автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Влияние условий хранения семян подсолнечника на стойкость масел к окислению

кандидата технических наук
Францева, Татьяна Петровна
город
Краснодар
год
2009
специальность ВАК РФ
05.18.06
цена
450 рублей
Диссертация по технологии продовольственных продуктов на тему «Влияние условий хранения семян подсолнечника на стойкость масел к окислению»

Автореферат диссертации по теме "Влияние условий хранения семян подсолнечника на стойкость масел к окислению"

□03466749

Францева Татьяна Петровна

На правах рукописи

ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ ХРАНЕНИЯ СЕМЯН ПОДСОЛНЕЧНИКА НА СТОЙКОСТЬ МАСЕЛ К ОКИСЛЕНИЮ

Специальность 05Л 8.06 - Технология жиров, эфирных масел и

парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

: С Г Г р

1 О I". [ I I

Краснодар - 2009

003466749

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Кубанский государственный технологический университет»

Научный руководитель: кандидат технических наук, профессор

Прудникова Татьяна Николаевна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Мустафаев Сергей Кязимович

кандидат технических наук Багалий Татьяна Михайловна

Ведущая организация: Северо-Кавказский филиал Всероссийского научно-исследовательского института жиров Россельхозакадемии

Защита состоится «12» мая 2009 года в 13°° часов на заседании диссертационного совета Д 212.100.03 Кубанского государственного технологического университета по адресу 350072, г.Краснодара, ул.Московская,2, ауд. 251

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета

Автореферат разослан «10» апреля 2009 года

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук, доцент М.В. Жарко

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1.1 Актуальность темы. Интенсивность развития рынка растительных масел и его структурные изменения, связанные с продолжающимся в последние годы появлением все новых сортов и гибридов подсолнечника - основной масличной культуры России - во многом определили направления исследований в масложировой отрасли. Одним из ведущих направлений научных исследований является прогнозирование показателей качества масличных семян современных сортов и гибридов на основе разработки и совершенствования технологии хранения до переработки, гарантирующих получение из семян высококачественных пищевых масел с высокой пищевой ценностью, повышенной стойкостью при хранении и безопасных для употребления.

Проблема получения высококачественных пищевых масел, выработанных из семян длительно хранившихся до переработки, остается практически не изученной, несмотря на ее актуальность особенно при создании стратегических запасов. Проблема осложняется с появлением сортов и гибридов подсолнечника с различным жирнокислотным составом, изменяющимся в процессе хранения.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007 -2012 гг.»

1.2 Цель и задачи исследования. Целью работы являлось исследование влияния условий хранения семян сортового и гибридного подсолнечника с различным жирнокислотным составом запасных липидов, выявление физиолого-биохимических изменений в семенах при исследуемых условиях хранения и их влияние на технологические показатели и стойкость масел к окислению.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи: -изучение влияния хранения в моделируемых экстремальных условиях при повышенной массовой доле влаги и температуре семян в низкокислородной газовой среде на химический состав, биохимические показатели, технологические свойства семян и изменение качества полученного масла;

-изучение комплекса гидролитических и окислительно-восстановительных ферментов семян подсолнечника, хранившихся при моделируемых условиях, и влияние их активности на технологические свойства семян и стойкость полученных масел к окислению;

-изучение интенсивности дыхания семенной массы подсолнечника при моделируемых условиях хранения, оценка технологических свойств семян и качества полученных масел;

-изучение степени накопления продуктов гидролиза и окисления в маслах, выработанных из семян подсолнечника при хранении в моделируемых условиях, и определение стойкости масел к гидролизу и окислению;

-разработка эффективного метода определения безопасности растительных масел с использованием тест - организма ТйгаЬутепа рупГотмБ; сравнительная оценка безопасности масел полученных из семян исследуемого подсолнечника, хранившихся в различных условиях, на основании разработанного метода;

-обоснование стойкости масел к окислению с учетом накопления в них суммарных продуктов окисления (числа Тотокс) в зависимости от условий хранения семян подсолнечника, и выявление зависимости числа Тотокс от жизнеспособности семян (их всхожести) и К.Ч., определение приоритетного фактора воздействия;

-экспериментальное и теоретическое обоснование последовательного действия липолитических ферментов семян подсолнечника и накопление в

них токсичных продуктов окисления при хранении в экстремальных условиях и их влияние на качество и безопасность полученных масел;

-разработка математических уравнений - моделей прогнозирования стойкости масел к окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки и определение предельных границ действия моделей.

Х.З Научная новизна. Впервые проведено сравнительное исследование хранения семян подсолнечника новых сортов и гибридов, отличающихся по жирнокислотному составу, при естественных условиях хранения, при моделируемом ускоренном старении и при хранении в условиях самосогревания. Установлено, что при хранении семян подсолнечника современной селекции существенно отличается интенсивность и глубина изменений липидного комплекса, влияющие на качество получаемых масел в зависимости от жирнокислотного состава ТАГ и от условий хранения семян.

Установлено, что семена исследуемого подсолнечника современной селекции теряют свою жизнеспособность раньше, чем происходят заметные изменения в химическом составе семян, наблюдается инактивация гидролитических и окислительно-восстановительных ферментов в семенах, коррелирующая с окислительной стойкостью масел, полученных из семян, хранившихся при исследуемых условиях, а также установлена корреляционная зависимость между накоплением продуктов окисления в липидном комплексе семян и уровнем их жизнеспособности с учетом набора жирных кислот триацилглицеролов.

Доказано, что семена, потерявшие жизнеспособность в исследуемых условиях, сохраняют большое количество питательных веществ, тем самым активизируя деятельность поверхностной микрофлоры, в результате проявляется на достаточно высоком уровне активность

дегидрогеназ, пероксидазы, липоксигеназы, липаз и интенсивность дыхания.

Впервые выявлены особенности поведения олеиновых и линолевых типов подсолнечника современной селекции при окислении и проведена сравнительная оценка изменения их свойств в исследуемых условиях хранения.

Впервые с использованием тест - организма Те^аЬутепа рупГоггст установлено снижение безопасности подсолнечных масел, коррелирующее с накоплением токсичных продуктов гидролиза и окисления в маслах.

Экспериментально и теоретически подтверждается последовательность действия липолитических ферментов и как следствие их действия - накопление продуктов окисления в маслах, снижающих их качество в зависимости от интенсивности процесса гидролиза и условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки.

1,4 Практическая ценность. На основании изученных закономерностей количественно оценена степень окислительной стойкости масел, полученных из семян, хранившихся в экстремальных условиях, в зависимости от состава жирных кислот триацилглицеролов.

Разработаны математические уравнения — модели прогнозирования стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки. Оценена достоверность математических моделей, доказана целесообразность их применения для определения стойкости масел к окислению, позволяющей корректировать условия хранения, учитывая особенности поведения семян подсолнечника олеинового и линолевого типов.

Впервые разработан эффективный метод определения безопасности растительных масел с применением тест - организма ТеЬгаЬутепа рупРэтш, заключающийся в специальной подготовке образца масла и питательной среды с добавлением витаминного компонента - масляного

раствора витамина Е концентрацией 30 %, повышающий достоверность результатов анализа, позволяющего оперативно контролировать безопасность масел при сокращении временного интервала, с возможностью исключения длительных дорогостоящих методов определения показателей окислительной порчи установленных Техническим регламентом на масложировую продукцию от 24 июня 2008 г. № 90 - ФЗ.

1.5 Реализация результатов исследования. Разработанный метод определения безопасности растительных масел, принят к внедрению в условиях Учебно-научно-производственного комплекса факультета инженерии, экспертизы и компьютерного моделирования высоких технологий КубГТУ, а также в условиях Испытательного центра масложировой промышленности «Аналитик».

Разработанная программа опытно-промышленной проверки адекватности математических уравнений стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки и сушки, передана ЗАО «Лабинский МЭЗ».

1.6 Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены на научно-методических семинарах кафедры биохимии и технической микробиологии КубГТУ (2005 — 2008гг.), на Международной научной конференции (Италия, Римини, 2006г.); на VIH и IX региональных научно-практических конференциях молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса» (Краснодар, 2007г., 2008г.), на Всероссийской научно-практической конференции аспирантов, соискателей и докторантов (Майкоп, 2008г.), на IV съезде Российского общества биохимиков и молекулярных биологов (Новосибирск, 2008г.).

1.7 Публикация материалов. По материалам диссертационной работы опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи в журнале рекомендованном ВАК и 5 тезисов в сборниках трудов научных конференций различного уровня.

1.8 Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, аналитического обзора, методической части, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений. Основная часть работы выполнена на 127 страницах компьютерного текста и содержит 24 таблицы и 13 рисунков. Список литературных источников включает 253 наименования на русском и иностранном языках.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 2.1 Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили семена подсолнечника шести сортов и пяти гибридов урожаев 2005 - 2007гг., выращенных на полях ВНИИМК им. В. С. Пустовойта (г. Краснодар).

В результате анализа физиолого-биохимических свойств и химического состава были выбраны для исследований подсолнечник олеинового типа - сорт Круиз и гибрид Кубанский 341 и подсолнечник линолевого типа - сорт Флагман, гибриды Юпитер и Краснодарский 917, отличающийся высоким содержанием р-токоферолов.

Структурная схема исследования показана на рисунке 1. Исследуемые семена хранили при различных условиях: - естественного хранения - длительное хранение сухих семян (массовая доля влаги 6 - 7 %) в благоприятных условиях склада, где изменение температуры и влажности семян происходило под воздействием естественных колебаний температуры и относительной влажности окружающего воздуха. Показатели в годы проведения опытного хранения были близки к средним многолетним значениям - в летний период -температура повышалась до +25...+30°С, в зимний - понижалась до -3...-5°С;

к о

о и

О

•а

о X га

»5 5 О о ы п>

ы о и

V

ж к

го

Кислая липаза < -1

Щелочная липаза § Е5 Ё

Дегидрогеназы О к о

Липоксигеназа Б о ■о

Пероксидаза в с-

Всхож есть

Энергия прорастания

Интенсивность дыхания

Микрофлора

Свободные лигшды

Связанныелипиды

Групповой

Жирнокислотный

Токоферолы

Кислотное число

Перекисноечисло

Анизидиновое число

Число Тотокс

Индукционный период

Продукты окисления

Безопасность

•а

2

к

ч: г> И

Ж ¿8

о •о

п К

П> ё

о Л (Г X

•В о "О П!

X Ё

а

о

Я

I

о

•и

©

2

е

тч

•<

ОТ

£ о

к К!

ил

«

•о

о

Я

О

ь

И

чэ

о

Ё

к с\

■о

5

■и

- ускоренного старения семян в моделируемых условиях проводили по Б.С. Лихачеву - хранение сухих семян с массовой долей влаги б - 7 % при температуре + 37 С в низкокислородной газовой среде;

- хранение семян в экстремальных условиях, моделирующих начальные стадии самосогревания (массовая доля влаги семян - 20 %, температура хранения +37...+38°С в низкокислородной газовой среде).

При проведении экспериментальных исследований применяли методы, рекомендуемые ВНИИжиров. Качество масел определяли в соответствии с действующими стандартами. Для определения безопасности пищевых масел использовали разработанный метод определения безопасности растительных масел с использованием тест -организма Tetrahymena pyriformis. Статистическую обработку результатов экспериментов проводили с использованием пакетов прикладных программ «STATISTICA» и «Excel», расчет коэффициентов корреляции и их оценку проводили по критерию Стыодента.

2.2 Изучение изменений физиолого-биохимических показателей и химического состава семян подсолнечника современной селекции при исследуемых условиях хранения. Условия хранения семян отражаются на их всхожести, снижение которой свидетельствует о неблагоприятных условиях хранения. Проведенные исследования показали, что в процессе естественного хранения в течение двух лет всхожесть и энергия прорастания семян снизилась на 30 %. Заметных отличий в снижении жизнеспособности у семян подсолнечника олеинового и линолевого типов не установлено.

Экспериментальные данные по изменению всхожести и энергии прорастания семян при ускоренном старении свидетельствуют, что семена исследуемых сортов и гибридов подсолнечника полностью теряют свою жизнеспособность уже через 7 месяцев хранения, однако скорость этого процесса зависит от сортовых особенностей. Наиболее легко теряют

жизнеспособность семена гибридного подсолнечника независимо от жирнокислотного состава, более устойчивы - сортовые семена.

При самосогревании потеря семенами жизнеспособности отмечается в течение 3-х недель хранения. Наибольшее снижение всхожести проявляется в первые две недели хранения. Наблюдается возрастание массовой доли влаги семян до 22 - 24 %. Изменяется и температура хранящейся семенной массы. Так, у семян подсолнечника линолевого типа происходит возрастание температуры хранения до 40 С, а у семян олеинового типа - до 37,5 С. Различное нарастания температуры связано с набором жирных кислот исследуемых семян и различиями термодинамики их окисления: семена подсолнечника линолевого типа быстрее подвергаются процессу окисления с выделением большего количества энергии.

Следующим этапом исследований влияния различных условий хранения на качество вырабатываемых масел явилось изучение активности липолитического и окислительно-восстановительного комплекса ферментов, результаты представлены в таблице 1.

Активность кислых липаз семян исследуемых сортов подсолнечника при ускоренном старении снизилась. Тенденция изменения активности комплекса гидролитических ферментов наблюдается и у семян гибридного подсолнечника олеинового и линолевого типа. Так, снижение активности кислых липаз варьировала от 23 % (гибрид Юпитер) до 41 % (гибрид Кубанский 341). Активность щелочных липаз резко возросла (более чем в 2 раза). Подобная закономерность в изменении активности кислых и щелочных липаз была установлена также при хранении семян в условиях самосогревания (таблица 1).

Оптимум действия липаз значительно меняется в зависимости от физиологического состояния семян. Это связано с накоплением в погибших семенах щелочных соединений, и в частности, аммиака, и как

следствие смещение рН в клетках семян подсолнечника в щелочную сторону, что приводит к усилению активности щелочных липаз.

Таблица 1 - Изменение активности комплекса ферментов семян олеинового типа сорта Круиз и линолевого типа сорта Флагман при хранении в экстремальных условиях

Активность ферментов

Наименование сорта

о а

Круиз

ей <и Я

о. &

I р

3 о

о Ч X О «

Флагман

а л л ч ж ч о

о о к

о

х £

" о

I °

§ Ё

Й 4>

Липаз, см3 0,1н КОН/Юг

ядра семян за 1 час

кислых

щелочных

Дегидрогеназ, ед. опт. пл.

Пероксидазы, ед. опт. пл.

14,60

3,81

0,030 0,390

10,42

8,01

0,009 0,382

10,40

8,72

0,011 0,369

20,50

3,93

0,037 0,395

12,71

11,04

0,011 0,368

В условиях ускоренного старения у исследуемых сортов и гибридов активность дегидрогеназ упала более чем в 3 раза; активность пероксидазы в семенах исследуемого подсолнечника двух типов снизилась незначительно. При хранении семян в условиях самосогревания в результате полной потери всхожести пероксидаза проявляла достаточно высокую активность. Говоря о дегидрогеназной активности (таблица 1), необходимо отметить, что она значительно падает по мере снижения всхожести. Так, у семян сорта Круиз активность дегидрогеназ снизилась почти в 3 раза, у сорта Флагман - почти вдвое, у семян гибридного подсолнечника-в 1,5 раза.

Полученные данные свидетельствуют о сохранении семенами высокой активности исследуемых оксидоредуктаз при выбранных условиях хранения, что является основным показателем, указывающим на дыхание «мертвых» семян, что можно объяснить наличием активной микрофлоры, которая развивается вследствие сохранения большого количества питательных веществ в них. Жизнедеятельность микроорганизмов приводит к изменениям биохимических процессов в семенах, ухудшая их технологические свойства и качество получаемого масла.

Исследуемые семена подсолнечника направленной селекции до хранения заметно различались по активности липоксигеназы. При хранении в условиях ускоренного старения активность липоксигеназы семян, потерявших жизнеспособность, возрастала (рисунок 2).

Рисунок 2 - Изменение активности липоксигеназы в семенах подсолнечника при ускоренном старении: ЕШ - семена;

исходные (контроль); Я - семена после ускоренного старения;

При хранении семян в условиях самосогревания (рисунок 3), возрастание активности липоксигеназы отмечалось в первую неделю хранения: у семян олеинового типа активность фермента возросла на 15 %, у семян линолевого типа - на 20 %.

4

Круиз Краснодарский Флагман

917

Рисунок 3 - Изменение активности липоксигеназы в семенах подсолнечника при самосогревании: ВЭ - семена

исходные (контроль); Щ - 1 неделя; □□ - 2 недели;

| | - 3 недели

В последующие недели хранения при снижении всхожести снижается и активность фермента, причем, активность липоксигеназы сортового и гибридного подсолнечника олеинового типа ниже как в исходных семенах, так и в семенах, хранившихся при различных условиях, по сравнению с линолевым типом. Сказанное позволяет утверждать, что в семенах, хранившихся при всех рассматриваемых условиях, протекают

сложные биохимические процессы, в результате которых наблюдаются изменения в химическом составе запасных липидов (рисунок 4).

Флагман

Юпитер Кубанский Краснодарски 341 917

Рисунок 4 - Изменение массовой доли свободных и связанных липидов семян подсолнечника при хранении: - семена исходные (контроль); ЕЗ - семена после ускоренного старения; СИ - семена после самосогревания

Изменение химического состава липидов семян подсолнечника современной селекции при хранении в условиях ускоренного старения показало прирост массовой доли свободных липидов более 2 %, и снижение массовой доли связанных. Это объясняется тем, что в семенах идут процессы, связанные с разрушением белково-липидного комплекса. Разрушительные процессы наблюдаются при хранении семян подсолнечника в условиях самосогревания - уменьшение доли свободных и возрастание доли связанных липидов. Снижение массовой доли свободных липидов незначительно для семян сортового и гибридного подсолнечника - до 1 %, а увеличение массовой доли связанных липидов от 8,3 до 11,2 %., это можно объяснить накоплением в них вторичных форм связанных липидов как следствие процессов окисления.

Детальное изучение изменений суммарных липидов, происходящих в хранящихся семенах, позволило выявить ряд существенных изменений: возрастала относительная доля свободных жирных кислот, диацилглицеролов и моноацилглицеролов и значительно снижалось содержание токоферолов во всех образцах семян.

Высокая активность ферментов и изменение химического состава семян современных сортов и гибридов подсолнечника, хранящихся в моделируемых условиях до переработки, вероятно, будут сказываться на качестве вырабатываемых из них масел.

2.3 Определение стойкости к гидролизу и к окислению масел, полученных из семян подсолнечника, хранившихся при различных условиях. Биохимические изменения, протекающие в исследуемых семенах подсолнечника при хранении в моделируемых условиях, позволяют предположить, что при всех исследуемых условиях хранения происходит накопление в клетках семян продуктов гидролиза и окисления липидов, тем самым, ухудшая качество вырабатываемых из них масел.

При хранении семян подсолнечника в течение двух лет в естественных условиях наблюдается незначительное повышение кислотного числа масла, не выходящее за пределы ГОСТа. Повышение К.Ч. масла в семенах прослеживается и при хранении семян в моделируемых экстремальных условиях (таблица 2). К.Ч. масла у семян заметно возросло независимо от типа подсолнечника. Рост кислотного числа коррелирует с активностью щелочных липаз (таблицы 1).

Таблица 2 - Изменение кислотного числа семян подсолнечника, при

хранении в неблагоприятных условиях

Наименование сорта или гибрида Кислотное число, мг КОН/г

семена исходные (контроль) семена после ускоренного старения семена после самосогревания

сорт

Круиз 1,52 3,86 6,16

Флагман 2,41 4,11 6,72

гибрид

Юпитер 1,60 2,71 7,11

Кубанский 341 1,85 4,3 6,90

Краснодарский 917 2,11 3,90 6,71

Для определения стойкости масел к окислению, были изучены процессы окисления и накопления токсичных продуктов в семенах при хранении. При естественном хранении наблюдается значительное возрастание перекисного числа (П.Ч.), характеризующего накопление первичных продуктов окисления в маслах из семян подсолнечника линолевого типа (рисунок 5). Значение П.Ч. масел из семян подсолнечника олеинового и р-токоферолиного типов возросло, но незначительно. Показатель - анизидиновое число (А.Ч.), также увеличивается, но незначительно. Число Тотокс увеличивается более чем в 3 раза у масел, полученных из семян подсолнечника линолевого типа за счет увеличения ПЛ..

«

о

<и § $

о р

о

и

§ й

§о

а о

о 55

■5 *

К 1-й

эт ¡т <

л

я

о ¡т

ё с

¡5 ^

У

25

20

15

10

П. Ч А. Ч. ПГотокс П. Ч А. Ч. Потоке П. Ч А. Ч. Тоток

Круиз

Краснодарский 917

Флагман

Рисунок 5 - Изменение показателей окисленности масел в семенах подсолнечника при естественном хранении: -] . семена исходные (контроль); СЗ - 0,5 года; СИ - 1 год;

I I - 1,5 года;

2 года

При хранении семян подсолнечника в условиях ускоренного старения наблюдается существенное накопление в маслах продуктов окисления, о чем свидетельствуют данные, представленные на рисунке 6.

Так, в маслах из семян гибридного подсолнечника Р-токоферольного типа (Краснодарский 917) и семян подсолнечника олеинового типа, наблюдается незначительное увеличение П.Ч. Более существенный рост данного показателя наблюдается у сорта Флагман - на 96 % и у гибрида

Юпитер - на 45 %. Показатель общей окисленности семян подсолнечника - число Тотокс - возрос и составил более 10.

12

Рисунок б - Изменение показателей окисленности масел, полученных из семян, хранившихся при ускоренном старении: ЕЭЗ - семена исходные (контроль); ЦЦ - семена после ускоренного

старения

Значительное накопление в маслах первичных и вторичных продуктов окисления прослеживается при хранении семян подсолнечника в условиях самосогревания. Накопление первичных продуктов окисления происходит в период первой недели хранения семян в неблагоприятных условиях. Анизидиновое число в этот период хранения семян подсолнечника олеинового типа остается без изменения. При последующем хранении семян в условиях самосогревания наблюдается постепенное снижение показателя П.Ч. и рост А.Ч. масел, что говорит о течении глубоких окислительных процессов.

Выявленные биохимические и химические изменения семян подсолнечника сказываются на безопасности использования полученных

из них пищевых масел. Установлено, что безопасность масел, полученных из семян, длительно хранившихся в неблагоприятных условиях, коррелирует с потерей семенами жизнеспособности и накоплением первичных и вторичных продуктов окисления. Отсутствие размножения и роста тест-организма на исследуемых образцах масел, полученных из семян, хранившихся в условиях самосогревания указывает, на опастность их использования для технологической переработки с целью выпуска пищевых растительных масел, что подтверждается показателями окислительной порчи данных масел.

2.4 Обоснование окислительной стойкости масел полученных из семян подсолнечника, хранившихся при различных условиях. Для определения влияния различных условий хранения семян подсолнечника на стойкость масел к окислению и выявления зависимости накопления суммарных продуктов окисления (число Тотокс) от жизнеспособности семян (их всхожести) и процесса гидролиза (К.Ч.), была использована программа компьютерного моделирования. Для семян исследуемого подсолнечника направленной селекции зависимость варьируемого показателя - числа Тотокс от заведомо известных показателей - всхожести семян и кислотного числа масла, полученных из исследуемых семян подсолнечника идентична.

В результате анализа математической обработки были получены уравнения - модели, прогнозирующие стойкость масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки, на основании накопления в них суммарных продуктов окисления - числа Тотокс от изменения кислотного числа масла в семенах (У) и жизнеспособности самих семян (X) в процессе хранения, на примере подсолнечника линолевого типа:

- при естественном хранении: Число Тотокс=3331,5652-36,3238*Х-1166,8248*У+0,0973*Х2+б,4166 *Х*У+103,0908*У1;

- при ускоренном старении:

ЧиадоТотокс=91,8018-0,6766*Х-39,9794*У+0,0012*Хг+0,1584*Х*У+4,9117*У2;

- при самосогревании:

ЧнслоТотакс=-27294,8763+323,6174*Х+8963,7907*У-0,9636*Х*-52,91б5*Х*У-35)5582*Уг

Установлено, что приоритетным фактором воздействия на суммарное содержание продуктов окисления в маслах, полученных из семян при различных условиях хранения, является кислотное число, характеризующее накопление свободных жирных кислот, и в меньшей степени всхожесть семян. На основании этого теоретически и экспериментально обоснована последовательность действия липолитических ферментов семян подсолнечника при хранении. Сначала происходит гидролиз липидов под действием липаз, с образованием свободных жирных кислот, а только потом они окисляются под действием фермента липоксигеназы до первичных продуктов окисления. Появление вторичных продуктов окисления связано со сложным механизмом последующего окисления липидных фракций и превращениями первичных продуктов окисления во вторичные. Образование продуктов окисления липидов во многом зависит от условий хранения семян, поскольку, при хранении в присутствии воды (высокой влажности и паров воды за счет дыхания семян) накапливается большое количество продуктов конденсации (лактоны, лактиды и димеры); при хранении в условиях высоких температур - накапливаются продукты полимеризации и продукты с новыми непредельными связями. Данное утверждение о последовательности действия ферментов справедливо как для сортовых, так и для гибридных семян подсолнечника с различным жирнокислотным составом.

С использованием разработанных уравнений - моделей, прогнозирующих стойкость масел к окислению на основании их безопасности, возможно корректировать длительность хранения, учитывая

особенности поведения семян подсолнечника олеинового и линолевого типов в процессе окисления, а именно, действие фермента липоксигеназы, которая окисляет с достаточной скоростью преимущественно полиненасыщенные жирные кислоты, к которым и относится линолевая кислота. Наличие двух двойных связей в жирной кислоте способствует, с одной стороны, появлению первичных и вторичных продуктов окисления, а с другой - образованию полимеров и транс-изомеров жирных кислот, являющихся токсичными продуктами, разрушающие нативную структуру клеточных биомембран. Эти процессы приводят к ухудшению технологических свойств семян подсолнечника и к снижению качества и безопасности употребления полученных из них масел.

Олеиновая кислота трудно окисляется под действием фермента из-за наличия одной двойной связи, что и подтверждается данными, представленными в работе. Окисление олеиновой кислоты происходит не ферментативным путем, а имеет, в основном, химический характер. Как известно, биохимические процессы в благоприятных физиологических условиях протекают с достаточно высокой скоростью, во много раз (Ю10 - Ю20) превышающей скорость химических реакций, чем и объясняется медленное окисление олеиновой кислоты.

Учитывая выше сказанное, можно предположить, что семена подсолнечника современной селекции, направленной на повышение содержания олеиновой кислоты в триацилглицеролах, возможно использовать для долгосрочного хранения, а именно для стратегических резервов семян в течение трех лет в условиях - массовая доля влаги не более 6 %, в низкокислородной газовой среде.

2.5 Проверка адекватности математических уравнений стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки. Была проведена проверка адекватности математических уравнений стойкости масел к

окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки на лабораторных стендовых установках.

Согласно разработанным уравнениям, было рассчитано суммарное накопление продуктов окисления в маслах (число Тотокс) по всхожести семян и кислотным числам масел в отобранных образцах хранившихся семян, и для сравнения, было определено число Тотокс по перекисным (ПЛ.) и анизидиновым (А.Ч.) числам масел в семенах в каждом отобранном хранившемся образце (по стандартным методам исследования), что позволило выявить адекватность математических уравнений - моделей стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки.

Сравнение расчетных данных по разработанным уравнениям -моделям и опытных данных, позволило сделать вывод о достаточной точности математических уравнений определения накопления продуктов окисления в маслах, но необходимо учесть предельные границы действия модели, а именно, достоверные реальные результаты по данным моделям возможно получить если переменные значения уравнений (X и У) будут входить в пределы - X - всхожесть семян подсолнечника - от 0 до 100 %; У - кислотное число масла в семенах будет являться положительной величиной.

Разработанная программа опытно-промышленной проверки адекватности математических уравнений стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки и сушки, передана ЗАО «Лабинский МЭЗ».

ВЫВОДЫ

Выполнено комплексное экспериментальное исследование, в результате которого было обосновано влияние условий хранения семян сортового и гибридного подсолнечника с различным жирнокислотным составом запасных липидов и выявленных особенностей изменения

физиолого-биохимических процессов на технологические показатели и на стойкость масел к окислению.

К наиболее значимым относятся следующие результаты:

1. Исследования физиолого-биохимических показателей, химического состава и технологических свойств семян сортового и гибридного подсолнечника современной селекции олеинового и линолевого типов, при различных условиях хранения показали, что:

- при естественном хранении физиолого-биохимические показатели и химический состав семян сортов и гибридов подсолнечника двух типов остаются практически стабильными. При этом заметных различий в семенах подсолнечника олеинового и линолевого типов не установлено;

- при ускоренном старении исследуемые семена полностью потеряли жизнеспособность через 7 месяцев хранения. Наблюдаются существенные изменения в химическом составе липидного комплекса семян и активности липолитических ферментов, приводящие к накоплению продуктов гидролиза и окисления в выработанных маслах и как следствие их низкое качество;

- у семян подсолнечника, хранившихся при самосогревании, снижение жизнеспособности наблюдается уже в первую неделю хранения, при этом в семенах и их маслах происходит максимальное накопление токсичных продуктов окисления. Менее стабильными в условиях самосогревания оказались семена подсолнечника линолевого типа.

2. Исследования ферментативного комплекса семян подсолнечника показали, что гидролитические и окислительно-восстановительные ферменты сохраняют свою активность даже при нулевой всхожести семян, о чем свидетельствуют изменения химического состава липидного комплекса и накопление продуктов окисления в исследуемых семенах и маслах;

- установлено, что высокая активность сначала кислых, а при дальнейшем хранении щелочных липаз сопровождается накоплением в клетках семян продуктов гидролиза;

- семена, потерявшие жизнеспособность сохранили активность окислительно-восстановительных ферментов - дегидрогеназ, пероксидазы, а так же интенсивность дыхания в исследуемых условиях хранения семян, что может объясняться активностью поверхностной микрофлоры семян;

- активность липоксигеназы семян в процессе хранения при всех исследуемых условиях значительно возрастала. Активность липоксигеназы сортового и гибридного подсолнечника направленной селекции олеинового типа оказалась ниже на 5 % по сравнению с семенами линолевого типа.

3. Продукты гидролиза и окисления масел по-разному накапливаются в семенах подсолнечника с различным жирнокислотным составом:

- при длительном естественном хранении семена олеинового типа и гибрид с высоким содержанием [3-токоферола в меньшей степени накапливают токсичные продукты окисления, в отличие от семян линолевого типа;

- наиболее устойчивы к окислительным процессам семена олеинового и р-токоферольного типов, подсолнечник линолевого типа менее устойчив к окислению при хранении в условиях ускоренного старения;

- семена сортового и гибридного подсолнечника современной селекции олеинового и линолевого типов, хранившиеся при самосогревании не рекомендуется использовать для дальнейшей технологической переработки на пищевые цели из-за высокого накопления продуктов окисления в вырабатываемых маслах.

4. Разработан метод определения безопасности растительных масел с

применением тест - организма ТЫгаЬугпепа рупАэгпш. Установлено снижение безопасности масел, полученных из семян после хранения в экстремальных условиях, коррелирующая с накоплением в них продуктов окисления.

5. Методом компьютерного моделирования разработаны уравнения -модели, определяющие стойкость масел к окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки, на основании накопления в них суммарных продуктов окисления с учетом изменения К.Ч. масла в семенах и жизнеспособности самих семян в процессе хранения, позволяющие прогнозировать безопасность этих масел, с учетом накопления в них продуктов окислительной порчи.

6. На основании полученных уравнений теоретически и экспериментально обоснована последовательность действия липолитическйх ферментов семян подсолнечника при хранении, на основании которой возможно корректировать длительность хранения, учитывая особенности поведения семян подсолнечника олеинового и линолевого типов процессе окисления, а именно, действие фермента липоксигеназы этих семян. Семена подсолнечника современной селекции, направленной на повышение содержания олеиновой кислоты в триацилглицеролах, возможно использовать для долгосрочного хранения, а именно при создании стратегических резервов семян в течение трех лет в условиях - массовая доля влаги не более 6 %, в низкокислородной газовой среде.

7. Учитывая предельные границы разработанных математических моделей, можно говорить о целесообразности их применения для определения стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян до технологической переработки с определением их жизнеспособности и кислотного числа в период хранения.

8. Ожидаемый экономический эффект от использования в

технологической практике научных положений выполненной работы обусловлен совершенствованием существующих способов хранения семян подсолнечника современных сортов и гибридов олеинового и линолевого типов, основанных на учете индивидуальных особенностей поведения семян в процессе окисления, с учетом накопления токсичных продуктов в маслах выработанных из них, влияющих на безопасность употребления полученных масел.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Францева Т.П. Физиолого-биохимическая характеристика семян новых сортов и гибридов подсолнечника [Текст] / Т.П. Францева, А.Н. Бердина, Н.В. Ильчишина, Т.Н. Прудникова // Известия вузов. Пищевая технология. - 2007. - № 2. С. 10 -12.

2. Францева Т.П. Групповой состав липидов сортовых и гибридных семян подсолнечника современной селекции [Текст] / Т.П. Францева, В.Г. Лобанов, Т.Н. Прудникова, Н.В. Ильчишина II Известия вузов. Пищевая технология. - 2007. - № 4. С. 53-54.

3. Францева Т.П Биохимические свойства семян сортового и гибридного подсолнечника при различных условиях хранения [Текст] / Т.П. Францева, В.Г. Лобанов, Н.В. Ильчишина, А.И. Гаманченко // Известия вузов. Пищевая технология. -2008.-№2-3. С. 28-31.

4. Францева Т.П. Ферментативный гидролиз липидов семян сортового и гибридного подсолнечника при хранении [Текст] / Т.П. Францева, В.Г. Лобанов, Н.В. Ильчишина, А.И. Гаманченко // Известия вузов. Пищевая технология. - 2008. - № 4. С. 10-14.

5. Францева Т.П. Перспективы использования гибридных и сортовых семян подсолнечника новой селекции [Текст] / Т.П. Францева, В.Г. Щербаков, В.Г. Лобанов, А.Н. Бердина, Т.Н. Прудникова, Н.В. Ильчишина, A.M. Зыкина // Тезисы Международной научной конференции (2006г., Италия, Римини). - С. 63.

6. Францева Т.П. Групповой состав липидов сортовых и гибридных семян подсолнечника современной селекции [Текст] / Т.П. Францева, Т.Н. Прудникова, Н.В. Ильчишина С.Г. Айвазян // Научное обеспечение агропромышленного комплекса. Материалы VIII региональной научно-практической конференции молодых ученых (2008г., Краснодар). С. 237 - 238.

7. Францева Т.П Накопление продуктов окисления в семенах сортового и гибридного подсолнечника при хранении [Текст] / Т.П. Францева, Т.Н. Прудникова, Н.В. Ильчишина И Научное обеспечение агропромышленного комплекса. Материалы IX региональной научно-практической конференции молодых ученых (2008г., Краснодар). - С. 115.

8. Францева Т.П. Изменение липидов семян подсолнечника при хранении в экстремальных условиях [Текст] / Т.П. Францева, Т.Н. Прудникова, // Всероссийская научно-практическая конференция аспирантов, соискателей и докторантов (2008г., Майкоп).-С. 100-102.

9. Францева Т.П. Окислительная стойкость подсолнечных масел из семян, хранившихся в экстремальных условиях [Текст] / Т.П. Францева, В.Г. Лобанов, Т.Н. Прудникова // IV съезд Российского общества биохимиков и молекулярных биологов (2008г.,Новосибирск). - С. 372.

Подписано в печать 08.04.2009г. Печать трафаретная. Формат 60x84 1/16. Усл. печ. л. 1,36. Тираж 100 экз. Заказ № 150. ООО «Издательский Дом-Юг» 350072, г. Краснодар, ул. Московская 2, корп. «В», оф. В-120 тел. 8-918-41-50-571

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Францева, Татьяна Петровна

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Особенности семян подсолнечника технологического назначения как объекта хранения

1.2 Факторы, влияющие на жизнеспособность семян подсолнечника технологического назначения

1.3 Влияние биохимических превращений липидов семян подсолнечника при хранении на их технологические свойства

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика объектов и общая схема исследования, выбор и обоснование условий хранения семян подсолнечника

2.2 Методика проведения экспериментов

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Изменение физиологических показателей семян подсолнечника при хранении в различных условиях "

3.2 Изменение активности ферментов семян подсолнечника при хранении в изучаемых условиях

3.3 Изменение химического состава семян подсолнечника при хранении

3.4 Определение стойкости к гидролизу и окислению масел, полученных из семян подсолнечника, хранившихся в различных условиях

3.5 Изучение безопасности масел, полученных из семян подсолнечника технологического назначения при хранении в различных условиях

3.6 Обоснование окислительной стойкости масел, полученных из семян подсолнечника, хранившихся при различных условиях

3.7 Проверка адекватности математических уравнений стойкости масел к окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки 91 4 ОЦЕНКА ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ

РАЗРАБОТАННЫХ УРАВНЕНИЙ - МОДЕЛЕЙ

ВЫВОДЫ

Введение 2009 год, диссертация по технологии продовольственных продуктов, Францева, Татьяна Петровна

Интенсивность развития рынка растительных масел и его структурные изменения, связанные с продолжающимся в последние годы появлением все новых сортов и гибридов подсолнечника - основной масличной культуры России - во многом определили направления исследований в масложировой отрасли. Одним из ведущих направлений научных исследований является прогнозирование показателей качества масличных семян современных сортов и гибридов на основе разработки и совершенствования технологии хранения до переработки, гарантирующих получение из семян высококачественных пищевых масел с высокой пищевой ценностью, повышенной стойкостью при хранении и безопасных для употребления.

К сожалению, проблема получения высококачественных пищевых масел, выработанных из семян длительно хранившихся до переработки остается практически не изученной, несмотря на ее актуальность при создании стратегических запасов семян. В это же время с появлением сортов и гибридов подсолнечника с различным жирнокислотным составом запасных липидов, разработка рациональных способов и условий хранения семян, исключающих снижение пищевой ценности подсолнечных масел, становится невозможной без всесторонних исследований химических, биохимических и технологических характеристик современных сортов и гибридов подсолнечника.

В связи с этим для изучения закономерностей химических и биохимических изменений в семенах подсолнечника современных сортов и гибридов при различных условиях хранения до переработки и полученных из них подсолнечных масел, а так же для выявления индивидуальных особенностей изучаемых сортов и гибридов и для сокращения сроков экспериментов были приняты экстремальные условия хранения семян, включающие хранение семян с массовой долей влаги выше критической, при температуре +37.+38°С и в низкокислородной газовой среде.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технического комплекса России на 2007 -2012 гг.».

Целью работы являлось исследование влияния условий хранения семян сортового и гибридного подсолнечника с различным жирнокислотным составом запасных липидов, выявление физиолого-биохимических изменений в семенах при исследуемых условиях хранения и их влияние на технологические показатели и стойкость масел к окислению. Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

-изучение влияния хранения в моделируемых экстремальных условиях при повышенной массовой доле влаги и температуре семян в низкокислородной газовой среде на химический состав, биохимические показатели, технологические свойства семян и изменение качества полученного масла;

-изучение комплекса гидролитических и окислительно-восстановительных ферментов семян подсолнечника, хранившихся при моделируемых условиях, и влияние их активности на технологические свойства семян и стойкость полученных масел к окислению;

-изучение интенсивности дыхания семенной массы подсолнечника при моделируемых условиях хранения, оценка технологических свойств семян и качества полученных масел;

-изучение степени накопления продуктов гидролиза и окисления в маслах, выработанных из семян подсолнечника при хранении в моделируемых условиях, и определение стойкости масел к гидролизу и окислению;

-разработка эффективного метода определения безопасности растительных масел с использованием тест - организма Tetrahymena pyriformis; сравнительная оценка безопасности масел полученных из семян исследуемого подсолнечника, хранившихся в различных условиях, на основании разработанного метода;

-обоснование стойкости масел к окислению с учетом накопления в них суммарных продуктов окисления (числа Тотокс) в зависимости от условий хранения семян подсолнечника, и выявление зависимости числа Тотокс от жизнеспособности семян (их всхожести) и К.Ч., определение приоритетного фактора воздействия;

-экспериментальное и теоретическое обоснование последовательного действия липолитических ферментов семян подсолнечника и накопление в них токсичных продуктов окисления при хранении в экстремальных условиях и их влияние на качество и безопасность полученных масел;

-разработка математических уравнений - моделей прогнозирования стойкости масел к окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки и определение предельных границ действия моделей.

Научная новизна работы. Впервые проведено сравнительное исследование хранения семян подсолнечника новых сортов и гибридов, отличающихся по жирнокислотному составу, при естественных условиях хранения, при моделируемом ускоренном старении и при хранении в условиях самосогревания. Установлено, что при хранении семян подсолнечника современной селекции существенно отличается интенсивность и глубина изменений липидного комплекса, влияющие на качество получаемых масел в зависимости от жирнокислотного состава ТАГ и от условий хранения семян.

Установлено, что семена исследуемого подсолнечника современной селекции теряют свою жизнеспособность раньше, чем происходят заметные изменения в химическом составе семян, наблюдается инактивация гидролитических и окислительно-восстановительных ферментов в семенах, коррелирующая с окислительной стойкостью масел, полученных из семян, хранившихся при исследуемых условиях, а также установлена корреляционная зависимость между накоплением продуктов окисления в липидном комплексе семян и уровнем их жизнеспособности с учетом набора жирных кислот триацилглицеролов.

Доказано, что семена, потерявшие жизнеспособность в исследуемых условиях, сохраняют большое количество питательных веществ, тем самым активизируя деятельность поверхностной микрофлоры, в результате проявляется на достаточно высоком уровне активность дегидрогеназ, пероксидазы, липоксигеназы, липаз и интенсивность дыхания.

Впервые выявлены особенности поведения олеиновых и линолевых типов подсолнечника современной селекции при окислении и проведена сравнительная оценка изменения их свойств в исследуемых условиях хранения.

Впервые с использованием тест — организма Tetrahymena pyriformis установлено снижение безопасности подсолнечных масел, коррелирующее с накоплением токсичных продуктов гидролиза и окисления в маслах.

Экспериментально и теоретически подтверждается последовательность действия липолитическпх ферментов и как следствие их действия -накопление продуктов окисления в маслах, снижающих их качество в зависимости от интенсивности процесса гидролиза и условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки.

Практическая ценность. На основании изученных закономерностей количественно оценена степень окислительной стойкости масел, полученных из семян, хранившихся в экстремальных условиях, в зависимости от состава жирных кислот триацилглицеролов.

Разработаны математические уравнения — модели прогнозирования стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до технологической переработки. Оценена достоверность математических моделей, доказана целесообразность их применения для определения стойкости масел к окислению, позволяющей корректировать условия хранения, учитывая особенности поведения семян подсолнечника олеинового и линолевого типов.

Впервые разработан эффективный метод определения безопасности растительных масел с применением тест — организма Tetrahymena pyriformis, заключающийся в специальной подготовке образца масла и питательной среды с добавлением витаминного компонента - масляного раствора витамина Е концентрацией 30 %, повышающий достоверность результатов анализа, позволяющего оперативно контролировать безопасность масел при сокращении временного интервала, с возможностью исключения длительных дорогостоящих методов определения показателей окислительной порчи установленных в приложениях 1 и 2 к Техническому регламенту на масложировую продукцию в Федеральном законе № 90 - ФЗ от 24 июня 2008г.

Заключение диссертация на тему "Влияние условий хранения семян подсолнечника на стойкость масел к окислению"

ВЫВОДЫ

Выполнено комплексное экспериментальное исследование, в результате которого было обосновано влияние условий хранения семян сортового и гибридного подсолнечника с различным жирнокислотным составом запасных липидов и выявленных особенностей изменения физиолого-биохимических процессов на технологические показатели и на стойкость масел к окислению. К наиболее значимым относятся следующие:

1. Исследования физиолого-биохимических показателей, химического состава и технологических свойств семян сортового и гибридного подсолнечника современной селекции олеинового и линолевого типов при различных условиях хранения показали, что:

- при естественном хранении физиолого-биохимические показатели и химический состав семян сортов и гибридов подсолнечника двух типов остаются практически стабильными. При этом заметных различий в семенах подсолнечника олеинового и линолевого типов не установлено;

- при ускоренном старении исследуемые семена полностью потеряли жизнеспособность через 7 месяцев хранения. Наблюдаются существенные изменения в химическом составе липидного комплекса семян и активности липолитических ферментов, приводящие к накоплению продуктов гидролиза и окисления в выработанных маслах и как следствие их низкое качество;

- у семян подсолнечника, хранившихся при самосогревании, снижение жизнеспособности наблюдается уже в первую неделю хранения, при этом в семенах и их маслах происходит максимальное накопление токсичных продуктов окисления. Менее стабильными в условиях самосогревания оказались семена подсолнечника линолевого типа.

2. Исследования ферментативного комплекса семян подсолнечника показали, что гидролитические и окислительно-восстановительные ферменты сохраняют свою активность даже при нулевой всхожести семян, о чем свидетельствуют изменения химического состава липидного комплекса и накопление продуктов окисления в исследуемых семенах и маслах;

- установлено, что высокая активность сначала кислых, а при дальнейшем хранении щелочных липаз сопровождается накоплением в клетках семян продуктов гидролиза;

- семена, потерявшие жизнеспособность сохранили активность окислительно-восстановительных ферментов — дегидрогеназ, пероксидазы, а так же интенсивность дыхания в исследуемых условиях хранения семян, что может объясняться активностью поверхностной микрофлоры семян;

- активность липоксигеназы семян в процессе хранения при всех исследуемых условиях значительно возрастала. Активность липоксигеназы сортового и гибридного подсолнечника направленной селекции олеинового типа оказалась ниже на 5 % по сравнению с семенами линолевого типа.

3. Продукты гидролиза и окисления масел по-разному накапливаются в семенах подсолнечника с различным жирнокислотным составом:

- при длительном естественном хранении семена олеинового типа и гибрид с высоким содержанием (З-токоферола в меньшей степени накапливают токсичные продукты окисления, в отличие от линолевого типа;

- наиболее устойчивы к окислительным процессам семена олеинового и (3-токоферольного типов, подсолнечник линолевого типа менее устойчив к окислению при хранении в условиях ускоренного старения;

- семена сортового и гибридного подсолнечника современной селекции двух типов, хранившиеся при самосогревании не рекомендуется использовать для дальнейшей переработки на пищевые цели из-за высокого накопления продуктов окисления в вырабатываемых маслах.

4. Разработан метод определения безопасности растительных масел с применением тест — организма Tetrahymena pyriformis. Установлено снижение безопасности масел, полученных из семян после хранения в экстремальных условиях, коррелирующая с накоплением в них продуктов окисления.

5. Методом компьютерного моделирования разработаны уравнения -модели, определяющие стойкость масел к окислению в зависимости от условий хранения семян подсолнечника до переработки, на основании накопления в них суммарных продуктов окисления с учетом изменения К.Ч. масла в семенах и жизнеспособности самих семян в процессе хранения, позволяющие прогнозировать безопасность этих масел, с учетом накопления в них продуктов окислительной порчи.

6. На основании полученных уравнений теоретически и экспериментально обоснована последовательность действия липолитических ферментов семян подсолнечника при хранении, на основании которой возможно корректировать длительность хранения, учитывая особенности поведения семян подсолнечника олеинового и линолевого типов процессе окисления, а именно, действие фермента липоксигеназы этих семян. Семена подсолнечника современной селекции, направленной на повышение содержания олеиновой кислоты в триацилглицеролах, возможно использовать для долгосрочного хранения, а именно при создании стратегических резервов семян в течение трех лет в условиях — массовая доля влаги не более 6 %, в низкокислородной газовой среде.

7. Учитывая предельные границы разработанных математических моделей, можно говорить о целесообразности их применения для определения стойкости масел к окислению, в зависимости от условий хранения семян до переработки с определением их жизнеспособности и кислотного числа в период хранения.

8. Ожидаемый экономический эффект от использования в технологической практике научных положений выполненной работы обусловлен совершенствованием существующих способов хранения семян современного подсолнечника олеинового и линолевого типов, основанных на учете индивидуальных особенностей поведения семян в процессе окисления, с учетом накопления токсичных продуктов в маслах выработанных из них, влияющих на безопасность употребления полученных масел.

Библиография Францева, Татьяна Петровна, диссертация по теме Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

1. Ангелова М., Златанов М. Промени в мастнокисилинния съестав на фосфолипиды и стеролови естери при зринетио на слънчогледа // Науч. тр. Хим. Пловдив. Унив. 2004. - № 5. - С. 155 - 160.

2. Артемьева Н. К. Биохимическая характеристика запасных белков подсолнечника и их изменение при технологической переработке: Автореф. дисс. .канд. биол. наук. Краснодар, 1985. -24с.

3. Арутюнян Н. С., Аришева Е. А. Лабораторный практикум по химии жиров. М.: Пищевая промышленность; 1979. — 176 с.

4. Арутюнян Н. С., Корнена Е. П., Мартовщук Е. В. Лабораторный практикум по химии жиров / Под ред. Н. С. Арутюняна, Е. П. Корненой. 2-е изд., перераб. и доп. - СПб.: ГИОРД, 2004. - 264 с.

5. Арутюнян Н. С., Корнена Е. П. Фосфолипиды растительных масел. — М.: Агропромиздат, 1986. 256 с.

6. Арутюнян Н. С. Технология переработки жиров: Теоретические основы, практика, технология, оборудование / Н. С. Арутюнян, Е. П. Корнена, Е. А. Нестерова. СПб.: ГИОРД, 2004. - 288 с.

7. Базарова Ю. Г. Кинетические кривые ингибированного окисления липидов пищевых продуктов (обзор) // Масложировая промышленность. — 2004. №2 (36).-С. 27-28.

8. Беленький Н.Г. Методические рекомендации по биологической оценке продуктов животноводства и кормов с использованием тест-организма Тетрахимена пириформис / Н.Г. Беленький, А.Д. Игнатьев, В .Я. Шаблий. -М.: ВАСХНИЛ, 1977. -15 с.

9. Биохимия / В. Г. Щербаков, В. Г. Лобанов, Т. Н. Прудникова и др.: Под ред. В. Г. Щербакова . СПб.: ГИОРД, 2003. - 440 с.

10. Биохимия растительного сырья / В. Г. Щербаков, В. Г. Лобанов, Т. Н. Прудникова, С. А. Федорова: Под ред. В. Г. Щербакова . М.: Колос, 1999.-376 с.

11. Биохимические указания по определению общих биохимических показателей качества масла и семян масличных культур ВНИИМК / под общ. ред. А.А. Бородулиной // Краснодар, 1986. с. 37-41.

12. Божко М. Ф., Беляева О. А., Вильхинская В. Г. и др. Свойства семян современных сортов и гибридов подсолнечника // Масложировая промышленность. 1984. - № 4. - С.З - 6.

13. Божко М. Ф. О качестве семян подсолнечника поступающих на маслозаводы и хлебоприемные пункты // Масложировая промышленность. — 1971. № 8.-С. 35-36.

14. Божко М. Ф., Радованов В. Н. Эффективность производства гибридов подсолнечника // Масложировая промышленность. 1986. - № 3. С. 14-16.

15. Божко М. Ф., Якименко Н. С. Состояние и перспективы сортосмены подсолнечника//Масложировая промышленность. 1980. - № 11. — С. 6 - 10.

16. Боковикова Т. Н., Бутина Е. А., Корнена Е. П., Черкасов В. Н. Исследование комплексообразующей способности фосфолипидов с ионами поливалентных металлов // Известия вузов. Пищевая технология. 1999.- № 4.-С. 32-36.

17. Боковикова Т. Н. Химический состав, структура и свойства фосфолипидов масел семян подсолнечника современных типов и разработка технологии их выведения методом химической поляризации: Автореф. дисс. . .докт. техн. наук. Краснодар, 2000. — 51 с.

18. Бородулина А.А., Попов П.С., Снесарь Э.В. Изменение качества масла у различных сортов подсолнечника в процессе хранения семян // Науч.-техн. бюл. ВНИИ масличных культур. 1985. - № 87. — С. 25 - 27.

19. Брокерхоф X., Джейсен Р. Липолитические ферменты / Под ред. А. Е. Браунштейна, Е. В. Горяченковой. Пер с англ. М.: Мир. - 1978. — 400 с.

20. Бухтоярова 3. Т. Исследование некоторых физиолого-биохимических особенностей старения семян риса. Автореф. дисс. . канд. биол. наук. — Ленинград, 1979. — 22 с.

21. Вагабова Ф.А. Разработка методов и аппаратуры для магнитной обработки растительных масел и жиров с целью повышения их стабильности при хранении: Автореф. дисс. . канд.техн. наук. СПб, 2000. - 23с.

22. Варидова А. А. Разработка высокоэффективной технологии рафинации рапсовых масел: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Краснодар, 2006. - 23 с.

23. Вартапетян Б. Б. Молекулярный кислород и вода в метаболизме клетки. М.: Наука, 1970. - 254 с.25Васнльев Д. В. Агротехника подсолнечника.-М.: Колос, 1983. — 196с.

24. Верещагин А. Г. Биохимия триглицеридов—М.: Наука, 1972. — 308 с.

25. Видершайн Г. Я. Сущность апоптоза. Руководство для фундаментальных и клинических исследований // Биохимия, 2005. Вып. 70. -Вып. 3.-С. 461.

26. Воронюк Н. Б., Голик М.Г. Влияние жизнеспособности зерна на стойкость его при хранении // Новое в хранении и переработке крупяных культур. Обзорная информация. Серия: Мукомольно-крупяная промышленность. М.: ЦНИИТЭИ Минзага СССР, 1967. - С. 80 - 88.

27. Востоков В. М., Карташев В. Р. Хроматографический контрольбиохимической активности жирорастворимых витаминов (А, Д, Е) в пищевойи кормовой продукции // Химия и химическая технология. — 2006. Т. 49. Вып. 4.-С. 115-117.

28. Высоцкий В. Г., Яцилина Т. А,, Рымаренко П.В. и др. О методах определения биологической ценности белков.-М.: ВНИИМК, 1976—С 24—35.

29. Вышемирский Ф. А. Комбинированное масло: место в современной иерархии животных продуктов // Сыроделие и маслоделие. 2002. - № 3. — С. 32 -35.

30. Гаманченко А. И. Физиолого-биохимические изменения в семенах подсолнечника при старении. — Дис. .канд. техн. наук. — Краснодар, 1995. — 130 с.

31. Гаманченко А. И., Щербаков В. Г. Биохимические изменения в семенах подсолнечника различных типов при потере жизнеспособности // Изв. вузов. Пищевая технология. — 1994. № 1 — 2. — С. 21 — 22.

32. Голба И. И., Кулакова А. Н. Определение жирнокислотного состава продуктов питания // Материалы Международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов 2005». Москва, 2005. С. 24.

33. Голдовский А. М. Анабиоз и его практическое значение. Л.: Наука. 1986.- 168 с.

34. Голик М.Г., Тумановская Н.Б., Жук И.Л. Влияние состава среды на интенсивность дыхания зерна с различной влажностью // Тез. докл. Науч. конф. ВЗИПП.-М., 1973.- 15- 16.

35. Гордеева А. В., Лабас Ю. А., Звягильская Р. А. Апоптоз одноклеточных организмов: механизмы и эволюция // Биохимия, 2004. — Том. 69.-Вып. 10.-С. 1301 1313.

36. ГОСТ 10842-89 «Метод определения массы 1000 зерен»

37. ГОСТ 10852 86 «Методы отбора проб семян и выделения навесок для анализа»

38. ГОСТ 10855-64 — «Метод определения лузжистости»

39. ГОСТ 10856 — 96 «Семена масличные. Методы определения влажности»

40. ГОСТ 10857 94 «Метод определение масличности»

41. ГОСТ 10858 77 «Методы определения кислотного числа масла»

42. ГОСТ 12088 89 - «Метод определения всхожести»

43. ГОСТ 22391-89 « Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках».

44. ГОСТ Р 51481 99 «Метод ускоренного окисления»

45. ГОСТ Р 51483 99 «Масла растительные и жиры животные. Определение методом газовой хроматографии массовой доли метиловых эфиров индивидуальных жирных кислот к их сумме»

46. ГОСТ Р 51487-99 — « Масла растительные и жиры животные. Метод определения перекисного числа»

47. ГОСТ Р 52465-2005 «Масло подсолнечное. Технические условия»

48. Григорьева В. Н., Лисицын А. Н., Алымова Т. Б. Теоретические и практические аспекты окисления растительных масел // Масложировая промышленность. 2003. - № 4. - С. 16 - 20.

49. Григорьева В. Н., Миронова А. Н., Петрова А. Н. Изучение гидролитических ферментов масличных семян // Тр. ВНИИЖ. 1977. - Вып. 33.-С. 8,9.

50. Гудвин Т., Мерсер Э. Введение в биохимию растений. В 2-х т. Пер. с анг. М.: Мир, 1986. -Т.1 - 392 е., Т.2 - 312 с.

51. Гуменюк А. Д. Больше масла с подсолнечного поля // Масложировая промышленность. 1986. - № 3.

52. Гусев А. А., Козак С. С. Удлинение сроков хранения пищевых продуктов // Пищевая промышленность. 1998. - № 7. — С. 36 — 38.

53. Данович К. Н., Соболев А. М., Жданова JI. П. Физиология семян. — М.: Наука, 1982.-318 с.

54. Демурин Я. Н., Попов П. С., Ефименко С. Г. Гибридологический анализ признака высокоолеиновости масла семян подсолнечника // Научно-технический бюллетень ВНИИМК. Краснодар, 2001. - Вып. 125. - С. 3 -20.

55. Джеймс В. Дыхание растений / Под ред. проф. А. А. Ничипоровича. М.: Изд-во «Иностранной литературы», 1956. — 440 с.

56. Дроздова Р. Б., Гуляева Е. И. Микроорганизмы зерновых масс и борьба с вредителями хлебных запасов // Экспресс-информация, серия: хранения и переработка сырья. — М.: ЦНИИТЭИ хлебопродуктов СССР. -1990.-28 с.

57. Дублянская Н. Ф. Биохимические свойства высоко- и низкомасличных семян подсолнечника // Масложировая промышленность. — 1965. -№ 1.-С. 6-9.

58. Дублянская Н. Ф., Супрунова Л. В. Жирнокислотный состав районированных и перспективных сортов подсолнечника // Масложировая промышленность. — 1969. № 2. - С. 6 — 9.

59. Епринцев А. Т., Попов В. Н. Ферментативная регуляция метаболизма ди- и трикарбоновых кислот // Воронеж, Изд-во Воронежского госуниверситета, 1999.- 191 с.

60. Ефименко С. К. Генетико-биохимическая характеристика и селекционное использование мутации повышенного содержания пальмитиновой кислоты в масле семян подсолнечника: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. Краснодар, 2007. - 25 с.

61. Ефименко С. Г. Использование мутаций состава токоферолов и жирных кислот в селекции подсолнечника на качество масла: Автореф. дис. .канд. биол. наук. Краснодар, - 2003. - 25 с.

62. Ефименко С. Г., Образцов И. С. // Мутационный анализ и селекционное использование особенностей биосинтеза токоферолов у подсолнечника / Научно-технический бюллетень ВНИИМК. Краснодар, 2001.-Вып. 124.-С. 25-30.

63. Жизнеспособность семян / Перевод с англ. Н. А. Емельяновой / Под ред. и с предисловием д.с-х.н. М. К. Фирсовой. М.: Колос, 1978. - 415 с.

64. Журавлев А. И., Проскурина В. Л., Алексеева М. Ю., Хахова О. В. Определение лузжистости и ботанической масличности лузги семян подсолнечника // Масложировая промышленность. — 1986. № 10. - С. 8 — 9.

65. Здоровенина А. О. Повышение точности измерения содержания перекисных и карбонильных соединений в жирах. — Дис. .канд. техн. наук. -СПб, 2007.- 130 с.

66. Золотокопова С. В., Палагина И. А., Балашова Е. П. Теоретические представления о химических превращениях липидов // Известия вузов. Пищевая технология. — 2006. № 1. - С. 21 - 22.

67. Иваницкий С. Б. Исследование комплекса связанных липидов семян высокомасличного подсолнечника при послеуборочной обработке и хранении в связи с условиями их технологической переработки: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. — Краснодар, 1972. — 24 с.

68. Игнатьев А. Д., Шаблин В. Л. Использование инфузорий тетрахимена пириформис как тест-объекта при биологических исследованиях в с/х. -М.: ВАСХНИЛ, 1978. 51 с.

69. Илларионова В. В., Толкачев А. Г., Пронина Е. А. Групповой состав неомыляемых липидов гибридных семян подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. — 1996 г., № 5 - 6. — С. 14—17

70. Ильяшенко Т. П. Биохимическая характеристика липопротеинов подсолнечника и их изменение при технологической переработке семян: Автореф. дисс. .канд. техн. наук. — Краснодар, 1980. 25с.

71. Камышан Е. М., Малышкин Б. Ю. Стабильность масел и жиров. Качественное отбеливание для обеспечения длительного срока хранения масел и жиров // Масла и жиры. 2004. - № 10. - С. 12 - 15.

72. Камышан Е. М., Тырсина А. В., Паронян В. X., Тырсин Ю. А. Адсорбционная очистка растительных масел. И Масложировая промышленность. 2004. - № 1. С. 10—11.

73. Камышан Е. М., Тырсина А. В., Тырсин А. Ю., Малышкин Б. Ю. Влияние технологических режимов рафинации масел на их качество,антиоксидантную стабильность и сроки хранения. // Масложировая промышленность. 2005. - №2. С. 24-25.

74. Канцепольская Ф. М. Умарова А. У., Сабитова Т. X. Изменение липидов хлопковых семян в процессе хранения // Масложировая промышленность. — 1973. № 3. — С. 13-15.

75. Карагодина 3. В., Вепринцева О. Н., Ловачев М. М. Контроль содержания перекисных соединений в жирах // Пищевая промышленность, 1992. -№ 12.-С. 82-83.

76. Карпиленко Г. П. Формирование белково-протеиназного комплекса и технологических достоинств пивоваренного ячменя и пшеницы на основе направленного изменения агрофона: Автореф. дисс. . докт. техн. наук. — М., 1994.-51 с.

77. Каталог сортов и гибридов масличных культур, технологий возделывания и средств механизации. — Краснодар, ВНИИМК, 2005. 27 с.

78. Кейтс М. Техника липидологии / Пер. с англ. д-ра хим. наук В. А. Вавера. М.: Мир, 1975. - 323 с.

79. Кичигин В. П. Технология и технохимический контроль производства растительных масел. — М.: Пищевая промышленность, 1976. -359 с.

80. Кияшко Ю. Г. Функционально-структурные изменения семян сои в процессе старения и обезвоживания: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. Л., 1986.-23 с.

81. Ключкин В. В. Изучение кинетики адсорбции пигментов при осветлении соевой мицеллы / В.В. Ключкин, А. Н. Уманская // Труды ВНИИЖ. вып. 32.-Л.: ВНИИЖ, 1972.-С. 116-121.

82. Кожевникова В. Н., Попов П. С. О наследуемости витамина Е у подсолнечника // Селекция и семеноводство. 1982. - № 10. — С. 22 — 24

83. Кожухов А. И., Лобанов В. Г., Надыкта В. Д., Земскова 3. Г., Щербакова Е. В. Стойкость к окислению масла из семян подсолнечника сразличным жирнокислотным составом / Депонирована в АгроНИИТЭИпищепроме 25.09.1986. № 1430.

84. Кожухов А. И. Состав и структура триацилглицеролов при формировании семян подсолнечника, их технологической обработке и производстве масла: Дисс. . канд. техн. наук, Краснодар, 1986. - 125 с.

85. Козлов Ю. П., Данилов B.C., Каган В.Е., Ситковский М.В. Свободно-радикальное окисление липидов в биологических мембранах. М.: Изд-во Московского Университета, 1972. — 88 с.

86. Козлов Ю. П. Свободно-радикальное окисление липидов в биологических мембранах в норме и при патологии // Биоантиокислители и регуляция окислительных процессов в клетке. М.: Наука, 1972. - С. 45 - 49.

87. Комаров Н. В., Аскинази А. И., Соколова И. А. Окислительная стабильность растительных масел и гидрированных жиров // Пищевая промышленность, 1995. № 2. — С. 13 — 16.

88. Компонентный состав белков семян подсолнечника / Бородулина Н. A., JI. В. Супрунова, JI. А. Власова // Научно-технический бюллетень ВНИИМК. Краснодар: ВНИИМК, 1986. - № 4 (95).

89. Копейковский В. М., Зозуля Н. М. Влияние условий хранения и жизнеспособности семян клещевины на их качество // Масложировая промышленность. 1975. - № 4. — С. 16 - 19.

90. Копейковский В.М., Сирко В.Н., Зозуля Н.М. Активность фермента липазы в семенах клещевины // Прикладная биохимия и микробиология. -1977. Т. 7. - Вып. 6. - С. 733 - 735.

91. Корнена Е. П. Химический состав, строение и свойства фосфолипидов подсолнечного и соевого масел: Автореф. дисс. .докт. техн. наук. — Краснодар, 1986. 52с.

92. Котельников Д. А. Разработка новых видов продуктов фосфолипидной природы для функционального питания: Автореф. дис. .канд. техн. наук. Краснодар, 2003, 24 с.

93. Красноок H. П., Вишнякова И. А., Поварова Р. И., Бухтоярова 3. Т. Биохимические изменения в семенах риса, связанные с потерей жизнеспособности // БюлВНИИ Растениеводства. — 1978. — Вып. 77. — С. 26 — 30.

94. Красноок Н. П., Моргунова Е. А., Вишнякова И. А., Поварова Р. И. Активность дегидрогеназ и оксидаз семян риса различной жизнестойкости // Физиология растений. 1976. - Т. 23. Вып. 1. - С. 156 - 161.

95. Кретович В. Л. Основы биохимии растений. — М.: Высшая школа, 1986. -503с.

96. Крушев С. В. Совершенствование технологии получения и переработки подсолнечного масла: Автореф. дис. . канд. техн. наук. — М., 2004.-26 с.

97. Кудинов П. И. Исследование формирования плодовой оболочки высокомасличных семянок подсолнечника в связи с условиями их переработки в производстве растительных масел: Автореф. дисс. .канд. техн. наук. Краснодар, 1968. — 26 с.

98. Купажированные растительные масла со сбалансированным жирнокислотным составом для здорового питания / А.Н. Скорюкин, А.П. Нечаев, А.А. Кочеткова, А.Г. Барышев // Масложировая промышленность. -2002.-№2.-С.26-27.

99. Ленинджер А. Основы биохимии. В 3-х т. Т. 1 / Пер. с англ. - М.: Мир, 1985.-365 с.

100. Ливинская С. А., Владимирский П. В., Паронян В. X. Идентификация сопутствующих веществ растительных масел и продуктов окисления спектрофотометрическими методами. // Масложировая промышленность 2005. - № 3. С 26 - 27.

101. Лисицын А. Н., Алымова Т. Б., Прохорова Л. Т., Григорьева В. Н., Горшкова Э. И. Некоторые факторы, определяющие стабильность растительных масел к окислению. Часть 1.//Масложировая промышленность. — 2005. № 3. С. 11 - 15.

102. Лисицын А. Н., Алымова Т. Б., Прохорова Л. Т., Григорьева В. Н., Довгалюк И. В. Некоторые факторы, определяющие стабильность растительных масел к окислению. Часть 2.// Масложировая промышленность. -2005. -№ 5. С. 14-15.

103. Лисицын А. Н., Быкова С. Ф., Давиденко Е. К., Камениди А. Г. Подсолнечник: структурно — морфологическая оценка сортов и гибридов // Масложировая промышленность. — 2006. № 2. — С.8 — 9.

104. Лисицын А. Н., Григорьева В. Н., Алымова Т. Б. Теоретические и практические аспекты окисления растительных масел // Масложировая промышленность. 2003. - № 4. - С. 16 - 22.

105. Лисицын А. Н., Григорьева В. Н. Взаимосвязь между капиллярно-пористой структурой, технологическими процессами извлечения и окислением масла // Масложировая промышленность. — 2004. № 4. — С. 10 — 13.

106. Лисицын А. Н., Григорьева В. Н. Масложировые технологии: теория, практика, перспективы // Масложировая промышленность. — 2002. -№ 3. С. 8 - 11.

107. Лисицын А. Н., Григорьева В. Н., Якубов А. В. Хранение масличного сырья и продуктов его переработки // Труды ВНИИЖ. Проблемы маслодобывания, очистки и переработки жиров и производства маргарина. Сборник научных статей. — 1999. — С. 4 — 14.

108. Лисицын А. Н., Ключкин В. В., Григорьева В. Н. Изучение влияния СВЧ-нагрева на активность некоторых ферментов // МЖП. — 1996. № 3 - 4. -С. 12-17.

109. Лисицын А. Н. Основные факторы, влияющие на пищевые достоинства масложировых продуктов // Масла и жиры. 2006. - № 1. - С. 3 -4.

110. Лисицын А. Н. Развитие теоретических основ процесса окисления растительных масел и разработка рекомендаций по повышению ихстабильности к окислению: Автореф. дисс. . докт. техн. наук, Краснодар, 2006.- 51 с.

111. Лихачев Б. С. Сила роста семян: Автореф. дисс. .докт. с-х. наук. -Краснодар, 1986. С. 46.

112. Лобанов В. Г., Каракай М. С., Щербакова Е. В. Стабильность нерафинированного и дезодорированного подсолнечного масла при хранении // Масложировая промышленность. — 2001. № 2. — С.32 - 33.

113. Лобанов В. Г., Скудина И. А., Щербаков В. Г. Изменение видового состава микрофлоры семян подсолнечника при хранении // Известия вузов. Пищевая технология. 1983. - № 6. - С. 117 - 119.

114. Лобанов В. Г., Скудина И. А., Щербаков В. Г. Токсичность подсолнечных семян, пораженных микрофлорой // Известия вузов. Пищевая технология, 1984. № 5. - С. 98 - 99.

115. Лобанов В. Г. Научные основы технологии хранения и переработки семян подсолнечника. Дисс. . докт. техн. наук в виде научного доклада. — М., 1999.-60 с.

116. Лобанов В. Г., Шаззо А. Ю., Щербаков В. Г. Теоретические основы хранения и переработки семян подсолнечника. М.: Колос, 2002. — 592 с.

117. Ляхович В. В., Вавилин В. А., Зенков Н. К., Меньшикова Е. Б. Активная защита при окислительном стрессе. Антиоксидант — респонсивный элемент (обзор) // Биохимия. 2006. - Т. 71, вып. 9. - С. 1183 - 1197.

118. Максимец В. П. Современные представления о термических превращениях жиров (обзор) // Известия вузов. Пищевая технология. — 1988. № 6.-С. 8- 18.

119. Малышкин Б. Ю., Камышан Е. М. Отбеливающие земли марки Tonsil в технологии рафинации масел и жиров // Масла и жиры. — 2003. № 11.-С.ЗЗ.

120. Марков В. Н. К вопросу использования азота в масложировой промышленности // Масложировая промышленность. — 2005. № 5. - С. 30 — 31.

121. Мелехина О. В. Влияние биохимических особенностей покровных тканей семян подсолнечника новых типов на изменение их качества при хранении: Автореф. дисс. .канд. техн. наук. Краснодар, 1994. - 22 с.

122. Мелехина О.В., Лобанов В. Г., Щербаков В. Г. Изменение качества семян новых типов подсолнечника при хранении // Изв. вузов. Пищевая технология. 1994. - № 3 - 4. - С. 14 - 16.

123. Методические указания по определению биохимических показателей масла и семян масличных культур // ВАСХНИЛ. — Краснодар: ВНИИМК, 1986.-85 с.

124. Методы биохимического исследования растений / А. И. Ермаков, В. В. Арасимович, Н. П. Ярош и др.; Под ред. А. И. Ермакова.- 3-е изд., перераб. и доп. Л.: Агропромиздат. Ленингр. отд-ние, 1987.- 430с., ил.

125. Мустафаев С. К. Развитие научно-практических основ бионизированных технологий послеуборочной обработки масличных и эфиромасличных семян: Автореф. дис. . док. тех. наук. Краснодар, 2005. -51 с.

126. Надыкта В. Д. Исследование окисления липидов семян подсолнечника при созревании, послеуборочной обработке, хранении и технологической переработке и его влияние на качество получаемого масла. Автореф. дис. . .канд. техн. наук. - Москва, 1974. - 31 с.

127. Нартикоева А. О., Бутина Е. А., Герасименко Е. О., Буханов П. В. Использование вторичных ресурсов переработки высокомасличных сортов подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. 2006. - № 2 - 3. - С. 20-21.

128. Некрасова Т. Э. Натуральные антиоксиданты для масложировой продукции // Масла и жиры. 2005. - № 4 (50). - С. 1-2.

129. Николаева М. Г. Физиология глубокого покоя семян. — Л: Наука, 1967.-207 с.

130. Николаус Хебенданц Высокоэффективные отбельные земли Tonsil для высокого качества масел и жиров, их влияние на некоторые выборочные параметры анализа масел // Sued-Chemie AG, Germany. 2006.

131. Никонович С. Н., Тимофеенко Т. И., Котельников Д. А. и др. Сравнительная характеристика масел из различных сортов подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. — 2006. № 4. — С. 21 - 22.

132. Окань И. П. Влияние анизндинового числа жиров па их устойчивость к окислению. // Масложировая промышленность. — 2006. № 1. С. 10-11.

133. Паронян В.Х., Восканян О.С. Анализ влияния различных факторов на качество жиров // Масложировая промышленность. 2004. - №2. - С.10 -11.

134. Парфенова Т. В., Кривоносова.Ю. Б., Ленцова Л. В. и др. Обоснование методики расчета прогнозируемых сроков хранения растительных масел // Масложировая промышленность. — 2003. № 2. — С. 32п о — 3D.

135. Пищевая химия / Нечаев А. П., Траубенберг С. Е., Кочеткова А. А. и др. Под ред. А. П. Нечаева. СПб.: ГИОРД, 2001. - 592 с.

136. Поварова Р. И. Физиолого-биохимические изменения в семенах риса, связанные с потерей жизнеспособности: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. Ростов - на - Дону, 1975. - 32 с.

137. Полевой В. В., Саламатова Т. С. Физиология роста и развития растений. Изд. Ленинградского университета, 1991. - 240 с.

138. Попов В. Н. Роль процессов свободного окисления дыхательных субстратов в метаболизацни жирных кислот и защите от активных форм кислорода: Автореф. дисс. . докт. биол. наук, Воронеж, 2003. - 46 с.

139. Правила промышленной безопасности в производстве растительных масел методом прессования и экстракции (ПБ 09 524 - 03). -ГУП «НТЦБП Госгортехнадзора России», 2003.

140. Практикум по физиологии растений / Под ред. проф. Н. Н. Третьякова. 3-е изд. - М.: Агропромиздат, 1990. - С. 122 — 124.

141. Прохорова JT. Т., Бурнашев В. Р. Механизм антиокислительного и синергического действия некоторых веществ в растительных маслах // Масложировая промышленность. — 1993. № 3 - 4. — С. 4 — 10.

142. Прохорова JL Т., Марков В. П. О «пользе» технологии переработки семян подсолнечника без отделения лузги // Масложировая промышленность. 2005. - №2. — С. 16 - 17.

143. Прохорова J1. Т. Окисленные жирные кислоты в продуктах переработки подсолнечных семян // Масложировая промышленность. — 2004. № 2. — С. 12-13.

144. Прохорова JT. Т. Реакции токоферолов при самоокислении растительных масел // Масложировая промышленность. — 2005. № 4. — С. 27 -30.

145. Прудников С. М., Наумова Н. Н., Украинцева И. И., Жирова Е. В. Определение содержания олеиновой кислоты в триацилглицеринах масла семян подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. 2006. - № 2 -З.-С. 96-97.

146. Пустовалова JI. М. Практические работы по биохимии. — Ростов н/Д: Феникс, 2004. 320 с.

147. Пустовойт В. С. Избранные труды. М.: Колос, 1966. - 367 с.

148. Пустовойт В. С. Итоги работ по селекции и семеноводству подсолнечника. Масличные и эфиромасличные культуры. — М.: Сельхозиздат, 1963.

149. Реймерс н. Ф. Популярный биологический словарь. — М.: Наука, 1990.-554 с.

150. Ржехин В. П. Доклад по совокупности выполненных работ на соискание ученой степени доктора техн. наук, М., 1964.

151. Ржехин В. П., Красильников В. Н. Прикладная биохимия и микробиология. Т. 1. Вып. 6. 1965. С. 658 663.

152. Рогожкин В. В., Курилюк Т. Т. Влияние ультрафиолетового облучения семян на процессы перекисного окисления липидов в проростках пшеницы // Биохимия. 1996. - Т. 61, вып. 8. - С. 1433 - 1439.

153. Роенко Т. Ф., Лазарева С. Я., Захаренко Т. С. и др. Пищевые концентраты длительного хранения // Пищевая промышленность. 1987. - № 6.-С. 32-34.

154. Романова Л. В., Сазыкина Н. А., Иванова Л. Б. Активность липоксигеназы семян подсолнечника и методы ее определения // Тр. ВНИИЖ. 1965. - Вып. 23. - С. 5 - 13.

155. Рудаков О. Б. Алгоритм идентификации жиров по жирно-кислотному составу // Масла и жиры. — 2003. № 4. - С. 8.

156. Румянцев В. Ю., Анисимов А. А., Анисимова А. Г. Изомеризация линолевой кислоты в процессе гидрирования растительных масел // Масла и жиры. 2004. - № 11 - С. 4 - 6.

157. Руководство по методам анализа качества и безопасности продуктов / Под ред. PI. М. Скурихина, В. А. Тутельяна. М.: Брандес -Медицина, 1998/

158. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учёту производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ.-т. V, 1969.

159. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в жировой промышленности / Под ред. В. П. Ржехина, А. Г. Сергеева. -Т. 1. К. 1., Т. 2. К. 1., Т. 3 Л.: Наука, 1964, 1965. -419 с.

160. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Т. 1, кн. 1,2/ Под ред. В. П. Ржехина и А. Г. Сергеева. Л., 1967. - 1054 с.

161. Руководство по предотвращению окисления масел / Под ред. В. В. Ключкина. СПб.: ВНИИЖ, 1997.

162. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров / Под ред. В. П. Ржехина Л.: ВНИИЖ, т 1, кн. 1, 1975. - 726 с.

163. Савчук Т. Е. Физиолого-биохимические изменения в зерновках пивоваренного ячменя при хранении: Автореф. дисс. .канд. техн. наук. -Краснодар, 2003. 23 с.

164. Самуилов В. Д., Олескин А. В., Лагунов Е. М. Программируемая клеточная смерть // Биохимия, 2000. — том. 65. вып. 8. С. 1029 — 1046.

165. Свечник А.Н. Разработка технологии и рецептур новых видов диетических растительных масел с повышенной биологической ценностью: Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Краснодар, 1998. - 24с.

166. Семенов Н. Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. — М.: Госхимиздат, 1958. 260 с.

167. Скорюкин А.Н. Жировые продукты со сбалансированным жирнокислотным составом / А.Н. Скорюкин, С.Ю. Утешева, А.П. Нечаев // Материалы научно-практической конференции. -Москва, 2003. С. 69-72.

168. Смагин А. М., Масанский С. Л., Смагина И. Н. Эффективность действия антиокислительных составов на основе экстрактов горчичного порошка // Известия вузов. Пищевая технология. — 2006. № 1. — С. 32 — 33.

169. Смиловенко Л. А. Семеноводство с основами селекции полевых культур: (Серия «Технологии сельскохозяйственных производств».) — Москва: ИКЦ «МарТ», Ростов н/Д: Издательский центр «МарТ», 2004. — 240с.

170. Смирнова Т. А., Кострова Е. И. Микробиология зерна и продуктов его переработки. -М.: ВО Агропромиздат, 1989. 157 с.

171. Стрыгина (Степуро) М. В., Алешин В. Н., Минакова А. Д., Лобанов В. Г. Биохимическая характеристика новых сортов подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. 2005 г., - № 1. — С. 26 — 27.

172. Сьюзанн Клахорст. Возможности антиоксидантов // Масла и жиры. -2005. -№ 1.-С. 9.

173. Тарусов Б. Н. Авторегуляторная роль антиоксидантов при адаптации организма к условиям внешней среды // Биофизика, 1970. № 5. — С. 324-331.

174. Технология переработки жиров / Н. С. Арутюнян, Е. А. Аришева, J1. И. Янова, И. И. Захарова, Н. JI. Меламуд. М.: Агропромиздат, 1985. -368с.

175. Технология производства растительных масел / В. М. Копейковский, С. И. Данильчук, Г. И. Гарбузова и др.: Под ред В. М. Копейковского. -М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.

176. Типовая технологическая инструкция на процесс защиты растительных масел от окислительной порчи с применением инертного газа — азота. СПб.: ВНИИЖ, 2000 г.

177. Тютюнников Б. Н. Химия жиров / Б. Н. Тютюнников. М.: Пищевая промышленность, 1971. — 448 с.

178. Ушка лова В. Н. Окисление рафинированных растительных масел // Известия вузов. Пищевая технология. — 1983. № 5. — С. 30 — 32.

179. Ушкалова В. П. Стабильность липидов пищевых продуктов. М.: Агропромиздат. - 1988. - 152 с.

180. Фильченков А. А. Молекулы смерти и не только // Биохимия, 2004.- Том 69. вып. 10. - С. 1437 - 1438.

181. Фомичева Л. А., Гуляев В. Н., Роенко Т. Ф. Натуральные добавки -стабилизаторы жира пищевых концентратов // Известия вузов. Пищевая технология. 1986. - № 1. - С. 31 - 34.

182. Фрайфелдер Д. Тонкослойная хроматография // Физическая химия.

183. М.: Мир; 1980. С. 187- 188.

184. Храпова Н. Г. Перекисное окисление липидов и системы, регулирующие его интенсивность // Биохимия липидов и их роль в обмене веществ-М.: Наука, 1981.-С. 147- 154.

185. Хранение зерна. Перевод с англ. Под ред. Козьминой Н.П. М.: Колос, 1975.-424 с.

186. Цыб А. Ф., Розиев Р. А., Подгородниченко В. К., Колоскова Е. М. Селексен высокоэффективный жирорастворимый селеносодержащий антиоксидант // Масла и жиры. - 2006. - № 1. — С. 4.

187. Черкасов В.Н. Совершенствование технологии получения устойчивых к окислению подсолнечных масел из семян современных типов подсолнечника: автореф. дисс. . канд.техн. наук -Краснодар, 1999. -24с.

188. Чертков Н. П., Луговой А. В., Сергеев А. Г., Миронов А. Н. Хранение растительных масел и жиров. — М.: Агропромиздат, 1989. — 288 с.

189. Шахнович Л. Натуральные токоферолы Рикэн — эффективная защита продуктов питания от воздействия процессов окисления жиров // Пищевая промышленность. — 2006. №6. — С. 62 — 63.

190. Шмыгля Е. В. Изменение структуры ТАГ при переработке семян подсолнечника // Известия вузов. Пищевая технология. — 1988. № 5. — С. 44 -47.

191. Шмыгля Е. В. Совершенствование технологии переработки семян высокоолеиновых гибридов подсолнечника: Автореф. дисс. . канд. техн. наук.-СПб, 1992.-20 с.

192. Шутова Е. А., Бухтоярова 3. И., Апрод А. И., Кретович В. Л. Изменение изо ферментов пероксидазы при потере всхожести семян риса // Прикладная биохимия и микробиология. — 1973. Вып. 2. Т. 9. - С. 269 - 272.

193. Щеллард Э. Количественная хроматография на бумаге и тонкослое. М.: Мир; 1971. С. 79.

194. Щербаков В. Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. 4-е изд., перераб. и доп. — М.: Агропромиздат, 1991. - 304 с.

195. Щербаков В. Г., Гаманченко А. И., Лобанов В. Г. Изменение активности окислительно-восстановительных ферментов семян сортового и гибридного подсолнечника при различных условиях старения // Изв. вузов. Пищевая технология. — 1994. №3 —4. С. 11 — 12.

196. Щербаков В. Г., Иваницкий С. Б., Лобанов В. Г. Лабораторный практикум по биохимии и товароведению масличного сырья. — 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Колос; 1999.-128 с.

197. Щербаков В. Г., Малышев А. М. Накопление липидов различных классов в созревающих семенах высокомасличного подсолнечника. // Биологические науки. — 1968. № 8.

198. Щербаков В. Г. Технология получения растительных масел. 3-е изд., перераб. и доп. М.: Колос, 1992. - 207 с.

199. Щербакова Е. В. Применение биотехнологических методов при переработке растительного масличного сырья. Монография. Краснодар: Изд-во «Ризограф», 2006. - 288 с.

200. Щербин В. В. Биохимическое обоснование влияния жирнокислотного состава смесей растительных масел на их биологическую ценность и окислительную стойкость при хранении: Дисс. . канд. техн. наук, Краснодар, 2005. - 125 с.

201. Эмануэль Н. М., Лясковская Ю. Н. Торможение окисления жиров. М.: Пищепромиздат, 1961. — 358 с.

202. Якушева А. А. Жизнеспособность и технологическое качество семян подсолнечника при хранении в низкокислородной газовой среде. — Дис. . .канд. техн. наук. — Краснодар, 1992. 136 с.

203. Afaf Kamal-Eldin, Lars-Ake Appelquist. The Chemistry and Antioxidation Properties of Tocopherols and Tocotrienols // Lipids, 1996. V. 31. -№ 7.

204. Baldioli M., Strvili M., Perretti G., Montedoro G. F. Antioxidant activity of tocopherols and phenolic compounds of virgin olive oil // JAOCS. -1996. -№ 73.

205. Beiard J. Further studies of triglycerides from natural fats / J. Beiard, G. Sempore, G. Descargiies // Fette. Seifen, Anstr. 1981. - Bd. 83. - No. - S. 17-23.

206. Bishop B.G. Improving the quality of sunflower oil // CSIKO Food Res. Quart. 1984. - Vol. 44. - No 2. - P. 34-37.

207. Bottcher C. J. F., Woodford F. P. et. al. Rec. trav. chim., 1959, vol. 78. P. 794-814;

208. Breckenridge W.E. Stereospecific analysis of triacylglycerols / W.E. Breckenridge // Handbook of Lipid Research. New York - London: Plenum Press.-1978.-Vol. l.-P. 197-232.

209. Chahine M.N., El-Shobaki F. A. The stability of oils and fette foods // Grasas у Aceites. 1967. - V. 18. - N 1. - P. 1 - 4.

210. Chan H.W.-S., Cown D. Т., Peers К. E. Oxidative reactions of unsaturated lipids // Food. Chem. 1982. -Vol. 9. -No 1. -P. 21-34.

211. Chac N.H. Comparative evaluation between treatment of stored crude oils with citric acid of tartiary butylhydroquinone. Part I // Juglunce of tragrasas у Aceites. 1978. - Vol. 29 - No 4. - P. 269-274.

212. Corongin F.P., Milia A. An improved and simple method for determining diene conjugation in antioxidized polyunsaturated fatty acid // Chem. Biol. Interact. 1983. - Vol. 44. - No 3. - P. 289-297.

213. Cort W. M. Antioxidant activity of tocopherols. Ascorbul palmitate and ascorbic acid and their mode of action // JAOCS. 1974. - V. 51.

214. Demurin Ya., Skoric D., Popov P., Efimenko S., Bochkovoj A. Tocopherol genetic in sunflower breeding for oil quality // Proc. EUCARPIA Symp. Breeding Oil Protein Crops, Albena, Bulgaria. 1994. - P. 193 - 196.

215. Du Plessis L.M., Van Twis K. P., Mete P. J. Evaluation of peanut and cottonseed oil for deep frying // J. Amer. Oil Chem. Soc.- 1981.-Vol. 58.-No5.-P. 575-578.

216. Eriksson C.E. Lipid oxidation catalysts and inhibitors in raw materials and processed foods // Food Chem. 1982. - Vol. 9. - No 1. - P. 3-19.

217. Eskin N.A. Simple and rapid method for assessing rancidity of oils based on the formation of hydroperoxides / N.A. Eskin, C. Frenkel // J. Amer. Oil Chem. Soc.-1971.-Vol. 53. -Nol2. -P.746-747.

218. Folcli I. J., Lees M.,Stanley G. H. A simple method for the isolation and purification of total lipids from animal tissues. // Biol. Chem., 1957, P 226, 497.

219. Frankel E. N. Antioxidants in Lipid. Foods and Their Impact on Food Quality. Food Chem, 1996, V.57;

220. Frankel E. N. Lipid oxidation: Mechanism, Products and Biological significance // JAOCS. 1984. - № 61.

221. Frankel E. N., Neff W. E. and Miyashita K. Autoxidation of polyunsaturated tricylglycerols. II trilinoleylglicerol // Lipids. 1990. - V. 25. - № 1.-C.12-17.

222. Fujilani Tsuyshi Effect of phospholipide on the thermal oxidation of a-tocopherol // J. Jap. Oil Chem. Soc. 1981. -Vol. ЗО.-No 3.-P. 140-144.

223. Gouveia de Souyza A., Oliveira Santos J. C., Conceisao M. M., Dantas Silva M. C., Prasad S. A thennoanalytic and kineti study of sunflower oil!! Braz. J. Chem. Eng. 2004. - № 2. - Pp. 265 - 273.

224. Guec-Shuang W.O., Stem R. A., Mtad J. F. Autoxidation of fatty acid monolayers adsorbed on silica gel. 4. Effects of anitoxidants // Lipids. 1979. -Vol. 14. - No 7. - P. 644-650.

225. Harrington J. T. Biochemical bases of seed longevity // Seed schience and technology, 1973. vol. 1, 9. - P. 17 - 29.

226. Hebendanz N., Sud Chemie AG, Germany, Highly Active TONSIL Bleaching Earths For Better Oil Stability // Масложировая индустрия в условиях единого экономического пространства, 3-я Межд. конф. Санкт - Петербург;

227. Huang S. W., Frankel Е. N., German Y. В. Antioxidant activity of a-and y-tocopherols in bulk oils and oil-in-water emulsions // J. Agric. Food Chem. -1994.-№45.

228. Ishikawa Y. Effect of amino compounds of the formation of y-tocopherol reducing dimers in autoxidizing linoleate // J. Amer. Oil Chem. Soc. -1982. v59. -№12. -P. 505 - 510.

229. Jakob A., Jabloukai I., Forgacs E. Quantification of the ratio of positional isomer dilinoleoye — oleoye glycerols in vegetable oils. Mass Spectrom, 2003, vol. 17, № 20. Pp. 2295 - 3202.

230. James E. Preservation of seed stocks // Adv. Agron., 1987. № 19. - P. 87- 106.

231. Jung M. Y. and Min D. B. Effect of a-, y- and 5-Tocopherols on oxidative stability of oil 11 J. Food Sci. 1990. - № 55.

232. Los M., Waczak X. Caspases: their role in cell death and cell survival // New York: Kluwer Academic/Plenum Publisher, 2002.

233. Matsuahjita S., Kobayashi M. Effect of linoleic acid hydroperoxides on pepsin activity // Agr. Biol. Chem. 1970. - № 34. - P. 825 - 829.

234. Miyashita K., Frankel E. N., Neff W. E., Awl R. A. Autoxidation of polyunsaturated triacylglycerols. Ill Syntific trilinoleylglicerols containing linoleate and linolenate // Lipids. — 1990. — V. 25. № 1.

235. Neff W. E., Frankel E. N. and Miyashita K. Autoxidation of polyunsaturated triacylglycerols. I trilinoleylglicerol // Lipids. 1990. - V. 25.

236. Ory R.L. Effects of lipid oxidation on proteins of Oilseeds // Food Protein Deterior.: Mech. And Funct. Symp. / R.L. Ory, A.J.St. Angela // 182nd Meet. Amer. Chem. Soc. New York, 23-28 Aug. 1981. Washington, D. C. P. 5565.

237. Paguette G., Kuprunycz D.B., Von de Voort F.R.The mechanisms of lipid autooxidation products // Can. Inst. Food Sci. & Technol. J. 1985.-Vol. 18.-No2.-P. 112-118.

238. Paul Т., Koostra P. Т., Harrington J. F. Biochemical effect of age on membranal lipids of cucumis sativus L. seed. Proc. Jnt. seed testing association. -№34. -P. 329-340.

239. Perez E. E., Carelli A. A., Crapiste G. H. Chemical characterization of oils and meals from wild sunflower (Helianthus petiolaris Nutt) // J. Am. Oil Chem. Soc. 2004. - № 3. pp. 245 - 249.

240. Rhodes M.J.C. The physiological basis for the conservation of food crops / M.J.C. Rhodes // Proe. Food Nutr. Sci. 1980. - Vol. 4. - No 3-4. - P. 11 -20.

241. Roberts E. H., Abdalla F. H. The influence of temperature, moisture, and oxygen on period of seed viability in barley, broad beans and peas // Ann. Bot., 1988.-№32.-P. 97-117.

242. Roberts E. H. The viability of rice seed in relation to temperature, moisture content and gaseous environment // Ann. Bot., 1987. № 25. - P. 381 -390.

243. Role of lipoxygenase and lipid oxidation in quality of oil seeds / Angelo A.J. et al. // J. Agr. & Food Chem. 1979. - Vol. 27. -No 2. - P. 229-234.

244. Roubal W. Т., Tappel A. L. Damage to proteins, enzymes and amino acids by peroxidazing lipids // Crop. Sci. 1965. - Vol. 2. - P. 240 - 242.

245. Takayanogi K., Murakami K. New method of seed viability test with exudates from seed. Proc. International seed test. Assosiation, 1969. P. 243 -252.

246. VonUnl J. С. and Eichner L. The effect of Natural Antioxidants on the stability of methyl linoleate in model system // Fat. Sci. Technol. 1990. - № 9.

247. Yin X.-M., Dong Z. Essentials of Apoptosis. A guide for basic and clinical research. Humana: Humana Press, 2003. — 259 pp.

248. Yoshida Hiromim Enzymatic hydrolysis in vitro of thermally oxidized sunflower oil / Yoshida Hiromim, J.C. Alexander // Lipids. 1983.-Vol. 18. - No 9. -P. 611-616.253 E-mail: info@neomart.ru