автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.01, диссертация на тему:Совершенствование технологии свекловичного пектина и методов его аналитического контроля

На правах рукописи

СИ.

Славгородский Сергей Владимирович

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ СВЕКЛОВИЧНОГО ПЕКТИНА И МЕТОДОВ ЕГО АНАЛИТИЧЕСКОГО КОНТРОЛЯ

Специальность 05.18.01. - технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Воронеж-2005

Работа выполнена на кафедрах химии и растениеводства ФГОУ ВПО "Воронежский государственный аграрный университет имени К.Д. Глинки"

Научный руководитель:

доктор химических наук, профессор Котов Владимир Васильевич

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Донченко Людмила Владимировна

кандидат технических наук, доцент Хатко Зурет Нурбиевна

Ведущая организация:

Научно-производственная компания "Функциональные добавки", г. Краснодар

Защита состоится 2 февраля 2006 года в 13:00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.100.05 в ФГОУ ВПО "Кубанский государственный технологический университет" по адресу: 350072, г. Краснодар, ул. Московская, 2, корп. А, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГОУ ВПО "Кубанский государственный технологический университет".

Автореферат разослан 22 декабря 2005 г. Ученый секретарь диссертационного совета,

кандидат технических наук, доцент йА*^^ А.Д. Минакова

аоо&И

£57 з

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность исследования. В настоящее время ухудшение экологической обстановки связано с тем, что ежегодно в окружающую среду вводятся десятки тысяч веществ, характеризующихся токсическими свойствами и влияющими на изменение пищевого статуса населения. В организм человека с водой и пищей поступает значительная часть веществ, обладающих канцерогенным и мутагенным действием.

Концепция государственного развития в области здорового питания населения РФ предусматривает разработку безопасных пищевых продуктов и продуктов функционального назначения. В этой связи остается актуальным использование пектиновых веществ как природных детоксикантов. Очевидно, что получение безопасных и биологически активных продуктов заключается в разработке оптимальных технологий не только в процессе переработки сырья, но и при его выращивании в условиях минимизации воздействия на него факторов, способных вызвать токсикацию тканей уже на этом этапе.

Для соблюдения перечисленных требований при выращивании и переработке растений с целью получения пектина большое значение имеют методы контроля конечного продукта. Совершенствование этих методов позволяет с учетом физико-химических показателей целевого продукта контролировать его качество на этапах выращивания, промежуточной переработки и при получении конечных оценочных характеристик.

Изучение пектина начато достаточно давно, и со времени классических работ в области свойств и классификации пектина выделились два основных направления его изучения и использования. Первое связано с применением пектина в качестве желиругощей добавки в пищевой промышленности. Классификации сырья, технологии получения и использования пектинов в этой области посвящены работы Н.П. Шелухиной, Г.Б. Аймухамедовой, Н.С. Карповича, Л.В. Донченко и др. Несколько позднее распространение

Автор выражает глубокую благодарность штрнгирг гсчгу'иттту.—г^ гг. доценту Лукину Алексею Леонидовичу за помощь в ^

СП« 09

ЯегерЛргл С »

получило новое направление, основанное на протекторных свойствах пектина, связанных с функциональной активностью молекул галактуроновой кислоты. Обострение экологических проблем определило использование дегоксицирующих свойств пектина в ряде задач по обеспечению статуса пищевой безопасности населения. Кроме того, пектиновые вещества используются в промышленном и аграрном секторе в качестве добавок в кремы и микробиологические среды, как консерванты почвы и в других целях. Технология получения высокоочищенных пектинов, в том числе и низкометоксипированных, пота не является оптимальной. Существовавшие ранее в СССР технологии, особенно на стадии очистки пектина, не позволяли эффективно получать целевой продукт высокого качества. Поэтому поиск новых методов очистки пектиновых концентратов в наши дни является актуальным.

Цель и задачи исследования. Целью работы является совершенствование технологии выделения и очистки свекловичного пектина и методов его аналитического контроля. Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1. Усовершенствование методов определения функционального состава молекул пектина.

2. Повышение степени чистоты пектина с применением комплексообразующих веществ.

3. Выявление изменения состава пектина 1фи его обработке ионообменными смолами.

4. Выявление особенностей гидратации пектина, полученного с использованием различных методов очистки.

5. Разработка компьютерных моделей, отражающих изменение гидратации и межмолекулярных взаимодействий на различных стадиях выделения и очистки пектина.

6. Обоснование и разработка схемы использования высокоочищенного пектина при выпечке хлеба и для стимулирования физиологической активности семян растений.

Научная новизна работы. Установлено влияние метода выделения пектина из раствора на его состав и гидратационные характеристики. Выявлено, что выделенный с применением хлорида кальция ("кальциевый") пектин менее гидратирован, чем полученный спиртовой обработкой раствора ("спиртовой"). Показано, что различия в гидратации молекул пектина связаны с образованием надмолекулярных структур, образующихся под действием связывающего цепи полигалакгуроновой кислоты иона кальция.

Выявлено, что обработка раствора пектина динаггриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (Ыа-ЭДТА) приводит к снижению в 2...3 раза содержания в продукте балластных веществ, повышает степень ионизации карбоксильных групп и общую гидратацию его молекул.

Установлено преимущество применения неионогенного сорбента "Стиросорб МХДЭ-100" перед анионитами различной природы при сорбционной очистке препаратов пектина. Показано, что для объяснения явлений, протекающих при выделении и очистке пектина, и прогнозирования его свойств могут быть использованы методы компьютерного моделирования.

Подтверждены экспериментальные данные о гидратации молекул галактуроновой кислоты и известные данные о комплексообразовании молекул пектина с ионами кальция с участием как карбоксильных групп, так и спиртовых гидроксилов.

Практическая ценность работы:

1. Результаты и выводы диссертационной работы были положены в разработку патентных исследований и технической документации, нашедшей применение в хлебопекарной отрасли и аграрном секторе.

2. Усовершенствована методика оценки физико-химических показателей пектина с использованием совместного кондукто- и потенциометрического титрования.

3. Разработанные методы очистки пектина положены в основу рецептуры хлеба с использованием пектина как пищевой добавки.

4. С использованием очищенного свекловичного пектина разработан и прошел испытания в хозяйстве ЗАО "Каттонинвест Нижнебайгоровский" Воронежской области препарат по стимулированию энергии прорастания и полевой всхожести семян яровых зерновых культур.

Положения, выносимые на защиту:

1. Усовершенствованная методика определения аналитических характеристик пектина.

2. Экспериментальные данные по влиянию способа очистки пектина на его состав и гидратационные характеристики.

3. Результаты компьютерного моделирования состава, процесса выделения, очистки пектина и прогнозирования его свойств.,

4. Результаты использования очищенного пектина как пищевой добавки при выпечке хлеба и в качестве стимулятора роста яровых зерновых культур.

Достоверность результатов работы. Достоверность результатов, представленных в работе, подтверждается использованием современных физико-химических методов анализа, математических методов обработки данных, методов компьютерного моделирования, а также лабораторно-полевыми испытаниями.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были представлены и обсуждены: на международной научно-практической конференции, посвященной 90-летию Воронежского государственного аграрного университета имени К. Д. Глинки и 10-летию технологического факультета ВГАУ: "Актуальные направления развития экологически безопасных технологий производства, хранения и переработки сельскохозяйственной продукции" (Воронеж, 15-18 апреля 2003года); на международном научном семинаре "100 лет хроматографии" (Воронеж, ВГУ, 1-3 октября 2003 года); на X международной конференции "Физико-химические основы ионообменных процессов" (Воронеж, 14-17 сентября 2004 года); на международной научно-практической конференции "Актуальные проблемы и перспективы развития агропромышленного комплекса" (ДонГАУ, 1-4 февраля 2005 г1); на научных и

учебно-методических конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников и аспирантов Воронежского государственного аграрного университета имени К.Д. Глинки (Воронеж, 2003-2005 гг.).

Работа выполнена в соответствии с координационным планом научного совета РАН по адсорбции и хроматографии на 2000...2004 гг. (раздел 2.15.6.2: "Исследование межмолекулярных и гидратационных взаимодействий, кинетики и механизма массопереноса в ионитах и ионообменных мембранах в системах с органическими электролитами и полиэлектролитами") и плану НИР ВГАУ на 2001 ...2005 гг. (тема № 6: "Разработка научных основ формирования устойчивых агроэкосистем ЦЧР"№ 01.200.1003985).

Публикации. По теме исследования опубликовано 9 научных работ и подана заявка на изобретение (регистрационный № 2004125842).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 155 страницах, состоит из введения, шести глав, рекомендаций производству, выводов и заключения. Работа содержит 36 рисунков и 32 таблицы. В списке используемой литературы приведено 188 библиографических ссылок на отечественные и иностранные источники. Приложения даны на четырех страницах.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении приведено обоснование актуальности работы, формулируется сущность решаемой научной проблемы, определяются цель и задачи исследования, рассматривается научная новизна и практическая ценность полученных результатов.

1. Обзор литературы

Рассмотрены особенности строения и физико-химические свойства пектиновых веществ. Анализ литературных данных показывает, что современные подходы в исследовании пектиновых веществ необходимо расширить экспресс-методами оценки физико-химических свойств пектина, особенно в производственных условиях. Существующие в настоящий момент методы с использованием кондуктометрического титрования пектина не

позволяют достаточно точно оценить основные показатели пектина и нуждаются в совершенствовании по пути уменьшения деградации пектиновых молекул при использовании в процессах очистки агрессивных сред. Поиски путей снижения зольности нативного пектина позволяют решил, проблему повышения чистоты конечного продукта.

В процессе контроля качества пектина и повышения выхода конечного продукта в настоящее время широко применяются методы с использованием ионообменных материалов. Но при этом отмечается достаточно высокий уровень потерь целевого продукта за счет низкомолекулярных фракций.

Появившиеся относительно недавно в литературе данные о комбинировании прикладных методов исследований пектина с методами компьютерного моделирования в основном связаны с отражением структурных особенностей молекул. При этом ощущается недостаток данных по прогнозированию поведения молекул в конкретных технологических условиях.

Большая роль отводится в литературе использованию пектинов в качестве пищевой добавки. При этом остаются малоизученными другие области его применения, связанные, например, с аграрным сектором.

2. Материалы и методы исследования

Исследования проводили по схеме (рис. 1), показывающей взаимосвязь основных этапов работы. Объектом исследования является пектин, полученный из свекловичного жома. Изложена техника и методика проведения исследований. Приведены современные методы определения функциональных характеристик пектина. Использовались

кондиционирование ионообменными смолами растворов пектина, а также термический анализ и ИК-спектроскопия пектиновых препаратов. Определялся аминокислотный состав, зольность и содержание Сахаров в препарате свекловичного пектина различной степени очистки. Достоверность результатов работы подтверждается методами статистической обработки экспериментальных данных.

Рис. 1. Схема проведения исследования

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

3. Совершенствование аналитических методов исследования состава и физико-химических свойств пектина

В третьей главе приведены экспериментальные данные по использованию методов кондукто- и потенциометрии при определении основных аналитических характеристик.

Рис. 2. Схема установки для проведения совместного кондуктометрического и потенциометрического титрования: 1 - иономер; 2 - кондуктометр; 3 - магнитная мешалка; 4 - бюретка для титрования; 5 - стакан с измерительными электродами

Проведено исследование состава и физико-химических свойств пектина методом совместного кондукто- и потенциометрического титрования одной пробы и предложен способ определения точек эквивалентности с соответствующей математической обработкой данных. Потенциометрическое титрование, как более точное, использовано для контроля результатов кондукгомегрии. Титрование проводилось на установке, изображенной на рисунке 2.

По полученным результатам строились интегральные (рис. За, б) и дифференциальные кривые титрования (рис. 3 в).

На рис. За видно, что точное определение объема титранта в точке эквивалентности кондуктометрическим методом достаточно субъективно. Поэтому объем титранта в точке эквивалентности может бьпъ определен по пересечению дифференциальной кривой потенциометрического титрования с осью абсцисс (рис. Зв).

4

2

Рис. 3. Кривые ко иду кто- (а) и потенциометрического (б, в) титрования свободных карбоксильных групп пектина: а, б - интегральные; в - дифференциальная

Предложен способ анализа кондуктометрических кривых построением линий тренда с максимальным уровнем аппроксимации. Решение уравнений, описывающих линии тренда, позволяет найти точку пересечения с более высокой точностью, чем визуальное построение касательных по интегральным кривым титрования. В таблице 1 приведены уравнения линий тренда по экспериментальным точкам на первом и втором участках кривой кондуктометрического титрования (рис. За).

Предложенный метод дает результаты, близкие к данным для потенциометрического титрования.

Таблица 1 - Уровень аппроксимации и объем титранта в точке эквивалентности при определении содержания свободных карбоксильных групп _

№ п/п Содержание свободных карбоксильных групп

Уравнение линии тренда 1 Я2 Уравнение линии тренда 2 Я2 Объем титранта в точке эквивалентности, мл

1 у=0,1965x4-0,7001 0,8567 у=2,0015х-3,4359 0,9989 2,29

2 у=0,1845х+0,8625 0,6445 у=2,0234х-3,3696 0,9990 2,30

3 у=0,4371х+0,5122 0,9400 у=1,85х-2,605 0,9978 2,20

4 у=0,0893х+0,975 0,6250 у=2,0748х—3,3809 0,9977 2,19

5 у=0,0557х+1,0559 0,7296 у=2,2699х-3,945 0,9986 2,15

Показано также, что предложенный метод определения точки эквивалентности может быть применим и для определения этерифицированных и нейтрализованных карбоксильных групп, а также ацетил ированных гидроксигрупп. Силовой показатель карбоксильных групп пектина рассчитанный по уравнению Гендерсона-Хассельбаха, составил 4,50.

4. Влияние способов выделения и очистки на состав и физико-химические свойства пектина

В четвертой главе приведены данные о влиянии способов выделения пектина из свекловичного жома на его состав и физико-химические свойства. Пектин из экстракта осаждался двумя способами. В первом случае в аликвоту экстракта добавлялось 2,5 объема этанола, и высаживался так называемый "спиртовой" пектин. Во втором - нейтрализованная экстрактом ал и квота смешивалась с 11,1% раствором СаС12. Образованный коагулят мы назвали "кальциевым" пектином. Часть выделенных образцов пектина обрабатывалась 0,05 н раствором Ыа-ЭДТА с целью его обеззоливания. Полученные образцы исследовались методом ИК-спектроскопии и анализировались на зольность, содержание аминокислот, общее содержание Сахаров. На рисунке 4 показаны

ИК-спектры образцов пектина, выделенных "спиртовым" и "кальциевым" методами, неочищенного и очищенного с помощью Ыа-ЭДТА.

Рис. 4. ИК-спектры свекловичного пектина: 1 - спиртоосажденный, 2 - спиртоосажденный, очищенный На-ЭДТА; 3 - выделенный СаС12; 4 - выделенный СаС12, очищенный Ыа-ЭДТА

Частоты 1232...1238 см"1 в спектрах указывают на колебания пиранозных колец, валентные колебания связей С-О и деформационные колебания ОН-групп в недиссоциированных карбоксильных группах. Ярко выраженные полосы 1101... 1104 см"1 подтверждают колебания пиранозных колец, а 1017.. .1023 см"1 и слабее выраженные (1145... 1146 см"1) указывают на наличие в молекуле пектина простых эфирных связей.

Сравнение неочищенных образцов (рис. 4, кривые 1 и 3) показывает, что выделенный "кальциевым" методом пектин содержит гораздо меньше "свободной" воды и воды гидратных оболочек функциональных групп, чем выделенный "спиртовым" методом (частоты 3403...3416 и 3280... 3307 см'1). Очистка пектина от ионов кальция Ыа-ЭДТА ведет к резкому перераспределению в нем воды (рис. 4, кривая 4).

Анализ образцов пектина (табл. 2) показал, что в очищенных образцах увеличивается содержание галактуроновой кислоты и общего содержания карбоксильных групп. По содержанию галактуроновой кислоты пектин соответствует предъявляемым к нему требованиям. Выявлено также, что очищенный от балластных веществ "спиртовой" пектин содержит в 2 раза, а "кальциевый" - в 3,1 раза меньше двухвалентных металлов и соответственно в 2,0 и 2,2 раза меньше аминокислот.

Таблица 2 — Аналитические характеристики свекловичного пектина

Показатели Образцы пектина

"кальциевый" "спиртовой"

неочищенный очищенный неочищенный очищенный

Кс 11,5 9,68 7,43 10,1

Кэ 2,03 5,60 7,88 8,78

Ко 13,5 15,3 15,3 18,9

Емет 15,0 36,8 51,5 46,4

Пч 53,4 61,6 62,2 . 76,7

Ац 0,15 0,09 0,06 0,10

содержание, %: Кс - свободные карбоксильные группы; Кэ - карбоксильные группы, этерифицированные метанолом; Ко - суммы карбоксильных групп; Емет - степень этерификации метанолом; Пч - галактуроновая кислота; Ац - ацетильная составляющая от массы пектина

Исследована сорбционная очистка пектина от балластных веществ с использованием смол анионообменного и неионогенного типа. В работе использован катиониг КУ-2-8 в Н-форме, ряд анионигов отечественного (АВ-17-8, Россион-7Д) и зарубежного (Релите МО-1, Амберлит 1ЯА-68, Вофатит АО-41) производства и макросетчатый неионогенный сорбент Стиросорб МХДЭ-100.

В таблице 3 приведен состав пектина, обработанного катеонитом КУ-2-8 и равными количествами анионитов и неионогенного сорбента

Таблица 3 - Аналитические характеристики пектина, обработанного различными типами ионитов, %_

Аналитические показатели пектина КУ-2-8 Тип сорбента (КУ-2-8 + сорбент)

АВ-17-8 Релите Мв-1 Россион 7Д Амберлит ЖА-68 Вофатит АО-41 Стиросорб МХДЭ-100

Кс 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8 11,8

Ко 15,1 6,1 6,1 4,3 5,0 6,7 9,9

Пч 60,2 22,2 22,2 14,6 17,6 24,4 38,1

Потери при сорбции - 63,2 63,2 75,8 70,8 59,4 36,7

Наибольшие потери пектина имеют место при использовании анионитов Россион-70 и Амберлит ША-68. Минимальные потери имеют место в случае использования неионогенного сорбента Стиросорб МХДЭ-100. По сравнению с рекомендуемым АВ-17-8 использование этого сорбента снижает потери пектина в 1,7 раза (табл. 3). Анализ макро- и микроэлементов в исследуемом образце пектина показал их содержание, мг/кп кальций - 11952, калий - 3488, медь -19,4, железо - 262, марганец - 5,6, что в сумме составило около 16 г/кг. В пересчете на ион кальция эта величина составляет 0,8 г-экв/кг. При массе образца 0,1 г содержание в нем солей равно 8... 10"2 мг-экв. В то же время 10 мл смолы АВ-17-8 содержат примерно 4 мг-экв фиксированных ионов. С целью снижения потерь продукта и расхода сорбента выявлены зависимости содержания полигалактуроновой кислоты в пектине от количества сорбентов, использующихся на второй стадии сорбционной очистки (рис. 5). При обработке анионитом наблюдается резкое снижение значения Пч даже при небольших количествах сорбента, в то время как в случае Стиросорба МХДЭ-100 этот показатель изменяется незначительно.

. оорбекг, ил

Рис. 5. Зависимость содержания полигалактуроновой кислоты (Пч) от количества сорбента (V)

Степень очистки пектина от балластных веществ а рассчитывалась по формуле с учетом данных кондуктометрических определений в начальной точке титрования раствора пектина Хо и после обработки сорбентом %

а = 1 -

Ха

Выявлено, что повышение количества сорбента (рис. 6) приводит к увеличению степени очистки пектина от ионизированных примесей.

Использование анионита повышает степень очистки за счет сорбции ионизированных примесей, а неионогенного сорбента, вследствие отсутствия зарядов на его матрице, за счет сорбции органических электролитов: аминокислот, белков, меланоидинов.

0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

♦ АВ-17

■ стиросорб

, | , | и —>- > .—Н-1—|

2 3 4 5 в 7 8 9 10 11 12

V сорбента, мл

Рис. 6. Влияние количества сорбента на степень очистки пектина

Методами компьютерного моделирования исследованы особенности гидратации молекул полигалактуроновой кислоты, образующейся на различных этапах технологий получения пектина Технология выделения и очистки пектина методом кислотной экстракции была смоделирована в среде компьютерных программ НурегсЬет и СЬетоАгсе, и обработана с использованием методов молекулярной механики ММ+, а для уточнения геометрической конфигурации молекул - полуэмпирическим методом АМ 1. Моделирование проводилось в системах, содержащих гапактуроновую кислоту как элементарное звено полигалактуроновой кислоты. Условия гидратации галактуроновой кислоты моделировались путем сравнения кратчайших расстояний между молекулами галактуроновой кислоты и воды по связям О^.-.Н". Особенности моделирования гидратации процесса показали, что полная гидратация осуществляется 19 молекулами, а наиболее гидратированным оказывается карбоксилат-ион (число гидратации равно 6).

На рисунке 7 показана модель взаимодействия двух молекул гидратированной галактуроновой кислоты с гидратированным ионом Са2+ в процессе осаждения деэтерифицированных молекул. Кратчайшие расстояния иона кальция с заряженными атомами кислорода карбоксильных групп

составляют 1,70...1,75А°, что указывает на образование прочных связей, молекулами полигалакгуроновой кислоты при сшивке полимерных цепей.

Рис. 7. Взаимодействие ионов кальция с галактуроновой кислотой

Компьютерным моделированием выявлено, что при взаимодействии гидратированных ионов Са2+ с Ыа-ЭДТА образуются устойчивые комплексные соединения с расстояниями Са.. .О™0" (1,7А°); Са.. .О (2,86 А0); Са.. .Ы (2,43 А0).

1 Л

шю

Рис. 8. Взаимодействие ионов и галактуроновой кислотой:

1,2- молекулы галактуроновой кислоты; 3,4- молекулы Ыа-ЭДТА

Компьютерный анализ взаимодействия Ыа-ЭДТА и солевой формы пектина (рис. 8) показывает, что комплексен (ПО разрывает связи Са...О в пектине с образованием кратчайших расстояний №-ЭДТА...Са...Н20; Ыа-ЭДТА.. .Са.. .Оа1. При взаимодействии с двумя молекулами Ыа-ЭДТА проявляются также связи Ыа-ЭДТА...Са...Ш-ЭДТА. Методом компьютерного моделирования пектина исследована также его комплексообразующая способность и подтверждено взаимодействие комплексообразования как с карбоксильными фуппами, так и со спиртовыми гидроксшгами.

5. Использование пектина в пищевой промышленности и сельскохозяйственном производстве

Добавление пектина в рецептуры хлеба оказывает положительное влияние на набухаемость, вязкость, регулирование кристаллообразования и др. При выпечке хлеба на разных стадиях происходит постепенная дегидратация теста.

При внесении пектина в рецептуры хлеба особенности его дегидратации должны оказывать влияние на структуру образующегося продукта.

д -1-10ОО.К" _ ' 4"1°оо,к-'

А т В т

Рис 9. Зависимость степени удаления воды —1^(1-а) из пектина от величины, обратной температуре. Пектин: А - "очищенный"; В - "спиртовой". 1 ...4 - линейные участки

Методом термогравиметрии был исследован процесс дегидратации пектина, и по убыли массы была рассчитана степень дегидратации а, представляющая собой отношение количества удаленной воды к ее количеству в конце процесса (рис. 9). Из данных рисунка 9 следует, что пектин, очищенный от балластных веществ, обладает повышенной влагоудерживающей способностью, что позволяет эффективно использовать его как добавку при выпечке хлеба.

Возможность использования "очищенного" свекловичного пектина и его влияние на органолептические и структурно-механические свойства хлеба исследованы при его выпечке из муки пшеницы сорта "Воронежская 10". Тесто готовилось в лаборатории технологической и биохимической оценки качества сельскохозяйственной продукции НИИСХ ЦЧП им. В.В. Докучаева безопарным способом. В таблице 4 приведены данные по оценке контрольных и экспериментальных образцов хлеба с различным содержанием пектина в муке. Полученные результаты показывают, что его оптимальное количество в рецептуре может составить 0,1 % на массу муки.

Таблица 4 - Влияние дозировки пектина на качество хлеба

Показатели, баллы Количество пектина, %

0,075 0,1 0,2 0,3 Контроль (без пектина)

объем хлеба 2 3 1 1 2

цвет корки 3 4,5 3 2 3,5

поверхность 2 4 3 1 1

форма хлеба 4 5 4 4 3

формоустойчивость 3 4,5 3,3 2,3 2,5

цвет мякиша 4 4 4 4 3,5

эластичность мякиша 4 4 4 4 4

пористость 4 4 4 3,5 3

общая оценка 3,3 4,1 3,3 2,7 2,8

Известно, что пектин оказывает антистрессовое действие на семена, положительно влияя на засухоустойчивость озимой и яровой пшеницы и устойчивость к высоким и низким температурам. Исследовано влияние пектина

на посевные качества семян и урожайность яровой пшеницы. Полевая всхожесть изучалась в лабораторно-полевом опыте. Данные по выявлению оптимальной концентрации для обработки семян приведены в таблице 5. Обработка семян пектином увеличила энергию прорастания на 5... 15 % и лабораторную всхожесть - на 3.. .6 %. При этом оптимальная концентрация пектина в растворе составила 1,0 г/л при расходе 10 л на 1 т семян.

Таблица 5 - Влияние концентрации пектина на энергию прорастания и лабораторную всхожесть семян__

Концентрация, г/л Энергия прорастания, % Лабораторная всхожесть, %

Контроль (вода) 82 92

0,1 90 95

1,0 97 98

5,0 87 96

10,0 88 96

Показано также, что прирост урожайности при обработке семян пектином с полной дозой ядохимиката по сравнению с контролем составил 14 %.

6. Выводы

1. Усовершенствована методика кондуктометрического определения основных аналитических характеристик пектина с использованием в качестве контроля приема одновременного потенциометрического титрования той же пробы. Установлено, что точка эквивалентности при кондуктометрическом определении свободных, этерифицированных и нейтрализованных карбоксильных групп, а также ацегилированных гидроксогрупп может быть достоверно определена по пересечению линий тренда с максимальным уровнем аппроксимации к линейным участкам зависимости электропроводность - объем титранта. Выявлено, что рК карбоксильных групп свекловичного пектина составляет 4,50.

2. Выявлено влияние метода выделения пектина из раствора на его состав и гидрахационные характеристики. Показано, что выделенный с применением

хлорида кальция ("кальциевый") пектин менее гидратирован, чем полученный спиртовой обработкой раствор ("спиртовой"), что связано с различием надмолекулярных структур, определяемых сшивающим действием двухвалентного иона кальция. Содержание фрагментов галаюуроновой кислоты в "спиртовом" пектине на 9 % выше, чем в "кальциевом".

3. Установлено, что обработка раствора пектина Ыа-ЭДТА приводит к снижению содержания в продукте балластных веществ, повышает степень ионизации карбоксильных трупп и общую гидратацию его молекул. Показано, что образцы обработанного Ыа-ЭДТА "кальциевого" пектина содержат на 8 %, а "спиртового" - на 14 % больше фрагментов галактуроновой кислоты, чем неочищенные, за счет снижения содержания балластных веществ. Выявлено, что при обработке Na-ЭДTA содержание ионов двухвалентных металлов снижается в 3,1 и 2,0 раза, а аминокислот - в 2,2 и 2,0 раза соответственно в "кальциевом" и "спиртовом" пектине.

4. Установлено, что использование ряда высокоосновных и низкоосновных анионообменных смол, а также неионогенного сорбента для очистки пектина вызывает снижение выхода целевого продукта вследствие сорбции молекул пектина. Минимальные потери имеют место при использовании неионогенного сорбента Стиросорб МХДЭ-100. Показано, что при двухступенчатой очистке раствора пектина последовательной обработкой катионитом КУ-2-8 и неионогенным сорбентом соотношение количеств сорбент - пектин может быть снижено на порядок по сравнению с рекомендуемым в случае использования смолы АВ-17-8.

5. Показано, что для объяснения явлений, протекающих при выделении и очистке пектина, и прогнозирования его свойств могут бьпь использованы методы компьютерного моделирования. Выявлены особенности строения и гидратации молекул галаюуроновой кислоты, а также подтверждены их последовательные изменения, согласующиеся с экспериментальными данными. Подтверждено, что комплексообразование молекул пектина с ионом кальция проходит с участием, как карбоксильных групп, так и спиртовых гидроксилов.

6. Выявлена связь процесса неизотермической дегидратации очищенного Na-ЭДТА пектина, исследованная методом термогравиметрии, с процессом выпечки хлеба, содержащего пектин в качестве пищевой добавки. Показано, что пектин, очищенный от балластных веществ, обладает повышенной влагоудерживающей способностью, и его количество в рецептуре может быть снижено до 0,1 % на массу муки без потери качества продукта.

7. Установлено влияние пектина как стимулятора роста растений при обработке семян яровой пшеницы раствором свекловичного пектина. Выявлено, что обработка семян способствовала более быстрому появлению всходов, увеличению полевой всхожести, озерненности и продуктивности колосьев и в результате увеличению урожайности. Выявлено, что оптимальная концентрация раствора пектина составляет 1,0 г/л при расходе 10 л на 1 т семян. Показано, что прирост урожайности при обработке семян пектином с половинной дозой ядохимиката по сравнению с контролем составил 14 %.

Список научных работ, опубликованных по теме диссертации

1. Н.В. Гвоздев. Изучение качественных характеристик пектиновых веществ сахарной свеклы / Н.В. Гвоздев, C.B. Славгородский, AJ1. Лукин // Актуальные направления развития экологически безопасных технологий производства, хранения и переработки сельскохозяйственной продукции: Материалы междунар. науч.- практ. конф., посвященной 90-летию ВГАУ им. К.Д. Глинки и 10-летию технологического факультета ВГАУ (15-18 апреля 2003 г.). - Воронеж: Изд-во "Истоки", 2003.-Т.4.-С. 160-162.

2. Н.В. Гвоздев. Оценка комплексообразующей способности пектиновых веществ сахарной свеклы / Н.В. Гвоздев, C.B. Славгородский, А.Л. Лукин // Актуальные направления развития экологически безопасных технологий производства, хранения и переработки сельскохозяйственной продукции: Материаты междунар. науч.- практ. конф., посвященной 90-летию ВГАУ им. К.Д. Глинки и 10-летию технологического факультета ВГАУ (15-18 апреля 2003 г.). - Воронеж: Изд-во "Истоки", 2003. - Т.4. - С. 162-163.

3. Славгородский C.B. Исследование пектиновых веществ методами концу кто- и потенциометрии / C.B. Славгородский, Н.В. Гвоздев, A.JI. Лукин, В.В. Котов // Сорбционные и хроматографические процессы. - Воронеж, 2003. -Т.З, вып.З.-С. 335-340.

4. Славгородский C.B. Исследование состава пектина электрохимическими методами анализа / C.B. Славгородский, А.Л. Лукин, В.В. Котов,

B.В. Кондратенко // Сорбционные и хроматографические процессы. - Воронеж, 2004. -Т.4, вып.2. - С. 217-225.

5. Лукин АЛ. Компьютерное моделирование взаимодействий в системе полигалактуроновая кислота - вода - ион кальция / А.Л. Лукин,

C.B. Славгородский, ВВ. Котов // Тез. докл. науч. и учебно-методин. конф. профессорско-преподават. состава, науч. сотрудников и аспирантов ВГАУ им. К.Д. Глинки (14 марта 2005 г.). - Воронеж, 2005. - С. 43.

6. Лукин А.Л. Состав и физико-химические свойства свекловичного пектина, выделенного различными способами / АЛ. Лукин, C.B. Славгородский,

B.В. Котов // Сорбционные и хроматофафические процессы. - Воронеж, 2005. -Т.5,вып.1,- С. 109-117.

7. Лукин А.Л. Ионитная очистка свекловичного пектина / А.Л. Лукин,

C.B. Славгородский, В.В. Котов, Л.Ф. Науменко // Сорбционные и хроматографические процессы. - Воронеж, 2005. - Т.5, вып.З. - С. 326-332.

8. Лукин АЛ. Исследование состава пектина методами кондукто- и потенциометрии / А.Л. Лукин, C.B. Славгородский, В.В. Котов, К.К. Полянский И Вестник Российской академии сельскохозяйственных наук. - Москва, 2005. -№4.-С. 85-88.

9. Лукин А.Л. Исследование стадий технологического процесса получения пектина методом компьютерного моделирования / А.Л. Лукин, C.B. Славгородский, В.В. Котов И Пищевая промышленность. - Москва, 2005. -№9.-С. 67-69.

Тип. ВГАУ. 3 № 381 - 2005 г. Объем 1,0 п. л. Т 100 экз.

CLOOGPi

S57

ВВЕДЕНИЕ.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Строение молекул пектина.

1.1.1. Физико-химические свойства низкометоксилированных пектинов.

1.1.2. Выделение и свойства свекловичного пектина, особенности его строения.

1.2. Методология исследования пектина.

1.3. Определение аналитических характеристик пектина и « совершенствование методики оценки состояния карбоксильных групп пектина.

1.4. Влияние способа очистки на физико-химические свойства пектина.

1.5. Использование компьютерного моделирования процессов экстракции и очистки пектиновых веществ.

1.6. Значение пектина как пищевой добавки.

1.7. Пектин как биологически активный компонент.

1.8. Использование пектина при стимуляции роста семян.

II. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Определение аналитических характеристик пектина совместным кондукто- и потенциометрическим титрованием.

2.1.1. Определение содержания свободных и нейтрализованных карбоксильных групп в пектине.

2.1.2-Определение содержания этерифицированных карбоксильных групп в пектине.

2.1.3.0пределение содержания ацетильных групп в пектине.

2.2. Кондиционирование ионообменных смол и пектина.

2.3. Термический анализ.

2.4. ИК-спектроскопия препаратов галактуроновых кислот.

2.5. Определение аминокислотного состава белков.

2.6. Атомно-абсорбционная спектрофотометрия.

2.7. Определение содержания сахара (ГОСТ 5672-68).

2.8. Методика очистки свекловичного пектина №-ЭДТА.

2.9. Статистическая обработка полученных данных.

Ш. СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ СООАВАИФЮЖаХИМИЧЕОСИХОТОЙСШПЕКПША.

3.1. Использование методов кондукто- и потенциометрии для определения основных аналитических характеристик свекловичного пектина.

3.2. Применение электрохимических методов анализа для оценки содержания ацетильных групп и солевых форм свекловичного пектина.

IV. ВЛИЯНИЕ СПОСОБОВ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ НА СОСТАВ И

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПЕКТИНА.

4.1. Состав и свойства пектина, выделенного с использованием №-ЭДТА.

4.2. Сорбционная очистка свекловичного пектина.

4.3. Компьютерное моделирование взаимодействий в системе полигалактуроновая кислота-вода-ион кальция.

V. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПЕКТИНА В ПИЩЕВОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ И СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ ПРОИЗВОДСТВЕ.

5.1. Неизотермическая дегидратации пектина и ее влияние на процесс выпечки хлеба.

5.2. Использование пектина в качестве стимулятора прорастания семян растений.

VI. ВЫВОДЫ.

В настоящее время ухудшение экологической обстановки связано с тем, что ежегодно в окружающую среду вводятся десятки тысяч веществ, характеризующихся токсическими свойствами для человека и влияющих на изменение пищевого статуса населения. В организм человека с водой и пищей поступает значительная часть веществ, обладающих канцерогенным и мутагенным действием.

Государственная политика направлена на то, чтобы снизить количество токсикантов в окружающей среде и уменьшить их проникновение в организм человека, в том числе и с продуктами питания. Концепция государственного развития в области здорового питания населения РФ на период до 2005 года № 917 от 10 августа 1998 года своею составной частью предусматривает разработку безопасных пищевых продуктов и продуктов функционального назначения. В этой связи использование пектиновых веществ как природных детоксикантов остается актуальным. Очевидно, что получение безопасных и биологически активных продуктов заключается в разработке оптимальных технологий не только в процессе переработки сырья, но и при его выращивании в условиях минимизации воздействия на него факторов, способных вызвать токсикацию тканей уже на этом этапе [180].

Для соблюдения перечисленных требований при выращивании и переработке растений с целью получения пектина большое значение имеют методы контроля конечного продукта. Совершенствование этих методов позволяет с учетом физико-химических показателей целевого продукта контролировать его качество на этапах выращивания, промежуточной переработки [19, 21] и при получении конечных оценочных характеристик [40].

Изучение пектина начато достаточно давно, и со времени классических работ в области свойств и классификации пектина [143, 153, 159, 162] выделились два основных направления его изучения и использования.

Первое связано с применением пектина в качестве желирующей добавки в пищевой промышленности. Классификации сырья, технологии получения и использования пектинов в этой области посвящены работы Н.П. Шелухиной, Г.Б. Аймухамедовой, Н.С. Карповича, Л.В. Донченко и др.

Несколько позднее получило распространение новое направление, основанное на протекторных свойствах пектина, связанных с функциональной активностью молекул галактуроновой кислоты [63, 73]. Обострение экологических проблем определило использование детоксицирующих свойств пектина в ряде задач по обеспечению статуса пищевой безопасности населения [37, 38, 39, 54, 62, 151, 152]. Кроме того, пектиновые вещества используются в промышленном и аграрном секторе в качестве добавок в кремы [64] и микробиологические среды [142], как консерванты почвы и в других целях [18, 62, 72].

Научные разработки этих направлений, подтверждаемые практическими результатами, должны закономерно привести к организации производства пектина и пектинопродуктов на территории, где в них высока потребность и существует достаточная сырьевая база. По экспертным оценкам потребность рынка в России [33, 95] может доходить до 7000 тонн в год. Половина из этого количества может приходиться на пектин медицинского назначения, особенно в экологически неблагоприятных зонах.

Доминирующим источником сырья в России, особенно в ЦЧЗ, является свекловичный жом, полная переработка которого на пектин могла бы обеспечить 2/3 потребности России в низкометоксилированных пектинах.

Продолжает оставаться актуальным вопрос получения высокоочищенных пектинов, в том числе и низкометоксилированных. Ранее существовавшие мощности СССР по получению пектинов, в силу нарушения межреспубликанских связей, были ликвидированы и не восстановлены до сих пор. Частично это связано с тем, что высокая конкуренция на рынке пектинов, созданная мировыми лидерами в этой области (Геркулес-США, Н&Р-Австрия) за счет низкой себестоимости и высокого качества, продолжают контролировать рынок пектина в России. Ситуация может измениться в том случае, если будут созданы эффективные высокотехнологичные производства, позволяющие получать высококачественный пектин из местного сырья.

Существовавшие ранее в СССР технологии [34, 52], особенно на стадии очистки пектина, не позволяли эффективно получать целевой продукт высокого качества. Поэтому поиск методов очистки пектиновых концентратов в наши дни продолжает привлекать интересы ученых.

Производство пектина может базироваться только на критериях комплексного подхода в решении научных, производственных и экономических вопросов по организации рынка сбыта пектина и пектинопродуктов [134]. Для такого замкнутого цикла решения проблемы актуальным является дальнейшая разработка новых видов пектиносодержащих продуктов [31, 105] и расширение области его агропромышленного использования.

Цель и задачи исследования. Целью работы является совершенствование технологии выделения и очистки свекловичного пектина и методов его аналитического контроля.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1. Усовершенствование методов определения функционального состава молекул пектина.

2. Повышение степени чистоты пектина с применением комплексообразующих веществ.

3. Выявление изменения состава пектина при его обработке ионообменными смолами.

4. Выявление особенностей гидратации пектина, полученного с использованием различных методов очистки.

5. Разработка компьютерных моделей, отражающих изменение гидратации и межмолекулярных взаимодействий на различных стадиях выделения и очистки пектина.

6. Обоснование и разработка схемы использования высокоочищенного пектина при выпечке хлеба и для стимулирования физиологической активности семян растений.

Научная новизна работы. Установлено влияние метода выделения пектина из раствора на его состав и гидратационные характеристики. Выявлено, что выделенный с применением хлорида кальция ("кальциевый") пектин менее гидратирован, чем полученный спиртовой обработкой раствора ("спиртовой"). Показано, что различия в гидратации молекул пектина связаны с образованием низкомолекулярных структур, образующихся под действием связывающего цепи полигалактуроновой кислоты иона кальция.

Выявлено, что обработка раствора пектина динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты (№-ЭДТА) приводит к снижению в 2.3 раза содержания в продукте балластных веществ, повышает степень ионизации карбоксильных групп и общую гидратацию его молекул. Показано увеличение содержания фрагментов полигалактуроновой кислоты в очищенном Иа-ЭДТА пектине.

Установлено преимущество применения неионогенного сорбента "Стиросорб МХДЭ-100" перед анионитами различной природы при сорбционной очистке препаратов пектина. Выявлено, что минимальные потери целевого продукта имеют место при очистке раствора пектина последовательной обработкой катеонитом КУ-2-8 и исследованным неионогенным сорбентом.

Показано, что для объяснения явлений, протекающих при выделении и очистке пектина, и прогнозирования его свойств могут быть использованы методы компьютерного моделирования.

Подтверждены экспериментальные данные о гидратации молекул галактуроновой кислоты и известные данные о комплексообразовании молекул пектина с ионами кальция с участием как карбоксильных групп, так и спиртовых гидроксилов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Усовершенствованная методика определения аналитических характеристик пектина.

2. Экспериментальные данные по влиянию способа очистки пектина на его состав и гидратационные характеристики.

3. Результаты компьютерного моделирования состава, процесса выделения, очистки пектина и прогнозирования его свойств.

4. Результаты использования очищенного пектина как пищевой ф добавки при выпечке хлеба и в качестве стимулятора роста яровых зерновых культур.

Практическая ценность работы:

1. Результаты и выводы диссертационной работы были положены в разработку патентных исследований и технической документации, нашедшей применение в хлебопекарной отрасли и аграрном секторе.

2. Усовершенствована методика оценки физико-химических показателей пектина с использованием совместного кондукто- и потенциометрического титрования.

3. Разработанные методы очистки пектина положены в основу рецептуры хлеба с использованием пектина как пищевой добавки.

4. С использованием очищенного свекловичного пектина разработан и прошел испытания в хозяйстве ЗАО "Каттонинвест Нижнебайгоровский" препарат по стимулированию энергии прорастания и полевой всхожести семян яровых зерновых культур.

Достоверность результатов работы. Достоверность результатов, представленных в работе, подтверждается использованием современных физико-химических методов анализа, математических методов обработки данных, методов компьютерного моделирования, а также лабораторно-полевыми испытаниями.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы были представлены и обсуждены:

- на международной научно-практической конференции, посвященной 90-летию Воронежского государственного аграрного университета имени К.Д. Глинки и 10-летию технологического факультета ВГАУ: "Актуальные направления развития экологически безопасных технологий производства, хранения и переработки сельскохозяйственной продукции" (Воронеж, 15. 18 апреля 2003года);

- на международном научном семинаре "100 лет хроматографии" (Воронеж, ВГУ, 1.3 октября 2003 года);

- на X международной конференции "Физико-химические основы ионообменных процессов" (Воронеж, 14. 17 сентября 2004 года);

- на международной научно-практической конференции "Актуальные проблемы и перспективы развития агропромышленного комплекса" (Донской государственный аграрный университет, 1.4 февраля 2005 г);

- на научных и учебно-методических конференциях профессорско-преподавательского состава, научных сотрудников и аспирантов Воронежского государственного аграрного университета имени К. Д. Глинки (Воронеж, 2003.2005 гг.).

Работа выполнена в соответствии с координационным планом научного совета РАН по адсорбции и хроматографии на 2000.2004 гг. (раздел 2.15.6.2: "Исследование межмолекулярных и гидратационных взаимодействий, кинетики и механизма массопереноса в ионитах и ионообменных мембранах в системах с органическими электролитами и полиэлектролитами") и плану НИР ВГАУ на 2001.2005 гг. (тема № 6: "Разработка научных основ формирования устойчивых агроэкосистем ЦЧР" № 01.200.1003985). Исследования выполнены в лабораториях кафедры химии ВГАУ, кафедры аналитической химии Воронежского государственного университета, лаборатории массовых анализов ВГАУ, зональной агрохимической лаборатории и лабораторией диагностики и ветеринарной медицины.

Публикации. По теме исследования опубликовано 9 научных работ и подана заявка на изобретение (регистрационный № 2004125842).

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 155 страницах, состоит из введения, шести глав, рекомендаций производству, выводов и заключения. Работа содержит 36 рисунков и 32 таблицы. В списке используемой литературы приведено 188 библиографических ссылок на отечественные и иностранные источники. Приложения даны на четырех страницах.

VI. выводы

1. Усовершенствована методика кондуктометрического определения основных аналитических характеристик пектина с использованием в качестве контроля приема одновременного потенциометрического титрования той же пробы. Установлено, что точка эквивалентности при кондуктометрическом определении свободных, этерифицированных и нейтрализованных карбоксильных групп, а также ацетилированных гидроксогрупп может быть достоверно определена по пересечению линий тренда с максимальным уровнем аппроксимации к линейным участкам зависимости электропроводность - объем титранта. Выявлено, что рК карбоксильных групп свекловичного пектина составляет 4,50.

2. Выявлено влияние метода выделения пектина из раствора на его состав и гидратационные характеристики. Показано, что выделенный с применением хлорида кальция ("кальциевый") пектин менее гидратирован, чем полученный спиртовой обработкой раствор ("спиртовой"), что связано с различием надмолекулярных структур, определяемых сшивающим действием двухвалентного иона кальция. Содержание фрагментов галактуроновой кислоты в "спиртовом" пектине на 9 % выше, чем в "кальциевом".

3. Установлено, что обработка раствора пектина №-ЭДТА приводит к снижению содержания в продукте балластных веществ, повышает степень ионизации карбоксильных групп и общую гидратацию его молекул. Показано, что образцы обработанного Ыа-ЭДТА "кальциевого" пектина содержат на 8 %, а "спиртового" - на 14 % больше фрагментов галактуроновой кислоты, чем неочищенные, за счет снижения содержания балластных веществ. Выявлено, что при обработке №-ЭДТА содержание ионов двухвалентных металлов снижается в 3,1 и 2,0 раза, а аминокислот - в 2,2 и 2,0 раза соответственно в "кальциевом" и "спиртовом" пектине.

4. Установлено, что использование ряда высокоосновных и низкоосновных анионообменных смол, а также неионогенного сорбента для очистки пектина вызывает снижение выхода целевого продукта вследствие сорбции молекул пектина. Минимальные потери имеют место при использовании неионогенного сорбента Стиросорб МХДЭ-100. Показано, что при двухступенчатой очистке раствора пектина последовательной обработкой катионитом КУ-2-8 и неионогенным сорбентом соотношение количеств сорбент - пектин может быть снижено на порядок по сравнению с рекомендуемым в случае использования смолы АВ-17-8.

5. Показано, что для объяснения явлений, протекающих при выделении и очистке пектина, и прогнозирования его свойств могут быть использованы методы компьютерного моделирования. Выявлены особенности строения и гидратации молекул галактуроновой кислоты, а также подтверждены их последовательные изменения, согласующиеся с экспериментальными данными. Подтверждено, что комплексообразование молекул пектина с ионом кальция проходит с участием как карбоксильных групп, так и спиртовых гидроксилов.

6. Выявлена связь процесса неизотермической дегидратации очищенного Иа-ЭДТА пектина, исследуемая методом термогравиметрии, с процессом выпечки хлеба, содержащего пектин в качестве пищевой добавки. Показано, что пектин, очищенный от балластных веществ, обладает повышенной влагоудерживающей способностью, и его количество в рецептуре может быть снижено до 0,1 % на массу муки без потери качества продукта.

7. Установлено влияние пектина как стимулятора роста растений при обработке семян яровой пшеницы раствором свекловичного пектина. Выявлено, что обработка семян способствовала более быстрому появлению всходов, увеличению полевой всхожести, озерненности и продуктивности колосьев и в результате увеличению урожайности. Выявлено, что оптимальная концентрация раствора пектина составляет 1,0 г/л при расходе 10 л на 1 т семян. Показано, что прирост урожайности при обработке семян пектином с половинной дозой ядохимиката по сравнению с контролем составил 14 %.

1. Аймухамедова Г.Б. Свойства и применение пектиновых сорбентов / Г.Б. Аймухамедова, Д.Э. Алиева, Н.П. Шелухина. Фрунзе: Илим, 1984.- 131 с.

2. Аймухамедова Г.Б. Пектиновые вещества и методы их определения / Г.Б. Аймухамедова, Н.П. Шелухина. Фрунзе: Илим, 1964. - 120 с.

3. Аймухамедова Г.Б. Протопектин и его функциональный состав / Г.Б. Аймухамедова, Н.П. Шелухина, Ш.В. Цель // Химия и физикохимия полиацеталей. Фрунзе: Илим, 1974. - С. 130-134.

4. Аймухамедова Г.Б. Химическая модификация пектиновых веществ / Г.Б. Аймухамедова, З.Д. Ашубаева, Э.А. Умаралиев. Фрунзе: Шум, 1974.-82 с.

5. Анспок Г.Ш. Микроудобрения / Г.Ш. Анспок. Л.: Колос, 1990. - 170 с.

6. Архипова Т.Н. Применение ионообменных смол для очистки гидролизата пектина / Т.Н. Архипова / Агротехника и селекция садовых культур // Сб. научных трудов. Новосибирск. - 1983. - С. 88-97.

7. Архипова Т.Н. Утилизация отходов переработки яблок / Т.Н. Архипова, Е.Е. Шишкина// Плодоовощное хозяйство. 1986. -№ 8. - С. 60-61.

8. Ашмарин И.П. Методы статистической обработки / И.П. Ашмарин, A.A. Воробьев, Л.К. Каминский. М.: Пищевая промышленность, 1994.- 114 с.

9. Бабко А.К. Фотометрический анализ / А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко // Методы определения неметаллов / А.К. Бабко. М., 1974. - С. 72-104.

10. Бетева Е.А. Пектин, его модификация и применение в пищевой промышленности / Е.А. Бетева, A.A. Кочеткова, М.В. Гернет // АгроНИИТЭИПП. Серия 17. Кондитерская промышленность. 1992. -Вып.4. -№ 1.-С. 32.

11. Бослов Д.К. Исследование водородной связи в углеводах по тонкой структуре полосы (ОН) / Д.К. Бослов, Р.Г. Жбанков // Ж. прикл. спектр.- 1983,-Т. 38,-№ 1,-С. 33-41. 12|. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии / Р. Бок. М.: Химия, 1984.-426 с.

12. Боровиков В.П. 81аЙ511са для студентов и инженеров / В.П. Боровиков. М.: Компьютер Прогресс, 2001. - 301 с.

13. Буркерт У. Молекулярная механика / У Буркерт, Н. Аллинжер. М.: Мир, 1986.-364 с.

14. Власюк П.А. Научные разработки по микроэлементам и их дальнейшего развития в УССР и МССР / П.А. Власюк // Вестник УГСХА. 2000. - Вып. 1. - С. 57-98.

15. Гайсин И.А. Микро- и макроудобрения в интенсивном земледелии / И. А. Гайсин. Казань: Татар, кн. изд., 1989. - 124 с.

16. Гельфонд С.Ю. Справочник работника лаборатории консервного завода / С.Ю. Гельфонд, Э.В. Дьяконова, Т.Н. Медведева. М., 1990. - 107 с.

17. Гичев Ю.Ю. Руководство по биологически активным добавкам / Ю.Ю. Гичев, Ю.П. Гичев. М., 2001. - 45 с.

18. Голубев В.Н. Новая технология овощефруктовых паст с активированным пектином / В.Н. Голубев, Н.П. Шелухина, И.В. Волкова//Пищевая промышленность. 1993.-№ 11.-С. 18-19.

19. Голубев В.Н. Мембранная обработка экстрактов свекловичного пектина /

20. B.Н. Голубев, С.Н. Бондарь // Пищевая промышленность. 1992. - № 1.1. C. 27-28.

21. Голубев В.Н. Технология полифункционального пектина для лечебно-профилактических продуктов / В.Н. Голубев, С.Н. Бовдарь, Л.Н. Пилипенко // Тез.докл. 1У-й Всесоюзной науч.-техн. конф. Кемерово, 1991.-С. 47.

22. Гореньков Э.С. Новые напитки профилактического назначения / Э.С. Гореньков // Пищевая промышленность. 1996. -№ 1. - С. 30-31.

23. ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия.

24. ГОСТ 20301-74. Смолы ионообменные. Аниониты. Техническиеусловия.

25. ГОСТ 26932-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения меди.

26. ГОСТ 26932-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения свинца.

27. ГОСТ 26932-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения цинка.

28. ГОСТ 20851.2,75. Сырье и продукты пищевые. Метод определения фосфора.

29. ГОСТ 20851.3.75. Сырье и продукты пищевые. Метод определения калия.

30. ГОСТ 26929-94. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсических элементов.

31. ГОСТ Р 51434-99. Соки фруктовые и овощные. Метод определения титруемой кислотности.

32. Гринчишина З.Ф. Применение пектина в производстве продуктов питания / З.Ф. Гринчишина, М.П. Могильный // Хранение и переработка сельхозсырья. -1998.-№1.-С. 35.

33. Донченко J1. В. Технология пектина и пектинопродуктов / J1.B. Донченко. -М.: ДеЛи, 2000.-256 с.

34. Донченко J1. В. Производство пектина / J1.B. Донченко, Н.С. Карпович, Е.Г. Симхович. Кишинев, 1994. - 182 с.

35. Дорохова E.H. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа / E.H. Дорохова, Г.В. Прохорова. М.: Высшая школа, 1991. - 65с.

36. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследований) / Б.А. Доспехов. 5-е изд., доп. и перераб. -М.: Агропромиздат, 1985.-351 с.

37. Зайко Г.М. Использование пектина в профилактическом питании / Г.М. Зайко, О.В. Падалка, И.А. Гайворонская // Известия вузов. Пищевая технология. 1989. -№ 1. - С. 77-78.

38. Зайко Г.М. Получение и применение пектина для лечебных и профилактических целей / Г.М. Зайко. Краснодар: Издательство КубГТУ, 1997,- 139с.

39. Зайко Г.М. Стерилизованные напитки профилактического назначения / Г.М. Зайко, O.A. Иволина, И.Н. Зубова // Известия вузов. Пищевая технология. 1996. -№ 1.-С. 44-45.

40. Зайко Г.М. Технология пектина и пектинсодержащих продуктов / Г.М. Зайко // Труды Кубанского государственного технологического университета. -Краснодар: КубГАУ, 1998. Т. 1. - С. 84-92.

41. Зайко Г.М. Изменение свойств пектиновых веществ при тепловой обработке / Г.М. Зайко, Л.К. Белоглазова, Н.В. Хабилевская // Изв. Вузов СССР. Пищевая технология. Краснодар, 1992. —№ 7. - С .6.

42. Игнатьева Г.Н. Стабильность пектинового экстракта основа высокого качества пищевых продуктов / Г.Н. Игнатьева, Л.В. Донченко, ЛЛ. Родионова // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья. -1994. - № 3.- С. 15-16.

43. Ильина И. А. Научные основы технологии модифицированных пектинов / И. А. Ильина. Краснодар, 2001. - 312 с.

44. Ильина И.А. Исследование процесса деминерализации экстракта ионообменным методом / И.А. Ильина, И.П. Черникова, И.Г Леонова. // Тез. Докл. 1 Всерос. науч.-техн. семинара-совещания "Научные проблемы производства пектина". Краснодар, 1993. - С. 83.

45. Ильина И.А. Исследование процесса деэтерификации пектина методом ионного обмена / И.А. Ильина, З.Г. Земскова // Хранение и переработка сельхозсырья. 1999. - № 9. - С. 32-33.

46. Иониты в химической технологии / Б.П. Никольский и др.]; под ред. Б.П. Никольского, П.Г. Романкова. Л.: Химия. 1982. -416 с.

47. Иониты. Основы ионного обмена / С.М. Чернобров пер. с нем.]; под ред. С.М. Черноброва М.: Иностранная литература. -1962. - 490 с.

48. Исайчев В.А. Влияние макро- и микроэлементов на физиолого-биохимические процессы и продуктивность растений яровой пшеницы: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. биол. наук / В.А. Исайчев. Казань, 1997. - 18 с.

49. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов / В.А. Углянская и др.]; под ред. В.А. Углянской, В.Ф. Селеменева. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1989.-207 с.

50. Карпович Н.С. Оптимальный режим гидролиза-экстрагирования пектиновых веществ из свекловичного жома / Н.С. Карпович, Л.В. Донченко, В.В. Нелина // Хлебопекарная и кондитерская пром-сть. -1985. -№ 4. С. 34-35.

51. Карпович Н.С. Пектин производство и применение / Н.С. Карпович. -Киев: Урожай, 1989. 90 с.

52. Кокотов Ю.А. Иониты и ионный обмен / Ю.А. Кокотов. Л.: Химия, 1980.-52 с.

53. Колеснев А.Ю. Пектиновые смеси для домашнего приготовления продуктов пищевого и лечебно-профилактического назначения / А.Ю. Колеснев, В.В. Письменный, Б.Н. Троицкий, Т.И. Овсюк // Пищевая промышленность. 1998. - № 6. - С. 16-19.

54. Колеснев А.Ю. Термостабильные фруктовые начинки на пектинах / А.Ю. Колеснев, В.А. Строганов // Пищевая промышленность. 1996. -№ 1,-С. 32-33.

55. Колеснев А.Ю. Система идентификации и анализа качества пектина / А.Ю. Колеснев, А.А. Кочеткова // Пищевая промышленность. 1997. -№2.-С. 16.

56. Компанцев В.А. О применении пектиновых веществ в производстве лекарственных препаратов / В.А. Компанцев // Хранение и переработка сельхозсырья. 1994. -№ 3. - С. 28-29.

57. Компанцев В.А. Комплексообразование пектинов с ионами поливалентныхметаллов / В.А. Компанцев, Н.Ш. Кайшева, Л.П. Гокжаева // Пищевая промышленность. 1990. - № 11. - С. 39-40.

58. Кондуктометрический метод количественной идентификации пектиновых веществ в растительных экстрактах / И.И. Турдакова, Н.П. Шелухина, Б.Э. Урисова, Г.Б. Аймухамедова // Изв. АН Кирг. ССР. 1982, - № 5. - С. 37-39.

59. Костин В.И. Теоретические и практические аспекты предпосевной обработки семян сельскохозяйственных культур физическими и химическими факторами / В.И. Костин. Ульяновск, 1998. - 122с.

60. Кочеткова А. А. Некоторые аспекты применения пектина / A.A. Кочеткова // Пищевая промышленность. 1992. -№ 7. - С. 28-29.

61. Крапивницкая И.А. Структурные особенности пектина сахарной свеклы / И.А. Крапивницкая, Н.И. Буряк, Г.С. Мельник // Тез. докл. 1-го науч.-техн. семинара "Электротехнология пектиновых веществ". Киев, 1992. - С. 7-8.

62. Крац Р. Использование пектина в производстве конфитюра, желе и мармелада / Р.Крац, А.Ю. Колеснов // Пищевая промышленность. 1993. - № 7. - С. 20-23.

63. Лазарева Д.В. Применение пектинов в производстве хлебопекарных изделий / Д.В. Лазарева//Пищевая промышленность. 1995. -№ 5. - С. 10-11.

64. Левченко Б.Д. Пектин. Пектинопрофилактика / БД. Левченко, Л.М. Тимонова. -Краснодар, 1992. -16 с.

65. Леонтьев В.П. Новейшая энциклопедия персонального компьютера / В.П. Леонтьев. М.: ОЛМА-пресс, 1999. - 640 с.

66. Лопатин Б.А. Теоретические основы электрохимических методов анализа: учебное пособие для ун-тов] / Б.А. Лопатин. М.: Высшая школа, 1975.-295 с.

67. Мембранная обработка экстрактов свекловичного пектина / В.Н. Голубев, С.Н. Бондарь // Пищевая промышленность. 1992. - № 1. - С. 27-28.

68. Методы биохимического исследования растений / А.И. Ермаков, В.В. Арасимович, Н.П. Ярош и др. Л.: Агропромиздат. Ленинград, отд-ние, 1987.-430с.

69. Мидгли Д. Потенциометрический анализ воды / Д. Мидгли, К. Торпен. -М.: Мир, 1980.-512 с.

70. Моисеева В.Г. Влияние чистоты пектинового препарата на физико-химические и комплексообразующие свойства пектина // Пищевая технология. 1976. - № 3. - С. 27-30.

71. Науменко Л.Ф. Сопоставление свойств слабоосновных анионитов в растворах лимонной кислоты. Проблемы химии и химической технологии / Л.Ф. Науменко, Р.Н. Корнеева, Н.М. Бунеева, Г.А. Чикин. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1998.,Т.З., - 160-163 с.

72. Нелина В.В. Физико-химические свойства пектиновых веществ. Разработка и совершенствование технологий пектина и пектинопродуктов / В.В. Нелина. Краснодар: КубГАУ, 1996. - 102 с.

73. Нелина В.В. Экотехнология пектина и пектинсодержащих производных из вторичных сырьевых ресурсов / В.В. Нелина, Л.В. Донченко, Н.С. Карпович // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья. -1994. № 3. - С. 16-17.

74. О состоянии воды в частично имидизированных полиамидокислотных мембранах. / В.В. Котов, О.В. Дьяконова, В.Ф. Селеменев, B.C. Воищев // Журнал физической химии. -2000., Т.74., -№ 8. С. 149-151.

75. Обеспечение качества результатов химического анализа / П. Буйташ. Н. Кузьмин, Л. Лейстнер. М.: Наука, 1993. - 167 с.

76. Основы аналитической химии. Кн. I. Общие вопросы. Методы разделения: учеб. для вузов / Ю.А. Золотов и др.]; под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа, 1996. - 383 с.

77. ОСТ 18-62-72. Пектин пищевой сухой свекловичный.821. ОСТ Ш-3-82. Пектин.

78. Очистка пектинового экстракта основа повышения качества пектина / В.В. Нелина, Л.Я. Радионова, Л.В. Донченко, З.Н. Хатко // Современные достижения биотехнологии: Матер. 1-й Конф. Сев.-Кавказ. Региона. -Ставрополь. - 1995. - С. 19-20.

79. Очистка пектинового экстракта из свекловичного жома / З.М Хатко, Л.В. Донченко, В.В. Нелина, Л.Я. Радионова // Экология человека: пищевая технология и продукты: Тез. докл. 4-го Междунар. симп. М., Видное, 1995.-С. 347-348.

80. Очистка свекловичного пектинового экстракта с помощью ионитных смол / А.И. Свинцицкая, И.А. Краливницкая, Л.И. Танащук и др. // Сахарная промышленность. 1995. - № 5. - С. 32.

81. Падалко О.В. Влияние обработки раствора пектинового .препарата ионообменными смолами на его физико-химические свойства / О.В. Падалко, Г.М. Зайко // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1976. -№3.-С. 30.

82. Пейве Я.В. Руководство по применению микроудобрений / Я.В. Пейве -М.: Сельхозиздат, 1963. -254 с.

83. Пектин. Методы контроля в пектиновом производстве / В.В. Нелина, Л.В. Донченко, Н.С. Карпович и др. К.: Ассоциация Пектин, 1992. - 112 с.

84. Пектин. Производство и применение / Н.С. Карпович, Л.В. Донченко, В.В. Нелина и др. Киев: Урожай, 1989. - 88 с.

85. Пектин: его свойства и производство / И.С. Гулый, JI.B. Донченко, Н.С. Карпович, В.В. Нелина, Т.И. Костенко // Пищевая промышленность. -1992. Сер. 14. - Вып.6. - С. 56.

86. Пектин: химия, технология, применение / В.Н. Голубев, Н.П. Шелухина. -М: изд. АТН РФ, 1995. 387 с.

87. Плешков Б.П. Практикум по биохимии растений / Б.П. Плешков. М.: Колос, 1978.-255 с.

88. Практикум по агрохимии: учеб. пособие по агрон. специальностям / В.Г. Минеев; 2-е изд., перераб. и доп. под ред. академика РАСХН В.Г. Минеева. М: Изд-во МГУ, 2001. - 689 с.

89. Проблемы производства пектина / Н.С. Карпович, Е.В. Яровая, Г.С. Мельник, И.А. Крапивницская // Пищевая и перерабатывающая промышленность. 1988. - № 5. - С. 2-3.

90. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов / И.М. Скурихин и др.]; под ред. И.М. Скурихина, В.А. Тутельяна. М.: Брандес-Медицина, 1998. - 340 с.

91. Селеменев В.Ф. Физико-химические основы сорбционных и мембранных методов выделения и разделения аминокислот / В.Ф. Селеменев, В.Ю. Хохлов, О.В. Бобрешова и др.]. Воронеж: Изд-во ВГУ, 2001. - 300 с.

92. Сенявин М.М. Ионный обмен в технологии и анализе неорганических веществ / М.М. Сенявин. М.: Химия, 1980. - 272 с.

93. Славгородский C.B. Исследование пектиновых веществ методами кондукто- и потенциометрии / C.B. Славгородский, Н.В. Гвоздев, A.JT. Лукин, В.В. Котов // Сорбционные и хроматографические процессы. -2003. Т.З. - Вып.З. - С. 335-341.

94. Справочник по физической химии полимеров / Г.М.Семенович, Т.С. Храмова. К.: Наукова Думка, 1985. - Т.З. - 592 с.

95. Справочное руководство по химии: справ, пособие / А.И. Артеменко и др.]; 2-е изд., перераб. и доп. под ред. А.И. Артеменко. М.: Выси:, шк., 2002.-367 с.

96. Таран Н.Г. Адсорбенты и иониты в пищевой промышленности / Н.Г. Таран. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. - 248 с.

97. Ткаченко C.B. Сравнение гидратируемости анионов на основании квантовохимических расчетов / C.B. Ткаченко, В.В. Котов // Сорбционные и хроматографические процессы. 2005. - Т5. - Вып. 1. - С. 96-103.

98. ТУ 18019595-08-91. Экстракт пектиновый из свекловичного жома.

99. Тужилкин В.И. О реализации проекта "Пектин" / В.И. Тужилкин, А.Д. Кочеткова, И.Н. Нестерова // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья. 1994. -№ 3. - С. 12-13.

100. Тюрин Ю.Н. Анализ данных на компьютере / Ю.Н. Тюрин, A.A. Макаров; под ред. В.А. Фигурнова. М.: ИНФРА-М; Финансы и статистика, 1995. - 384 с.

101. Уэндлан У. Термические методы анализа / У. Уэндлан. М.: Мир, 1978.

102. Федичкина Я.Г. Функциональная характеристика пектиновых веществ в полиуронидных объектах: диссертация кандидата химич. наук / Федичкина Я.Г. Бишкек, 1992. - 238 с.

103. Филипов М.П. Инфракрасные спектры пектиновых веществ / М.П. Филиппов. Кишинев: Штиинца, 1978. - 76 с.

104. Филиппов М.П. ИК-спектроскопическое определение карбоксильных групп в пектиновых веществах / М.П. Филиппов // Журнал аналитической химии. 1973. -Т.28. - Вып.5. - С. 1030-1031.

105. Филиппов М.П. Инфракрасные спектры пектиновых веществ / М.П. Филиппов // Методы анализа пищевых продуктов. М., 1988. -№ 17.- С. 198-216.

106. Филиппов М.П. Доступность гидроксильных групп пектиновых веществ для дейтерирования / М.П. Филиппов, М.С. Комисаренко // Химия природн. соед. 1987. - № 3. - С. 343-348.

107. Филиппов М.П. Природа связи в растительной ткани, строение и инфракрасные спектры как основа классификации пектиновых веществ: автореф. дис. докт. техн. наук / М.П. Филиппова. Одесса, 1990. - 36 с.

108. Филиппов М.П. Пектиновые вещества плодов / М.П. Филиппов, Г.А. Школенко // Пищевая промышленность. 1988. - № 8. - С. 45-46.

109. Характеристика некоторых методов анализа пектиновых веществ / И.И. Шелухина, Б.Э. Урисова, Г.Б. Аймухамедова // Изв. АН Кирг. ССР. 1982. - № 5. - С. 37-39.

110. Худякова Т.А. Теория и практика кондуктометрического и хронокондуктометрического анализа / Т.А. Худякова, А.П. Крешков. М.: Химия, 1976.-304 с.

111. Чечеткина Л.В. Получение пектиновых веществ, с применением разрежения / Л.В. Чечеткина, В.В. Нелина, Л.В. Донченко // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья. 1994. -№ 3. - С. 18.

112. Шевелуха B.C. Рост растений и его регуляция в онтогенезе / B.C. Шевелуха. М.: Колос, 1992. - 598 с.

113. Шелухина Н. П. Научные основы технологии пектина / Н.П. Шелухина. Фрунзе: Илим, 1988. - 169с.

114. Шелухина Н.П. Пектиновые вещества, их некоторые свойства и производные / Н.П. Шелухина, З.Д. Ашубаева, Г.В. Аймухамедова. -Фрунзе: Илим, 1970. 73 с.

115. Шелухина Н.П. Перспективные методы получения пектиновых веществ / Н.П. Шелухина//Пищевая промышленность. 1988. -№ 5. - С. 11-12.

116. Шелухина Н.П. Пектин и параметры его получения / Н.П. Шелухина, Р.Ш. Абаева, Г.Б. Аймухамедова. Фрунзе: Илим, 1987. - 87 с.

117. Шелухина Н.П. Пектиновые вещества, их некоторые свойства и производные / Н.П. Шелухина, З.Д. Ашубаева, Г.Б. Аймухамедова. -Фрунзе: Илим, 1988. 168 с.

118. Шелухина Н.П. Исследование свеклы / Н.П. Шелухина, З.Р. Ногойбекова, Г.Б. Аймухамедова. Фрунзе: Илим, 1980. - 100 с.

119. Шелухина Н.П. Галактуроновая кислота, методы ее получения и определения / Н.П. Шелухина, Н.И. Турдакова, Г.Б. Аймухамедова. -Фрунзе: Илим, 1972. 96 с.

120. Шендеров Б.А. Пробиотики и функциональное питание / Б.А. Шендеров. -М.: Пищепромиздат, 2001.-95 с.

121. Шендеров Б.А. Функциональное питание и пробиотики / Б.А. Шендеров, Н.А. Манвелова. М.: Пищепромиздат, 1997. - 78 с.

122. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений / М.Я. Школьник. -Л.:Наука, 1974.-323 с.

123. Шош М.В. Факторы влияющие на процесс гидролиза, выход и качество пектина / М.В. Шош, В.Г. Моисеева, А.А. Таран // Известия вузов. Пищевая технология. 1992. -№ 4. - С. 122-123.

124. Ягодин В.А. Сера, магний и микроэлементы в питании растений / В.А. Ягодин//Агрохимия. 1985,-№ 11. - С. 117-126.

125. Barth C. Nutritional significance of whey and component / C. Barth, P. Behke // Ivahrung. 1997. - № 1. - P. 2-12.

126. Beldman, G. Arabinans and arabinan degrading enzymes, in Advances / G. Beldman, H. Schols, S. Pitson, M. Searle-van Leeuwen and A. Voragen // Macromolecuiar Research, (ed. R.J. Sturgeon), JAI Press., London. 1997. -vol. l.-P. 1-64.

127. Burkard G., Dissertation / Burkard G. Bielefeld, 2000.

128. Carpita N.C. Structural models of primary cell walls in flowering plants: consistency of molecular structure with the physical properties of the wall during growth / N.C. Carpita and D.M. Gibeault // Plant J. 1993. - № 3. - P. 1-30.

129. Christens F.B., Dissertation / F.B. Christens. Bielefeld, 1996.

130. Daas P.J.H Analysis of partially methyl-esterified galacturonic acid oligomers by high-performance anion-exchange chromatography and matrixassisted laser desorptionionization time-of-might mass spectrometry /

131. P. Daas, P. Arisz, H. Schols, G. De Ruiter and A. Voragen // Anal. Biochem. 1998. - № 251. - P. 195-202.

132. Daas P.J.H. onesterified galacturonic acid sequence homology of pectins / P. Daas, B. Boxma, A. Hopman, A. Voragen and H. Schols // Biopolymers. -2001.-№58.-P. 1-8.

133. Daas P.J.H. Investigation of the non-esterified galacturonic acid distribution in pectin with endopolygalacturonase / P. Daas, K. Meyer-Hansen, H. Schols, G. Ruiter and A. Voragen // Carbohydr. Res. 1998. - № 318. - P. 135-145.

134. Daas P.J.H. Characterization of non-esterified galacturonic acid sequences in pectin with endopolygalacturonase / P. Daas, A. Voragen and H. Schols // Carbohydr. Res. 2000. - № 326. - P. 120-129.

135. Dawkins N.L. Composition and physicochemical properties of chevron patties containing oat bran / N. Dawkins, O. Phelps, K. McMillin, 1. Forrester // J. Food Sci. 1999. - № 4. - P. 597-600.

136. Deuel H. Pektin als hochmolekularer Elektrolyt / H. Deuel, G. Mitt // Lebensmittelluntersuch und Hyg. 1943. -Bd.84. - S. 41-51.

137. Einhornstoll U. Modified pectins in whey protein emulsion / U. Einhornstoll, N. Glasenapp, H. Kunzek // Nahrung. 1996. - № 2. - P. 60-67.

138. Fu J.T., Rao M.A. The influence of sucrose and sorbitol on gel-sol trasition94of low-methoxyl pectin + Ca + gel / J. Fu, M. Rao // Food Hydrocolloids. -1999. -№ 5. P. 371-380.

139. Imker H., Dissertation / Imker H. Bielefeld, 1995.

140. Joshi V. Apple pomace saucedevelopmed and quality of fresh and stored products / V. Joshi, N. Kaushal, N. Thakur // J. food sci. and technol. 1996. -№5.-P. 414-417.

141. Kertesz L. I. The pectin substances / L.I. Kertesz. New York: Interscience Publishers, 1951.-628 p.

142. Kester H.C.M. Tandem mass spectrometric analysis of Aspergillus niger pectin methylcstcrase: mode of action on fully methyl-esterified oligogalacturonates / H. Kester, J. Benen, J. Visser, et al. // Biochem. 2000. - № 346. - P. 469-474.

143. Kikuchi A. A xylogalacturonan whose level is dependent on the size of cell clusters is present in the pectin from cultured carrot cells / A. Kikuchi, Y. Edashige, T. Ishii, S. Satoh // Planta-Heidelberg. 1996. - № 200. - P. 369-372.

144. Levenc P.A. Oxidation and hydrolysis polygalacturonide methyl ester to levo-tartaric / P. Levenc, L. Kreider// J. Biol. Chem. 1937. - Vol.120. - P. 591-595.

145. Limberg G. Quantification of the amount of galacturonic acid residues in block sequences in pectin homogalacturonan by enzymatic fingerprinting with exo-and endo-polygalacturonase II from Aspergillus niger / G. Limberg, R. Korner,

146. H. Buchholt, T. Christensen, P. Roepstorff, J. Mikkelsen // Carbohydr. Res. -2000.-№321.-P. 321-332.

147. Lotzkar H. Effect of salts on the viscosity of pectin in acid solutions / H. Lotzkar, T. Schultz, H. Owens, W. Maclay // J. Phys. Chem. 1946. -Vol.50.-№3.-P. 200-210.

148. Mafra I. Effect of ripening on texture, microstructure and cell wall polysaccharide composition of olive fruit (Olea europaea) /1. Mafra, B. Lanzab, A. Reisa, et al. // Physioi. Plant. 2001. - № 11. - P. 439.

149. Majewska-Sawka A. The multiple roles of arabinogalactan proteins in plant development / A. Majewska-Sawka and E. Nothnagel // Plant Physiol.2000. -№ 122.-P. 3-9.

150. May C.D. Pectins, in Handbook of Hydrocolloids (eds G.O. Phillips and P.A. Williams)/ C. May.- Cambridge: Woodhead Publishing, 2000. 169-188 p.

151. Pellerin P. Structural characterization of red wine rhamnogalacturonan II / P. Pellerin, T. Doco, S. Vidal, P. Williams, J. Brillouet and M. O'Neill // Carbohydr. Res. 1996. - № 290. - P. 183-197.

152. Perez S. The three-dimensional structures of the pectic polysaccharides / S. Perez, K. Mazeau and C. Herve du Penhoat // Plant Physiol. Biochem.2001.-№>38.-P. 37-55.

153. Ponder G.R. Arabinogalactan from Western larch Part III: alkaline degradation revisited, with novel conclusions on molecular structure / G. Ponder and G. Richards//Carbohydr. Polym. 1997. -№ 34. -P. 251-261.

154. Redgwell R.J. Isolation and characterisation of cell wall polysaccharides from cocoa (Theobroma cacao L.) beans / R. Redgwell and C. Hansen // Berlin: Planta. 2000. - № 210. - P. 823-830.

155. Renard C.M.G.C. The xylose-rich pectins from pea hulls / C. Renard, R. Weightman, J. Thibault // J. Biol. Macromol. 1997. - № 21. - P. 155-162.

156. Schols H.A. Complex pectins: structure elucidation using enzymes, in Pectins and Pectinases (eds J. Visser and A. Voragen) / H. Schols, A. Voragen // Progress in Biotechnology, Amsterdam: Elsevier Science. 1996. -№ 93. - P. 3-19.

157. Schols H. A xylogalacturonan subunit present in the modified hairy regions of apple pectin / H. Schols, E. Bakx, D. Schipper, A. Voragen // Carbohydrates. -1995. № 279. - P. 265-279.

158. Sedy H. Badynahrung mit Obst und Gemuse, Schwerpunkt Schadstoffbelastung / H. Sedy, B. Beck, K. Brunnhofer // Forschungsberichte Bundeskanzleramt. -1999. sekt.6. - № 6. - P. 21-25.

159. Thibault J.F. Pectins, their origin, structure and function / J. Thibault and M. Ralet // Advanced Dietary-Fibre Technology (eds. B.V, McCleary and L. Prosky), London: Blackwell Science. -2000. -№ 168. P. 369-378.

160. Vierhuis E.Isolation and characterisation of cell wall material from olive fruit (Olea europaea cv knroneiki) at different ripening stages / E. Vierhuis, H. Schols, G. Beldman and A. Voragen // Carbohydr. Polym. 2000. -№ 43. - P. 11-21.

161. Voragen A.G.J. Chemistry and enzymology of pectins, in Advanced / A. Voragen, G. Beldman and H. Schols // Dietary Fibre Technology (eds B.V. McCleary and L. Prosky), London: Blackwell Science. 2001. - № 174. - P. 379-398.

162. Voragen A.G.J Pectins, in Food Polysaccharides and Their Applications (ed. A.M. Stephen) / A. Voragen, W. Pilnik, J. Thibault, M. Axelos and C. Renard-Marcel Dekker. New York: Science Publisher. - 1995. - 287-339 p.

163. Yamada H. Contribution of pectins on health care / H. Yamada // Pectins and Pectinases: Proceedings of an International Symposium. Wageningen, Netherlands, 1996.-P. 173-190.

164. Yamada H. Bioactive plant polysaccharides from Japanese and Chinese traditional herbal medicines, in Bioactive Carbohydrate Polymers (ed. B.S. Paulsen) / H. Yamada // Kluwer Academic-Dordrecht. 2000. -№ 231. - P. 15-24.

165. Yu K.W. Characterisation of pectin polysaccharides having intestinal immune system modulating activity from rhizomes of Atractylodes lancea DC. / K. Yu, H. Kiyohara, T. Matsumoto, H. Yang, and H. Yamada // Carbohydr. Polym. 2001. - № 46. - P. 147-156.

166. Zhan D. Scarcity of complete lack of single rhamnose residues interspersed with in the homogalacturonan regions of citrus pectin / D. Zhan, P. Janssen and A. Mort// Carbohydr. Res. 1998. -№ 308. - P. 373-380.

167. Zdunczyk Z. Zywienie a zdrowie nadzieje i kontrowersje / Z. Zdunczyk, P. Zdunczyk // Przem. spoz. 1999. - № 9. - P. 59-62.4