автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Совершенствование технологии гидратации масел семян рапса современной селекции

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Состав и свойства рапсового масла.

1.2 Современное состояние технологии и техники гидратации рапсового масла.

1.3 Перспективные направления гидратации растительных масел.

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Методы исследования масел и фосфолипидов.

2.2 Методика проведения эксперимента.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Характеристика объектов исследования.

3.2 Исследование группового состава гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов.

3.3 Исследование жирнокислотного состава фосфолипидов.

3.4 Соединения фосфолипидов с неомыляемыми липидами и углеводами

3.5 Исследование устойчивости комплексов негидратируемых фосфолипидов с ионами поливалентных металлов.

3.6 Обоснование и выбор комплексообразующего реагента

3.7 Влияние состава комплексообразующего реагента на эффективность разрушения комплексов негидратируемых фосфолипидов с ионами поливалентных металлов.

3.8 Влияние режимов механохимической активации на эффективность гидратации масел разработанным реагентом.

3.9 Влияние режимов подготовки к экспозиции и продолжительности экспозиции на эффективность отделения фосфолипидной эмульсии седиментацией.

3.10 Изучение влияния фосфолипидов на электропроводность рапсовых масел.

4 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РЕЖИМОВ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ ГИДРАТАЦИИ БЕЗЭРУКОВОГО РАПСОВОГО МАСЛА И ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОЛИПИДНОГО КОНЦЕНТРАТА.

5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ.

6 ОЦЕНКА ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ГИДРАТАЦИИ РАПСОВЫХ МАСЕЛ.

Масложировая промышленность - одна из ведущих отраслей в системе продовольственной индустрии агропромышленного комплекса Российской Федерации. Промышленность перерабатывает разнообразное масличное сырье (семена подсолнечника, сои, рапса, льна и других культур) и производит разнообразный ассортимент продукции, определяющий продовольственную безопасность ¡России].

В мировом производстве растительных масел ведущее место занимают соевое и рапсовое масла.

В России основное растительное масло - подсолнечное. Ресурсы рапсового масла в нашей стране менее значительны по сравнению с ресурсами основных растительных масел.

Отечественными учеными-селекционерами достигнуты большие успехи в области создания новых селекционных сортов семян рапса типа «00». В масле сортов, у которых содержание эруковой кислоты снижено практически до нуля, повышается уровень олеиновой кислоты.

Таким образом, масло безэруковых сортов рапса по содержанию олеиновой кислоты становиться сходным с оливковым, а сумма нежелательных насыщенных кислот в нем в два раза ниже, чем в оливковом масле.

В Краснодарском крае районированы следующие сорта ярового рапса «00»-типа: ВНИИМК-214, Галант, Радикал, Шпат, Ярвэлон и озимые: Отрадненский и

Оникс; ¡/1,2/.

Однако, в связи с переработкой новых селекционных сортов семян рапса масложировая промышленность столкнулась с проблемой гидратации и рафинации рапсовых масел, которые относятся к труднорафинируемым маслам.

Использование известных технологических режимов и, в первую очередь, режимов гидратации не обеспечивает получение гидратированных рапсовых масел и фосфолипидных концентратов требуемого качества.

Развитие современной техники и технологии очистки растительных масел за рубежом и в отечественной практике предусматривает совершенствование процессов их рафинации на базе внедрения прогрессивных наукоемких технологий /3/.

Метод рафинации должен выбираться в зависимости от вида и качества масла, а также от способа его производства.

Гидратация фосфолипидов рапсовых масел является основной стадией процесса рафинации, позволяющей извлечь из них фосфолипиды в виде самостоятельного биологически ценного продукта, а также подготовить масло к последующим этапам рафинации.

Процесс водной гидратации фосфолипидов является малоэффективным и зависит не только от параметров его осуществления, но, прежде всего, от особенностей химического состава масел, направляемых на гидратацию, и связан, прежде всего, с наличием в рапсовых маслах достаточно высокого количества негидратируемых фосфолипидов.

В связи с этим, основные направления повышения эффективности процесса гидратации фосфолипидов рапсовых масел должны основываться на изучении особенностей химического состава и свойств фосфолипидов, а также на исследовании основных факторов, позволяющих снизить устойчивость негидратируемых фосфолипидов.

Таким образом, учитывая, что решение проблемы первой стадии рафинации - гидратации связано с повышением эффективности выведения фосфолипидов, изучение особенностей состава и свойств фосфолипидов масел семян рапса современной селекции позволит усовершенствовать технологию их гидратации и получения фосфолипидных концентратов.

Целью настоящей работы является совершенствование технологии гидратации фосфолипидов из масел семян рапса современной селекции.

В связи с этим основными задачами исследования являются:

-исследование особенностей группового и химического состава гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов безэруковых .рапсовых масел;

- йсследование устойчивости комплексов негидратируемых фосфолипидов с ионами поливалентных металлов;

-изучение структуры негидратируемых фосфолипидов методом инфракрасной спектроскопии;

-выбор гидратирующего агента и определение оптимальных режимов гидратации;

- исследование влияния механохимической активации на эффективность процесса гидратации безэруковых рапсовых масел;

-изучение влияния механохимической активации на величину адсорбции Гиббса и полярную часть молекул негидратируемых фосфолипидов;

- исследование влияния режимов экспозиции и подготовки к экспозиции системы «гидратированное масло - фосфолипидная эмульсия» на эффективность отделения фосфолипидной эмульсии седиментацией;

- разработка технологических режимов и технологической схемы получения гидратированных безэруковых рапсовых масел и фосфолипидных концентратов;

- изучение показателей качества гидратированных масел и фосфолипидных концентратов, полученных по разработанной технологии;

- оценка экономической эффективности разработанных технологических и технических решений.

Научная новизна работы. Установлено, что гидратируемость фосфолипидов безэруковых рапсовых масел зависит от их жирнокислотного состава, при этом, чем выше содержание олеиновой кислоты в составе жирных кислот масла, тем ниже гидратируемость фосфолипидов.

Установлено, что групповой состав гидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел не зависит от их жирнокислотного состава, в отличие от группового состава негидратируемых фосфолипидов.

Показано, что с увеличением содержания олеиновой кислоты в негидратируемых фосфолипидах в их групповом составе увеличивается содержание фосфатидилсеринов и фосфатидилинозитолов, при этом содержание фосфатидных кислот и дифосфатидилглицеринов практически не изменяется, а содержание фосфатидилэтаноламинов снижается.

Установлено, что состав жирных кислот гидратируемых фосфолипидов идентичен составу жирных кислот нерафинированных масел, а состав жирных кислот негидратируемых фосфолипидов отличается от гидратируемых фосфолипидов большим содержанием олеиновой кислоты, отсутствием эруковой, эйкозеновой и линоленовой кислот.

-Установлено, что с увеличением содержания олеиновой кислоты в жирнокислотном составе негидратируемых фосфолипидов увеличивается и содержание ионов поливалентных металлов (Са, М§, Бе, Си).

В негидратируемых фосфолипидах (фосфатидилсеринах и фосфатидилиннозитолах) обнаружены пигменты группы хлорофилла, а имейно хлорофилл Ъ и феофитин Ъ, образованные в результате взаимодействия ИНг групп указанных фосфолипидов и С=0 групп формильного остатка пигментов.

Методом ИК-спектроскопии установлено, что негидратируемые фосфолипиды безэруковых рапсовых масел представляют собой сложные комплексные соединения с ионами поливалентных металлов, при этом с увеличением в их жирнокислотном составе содержания олеиновой кислоты, наряду с образованием внутримолекулярных координационных связей, отмечено образование и межмолекулярных координационных связей.

Впервые определена устойчивость комплексных соединений негидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел (фосфатидилсеринов, фосфатидилинозитолов и фосфатидных кислот) с ионами поливалентных металлов, при этом установлено, что, чем больше содержание олеиновой кислоты в негидратируемых фосфолипидах, тем выше устойчивость этих соединений.

Установлено, что комплексообразующая способность водного раствора реагента рНЗ, состоящего из лимонной кислоты, хлорида натрия и гидроксида натрия (соотношение 1:0,4:0,1) с ионами поливалентных металлов ниже, чем комплексообразующая способность лимонной и янтарной кислот с ионами указанных металлов.

Выявлено, что по комплексообразующей способности с ионами железа и меди однозамещенный лимоннокислый натрий не уступает янтарной кислоте.

Практическая значимость. Установлено, что эффективным реагентом, разрушающим комплексные соединения негидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел с ионами поливалентных металлов, является реагент, состоящий из лимонной кислоты и однозамещенного лимоннокислого натрия при их соотношении 2:1.

Показано, что механохимическая активация (МХА) системы «негидратируемые фосфолипиды - модельное масло» при установленных режимах увеличивает эффективность гидратации фосфолипидов в результате снижения площади полярной части молекул негидратируемых фосфолипидов и более плотной их упаковки на границе раздела фаз с гидратирующим агентом.

Установлено, что предварительная обработка системы «гидратированное масло - фосфолипидная эмульсия» в постоянном магнитном поле с индукцией 0,9 Тл позволяет сократить время экспозиции системы и снизить ее седиментационную устойчивость, тем самым увеличить эффективность отделения фосфолипидной эмульсии.

Разработана усовершенствованная технология гидратации безэруковых рапсовых масел и получения фосфолипидных концентратов с применением комплексного гидратирующего агента, состоящего из лимонной кислоты и однозамещенного лимоннокислого натрия, и метода МХА.

Выявлена корреляционная зависимость между массовой долей фосфолипидов в нерафинированных рапсовых маслах и их удельной электропроводностью, что позволило оперативно контролировать массовую долю фосфолипидов в маслах, поступающих на гидратацию в промышленных условиях.

Выявлена зависимость оптимального количества гидратирующего агента от удельной электропроводности нерафинированных безэруковых рапсовых масел, направляемых на гидратацию.

Разработаны технологическая инструкция на производство гидратированных безэруковых рапсовых масел и фосфолипидных концентратов (ТИ 9146-039-02067862-03) и проект технических условий на «Концентраты фосфолипидные рапсовые» (ТУ 9146-040-02067862-03).

На защиту выносятся следующие положения:

- данные по групповому составу гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов рапсового масла;

- особенности химического состава гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов нерафинированного рапсового »* масла;

- результаты по определению устойчивости сложных комплексных соединений негидратируемых фосфолипидов с ионами поливалентных металлов;

- разработанный способ гидратации безэруковых рапсовых масел комплексообразующим реагентом, состоящим из лимонной кислоты и однозамещенного лимоннокислого натрия;

- результаты по влиянию метода механохимической активации г на эффективность гидратации;

I *

- выявленное влияние метода механохимической активации на площадь полярной части молекул негидратируемых фосфолипидов и величину адсорбции Гиббса;

- технологические режимы гидратации безэрукового рапсового масла и получения фосфолипидного концентрата;

-результаты изучения.качественных показателей полученных ^ гидратированных рапсовых масел;

-результаты изучения качественных показателей полученных фосфолипидных концентратов; »*

-результаты оценки экономической эффективности разработанной технологии. щ

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

В работе выполнен комплекс исследований, позволивших выявить особенности группового и химического состава фосфолипидов масел семян рапса современной селекции и на основе полученных данных разработать усовершенствованную технологию их гидратации и получения фосфолипидных концентратов.

1. При исследовании фосфолипидов масел семян рапса современной селекции установлено:

- гидратируемость фосфолипидов безэруковых рапсовых масел зависит от их жирнокислотного состава, при этом, чем выше содержание олеиновой кислоты в составе жирных кислот масла, тем ниже гидратируемость фосфолипидов;

- групповой состав гидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел не зависит от их жирнокислотного состава, в отличие от группового состава негидратируемых фосфолипидов;

- с увеличением содержания олеиновой кислоты в составе негидратируемых фосфолипидов увеличивается содержание фосфатидилсеринов и фосфатидилинозитолов, при этом содержание фосфатидных кислот и дифосфатидилглицеринов практически не изменяется, а содержание фосфатидилэтаноламинов снижается;

- состав жирных кислот гидратируемых фосфолипидов идентичен составу жирных кислот нерафинированных масел, а состав жирных кислот негидратируемых фосфолипидов отличается от гидратируемых фосфолипидов . большим содержанием олеиновой кислоты, отсутствием эруковой, эйкозеновой и линоленовой кислот; с увеличением содержания олеиновой кислоты в жирнокислотном составе негидратируемых фосфолипидов увеличивается содержание ионов поливалентных металлов (Са, Mg, Ре, Си):

- в негидратируемых фосфолипидах (фосфатидилсеринах и фосфатидилиннозитолах) обнаружены пигменты группы хлорофилла, а именно хлорофилл в и феофитин в, образованные в результате взаимодействия МН2 групп молекул фосфолипидов и С=0 групп формильного остатка пигментов;

- в составе негидратируемых фосфолипидов (фосфатидилэтаноламинах, • фосфатидилсеринах) углеводы не обнаружены;

2. Методом ИК-спектроскопии установлено, что негидратируемые фосфолипиды безэруковых рапсовых масел представляют собой сложные комплексные соединения с ионами поливалентных металлов, при этом с увеличением в их жирнокислотном составе содержания олеиновой кислоты, наряду с образованием внутримолекулярных координационных связей, отмечено образование и межмолекулярных координационных связей.

3. Впервые определена устойчивость комплексных соединений негидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел (фосфатидилсеринов, фосфатидилинозитолов и фосфатидных кислот) с поливалентными металлами, при этом установлено, что, чем больше содержание олеиновой кислоты в негидратируемых фосфолипидах, тем выше устойчивость этих соединений.

4. Установлено, что комплексообразующая способность водного раствора реагента рНЗ, состоящего из лимонной кислоты, хлорида натрия и гидроксида натрия (соотношение 1:0,4:0,1) с ионами поливалентных металлов ниже, чем комплексообразующая способность лимонной и янтарной кислот с ионами указанных металлов.

Выявлено, что по комплексообразующей способности с ионами железа и меди однозамещенный лимоннокислый натрий не уступает янтарной кислоте.

5. Установлено, что эффективным реагентом, разрушающим комплексные соединения негидратируемых фосфолипидов безэруковых рапсовых масел с ионами поливалентных металлов, является реагент, состоящий из лимонной кислоты и / однозамещенного лимоннокислого натрия при их соотношении 2:1.

6. Показано, что механохимическая активация системы «негидратируемые фосфолипиды - модельное масло» при установленных режимах увеличивает эффективность гидратации фосфолипидов в результате снижения площади полярной части молекул негидратируемых фосфолипидов и более плотной их упаковки на границе раздела фаз с гидратирующим агентом.

7. Установлено, что предварительная обработка системы «гидратированное масло - фосфолипидная эмульсия» в постоянном магнитном поле с индукцией 0,9 Тл позволяет сократить время экспозиции системы и снизить ее седиментационную устойчивость, тем самым увеличить эффективность отделения фосфолипидной эмульсии.

8. Выявлена корреляционная зависимость между массовой долей фосфолипидов в нерафинированных рапсовых маслах и их удельной электропроводностью, что позволило оперативно контролировать массовую долю фосфолипидов в маслах, поступающих на гидратацию в промышленных условиях.

9. Разработана усовершенствованная технология гидратации безэруковых рапсовых масел и получения фосфолипидных концентратов с применением комплексного гидратирующего агента, состоящего из лимонной кислоты и однозамещенного лимоннокислого натрия, и метода МХА.

Разработаны технологическая инструкция на производство гидратированных безэруковых рапсовых масел и фосфолипидных концентратов (ТИ 9146-039-02067862-03) и технические условия на

Концентраты фосфолипидные рапсовые» (ТУ 9146-040-020678622003).'

10. Разработанная технология гидратации безэруковых рапсовых масел и получения фосфолипидных концентратов проверена в опытно-промышленных условиях на ОАО «Усть-Лабинский эфирномаслоэкстракционный комбинат «Флорентина» и принята к внедрению во II квартале 2004г.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 1,2 млн. руб в год.

1. Лисицин А.Н., Григорьева В.Н. Масложировые технологии: теория, практика, перспективы // Масложироваяпромышленность.-2002.-№3.-с.8-11.

2. Химия жиров /Б.Н. Тютюнников, З.И. Бухштаб, Ф.Ф. Гладкий и др. М.: Колос, 1992. - 448с.

3. Franzke С., Gobel R., Seifert Т. S-Componends in . Rapsol // Nahrung. -1 9(7).-P.583-593.

4. Beckmann H.T. Identification of Sulfur Copmpounds in Rapseed Oil. // J.Amer.Oil Chem.Soc. 1983. - 60(2). - P.282-290.

5. Рафальсон А.Б. Койфман Т.Ш. и др. Рафинация и гидрогенизация рапсового масла. — М.:ЦНИИТЭИПищепром.- 1986.-вып. 5.-36с.

6. Daun J.K., Hougen F.W. Sulfur Content of Rapeseed.// J.Amer.Oil Chem.Soc. 1976. - 53. - №5. - P.169-171.14. • Daun J.K., Hougen F.W. Identification of Sulfur Compounds in

7. Rapeseed Oil // J.Amer.Oil Chem.Soc. 1977. - 54. - №9. -P.351-354.

8. Рафальсон А.Б. Разработка усовершенствованной технологии рафинации рапсового масла: Автореф. дис. . канд. техн. наук.-Л.-ВНИИЖ. 1987.-28с.

9. Usiki R., Susuki Т., Endo G. Residual Amounts of Chlorophylls and Pheolophitins in Refined Edible Oils // J.Amer.Oil Chem.Soc.- 1984. vol.61.-№4. -P.785-787.

10. Химический состав масла сурепицы и рапса /Л.Е. Олифсон, С.М. Кенина, К.Г. Галкович и др. // Известия вузов. Пищевая технология. 1987. - №1 - С.26-27.

11. Рафальсон A. Б., Волотовская С. H., Майорова H. H. Рафинация рапсового масла//Масложироваячпромышленность. 1984. - №10. - С. 17 - 20.

12. Арутюнян Н.С. Исследование фосфолипидного комплекса и его изменений при основных процессах производства и рафинации подсолнечных масел : Автореф. дис.д-ра техн. наук. Краснодар, 1974. - 69 с.

13. Корнена Е.П. Химический состав, строение и свойства фосфолипидов подсолнечного и соевого масел : Дис. . д-рактехн. наук. Краснодар, 1986. - 272с.

14. Корнена Е.П., Арутюнян Н.С. Современные представления о механизме гидратации фосфолипидов растительных масел // Масложировая пром-сть. 1986. - № 8. - С. 12-14.

15. Guillaumin R., Boulo M. Demucilagination de l'huile de colza // Revue française de Corps Gras. 1960. - №10. - p.506-519.24. ' Стерлин Б.Я., Михайлова И.В. Опыт масложировых * ' предприятий ПНР // ЦНИИТЭИПищепром, 1969. 7с.

16. Рациональные методы рафинации растительных масел / Аскинази А.И., Калашева H.A., Меламуд H.JI. и др. // ЦНИИТЭИПищепром. 1979. - 31с.

17. Deguming. Journ. Amer. Oil Chem. Soc., - 1982. - 59, - №7 -p. 313-316.

18. Defromont C., Guillamin R., Dellakage D., Drounin N. Estude Seiidustrielle de la demucilagination de l'huile de colza par desЩ

19. Каминский H.A. О некоторых особенностях рафинации и гидрогенизации рапсового масла // Маслобойножировая пром-ть. 1954. - №3. - с. 10-13.

20. Волотовская С.Н., Фальк Е.Ю., Гринь Р.Г. Побочные реакции при обработке технического животного жира серной кислотой // Масло-жировая пром-ть. 1979. — №2. — с. 16-17.

21. Рафальсон А.Б., Волотовская С.Н., Майорова Н.Н. Влияние стадий и режимов на эффект осветления рапсового масла // Масло-жировая пром-ть. 1984. — №6.

22. Семендяева Т.К. К вопросу рафинации рапсового масла // Масло-жировая пром-ть. -1952. №7. -с.27.

23. Antonin Prikryl, Erich Hlavsa Novy spusob predrafinace cerstveho repkovecho // Prumysl Potravin, 1964. - №8. - p.404.

24. ТУ 10-04-02-23-87. Концентрат фосфатидный рапсовый. На «. опытную партию 10000т.

25. Состав фосфолипидов семян рапса / А.Б. Рафальсон,• Т.Ш Койфман, Н.Н. Майорова и др. // Масло-жировая пром-ть. 1986. - №5. - с. 12-13.

26. Москвина Е.Н. Состав и свойства фосфолипидов рапсовых масел и совершенствование технологии их гидратации : Автор, дис. . канд. техн. наук. Краснодар. - 1990. - 25с.

27. Литвинова Е.Д. Исследование фосфорсодержащих веществподсолнечного масла и совершенствование технологии их выделения : Автореф. дис. . канд. техн. наук. Краснодар, 1972.-32с.

28. Бутина Е.А. Фосфолипиды высокоолеинового подсолнечного масла, совершенствование технологии получения ищиспользование их в качестве добавок к пищевым продуктам: Автореф. дис. к-та техн. наук. Краснодар, - 1992. - 24с.

29. Городенко П.Г., Сотник Б.Ф., Паскарь Ф.Л. Применение '. ультразвука для интенсификации очистки подсолнечногомасла. Масложировая пром-сть.-1978.- № 9.-С.6-7.

30. Гидратация фосфолипидов из подсолнечных масел методом термической и химической активации /Б.А.Дехтерман, Н.С. Арутюнян, Е.П. Корнена. //Масложировая пром-сть.-1986.- № 2.-С.12-14.

31. Калманович С.А. Повышение эффективности технологии подготовки низкосортных хлопковых масел к рафинации на основе химической и механической активации системы и Масло- сопутствующие вещества" : Автореф. дис. . к-та техн. наук.- Краснодар,- 1987,- 25 с.

32. Артеменко И.П. Создание усовершенствованной технологии получения гидратированных масел и фосфолипидов , устойчивых к окислению: Автореф. дис. . к-та техн. наук.* Краснодар,- 1997,- 34 с.

33. Боковикова Т.Н. Химический состав, структура и свойства фосфолипидов масел семян подсолнечника современных типов и разработка технологии их выведения методом химической поляризации. Автореф. дис. . д-ра техню наук. Краснодар, 2000. - 50с.

34. Боковикова Т.Н., Корнена Е.П., Бутина Е.А., Китайгородский И.А. // Пищевая технология на степень выведения- фосфорсодержащих веществ // Известия вузов. Пищевая технология. 1998. - №4. - С.27-30.

35. Руководство по технологии получения и переработки масел и жиров / Под общ. ред. А.Г. Сергеева . JL: ВНИИЖ .1973.' Т.2.-С.13-48.• »*

36. Nielsen К. Studies on the Non Hydretable Soybean Phosphatides.- Copenha-gen London, 1956.- 258 p. TheЩelectrometric titration of lecitin and cephalin.-J.Biol. Chem.,1934, v.107, № 2-3,h.3783-787.

37. Bergman L.O., Sohnson A. Eine neue Raffinations-Methode fur Speiseole und Speisefette. Das Zenit Verfahren.-Fette, Seifen Fnstr.,1964, № 3, S.203-206.

38. List G.R., Mounts T.L., Warner K. Steam-refined Soybean Oil Effect of Re-fining and Deguming Methods of Removal of• Prooxidants and Phospholipids.-J. Amer. Oil Chem. Soc., 1978,v. 55, № 2, pp. 277-279.

39. List G.R., Mounts T.L., Heakin A.J. Steam-refined Soybean Oil Effect of Deguming Methods on Oil Quality.-J. Amer. Oil Chem.- Soc., 1978, v.55, № 2, pp. 280-284.

40. О взаимодействии фосфорной кислоты с • эпоксисоединениями растительных масел / H.JI. Меламуд,Ч

41. B.C. Стопский, А.И. Аскинази и др.- Труды ВНИИЖ, 1980, С. 16-20.

42. Стопский B.C., Аскинази А.И., Калашева Н.А. Влияние рН среды на гидратацию и гидролиз оксифосфатов триглицеридов. Труды ВНИИЖ, 1980, С. 20-25.

43. Popov A., Mizew J. Observations sur I acide citrique comme anti-oxygene de I huile de tournesol.- Rev. Franc. Corps. Gras.,1967, № 7, p. 445-447.

44. Recent progress achieved in soybean oil processing / M.R.

45. Guillaumin.- Rev. Franc. Corps. Gras.,1964 , № 12 , p.655-665

46. Волотковская C.H., Койфман Т.Ш., Криштофович C.H. Рафинация подсолнечного масла без применения раствора щелочи. -Масложировая пром-сть. 1976. - № 2. - С. 15-17.

47. Guillaumin R., Drouhin N. Dosage de calcium et du magnesium dans les matieres grasses vegetales et animals ppar absorption atomique.Rev. Franc. Corps. Gras.,1965 , № 12 , p.735-742.

48. Корнена Е.П. Исследование состава, структуры и свойств фосфолипидов подсолнечного масла и совершенствованиетехнологии его рафинации : Автореф. дис. канд. техн. наук. Краснодар, 1979. - 29 с.

49. Гидратация фосфолипидов из растительных масел с применением растворов поверхностно-активных веществ/ Е.П. Корнена, Н.С. Арутюнян, Л.А. Тарабаричева и др. / .Известия вузов СССР. Пищевая технология.-1986, № 4. -С.128.

50. Мартовщук В.И. Повышение эффективности рафинации низкосортных хлопковых масел на основе метода• механохимической активации: Авто-реф. дис. . к-та техн. наук.-Краснодар,- 1987.- С. 26.

51. Подготовка хлопковых масел к рафинации / Мартовщук В.И., Калманович С.А., Мосян А.К. и др. // Известия ВУЗов. Пищевая технология.-1987. -№4 .- С. 27-29.

52. Гидратируемость фосфолипидов рапсовых масел / Москвина E.H., Калманович С.А., Корнена Е.П. и др. // Пищевая промышленность.- 1990.- №9.- С. 37-39.

53. Выведение фосфолипидов из растительных масел /

54. Е.П. Корнена, H.A. Пономарева, Н.С., Арутюнян и др. // Масло жировая пром^сть,1984.- №6.-С.100-101.

55. Жидкова И.С. Разработка и внедрение эффективной технологии гидратации подсолнечных масел с применениемметода электромагнитной активации: Автореф. дис. . к-та техн. наук.- Краснодар.:- 1986.-С 27 .

56. А.С.745923 СССР, МКИ СИВ 3/00. Способ гидратации растительных масел / Н.С. Арутюнян, Е.Д. Литвинова, Е.П. Корнена и др. (СССР).- № 2574203 /28-13; Заявлено• 25.01.78; 0публ.07.07.80, Бюл. №25 // Открытия. Изобретения.-1980.-№25.-С. 124.

57. Патент № 2135553 Способ получения гидратированных ■ растительных масел и пищевых растительных фосфолипидов/

58. Корнена Е.П., Бутина Е.А., Герасименко Е.О. и др. Заявл. * 13.01.1998г, опубл 27.09.1999г.

59. Jakubowski А. О Hydratacji fosfolipidow soyowych. Prace Institutow laboratoriow ladowezich Przemysly Spozywozigo.1960. -№ 4. -S. 65 -88.

60. Jakubowski A. La hidratazione dei fosfolipid di soja. // La Riv. Ital. Söst. Gras. 1962. - An. 39. - № 10. - S. 512 - 516.

61. Desnuelle P. Structure and properties of phosphatides. // Progress щ. in the Chemistry of Fats and other Lipids. 1952. - vol. 1,1.ndon.-P.70 103.

62. Влияние веществ, сопутствующих растительному маслу, на электропроводность мисцелл / О.Ф. Эфендиев, Т.В. Мгебришвили, В.Т. Золочевский и др. Масложироваяпромышленность, 1976. №12. - С.9-12.

63. Влияние гидратируемых и негидратируемых фосфорсодержащих веществ на электропроводность подсолнечного масла / Т.В. Мгебришвили, В.И. Мартовщук,

64. B.Н. Артюшков и др. Масложировая промышленность, 1976. - №2. - С.13-15.

65. Коваленко Е.С. Исследование воздействия электростатического поля на бензиновую мисцеллу подсолнечного масла в процессе электроочистки: Дис. канд.техн. наук. Краснодар, 1976. - 205 с.

66. Оценка рафинированных масел / Е.С. Коваленко, В.Т.I

67. Золочевский, А.И. Журавлева и др. Масложировая промышленность. - 1981. - N 11. - С. 17-19.

68. Phase behaviour and viscoelastic properties of lecithin reverse micelles / Scartazzini R., Schurtenberger P., Luisi P.L. // Progr.- Colloid and Polym. Sei. 1990. - 81. - p. 283.

69. Технология переработки жиров / Арутюнян Н.С., Аришева Е.А., Янова Л.И. и др. М.: Агропромиздат, 1986. - 256 с.

70. Распределение фосфатидных комплексов с водой по '. размерам при гидратации подсолнечного масла / И.И.Берил, М.К.Болога, Л.Л.Димитрова и др. // Изв. АН МСССР. Физика и техника. 1990. - № 2. - С. 75 - 77.щ

71. Камышан М.А., Орлова К.И. О межфазных слоях на границе масел с некоторыми жидкостями // Масложировая пром-сть.• 1975.-№ 11.-С. 13-15.1.•

72. Волькенштейн М.В. Биофизика. М.: Наука, 1981. - 575 с.

73. Определение ККМ фосфолипидов растительных масел в неполярных растворителях / Е.П.Корнена, В.С.Косачев,

74. H.С.Арутюнян и др. // Масложировая пром-сть. 1985. - № 7. , -С. 13-16.

75. Руководство по методам исследования, технохимическомуконтролю и учету производства в масложировой промышленности под ред. В.П. Ржехина и А.Г. Сергеева. Л.: ВНИИЖ, 1975. -т.1,3, 1974.-т.6.•

76. Масла растительные. Методы анализа. М.: Изд-во стандартов, 2001. - 202с.

77. Кихнер Ю. Тонкослойная хроматография. М.: Мир, 1981.-т.1.-615 с.93. v Rhee J.S., Shin M.Y. Analisis of Phosphotidylcholine in Soy1.citins by HPLS // J. Amer. Oil Soc.- 1982.- V. 59.- No 2.-P. 399-416.

78. Уточнение метода определения неомыляемых веществ в продуктах переработки масличных семян / JI.T. Прохорова, Л.Ф. Бута, Л.М. Рабинович // Труды ВНИИЖ. Л.: ВНИИЖ, 1974.-Вып. 32.-С. 35-41.

79. Кейтс М. Техника липидологии. М.: Мир, 1975. - 322 с.99.' Руководство по современной тонкослойной хроматографии. 1. М.: Химия. 1994. - 300 с.

80. Лабораторный практикум по химии жиров

81. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ, 1967. - Т 1, кн. 1 и 2. - 1042 е.; 1965.-Т 2.-419 е.; 1964.-Т 3.-482 с.

82. Микроэлементы и их определение в пищевых продуктах с применением метода атомно-абсорбционной спектроскопии. /УстюговП.П. //Науч. техн. инф. сб. - М.:

83. АгроНИИТЭИПП, 1986. Серия 14. - Вып. 5. - 20 с.

84. Жданов Ю.А. Практикум по химии углеводов. — М.: Росвузиздат, 1963. 150 с.

85. Павлинова O.A. Методика количественной хроматографии Сахаров, органических кислот и аминокислот у растений. -М.: Изд-во АН СССР, 1962. с. 5-16.

86. Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе. -М.: ИЛ.-1961. 308с.

87. Бьеррум Я. Теория обратимых ступенчатых реакций. М. ИЛ.-1966.-235 с.

88. Бек М. Химия равновесных реакций комплексообразования. -М.:-1973.-269 с.

89. Россоти Ф. Термодинамика образования комплексных ионов металлов в растворах // Современная химиякоординационных соединений ; Под редакцией Льюиса Дж. и Уилкинс P.M. Л : ИЛ. 1968. - С. 18 - 79.

90. Христенсен И.И., Изатт P.M. Термохимия растворов неорганических соединений // Физические методы исследования и свойства неорганических соединений / Пер. с англ. Под редакцией М.Е. Дяткиной. М.: Мир. 1970. С. 13 -78.

91. Васильев В.П. Термохимия реакции комплексообразования в• водном растворе // Материалы Всесоюзного симпозиума по термохимии растворов электролитов и неэлектролитов. Иваново.: 1971. С. 88 -98.

92. Батлер Дж. Н. Ионные равновесия. Л. : ИЛ. 1973. 375 с.

93. Россоти Ф., Россоти X. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. М.: ИЛ. 1965. -564 с.

94. Шлеффер Р. Комплексообразование в растворах. М - Л : Химия. 1964.-495 с.114; Лабораторный практикум по химии и термодинамике1. S 'комплексных соединений / Под ред. А.Ф. Воронова. М.: МХТИ им. Д.И. Менделеева, 1981.- 47 с.

95. Ускоренный метод определения гидрофильных фосфолипидов / В.И. Мартовщук, Т.В. Мгебришвили, Е.В.

96. Мартовщук // Масложировая промышленность. 1986. - № 7. -С. 10-12.

97. Мартовщук В.И. Мгебришвили Т.В. Поверхностная активность сопутствующих веществ в гексановых мисцеллах• подсолнечного масла //Масложировая промышленность. -1976,-№6.-С. 14-16.

98. Мартовщук В.И., Мгебришвили Т.В., Паукова A.B. О межфазной активности и мицелообразовании лецитина внеполярных жидкостях //Труды ВНИИЖ. Л.: ВНИИЖ, 1980.-Вып. 37.-С. 41.

99. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976. -512 с.