автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.01, диссертация на тему:Совершенствование технологии пивоварения с использованием CO2-экстракта хмеля

На правах рукописи

ХРИСТЮК Алексей Владимирович

СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПИВОВАРЕНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОг-ЭКСТРАКТА ХМЕЛЯ

05 18 01 — Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодовоовощной продукции и виноградарства 05 18 10 — Технология чая, табака и биологически активных веществ и субтропических культур

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

□03059481

Краснодар-2007

003059481

Работа выполнена в ГОУ ВПО "Кубанский государственный технологический университет"

Научные руководители. доктор технических наук, профессор

Соболев Эдуард Михайлович; доктор технических наук, профессор Касьянов Геннадий Иванович Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Леончик Борис Иосифович; доктор технических наук, профессор Тимофеенко Татьяна Ильинична Ведущая организация ГУ «Всероссийский научно-исследовательский

институт пивобезалкогольной и винодельческой промышленности» Россельхозакадемии

Защита состоится 7 июня 2007г в 16 00 на заседании диссертационного совета Д 212.100 05 в Кубанском государственном технологическом университете по адресу 350072, г Краснодар, ул Московская, 2, корп А, конференц-зал

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета Автореферат разослан 4 мая 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук

В В Гончар

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ 1.1 Актуальность темы. Важнейшим направлением государственной политики в агропромышленном комплексе России является выполнение приоритетов национального проекта «Развитие АПК» и задач, поставленных Правительством РФ, в области здорового питания населения путем разработки и внедрения экологически безопасных пищевых продуктов, способствующих сохранению и укреплению здоровья населения

Совершенствование технологии пивоварения за счет использования натурального растительного сырья отечественного и зарубежного производства, извлечение из него ценных компонентов с максимальным сохранением термола-бильньгх веществ и их использование в пивоварении, является актуальным направлением науки в современной пищевой промышленности

Научное обоснование данной проблемы и возможные пути ее решения приводятся в трудах Аникановой 3 Ф , Елисеева М Н , Закревского В В , Иванова Л А , Касьянова Г И , Кислухиной О В , Лебедева А Н , Оганесянца Л А , Тихомирова В Г , Тутельяна В А , Гардена А , Нейберга К , Метергофа О , Эм-бдена Г и других ученых

Достигнутые в последние годы успехи в области экстрагирования биологически активных веществ из растительного сырья сжиженными газами (в том числе диоксидом углерода), позволили создать ряд эффективно действующих экстракционных производств по получению хмелевых препаратов, необходимых для пивоваренной промышленности

Вместе с тем многие вопросы требуют дальнейших исследований и уточнений не исследованы физико-химические свойства новых сортов ячменя иностранной селекции, недостаточно изучена трансформация термолабильных веществ в процессах С02-экстракции и их влияние на качество пива, требуют дальнейшего решения вопросы улучшения качества экстрактов и интенсификации процесса их производства В связи с этим, исследования, направленные на совершенствование технологии пивоваренного производства за счет использо-

вания рациональных технологий получения и применения С02-экстрактов хмеля и охмеления пивного сусла, являются актуальными и целесообразными Актуальность темы подтверждается ее соответствием тематики НИР КубГТУ № 1 2 06-10 « Совершенствование технологии и контроль качества пива, ликероводочных изделий, виноградных и плодово-ягодных вин и напитков», № 05-06-38621-а/ю «Разработка методов послестрессовых реабилитаций на основе применения напитков лечебного профилактического действия» и № 6 29 02 01-2005 «Проведение лабораторных испытаний образцов алкогольной продукции» (2004-2006 гг)

Решение поставленных задач осуществлялось в соответствии с международным стандартом серии ИСО-9000 и отечественными нормативными актами, регламентирующими показатели качества и безопасности пива

1.2 Цель исследований - совершенствование технологии пивоварения с использованием ССЬ-экстракта хмеля

В соответствии с поставленной целью в работе решались следующие задачи

— исследовать химический состав хмеля различных сортов,

— теоретически обосновать и усовершенствовать технологию получения С02-экстракта хмеля путем использования электромагнитного поля низкой частоты,

-усовершенствовать технологическую схему установки для С02-экстракции хмеля,

— исследовать химический состав ССЬ-экстрактов хмеля,

— изучить трансформацию хмелевых смол при окислении в процессе варки пива,

— усовершенствовать процесс охмеления пивного сусла и технологию получения пива с использованием С02-экстракта хмеля,

— разработать новую технологию получения безалкогольного пива с применение твердого диоксида углерода,

— разработать новый вид бактерицидной тары для хранения и транспортировки пива,

— разработать техническую документацию на производство пива по усовершенствованной технологии,

— провести опытно-промышленную апробацию усовершенствованной технологии производства пива с расчетом экономической эффективности

1 3 Научная новизна. Теоретически обоснована и практически реализована технология производства традиционного и безалкогольного пива, включающая применение низкочастотного электромагнитного поля с целью ускорения процесса С02-экстрагирования ценных компонентов из хмелевого сырья Впервые теоретически обоснован новый подход к использованию твердого гранулированного диоксида углерода в технологии безалкогольного пива в качестве сорбента этилового спирта, обоснованы оптимальные параметры его применения, не снижающие качества и потребительских свойств продукции

Впервые теоретически обоснован алгоритм усовершенствования технологии, включающий применение метода «взрывного» измельчения солода, интенсификацию процесса С02-экстракции целевых компонентов хмеля и применение нового вида бактерицидной тары для транспортирования пива, в том числе безалкогольного

Новизна предлагаемых технических решений подтверждена двумя положительными решениями о выдаче патентов РФ на изобретения и свидетельством об официальной регистрации программы для ЭВМ

1.4 Практическая значимость. По результатам выполненных исследований разработана технологическая схема комплексной переработки хмеля, усовершенствована установка для получения С02-экстракта хмеля, модифицирована технология получения пива (в том числе безалкогольного) с использованием С02-экстракта хмеля и электромагнитного поля низкой частоты Разработана техническая документация на производство пива (в том числе безалкогольного) по усовершенствованной технологии (ТУ № 9160-181-0480-1346-06 «С02-экстракт хмеля», ТУ №9160-182-0480-1346-06 «Пиво безалкогольное») Прове-

дена опытно-промышленная апробация технологии с получением фактического экономического эффекта

1.5 Апробация работы. Основные положения, изложенные в диссертационной работе, были обсуждены и одобрены на ежегодных научно-практических семинарах отдела газожидкостных технологий Краснодарского НИИ хранения и переработки сельскохозяйственной продукции Россельхозака-демии (г Краснодар, 2000-2007г г ), международной научно-практической конференции «Продовольственная индустрия Юга России» (г Краснодар, 2000г), международной научно-практической конференции «Экологически безопасные энергосберегающие технологии хранения и переработки сырья растительного и животного происхождения» (г Краснодар, 2001 г), научно-практическом семинаре голландской фирмы «CARRY», (г Амстердам, 2006г ), III международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюидные технологии -инновационный потенциал России» (г Ростов-на-Дону, 2006г), региональной научно- практической конференции аспирантов, соискателей и докторантов

(г Майкоп, 2007г)

1.6 Публикации. По теме диссертации опубликовано 12 научных трудов, в том числе 2 монографии, 4 научные статьи, 6 публикаций в материалах конференций, а так же получены 2 решения о выдаче патентов РФ на изобретения и 1 свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ

1.7 Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, аналитического обзора литературных источников, методической и экспериментальной части, списка литературы из 138 источников, в том числе 44 -иностранных авторов Работа изложена на 132 стр компьютерного текста, содержит 19 таблиц и 45 рисунков

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований. В качестве объектов исследований использованы ячмень (Hordeum vulgare L) пивоваренный сорта «Scarlet» и «Одесский 100» районированный в Липецкой области и хмель(Ншпи1ш lupulus L ) сортов «Spalter» и «Northern Brewer» семейства коноплевых (Cannabinaceae) — двудом-

ное растение, женские и мужские цветки которого находятся на разных растениях Для пивоварения использовали женские неоплодотворенные шишки хмеля обыкновенного разных ботанических сортов ароматных, горько-ароматных, горьких и горьких с высоким содержанием а-кислот В работе использовались С02-экстракты хмеля и гранулы твердого С02

2.2 Методы исследований. Для определения основных показателей химического и физико-химического состава объектов применяли стандартные методы ГОСТ и ГОСТ Р, а также методики, изложенные в рекомендациях ВНИИПБ и ВП Обработку хмеля магнитным полем низкой частоты (ЭМП НЧ) проводили на установке, сконструированной М Г Барышевым и Г П Ильченко (КГУ, г Краснодар)

Планирование эксперимента по оптимизации процесса экстрагирования с факторами частота магнитного поля - температура процесса было проведено посредством униформ-рототабельных планов Бокса-Хантера Специфический характер ковариационной матрицы для ротатабельных планов позволяет провести процедуру обращения этой матрицы и получить формулы для расчетов коэффициентов уравнения регрессии и их дисперсий

где у, - 1 тый отклик, А, С, - константы, к - число факторов, N - общее число опытных точек в плане

Программно-целевая модель исследований показана на рисунок 1 Исследования проводились в соответствии с международным стандартом серии ИСО-9000 и отечественными нормативными актами, регламентирующими показатели качества и безопасности пива

В работе применялись классические методы газожидкостной и жидкостной хроматографии, хроматомасс-спектроскопии

Ь0 = А/N 2Л24(к + 2)£у1-2Л1С'£х\у,

¥

1

Рисунок 1 — Программно-целевая модель исследования

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1 Обоснование выбора сорта ячменя и способа его измельчения. Изучена целесообразность использования четырех сортов ячменя отечественной и зарубежной селекции, физико-химические показатели которых представлены в таблица 1 и рисунок 2

Таблица 1 - Сравнительная характеристика ячменей сорта «Scarlet» и

«Одесский 100»

Белок, Крупность, Отходы сортировки, Способность про-

Сорт ячменя % % % растания, %

Скарлетт (Литва) 10,9 96,5 5 95

Одесский 100 (РФ) 11,8 95 6,8 94,5

Скарлетт (Франция), контроль 10,2 97,2 5,5 97,2

Скарлетт (РФ) 11,0 96,2 4,8 96,6

Белой

—*-Скарлетт (Литва) ™Ф»Одесский 100 (РФ) -о-Скарлнтт (Франция) —Скарлетт (РФ)

Рисунок 2 - Сравнительная характеристика ячменей сорта «Scarlet» и «Одесский 100»

Анализ полученных данных показал, что но совокупности физико-химических показателей, имеющих важное решение для пивоварения, выделяется сорт «Scarlet», выращенный в России. К его достоинствам относится оптимальное содержанием белка, наименьший уровень отходов сортировки, высокая способность к прорастанию. По последнему показателю ячмень сорта «Scarlett», выращенный в России, уступает только эталонному образцу, произрастающего во Франции. Кроме того, сорт перспективен для его выращивания в различных регионах России. В связи с этим проведенные исследования являются целесообразными, а полученные результаты - практически значимыми.

Измельчение солода (или его смеси с несосоложенным ячменём) проводили по разработанной нами методике (Решение о выдаче патента РФ на изобретение по заявке №2006128179 от 03.08,2006. Способ приготовления затора из частично неосоложенного сырья; Решение о выдаче патента РФ на изобретение по заявке №2006)28181 от 03.08.2006. Способ затирания солода.). Для этого под давлением на солод наносили жидкую COz-мисцеллу хмеля, а затем проводили резкий сброс давления по режимам (табл. 2). При этом происходило «вскипание» диоксида углерода, что приводило к разрушению структуры эндосперма зернового ячменя и солода.

Затирание осуществляли инфузионным способом как наиболее рациональным способом ферментации по режиму белковая пауза при 47°С, мальтозная пауза при 63°С, пауза осахаривания при 72°С, температура перекачки затора в фильтр-чан 78°С, рН затора 5,4, гидромодуль солод-вода 1 4 Соответствие состава шрота и режим затирания контролировали по содержанию крахмала в дробине, продолжительности фильтрации и выходу экстракта В качестве контроля использовали затор, приготовленный по традиционной технологии

Полученные результаты показали, что объем вспученного таким образом солода в среднем увеличился на 8-11%, а выход экстракта — на 0,4-1,3% от объема использованного сырья Продолжительность фильтрации затора существенно не изменилась (таблица 2)

Таблица 2 — Результаты обработки солода С02-мисцеллой хмеля

№ варианта Скорость сброса давления в аппарате, МПа/с Объем солода, % Продолжительность фильтрации, мин Выход экстракта, %

Контроль - 100 120 98

1 6,0/20 112 115 99,3

2 5,8/20 111 114 99,0

3 5,4/20 109 114 98,6

4 5,3/20 108 113 98,4

3.2 Исследование химического состава хмеля и разработка схемы его переработки Проведен сопоставительный анализ химического состава товарных сортов хмеля, произрастающего в различных регионах мира Анализ полученных данных (табл 3) показал, что по совокупности важнейших химических показателей выделяются сорта «Spalter» и «Northern Brewer», характеризующиеся оптимальным содержанием целевых компонентов - фарнезена, а-кислоты и когумулона

В связи с этим для дальнейших исследований были отобраны вышеназванные сорта хмеля В экспериментах использованы выбранные сорта хмеля, представленные фирмой-изготовителем в виде гранул, упакованных в аллюминизи-

рованные пакеты, заполненные инертным газом

Таблица 3 - Сорта хмеля и его определяющие химические показатели

Сорт Страна производитель Торговая абравиа-тура Содержание а-кислот, % Содержание когумулона, %мас Содержание фарнезена, % мае

1/ЮНКО АРОМАТНЫЕ

1 1 Saaz — Чешская республика CZ-SA 3,5-5,0 23 -26 13-20

1 2 Spalt — Германия SSP 4,2 25-28 14,9

1 3 Tettnang- Германия ТТЕ 4,0 25-29 15,8

2/ГОРЬКИЕ

2 1 Northern Brewer - Германия HNB 7,7 28-31 <0,1

2 2 Brewers Gold - Германия HBG 6,4 40-48 0,0

2 3 Spalt Record - Германия SRE 6,4 25-27 <0,1

2 4 Orion - Германия IIOR 7,5 27-30 0,0

2 5 Pride of Ringwood -Австралия AU-PR 8,5 33-39 <0,1

2 6 Bullion-США US-BU 8,5 35-40 <0,1

2 7 Cluster-США US-CL 7,0 36-42 <0,1

2 8 China Cluster - Кигай CN-CL 6,5 32-43 <0,1

2 9 Golding — Англия GB-GO 52 42-48 <0,1

3/ ОЧЕНЬ ГОРЬКИЕ,

3 1 Magnum - Германия ННМ 13,0 24-25 <0,1

3 2 Taurus - Германия HTU 13,0 23-25 0,2

3 3 Nugget-США US-NU 14,0 23-30 <0 1

3 4 Target - Англия GB-TA 11,0 29-35 <0,1

3 5 Columbus-США US-CO 14,0-16,0 30-35 <0,1

3 6 Chinook-США US-CI1 12,0-14,0 36-42 <0,1

3 7 Galena-США US-GA 12,0-14,0 38-42 <0,1

Проведен химический анализ горьких веществ в выбранных сортах хмеля Полученные результаты (табл 4) показали, что концентрация важнейших химических компонентов варьирует в широких пределах Таблица 4 - Содержание горьких веществ в хмеле (в пересчете на сухое

вещество)

-^Сорта Основные компоненты Spalt Northern Brewer

Общие смолы, % 17,7 21,3

а-кислота, % 6,0 10,6

В % к а-кислоте

Когумулон, % 23,0 26,0

Адгумулон, % 17,0 16,0

Гумулон, % 60,0 58,0

Продолжение таблицы 4

--^Сорта

Основные — Spalt Northern Drewer

компоненты

ß-фракция, % 9,5 8,2

Твердые смолы, % 2,2 2,5

В % к общим смолам

а-кислота 33,9 49,8

ß-фракция 53,7 38,5

Твердые смолы 12,4 11,7

а-кислота ß-фракция 1 1,58 1 0,77

Однако концентрации таких компонентов как адгумулон, гумулон, когу-мулон, активные центры которых задействованы в различных реакциях и процессах, (табл 4, рис 3) имеют близкие значения

У 0

И3С 1 [;

"1 Ион но сн,-сн-сС

сн3

Общая формула а-горьких кислот гумулон

когумулон стсщ.

адгумулон -Cli-CHj-CII,

СМ,

Рисунок 3 — Общая формула а-горьких кислот хмеля и их гомологов, выделенных в изучаемых сортах Наибольшая концентрация кислот ß-фракции характерна сорту «Spalt» Известно, что эти кислоты обусловливают горечь пива и мягкость ее восприятия, то есть активно участвуют в формировании потребительских качеств продукта Анализ химического строения ß-кислот (рис 4) свидетельствует об их способности к изомеризации ряда гомологов, что должно быть учтено при создании эффективной технологии экстракции

о

о

,с—сн -си,-

и,с

он

•ч °

^с—сн-сн, снг—сн~с

о

г-С-Я

II

СН;

н,с

СН

Общая формула р-горьких кислот лупулон —сгг:-си;сн,%

Адлупулон

Колупулон

—са—сщ-ащ иь

Рисунок 4 — Общая формула Р-горьких кислот хмеля и их гомологов Анализируя мировой опыт пивоварения, следует отметить, что применение хмелевых порошков и гранул для охмеления пива имеет ряд недостатков необходимость соблюдения строгих режимов хранения, нарушение которых приводит к ухудшению качеств, низкая экономическая эффективность их применения В связи с этим, в технологии пива предусмотрено использование хмелевых экстрактов, получение которых основано на применении пожаровзрывопасных органических растворителей Это ограничивает возможности использования таких экстрактов в технологии напитков Кроме того, при отгонке растворителей из мисцеллы удаляются легколетучие компоненты эфирных масел, а остаточные количества растворителей в экстракте (до 2,2%) не безвредны в физиологическом отношении В связи с этим для извлечения ценных горьких и ароматических компонентов из хмеля предложено использование экстракции с помощью жидкого диоксида углерода в до- и сверх критическом состоянии

Технологическая схема двустадийного получения С02-экстракта хмеля В период выполнения исследований в условиях отдела газожидкостных технологий и цеха экстракции ООО «Компания Караван» была существенно модернизирована схема переработки хмеля На рис 5 изображена аппаратурно- технологическая схема комплексной переработки хмеля

Схема состоит из двух частей переработка натурального шишкового хмеля в гранулы двух типов - обогащенных лупулином (тип 45) и натуральных гранул (тип 90), полученные гранулы фасуются и отправляются потребителям На втором этапе осуществляется С02-экстракция компонентов хмеля из натуральных

гранул (тип 90) до фасовки в до критическом режиме (ко разработанной нами технологии).

Рисунок 5 - Аппаратурио - технологическая схема комплексной переработки хмеля, где:

1-хмель сырой, фасованный, 2-разгрузка тюков, 3- смешение, гомогенизация партий хмеля для переработки), 4-сушилка для хмеля (до влажности 7-8%), 5-холодный воздух, 6-анализ проб, 7-отделение тяжелых частиц (удаление загрязнений), 8-режущая машина, 9-холодильнан установка (охлаждение до -35°С), I О-отделение лупулона от лепестков через сита (концентрирование лупу-лона в 2 раза), 11-смотрОВОе окно, 12-регулировка извлечения лупулона (Тин 45), 13-анализ проб, 14-мсшалка порошка. !5-анализ проб, 16-пресс для гранулирования, 17- охлаждение гранул, 18- промежуточный сбор гранул, 19-анализ проб, 20-фасовка гранул по весу, 21-дробильная мельница (размолол хмеля в порошок), 22-мешалка порошка, 23-анализ проб, 24-пресс для г ранулирования. 25-охлаждение гранул, 26-промежу точный сбор гранул, 27-анализ проб, 28-фасовка гранул по весу, 29-гранулВрованный хмель (Тип 90). 30-экстракторы, 31, 32-устройства для снижения давления, 33-теплообменник. 34-сепаратор (отделение СО-. от смолы), 35-сборник СОг-Эюстракта смолы (без масла), 36-сепаратр (отделение масел от СО2), 37- сборник С02-экстракта масел (без смолы), 38-конденсатор, 39-насос ВД, 40-теплообменник.

В схеме предусмотрен технологический блок, модернизированный автором (рис. 6).

На рис. 6 Приведена схема усовершенствованной установки, апробированной в цехе экстракции ООО «Компания Караван» (пос. Белозерный, г. Краснодар).

Рисунок 6 - Усовершенствованная технологическая схема установки для экстрагирования ценных компонентой из растительного сырья жидким диоксидом углерода. 1 - газгольдер, 2 - конденсатор, 3 - сборник, 4 - экстракторы, 5 - пульсатор, 6 - баллоны, 7 - сборник экстракта, В - испаритель, 9- генератор ЭМП НЧ, В, -В- вентили, Н[ - насос высокого давления, Н3 - вакуум-насос, У - устройство для отбора экспресс-проб.

Конструкция такой установки Существенно отличается от известных наличием системой резервирования и подачи сжиженного диоксида углерода в систему, фильтров очистки растворителя и мисцеллы и установки низкочастотных электромагнитных устройств в двух зонах экстрактора, а также пневмоплун-жерного насоса с клапанной системой. Из представленной зависимости (рис.7) выхода экстрактивных веществ от продолжительности процесса экстракции и воздействия ЭМП N4 следует, что при включении генератора ЭМП НЧ происходит интенсификация процесса в среднем на 22-26%.

_____Включение генератора ЭМП НЧ

Продолжительность, т, мин

Рисунок 7 — Зависимость выхода экстрактивных веществ от продолжительности процесса экстракции и воздействия ЭМП НЧ В таблице 5 представлен химический состав хмелевых масел, по сортам, способом докритической С02-экстракции

Таблица 5 — Химический состав хмелевых масел, извлеченных из хмеля сортов

Spalt и Northern Brewer способом докритической С02-экстракции

~~~—Сорт Показатели -—_^ Spalt Northern Brewer

без ЭМП НЧ с ЭМП НЧ без ЭМП НЧ с ЭМП НЧ

Общие масла, % 0 72 0,88 1,73 2,12

В % от общих масел

Мицерин 21,1 21,7 34,1 34,5

ß-Кариофиллен 6,3 6,2 8,1 8,0

Гумулен 20,6 20,5 22,2 22,1

Постгумулен 1 1,66 1,66 0,45 0,44

Постгумулен 2 0,56 0,55 0,29 0,29

2-метилбутил-изобутират 0,07 0,06 1,82 1,82

2-деканон 0,38 0,37 0,11 0,11

Линалоол 0,53 0,51 0,28 0,27

Анализ полученных данных показал, что концентрация компонентов хмелевых масел в экспериментальных вариантах, полученных по разработанной

технологии, значительно превышает аналогичные показатели традиционного способа экстрагирования

В табл 6 приведен химический состав гранул и С02-экстракта хмеля, сопоставительный анализ проведен двумя методами — по классической технологии, предусматривающий кондуктометрию и спектрометрию, и с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) Методом препаративной газовой хроматографии удалось определить последовательность извлечения ценных компонентов из хмеля эфирное масло - [1-кислоты — а-кислоты

Таблица 6 - Анализ С02-экстракта и гранул полученных из хмеля сорта Spalt

Показатели Гранулы С02-экстракт

Анализы по классической методике

Общая смола, % на в с в 19,4 90,0

а-Кислоты, % 8,6 44,8

ß-Фракция, % 8,5 44,4

Твердые смолы, % 2,3 0,8

В % от общей смолы

а-Кислоты 44,3 49,8

ß-Фракция 43,8 49 3

Твердые смолы 11,9 0,9

Анализы с использованием ГЖХ (газо-жидкостной хроматографии)

а-Кислоты, % на в с в 7,9 44,2

В том числе когумулон, % 29,4 26,0

п-гумулон, % 53,5 54,7

адгумулон, % 17,1 19,3

ß-Кислоты, % на в с в 4,2 24,8

В том числе колупулон, % 48,1 45,9

n-лупулон %+адлупулон % 51,9 54,1

Полученные результаты показали, что получение ССЬ-экстракта в докри-тическом режиме с применением частотно-модулированнго электромагнитного поля с несущей частотой 180 кГц, модулирующей частотой 24,8 Гц при величине магнитной индукции до 20 мТл и продолжительности воздействия 60 минут, обеспечивает увеличение выхода а-кислоты и 13-кислоты на 12,4 и 12,6%, соответственно

Сопоставление качества пива, произведенного по традиционной и усовершенствованной технологии, показано в таблице 7

Таблица 7 — Влияние способа подготовки хмеля на физико-химические показа-

тели пива

Показатели Гранулиро- Гранулиро- со2- С02-экстрдкт

ванный ванный экстракт хмеля Northern

хмель Spalt хмель Northern Brewer хмеля Spalt Brewer

Цветность, ед ЕВС 7,5 7,5 7,3 7,0

рН 4,45 4,45 4,42 4,35

Горечь, ед ЕВС 30,2 31,0 30,7 31,6

Полифенолы, мг/л 185,0 180,0 165,0 149,0

Антоцианогены, мг/л 55,0 55,0 48,0 42,0

Как следует из таблицы 7 следует, пиво, произведенное с использованием С02-экстрактов в комплексе с электромагнитным полем низкой частоты, менее насыщено антоцианогенами и полифенолами, провоцирующими помутнения, при лучших показателях горечи и цветности пива Это позволяет считать, чю пиво, полученное по разработанной технологии будет менее склонно к физико-химическим помутнениям

На основе анализа полученных данных установлено, что модификация стадии охмеления сусла с применением СОг-экстракции позволила увеличить концентрацию как а-, так и В-кислот, дальнейшее превращение которых по ниже-представленной схеме (рис 8) приводит к образованию веществ растворимых в пиве Эти вещества обнаруживаются при анализе изогумулонов и сообщают пиву более объемную, но не столь резкую горечь, как изомеры а-кислот

а-кислоты Р-кислоты

\ / \

изогумулоы гулупоны лупутрионы

смолы

Рисунок 8 - Превращение хмелевых смол в процессе варки сусла

В таблице 8 приведены результаты экспериментальных данных о влиянии твердого диоксида углерода на физико-химические показатели пива Твердый-С02 использовался в виде гранул различного размера с целью снижения концентрации этилового спирта для производства безалкогольного пива В связи с этим необходимо было установить влияние различных фракций (по размеру частиц) твердой С02 на основные физико-химические показатели пива Таблица 8 — Влияние твердого диоксида углерода на физико-химические

показатели пива

Средняя фракция твердого С02, мм Кол-во твердого С02, % об-мае Содержание спирта, % об Экстракшв-ноегь, % об -мае рН Цветность, см3 0,1 н р-райода

котропь - 43 3,4 4 Л 0,5

0,8 4,0 03 3,4 4Д 0,55

1,0 4,0 0,4 3,4 4Д 0,55

1Л 4,0 0,5 3,4 4Д 0,55

1,5 4,0 0,9 3,7 43 0,6

2,0 4,0 и 3,8 4,3 0,65

Из таблицы 8 следует, что процесс деалкоголизации пива с использованием гранул твердого диоксида углерода размером гранул 0,8-1,2 мм оптимален увеличение размера фракции С02 приводит к снижению эффективности деалкоголизации Разработанная технология деалкоголизации апробирована на предприятиях в опытно-промышленных условиях ЗАО «Пино», ООО «Российская пивоваренная компания», ЗАО «Симон» и ЗАО «Хадыженское пиво» Полученные результаты свидетельствуют о высоком качестве пива, в том числе о его органолептических показателях

В результате проведенных исследований усовершенствована технология производства пива (в том числе безалкогольного), схема процесса которого приведена на рис 11

Рисунок 11 — Усовершенствованная технологическая схема производства

пива с использованием С02-экстракта хмеля Как видно из рис 11 алгоритм усовершенствования технологии производства пива заключается в применении метода «взрывного» измельчения солода, интенсификации процесса С02-экстракции хмеля, деалкоголизации пива, а так же модификации тары для готового товарного пива (подана заявка на изобретение) Разработан состав, применяемых полимерных пивных бутылок и винтовых колпачков, производимых методом горячей экструзии из гранул полиоле-финов с использованием в качестве пластификатора жирного масла хмеля и

бактерицидного компонента — эфирного масла хмеля Опытные образцы таких бутылок изготовлены в цехе экструзии ООО «Пригорье» (г Краснодар) Бактерицидная тара создает дополнительный барьер для микроорганизмов и препятствует проникновению кислорода воздуха в продукт

ВЫВОДЫ

1 Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность применения низкочастотного электромагнитного поля с целью ускорения процесса С02-экстрагирования ценных компонентов из хмелевого сырья для производства пива

2 Впервые в практике пивоварения использованы фракции докритического С02-экстракта хмеля при производстве пива и разработана новая технология получения безалкогольного пива с использованием твердого гранулированного углекислого газа

3 Установлено, что содержание основных компонентов хмеля и С02-экстрактов хмеля в том числе р-кислот, горьких веществ и ароматических соединений обуславливается сортовыми особенностями, местом произрастания

4 Показана трансформация хмелевых смол в результате их окисления в процессе варки пива, в связи с чем усовершенствован процесс охмеления пивного сусла Для измельчения солода С02- мисцелла хмеля наносилась на зерна солода, затем сбрасывалось давление углекислого газа, что приводило к разрушению эндосперма солода

5 По результатам выполненных исследований разработана технологическая схема безотходной комплексной переработки хмеля, усовершенствована конструкция экстракционной установки для получения С02-экстракта хмеля, усовершенствована технология производства С02-экстракта хмеля в докрити-ческом диапазоне (Р=5,7-6,0 МПа и t=20-22°C), позволяющая повысить выход экстрактивных веществ на 22-26% при воздействии частотно-модулированнго электромагнитного поля с несущей частотой 180 кГц, модулирующей частотой 24,8 Гц при величине магнитной индукции до 20 мТл и продолжительности воздействия 60 минут

6 Усовершенствована технология получения пива с использованием С02-экстракта хмеля на этапе варки сусла и электромагнитного поля низкой частоты при С02-экстракции Новизна предлагаемых технологических решений подтверждена двумя положительными решениями о выдаче патентов РФ на изобретения и свидетельством об официальной регистрации программы ЭВМ

7 Разработана технология получения безалкогольного пива, в основу которой положена способность твердого диоксида углерода поглощать этиловый спирт из пива С этой целью гранулированный твердый диоксид углерода (с размером гранул 0,8-1,2 мм) дозировали в пиво низового брожения в соотношении 1 0,04 Остаточное содержание спирта в пиве составило 0,3-0,5%

8 Разработан новый вид бактерицидной тары на основе полиолефинов для хранения и транспортировки пива с использованием в качестве пластификатора жирного масла хмеля, а в качестве бактерицидного агента - эфирного масла хмеля

9 Разработана техническая документация на производство двух видов продукции- «С02- экстракт хмеля» и «Пиво безалкогольное»

10 Усовершенствованная технология получения пива с использованием С02-экстракта хмеля апробирована в опытно-промышленных условиях ЗАО «Пи-но», ООО «Русская пивоваренная компания», ЗАО «Симон» и ЗАО «Хадыжен-ское пиво» Фактический экономический эффект от внедрения усовершенствованной технологии составляет 1540 рублей на 1 тыс дал пива

По теме диссертации опубликованы следующие работы.

1 Христюк, А В Совершенствование технологии производства пива

/ХристюкАВ //Краснодар КНИИХП, 2003-165с

2 Христюк, А В Хмель в пивоварении / Христюк А В , Касьянов Г И //Краснодар КНИИХП,КубГТУ,2007-147с

3 Христюк, А В Технология использования хмеля в пивоварении

/ Христюк, АВ, Касьянов Г И //Изв ВУЗов Пищ техн , №1, 2007-С

46-50

4 Христюк, А В Особенности производства солода и хмеля для пивоварения /Христюк А В , Касьянов Г И //Изв ВУЗов Пищ техн , №3, 2007 -С 50-52

5 Христюк, А В Хмель в пивоварении / Христюк А В , Касьянов Г И //Пиво и напитки, №1, 2007 -С 44-46

6 Ильченко, П И Экономическая целесообразность применения способов С02-экстракции и С02-криоконцентрирования /Ильченко П И, Христюк А В // В сб материалов международной научно-практической конференции «Продовольственная индустрия Юга России» —Краснодар КНИИХП, 2000 -С 79-80

7 Касьянов, Г И Применение комплексного экстракта хмеля в пивоваренном производстве /Касьянов Г И , Соболев Э М , Христюк А В //Труды КНИИХП, вып 4-Краснодар КНИИХП, 2000-С 187-188

8 Христюк, А В Совершенствование оборудования для затирания солода /Христюк А В //В сб материалов международной научно-практической конференции «Экологически безопасные энергосберегающие технологии хранения и переработки сырья растительного и животного происхождения» -Краснодар КНИИХП, 2001 -С 44

9 Касьянов Г И Совершенствование технологии осолаживания зерна / Касьянов Г И , Христюк А В //В сб трудов КНИИХП «Новые технологии-будущее пищевой промышленности» -Краснодар КНИИХП, 2002 -С 159

10 Христюк, А В Производство и применение экстрактов хмеля в пивоварении /Христюк А В //В сб материалов III международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюидные технологии инновационный потенциал России», 11-12 июля 2006-Ростов-на Дону Консорциум СКФТ, 2006-С 84-86

11 Христюк, А В Перспективы С02-экстракции хмеля /Христюк А В // В сб трудов КНИИХП «Развитие инвестиционных технологий обработки сырья растительного и животного происхождения» - Краснодар КНИИХП, 2006-С 108-109

12 Христюк, А В Особенности использования хмеля в пивоварении / Христюк А В //В сб материалов научно- практической конференции аспирантов, соискателей и докторантов 14-15 марта2006 -Майкоп , 2007 -С 84-86

13 Решение о выдаче патента РФ на изобретение по заявке №2006128179 от 03 08 2006 Способ приготовления загора из частично неосо-ложенного сырья /А В Христюк, Г И Касьянов, О И Квасенков

14 Решение о выдаче патента РФ на изобретение по заявке №2006128181 от 03 08 2006 Способ затирания солода /А В Христюк, Г И Касьянов, О И Квасенков

15 Свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ №2007611065 «Средство визуализации векторной и растровой информации в сегменте индексов до 28» (Роп18утЬоЬ\У1е\у) / Христюк А В , Касьянов Г И и др Заявка №2007610128 от 16 01 2007 Зарегистрирована в Реестре программ для ЭВМ 13 03 2007

Подписано в печать 03 05 2007г Гарнитура Тайме Печать ризография Бумага офсетная Заказ № 475 Тираж 100 экз

Отпечатано в типографии ООО «Копи-Принт» Краснодар ул Красная, 176, оф 3 т/ф 279-2-279 ТК «Центр города»

Введение.

Глава 1 Аналитический обзор патентно-информационной литературы.

1.1 Состояние пивоваренной отрасли России.

1.2 Организация производства пива на Краснодарском филиале фирмы «Очаково».

1.3 Особенности переработки хмеля.

1.4 Пути совершенствования технологии пивоварения.

1.5 Задачи исследования.

Глава 2 Постановка исследований.

2.1 Объекты и техника исследований.

2.2 Методы химического и технохимического контроля пивоваренного производства.

Глава 3 Результаты исследования и их обсуждения.

3.1 Совершенствование процесса солодоращения.

3.2 Разработка технологии получения СОг-экстракта хмеля.

3.3 Идентификация компонентов хмеля и хмелепродуктов.

3.4 Разработка технологии безалкогольного пива.

• Глава 4 Практическая реализация результатов эксперимента.

4.1 Усовершенствованная схема производства традиционного и безалкогольного пива.

4.2 Опытно-промышленная апробация режимов производства солода и СОг-экстрактов.

4.3 Технология получения и применения бактерицидной тары.

4.4 Технико-экономическое обоснование производства пива, изготовленного по новой технологии.*.

Выводы.

В современной России пивоваренная отрасль является одной из самых динамично развивающихся отраслей. Прошедший 2006 год был настоящим праздником для производителей напитка из солода и хмеля. Его продажа выросла на 9,8%. Потребление пива в нашей стране на душу населения в 2006 году составило 67 л, в Финляндии 82 л, в Англии 98,8 л, в Германии 118,2 л. Однако, по производству пива мы занимаем только 30-е место в мире. Поэтому совершенствование технологии пивоварения за счет использования натуральных отечественных и зарубежных видов растительного сырья, извлечение ценных компонентов из растительного сырья с максимальным сохранением термолабильных веществ, является актуальным направлением современной пищевой промышленности. Научное обоснование данной проблемы и возможные пути ее решения приводятся в трудах Аникановой З.Ф., Елисеева М.Н., Закревского В.В., Иванова Л.А., Кислухи-+ ной О.В., Лебедева А.Н., Оганесянца Л.А.,Тихомирова В.Г., Тутельяна В.А., Гар-дена А., Нейберга К., Меергофа О., Эмбдена Г. и других.

Достигнутые в последние годы успехи в области экстрагирования биологически активных веществ из растительного сырья сжиженными газами позволили создать ряд эффективно действующих экстракционных производств для получения хмелевых препаратов.

Использование хмеля в пивоварении основано на придании пиву специфического горького вкуса за счет изомеризованных а-кислот и аромата, который передают пиву эфирные масла хмеля. Кроме того, хмель является натуральным кон

• сервантом пива, повышает его пенообразующую способность, способствует осветлению сусла и пива за счет осаждения белков.

Совершенствование технологии пивоваренного производства за счет использования рациональных приемов солодоращения, современной технологии получения и применения С02~экстрактов хмеля и охмеления пивного сусла, своевременно и целесообразно. Решение поставленной задачи предполагается осуществить в строгом соответствии с международным стандартом серии ИСО-9000, а также отечественными нормативными актами, регламентирующими контроль качества и безопасности пива.

Большой опыт в развитии отечественной пивоваренной промышленности имеют специалисты Московского пиво-безалкогольного комбината «Очаково» и его Краснодарского филиала №1.

Комбинат «Очаково» - одно из крупнейших предприятий пищевой промышленности России - был основан в 1978 г. и на сегодняшний день активно развивается и входит в число ведущих предприятий России.

В первый год работы комбинат выпускал только пиво, но уже в 1979 г. появилось оборудование для розлива безалкогольных напитков.

Новый этап развития комбината начался после его преобразования в закрытое акционерное общество, где 100% акций принадлежат коллективу. Именно в этот период началась разработка перспективной комплексной программы по техническому перевооружению, внедрению прогрессивных технологий производства, расширению ассортимента продукции с применением новых, привлекательных видов упаковки.

Очаково» - суперсовременное производство, оснащенное новейшим оборудованием ведущих Европейских компаний: Huppmann, Tuchenhagen, Kroness, KHS, Buhler, Steinecker (Германия), Holvrieka (Бельгия), Filtrox (Швейцария), Sipa, Simonazzi (Италия).

Комбинат идет в ногу с современными технологическими разработками и активно внедряет их в производство. Закончившаяся в 1999г. реконструкция пивоваренного производства позволила в 6 раз увеличить производственные мощности предприятия.

Активное развитие позволило «Очаково» приступить к строительству своих предприятий в регионах России. Так, с октября 2000 г., начал работу Филиал №1 «Очаково» в Краснодаре.

Строительство завода по производству пива в г. Краснодаре было выбрано не случайно. Во-первых: это уникальное качество воды. Во-вторых: Краснодарский край - это большой регион, перспективный для дальнейшего развития.

Открытие пивоваренного производства Филиала №1 в г. Краснодаре состоялось 3 ноября 2001 г. Введение в строй нового производства фактически знаменует начало полноценной работы Краснодарского завода мощностью 400 млн л в год.

По мнению большинства сотрудников предприятия, включая автора этой » работы (главного пивовара Краснодарского филиала фирмы «Очаково»), работать на таком великолепном заводе одно удовольствие. Несмотря на высокую технологичность современного пивоваренного производства, необходимо тем не менее постоянно совершенствовать технологические приемы переработки зерна ячменя и шишек хмеля. Именно эти процессы усовершенствовал автор в настоящей диссертации. Достигнутые в последние годы успехи в области экстрагирования биологически активных веществ из растительного сырья сжиженными газами позволили создать ряд эффективно действующих экстракционных производств для получения хмелевых препаратов.

Использование хмеля в пивоварении основано на придании пиву специфического горького вкуса за счет изомеризованных а-кислот и аромата, который передают пиву эфирные масла хмеля. Кроме того, хмель является натуральным консервантом пива, повышает его пенообразующую способность, способствует осветлению сусла и пива за счет осаждения белков.

Совершенствование технологии пивоваренного производства за счет использования рациональных приемов подготовки солода, современной технологии получения и применения СОг-экстрактов хмеля и охмеления пивного сусла, своевременно и целесообразно. Решение поставленной задачи предполагается осуществить в строгом соответствии с международным стандартом серии ИСО-9000, а также отечественными нормативными актами, регламентирующими контроль качества и безопасности пива.

выводы

1. Теоретически обоснована и экспериментально доказана целесообразность применения низкочастотного электромагнитного поля с целью ускорения процесса С02-экстрагирования ценных компонентов из хмелевого сырья для производства пива.

2. Впервые в практике пивоварения использованы фракции докритического С02-экстракта хмеля при производстве пива и разработана новая технология получения безалкогольного пива с использованием твёрдого гранулированного угв, лекислого газа.

3. Установлено, что содержание основных компонентов хмеля и С02-экстрактов хмеля в том числе р-кислот, горьких веществ и ароматических соединений обуславливается сортовыми особенностями, местом произрастания.

4. Показана трансформация хмелевых смол в результате их окисления в процессе варки пива, в связи с чем усовершенствован процесс охмеления пивного сусла. Для измельчения солода С02- мисцелла хмеля наносилась на зерна солода,

• затем сбрасывалось давление углекислого газа, что приводило к разрушению эндосперма солода.

5. По результатам выполненных исследований разработана технологическая схема безотходной комплексной переработки хмеля, усовершенствована конструкция экстракционной установки для получения С02-экстракта хмеля, усовершенствована технология производства С02-экстракта хмеля в докритическом диапазоне (Р=5,7-6,0 МПа и t=20-22°C), позволяющая повысить выход экстрактивных веществ на 22-26% при воздействии частотно-модулированнго электромагнитного поля с несущей частотой 180 кГц, модулирующей частотой 24,8 Гц при величине магнитной индукции до 20 мТл и продолжительности воздействия 60 минут.

6. Усовершенствована технология получения пива с использованием С02-экстракта хмеля на этапе варки сусла и электромагнитного поля низкой частоты при С02-экстракции. Новизна предлагаемых технологических решений подтверждена двумя положительными решениями о выдаче патентов РФ на изобретения и свидетельством об официальной регистрации программы ЭВМ.

7. Разработана технология получения безалкогольного пива, в основу которой положена способность твёрдого диоксида углерода поглощать этиловый спирт из пива. С этой целью гранулированный твёрдый диоксид углерода (с размером гранул 0,8-1,2 мм) дозировали в пиво низового брожения в соотношении 1:0,04. Остаточное содержание спирта в пиве составило 0,3-0,5%.

8. Разработан новый вид бактерицидной тары на основе полиолефинов для хранения и транспортировки пива с использованием в качестве пластификатора жирного масла хмеля, а в качестве бактерицидного агента - эфирного масла хмеля.

9. Разработана техническая документация на производство двух видов продукции- «СОг- экстракт хмеля» и «Пиво безалкогольное».

10. Усовершенствованная технология получения пива с использованием СО2-экстракта хмеля апробирована в опытно-промышленных условиях ЗАО «Пино», ООО «Русская пивоваренная компания», ЗАО «Симон» и ЗАО «Хадыженское пиво». Фактический экономический эффект от внедрения усовершенствованной технологии составляет 1540 рублей на 1 тыс. дал. пива.

1.Н. Способы повышения эффективности использования хмеля в пивоварении.-М.: ЦНИИТЭИпищепром, 1973.-35с.

2. Аксенова З.Н. Разработка рациональной хмелевых экстрактов для пивоварения,-Автореф.дис.на соиск. . к.т.н.-Киев: КТИПП, 1974.—48с.

3. Алексеева М.А., Эллер К.И., Арзамасцев А.П. Определение полифе-нольных компонентов хмеля с помощью обращено-фазовой ВЭЖХ //Химико-фармацевтический журнал, №12, 2004.-С.39.

4. Антимикробные свойства С02-экстрактов / С.Н. Никонович, Т.И. Тимо-феенко, Д.А. Котельников, А.В. Лобода //Известия вузов.Пищевая технология, №6,2006.-С.27-29.

5. Антипов С.Т. Исследование процесса сублимационной сушки пивных дрожжей / С.Т. Антипов, С.В. Шахов, В.В. Пойманов, Р.В. Кораблин // Пиво и напитки, 2000, № 4.-С. 20-21.

6. Антипов С.Т. Особенности способа получения пищевой добавки из пивной дробины и остаточных дрожжей / С.Т. Антипов, Е.Д Фараджева, С.В. Шахов, Р.В. Кораблин, А.В. Прибытков// Хранение и переработка селъхозсы-рья,2002,№9.-С. 27-29.

7. А.с. № 464612 СССР. МПК С11В9/02. Способ экстракции сжиженным газом капиллярно-пористых материалов /Б.И. Леончик, Л.Г. Александров, Г.И. Касьянов. Заявка №1922579/28-13. Заявл. 22.05.73.; Опубл.- 15.03 .75. Б. № 11,1995.

8. А.с. № 2018124 РФ, МКП G 01 N 33/03. Лабораторная установка для исследования процесса экстракции / Л.Г. Александров, О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов, И. Нематуллаев. Заявка № 4897549/13.Заявл. 12.11.90.Бюл.№15,1994.

9. Аспекты современного обеспечения качества с помощью микробиологического контроля на предприятии по производству напитков /Амон Ш., Лектен-бергер Х-Ю., Третцель И. //Brauwelt, Мир пива, №3,2004.-С. 18-20.

10. Баглаев A.B., Маркелов А.В., Касьянов Г.И. Технология фасовки и хранения сельскохозяйственной продукции в модифицированных пленках-Краснодар: КНИИХП, КубГТУ, 2004.-155с.

11. Барышев М.Г. Взаимодействие низкочастотного магнитного поля с растительными обьектами. Автореф.дис.на соиск. . д.т.н. -М.:РУДН, 2003.-40с.

12. Барышев М.Г. Влияние электромагнитного поля на биологические системы растительного происхождения. Краснодар: КГУ, 2002.-303с.

13. Барышев М.Г., Касьянов Г.И. Влияние электромагнитного поля на физико-химические и биологические системы //Хранение и переработка сельхозсырья, №10, 2001.-С.9-12.

14. Барышев М.Г., Касьянов Г.И. Электромагнитная обработка сырья растительного и животного происхождения. Краснодар: КубГТУ, 2002.-214с.

15. Биндл М. Предварительно изомеризованные хмелевые продукты-возможности и использование на практике //Brauwelt, Мир пива, №1, 2003.-С.29-36.

16. Биохимия растительного сырья / Под ред. Щербакова В.Г . -М.: Колос,1999.-3 76с.

17. Боровиков В.И. Statistika: исскуство анализа данных на компьютере.-СПб. Литер, 2001.-656с.

18. ГОСТ 29294-92 «Солод пивоваренный ячменный. Технические условия».

19. ГОСТ 21946-76 21948-76 «Хмель сырец и хмель прессованный. Технические условия».

20. ГОСТ 5060-86 «Ячмень пивоваренный. Технические условия».

21. Государственный реестр селекционных достижений, допущенных к использованию-М.: Государственная Комиссия по испытанию и охране селекционных достижений, 2000.-232с.

22. Госфармакопея СССР. Вып.1, XI издание.-М.: Медицина, 1987.-334с.

23. Достижения в технологии солода и пива. Интенсификация производства и повышение качества.-М.: Пищевая промышленность; Прага: CHTJI, Изд-во технической литературы, 1980.-351с.

24. Ермолаева Г. А., Колчева Р. А. Технология и оборудование производства пива и безалкогольных напитков М.: ИРПО; Изд. центр «Академия», 2000. - 416 с.

25. Завражнов В.И., Китаева Р.И., Хмелев К.Ф. Лекарственные растения-Воронеж: Изд-во ВГУ, 1994.^80с.

26. Запрометов М.Н. Основы биохимии фенольных соединений.-М.: Высшая школа, 1974.-254 с.

27. Изыскание оптимальных условий процесса изомеризации горьких веществ хмеля в производстве пива /З.И.Емельянова и др.-М.: ЦИНТИпищепром, 1969—20с.

28. Информационное обеспечение для идентификации фенольных соединений растительного происхождения в обращенно-фазовой ВЭЖХ. Флавоны, фла-вонолы, флаваноны и их гликозиды. / В. М. Косман, И. Г. Зенкевич // Растительные ресурсы-1997, Т. 33 -№2.-С. 14-26.

29. Исследования инфузионного и декокционного способов затирания /П.Келер, М.Кроттенталер, М.Кесслер, Ф.Кюбек//Brauwelt-Мир пива, №4, 2005-С.14-18.

30. Итоги изучения отечественных и зарубежных сортообразцов хмеля /Ю.А.Александров, С.С.Данилов, З.А.Никонова, Е.С.Данилова //Вестник Рос-сельхозакадемии, №4, 2004.-С.43-46.

31. Карпенко Д.В., Гернет М.В., Файз М.А. Способ интенсификации стадии главного брожения пивоваренных производств.-В сб. матер. конф.»Научно-технический прогресс в перерабатывающих отраслях АГПС».-М.: МГАПП, 1995-С.74-75.

32. Касьянов Г.И. Технологические основы СОг-обработки растительного сырья.-М.: Россельхозакадемия, 1994.-132с.

33. Касьянов Г.И., Пехов А.В., Таран А.А. Натуральные пищевые ароматизаторы СОг-экстракты.-М.: Пищевая промышленность, 1978.-176с.

34. Касьянов Г.И., Соболев Э.М., Христюк А.В. Применение комплексного экстракта хмеля в пивоваренном производстве //Труды КНИИХП, вып. 4 Краснодар: КНИИХП, 2000.-С.187-188.

35. Кораблин Р.В. Использование пивоваренной дробины и осадочных пивных дрожжей / Р.В. Кораблин, Е.Д. Фараджева, О.М. Банина // Биотехнология на рубеже двух тысячелетий: Материалы междунар. науч. конф.-Саранск, 2001.-С. 104-106.

36. Кунце В., Мит Г. Технология солода и пива: пер. с нем. СПб., Изд-во «Профессия», 2001. - 912 с.

37. Леончик Б.И., Касьянов Г.И., Шаззо Б.И. Термовлажностные и низкотемпературные теплотехнологические процессы.-М.: МГУПП, 1998.-105с.

38. Лернер И.Г. Получение хмелевого экстракта непрерывным способом на установке Гришина-Шашелевича.-М.: ЦИНТИпищепром, 1969.-36с.

39. Ломачинский В.А. Научное обоснование эффективных экстракционных технологий переработки растительного сырья.-Автореф. дис. на соиск. .д.т.н-М.: МГТА, 2002.-61с.

40. Луцик Т.К. Исследование промежуточных продуктов импульсного радиолиза флавоноидов: -Дис. на соиск. уч. степени канд. биол. наук. Кишинев, 1986.- 176 с.

41. Математическое планирование активного эксперимента и обработка его результатов /В.Н.Савин, Г.И.Касьянов и др.-Краснодар: КубГТУ, 2003 .-44с.

42. Меледина Т.В. Сырье и вспомогательные материалы в пивоварении-СПб, Изд-во «Профессия», 2003-304с.

43. Меньшикова З.А., Меньшикова И.Б., Попова В.Б. Энциклопедия лекарственных растений.-М.: ОЛМА-Пресс.-464с.

44. Нарцисс Л. Пивоварение. Том II. Технология приготовления сусла. Пер. с нем.-М.:НПО «Элевар», 2003.-368с.

45. Нарцисс Л. Пивоварение. Том 1. Пер. с нем. М., НПО «Элевар», 2003-256с.

46. О способе рационального охмеления пива высокоизомеризованным экстрактом из хмеля /З.И.Емельянова и др. //Ферментная и спиртовая промышленность, №5,1975.-С. 21-23.

47. О'Рурк Т. Хмель и хмелепродукты //Спутник пивовара, 2000,№8.-С.21244

48. Патент 2062785 RU С 12 С 3/08. Способ получения хмелевого экстракта / Ибрагимов Ш.Н. , Шекуров В.Н., Городилов Б.В., Васенев А.Д., Ефремов Б.А., Любченко Л.П., Тихонов И.П., Курмышев М.К., (РФ) 9302937/13, заявл. 15.01.93, опубл. 27.06.96. Бюл. N18.

49. Патент № 1679689 RU, МПК С 11 В 9/02. Способ экстракции растительного сырья сжиженными газами / Г.Р. Нариниянц, В.А. Ломачинский,

50. О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов, Н.А. Артамонов. Заявка № 4796606/13.3 29.01.90., п.р. 11.07.90.

51. Патент №2004334 RU, МПК В 02 С 23/06. Устройство для измельчения растительного сырья / Г.И.Касьянов, О.И. Квасенков. 3.№ 5009143/13,3.-13.11.91.Бюл.№ 45-46,1993.

52. Патент №2085248 RU, МПК В 01 Д 11/02. Установка для газожидкостной экстракции биологического сырья /О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов. / 3.№ 95116298/26. 3. 19.09.95.,п.р. - 25.01.96.Бюл.№ 21 ,1997.

53. Патент № 2090884 RU, МПК G 01 N 33/02. Лабораторная установка дляисследования процесса газожидкостной экстракции / О.И. Квасенков, Г.И. Касьянов, Н.Н. Нестерова. / 3.№ 95116168/13. 3.- 19.09.95., п.р. 24.04. 96. Бюл. №26,1997.

54. Пехов А.В. Исследование экстракции растительного сырья сжиженными газами и использование полученных продуктов в промышленности.-Автореф. дис. на соиск. к.т.н. Харьков: ХПИ.-1968.-22с.

55. Пойманов В.В. Об утилизации вторичных материальных ресурсов пивоваренного производства / В.В. Пойманов, А.В. Прибытков, Р.В. Кораблин // Материалы XL отчетной науч. конф. за 2001 г. / Воронежская гос. технол. акад.

56. Воронеж, 2002.- Ч. 1.-С. 234.

57. Проценко Л.В. Усовершенствование технологии пива с использованием хмеля новых сортов Автореф. дис. на соиск. .к.т.н.-Киев: Национальний ун-т харчових технологий, 2002.-19с.

58. Растениеводство /Под ред. В.А.Алабушева.-Ростов н/Д: Изд. центр МарТ, 2001.-3 84с.

59. Рациональное использование хмеля в пивоваренном производстве /А.М.Навроцкая, Е.Л.Дроботкова, А.Р. Тамбовцева, А.Ф.Сергеева //Известия вузов. Пищевая технология, №4,1963-С.81-85.

60. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов //Под ред. И.М.Скурихина, В.А.Тутельяна.-М.: Брандес, Медицина, 1998-340с.

61. Савин В.Н., Барышев М.Г., Касьянов Г.И. Экологические аспекты применения электромагнитных полей в экстракционных технологиях.-Краснодар: КНИИХП, КубГТУ, 2005.-148с.

62. Сагайдак Г.А., Касьянов Г.И. Теория и практика газожидкостной экстракции-Краснодар: КНИИХП, 2004.-156с.

63. Сверхкритическая флюидная хроматография: Пер. с англ. /Под ред. Р.Смита.-М.: Мир, 1991.-280с.U

64. Слоезен И. Новые технологии повышают качество СОг и увеличивают его выход //Brauwelt, Мир пива, №3,2000.-С.37-40.

65. Слоезен Й. Улучшение качества углекислоты в процессе ее регенерации //Brauwelt, Мир пива, №2,2005.-С.22.

66. Справочник практики пивоварения Издатель К. У. Хайзе, Нюрберг: «Ганс Карл», 1982.-182с.

67. Стасьева О.Н., Латин Н.Н., Касьянов Г.И. СОг-экстракты Компании Караван- новый класс натуральных пищевых добавок-Краснодар: КНИИХП, 2006.-324с.

68. Татарченко И.И., Касьянов Г.И. Контроль качества пищевых продуктов на основе спектрофотометрии //Хранение и переработка сельхозсырья, №1, 2002.-С. 21-25.

69. Технология переработки продукции растениеводства /Под ред. Н.М.Личко.-М.: Колос, 2000.-552с.

70. Технология солода, пива и безалкогольных напитков. /К. А. Калунянц, В. Л. Яровенко, В. А. Домарецкий, Р. А. Колчева. М.: Колос, 1992. - 446 с.

71. Тимофеенко Т.И., Артеменко И.П., Корнена Е.П. Фосфолипидные продукты функционального назначения.-Краснодар: КубГТУ, 2002.-2 Юс.

72. Фадеев А.И. Производство хмелевого экстракта на комбинате «Крымская роза».-Киев,1967.-С. 93-101.

73. Фараджева Е.Д Разработка способа утилизации пивной дробины/ Е.Д. Фараджева, С.В. Шахов, Р.В. Кораблин, А.В. Прибытков // Хранение и переработка сельхозсырья. 2001. -№ 10.-С. 57 - 59.

74. Фараджева Е.Д. Исследование свойств пищевого обогатителя «Фарко-сан»/ Е.Д. Фараджева, Т.В. Санина, Р.В. Кораблин // Вестник ВГТА. 2003. - № 8.-С. 85-88.

75. Фараджева Е.Д. Получение и применение биологически активных добавок на основе вторичных ресурсов пивоварения / Е.Д. Фараджева, Р.В. Кораблин // Пища. Экология. Качество. Материалы II междунар. науч. практ. конф. -Новосибирск, 2002.-С. 38-39.

76. Федоров А.В. Биотехнология пива с применением непрерывного сбраживания сусла из солода и пшеничной муки.- Автореф. дис. на соиск. .к.т.н.-Воронеж: ВГТА, 2002.-19с.

77. Фенольные соединения в хмелепродуктах различных сортов хмеля /Горячева Н.Г., Шаненко Е.Ф., Пичугина Т.В., Ревина А.А. // Пиво и напитки. -2002. № 2. - С. 28-29.

78. Фишер С. Техника розлива пива в бутылки из искусственных материалов //Brauwelt, Мир пива, №4,2004.-С.11-13.

79. Хорунжина С. И. Биохимические и физико-химические основы технологии солода и пива. -М.: Колос, 1999. 312 с.

80. Христюк А.В. Совершенствование технологии производства пива. -Краснодар: КНИИХП, 2003.- 165 с.

81. Христюк А.В., Касьянов Г.И. Технология использования хмеля в пивоварении //Известия вузов. Пищевая технология, №1, 2007.-С.46-50.

82. Христюк А.В., Касьянов Г.И. Хмель в пивоварении. Краснодар: КНИИХП, КубГТУ, 2007. - 147 с.

83. Широбайкина Л.А., Митрофанов И.В. Исследование взаимосвязи физико-химических свойств ячменя и качества солода.-В сб. матер, научно-практ. конф. «Пищевая промышленность на рубеже третьего тысячелетия».-М.: МГТА, 2000.-С. 90-92.

84. Щавел Ян, Здвигалова Д., Прокопова М. Методы исследования активных форм кислорода в сусле и пиве// Пиво,1998.-№4(11).-С. 22.

85. Brewing test in a brewery Hop Research Institute,Co.,Ltd.-Czech Republic, Zatec. 2000.-20c.

86. Commission I.H.G.C., Canterbury, England, 5-7 August, 2001, s.21

87. Denk, V., Miiller, H„ Brauwelt 130 (1990) 568

88. Denk, V. Brauwelt 131 (1991) 1219

89. Dickscheit R., Naumann M. Verfahren zur Herstellung von emfachen und isomerisierten Hop fenpraparaten. Pat. DDR №66401, Kl. С 12 С 9/02, 1969.

90. Etteldorf, N. etal: Z. Naturforsch 54c, 1999, s.610

91. FERRER J.L et al: Nature Struct. Biology 6,1999, s.775

92. FRANKEL, E.N. etal: Lancet 341,1993, s.454

93. Herrmann, И.» Brauwelt 132 (1992) 1094 860

94. Hicham Khodr, Robert C. Hider, Catherine A. Jonathan E. Brown, Riceevans. Structural dependence of flavonoid interactions with Cu2+ ions: implications for their antioxidant properties. J. Biochem., 1998,330.-pp. 1173-1178

95. Humphrey A.M. Isomerised hop extracts. Pat. Great Britain №1423129, CI. С 12 С 9/02, 1972.

96. Im Druck Narzifi, L., Brandstetter, J., Brauwelt 132 (1992)

97. Kellner M. Die Bewertung techmscher Isohumulon Praparate //Brauwiss, 17, 1964.-S .419-421.

98. Koller H., Harte A., Kirchner G. Verfahren zur Herstellung von Isohumulon. Pat. BRD №1618059. CI. С 07 С 49/486 1972.

99. Kirin Beer Kabushki Kaisha, (1990) 588

100. Leibhard, M., Dissertation TU Munchen, 1991- 849p.

101. Maier, J., Bayer. Landesanstalt fur Bodenkul- 852 tur und Pflanzenbau, Jahresbericht 1990,395 853

102. Matousek, J. et al: Rostl. Vyroba 40,1994, s.973

103. Matousek, J. et al: Vortrage fur Pflanzenzuchtung 47,2000 s.29

104. Matousek, J. etal: Rostl. Vyrobac. 1, 2002

105. Matousek, J. etal: Virology 287,2001, s.34

106. Matousek, J., Novak, P.: In: Seigner E. (ed.): International Hop Grovers'Convention I.H.G.C. Proceedings of the Scientific Commission I.H.G.C., Canterbury, England, 5-7 August, 2001, s.21

107. Melis, M., Brauwelt 131 (1991) 1187

108. Michel, R., Brauindustrie 77 (1992)

109. Miedaner, H., Techn. Seminar 1992 Handbuch

110. Milligan, S.R. etal: J. Clin. Endocr. Metab.85,2000, s.4912

111. Miranda, C.L et al: Food Chem. Toxicol. 37,1999, s.271

112. Miranda, C.L. et al: Cancer Letters 149,2000, s.21

113. Mitchell W. Hopextracts.- Pat. Great Britain №1274678, CI. С 12 С 9/02, 1972.

114. Muller A. Verfaren zur Herstellung hopextracten. Pat. BRD №1250390, Kl.C 12 С 9/02,1968.

115. NarziB, L., Miedaner, H., Schneider, H. P., Monatsschrift f. Brauwiss. 44 (1991)96

116. NarziB, L., Miedaner, H, Schneider, H P., Monatsschrift f Brauwiss. 44 (1991) 155

117. NarziB, L., Hopfenrundschau International Edition 1992, 18 854

118. Neve, R.A.: Hops. Chapman and Hall, London, 1991, s.266

119. Okada,Y, ITO, K.: Biosci. Biotechnol. Biochem. 65,2001, s. 150

120. Patzak, J. et al: Biol. Plant. 44, 2001 s.579

121. Revina A.A. Proceedings. Radiation-chemical contribution to the study of polyfunctional activity of natural pigments / The Ill-d Int. Symposium on Natural colourants. Princeton. USA. 1998-P. 278-292.

122. Stevens, J.F. etal: Phytochemistry 44,1997, s.1575

123. Tomasbarberan F.A., Blazquez F.F.M.A., Garciaviguera C., Tomaslorente F. HPLC of honey flavonoids. J. of Chrom., 1993, 634.-P. 41-46.

124. Voigt, J. C., Dissertation TU Munchen 1992

125. Wackerbauer K, Balzer U. Hopfenbitterstoffe in Bier. Teil 1//Brauwelt, №5, 1992.-P.152-155.- 135 Wackerbauer K, Balzer U. Hopfenbitterstoffe in Bier. Teil 2//Brauwelt, №1011, 1992.-P.396-398.

126. Wackerbauer K, Balzer U. Hopfenbitterstoffe in Bier. Teil 3//Brauwelt, №№16-17,1992.-P.734-737.

127. Walker, C.: Proceedings of the Technical Commission I.H.G.C. of the XLVIII th International Hop Growers Congress, Canterbury, England, 6-10 August, 2000.

128. Weber G. Investigation of Си (II) catechin interactions by means of liquid chromatography with electrochemical detection. -Anal. Chim. Acta, 1990, 232.-P. 377 383.