автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:ЗАКОНОМЕРНОСТИ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ СНИЖЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ПРОДУКТОВ ПЕРЕРАБОТКИ МАСЛИЧНОГО СЫРЬЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИМИ ПЕСТИЦИДАМИ ДО МАКСИМАЛЬНО ДОПУСТИМЫХ УРОВНЕЙ

-жзу Рта-

всесоюзный научно-исследовательский институт жиров

(ВНИИЖ)

На правах рукописи Для служебного пользования Экз. № ¿^ПВЗ

НОВИКОВА Лариса Владимировна

УДК 665.112.2.019.34:632.95

ЗАКОНОМЕРНОСТИ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ СНИЖЕНИЕ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ ПРОДУКТОВ ПЕРЕРАБОТКИ МАСЛИЧНОГО СЫРЬЯ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИМИ ПЕСТИЦИДАМИ ДО МАКСИМАЛЬНО ДОПУСТИМЫХ УРОВНЕЙ

Специальность 05.18.06 — Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Ленинград— 1985

Работа выполнена во Всесоюзном научно-исследовательском институте жиров (ВНИИЖ).

кандидат технических наук А. Б. Белова.

Официальные оппоненты: доктор технических наук профессор Н. С. Арутюнян, доктор медицинских наук профессор Е. А. Антонович.

Ведущее предприятие — Упррасжирмасло МПП СССР ВНИИ химических средств защиты растений (ВНИИХСЗР).

Защита диссертации состоится * ..... в

на заседании специализированного совета Д.108.03.01 при союзном научно-исследовательском институте жиров. - -

Просим Вас принять участие в работе совета н;' ■ заверенный печатью письменный отзыв в двух эк\. . -¡р.'. адресу: 191119, Ленинград, ул. Черняховского, 10^ Ч секретарю специализированного совета. . ■ - .

С диссертацией можно ознакомиться в библиотек:- ВИЛ

Научный руководитель

Автореферат разослан

X

98

Ученый секретарь специализированного совет кандидат технических нау*

, СЕ£АЯ ХЛРА'СТ"Н!СПКА РЛЕОШ

Актуальность тегтм. В соответствии с решения!.® ХХУ1 съезда KUCG и Продовольственно!! nporpai.woS СССР в нооей стране осуществляется комплекс мероприятий,обеспечивающих интенсификацию сельскохозяйственного производства и предусматривающее широкое прямененае химических средств загх.гаы растений (пествшдов).

Известно.что хир.шзашл сельскохозяйственного производства задвигает проблему изучения загрязненности пищевых и кормовых продуктов,в том числе продуктов переработки масличного сырья, остаточнкми количествами пестицидов.

IIa государственном уровне в связи с расширением выпуска и применения пеотшвдов предусмотрено ,в дополнение к ррнее прово-Еиглшысл мероприятиям по охране окружающей среды введение обязательного контроля загрязненности пестицвдаш сельскохозяйственного сырья;

Среди многообразия используемых пестицидов особую опасность ддя человека и животнш: представляют хлороргарические пестициды (ХОД). Эта^группа пестицидов мсиет длительное время <до 15 лет и более) сохраняться в объектах внешней среди (почва,вода,воздух), хорошо растворима в тарах и обладает способностью накапливаться в организме человека и животных.

Диссертадия посвящена нахоаденип nj reä снижения загрязненности хлорорганическими пестицидами продуктов переработки масличного сырья. Работа выполнена но заказ-наряду 0016 Шдапищепрома СССР "Усовершенствовать и стандартизовать порядок и методы оценки качества сырья.побочных продуктов,отходов и готовой продукции масло-жировой промышленности" (задание Госстандарта СССР,протокол К 215* ОТ 27.12.82) ,по теме ,1.4. Минпищепрома СССР (СЭВ) "Изучение;влияния-хшппеских. средств зашиты растений,используемых в сельскохозяйственном производстве на биологическую ценность продуктов и их безвредность",а также в соответствии с координационной программой работ до IüSQ.г. по проблеме "Человек и био-ciepa" (подароёкт 96.ШЕСК0).

Цель работы; Установление уровней загрязненности масличного снрья хлорорганичесгиют пестицидами и экспериментальное обоснование основных;параметров технологических процессов,оЗеспечива-rtsix ах снижение в продуктах переработки.

Ос ноги та зсгачи исслйг.овзния:

I. Разработка иетсд^кояосделен/л улорорг-^нпчоск;^ песткил-дси а :.'аслкчно^ ci.-рье продуктах его rrepepaJcTwt!.

ЦНБ МСХА фонд научной лиюратурь;

' ... А-ЛЧ5ЛЧ |

2. Оценка содержания хлорорганических пестицидов в семенах подсолнечнкна,сои,хлоачатника.растительных маслах (подсолнечных , с оев1К .хлопкових, кукурузных, оливковых), жмыхах, врогах, фоофатидних концентратах и локализация ХШ в морфодогиче ских чостях семени.

3. Исследование влияния технологических параметров проиео» са маслодобаван ия и раЗилацаа на снижение содержания ХШ в маслах.

4. Разработка предложений по нормированию ХШ в масличном сырье в продуктах его переработки.

Натчвая новизна работу. Ранее не провояилиоь оиотематнче-с кие исследования загрязненности хяорорганическими пест шишаки масличного сырья и продуктов его переработки. В работе получены следующие результаты,облодалдае • научной новизной:

1. Разгаботана методика калачественного определения ХШ о масличном сррье и продуктах его переработки, основанная на принципе кодистдллшсга в сочетании о кояоночяоЛ и гаэошщкоот-нов хроматографией. 1'етодика принята в" качестве официальной органами здравоохранения СССР.

2. СЪределены уровни содержания хлорорганических пестпщдов о промыилекных партиях касличнш сеыян, свидетеяьствувдиа о наличии оушественного источника загрязнения продуктов переработки ' семян.

3. Установлена превмуцественная локализация ЮТ в ядре ыасличпих семян, опрел елякцая особенности ихдальнейшего распределения в продуктах переработки.

4. Установлено,что обработка растительных иасел внсококов» пентрировшпгшп растворгага селочп сопровождается гидролизом ДЦТ и дальнейшими превращениями продуктов гидролиза. Это объясняет впервые обнаруженное в работе снижение содержания ДЕТ в -маслах в процессе их ро4«шшим шеокохотхент'рнровэпшедо раствор рама щелочей.

Количественно опонено влияние условий дезодорации га снижена о содеряшпш ХШ в каслах. Установлен о, что кинотека удаления основной массы ХОН описывается уравнением первого порядка относительно конце!иредия 1К в масло, киота:: 1 различные константы скорости в интервалах больапс и цымх концентраций. Это се идет мьетвует о различной скорости удаления пестицпгов и» масел с □авпс/лости от их с одержи и:

Ппа^ачеукая ценность тойоты,

I* Совместно со специалистами отделов производства растительных ыасел (В.В.КдткшО.рафанвцин жиров (С.Н.Волотовская и др.),лаборатории радиоактившд методов анализа (Е.Ю.Фальк и др.), исследования жаров (Л.Т.Прохорова) ВНЮТ к Хабаровского опорного щшста (Н.Н.Сафронсва) установлен материальный баланс распределения ДСП в процессах маслодобцвания с рафинации хпров, оценены современные в перспективные возможности предприятий масло-жировой промышленности по снижению загрязненности продуктов переработки масличного сврья и внесены уточнения в технологические инструкции Очистки и обрушивания масличного сырья,а также дезодорация растительных масел.

2. Совместно со специалистами Северо-Кавказского филиала Б1ЕЗЯ (Проскуриной В.Л.) п Кубанского филиала ВШЫЗ (Л.А.Дегтяревой) разработала межведомственная "Временная инструкция о по-' рядке предварятельноЛ оценки,4ор^роганця партий подсолнечника па Т0ках,хле(<011рпемпых предприятия! п маслозаводах" .утвержденная Госстандартом СССР 00,09.85 к П1ниусдатр1Ьаяцая оценку семян подсолнечника со уровио загрязненности пестицидами.

3. Раз работами предложения по нормирования ХШ в масличном сирье и продуктах переработки,учитывающие нормы их безопасного суточного потребления (ФАО/ВОЗ), современные и перспективна возможности прсинЕМениости по снихешш уровней загрязненности. На основании зтпх предложений впервые в СССР введен» официальные нормативы, двИ<=ренцированныо для масличного сырья и продуктов его пс ре работки, в "Перечень цакссмгишгс допустимых уровней содержания пестицидов в пщешсс нродуетах" (СоскваДООЗ).

Реализация результатов исследовзшщ

1. Ыетозяка определения хчороргошпескмх пестицидов в ра-стхтелышх иасяах и' других продувах нерграЬотки глсличного спрья апробпрозана межведомственной комиссией экспертов (ШСИПЙГССКС.ЕССПССЗГ.ЕВР и др.; 16.11.7?) и утворкдзна в качестве официального катода (йтздрав 0СС?,Лксько ,'3 1875;05,00.70),

2. Предложенные уровни нор:з!росаи::я пестицидов в кзелкч-нсм сырье я продуктах его псрсрагочки рекомендованы в качество О'^ауллъиих цорматг.воп Комитетом ко ппучежп я г^г^сшс^гс^ой реглаг.сн?лшп£ пр^^чен:^. г.сст:::и:дов (протокол ^ 2; 17.II.83) и утгер^сш: Минздравом СС;? (плсыэ ::- 2-74; иО,

3. П^здлссегехл до сцсшга г:лс.т.гтаого с 1.7)1..': и продуктов его переработал но зггрязкзянозт:: глсрэргсшлгсзг:!;^: согласовали ^Ъкэд^аво:,: СССР п гпосели в деКстзулую технпчсску» лэ^лштгдав: ГСЛ 1129-73 пагсалночное,,|11з-ыененпе Л 4; ГОСТ 22391-77"Псдсолнсч:пт.11рс^пе1шое сырье", из-"; ыенение J; 4; ТУ 18-17/11-76";'асло олидг.овое реципированное";

ТУ КазСО? сосесь- педезодорированное".

4. Рсло^здацгга по экспертизе авоз^ик по ¡г-шосту раста-тельгшх шсел соглссозанц^инздрагэ;! СССР л внесена в "Методические указать по проведена государственного санитарного надзора за поступасс:-" по сдюрту вродозолвственныи сырьем п ппкевши продутггх^ц" (шкь:.:о'й 3177-64, 27.12,84).

5. Рекотщаюш по уровнял нормирования хлороргаяическях пестицидов в продуктах детского латания обсуядени Комитетом по изучению п гет^еннческой регламентации применения пвстжздоэ (Протокол .'3 2; 17.11.84), пр:зшш ЬЬшздравом СССР в качестве офшщалышх норг^ативов й 2974-64;., 05.03.84).

Апроблтпя паботг. Материалы диссертации доложены я обсуждены на следзтеих конференциях о совещаниях:

Всесоюзное совещание по исследовании остатков востщидов. Таллин,1571.

Ш Всесоюзное совещание по анализу остатков шстнцддоз. Москва,1979.

I Всесоюзный семинар по газохроматогра$кческо«у анализу остатков пестицидов. Ыянск,1972.

Ш Всесоюзное научно-координадаонное совещание по неждунирод-ноа программе "Человек я биосфера". Ц?сзшо,1982.

Заседание • Комитета по изучению и гигиешгаеехоП рэгламепта-ции применения пестицидов . Ниев, 1983,

Школы-семинары по освоении методов контроля пестицидов о продуктах переработка масличного сырья. Ленинград, 1970,1972,1974} Краснодар,1975.

рублвкаши. Материалы диссертации опубликованы в 14 статьях, докладах и тезисах докладов и изложены в 131 зарегистрированных отчетах ВКЗ-ИЕа (¿375-1884 гг.).

Структура тт об-йем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической частя, изяо-тсшиг и обсуждения результатов, выводов, синст использсеушпо,! литература и прилр-

ХСНПЛ.

- 7 -

Основная .часть работы кэлос&шапаНБ странсдах шгяшэсзс-пого текста, вютиает 24 таблица 10 рис7вкав. Список литературы ез15Г наигеяовй1гя заалаетЮТ источник ш русском в 50 есточ-шжов па иностранных цзкках*.

I. ШГЕ?\лУРШ£1 0230?

В обзоре обойгупш литературное дангхэ о хгмпческсм строении, фтаяко-апаспеских ссоЯствах и токсикологии пестицидов, Приведен кратпческкя анатпз кетодов определения пест кедов. Рассмотрено . состояние всзроса пори:ровшгая хдороргошпеских пестидядов в масличных сеценах и растительных насдах. Показана противоречивость оау&тховашшх о ксперг^евтальких данных о влиянии рафинация 1Ш степень загряз неншстп растительны* масел хлороргашпе-скгаш соединениями.

Основные представители группа хкорорганических пеотипидов . п из токсичность (по Н.Н.Г-слыгакову) приведены в та<3л. I.

Тайипш I

Краткая характеристика пейшидор

Пестицид

П&гаческое название

Эшшриче-ская формула . Шол. масса Токсичность и Ддо для крас,мг/кг)

с6н6с1б 290,6 500

С14НЭС15 354,5 250-400

С14ЙХСР14 320,0 3400

сищот4 318,0 —

С10Н5С17 373,5 60

)Г-ПЩГ 1,2,3,4,5,6-гекса-хаорцшотогексан

п,п»-ДДГ 4,4* -дшот ордифегои-трихлорметяяиетзн

п,п»-ШЩ 4.4 • -дюиордпфеюа-^¿е^аоояит дшиорьгепкштав.

п.п'-ДЕЭ' 4,4,-япхлоряи£еяая-(штаоолят дяхлоротааен

Гептахлор 1,4,5.6,7,8-геята-*лор-4,7-зндомети-ден-За, 4,7,7а-тегг^ ■ рагидроинден ■

Хлороргаяическке пестгцвдн практически нерастворимы в воде, растьорзма в растительниг шеяах и хнрах.в большинстве органических растворителей. Иэиестно даале:г.:е паров при комнатной тбкзе-'ратуро,составлятеее (кПа) для ГХЦГ,геятах,-огл,1ДТ соот1;стстве:шо 0,13-10"°, 0,30-10"% 0,25'10. Сяк порчгоигатсл с остр! и па рои. х:!^гчес:а: яахоактишш и теско^гтоИч^ы; кх те^.рцтура г-иаллети: находится в интервал» ^!>-230 °С,

Нестаздц,являксь бколсгичссаи акткдши-л по оттазеиз» к . насек01я^1,)лглгроорг,сш;:о^с:л с орлы:.; рз сто: ииг!,поте ¡слхг-лыю опасны для здоровья человека (.Мззкедь Л.К. .Степ-Зерг А,П. .Еи^кова * А.П. и др.) .ХлорорганпчеС1:;:о несшд^н об^арул^Еакгтся по многих птгевих продуктах. Поступал з нсбата^гх каг^лсстглх и тсчевиз длительного времени,о:ш шглплиесгпся в ергагспко.что ьюхет привести к возн^юеснпэ каталотчесют: состояний,а тщг^о вызвать побочные явленсл.

Большинство гигиенистов отмзчазэт еозг.:о;;ность иокослеидя в организма человека опасного уровня не споров, если ке будут приняты церц по предотвра^сипп ¿х проникновения с пишевьсла продуктами.

В яагзэЯ стране проводится бояьсая работа по созкшсго систе-. мы контроля загрязненности пестицидами внесшей среды,сипевчх и кормовых продуктов. Эта система строится на разработке я использовании официальных методов контроля, Методики' анализа основаны на экстракции пестицидов ьз образна, очистке п конце нтрированпя экстрактов п даентиЗакации остатков пестицидов.

Известные радев методики определения хкорорганичеекзх пестицидов трудоема:,клптельнц,связаны с применением дорогостоящих" и дефицитных реагентов и приборов,а в отдельных случаях не обладают требуемой точность».

В общей В специальной литературе нет систематизированных сведений о содержании Ш1 в масличных семенах а продуктах их переработки. Степень извлечения ЮП из сырья в процессах ыаслодобв-валкя а яоедедухдей переработка такие практически не изучена. Имеются леев отдельные указания на то,что колочная ра^щшцкя и адсорбционная очистка нас ел не сникают уровень та загрязнения хлорорганнчесними пестицидами и только дезодорация,по мнению авторов,в жестких условиях приводит к полному удаленна пестицидов. Однако эти выводы сделаны, как правило, на основании изучения модельных систем, концентрации ХШ в которых не соответствуют практически найлщаемым в отечественных производственных образцах. Не изучена локализация ХСП в дарфологяческих частях семян, а такжо влияние . маслодобивапия л гидратации па перераспределение ХШ межу основными и побочными продуктами.

Известные до проведения данной работы отечественные нормативы {общие дил больших групп пищевых продуктов) не были специфичны для объектов масло-жировой промышленности. Они не учитывали фак-

т:гчестгкх урожай загрязненности к возг.о^идс™ их снпЕанпл в процессах касдодобцгаиця " р—^ппацлп»

Есдостаточина оЗье:.: кк^ормацш, в ряде случаев ее протяворе-чквость ш> цозва^яаг ограничиться зарубеюнот

лстературшс^ дшашта' для обоснования присно» ошсгеягк загрязненности пест;!1кк&:.к продуктов переработка масличного сырья.

2. ЧАСТЬ "

2.1. Объекты я ггтоди исследований

Обьектак: исследования служили представительные пробы промышленных партий неличного сырья.полупродуктов (ядро, штка, мезга) и готовой продукции' (ыасло,иак,прот), отобранные всоответ-ствиа с принятыми кзтодага по ходу процесса на предприятиях кас-ло-ияровой пзо.\щ2ле:шости, а тш2£ пробы ваоличных семян н рас-, тительных каевл, закупленных со юоюрту.

■' В ряде случаев исследованы иоделыше образцы растительных насел, содерягаие химически чистке хлоро'ргалические пестициды, а такие неченые по углероду и ГХЦГв количествах, характерных для реальных образцов насел.

Загрязненность масличного-сырья и продуктов его переработки пестицидами, а тадве влияние условий технологических процессов на енкяенпе загрязненности, количественно оценивали разработанный -нами методом, основаниям на сочетании кодистилляции и "гаэоккд-костной хроматографии' цествдддов.

Чувствительность методики определения ХШ составляет от . 0,001 до 0,01 иг на I кг(л) для различных.пестицидов и продуктов. В частности, для ГЩГ.гептахтора.альдряна, ДЕТ и'ДЕЭ в растительном масле чувствительность составляет.б • КГ^мг/л, для ДЕТ -I* ПГ^иг/л. Допустимая относстельная погрешность методики (доверительная вероятность 0,95) при уровне загрязненности ХШ свшге 0,03 аг/кг составляет 13?, при значениях загрязненности,близких к уровню чувствительности методики - не более 203.

Эксперименты по оценне влияния сталнЯ процесса рафинации на степень извлечения ХСЯ проводили в лабораторных и камеральных условиях на модельных и производственных образцах :,*лсел.

Процессы ра^гизгг::! тсел (гплратслпя, цел очная не!:трализацнг:, отбелпа л дсасдорауг-л) осу;««мялись г.р;: а

¡:гсло-~гросоН прэ,.1!^ис::нсст;:,а т'^'ло уто^гтатиих с нелт,*; кнтенси-удаления хле рерганиче с них ггесткцидоб.

. 2.2. Загрязненность касягялнх с ежи хлорорганичеекнш цестдццдака и люздлазацзя их в мор-олог:гческпх частях

Било исследовано около 2С0 образцов зрох^тоншаг партий семян ссясолнечн:па,сои,х;опчат1сца.11з 1их не белее 5% образцов характеризовались отсутствием есстхц;ц;об,что во определяет общего уровня загрязненности семян.Распределение образцов по стелена загрязненности приведено в табл. 2,

Таблица 2

Загрязненность ¡ласлпчных семян остаточныш количествами хлороргщшчесюзс пестицидов

Распееделение обпазцов» % по содержащею ХСП. В пооделадс. мг/кг _

ОТ и I св.и»1| св.и,з св.и,а |„ т е до 0;Х| до 0.21 до 0*51 до 1*5 I03-1*5

Наименование семян

Пределы колебаний , ХШ, мг/кг

О —2,14

Подсолнечные Соевые:

-отечественные О —0,17

-ишортше Хлопковые

О —о; 59 0,01-^0,50

48

94 68

92

27 12 II

6 0 0

23 3 ■ . 6

5 3 ■о

О О

(Г

Основное количество образцов семян характеризуется загряз-веиностью.ве превшавдеЗ 0,2 мг/кг.Лоля образцов с более высоким уровнем загрязненности составляла для подсолнечных семян 25£,для соевых, закупленных по импорту - Э^.для хлопковых - ^.Качественный состав обнаруженных пестицидов представлен, в основной,изомерами 1ХЦГ,гептахяором,ДЕГ и его метаболитами.

Распределение ХШ в продуктах переработки семян и возможности снижения их загрязненности в значительной м?ре завися? от локализации ХШ в основных социологических частях семеки(пдре и плодовой оболочке)'.Локализация была измена на призере* семян подсолнечника (табл. 3).

Полученные данные свидетельствуют о том,что основное количество ХШ концентрируется в яг««о.Содерж1кке ХШ в оболочке: в 5 раз »сиызе.чеа в ядре.В производственное услов::ях дост¡хается

загпгзг:е;!: сст:; в и^ягессах обоулкьанпя и отделения лузге.

Таблица 3

Яояадйэацая хлороргашгеескпх пестицидов в основных «орфолorineскпх частях семени подсоднзчнгаш

Морфологическая часть cei-'enn . Соотношение ядра и лузги. Сотетманпе ХОП 1С КЯ J.LU1 ií к исходному КОЙШт кг семян {честву в семенах

- Ядро. , 75,6 10,05 84

" Плодовая ободоч- -

ка (лузга) 24,4 1,95 16

' Всего (селена) : 100 12,0 100

; Даяние',там.. 4 показывают,что вцведекйе хлорорганичес^их постецидов ка этих стадиях составляет в'.'Средне« 10£, что объясняется .более визкоП степень» отделения лузга в производственных"" условиях (по сравнение с лабораторным катодом). ■''.'. "■ '-'Л V' ' , Таблица 4

'' ■,'Распределение хлороргажгеесгагх пестицидов г.рп ' ' • -.обругивают секян подсолнечника а отделении . оболочки, в производстзещшх условиях

Образец, , а •

Наименование образца •

Массовая

кг на кг семян

Содерзкдие ХШ iuui Ü к исходному катя-

¥ Ь.

честву в семенах

Семена Лузга*'-■ Ядро'.;

ICO 12 . 68

12,0 1,0 11,0,

100 3

92

2

Семена Лузга.; ' Ядро:-/

100 20 60

7.0 0,8 6,2

100 II

Э9

" .' ' 2.3. Распределение • хлорорганичесиих пестка/дов ' в процессе изслсдобывания

.Бит исследован характер распределения ХОП кеэлу 'очигеншкя. сс!!снайи;а сорсм на пр:«ерах семян подсолнечника и сои (гаЗд. 5). . Аналяз тобл/.5 доказывает,что очистка се.'шн от сора приводи к эстетному выведению Ш1" (для се^ш■ подсолиеч!':к*л до 6?,ддя се-'иян сои до 18£У,При это:.: доля удалениях мстпцядов превышает долю снятого сора.чта'обгясняотся его поеепсшюй загрязненностью по сравнения 'с-исходна::: с:.:•)i,о:.*л.TaiоЭ^а^о.'л^п^эзсдстнекнал

очистка семян способствует апасешяо их загрязненности хлорорга-' щиескпми пестицидами почти в такой те мере,как и их ойрутста-ние. . " * ,

Таблица Б

Распределение хяорсргашгческих пестицидов

в процессе очистки сеяяя

Обра- Наименование образца Массовая Содержание ХОД:

зец, № • до£я, иг на 100 кг семян' % к исходному.. количеству в семенах

Семена подсолнечника ,

Семена до очистки 100 13,0 100

I Сор '3 ■ 0,6 '6,2

Семена после очистки 97 . 93,8 -

Семена до очистки 100 27,0. ЕЮ

г Сор 0.2 Ю.7

Семена после очистки 26,8 / 99,3

- Семена сои ' ■ ■

Семена до очистки • 100 2Б,0 100

I Сор * 3 2,0 . 7.6

Семена после очистки 97 24,0 '. ' 92,4

Семена до очастка 100 11,0 ИЗО

2 Сор 2 2,0 18,0

Семена после очистки ■96 9,0 82,0 :

Фактический уровень загрязненности пестшшдаю ооповншс продуктов переработка масличных сешт зависит такав от перораспреде-ления ХСО при извлечении масла..

Дальнейшее перераспределение ХСП происходят в процессе мас-лодобнвания (таЗл. С) .Высосал растворимость ХОЗ в гекеане и растительной меле праводст к концентрировано! 68-9$5( пестицидов в масло-и обеспечивает низку» загрязненность срота.

Таблица 6

Распределение хдороргатгческях песткщщов в продуктах процессов шсдодобнванзи

Обра-

Г'

Насыенсвание продута

Иассоэая

С Queresa нке ХШ (.т aa lüU % :

кг семян-

к исходному количеству

йорпрессоваяпе-экстракция сеулн подсолнечника

Семена ICO 12,0 100

Наело форярессовое 33 3,4 70,3

Масло экстракционное 9 2,5 20,9

црот * - * 38 0,0 0,0

Дузга . £0 ОД

Оорарессовансе-экстрткпзиг семян сои

Сеиена 100 8,0 100

Пасло íopnpeccosoe б 2,4 30

1&сло экстракционное 12 4,С 53

£рот 82 ' i.o. 12

. Прямая окстраккия семян сои

.Сеиена ,'■/. '* 100 18 100

\ î£a«ro : экстракционное -18 17,S ■ 97,7

Прот' • ~ " 82 0.4 , 2,3

В пересчете насухле ц очищенные семена

Перераспределение пестицидов кз-семян в масло лодтвержда-- отел датлдап об уровнях загрязненности пера^янкрованных тсел

(табл.-7). ;

... ; - *.,;.'*; - Таблица 7

Загрязненность растительных нерафинированных *-, масел., хлороргажтчсски^п пестицидами

Bits тела-,'-

Пределы-коле-баязЯХШ,-

Распределение образцов, % по содержанию ХШ, в пределах, (.т/о

от и cb.u,¿ i св.и.ь | , с до О.2 so 0.5 Ico ils св.1,5

Подсолнечное. 0 — 4,20- -57 ' 25 10 S

CoSDCe. ■ " 0 — I,SO ' 50 ' 38 10 2

'.Хлопковое, ' '0.05- Ï,Q2 - 40 50 10 О

' lté обхода от^гт:;ть,что. иссл=доп:::!::о образцы нпгл^пгро-b^ühux гЬоел xa?: wteрлэуттгся бол;о Bh*co::i"T зз-

r{V.3¡:cii!focr::. (ДО С,5 ~т/л) 5u.-;о устанодоеко для c*wkjí.

Исследования показали,что о дли я тот азз уровень загрязнен. ностн востцццда^:! г.сходних подсолнечных,соевых,рапсовых се;шя: (нодрплер, 0,2 мг/кг) пскеодет г. различной загрязненности кера-^анированннх подсолнечного (0,4 иг/кг), соевого (1,0 кг/кг) н рапсового (0,5 кг/га?) гас ел, ' ' "

В роботе установлена корр&узсш мезду концентрацией хлорор-гаюяескнх пестицидов в нерафинированные маслах (С^щ, мт/л) а семенах (Спа, кг/кг). Постоянный коэффициент (К)'представляет собой отношение, обратно срсзорцнокальное масличности сенян, Общий вид уравнения:

- V - Е * %

Кооф|яциент К в этой формуле не зависит' от природы семян п определяется только'уровнем их аасличности (С,,):

V _ 100 ■ м

к ЧГ-

Излоаеннце результаты исследований показали необходимость изыскания условий аф*е ¡ставного удаденая«¿18спиедов в процессе рафинации масел.

2.4. Влияние гтаратсдаш на изменение концентрации хлор-оргааических пестицидов в растительных маслах

Концентрации ХШ в целевых продуктах промышленного процесса гидратацак подсолнечного масла приведены втабд. 8.

Как видно пз табл. 8, нерастворимость ХОП а воде приводит к тому,что концентрация ХШ в гидратационннх осадках (сухих) . примерно в 2 раза меньше, чем в исходной -гласле.Из этого следу*-от,что гидратация не приводит к заметному снижении содержания ХОП в масле...

Существенно однако,что доге высуянванке гидратироваявого масла в мягких условиях, характерных для промышленного процесса, снижает содержание песттг-дов на 20-305.

Так,например,после высушивания образца подсолнечного гадра-' тированного масла в вакуум-сушильном аппарате при 50°С содержа- -ние в нем пестицидов снизилось 225 (табл. 8,образец 3) .В условиях лабораторной сужм при остаточиом'давлении 4 гЛа содержала хСП в масле снизилось на 30^. стк опыты показал;:, что образо-Ецтю острого гара удален;::; влги-л пз тела при о::азы-

пагт лл1г:яшв ка силами о концентрации ХСП в шел е.

Изменение Таблица 8

концентраций хлорорганлче скпх пестицадов в гидратировалных подсолнечных маслах и гидратаиионных осадках

Образок К Наименование образца Кассовая Состав осадка,^ Содержание ХШ

масло влага фосфа-ткды & от исходной концентрации

Глсло;

нерафинированное гглратированное 100 99,5 0,5 0) 25 0,34. 0,34 100 100

I гндратлровашое висузепное 0,2 0,25 75

Г^,,.-: -Т'онтй осадок: в пере-':сге на сухое вещество 29 0,5 50 41 30 50 0,12 0,20 35 59

Илело: .

. нера.'^широваяЕое гпдратированное 100 99,6 0,40 0,20 0,23 0,23 100 100

2 гпдратированное высушенное 0,1 0,17 ■ 70

Ггаратат^енный ' осадок: • 22 57 19 0,04 17

в пересчете на су' хое вещество , 0,4 50 50 0,10 43

Масло:

н эрафинированное 0,09 100

3 гвдратлровакное высушенное ■ 0,0? - 70

Масло: . нерафинированное - о;оз- ' 100

4 гпдратированное . Бксушенное 0,03 100

Масло: * нерафинированное ■ • 0,04 100

5 гидратированиое* иисушениое 0,04 100

1С

2.5. Злияние процессов целочной нейтрализации н отбелки на кзмоиегпге концентрации хлорорганлче-ских песипзшов в рафинированных маслах

Существует представление о псиной неэ^грекглвггосгн процесса щелочной нейтрализации по отнесении к ешменша концентрации ХШ в маслах. Однако нами било обнаружено,что при щелочной нейтрализации происходит извлечение пестицидов. При этом степень их выведения существенно зависит от концентрации раствора щелочи (табл. 9),

Анализ полученных нами результатов показывает,что суммарный эффект сншекЕя концентрате- ХОП увеличивается с повышением концентрации растворов щелочи. При применении растворов щелочи с концентрацией до 120 г/л в основном уменьшается содержание пестицидов только группы Дальнейшее повышение концентрации щелочи до 300 г/л позволяет частично вывести "из ;«асла и другие ХОП.

Известно (Н.Н.Мельникон),что под действием воды ДДГ гядро-лаэуется до дихлордафениддаклорметилкетана (ДЛЯ) с последушш его превращением через ряд промежуточных стадий в дихлордифенил-уксуснуп кислоту (ЛДУ). Упроченная схема гидролиза:

(С1С6Н4)2СН-СС13 (сгс6н4)2с!мия2 . ^^

(лдт) (даю

__( С1С6Н4) 2сн-сосн

. (ЖУ>

При повыаедага температуры и в присутствии щелочей (КОЯ) скорость гидролиза ЛДТ увеличивается и реакпвя вдет с образованием других промежуточных продуктов по следушей сокрашенлоЯ схема;

(С1С5Н4)2СН-СС13 -(С1С6Н4)2С = СС12—ксгссн4)2ск-соон

(ддг) -КС1;-Н2° (ДЕЗ} (ДЕУ)

Раствор щелочи 300 г/л о:газывает вл1шние и на более икерт-нне-пестиццды,тдаие,как ГХПГ и гептахлор. Взаимодействие 1ХЦГ со щелочью можно объяснить' сдедугацей реакцией:

(12ЦГ) (тшхлорбензод)

Нами покалвно.что при ра&кшщки :/лсел щелочами умеренной, концентрата (ОЫ2Г г/л) сшганне еодерэт,п:я /7,Т в отдельных спи-

ТаЗл:ща 9

Влияние нейтрализаюit г^сел водтл.-: раствора:.:: JYaOH изменение содержал;« хлерорган.гчеекпх пест;1иддоз ( CftfaVE? = 50-300 г/л)

Л Относительное сшс-ип::? кстютптгже ХСП в »поле. £

опита НЦГ jCyis.ta ХОЗ

Лйбораторная нейтралпзшзш пэд солнечного тела (SO г/л)

1 - 5 34 (+ 5) G7 12

2 0 - ' '67 ео 45

Производственная нейтрализация подсолнечного касла(90 г/л)

1 0 - 42 20 34 30 *

2 0 0 88 О ' О 60

3 0 - 100 0 27 Лабораторная нейтрализация подсолнечного "гасла (120 г/л)

1 83 49 23 (+75) '73 53'

2 34 G2 33 *50 О 54 Производственная нейтралпзацхт хлопкового" масла (300 г/л)

1 72 О 100 ICO ICO Э2''

2 63 100 £0 G5 80 72

3 34 - 100 ICO 20 82

тах сопровождается увеличением содсрканм продукта его гкдроли-эа - ДЩ.Это свидетельствует о том, что под гоздействием кеяочп концентрату! зтого промежуточного продукта сначала возрастает, проходя через макекмул, к лип. затек снижается. Ре arair: гидролиза В щелочной среде (до 120 г/л) с сЗ;;сзо1£1:>;см преглезуто-шого продукта дихлорд;:^сп;:лэт;лепа (££Э) И1ыет,по -b:u:"-:oi;y, бэле^онсо-кую скорость на после дне Л стад::!: по сразнеш:» со скорость» превращения гт"? в ZJl'f. В 1ПЛ1:х o:;iiT;ui относительная степень тисде-нил ет над пл:*я:1::е;: во^нцх раптюров с^лочи умеренной i;om:en-тр^л:::: 6:i;i в болшлнетве случаен в несколько раз вигз стскопи выведенля ДЬД, а при возде^стш'л: более кгз;.т;оЛ цаточп. (ЗСЗ г/л) разложения ЛГЗ к ДП£ пр^тпчгсш урэвнимигся. Tswn;: одизоу. г:а;;бэлее иитонсквгюо извлечение ЛДТ из масел nr.;: келочнх: pa]uir .yiit шлет бшь od"Jici:ci:o параллельно протекя-пиролиза хлороргатшчссгаис imcteiovwb и растворе;1 г ем d ivi.70-!i:o;l с .'■оде :;ai:j4ii:ix нподуп оз г:и:ролиз а, о Зл лда urjix Kt-ioroTiiw-ui сво'-ствлгп.

гд/.ео Нефедове ¡to вл:шмс оЗра^отк:; сухих рл^ситроллтлаг

касс" природ::irn :: с:п1тететес:сп.^ сорбс:1тс_>^:{сс;'>Д!п:т, тсисил, ciírrícare.iL, кизельгур, aicrimiíposamao угли,;: др.)-Экс- '

серпент и ::с::азгдн отсутствие copíiíui ХОД цра принятых и npoior:-ленпсстл уел опта о-ого прецзеса. Изуч^пше сорбенты способна удер^иоать cepdnpyeiu;c пе^сстэа ::а активных центрах sa счет ди-польного 2зх^.:одейстг;ця иди водородных связей. ХШ отличаются отсутствие:.: способности к образованию сильных водородных связей и «алой sодичиной дппольного ].:о:кнта. Не менее ваяиой являйся конкурирующая адсорбция содержащихся в маслах в значительно больших количествах (на 2-3 порядка) карстпноидсз,хлоро£аллов, продуктов окисления кирша кислот,что вполне обменяет отрицательные результаты этой серии к сс-.едоваяна.Результата соглссуят-ся с зшгода;,з1 зарубежных последователей. ■

2.G. Закономерности изменения содержания хлороргаиичесхих пестицидов в растительных [¿золах при дезодорации

Для исследования кинетики 'удаления псстипцдов из масел в процессе дезодорации была проведена лабораторные опиты дезодорации . (периодический процесс) модельных масляных растворов ХШ,а также реальных образцов-масел при температурах ISO-230°С,остаточном давлении 0,65 кПа(5 ici рт.ст.)и постоянном расходе пара(0,05 кг на I иг глела).Как видно из табл. 10,скорость удаления XCQ зависят от ■лкаературы дезодорации и природы зелорорганических соедп-не ни я. I Initiai ее легко в изучением интервале текператур' удаляется , гептахлор и гексахлорцкклогексаи.Труднее удаляются пестгащди . группы ет.Однако различие в скоростях отгонка становится «онее сухествеаюм после 220°0 и степень удаления ссстпцддов составля--ет около SOí за I час дезодерошш.^ ■ •

\ ;' . Таблаца; 10 . * *'. 1 Влияние тс:з1ератури дезодорации на выведение хлопорганнческих пестицидов из га ел о(Со»0,20 мг/л,Р*0,65' ¿Па,продолжительность = I ч, расход сора^О,05 кг/на 1кг'тела)-, .'•' , - ■ . ■ Относительное снижение концентрации ХШ в масле,% ,

Те.\яе-

ggTypa, ГХЦГ Гелтахдор АА-ЖГ (М1ДДД: , ^ДЕТ ' Cyt^ia ХОП

ICO 50,0 ' G0.0 23,0 -, 27,0 - ■ ' 57,0 •15,0. -

210 22,0 9-1,0 53,0 •• 55,0 : '75,0 77,0 '

220 65,7 26,0; , 94.0 - 72,0 ' 60,0 20,0

230 ^ 0G,0 SG,0 . ' ; 34,0 77,0 . 32,0. - 03,0 '

Эта выводы подтверждается даяни-ги та 5л. II,из которых вщщо,что,в сопоставимых условиях,при 180 °С да»} через 4 часа дезодорации в гасло остается примерно 30& ДСГ. При температурах 210-240 °С уже через-1 ч дезодорации а масле остается 9-24?. ЖГ. После 2-3 ч дезодорации остаточное содержание находилось в пределах 4-12^ в раздавших опытах.

Таблица II

, Кинетика процесса отгонки при разных температурах дезодорации масел (С0 - 2,5 мг/л, р = 0,65 кПа,расход пара = 0,05 кг на I кг масла)

ОбраТ'

Температура, ос

Продолжительность, ч

Содержание ДДГ в масле

мг/л

% К ИСХОДНОМУ

I 180 0 2,50 100

. 180 . I 2,00 80

130 2 1,50 60

180 3 , 1,20 48

180 4 0,80 32

2 210 0 2,50 .100

210 I 0,80 24

210 2 \ 0,30 12

210 з 0,20 8

3 -220 0 2,50 100

220 . • I 0,30 12

220 2 0,20 8

.220 3 0,17 7

4 240 0 2,50 100

' 240 I 0,23 9,2

240 . 0,21 8,4

240 3 0,09 4.0

При исследовании кинетики отгонки хлорорганических пестицидов долуче:гы статистически достоверные Данные о том,что скорость уноса пестицидов с паром пропорциональна концентрации ХОТ в масле,то есть в первом приближении может быть описана уравнением первого порядка:

20л, ■

с = с0 -е,-*1,'

где С - остаточ.:ая концентрация ХОД и гасло; CQ- исходная концентрация ХСП в ьпело;,

- кссстанта скорости отгонки; Х- ярздодгзггольнссть дезодорации

Результаты зхсдерп:.:ентов показали, что кинетика отгонки в внтерз&тах кзлис к больтзж концентраций представляет собой две разлитых экспоненциальных зависимости с разными- констан-ти. Это «одет быть объяснено енпяенленконцйнтраи^и пестицидов в водяной паре из-за усложнения массопереноса ХОЦ из жидкой фазн (касло) в паровую (острый пар).

изложенное позволяет считать дезодорацию-'одной из наиболее э&егстизных стадий удаления иестишяов в случае применена теи-ператур cBise 210 °С и остаточном давлении на уровне 0,65 jdla. Указанный вывод не хоает быть распространен на условкя.вреду-с.чатривашие более низкую температуру дезодорация иболее высокое остаточное'давление,так как в этом случае вффект отгонки " значительно снижается z становится .сопоставимым с эффект с«це-' лочноЭ нейтрализации растворами цел очей умеренной концевтраши; Вкбор теьяературы дезодорации, должен производиться в зависимо-: сти от качественного состава содержащиеся в шеле'ялорорганиче-ских пестицидов и определяться с учетом натичяя группы ИГ. / 2.7. Практическая реализация результатов исследований. -Исследования в области метода обнаругения 'хлорорганических пестицидов в касличцои сирьс и продуктах его.переработка завер-, сены разработкой ^.стодше!,основанной на сочетании ксдистиллядаа ц ^ГПЗОтаДКОСТНОЙ хроштогра^ии. ; : " ~

Указанная.методика, обладает чагвдтватёльностьэ от 0,001 до ; 0,01 i™ на X гг(л)ддя различных пестицидов'и продуктов. Сна :! принята в качестве о^шиального.методаШшздравом СССР.;,

С псиодыз разработанной 'методики вс стенах подсолнечника,^ сои и хлопчатника обнаружены и, иаевтифиотрованы основные'хлор-органические пестициды (гексахлоргшклогексан.'геятаглор.дихлор-ди1ен:-лтсихлорметилметан и его метаболиты) в количестве от 0 J ' до 2,14 ¡яг/кг при загрязненности основной касса образцов ,' , <75-S7£) до 0,2 от/кг.' ч ' \V ■

Локализация основного количества Х01Г 'до G4Í на прЬдере семян подсолшгинзса) в одре семени¿хорозая.растворимость их в*, гасле и гексане способствует- перо рас л род лепта Í.&-S0Í.! МО'1 :;з .

семян в нера^итрозаннэо иасло (при различно:.*. агпаратурнси оформлении процесса каслодобывания) ,что обеспечивает низкую загрязненность побочных продуктов - ггротов. Результат данной серии исследований отразен в ¡материалах по научпсгду обоснованию введения укавинного показателя по урзвнп загрязненности ашхов и гротов в действувдго стандарты.

Установлено,что наблЕдазтся завпс^ость концентрации пестицидов в масле от каслдчвостз се^-лн. в результате этого уровни загрязненности нера&ншрссашшх растительных масел Btco загрязненности семян. Они характеризуются наличие» 40-€0£ насел о загряэненностьюХОП до 0,2 12/л, 25-50,» насел с загрязненность» до 0,5 иг/л, 10-18% шсел большей загрязненности.

Изучение вллязга: стадий ра^нюцни на снпзгкив концентрата ХШ в маслах показало .что так;« стадия,как гидратация а отбелка являются неэ^фехтззшга при принятых рехках.

В противоположность сучествлх;е«у предстаэлен-ю о неэффективности стадий палочной нейтрализации по от л оцепив к ХОД в работа получены ввоперюденталыше данные, иодтве рздалете ирохоядэ-нпе процесса гидролиза дихло^ди^^п^этрлхлерметцлиетана с образованней двух его метаболитов и их посяедуи^к более глубокая превращениями до продуктов кислотной природн, раст ворягслхсл в щелочах.

Обгяй евпхенкя загрязненности светлых растительных

масгл при принятых ретаах сел очной нейтрализации составляет около ЗСЙ.а при рафлзшцяз хяоякезэго гасла високскснаентркро-вангшми келочаю он увеличивается и составляет в среднем 82Й при разных коице1гтрац'лх ХЩ в наело.

Стадия дсзодоращи насел принадлежит к числу э ^ектизпых приешхв удалоши XCQ при прг^ененди высокотемпературных реяк.'-газ (не иеное 210°С) а низкого остаточного давления (не более 0,С5 кПа), Установлена зависимость скорости отгонкл пестицидов от их химической природы. При толературв до 2Ю°С с на^Зольсей скоростью удаляется ГХЦГ и гентахлор,а J^T и его иетаболиты отгоняется значительно труднее. Скорость отгенкя пестицидов падает по кере увеличения продолжительности дезодорации. Для достижения ¡.taKCrjia-'.LKoro извлечения ХОП (23-У SÍ) необходимо noaiz=eiti:o тс:.шературы до 220-240 °С при остаточном д-таленип но бо.чео 0,25 кПа.

По результата оценка влияния техналсгзчоскпх стадпй на ■ выведение ХОП из касла совестно о технсяагпческка.етделама .;' BEEZ рекомендовано Еро;^шленности и отражено* в основных на-.' праЕлон:уя рпзлится масло-аировой ¿рояссденпостя на' I9S0-IS9Qtk ' ужесточснно требований я засорснкосте глсдичного сырья,поступающего на премтаеиную nepepcQотху,совсрЬзнстгсзашге,технолог::-'^Г. чески* ирода ссов по обрузивани»' д ^отделению- оболочка .щелочной'-' -нейтралпзаган масел и их васокоте-таературноа резожорацли' Со-.-,, ответствуйте рекомендации отрахенытакае в действугсшх -

даалышх руководствах по технологии.:*,i V; ,

Результаты исследований; по; у становлению уровней загряз--- < ценности растительных ыасел отделышми ХШ показали (табл. -12), что от 77 до ЭЭ^.об^цад нера^н^омйното хтеад'^от:;':",- .' загрязненность по' гексшко!дакдогексану';До' 1,0 иг/л.погеитахло-р7 s ДДГ с его «етаболЕгаю! до"0,25• кг/лЭтотурозень»какбило показано,существенно. потшаетсяна сталях <тсткя: сеган от" сора.отделетш оболочкп,делочной.'вейраткзацдд- и высокотеипера-, турпой дезодоранта,суммарный 'эффект'которых,мсаат достигать в, средней 92?. ^^■'■''■'"'-'''^'■'-•'•íV- .--■''■с'.1'■■- ^i-v-":"1

Это обеспечивает достиаениё более ' низкого урошая, загрязнем-ности,характеркзуюцегеся* значениями' по гексгйслорпяклогзксаау до 0,05 м/д, по гептахдору-до 0,02 мг/л,а по ДЕТ о его^етабо^-лиявш до ОДО'кг/л; Tasbi irami'уровнем_зегрязквтоо'етя -харак- -тсризуется такте' 5^ нер^1:1ированного,'подсолпеч11ого'¿асла,,:^''-, 79^ нерафинированного' соевого'шсла'п'54!» не2тралдзовол:1ог.о V¡ щелочью хлопкового, гасла;. После щелочной-нейтрализация и. дезо^*.- > дорацал'зтиц «е уровнен'загрданешосте'хсрактерруется 78$. ■ образцов подсолнечного масла ;V KS» образцов" соевого масла п 723! образцов хл оптового i/лсла.: Однако ^сравнение ' 4актэтёских объемов потребности (тас^шкевых':цёяеа с'массовой'долеЭ "■■ образцов, хараюсризуи^ися; низкой степепьп 'рагрязнегаюстя;1 .••." подзывает,что объем кгичёского.выпуска таких массд в насто-; . лцее время не макет; полностью тсг^п-протлтьобеспсченно пасе-;: леикл каслсм для непосредственного потребления всксу.'/Его .* обеспеченно возможно в случзе проведения • кЬкплексши Ъоро—." пркятиЯ по оценке загрязненности' «сходного ' масличного сырья, ' -в ¡дала in» ннзкозагрязпенкцх дартий.пригодных-длл; выработки пице-bibí масел,л путем дальнейшего увелпетйт обьемоа ■ внедрен ил '' .

Таблица I2

Узс&ш гатрглисгаости растительных масел отдельными хлороргадаиескиш пестицидами'

Уровни загрязнен- Распределение образцов в'пределах обозиачеюш уровней,?

Нзггидад ности отдельными Ш1 пасла,иг/л Подсолнечное наело Соевое шсяо Хлопковое масло

йе?а$шш-рованное Дезодорированное нерафинированное Дезодори ровапиое ровапюе Дезодотя-рссаш:со

Ге г.сахлзр*4геклзгек- O'iH ' от 0 до 0,05 52 54 6 4 е 30 66

Гз^тахлор от 0 до 0,0? 62 65 57 100 • 70 88

^ГГ к его ветабсяи- TU от 0 до 0,10 57 78 79 93 54 72

Те~сахлорциклогек-сзд от 0 до 0,20 77 91 100 100 94 100

Г^дтахдор от 0 до 0,15 85 87 100 100 100 100

£££ с ;;етабглитавд от 0 до 0,20 . 73 9Q 85 200 80

Ге хсзхл зрцшког encan св.0,05 до 1,0 41 46 92 54 70 34

Геятахлср св.0,02 до 0,25 33 32 30 0 30 22

с иетаб шитами св.0,10 до 0,25 20 19 I 7 * 40 0

Ге псахлср1дхлог encan св. 1,0' 7 0 0 0 0 0

Гегггахлор св. 0,25 5 3 23 0 0 0 •

с «етаболитамя св. 0,25 23 3 20 0 6 28

р::с;1 дгзодсг.ац:^. Временное рейхи :;е задачи и пр:с:слс;::*-<г длл пнцезах целей партий, з^гггэпс.шооть» по гексг.хдсршжлсг'ексацу до 0,2 ;-/.ч,г:о гептахдеру до 0,15 :и>/л и по Д^Г о его метаболитами до 0,2 ;=■/.-:.

Результаты это Л сор:™ исследовали Л использованы при научно:.: оЗос!!оп.1:1:=1 возможности использогаш'я исроЛл :прог шгкх масел ниэ::о;: степени загрлзнешюат^/Ьепосрсдстгсипого с огреб-. ленпл в пищ*,что отражено при шесенк:; изменений в действуйте-стандарты на подсолнечное и другиз растительных :.:асел.

Нгвзз::ошость доведения до низких уровней загрязненности част:: насел, исходная загрязненное?:, которых проы^жт тто ГШГ 1,0 мг/л.пэ гегггахлору к ДДХ - 0,25 мг/д^ потребовала ввести ограниченно по пр::годностп нера$и:пфозЕ1ш:сс масел и соответствен--но исходного масличного сырья для проглп^дениой переработки на пп^евие продукты. Эти выводи отражены при разработке предложений по нормированию максимально допустимых уровней загрязневно- ■ сгп масличного сырья и прадуктоз переработки, Предложения рассмотрены Комитетом по нор:лфованню и регламентации'пестицидов и приняты ^¡здравом ССОР, в качестве официальных нормативов. '

Необходимость разработки предложений по нормированию била продЕистована невозможность» использования известных отечественных и международных нормативов, разработанных для других сельскохозяйственных и падевых продуктов,которые не учитывал« га -фактической загрязненности масличного сырья,ни современных и ■ перспективных возможностей промышленности

Утверждение указанных нормативов способствовало созданию \ систем инструктивных материалов и стандартов, закреплящих ' необходимость контроля уровня загрязненности ХСП масличного' сырья при его заготовке с целью виделения и раздельной переработта партий высокозагрязпенного сырья,не пригодного для производства ■ тп;ешгх масел (межведомственная шготрукция по (Тор^рованию партий семян иодсолнечн-.а-л и внесенные изменена в стандарты на семена подсолнечника и другие масличные культуры).

25 В ¿¡содь:

Разрайотш! ьнсо;:очуг;от11;то.тып:л метод определения хлорорга-ничесгах пестицидов к прэгедекэ ¡к :плсксюо песледокилю уровней загрр.зкзнгаст:: пестншди'/н масличного сир^я и продуктов его переработки; локализация пес~:ц;:дов в мор! о логических частях семени; влияния сснэгегкх процессов мослодсйнямпгя и ра£инапт растительных 1*асел на остаточное ХСЛ.

Получешз.'о снстенатпзнрэвзнш.'з данные позволяют сделать сде-душае виеодн:

X. В семенах подсолнечника,со:: и хлопчатника обнаружены и вдентифящрованы основное предстагнтсли группы хлорорганпческих пестицидов: гексахлорпиклэгексан, гелтахлор, дихлордифенкл^ри-хдориетидмзтеп и его метаболиты. Основная касса (от 7S до Э7£) образцов семян каждого вида содержит ХОД но болоо 0,2 ыг/кг ыяв. На примере семян подсолнечника установлено, что ХОП локализовали главным образом в *пре масличного семени для подсолнечника) .

2. Показано, что очистку от сора, а такзв обругавшие и отделение оболочки семян следует рассматривать как стада а, унекь-зашие источник загряз нош я кера;и i я рованких масел ХОП, 11х относительное влияете сопостоз^::.:э зо ветчине снижения содержания ХОП и суммарно составляет около 1С? для семян подсолнечника и до для сеакн сои (за счет отделения сора).

3. Изучен характер перераспределения постигало» в процессах ыаслэдобнлашя. Установлено, что fcS-ЭЭХ пестаетдов переходят из сешш в масло, что объясняет низкую загрязненность крота и павы-Еоиио od so го уровня зьг;«ононноети иораЗянгровашос масел по , сравнению с неходшыи семсшзди. Существенно, что при одинаковом уровне загрязненности с смял загряз но i то сл. масла эавлсит от их «облачности. Статистическая обработка данных показала, что примерно 40-605 нора^ис.ровангш росгателып« масел содержат ХОП

в количествах до 0,2 иг/я, 26-602 яера£шярованних масел содержат ХОП от 0,3 до 0,5 иг/л н lO-tfcX масел загрязнены ХОП свыше 0,5мг/л.

4. Показано, что глдратацпя не при годит к заметному снижения содержания ХОП в масле, т.к. их концентрация в гидратадаоннда осадке значительно меньше, чем в исходном масле. Однако последу-шая «тика гидратнро ванных масел в вакууме снижает/ содержат о пестицидов на 20-30Í.

5. Экспериментально установлено,что сзлочши: ьеПтрадцза-;;асел сопрозз-гдается гцдрояизсу и дольнейхгя: превращения- ' ш ЛлГ с образе3CJIS«-: растэориюх а селочнзИ среде продуктов, обладэ--хд1х :с:слоппга свойства^. Baseraгданцектрировашше'раствори щелоча гидролизу!» п более инертниз пестпцады (ГЩГ.геп-тахлор). Хи^ческое взаимодействие пестицидов со селочами с частичнпм. образованием щелочерасгворшасс продуктов объясняет положптсльпое влияние селочной нейтрализации на снижение содержания XKI (в среднем на 305). Адсорбционная. очистка ра$п-нироь^ппк 1£асед'не спгиает уровень .нх ■ загрязненности ХСП. -

S. Количественно, оценено влияние-дез од орадаа (ICO- 240°С_, остаточноо давление О, G5 кПа,удельный расход чараО.О? кг на I кг шеяа) на снизешзе содержания Ш в маслах,- /

Экспериментально показано,что, скорость' удаления пестаци-дов из ратинированных касел зависят от природы пе стпэддов, шгтенспзно возрастает .с поашешхем тетасратуры в интервале 180-220°С и снижается по «ере прссолзительности дезодорации. При 2Ю°С степеньвнведеиияХШ в' течение I ч дезодорации достигает 80-4CSS.it незначительно возрастает ¿¡ увеличением продолжительности,'. *. ". . * \

В интервале температур 220-240°С максимальная степень. г /.': извлечения ХОД с ост авляет93: - Эб^заЬ^часадезодорэдш.Изме-; ненке ¿короста стгонка ШГ во времени объясняется тем,что кн-.1 нотиса удаления пестшктаов из масел праблиленно опкснвается ' уравнением первого порядка относительно пз^ концентраций,а.такяе . ступенчатым избирательным характере« перетопки пестицидов -■ .оетрьи'паром: При температуре до2Ю°С с наибольаей скоростью--удаляется ГХЦГ и ШХ.тогда.'как ДСТ,;и,в;'особепности»его ыетабо--литы отгоияэтея значительно труднее» *

7. Результаты псследований позволят;утверждать,что на удаление хлороргаинчесгаа пестицидов из раститслышх масел оказывают влияние ел едущие стадии их:переработка:/очистка от . сора (селена подсолнечника —до С$,сег:сна сс:г -. до I8S)—обру-саванпе к отделение' оболочки (в ср. IC(S) — cyr^ta гидрат про-ванного иасла ТП вакууме; (до при влажяости 0,1-0,2Х) -целочная нейтрализация (до 3Cf£ для светлих гзасел) - високотен-перттурпая дезодорация (окаю при 2I0-220°C :i- P = 0,f>5 j-Jla). 3 итоге яроведешна исследований:' Cor::ecTi:o со спе;^:а.1];стг>;.п: техполопгчссглх отделов

.г 27

оценены современные ц перспективные возможности предприятий иас-ло-жировой промышленности по снкгекию загрязненности продуктов переработки масличного сцрья и . отфдвдньг -■ *" ■ в технологически* инструкции очистка к обрушивания масличного сырья, а такке дезодорации растительных мосол;

разработана и включены в инструктивные материалы по врисмко семян подсолнечника требования об их сценке на полях по загрязненности пестаютеш;

разработаны и приняты в качестве официальных нормативов предложения во нормировании хлорорганических пестицидов в масличных семенах и некоторых продуктах перерсвотки.а также в продуктах детского питания; * внесен» ограничения по остаточному содержат» хлороргани-чосюх песташдов в ЮТ на семена подсодлечника,подсолнечное а другие растительные масла;

вклпчены в инструктивные материалы'по,проведорто государственного санитарного надзора за поступающими по импорту продовольственны! сырье« п шоевша продукте«« рекомендации по экспертизе масличного сырья а растительных масел.

Работы, опубликованные по тсно диссертанта:

1. Белова А.Б.,Новикова Л.В..Содрана 11.11. Иэучоше содержания основных хлороргаиичоских пестицидов в некоторых продуктах переработки масличного сырья.-О к», Материалы I Ленинградской гор.конф.ыолодюе ученых по бкологип.нодипзию и бцокодгабероетвко. - Л. :НауяаД970. - С. 224-325.

2. Белова АД».,Лапикова Л.В.,Садрз1щ Н.К. Содерхагао хдор-оргашчоских пестицидов о различных видах гротов. — Тр.О Всос. совсц.по исследования остатков пестицидов я профилактике загрязнения ими првдктов питания, кормов ц внссной среди.-Таллин: ШС1 эшщияологки.иикробнодопш и гпгаокц,1971.-С.202-200.

3. Белова А.Б.,Новикова 1.В. .Садрлнн М.И. Опродолекло ЯИТ, ГХЦГ,ол1др;ша п гоксахлорбокзолз » хлопковое сротах, обогащенных и пеобогашотшх ляяидаки.-В сб. ^отодн определения кикроколи-чоств постиеидо» в продуктах питана я, кормах а вяоаиой сродо.Ч.б (т.1).-ХДОС СССР,1974.-С.90-97.

4. СагЗрононк II Л. .Васильева Г. О.,Ноникола Л.В. .Прохорова ¿7., Ссргсгт А,Г.,Юичкин В.В. .Белом А.Б. Влияние рся^ов дезодорации

соевого каслц на етецекь виведения некоторых сопутствующих гли-цермдам веществ.- Тр.ВШЗСЕяров.Вып.ЗЭ.-Л. ¿1977.-0.83-06.

5. Белова А.Б.,Новикова Л.В. Аппарат для извлечения хлорор-гакичестэдх нестаиддов на падевых продуктов.-Информ.ласток.-Ы. { ШЕОП2«1шяеп1.ом,197е. -2 о. .

6. Белова А.Б..Новикова Л.В.,Шадрина Н.Л. Особенности анализа остаточных количеств хлороргэпических пестицидов в растительных маслах.-В сб. :Ш Всес.совещание по анализу остатков пестицидов с цель» выяснения условий безопасного применения их в сельском хозяйстве в свете решений июльского(1378) Пленума ЦК ХПСС.-М.: 1С" ГГЭШ.1 ,1979.-0.32-33,

7. Белова А.Б.,Новикова Л.В.,Лужникова Г. А. Определение хлороргоиаческих пестицидов в растительных маслах а животных «и— рах,фос^атздных конпентрата':,луэге,жмыхе и шроте методом газо-жидкостноК хроматографви.-В сб. ¡Метод.указания по определению макроколичеств пестпгидов в продуктах питания,кормах и внешней среде.Ч.Ю. -М. :ВАСХНИЛД9£0. -С.1-6.

О. Белова А.Б..Ноиикоиа Л.В. .Ездрнна Н.Л. Методические указания по определению хлороргопическвх пестицидов в воде,продуктах питания,корках с табачных изделиях хроматографией в тонком слое. -В сб.;Уетод.указания по определен*:» млкроколичеств пес-ттэщов в продуктах инталия,кормах и внешней среде.4.11. -(Л.: БАСХШЛДЭЕЛ. -С.¿2-44.

9. Ношкоса Л.В,,Белова А.Б. ,Лужиякогл Г.А. Распределение хлорорганических пестаигдор в продуктах переработки масличного снрья.-В сб. ¡Экологи чески о последствия применения огрохпюмсатов (пестиийдоп). -Пугяио. :01ГШ 1ЩСН АН СССР,1982.-0.109-112.

10. Болопп А.Б. .Ношкогл Л.В. Исследование по проблеме чужеродных примосеЗ в пкцетых продуктах .-Млсдо-.тиро пал прсм-стъ, 1982 Д5, -С.44—15.

11. Болот» А.Б, ,11о1£!кога Л.В, ,Еодр;ша 11.11. Методические указания по определение хлоооргшических постицчдов в воде, продуктах питания,корках к табачных изделиях методом хвоматогра^ии

и тонко?.! ел со.-В кн. :!.(стоди определения гякро количеств пестппидов в продуктах питагая,кормах и глсзнеЦ срсдо.-М. :Колос,1ЙЪЗ.Д;.34—15

12. Ноки-.эга Л.В. и лр. Опенка влияния стадии процесса ра-синагаш рпстателышх кпеел на стилет. извлечения хлороргаиачес-к::х пеетатыдов. Влияние гкдрата1а:к./Н.жи«н<а Л.В., К с лот1'а Л.Б., лу)*1Г.ч;о!'а Г.Л.,Сал1.к Е.И. .Болотовскал С.И..Сдарноп Г.П.

pos. X.:I985. -12 о. -Библиогр. :I5 назв. - Деп.в ЦШШЭИгсже-нром 01.04.85, К 1052.

13. Новикова Л,В. и др. Опенка влияния стадий пропесеа рп~ фшации растительных масел на степень извлечения хлороргшгачео-ких пестшгодов. Влияние щелочной нейтрализации и отбелки./Нога-кова Jt.Bi,Белова А.Б,,Лужникова Г.А.,Фальк £.Ю..Волотовск&л С.Н. Койфыан Т.Ш. ВЮШлров. -Л. :1965. -10 с. -Бивлиогр. jI9 назв.-Деп, В ШИИТЭИшщепром 01,04.85, » 1053.

14. Новикова Л.В. в др. Опенка влияния стадий процесса pain ншгаи растительных масел на степень извлечения хлороргаяичео-ких пестицидов. Влияние лропесса дезодороши./ Новикова Л.В., EeJ^fe A.B. Г.А.,Фальк Е.О., Болото некая С.Н.,Залевс-кая^£м.,Васидьев^Т.Ф.,Ыартннепко O.K. ВИИИХяроп. -Л.Л985.

- 2С с. -СиОлиогр. :16 назв. -Леи.в ШШТОИпкщепром 01.04.85, Я 1054.

Тип.ВКЕХа, эок. fÜ. ,тир.1С0, U3.i0.ti5. Ротапринт. Бесплатно