автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.10, диссертация на тему:Совершенствование технологии витаминных и белковых препаратов, чая и других пищевых продуктов на основе их спектрального люминесцентного анализа

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РСФСР ПО ДЕЛАМ НАУКИ И ВЫСШЕЙ ШКОЛЫ МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

На правах рукописи

ТИМОШКИН Евгений Иванович

УДК 664.002.612:535.37

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ВИТАМИННЫХ И БЕЛКОВЫХ ПРЕПАРАТОВ, ЧАЯ И ДРУГИХ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ НА ОСНОВЕ ИХ СПЕКТРАЛЬНОГО ЛЮМИНЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА

Специальность: 05.18.10 — Технология витаминных, ферментных и белковых препаратов, чая и табака

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

/ >

/■ / /

Москва 1990

Работа выполнена в Московском ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени институте инженеров железнодорожного транспорта им. Ф. Э. Дзержинского.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор СКУРИХИН И. М.

доктор химических наук, профессор ЕРШОВ Ю. А. доктор биологических наук, профессор ЖАРИКОВА Г. Г. Ведущая организация: НПО «Витамины»

Защита состоится «./4 1991 г. в_час. на заседании

специализированного Совета Д 063.51.03 Московского ордена Трудового Красного Знамени технологического института пищевой промышленности по адресу: 125080, г. Москва, Волоколамское шоссе, д. 11.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МТИПП.

Автореферат разослан

7

1991 г.

Ученый секретарь специализированного Совета д. т. нм профессор

М. В. ГЕР НЕТ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Дальнейшее повышение качества пищевых продуктов к совершенствование их технологии возможно только при использовании современных высокоточных инструментальных методов экспресс-анализа, позволяпдих определять основные компоненты пищевых продуктов, определяющие их . качество.

К сожалению, кмещиеся методы анализа во многих случаях не отвечают необходимым'требованиям по чувствительности и экспресс-яостн. Особенно это относится к методам анализа витаминов и других биологически активных веществ.

Бресте о тем в последнее врзмя на примера медицины, биология н реда отраслей народного хозяйства было показано, что необходимой точностью н экспрвссностью обладают новые методы анализа, основанные на явлении люминесценции.

В связи с этим представлялось актуальным использовать принципы люминесцентного анализа для контроля качества основных компонентов пищевых продуктов.

Цель работы. Основной целью работы являлась разработка методов экспресс-контроля качества и пищевой ценности лицевых продуктов, которые позволили бы разработать более совершенные технологии пищевьт: продувов и пюцевы$ добавок, а также разработать технические условия для создания нового более производительного автоматизированного оборудования.

Наметаемые системы контроля основывались на современных принципах люминесцентного анализа, наиболее восприимчивого, по аналогии с другими отраслями промдаленности, к созданию автоматизированных систем контроля и производства.

В связи с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

- разработать спектральную аппаратуру, возводящую проводить измерение спектрально-люминесцентных характеристик индивидуальных люминесцирупцих соединений и таких многокомпонентных систем, как белковые и витаминные препараты и гидевые продукты без разделения анализируемой пробы на составлявшие;

- разработать методику определения спектрально-люминесцентных характеристик указанных объектов;

- определить спектрально-люминесцентные характеристики биологически активных веществ и лю минесцирупцюс соединений, образующихся при взаимодействии этих веществ, а также цри их окислительной

»

и термической деградации;

- разработать спектральные люминесцентные методы анализа, основанные на сравнении спектрально-люминесцентных характеристик исследуемого многокомпонентного объекта с соответствующими характеристиками его люминесцирупцих компонентов;

- использовать спектральные люминесцентные методы анализа для контроля технологии производства белковых и витаминных препаратов с целью ее совершенствования; .

- использовать спектральные люминеецентше методы для контроля технологических-процессов переработки и хранения пищевых продуктов с целью совершенствования их технологии.

Научная новизна. На основе использования методов спектрального люминесцентного анализа разработана новая система контроля ка-

1 • ^ чества, пищевой ценности и санитарно-гигиенического состояния основных типов пищевых продуктов.

Теоретически установлены и экспериментально подтверждены суце-стьешшо отличия спектров возбуждения люмкнесденции порошков и замороженных растворов биологически активных веществ от соответствующих спектров их разе явленных растворов.

Шяялено, что люминесценция пщевых продуктов.витаминных и

белковых препаратов обусловлена свечением биологически активных веществ я" продуктов их окислительной и термической деградадои .

Впервые обнаружена собственная люминесценция полиненасыцен-ных жирных кислот, ряда витаминов, кофер'ментов, витаминоподобных веществ, микотоксинов, а также соединений, образупцихся при окислительной и. термической деградации биологически активных веществ.

Изучены спектрально-люминесцентные свойства следупцих метаболитов потенциально токсигенных микроскопических грибов: афлп-токсинов Вл , Q^ и &г , пигмэнта, определяпцего крас-

ную окраску нефузариозных зерен ржи и шеницы, а также ЕТО.

Экспериментально установлено, что положение максимумов спектров люминесценции и возбуждения лгк^несценции, а также минимумов поляризационных спектров большинства биологически активных веществ в обезвоженном веде к я вида замороженных растворов, не зависит от -того, в связанном шн в свободном состоянии находится исследуемое соединение.

Наивны закономерности изменения спектрально-люминесцентных характеристик наиболее лабильных биологически активных веществ при их окислении и взаимодействия с другими веществами.

На основании результатов разработаны основы спектрального люминесцентного анализа пищевых продуктов я пищевых добавок» Анализ осуществляется цутеы сравнения спектряльно-лгминесценття: характеристик указанных многокомпонентных объектов с соотвотствупци-ии характеристиками индивидуальных лгыянесцирупцкх компонентов.

Научная новизна исследований подтверждается двумя авторскими свидетельствами и тремя положительными решениями на выдачу авторских свидетельств на способы контроля.

фактическая значимость. Разработана систем контроля качества, пищевой ценности и санитарно-гигиенического состояния геще-

вых продуктов, позволяющая совершенствовать их технологию на базе использования нового оборудования и новых приборов для контроля их качества.

Разработаны методика и спектральные установки для определения спектрально-люминесцентных характеристик пищевых продуктов^ пищевых добавок и их компонентов.

Предложены спектрально-люминесцентные методы количественного определения содержания люминесцирупцих компонентов пищевых цродук-тов и контроля степени окисленности продуктов, а также метод непрерывного контроля за ходом карбонилаиинных реакций в пищевых продуктах.

На основании полученных данных по спектральному люминесцентному анализу пищевых продуктов, белковых и витаминных препаратов предложены следупцие методики экспресс-контроля качества отих продуктов и технологических процессов их переработки к хранения: ■ контроля процесса культивирования посевных культур; оценки эффективности действия антиоксидантор на стабильность £ -каротина; оценки-степени сохранности витаминов; оценки пицевой ценности молочных продуктов детского и лечебного шгания; определения качества чая, соков и вин; контроля технологических процессов переработки чайного листа и термической обработки^какао бобов; определения степени ферментации какао бобов; индикации микотоксийов в зерне; определения степени поражения зерна ¿[уаариозом.

Цредаожанные методы ■ методики спектрального люминесцентного анализа шцевых продуктов к пищевых добавок внедрены в практику работы научно-исследовательских лабораторий вузов (ПИИТ, МТИПП, ВЗШШ, 1ША) н научно-исследовательских организаций (ВНИИЗ, ШЭДЛ, ВШШКОП, ВШЮЧСН и ЧП,. ВНКЦ.Ш' АН СССР),.

На основании подученных результатов по спектральному люшнас-1»а»тноцу анализу какао бобов разработана н утверждена Госагрспро-

ком СССР инструкция по определению степени ферментации какао бобов и определены рациональные режимы термической обработки какао бобов.'

Достоверность результатов работы подтверждена аналитическими люминесцентными исследованиями, проводившимися в достаточном количестве с использованием методов математичзской статистики для обработки Полученных данных, а также результатами параллельных измерений о применением стандартных физико-химических методов анализа.

Основные защищаемые положения;

1. Разработана система контроля качества, пищевой ценности и санитарно-гигиенического состояния лицевых продуктов, основанная на использовании спектральных люминесцентных методов анализа, которая позволяет совершенствовать технологию пищевых продуктов на базе использования нового оборудования и новых приборов для контроля их качества.

2. Разработаны основы спектрального люминесцентного анализа пищевых продуктов, белковых и вйтамгаопк .препаратов, а именно: разработаны методика и аппаратура для огроделения спектрально -люминесцентных характеристик указанных продуктов и их компонентов, а также методики идентификации, определения Содержания и состояния окисленности биологически активных компонентов этих продуктов ¿ез разрушения анализируемой проба продукта.

. 3. Разработаны спзктральныз люминесцентные методы экспресс-контроля за качественными и количественными изменениями биологически активных веществ и продуктов йх окислительной н термической деградация непосредственно в пищевых продуктах, белковых и витаминных препаратах без разрупения анализируемого объекта. Использование этих методов позволяет осуществлять непрерывный контроль процессов пищевой промышленности.

4. На основе спектрального люминесцентного анализа белковых и витацинных препаратов и витаминизированных пищевых продуктов предложены: методика контроля процесса культивирования посевных культур; методика оценки эффективности действия антиоксидантов * на стабильность р - каротина в сухих витаминизированных напитках; методика оценки сохранности витаминов в витаминизированных хлебных изделиях; методика оценки пщевой ценности молочных продуктов детского и лечебного питания.

б. На основе спектрального люминесцентного анализа растительного сырья и продуктов его переработки предложены: методика определения качества чая по величине его экстрактивности; методика определения качества соков и столовых вин по степени окисленности люминесцирущих компонентов, входящих в их состав; методика индикации микотоксинов в зерне; методика определения степени поражения зерна фузариозом; методика определения степени ферментации какао бобов; методика контроля процесса термической обработка какао бобов.

Апробация работы. Результаты исследований, представленных в диссертационной работе, были доложены и обсуздены на 16—ц Международном конгрессе по холоду (ГЬриж, 1983 г.), Международном симпозиуме по зерновой химии (Лахти,- 1989 г.), Международном симпозиуме "Экспрессное оцределение качества зерна и зернопродуктов" (Москва, 1990 г.), Всесоюзном совещании "Применение люминесценции в сельском хозяйстве и перерабатывающей промышленности"(Москва , 1983 г.),Национальной научно-технической конференции "Авангардны технологии в хранительно - вкусовата промшлвнност" (Пдовдив, 1989 г.), Всесоюзной конференции "Цуги совершенствования технологических процессов и оборудования для производства ,хранения и .транспортировки продуктов питания" (Москва, 1984 г.), 12-ой общесетевой нау-шо-технииеской конференции. "Совершенствование эксгшу-

атационной работы железных дорог с применением математических методов- н ЭШ" (Москва, 1985 г.), 5-ой Всесоюзной научно-технической конференции " Электрофизические методы обработки пищевых продуктов" (Москва,1985 г.), Всесоюзной научной конференции "Разработка к совершенствование технологических процессов, шшин и оборудования для производства, хранения и транспортировки продуктов питания"(Москва, 1987 г.), Всесоюзном семинаре "Пути повышения качества кондитерских изделий" (Пэнза, 1988 г.), 3-й Всесоюзной научно-технической конференции "Разработка процессов получения комбинированных продуктов питания" (Москва,1988 г.), региональном совещания" "Химические проблемы пищевой технологии" (Краснодар,1989 . г.), 6-й Всесоюзной научно-технической конференции "Электрофизические методы обработки пищевых продуктов и сельскохозяйственного сырья" (Москва,1989 г.), Всесоюзном семинаре-совещании "Перспективы и направления создания и внедрения новой прогрессивной техники я технологии для производства консервов детского питания" (0цесса,1989 г.), Всесоюзном семинаре по лицевой химии (Москва, 1990 г.), 2-й Всесоюзной научной конференции "Проблемы влияния тепловой обработки на лицевую ценность продуктов питания" (Харьков, 1990

«

Структура и объем диссертации. $!ссертация состоит из введения, ,пяти глав, заключения и приложений. Работа содержит 202 листа машинописного текста, 61 рисунок, 14 таблиц и список использованиих источников из 167 наименований. Каждая глава начнется с постановки задачи исследований. В заключительном разделе каждой главы сформулированы осношые результаты, полученные автором.

ОСНОВНОЕ С0ДЕР8ШЕ РАБОТЫ

Во введении дано обоснование использования спектрального люминесцентного анализа для совершенствования технологии белковых и витаминных препаратов, витаминизированных и натуральных пицевых цродуктов, сформулирована цель работы, указана научная новизна ■ практическая значимость полученных результатов, определены основные положения, выносимые на защиту.

Первый раздел посвяцен основам спектрального люминесцентного анализа белковых и витаминных препаратов, витаминизированных и натуральных пищевых продуктов. Дриведено описание, разработанных автором спектральных экспериментальных установок для проведения люминесцентных измерений. Одна из установок собрана на базе двух дифракционных монохрощторов МДР-3 и позволяет определять спектрально-люминесцентные характеристики исследуемых объектов в интервале температур от 77 до '400 К.

Вторая установка собрана на основе комплекса спектрального шшислительного универсального КСВУ-23. На этой установке можно производить сканирование определяемого спектра заданное число раэ в заданном диапазоне с постоянным шагом, при этом после каждого шага или производится заданное число измерений с последующим усреднением, или измерения ведутся до заданного отношения сигнал/шум. Определяемый спектр может накапливаться в запоминающем устройстве вычислительного комплекса; при многократном сканировании сигналы, полученные на одной длине волны,усредняются. Со спектрами, введенными в запоминащее устройство, могут быть произведены операции поточечного сложения, вычитания, умножения, деления, логарифмирования, а также сглаживания и дифференцирования с выводом • результатов на внешние устройства. ,

В третьей спектральной установке возбуждение люминесценции

исследуемых образцов осуществляется с помощью спектрофотометра СВ-26, а в качестве монохроматора люминесценции используется зеркальный дифракционный монохроматор МЗД-2. На этой установке можно проводить параллельные измерения на серии, состоящей из четырех образцов, при двух фиксированных температурах (77 и 300 К) и, таким образом, достаточно быстро и в идентичных условиях провести сравнительный анализ или получить данные по количественному определению содержания компонентов в четырех повторностях для последующей обработки их с использованием методов математической статистики. ГЬказано, что спектральный люминесцентный анализ белковых и витаминных препаратов, витаминизированных и натуральных лицевых продуктов осуществляется путем сравнения их спектрально-люминесцентных характеристик с соответствующими характеристиками люминесци-рущих компонентов, в первую очередь биологически активгек веществ и продуктов их окислительной и термической 'деградации. Установлено, что основными спектрально-люминесцентными характеристиками , используемыми при проведении анализа, являются'спектры люминесценции, спектры возбуидения люминесценции, поляризационные спектры и данные по температурному тушению люминесценции.

Показано, что проведение спектрального люминесцентного анализа возможно при использовании спектрально-люминесцентных характеристик биологически активных веществ и продуктов их окислительной и» термической деградации в вида порошков, маслянистых растворов и замороженных водных и спиртовых растворов. Обусловлено это рядом особенностей спектрально-люминесцентных характеристик указанных объектов. Так, показано расчетным путем и подтверждено экспериментально существенное отличие спектров возбуждения люминесценции порошков и замороженных растворов от соответствующих спектров разбавленных растворов. Оно заключается в том, что спектры

ьоэбукдения люминесценции порошков и замороженных растворов повторяют ход спектров отражения, а ые спектров поглощения.

. Спектры люминесценции и поляризационные спектры биологичеоки . активных; 1)0140012 в виде порошков и замороженных раотворов являют-оя стабильными, т.е. на загноят, s отличие от соотвэютвувдих спектров разбавленных растворов этих вацеоа ■ , от вида раотворита-ля, pfj раотвора и других факторов. Между ояекграми возбуждения лшинеоцэнции и поляризационными опектрами порошков а замороженных растворов существует овязь, заключающаяся в том, что максимумам на спектрах возбуждения люминесценции соответствуют минимумы на поляризационных спектрах. И, наконец, одна из главных особенностей споктрально-люминэсцзигных характеристик биологически активных вещеотв и продуктов их окиодитальной и термичэокой деградации в вида порошков, иаслянистых раотворов и заиороженных водных и спиртовых растворов заключается в том, что оуцаствует овяэь кежду этиии характеристиками и соответствующими характеристикам* многокомпонентных оиотэи, в состав которых входят указанные соединения, и к который относятся белковые и витаминные препараты и пищавие продукты.' Эта связь заключается s той, что на спектрах люминесценции и возбуждения люминесценции продуктов выявляются соответственно полосы излучения и возбуждения, совпадающие с положением максимумов соотвотоиуюшдх опектров указанных индивидуальных дюмивеоцаруюдо: компонентов. . -

На основании указанной связи возможно о помощью опредадеиия спектральных люииеоцентных характеристик анализируемого многокомпонентного продукта проводить качественную идентификацию биодогичеоки активных вещеотв и продуктов их окиодителышй ж термической дярадации непосредственно в изучаемом объекте.

В случае выявления на спектрах люминесценции изучаемых проду-

ктов хорошо сформированных пиков, имеющих гауссову фор:,(у, удается проводить количественное определение содержания отдельных компонентов путем измерения величины интенсивности в максимуме их полос излучения. Количественные измерения можно проводить или путем сравнения кнтенсивностей люминесценции анализируемого и стандартных образцов, или используя метод добавок. Первым способом удобно пользоваться при изучении динамики изменения содержания люминес-цирутцих компонентов в ходе технологических.процессов. Методом добавок удобно пользоваться при количественном определении содержания люминесцентных компонентов в жидких продуктах. При этом удается значительно уменьшить погрешность, обусловленную различием в отражательной и поглощательной способности анализируемого образца

продукта и стандартного образца.

/

Показано, что одной из особенностей спектрального люмиьесце-нтного анализа белковых и витаминных препаратов и пищевых продуктов является то, что при анализе используются суммарные спектры люминесценции без разделения их га спектры кратковременно:! флуоресценции и более длительной фосфоресценции, что значительно упрощает проведение измерений. Основными величинами, определяющими условия возбуждения люминесценции исследуемого многокомпонентного продукта являются длина волны возбуждающего света и температура измеряемого вещества. Выбор этих величин при анализе определенного' люмиресцируицего компонента определяется положением наиболее интенсивного максиму!.« на его спектро возбуждения люминесценции, а также величиной энергии активации температурного тушения лю\и-несценции. Для идентификации люминесцирупцих компонентов в большинстве случаев достаточно ограничиться-сравнением их спектров люминесценции и возбуждения люминесценции с соотгетствулс(и"и спектрами исследуемого продукта.

Во втором разделе представлены результаты исследований спектрально-люминесцентных свойств биологически активных веществ, ьходящих в состав белковых и витаминных препаратов, витаминизированных и натуральных пищевых продуктов. К этим веществам относятся ароматические аминокислоты, витамины и коферменты, полиненасы-щешше жирные кислоты, пигменты, виташноподобные вещества и метаболиты микроскопических грибов. Собствен ия люминесценция поли-нонасыценных кирных кислот, аскорбиновой, пантотеновой и фолиевой кислот, эргокальциферола, холекалыдиферола, фитилменахинона, ни-котиамида, кофермента, А (-)- эпикатехина, (+)-эпигаллокатехина, кверцетина, рутина, койевой кислоты, и воыитоксина обнаружена нами впервые. Спектрально-люминесцентные характеристики этих соединений и других биологически активных веществ, собственная люминесценция которых была известна до наших исследований, были вперще определены нами на образцах' в. виде порошков, маслянистых растворов и замороженных водных и спиртовых растворов. Именно цри использовании этих стабильных характеристик возможно, как отмечалось в. первом разделе, проведение спектрального люминесцентного анализа белковых и витаминных препаратов., витаминизированных и натуральных шщевьй продуктов.

Приведены указанные спектрально-люминесцентные характеристики в табл. 1-6. Через ЯЛ МЛКс и Ла млкс обозначены значения длин волн, соответствующих'максимумам спектров люминесценции » возбуждения люминесценции, а через А п. мин - значения длин волн, соответствующих минимумам,.выявляющимся на поляризационных спзкт -pax.

Спектрально-люминесцентные характеристики ароматических аминокислот приведены для свободных аминокислот, а для триптофана и тирозина также для и .с остатков в белках (см.табл. I).'

я Агрегатное £ состояние, раствори-вТ тель

•А.и икс

, НМ

при 300 К

при 77 К

» В.максг

НМ

'П.нчну ИМ

о|| Раствор, вода Порошок

52 2 НО

х м

Ад Раствор, вода Пороаок

е-Гочэ

Г) о Порошок оо

о К я

5 § и Порошок

о н м о л а ан ¡ч ■ ш

Р очэ

я « Порошок

11 й! .

330 300 300

333,460 329,460 280,295,305 230,280,295,306

330 300 300

333,460 328,460 280,295 280,295,306

302,440 296,440 263,280 262,282

л

302,440 296,440 263,280 262,280

293,460 292,460 485,520 485,520

268

р га >Я| о

Изданных, приведенных в тябя.1,следует, ото спектрально-лвминйецентные характеристики триптофансодержацих белков в виде порошков и намороженных водных растворов совпадают с соответствующими характеристиками триптофана. Если же порошкообразные белки не содержат триптофан, но включают в себя тирозин, то их спектра-лыю-люм'/несцонтнке характеристики совпадают с соответствующими

харакхериохинаии порошкообразного тирозяна.

Спекхрально-люирнаоцентные харакхериохики жирораохворикых витаминов опредзлвыы на образцах в вида охабилиаированных порошков солей и иасляыиотщс жидкоатей, х.е. в сок вида, в котором их используют при витаминизации и рэвитаииннзацни пищевых продуктов (ои.табл.2). В этой таблице попользованы та же обозначение,что и в табл. I.

Таблица 2

иоптол-вг. Агрегатное ооотоя- Ал.мпкс.'НМ т „ им ■> Вацэство растворитель п^ ¿ВМЛНС.'НН Цп.Ыиц.'НН

Ратинила-цатат Порошок 460 460 313.32? 3^5 313.328 3^8

Рецииил-пальмитат Цаолянисхая жидкость '. 460 460 327

Эргокаль-циферод Порошок (на казеинате) Раотвор, хрилонв +ЦаОп 435 435 435 435 ^370 370

Токоферо- Иаоляниотая лы (онеоь) жидкость 340 .. 340 295 300

о{ — Токоферол ацетат Порошок Зад 340 278

Фитилиена- ХИНОЦ Маслянистая жидкость 480 .480 335

Викаоол Порошок 480 480 335

Из данных, приведенных в табл.2., сдадует, что положения максимумов опзкхров дюиаиаоценции порошов я маслянистых жидкостей

жирорастворимых витаминов, относящихся к какой-то определенной группе, совпадают друг с другом и не зависят от температуры в интервале температур от 77 до 300 К . Отступление от этого правила холекальциферола можно объяснить образованием люминесдирупдего соединения (с ХА МдГС * 435 нм) при взаимодействии его с казенна-том. При определении спектрально-люминесцентных свойств водорастворимых витаминов использовались, в основном устойчивые синтетические препараты в виде стабилизированных порошков солей и водных эмульсий (см.табл.3).

Таблица 3

Вещество

Агрегатное состоя- Алнако^М ние, растворитель

при ЗСНЖ

при 77К

'в.мцкс> НМ НМ

Тиамина хлорид

Тиамина бромид

Тиамина фосфат

Тиамина пирофосфат

Рибофлавин

Флавинмоно-Нуклеогид

Флавинаденин-динуклеотид

Пантетонат кальция

Порошок

Порошок

Порошок

Раствор,

вода

Порошок

Раствор,

вода

Порошок

Раствор, вода

Порошок

Порошок

Раствор,

вода

Порошок

455 455 245,267,345 243,300,

345

455 455

440 436 436

465 460 460

345

345 345

345 345

573 566,600 273,312 272,312

480)525 478,525

495 425 425

570 560,600 480

530 530 480 530 510 480

460 460 229,260 230,263

355,385 357,385

Продолжение табл. 3

ЕЮциство / Агрегатное состояние,растворитель НН

при при

300К 77К нм НМ

Кофврмонт А Раствор, вода - ' 600 350 -

Шридоксина Порошок 375 370 ' 293.345 3&5 ' 293,346

гцдрохлорвд раствор, - 370 -

< » вода

Ццанкоо'а- Порошок 380' 380 285,318 _

ламин Раствор, вода 360 380 285,318 —

Кобамид Порошок 380 380 285,318 -

Аскорбиновая Порошок 460 460 390 390

кислота Раствор - 415-420 3X5 315

вода

А. -Аскорбинат Пэрошок 460 460 390 -

натрия

к - Аскоибинат 460. 460 390

кальцин Порошок -

Никотинамид Порошок ■ 475 470 385 382

Никотинами- 1

дадениндинук 470 470 385

леотвд Порошок —

Рествор, 470 470 286 - •

^Пишшшаыид- вода •

Порошок 470 470 386 '

адениндину- Раст-вор, 470 470 386 -

клеотвдфосфа1 г вода

Фолиевая' Раствор, 490 340 -

кислота этанол

Биотш! Раствор, - 500 365

вода

Нареду с определением спектрально-люминесцентных характеристик лохинвиасыценньк жирных кислот в свободном веде, бцли определены соответствующие характеристики э(|иров и триглициридов лиаоле.' ноеоИ и -лииолевой кислот (см.табл.4), Обусловлено это тем, что ъ пшеыЕС продуктах пол'лненасщенше жирные кислоты присутствую1! главным обозом в виде эфиров и значительно реке в свободном вида.

Вещеотво >КЛ1 Дв.м ЛКС'НМ

при збо К при 77 К

Линолевая киолота 390,400 385,400 310,325,355 305,327,355

Лйноленовая киолота 400 400 310,325,355 305,327,355

Арахидоновая киолота 400 400 310,325,355 305,327,355

Этиловый эфир линолевой кислоты - 385,400 316,325,355

Метиловый эфир линолевой киолоты - 385,400 310,325,355

Этиловый-эфир линоленовой киолоты - 400 310,325,355

Цетиловый эфир линоленовой киолоты - 400 310,325,355

Триглицерид линолевой кислоты 390,400 385,400 310,325,355

Триглицерид линоленовой кислоты 400 400 310,325,355

Установлено, что характерной оообенноотыо линолевой кислоты является наличие на ео спектре возбуждения люминесценции наиболее интенсивного максимума при 325 ны. Для линоленовой и арахидоновой кислот наиболее интенсивный максимум расположен при 355 км. Спактрально-лшинеоцзнтные характеристики наиболее важных природных пигментов лицевых продуктов й бесцветных катэхииов,обладающие Р-витаминной активностью, представлены в табл. 5.

Установлено, что для рутина более интенсивна коротковолновая полоса излучения, для квзрцотина - длинноволновая.

Из биологячеоки активных вззеезз микроскопических грибов били исследованы мнкотоксина встречаются в зерне. Определенные нами спектрально-люминесцентные характеристики ряда потенциально то-ксигенных микроскопически грибов, которые могут поражать зорно как а

Вещества

Агрегатное состояние, растворитель

1л илкс>

нн я

о.НПО

НМ

Я-п.ынн НМ

Раствор, масло

-Каротин

Хлорофилл (хлоропласт незрелых ягод, листьев)

(-)-Эпикатехин Порошок

Раствор, вода, этанол

(») -Эпигаллокатс)- Порошок

Раствор, веда, этанол

Порошок

Раствор, этанол

Порошок

хингалдат

Хлорид циани-дина

Кварце твн

Рутин

Раствор, этанол

Порошок

Раствор, этанол

560 375

680 675 410,425 61Й

375

450-460 330-340 330-340 450-460 330-340 330-340

•450-460 330-340 330-340 450-460 330-340 330-340

460,590 340,435 340,435 460,590 340,435 340,435

460.580- 330-340. 330595 430-435 ¿40,430-■ 43Й

460.580- 330-340, 330590 430-435 340.

430-435

460,580- 330-340 330-340 590 430-435 430-435

460,580- 330-340 330-340 59й . 430-435 430-435

поле, так и при хранении, приведены в табл. 6.

Таблица 6

Вдадссиьо Агрегатное состояние, Ял.нлкс. » НМ ...... р

растворитель при ЗЗШ. при 77К. ' «м

Анатоксин 6> Раствор, этанол 430 430 370

Продолжение табл.б

I 2 3 4 5

Афлаюкоин в( Твердое состояние, пятна на плэстпнка тех 435 420 370

Кристалл 435 430 370

Афлатояоин Твардоэ оостояниэ, пятна на плаотинко тех 427 412 370

Афлатокоин С(, Раствор, этанол 450 450 375

Твардоэ соотояняа, пятна на плаотинке тех 455 450 375

- Яраста л л 455 450 375

Афлатокоин {Га Твердое состоякпо, пятна на пластинка тех 450 435 375

ЕЮ Раствор, этанол - 450,470 370,380

■ Твардоэ состояние, пятна на пластпнка тех 470 450, 370,380

Пигмент стерильного ци-ц9л11п Ордина Твердое состояние, пятна на пластинка тех 450,590 v 450,590 365.425, 485

Зоютояспп Раствор,ацетонитрил - 490 405

Твердое состояние, пятна на пластинка тех 450 490 405

Зеаралоноп Раствор, ацегонитрпл 460 460 320

Твардоэ оостояниэ, пятна на пластинка- тех 460 460 ■ 320

В третьем раздала оообцается о результатах исследования ле~ ипнесцзкц-ии соединений, образувцихоя при окислекяп, деградации и лзаииодзйстган бколзгпчоокн ойтивцих взцеств.

Впервыз били получены призодиииэ л табл. 7 спактрально-лши-нзоцонтнна характеристика продуктов окиолэкия и деградация биологически активных вег.еств, 3 этой таблице попользованы та яе обозначения, что и в табл.1-6.

Поскольку дшинзоцпрупщив компоненты продуктов переработки рзстатального сырья.могут вступать в реакции взаимодействия,то нэки било такнз провадзко изучение спэктрально-лтшвоцоптных олоЛств

Вещество Условия деградации Продукт или ста- ^ дия деградации •А. НА *С> НИ ■Я-амш* им

I 2 3 4 5

Триптофан Озонирование водных растворов Первичные продукты окисления 430 330-340

То же Цэодукты глубокой стадии окисления 470 360

Линолевая кислота Автоокисление Стадия образования перекисей Стадия образования альдегидов,кетонов 406 -420 435 310.325, 35ё 310,325, Збё

Линолшовая кислота АвтоокЗсление Стадия образования перекисей Стадия образования альдегидов,кетонов 405420 435 310.325 35$ 310,325, Збё

Стадия образования темноокрашенных полимеров 460, 480 490 380

Линетол (смесь Автоокисление Стадия образования перекисей 405420 310.320 зй

этиловых эфиров ли-нолевой и Стадия образования альдегидов,кетонов 430440 310,325, Зб5

линоленовой кислот)

Р

-Каротин Автоокислениа

Начальная стадия 530 Продукты глубокого

375

окисления

460

Катехины чая

Квзрцетин'

Гугнн

Продукты глубокого окисления 490

Продукты окисления'470-500

620-640

Окисление растворов

Окисление .водных раствэдюБфПри

Окисление водных растворов при

Окисление водных раств^ов при

Окисление.в водных Цэодукты окисления 470-500 растворах при рп1,0

Темноокрашенные полимеры

Продукты окисления 470-500

/ 0кончание~"табл.7

I 2 3 4 . 5

Токоферолы Автоокисление Продукты окисления 375-450 335

Аскорбиновая Окисление в Продукты окисления 433-5СО _

кислота водных раст-

ворах

Протокатехр- 490 410

вая кислота -

Ванилиновая

кислота - 490 410

Еаинлин - ' 470 355

•5ене?ол - 460 340

Фурфурол - 510 430

Ди ацетил — 520 450

ряда ¡отдельных систем при разяинпн условиях моделирования стих гтроцзссоп (а мягких условиях при коснагной температуре, п д№сткнх условиях с кпгрзвом до 40,60,60сС, озонированием, ультрафиолетовым облучением и различий длительностью шдеряки). Били изучены ходелыюз спсге»ы, состоящий : из фурфурола или линолонопой кис-лотч и наглей! из тре/. ла(.21ЯЗсцпр>тощ1Ес ароматических аминокислот - {триптофана, тирозина, фенилаланнла); из флавонида (рутина,квер-цетина) г фурфурола, или линоленопой .кислоты, или тирозина. Установлено, что чп спектрах люминесценция, продуктов окисления и деградации, за исютченнзн нахальной стадии окисления, могло поделать, как ¡1 па снадоги'-гних спектрах проектов взаимодействия различных компонентов растительного сырья, одинаковые спектральные , области, ссотвегствунщпэ определенной глубине протекания реакций окисления !! взапггодеистпня. Эти спектральные области в случае проведения азморекий при температуре кипения гладкого азота находятся о пределах для! золи 430-440, 460-470, 480-500 ни. Максимум спектров люминесценции большинства изучении продуктов окисления,

деградации и взаимодействия биологически активных веществ также расположены в одной и той же спектральной области (примерно от Зо5 - до 450 нм) и смещаются в область длинных волн по мере про-хокдения реакций окисления.

В четвертом разделе приведены дшшые по спектральному люминесцентному анализу белковых и витаминных препаратов и витаминизированных лицевы.-: продуктов. Цри проведении анализа используются приведенные во втором и третьем разделах спектрально-люминесцентные характеристики биологически активных веществ и продуктов их окислительной и термической деградации.

Методы спектрального люминесцентного анализа были применены при' разработке технологии получения посевного материала для организации централизованного обеспечения биоконверсионных предприятий. Изучалась морфологическая неоднородность штамма дрожжей

ЕпЛотусорзи ^¡¿¡иЯдег С-4, используемого ц качестве продуцента белка при биоконверски овощных отходов. Морфологическая неоднородность данной культуры затрудняет стандартизацию по-сешото материала, получаемого на основе этого штамш. Определялись спектрально-люминесцентные характеристик образцов культуры, представлшцич собой единственную дроажевуц форму и сиесь дрог-¡ьевих и мпцелиальних клеток.

1Ьраллелыю проводилось микроскопическое исследование заншк образцов, которое показало, что дрожаевыо и мнцелиалн 1 * клетки различаются не только по размерам и форме, но ц сост; клеточной стенки. На оснонанип данных но спектральному люшнес-цеш'ниыу анализу установлено, что люшнесцеацни культуры ь дрч.м-а:свой ь спектральной области 380 - Ьби ни, полностью оп-

ределяется свечеине.у полииенасщышьк иирцих кислот. ¿Зтч соодиие-_ния ыюснт вклад тмасе в люминесценцию культуры, предстивляющой г-с.оо15 смесь дрсжжевох и мицелиальных клеток. Вместе с тем в люш-

- -

несценцию этой культуры вносит вклад и хитин. Полученные результаты спектрального люминесцентного анализа культуры дрожжей

ВХ. С-4 являются подтвершением их морфологической неоднородности при росто в жидкой питательной среде.

Методы спектрального люминесцентного анализа были использованы для контроля процесса глубинного роста посевной культуры

С-4 в условия:« ферментера. Культура выращивалась на посевной жидкой питательной среде, состоящей из осветленного капустного сока (с содержанием редуцирующих веществ в количества 3,0 - 3,5 %) и сульфата аммония (в количестве 0,Ъ%). Культивирование велось в лабораторном ферментере, объемом З.10"3м3 п течение-шести часов при температуре 32±1°С и начальном -значении рН среди 5,0 5,5 . Через каждый час культивирования проводился отбор пробкультуральной жидкости,которая зятем разделялась методом центрифугирования на дрожжевую биокассу и фугат. После этого образцы биомассы и фугаты охлаждались до 77К и проводилось определение их спектров люминесценции и- возбуждения люминесценции. Параллельно в процессе роста культуры проводилось определение числа ¡{лоток и уровня потребленных редуцирующих веществ.

В резул:.тато установлено, что люминесценция фугато в определяется свечением витаминов С , и РР , а люминесценция биомассы - свечением триптофана и полиненаенценннх жирных кислот. По результатам изменения интснсипностсй люминесценции в максипуг.я--с полос излучения указаины:: соединений в процессе культивирования определено, что активнее потребление витаминов из питательной среды происходит через два часа после начала роста культуры. По мере роста культуры наблюдается накопление полиненаагщеншк жирных кислот и триптофана. Максимальное содержание отих веществ в клетпх наблюдается к моменту наличия наибольшего числа клеток (к пят су часу культивирования). Полученные результаты свидетельствуют о

Епс1отусорм ¿¡6и£/у

возмо:киости с помощью спектральных люминесцентных методов анализа осуцест&пять непрерывный контроль за процессом глубинного роста гюеешой культуры в.условиях ферментера,а именно: контролировать накопление биомассы и выявлять физиологические потребности микроорганизмов в различных факторах роста.

Возможности применения спектральных л^г-шесцентных методов икспрссс-контролл для идентификации й определения содержания ви-■;аминоз в витаминных препаратах показаны на примере исследования лю:„лнесцони;;и витаминного препарата "Пентовит" и препарата, сос-тоящого из смеси витаминов в± , в, и РР . Установлено, что на основе данных по спектральному люминесцентному анализу "Пенто-шта" моино идентифицировать без предварительных аналитических операций три из пяти входящих в состав этого препарата витаминов ( . и РР )• При этом содержание витамина .интенсив-

ная полоса излучения которого выявляется на спектре люминесценции "Понтошта" 'в взде замороженного водного раствора, можно определять используя метод добавок. При этом в качестье добавки применяется пиридойсин гидрохлорид.

Витаминный препарат, состоящий из смеси водорастворимых витаминов В* , В2 и РР (в соотношении 1:1:5 ) использовался для витаминизации сухарей. Препарат вносился .в тесто .после замеса в виде водного и солевого раствора. Затем определялись епектральио-люми-

I

несцектные характеристики образцов теста, охлажденного до 77К , после замеси, брожения и расстойки. На основании результатов по спектральному люминесцентному анализу образцов теста, а именно по величине интенсивности люшшесценции в максимумах полос излучения добавлиемьк витаминов, установлено, что внесение в тесто витаминного препарата р ввде солевого раствора способствует большой сохранности ьктаыинов.

Проведено исследование люминесценции сухих витаминизирован-них напитков на основе -каротина с введением различных стабилизаторов с целью определения эффективности действия этих стабилизаторов на сохранность -каротина. Исследовались сухие напитки следующей рецептуры: сахар-песок - I кг, масляный раствор р> -каротина - I мг, сыворотка творонная кристаллическая - I г".

_ , ч

В качестве стабилизаторов использовались соединения, применяемые для стабилизации пищевых продуктов, а также ионол, используемы!) для стабилизации физиологических жидкостей. Эффективность действия стабилизаторов на распад уЗ -каротина оценивалось с помощью определения константы скорости реакцди фотоокислоштя /С . Определялась зависимость интенсивности люминесценции в максимуме полосы ■излучения при 535 нм ( 555 ),соответствупдеП свечению уЗ -ш:-ротина и выявляющейся на спектрах люминесценции изученных напитков при температура 300К при возбуждении 1« люминесценции светом от импульсного лазера на молекулярном азоте типа ЛГИ-21 (дайна волны возбуждающего света 337,1 ни). Установлено, что зависимость

535 ог времени возбуждения напиткоп £ лазером ягляегсн экспоненциипьноА и может бить представлена в вид о

3-515 ~ 1 л* ' (- НI) , где I $35 ~ интенсивность лшинесценцин в тксщ.гупе полосы излучения яри 535 ни в начальны/! момент времени. Рассчитанные с использованием истодов нятемятичсе-кой статистики значение /1 дяя сухих напитков в виде порой в и гранул приведены в табл. 8.

Из данных, представленных в табл. 8 следует, что наиболее ф^ктивннм стабилизатором р> -каротина является ионол ( К минимально для тех порошсс,образные и гранулированных образцов, в ко-к>гив дабаплои ионол). При »том- концентрация ионола в продолах от 9,П до 2,5 кг прак-гически ¡¡5 сказывается на ъе.шчп:;е И\

№ Вид сухой ссеси Стабилизатор Содержание стабилизатора мг КЛсАс"

I. Порошок _ _ 1,94

2. Порошок Аскорбиновая кислота 2,5 1,61

3. Порошок Рибофлавин •I 1,26 ..

4. Порошок Токоферолы 2,5 1,21

5.1 Порошок Метилцеллюлоза - 1,25

6. Порошок Ионол 0,13 - 0,83

7. Порошок Ионол 0,25 0,82

8. Порошок Ионол 2,5 0,80

9. Гранулы Метилцеллюлозп - 1,19

10. ¡"ранулы Ионол 0,13 0,75

Гранулирование при прочих ранних: условиям препятствует распаду

р - гаротина.

Ппраллеяышв исследования влияния стабилизаторов на сохран- -ность уЗ -каротина в сухих напитках в процессе их хранения, проведенные с использованном для определения содержания уЗ -каротина метода в¡^coкoэфф'ктиг'1,oí' жидкостной хроматографии, подтвердили наибольшую ;)ф'1й1стнвкость дсГг;твня ионолэ в качестве стабилизатора, иропятстпутсго распаду уЗ -клротина.

Газработаняая методика пц»нки оф(^ктигшости действия стабилизаторов с ИОМ'ЧГИ'П "и'-.к,у1ч:тг.''тп1'о г[<. токиследая" достаточно проста и позволяет >:р'Н!сгтн иопчтчнч» гтп^члплнтгфпп л течение нескольких шнут бер рчгу»ог«-и!»п дпяпи:ч!1,,/-рмм,о мпг'ргпмлонеитного объекта на составляй

Спектр: ,г,1.яьгк1иА,,*»гг»к«> »'• «<>цч ¡••к'.'.прссс-контрояя применен!' дня счгнки ] ■ • у^ -глр:/,тна в процессе ¡григотовле-н:1я ;:/!•' 1 ич |п»г:'ч!» »1 чу1"! пегого сорт;; с доСмвкпуи /Ь.-кароти-

< - -

на. Параллельно содержание р> -каротина определялось с исполь зованием метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Использовались два' препарата содержащие р> -каротин: раствор

- каротина в салатном масле и препарат цшсдодекстрина с содержанием уЗ -каротина. Спектрально-люминесцентные характеристики первого препарата приведены в табл. 5 . Спектр люминесц'.-н ции второго препарата состоит при 7'Л.С из одной полосы излучении при 510 им, а спектры возбуждения люминесценции обоих препаратов совпадают .Оба препарата растворялись в смеси растительного 'маел;; (подсолнечного или кукурузного) и сливочного маргарина и добавчя -лись в рецептуру теста. Люминесцентные измерения проводились на охлаждешых до температуры 77К образцах тоста после -замеса и после рас сто Яки, а также на образцах хлеба, полученных с помощью выпечки безопарнш способом. Установлено,- что на образцах теста п хлеба с добавками -каротина в отличие от контрольных обрчь-цов (без добавок -каротина) выявляются полосы излучении ¡: I... збуждения соответствующие свечении уЗ "-каротина п продуктов его начальной стадии окисления.

Окисление -киротина происходит в основном во время са теста (максимум полосы излучения смещается на 25-30 им в играну коротких длин ьолн по сравнению с сооуветствущнм максииумоп неокислешого уЗ --каротина). Замена подсолнечного масла кукурузным способствует уменьшению степени окисления. В образцах; с доо..» нами циклодекстрииа никаких изменений спеотрально-люшшесцентпы; характеристик в: процесса приготовления хлеба не, наблюдается, -л о шиет быть объяснено стабильностью этого препарата. С целью ко:.!! чиствоиной оценки степени сохранности уЗ -каротина при пршч^-.с -лешщ хлеба было определено содержание уЗ - каротина в окотрм-тах ыя!сиша хлеба методом добавок. Экстрагирование цроьодшга и емм-

ои ацэтон-гекоан (1:1) о добавленной аокорбиновой киолоты. Попользовали образцы хлаба, выпеченного из тоота о оодзргаыиац по рецептура подоолнэчного каола, в которое был добавлен масляный раствор ^З-каротпна из расчета 1,75 иг ^ -каротина па 100 г хлоба. Установлено, что оодэраанка уз- каротина в цяишэ хлаба находится в пределах 1,04 + 0,02 иг на 100 г хлеба (о доверительной вероятностью 0,95). Таким образом, в иссладованншс образцах сохранилось около 60$ внесенного -каротина. Во всех образцах хлэба, приготовленного с изпояьаовапиэы подсолнечного аасла сохранилось 60-62% уЗ-каротина, а о использованием кукурузного масла - 62-65$ уЗ-каротина. Наблюдается корреляция с данньшп, определенный! с использованием ыотода выоокоэффонтивной еидноот-ной хромогографии.

1

При применении опокхральких лвнинооцонтных ыегодбв спопрзоо-контроля для совершенствования технологии производства сухих ио- ' лочных продуктов (сиеоей) кзааааоцакишо язкзрокая прозодягоя па продуктах к вида сухах порошков, видной гьрораотвора^ой фракщгл, извлекаемой из аиалазлруоаого продукта. В чаотнооти, на основа данных но споктральзоку лмьнаоцеигноиу анализу оухкс молочных оиосай "Детолапг", "Полодии?", "Эгашт ацидофильный" проведано цзучонио влияний условий храпения иа енмонекие степени окисленное-тп этих продуктов.

Устоповлило, что з процесса хранения оухих молочных сносей в гериотичоских упоггопках при пог.ииенней температуре набладаоюя . упрощение (достаточно оловной в с^пприготоилоншп: образцах) структуры спектров атшчюцанции и г.узбуядошш люминесценции. К концу двоиздцптого 1'[;спин хранении о^ктры люминесценции и возбуждения люшашсценшш состоят только из одной полосы излучения и возбуждения, раалс.кшшной при 77К соответственно около 435 и 565 на.

При проведении доследований по оозданию новых адаптированных продуктов датского питания, максимально приближенных по содержании биологически активных коипонентов к хенокоиу иолоку,проведено оравнение спектров люминесценции замороженных образцов

жидкой восстановленной молочной оиеои для искусственного вскармли-

«

вания "Датолакт" и женского молока. Установлено, что изученные образцы отличаютоя по форие опектров люминеоценции и соотношению интеноавноотей люминеоценции в максимумах полоо излучения выявляющихся на этих опектрах. Поаазана на примера исследования образцов "Фитолакта" в вида жидкой восстановленной оиеои возиож-нооть применения метода добавок для количественного определения триптофана, а также витаминов [\ и Вг о целью оценки пищевой •ценнооти оухих молочных продуктов датокого и лечебного питания. С этой целью о помощью люминеоцентных измерений жирорастворимой Фракции сухой молочной сыеои "Цалитка" определено (о применением метода добавок) содержание в ней линолэвой киолоты.

Пятый раздел поовящен опектральному дюминеоцентному анализу продуктов переработки растительного сырья.

Иооледована люминеоценция образцов чайного листа, подвергшихся операциям завяливания, окручивания, ферментации и оушки в лабораторных условиях по принятой методике, а также образцов черного байхового чая, полученных купажированием индийокого и грузинского чая о различными качественными характеристиками. Уста" влено, что на спектрах люминеоцецции овежесобранного чайного листа и чайного листа, который завяливался в течение двенадцати ча-оов на воздухе при температура 20-22.°С, выявляются полосы излучения, соответствующие овечэншо аокорбиновой киолоты, флавоноидои jЗ -каротина и хлорофилла. Интенсивнооть люминесценции в максимумах трех последних полоо излучения увеличивается при завяливании. После скурчивания, ферментации и оушки положение мак-

оимумов полоо излучения, соответствующих оввчению хлорофилла а р -каротина, практически на и8меняетоя, в ю вреыя, как иак-оииуи полооы ввлучанпя, ооответатвующай свачанию коаплзкоа фоао-льных вещеотв, сыещаетоя от 460 до 490 ни. Поолодний факт овидэ-талгствует об образовании продуктов окиолителъной конденоацнн флавоноидов (катеханово-танинового комплекса), что ооответотвуе! современным предотавлениян о превращении фенольных веществ в про™ цеосе переработки чайного лхота. Наиболэо вначятелыше изменения при. скручиваний, ферментации и оунке наблюдаютоя для интеноивноо-ти люминеоцанции в каксииуне полооы излучения, соответствующей овечению хлорофилла.

Проведено также изучение возможности использования спектральных люминесцентных методов для определения зкотрактнвноотп готового чак. Установлено, что при комнатной температуре на спектрах люминесценции выявляются две интенсивные полооы вэлучання, расположенные около 520 в 680 ни. Между величиной отношения ве-тснсивноогой люминесценции в шсояиумах этих полоо излучения к вкотрактивнооты) чая, Определенной о использование« стандартного метода, существует линейная зависимость.

С помощи лкмкнесцанти!«: измерений овезепригоговланного яблочного пока проведено сравнительное изучение влияния условий хранения яблок в регулируемой газовой орадэ и в обычной атмоофера на содержание в них аскорбиновой кислоты. Обнаружено, что черев-семь месяцев хранения (задерганна аскорбиновой 'кислоты в яблоках, хранившихся .в регулируемой газовой среде, примерно в два раса вы-со, чем хранивешхоп в обычпой атмосфера.

Нриморок иппольповааия опектралъньсс лкмивосцонгашс методов для оценки пи^опэЯ данности, технологических свойств, a lasse оп-родолзнип подоруании" отдельных компонентов, участвующих в создании ■промзг.ч и цкитя продуктов могут служить полученные наки .данные

( о доверительной вероятностью 0,95) по определение оодерашния:

- ноипдвкоа окрашенных фяавоноадов по отноыэиаю к кварце-тяну - 4,23 - 0,14 мг/ЮОг (сравнительный стандартный метод от-оухотвуат);

- общего содержания фанольних вещеотэ в авалей соке винограда краоного оорта по отношению к рутину .-• 50,20 - 0,14 игДООг

(а стандартном кодораметрачеоком методе определение производят относительно виделенного из анализируемого объекта суммарного препарата фэнольных ооаданенай, что делает навоаиоанын сопооган--лешга результатов этих двух методов);

- этиловых гфароз полнненаоыцвнних яирных киолот а иампаио-кса по отнопевию н линолэновой ыаолоте - 0,0329 - 0,23 иг на Jüui'j ' - ароыатнчеоких альдегидов в водно-опиртовоы экстракта иу дравеоивы яблони по отношении в ванилину - 0,32 - 0,01 иг на

100 г;

- фуравовых альдегидов в водно-опиртовои энотраита из дрова-сини яблони по отношанав к фурфуролу - 1,22 ~ 0,04 иг/100 г (коли риметричеокам методом опрвделэио оодарзаниа фурфурола - 1,14

иг/100г.)• f

Стандартные методы опрвдвАвния'унаэашшх ооадинэниВ (хроаа-тографичеокиа, опекгрофотоиегричеокиа, колориметрические, хиии-чеокиа) включают аналитические операции по выделению, очистка, аонцантрированию определяемых вэцеотв, что усложняет анализ и удлиняет врегш его проведения. Преимуществом рааработанных нами количественных методов является вовмоинооть непосредственного определения содержания лшинеацирующнх коипонентов в изучаемых oov актах по отношению к виосииой добавка, что значительно упрочат и уокоряат проваданиэ анализа, а такха опоооботвует понишаниы точности и воопроизводииооти получаемых разультатоа.

Показано, что при опектральном люминеоцентнои анализе растительного сырья и продуктов его переработки можно использовать

данные по содержанию или состоянию окислэнноотя нескольких люыи-

/

несцирующих компонентов изучаемого объекта, что значительно повышает достоверность и надежнооть полученных результатов.

Например, процеоо наотаивания при получении экстрактов иг древесины плодовых деревьев иожно контролировать по изменению относительного содержания ароматичаоких и фурановых альдегидов и фонолкарОоноБЫх киодот. Оптимальному режиму наотаивания соохвет- • отвуат UOU9HT достижения максимального оодаржания ароматических альдегидов.

Контроль га процеооом термической обработки ооков, сиропов и вин, окислительных процэсооц при выдержке вин и хранении соков, оиропов ооуцествляетоя путей наблюдения за состоянием окисленноо-ти полиненасыщенных жирных кислот, аокорбиновой кислоты, феноль-> вых веществ и появлением продуктов деградации (диадетила,фурфурола, фенолкарбоновых киолог). При этой идентификация продуктов различной степени окисления биологически активных веществ позволяет осуществить сравнительный анализ ооков и вин одного типа.

Так, для свежих ооков характерны спектрально-люминесцентные характеристики наокисленных биологически активных веществ: аокорбиновой молоты, фэнольных веществ, комплекса окра ценных флаво-ноидов, полинэнаоыщенных жирных кислот, р -каротина. Изучение люминесценции консервированных ооков коноарвной и винодельческой промышленности с различными ороками хранения показало, что в качественных консервированных соках наблюдается незначительное смещение полос излучения по оравнвнию со свежими соками: для полине-наоцщоиных жирных киолог - до 415 ни; фзнольных ведвотв - до 475 ни; аскорбиновой киолоты - появление полосы излучения при 435 ни; окрашенных флавоноидов (антоцианов и флавонолов) до

590 вн. В вакууц-оуола в отличив от коиоервированных оокон наиболее вначитвльныа изменения характерны для фанольиых ваидеотв -аиацаиио полоо излучения в длинноволновую облаоть до 480-485 ни ■ поя1лэниа полоо ивлучвния, характерных для фурфурола, расположенных при 510 ви. В оильно окиоланных ооках ив люиинеоцируюоди коилоиэвтов обнаруживают» продукты глубокой стадии окиолания и деградации биологичэоня автииних вещвотв, наврииар, фенолкарбо-аовыв киолоты (490 ни) н продукты деградация и вваииодайотвия биологичаоки активных взщаотв, вовлачэнных в карбонилаиинны»: р^ акция на начальных стадиях их прохождения (430-440 ни).

Для молодых столовых вин а шампанских виноиатариалов характерно наличие бяологччоояи активных вацеотв и продуктов их начальной отапена окиолания: полинанаоыцанных жирных кислот и продуктов их начальной отадаи окиолания - 400-415 ни; флавоноидов в продуктов их начальной отадии окиолания длзГотоловшс билых лш, ваиианоких виноиатариалов - 460-475 ни, для красных столовых вин - 460-475 и 590 ни. Для оухих столовых вин и ыаштноких вшюнато-рвалов, выдержанных в тачвниа,2-3 лаг, типично появланио полои излучения, раоположанних при: 420-435 ни (продукты окиолания по- , яананаоыщанных жирных киолот);.480 ни (фанольныа ващаотва); полисы около 520 ни иадой интаноивнооти (диацатил). В сильно окиолли-ншс ванах этого типа наблюдаются полосы аэлучэния, расположенный при: 435-440 ни (продукты окиолания иолинеиаоицанншс жирных кис лот и других ооадананий, образуювдхия на начальной стадии кнрбо-нидзниниих реакций); 490 ни (фанолкарбоновыа киолоти); 520 ни. (днацатил).

Споктрадьно-лвмииаоцангниа хараатарастика иогабо.тагод нот-ли-цаальво токоигенннх цикроскопичаоких грибов, привадшнши а табл.6, были ионользованы для индикации в ззраэ игах дшанаицпру^ц'.'.х ооади-напий.

Изучались нормальные и эаплеоневевшив верна пшеницы, ржи, кукурузы и ячменя, розовоокрашанные зерна ржи а пшеницы нефу8арм-озного происхождения, верна ржи, пшеницы и ячменя, пораженные фу-зариозом, как розовоокрашенные, так и не имеющие розовой окраоки, а также образцы зерна пиеницы,'зараженной в лабораторных уолови-ях токоигвнныи таимом Aspeigc 12и s flams - продуцентом афлатокоинов.

Люминеоцэнтные измерения проводилась на образцах целого ж размолотого зерна различных культур при 77 и 300 К.

Установлено, что по наличию на опектрах люмянэоценции оболочек зерна ржи полоа излучения при 590 им можно проводить индикацию в авежоообранных партиях ржи роаовоокраленных верен нефузари-озной природы. Наличие в.той полооы излучения на опектрах люминесценции розовоокрашенных верен ржи позволяет также выяснить какова природа окраоки, то еоть их фузариовное или нефузариозноо проис-' хождение.

Выявление в зерне грибных метаболитов - ЕГО - по наличию на опектрах люминеоцевцви и возбуждения люминесценции зерна максимумов, расположенных при 300 К соответственно при 470 и 380 нм, дает возможность обнаружить партии зерна, пораженные при хранении микроскопическими грибами, многие из которых- являютоя потенциально токсигенными.

Индикация афлатокоинов в неразрушенной зерновке возможна при их высоких концентрациях (максимальная концентрация афлатокоинов

В, к О, в исследованных партиях загрязненного афлатоксинами верна пшеницы составляла соответственно 8000 и 4000 мкг/кг.

Индикация афлатокоинов в неразрушенной зерновке возможна при выооких их концентрациях, которые наблюдалиоь нами лишь в лабораторных условиях. В природных пробах зерна, загрязненного афлатоксинами, максимум люминесценции сокоинов обычно маокиро-

валоя балаа мощными максимумами £ТО,

Обнаружено, что на опактрах дюминеоценцми рааиолотого фу-зарюзного зерна пшеницы выявляются два полооы излучения, расположенные при 300 К около 680 и 450 км. Величина отношения интен-оивноотей дюминеоцэнции в максимумах этих полоо излучения завиоит от отепени поражения фуаариями зерна пшеницы и ячменя.

Спектральные люминесцентные методы анализа были аопользова-аы ваий для разработки методов оценки качаотва товарных н обжаренных какао бобов. Установлено, что отношение ишеноивноотай люыи-авоцанции в макоимумах лолоо излучения оплртово-кислотных экотра-«Ю1 какао бобов (этанол + концентрированная оерная кислота).расположенных при 77 К около 590 и 460 ны ( I £90 / Ьуло ), завиоит от степени ферментация анализируемых какао бобов. Для хоро-во ферментированных какао бобов (ферментация определялась по цвету ядра на срез) это отношение отрэмитоя к нулю. Соответственно, какао бобы рекомендуема перерабатывать традиционными методами, При ( Isso I )> 0 желательна дополнительная обработка иооладуемой партии какао бобов.

Коэффициент вариявди разработанного метода оценки степени ферментации какдо бобов составляет 1,1$.

Установлена взаииооаязь между содержанием радуцнруюсщх сахароз, -аманного азота, влага и содержанием ароиатичеоких альдегидов, фанолнарбоновмх кислот я фураыолшс альдегидов в обжаренных какао бобах.

Содерааниа грех последних люииносцируюадх ооэданзний (используемых в качаотва люианеоцоатных показателей аромата и степени парэжареннооти какао бобоэ), оценивалось по величина интенсивной-ти люиинаоценции а макоимума* полос излучения, расположенных ооотватстионно при 475, 490 и 510 ни.

Математачеокая обработка полученных результатов показала высокую корреляционную вамоимооть между указанным фязио-хюя-чвокими показатвдяш я оодержаяяем > какао бобах ароматвчеоквх альдегидов в продуктов их окиолеввя. Ковффицвевты корреляции составляют соответственно - 0^956, - 0,997 а - 0,912.

Оргаволептвчеокая одевка аромата обхарэниых какао бобов показала хоро1вэе_аоот«етст1«в между результатам« люмянеоцентвого способа ковтроля процеооа термическом обработка какао бобов (позволяющего определить^авмоневяв оодержан*« ароматообразувщвх во-цеота в процаоое обжарка) и соноорно определэннымв врнгеряякв интенсивности л опацифвчвоотв аромата «околада.

С использованием разработанного опоооба контроля вроцаооа термической обработка какао бобов изучены закояомвряоом режвмов обжарки и выбраны рациональные режимы термической обработка какао бобов. Внедрение втвх режимов позволят получать вкономачеокяй аффект 5,06 руб. яа тонну перерабатываемых бобов.

С использованием разработанных методов оценки отепвнв ферментации какао бобов в контроля процеооа ах термической обработки проанализированы изменения ароматичеоких овойств ведоформентиро1-зашшх какао бобов, обжаренных по традиционной технологической схеме о использованием гнгротерыичеокой обработки. Подтверждено, что у падоферменгированньк какао бобов я процеооа обжарка по традиционной технологической схсмо на обрввуетоя специфического, аромата шоколада. Показано, что одной гягротермяческой обработки нв^ошточно", чтобы устранить дефекты ферментации.

!1ч:п8оно, что для образования специфического аромата покола-да ¡л дим полный окислительный гидролиз ввтоцианов. Если он в л,4!'--. .*5 ;'¡р^згппя'.! по лоогигавтся, то обравтюэдеся ароыатичес-.••.. »>,: •.* г; . у ^'иргактоп сккслзагю.

Предложено использовать для исправления дефектов ферментации какао бобов выбококислотную молочную сыворотку в сочетании с гигротермической обработкой и отлежкой. Установлено, что указанная обработка позволяет проводить доферментацию какао бобов.

Экспериментально установлены и проанализированы изменения в процессе обжарки массовой доли влаги, редуцирующих Сахаров, aun-нного азота, водорастворимых дубильных веществ и титруемой кислотности, а также ароматических свойств недоферментированных какао бобов, обработанных молочной сывороткой в сочетании с гигротермической обработкой и отлежкой. Выбрано рациональное время термической обработки таких бобов какао при 160^0. Это время (20 минут) совпадает с временем обжарки ферментированных какао бобов при 160°С по традиционной технологической схеме.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основе использования методов спектрального люминесцентного анализа разработана система контроля качества пищевой ценности и санитарно-гигиенического состояния пищевых продуктов и пищевых добавок, погволяпцая совершенствовать их технологию и разрабатывать технические условия для создания принципиально новых видов оборудования для пищевой и перерабатывающей промышленности.

Установлено, что спектры люминесценции пищевых продуктов , белковых и витаминных препаратов имеют обычно сложную структуру, то есть состоят из нескольких полос излучения. Выяснена природа свечения этих полос, а именно выявлено, что люминесценция указании.: продуктов и препаратов определяется свечением биологически активных веществ и продуктов их окислительной и термической деградации.

Впервые обнаружена собственная люминесценция следугцих оно-логически активных веществ и соединений, образующихся npsi'iu окислительной и термической деградации: линолевой, линоденовой •

арахидоновой, аскорбиновой, тантотеновой, фолиевой, ванилиновой и протокахетовой кислот, эргокальциферола, холекалъциферола, фи-тилменахинона, никотинамида, биотина, кофермента А, (-) -эпикате-хшш, (+)-эпигаядокатехинагаллата, гахлотанина, кверцетина, рутина, койевой кислоты, воштокснна, а также ванилина, лимонена, с1- терпинеола, фурфурола, дкацетила, хитина.

Изучены спектрально-люминесцентные свойства еледулцкх ыета-" болитов потенциально токсигенных микроскопических грибов: афлато-' ксинов , В2 , и , пигмента, определяющего красную ок -раску нефузариозных зерен рай" и шеницы, а также КТО.

В основу разработки установок и методик спектрального люминесцентного анализа пищевых продуктов положены теоретически установленные и подтвержденные экспериментально существенные отличил спектров возбуждения люминесценции порошков и замороженных растворов биологичесаи активных веществ от соответствующих спектров их разбавленных растворов. Эти отличия связаны с тем, что указанные спектры порошков и замороженных растворов повторяют ход спектров отражения, а не спектров цоглоцения.

Созданы три спектральных установки с автоматической записью результатов измерений, позволяющие определять в широком интервале температур (от"77 до 400 К) спектрально-люминесцентные хара'ктери-

♦

стики многокомпонентных систем и индивидуальных яюминесцирупцих соединений.'

4 /

Экспериментально установлено, что положение максимумов спектров лгиинесцонции и воэбуедения»-люминесценции, а также минимумов

поляризационных спектров большинства биологически активных ве-.•¡чгтп в обсзпдачиюм виде и в виде замороженных растворов не _ зависит от того, в гпязпнном или свободном состоянии находится

И С С Л Г',П •/(! М;' О Г-0РЦ|',|[Р1! |Л Р-),

- г.-" глчдлщке спектральные люминесцентные методы

экспресо-контродя: метод количественной оценки содержания в пищевых продуктах ретинилпальмитата, аскорбиновой кислоты, окрашенных фдавоноидов, комплекса фенольных соединений, уЗ - каротина, по-диненасыщенных жирных кислот, рибофлавина, триптофана, фураноьых и ароматических альдегидов, а также метод количественного опреде-, жения содержания пиридоксина гидрохлорида в витаминных препаратах; метод экспресс-контроля степени окисленности пищевых продуктов, основанный на фиксации момента появления продуктов окисления биологически активных веществ и их накопления; метод непрерывного ко нтроля за ходом нарбониламинных реакций в пищевых продуктах, подвергавшихся тепловой обработке.

Предложены следующие спектральные люминесцентные методини вкспресс-контроля качества продуктов и технологических процессов их переработка и гранения: контроля процесса культивирования носи -вных культур; оценки эффективности действия антиоксидантои на бнльность уЗ -каротина в сухих витаминизированных напитках; оценки степени сохранности витаминов *в витаминизированных хлебных из делиях; оценки пищевой ценности молочных продуктов детского и ле -чебного питания; определения качества чая по величине его экстрак-тивности; контроля за ходом технологических процессов завяливания, супки и ферментации чайного листа; определения качества соков и столовых вин по степени окисленности люшшесцмругацих компонентов, входящих в их состав; индикации шшотоксннов в зерне; определен,!>-степени поражения зерна фузариозоы; определения степени ферментации какао бобов; контроля процесса териической обработки какао бобов; оценки эффективности действия ретардантов на устойчивость к полеганию озимой ржи; определения рациональных режимов экструдщ^-вания; проведения экспертиз по обнарудению фальсификации кирицч,-дуктов.

Разработанные методы и методики спектрального люминесцентного анализа пшцевых продуктов и лицевых добавок внедрены в практику работы научно-исследовательских лабораторий вузов и научно-кс-следовательских организаций. Указанные методы и методики использованы при контроле качества и сохранности;скоропортящихся грузов, перевозимых железнодорожным транспортом (в МИИТ); разработке технологии получения посевного материала для организации централизо- 4 ванного обеспечения биоконверсионных предприятий! разработке рецептур сухих витаминизированных напитков на основе £ -каротина; совершенствовании технологии шоколадного производства; разработке режимов экструдирования зернового сырья, контроле качества и совершенствовании технологии соков и вин (в ЮТПП); контроле процесса витаминизации хлебных изделий (в МТИПП и ВЗИПП); разработке рациональных режимов длительно о хранения плодов в регулируемой газовой среде (в М!ИПП и совхозе "Родина", г.Грозный); совериенство-вании методов определения поражения зерна микроскопическими грибами (во ВНИИЗ); разработке новых видов молочных продуктов детского и лечебного питания (во ВНИЦЩ1); разработке методов определения качества чая и разработке автоматической системы контроля процессов переработки чайного листа (во ВНПОЧСК и ЧП); разработке новых видов соков и сиропов (во ВНИИКОП); разработке методов анализа фла-воноидов в растительном сырье и продуктах его переработки (в ИФР АН СССР); исследовании действия ретардантов на устойчивость к полеганию озимой ржи (в НПО "Подмосковье"); разработке методов обнаружения фальсификации кофепродуктов (во Всесоюзном научно-кримина-листичсском центре).

На основании полученных результатов по спектральному люминесцентному анализу какао бобов разработана и утверждена Госагропро-ксм СССР инструкция по определению степени ферментации какао бобе в, а Ч'-'Кт'; С'Прецелрны рациональные режимы термической обрабо—

caí хам о бобо j, предлагаемый энономичвокий эффект от внедрения которых ооотаввт 5,06 руб. из тонну перерабатывавши какао бобов. Оововиые'публикации по диооертации; монографии

1. SpaoHiKoi В.В., Тямоввин К.И. Люминесценция пищевых продуктов. - а.: Легкая и лицевая проы-оть, 1983. - 264 о.

2. Краоняков В.В., Тямопкнн E.H., Тнткова A.B. Спектральный люминеоцентный аваля« пнвдвих продуктов. - Ы.: Атропромиздат, Ш7. - 288 0.

' Статьи, теваоы в пвриодичеокнх изданиях и авторские овидехвдмхва па изобрехения

1. Спектры пропуоканвя и ваходолюцянеоценции клейковины птонн цы / П.П.Даняоов, В.В.Ераонвков, В.А.Някнтегзо, Е.И.Тимошин// кгв. вузов. Пищевая технология. - 1979. - fe 5, - С.152-135.

2. A.C. 773488 СССР, lílfflsGOIJIf33/02. Споооб определения оодар-гавяя гира в лицевых продуктах-/ П.П.Денисов, В.В.Красников, Я.Н.Тнмогаиа. - fe 2761252/28-13. Эаявлено 25.04.79. Опубл. 23.10.80, Eos. te 39. - 7 о.: ил. 10.

3. Денисов И,П., Краешков В.В., Тямоикян Е.И. Фотолюминесценция заряа пи»ницы // Изв. вузов. Пищевая технологал. - 1981.-

■ 'к S. - С. 95 - 96..

4. Денисов ПЛ., Красников В.В., Тимошкив £.11. Влияние температура на флуораоценцию оухого молочного порошка // И8В.вузов. Пивдвая технология. - 1982. *• Ä I - С.68 - 71.

5. Денаоов П.П., Враоников В.В., Тимошин Е.И, фдуореоцант-выв о л оо об опредедвняя оодвряания sapa а пищевых продуктах // Технология я оборудование пящевой промышленности и пящевое машиностроение : Реоп. маавуз. об.(юбилейный выц.). - Краонодар, 1962. - 0. 66 - 69.

6. Timoehlcin E.I. Express quality control of food-etuff« containing fat with the luiaineeoenoe application under refrigerating conditions// Proceedings of the 16 International oongres* of refrigaration." 0.2. - Paria, 1983. - P.1-5.

7. Тимошшн S.K. Использование люмхнвоцевцжа пшена продук-Ю1 для оценки их качеотва при ховоднльном хранении / 11вжвуз.об. научн.тр. / Моок. ин-ï ли*, ж.-д. sp-та. - 1984. - Вып.751. -

С. 85 - 90.

8. Краоников 1.В., Тимошин Е.И., Тнткова A.B. Копольвовавие

люминеоценции для контроля качеотва пищевых продуктов // Те», докл. Воесоозн. научи.конф. "Пути оовериевотвоваяяя технологических процэосов и оборудования для производств, хранения а транспортировки продуктов питания", 29-31 иая 1984 г. - П., 1984, -С. 175 - 176.

9. Идентификация некоторых биологичвоки активных вощеосв В .молочных продуктах детского и лечебного пиханяя / Е.И.Тимоикин, А.В.Титкова, Н.Ф.Крашеиими и др. // Тез.докл. 5-1 Воеооюзно! научи.-техн. конф. "Элвкхрофизичеокие методы обработки пищевых . продуктов", 23-25 нояйря, 1985 г., - M., 1985 . - С. 25.

10. Красников В.В., Тцдошшн Е.И. Люминесцентные катоды идекти-фикации и определения содержания биодогичеоки активных вещеохв в пищевых продуктах // Пищевая и перерабатывающая пром-оть. - 1985. -te 7. - С.48 - 50. ,

11. Тимошкнн Е.Й., Алехина И.С. Люминесцентный анализ какао полуфабрикатов // Tea.Докл. Всеооюзн.научн.нонф., поовящ. 70 -лотию Великой Октабрьокой социалистической революции "Разработка и совартснятяовгчие технологических процессов, масли и оборудовав яия для проигип^тва хранения и транспортировки продуктов питания", 26-28 мчп 1937 г. - M., 1987. - С.76 - 77.

12. Маршалкин Г.A., Твмоесвв Е.И., Алехина И.С. Применение лшанеоценции ,ддя контроля первичной переработки какао бобов // Хлебопекарная н кондитерская пром-оть. - 1987. - te 6. - С.

13. Иаршалкжя Г.А., Твиошквн Е.И., Алехина И.С. Оценка огепе--вн фермвнтацяв какао бобов люминесцентным методой // Хлзбопекар-вая в вовдитерокая пром-оть. - 1987. - lt IX. - С. 38 - 39.

14. Твмошквв Е.И., Лыова Л.С., Красников В.В. Использование лвмавеоцентвого метода для обнаружения в зерне метаболитов потоп-цвахьво токовгеввых викроокопвчеоких грибов // Тез. докл. Все--ооозн. научв.ковф., поовящ. 70-летво Великой Октябрьской социа-ластпчаской революция'"Разработка и совершенствование технолог;;-чеоквх процесоов, мавиа п оборудования для производства, хранив в транопортвровкя продуктов питания", 26-28 мая 1987 г.

U., 1987. - С. 41-42.

15. Спектральный люидвеоцеитный метод диагностики порахешм верна потенциально токоиганными грабами / Е.И.Тимоикин, Л.С.Льви--ва, А.В.Твткова.В.Д.Онельченко // Ies.докл. 3-eü Всесоюзной научи.-твхн.ноиф. "Разработка процесоов получения комбинированных продуктов патания/", 2-4 декабря 1988 г., - U.,1988. - С.44.

16. Люманеоцентвый метод анализа флавоиоидов в растительная аырье а продуктах его переработка / Е.И.Тииошхин, В.В.Титкова, З.Н.КншКовоцвй, U.H.Sanpoueioi // Прикладная биохимия. - 1988. - 1,24, вып. 6. - С. 802 - 808.

17. A.C. 1364962, UKHtoiÄ21/64. Способ контроля качества гп.-цена продуктов / Е.И.Тнмошкин, В.В.Краоииков, З.Н.КишкояскиИ,

' А.В.Тяткова, Л.И.Пучкова, В.Н.Ыаклюков, Г.А.Иариалкин, З.Г.Оки-бельоная, И.С.Алехина (СССР). - te 39985831/31-25; Заявлено 85; Опубл. 07,01.88, Бюл. te 12 - 6 о.

18. Тимоикин Е.И., Алехина И.С., Цариалкин Г.А. 'Влиять i.-i^n-j.-i::

-4 б -

ферментации на ооотав биологичеоки активных компонентов какао бобов // Тез. донл. 3-ей Всесоюзной иаучн.-тахн.конф. "Разработка процессов получения комбинированные продуктов питания", 2-4 декабря 1988 Г. - И., 1988. - С.32.

19. Тииошкхв Е.И., Бабаева Н.С. К вопрооу о выборе опоооба исследования изменения качественных характеристик бито! птицы 88 время железнодорожных перевозок // Uexay8.o0.Hay4B.ip. "Сощрма-ствованио процеооа перевозок скоропортящихся продуктов ж.-д.транспортом"/ Моок.ин-т ввж. ж.-д.траиоп. - 1980. Вып.791. - С.75-80.

20. Заявка 443I82I/3, ШИ^С0Ш1/64. Способ определения цемента окончания процеооа обжарки какао бобов/ 1.И.Тииовкин, В.В.Храо-никоз, А.П.Данилов, Г.А.Иарналкия, А.В.Титкова, И.С.Дхехивв (СССР)

- Заявлено 27.05.88 г. Положительно« реиевде Гос.научи.-техн. вкспертивы о выдача а.о. 01.04.89. /

21. The uee of the epeotral photolualnMoent eethod for deteotidn оt grain infaotion by t oxln-produo lug Xungt/ Ь.в.Ьтота, E.I. Tiraoshkin, V.V. Krsroikov et. al.// Wheat end-use propertiee

ICC-89 Symposium, lahti/ed. by H.Salovaara. - Helelnitl i University,-of Helsinki, 1989. - P. 108-115«

22. Экопреоо -метод оценки качества хеисксго молока / Е.И.Ти-мошкин, А.В.Титкова, Л.В.Калмыкова я др. // Тез.докл. 6-ой Воеоо-гзн.научи.-тохн.конф. "Электрофивичеокие методы обработки падевых продуктов в сельскохозяйственного сырья", 2-4 декабря 1989 г.-

Ц., 1989. - С. 41.

23. Заявка 4271085/13, Uiffi^OUf 21/64. Способ определения «впеки оживленности растительного сырья и продуктов его переработки

по стапеии окисло1шос1и растительных пигментов / К.И.Тимошти, ' . П.В.Красивкоя, И.Н.Залрометов, З.Н.Кявковскив, А.В.Титкова (СССР)

- с;-.мч:но £'.'д;с-.В7 г. Положительное ревение Гос.научн.-техн.