автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Разработка высокоэффективной технологии рафинации рапсовых масел

На правах рукописи 1

ВАРИВОДА Альбина Алексеевна

РАЗРАБОТКА ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ РАФИНАЦИИ РАПСОВЫХ МАСЕЛ

Специальность 05.JS.06- Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Краснодар - 2006

Работа выполнена а Кубанском государственном технологическом

университете

Научный руководитель: доктор технических наук,

профессор Мартовщук Валерий Иванович

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор Щербаков Владимир Григорьевич;

кандидат технических наук Баталий Татьяна Михайловна

Ведущая организация: Северо- Кавказский филиал Всероссийского научно-исследовательского института жиров Россельхозакадемии

Защита состоится: 28 декабря 2006 года в 12м на заседании диссертационного совета Д 212.100.03 в Кубанском государственном технологическом университете по адресу: 352700, г. Краснодар, ул. Московская, 2

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке университета

Автореферат разослан 28 ноября 2006г.

Ученый секретарь диссертационного совета,

М.В. Жарко

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1.1 Актуальность темы. В современных условиях актуальны вопросы, связанные с расширением и совершенствованием ассортимента пищевых продуктов, в том числе растительных масел. Растительные масла и продукты на их основе являются незаменимыми компонентами питания, которые обеспечивают необходимый уровень их энергетической и физиологической ценности. Решение этой проблемы осуществляется за счет использования традиционных для России растительных масел, в частности рапсовых.

Особенностью рапсового масла является большое разнообразие сопутствующих веществ: свободных жирных кислот, фосфолипидов, тиогликозидов, хлорофилл об и неомыляемых лип вдов. Этот комплекс сопутствующих веществ достаточно устойчив к воздействию химических реагентов и температур, поэтому рапсовые масла относят к труд нораф инируемым.

Учитывая растущий спрос на рапсовое масло, а также ужесточение требований национальных и международных стандартов к его качеству, актуальны исследования по созданию высокоэффективных технологий рафинации рапсового масла.

Диссертация выполнена в соответствии с НТП Минобразования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», № Госрегистрации 01200109253.

1.2 Цель работы. Целью настоящей работы является разработка высокоэффективной технологии рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения.

1.3 Основные задачи исследования:

— выбор и характеристика объектов исследования;

— исследование влияния жирнокислотного состава фосфолипидов на их гидратиру емость;

— изучение влияния УФ-спектра излучения на жирно кислотный состав

фосфолипидного концентрата;

— исследование влияния УФ-спектра излучения на стойкость рапсового масла к окислению;

— изучение изменения качества нерафинированных рапсовых масел в зависимости от продолжительности обработки в УФ-спектре излучения;

— исследование влияния УФ-спектра излучения на степень выведения фосфолипидов;

— изучение влияния УФ-спектра излучения на изменение устойчивости красящих веществ в рапсовых маслах;

— исследование влияния каротиноидов на устойчивость фосфолипидов в рапсовых маслах;

— изучение влияния УФ-спектра излучения на образование витамина Д;

— изучение влияния УФ-спектра излучения на эффективность щелочной нейтрализации рапсового масла;

— разработка технологических режимов и технологической схемы подготовки нерафинированных рапсовых масел к рафинации;

— оценка экономической эффективности разработанных технологических и технических решений.

1.4 Научная новизна работы. Установлено, что предварительное воздействие УФ-спектра излучения на систему «масло-фос фолипиды» приводит к увеличению эффективности и скорости разделения этой системы при последовательном выведении отдельных групп сопутствующих веществ, в том числе фосфолипидов, красящих и свободных жирных кислот.

Впервые изучено влияние структуры, состава и положения двойных связей в жирных кислотах в молекулах иегидратируемых форм фосфолипидов на степень гидратируемости.

Установлено влияние УФ-спектра излучения на устойчивость красящих веществ и их комплексов с фосфолипидами.

Впервые показано, что с увеличением времени воздействия УФ-спектра излучения в диапазоне длин волн от 280 до 313 нм повышаются содержание ксантофиллов и гидратируемость фосфолипидов.

Установлено, что образование конденсированных слоев молекул фосфалипидов на межфазной границе способствует повышению поверхностного давления пленок и гндратируемости фосфолипидов.

Установлено, оптимальное время обработки масла УФ-излучением с образованием значительного количества витамина Д и сохранением показателей качества рапсового масла.

Показано, что обработка системы «масло-негидратируемые фосфолипиды» в УФ-спектре излучения способствует снижению ее стабильности и повышает эффективность гидратации фосфолипидов.

1.5 Прастическая значимость. Впервые предложен ускоренный метод оценки степени окисленности масел по зависимостям перехода первичных продуктов окисления во вторичные при воздействии УФ-спектра излучения.

Разработанная технология обеспечивает улучшение технологических свойств масел и их физиологической ценности за счет накопления витамина Д (Патент РФ «Способ получения витаминизированного растительного масла» № 2241340 от 10.12.04г.).

Разработана высокоэффективная технология и режимы рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения, предусматривающие достаточную степень зашиты масла от окисления атмосферным кислородом.

Разработаны технологическая инструкция и технологический регламент на технологию рафинации рапсового масла.

1.6 Реализация результатов исследования. Разработанная технология рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения проверена в учебно-научно-производственной лаборатории кафедры технологии жиров, косметики и экспертизы товаров и в опытно-промышленных условиях Невинномысского маслоэкстракционного завода.

Технология принята к внедрению на ОАО МЭЗ «Невинном ысскнй» в I квартале 2007г.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 3 млн. руб. в год.

1.7 Апробация результатов работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Всероссийской научной конференции молодых ученых «Перспектнва-2005», апрель 2005г, г. Нальчик; Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы качества и безопасности продовольственного сырья и пищевой продукции», 2005 г, Краснодар, ГУ КНИИХПСП РАСХН; Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах», 2004г, Анапа; Научно-практической конференции «Безопасность и качество с/х сырья и пищевых продуктов», 2004г, г.Углич; IV Региональной научно-практической конференции молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса» 9-10 декабря 2004г, г.Краснодар, КГАУ; Всероссийской научной конференции молодых ученых «Перспектива-2006», 2006г, г.Нальчик; VII региональной научно-практической конференции молодых ученых, 8-9 декабря 2005г, г. Краснодар, КГАУ.

1.8 Публикации. По материалам выполненных исследований опубликованы 1 статья, 11 тезисов докладов и получен 1 патент РФ.

1.9 Структура и объем.работы. Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, методической части, экспериментальной части, содержащей 11 разделов, выводов и предложений, списка литературы и б приложений. Основная часть работы выполнена на 113 страницах машинописного текста, включает 21 таблицу и 13 рисунков. Список литературы включает 128 наименований.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методы исследования. При проведении аналитических исследований использовали стандартные методики, рекомендуемые ВНИИЖиров, з также современные физико-химические методы анализа, позволяющие получить наиболее полную характеристику анализируемых масел. Были использованы методы спектрального анализа (ИК, УФ, атомно-

абсорбционного), хроматографии (тонкослойной, газожидкостной и высокоэффективной жидкостной), а также модифицированные нами применительно к анализируемому объекту методы высокоэффективной жидкостной и тонкослойной хроматографии.

Агрегатное состояние пленок на поверхности раздела фаз исследуемых систем «масло-фосфолипиды» оценивали на модельных образцах по межфазному натяжению, по которому рассчитывали адсорбцию, а затем определяли поверхностное давление пленок жирных кислот в зависимости от занимаемой площади при их различной концентрации.

Для оценки степени окисленности рапсовых масел использовали разработанный нами ускоренный метод, основанный на определении отношения коэффициентов поглощения при длинах волн 232 и 272 им.

Оценку результатов и их статистической достоверности проводили с использованием современных методов расчета.

На рисунке 1 приведена структурная схема исследования. 2.2 Характеристика объектов исследования. В качестве объектов исследования использовали нерафинированные и гидратированные рапсовые масла, полученные из производственной смеси семян рапса безэруковых сортов Галант, Ярвелон и Оникс на Невинномысском маслоэкстракционном заводе (таблица 1).

Таблица I — Физико-химические показатели рапсовых масел

Наименование показателя Значение показателя

нерафинированно го гидратированного

Цветное число, мг -Ь 70,0-90,0 60,0-65,0

Кислотное число, мг КОН/г 2,27-3,36 1,80-2,46

Массовая доля, %:

нежировых примесей 0,15-0 ДО 0,10-0,12

влаги и летучих веществ 0,25-0,30 0,20-0,25

фосфолипидов (в пересчете на 0,70-0,95 0,26-0,38

стеароо лео лецлти н) 0,65-0,87 0,36-0,52

неомыляемых липидов, в том

числе:

пигментов, мгЛООг:

хлорофилла 85,0-90,3 36,4-42,5

каротиноидов 28,5-34,7 12,0-20,8

Перекисное число, ммсшь 1А О/кг 8,01-8,52 5,08-6,16

Рисунок 1 - Структурная схема исследования

Из приведенных данных видно, что нерафинированное и та драгированное рапсовые масла характеризуются высокими цветным и перекисным числами, а также высоким содержанием неомыляемых лип идо в, в том числе красящих веществ. Следует отметить высокое содержание фосфолипидов в гидратированных маслах.

Исследования группового состава фосфолипидов масел, полученных из различных сортов семян рапса, показали, что содержание негидратируемых фосфолипидов: фосфатидилсеринов, фосфата дшшнознтолов, фосфатидных и полифосфатидных кислот в маслах, выделенных из сортов рапса современной селекции (Оникс, Ярвэлон и Галант), а также в производственной смеси, перерабатываемой на предприятиях отрасли, практически одинаково.

Учитывая это, исследования проводили на маслах, полученных из производственной смеси семян рапса безэруковых сортов современной селекции.

23_Исследование влияния ж и рн окнслотного состава

фосфолипидов на гидратируемость. Известно, что на свойства и, в первую очередь, на гидратируемость фосфолипидов оказывает влияние их жирно кислотный состав. В негидратируемых фосфолипидах жирнокислотный состав отличается от состава исходных рапсовых масел. В них отсутствуют эруковая, эйкозеновая и линоленовая кислоты, а содержание пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислот значительно выше.

Для выявления влияния состава жирных кислот на степень гидратации были проведены специальные опыты на модельных системах «растворы жирных кислот в гексане - вода».

Учитывая, что о степени гидратации можно судить по поверхностному давлению фосфолипидов на границе раздела фаз неполярный растворитель — вода, определяли этот показатель для основных жирных кислот и фосфолипидов.

На рисунке 2 приведены данные, характеризующие поверхностное давление жирных кислот на границе раздела фаз «гексан - вода» в зависимости от концентрации.

0,05 0,10 0,20

Концентрация жирных кислот в

гексане, %

Рисунок 2- Поверхностное давление жирных кислот на границе раздела фаз «гексан - вода» при температуре 25°С:

- пальмитиновая кислота;

• олеиновая кислота;

ли нолевая кислота;

линоленовая кислота

Из приведенных диаграмм видно, что при одних и тех же концентрациях поверхностное давление, значительно выше у линолевой к линоленовой кислот, чем у олеиновой и пальмитиновой кислот. Учитывая это, можно предположить, что высокое содержание в составе фосфолипидов пальмитиновой и олеиновой кислот приводит к снижению их гидратируемости.

Для подтверждения этого предположения исследовали влияние ацилов жирных кислот на поверхностное давление в модельных системах раствор фосфатидил холи нов в гексане на границе с водой (рисунок 3). з Рисунок 3 — Влияние ацилов

о

жирных кислот в составе фосфатидилхолинов на поверхностное давление на границе раздела фаз «гексан - вода» при температуре 25°С;

- дипальмитат;

- дисшеат;

-дилинолеат

с:

0,10 0,20 0,30

Концентрация фосфолипидов в

Из приведенных диаграмм видно, что наибольшее поверхностное давление на границе раздела фаз «гексан - вода» имеют фосфолипиды, содержащие в своем составе линолевую кислоту, т.е. фосфолипиды, содержащие остатки полиненасыщенных жирных кислот, имеют более высокую способность к образованию ассоциатов с водой, а, следовательно, и способность к гидратации.

Учитывая это, можно сделать вывод, что одним из направлений повышения гидратируемости фосфолипидов из масел является изменение их жир но кислотного состава.

Ранее в работах Мартовщука В.И. и Заболотнего А.В. была показана возможность применения УФ-спектра излучения для регулирования химической структуры и свойств сопутствующих триацилглицернам липидов.

Кроме этого, известно, что УФ-спектр излучения может оказывать влияние на жирно кислотный состав липидных систем.

Учитывая это, на следующем этапе исследовали влияние УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипидов рапсовых масел.

2.4 Изучение влияния УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипндного концентрата. В таблице 2 приведены данные по влиянию УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипндного концентрата, выделенного из нерафинированного рапсового масла.

Из приведенных в таблице 2 данных видно, что обработка нерафинированных масел в УФ-спектре излучения не приводит к изменению

состава жирных кислот в фосфсшипидиом концентрате. Поскольку обработка в

УФ-спектре проводиться под вакуумом и некоторое количество пальмитиновон, стеариновой и олеиновой кислот, находящихся в свободном состоянии, может дистиллироваться и, соответственно увеличивается содержание полиненасыщенных жирных кислот, а именно линолевой кислоты на 2,1%, а линоленовой - на 3,6%, а содержание насыщенных жирных кислот (пальмитиновой, стеариновой) и олеиновой кислоты снижается.

Таблица 2 - Влияние УФ-спектра излучения на жирно кислотны й

состав фосфолипидного концентрата

Наименование жирной кислоты Массовая доля жирной кислоты, % от общей суммы

ФЛ кон цент! эат, выделенный из

необработанного масла обработанного в УФ-спектре излучения

Миристиновая (С|4:о) 0,4 03

Пальмитиновая (С^о) 6,3 4,7

Стеариновая (С1Я:0) 1.7 1,2

Арахиновая (С^о) 1,3 1,3

Сумма насыщенных 9,7 7,5

Пальмитолеиновая (С^О 0,9 0,5

Олеиновая (С|8:|) 60,7 56,8

Эйкозеновая <С2ол) 1,8 2,6

Эруковая (С22;1) 0,1 0,1

Сумма мононенасыщенных 63,5 60,0

Линолевая (С|8:2) 20,8 22,9

Линоленовая (С|Е:з) 6,0 9,6

Сумма полиненасыщенных 26,8 32,5

Известно, что присутствие в составе жирных кислот фосфолмпидов рапсовых масел в значительном количестве олеиновой, пальмитиновой и стеариновой кислот способствует образованию сложных комплексных соединений с ионами поливалентных металлов, что значительно снижает их гидратируемость.

Учитывая это, можно предположить, что обработка нерафинированного масла в УФ-спектре излучения за счет вакуума позволяет снизить содержание насыщенных жирных кислот и олеиновой кислоты, что может способствовать повышению гидратируемости фосфолипидов.

2.5.Исследование влияние УФ-спектра излучения на стойкость рапсовых масел к окислению. На основании предварительных опытов было

выявлено, что стойкость масел к окислению может быть оценена по изменению отношения коэффициента поглощения при длине волны 232 нм (Кгзз), характеризующего накопление первичных продуктов окисления, к коэффициенту поглощения при длине волны 272 нм (К^), характеризующему накопление вторичных продуктов окисления масел, в процессе обработки масел в УФ-спектре излучения (рисунок 4).

Рисунок 4 — Влияние продолжительности обработки в УФ-спектре излучения на стойкость к окислению рапсовых масел:

1 — нерафинированное масло;

2 - гидратированное масло

По полученным зависимостям показателя К231/К272 от продолжительности обработки масла в УФ-спектре излучения можно установить момент, когда первичные продукты окисления переходят во вторичные.

Для гидратированных масел переход первичных продуктов окисления во вторичные происходит при обработке в УФ-спектре излучения в течение 30 секунд, для нерафинированных после - 50 секунд обработки, то есть нерафинированное рапсовое масло за счет присутствия природных антиоксидантов более устойчиво к воздействию УФ-спектра излучения.

Данные, полученные в результате исследования влияния УФ-спектра излучения, легли в основу разработки экспресс-способа определения стойкости растительных масел к окислению.

2.6 Влияние продолжительности обработки в УФ-спектге излучения на показатели качества рапсовых масел. Для более полного

3,4

г- 3,2

* 3

¿Г

2,8

1 2,6

о

В 2,4

£ 2,2

1

Чк

—\

10 30 50 60 70 Продолжительность обработки,

обоснования выбора оптимальной продолжительности обработки в УФ-спектре излучения изучали влияние этого параметра на изменение показателей качества нерафинированных рапсовых масел (таблица 3).

Таблица 3 — Влияние продолжительности обработки в УФ-спектре

излучения на показатели качества нерафинированных рапсовых масел

Наименование показателя Необработанное масло Значение показателя для образцов масла, обработанного в УФ-спектре излучения

10 сек 30 сек 50 сек 60 сек

Цветность, мг }2 Кислотное число, 70,0 65,0 45,0 55,0 60,0

мг КОН/г 2,65 2,01 1,77 1,54 1,62

Перекисное число, ммопь 1/2 О/кг 8,84 6,67 7,50 9,50 12,81

Коэффициент

поглощения при длине волны 316 нм 0,08 0,09 0,09 0,11 0,27

Из полученных данных видно, что воздействие УФ-спектра излучения способствует снижению кислотного числа нерафинированного масла. После обработки масла в УФ-спектре излучения в течение 30 секунд цветность снижалась максимально, дальнейшее увеличение продолжительности обработки до 60 секунд приводило к снижению эффекта осветления масла.

Указанные эффекты можно объяснить влиянием УФ-спеюра излучения на устойчивость системы «триацилглицерины - красящие вещества» и «триацилглицерины - свободные жирные кислоты».

2.7 Влияние УФ-спектра излучения на степень выведения фосфолипидов. Как было показано ранее, трудная гидратируемость рапсовых масел обусловлена групповым и жирнокислотным составом фосфолипианого комплекса, а также значительным количеством сопутствующих веществ, которые достаточно устойчивы к воздействию различных реагентов и температур.

Учитывая это исследовали влияние продолжительности предварительного воздействия УФ-спектра излучения на степень выведения

фосфолипидов при последующей гидратации нерафинированных масел. Для этого нерафинированное рапсовое масло обрабатывали в УФ-спектре излучения, а затем гндратировали водой. Для сравнения гидратировали исходный образец нерафинированного масла (рисунок 5).

Продолжительность обработки, сек

Из полученных данных видно, что максимальная степень гидратации (96,5%) фосфолипидов из нерафинированных рапсовых масел достигается после предварительной обработки в УФ-спектре излучения в течение 30 секунд. Дальнейшее увеличение продолжительности УФ-спектра излучения приводило к снижению степени гидратации.

Учитывая изложенное, можно сделать вывод, что обработка в УФ-спектре излучения способствует повышению гидратируе мости фосфолипидов из рапсовых масел, по-видимому, в результате разрушения фосфолипидных комплексов с красящими веществами и поливалентными металлами.

2.8 Влияние УФ-спектра излучения на устойчивость красящих веществ в рапсовых маслах. Учитывая данные по влиянию УФ-спектра излучения на цветность обработанных нерафинированных масел, изучали изменения содержания красящих веществ в маслах на стадиях гидратации и последующей рафинации (таблица 4).

100

Рисунок 5 - Влияние продолжительности предварительной обработки нерафинированного масла в УФ-спектре излучения на эффективность последующей гидратации:

1 — степень гидратации;

2 — массовая доля

О 10 20 30 40 50 60

фосфолипидов в необработанном и обработанном масле

Таблица 4 - Влияние УФ-спектра излучения на содержание красящих

веществ

Масло рапсовое

Нерафинированное, обработанное в

Красящие Нерафинирован- УФ-спектре излучения

вещества, мГ% ное с ■ с

(без обработки) исходное последующей последующей

гидратацией рафинацией

Хлорофилл «а» 0,42 0,35 0,30 0,02

Хлорофилл «Ь» 1,22 0,85 0,76 0,04

Феофитин «а» 0,81 0,76 0,50 0,03

Феофитин «Ь» 6,30 5,70 2,50 0,06

Каротиноиды 3,12 1,76 1,13 следы

Наибольший эффект удаления красящих веществ наблюдается для масла рафинированного, который обеспечивается за счет абсорбционной активности мыл жирных кислот в процессе щелочной рафинации.

Данные по влиянию УФ-спектра излучения на степень обесцвечивания рапсового масла приведены в таблице 5.

Таблица 5 - Влияние УФ-спектра на степень обесцвечивания масла

Наименование и значение показателя

Содержание Степень

Наименование образца масла Показатель

каротиноидов, обесцве-

преломления МГ% чивания, %

Нерафинированное масло

(контроль) 1,47408 3,12 -

Нерафинированное масло,

обработанное в УФ-спектре

излучения 1,47411 1,76 47

Нерафинированное масло,

обработанное в УФ-спектре

излучения последовательно:

гидратированное 1,47412 1,13 53

гидратированное и

рафинированное 1,47404 следы 94

Имеются данные, что У Ф-изл учение может способствовать накоплению полимерных соединений.

Накопление полимерных соединений можно оценить по показателю преломления и их сравнению.

Как видно из данных таблицы 5, показатели преломления в четырех образцах не отличаются более, чем на 5-Ю"5. Поэтому можно сделать вывод, что обработка рапсового масла в УФ-спектре излучения не приводит к образованию полимерных соединений.

2.9 Влияние каротиноидов на устойчивость ФосФолипидов в рапсовых маслах. Боковая цепь каротиноидов построена из связанных между собой молекул изопрена, имеющего сопряженные ненасыщенные двойные связи, обусловливающие высокую растворимость их в маслах. Наличие в каротиноидах изопреновых боковых связей обусловливает способность их к гидрофобным взаимодействиям с триацилглицеринами, фосфолипидами и полиненасыщенными жирными кислотами.

Каротиноиды в маслах образуют «сетчатую» структуру и затрудняют процессы гидратации фосфолкпидов. При воздействии УФ-спектра излучения образуются частичные заряды у ненасыщенных атомов углерода и при этом значительно повышается полярность молекул каротиноидов и их окислительная способность.

В таблице 6 представлены данные по изменению содержания каротиноидов в рапсовом масле в зависимости от продолжительности его обработки в УФ-спектре излучения.

Из представленных данных видно, что с увеличением времени обработки в УФ-спектре излучения увеличивается окислительная способность каротина, повышается содержание ксантофиллов и снижается содержание фосфолипидов в рафинированном масле.

2.10 Влияние УФ-спектра излучения на образование витамина Д. В рапсовых маслах содержится до 0,40% стеролов, групповой состав которых представлен в основном р-ситостеролом и стигмастеролом.

Таблица 6 — Влияние продолжительности обработки нерафинированного рапсового масла в УФ-спектре излучения на содержание

каротиноидов и фосфолипидов

Рафинированное масло, полученное из масла

предварител ьно

Наименование показателя нерафинирован обработанного в УФ-

но го спектре излучения в

(без обработки) течение, сек

30 50

Содержание каротиноидов, 3,10 2,75 2,48

мг%, в том числе:

каротинов 1,73 1,26 0,64

ксантофиллов 1,30 1,47 1,06

Соотношение ксантофиллы

каротины 0,75 1,17 1,66

Содержание фосфолипидов в

рафинированном рапсовом

масле, % (в пересчете на РгО?) 0,04 отсутствие отсутствие

Витаминные свойства отдельных групп стеролов проявляются после воздействия УФ-спектра излучения. Учитывая это, исследовали влияние УФ-спектра излучения на изменение содержания стеролов и накопление витамина Д (таблица 7).

Таблица 7 — Влияние УФ-спектра излучения на накопление

витамина Д в рапсовом масле

Наименование показателя Значение показателя

масло нерафинированное

без обработки обработанное в УФ-спектре излучения и гидратированное

Юс 30 с 50 с 60 с

Массовая доля

неомыляемых липидов, %, 0,82 0,70 0,68 0,63 0,60

в том числе стеролов 0,37 0,32 0,13 0,14 0,17

Массовая доля

витамина Д, мг% следы 0,05 0,24 0,23 0,20

Как видно из представленных данных, оптимальная продолжительность обработки нерафинированного масла в УФ-спектре излучения, обеспечивающая образование большего количества витамина Д, соответствует 30 сек.

Полученные данные подтверждены УФ-спектрами поглощения рапсовых масел в сравнении с чистым витамином Д.

2.11 Влияние УФ-спектра излучения на эффективность щелочной нейтрализации рапсового масла. Для уточнения концентрации щелочного раствора с учетом выбранного оптимального режима УФ-обработки проводили исследования влияния концентрации раствора гидроксида натрия на коэффициент нейтрализации и соотношения в соапстоке: ЖК/НЖ (рисунок 6).

Рисунок б - Влияние концентрации раствора

гидроксида натрия на эффективность нейтрализации: 1,1' - коэффициент

нейтрализации по традиционной (1) и разработанной (Г) технологиям;

2,2- соотношение ЖК/НЖ в соапстоке по традиционной (2) и разработанной (2') технологиям

Из приведенных данных видно, что коэффициент нейтрализации, показывающий, во сколько раз количество общего жира в соапстоке превышает кислотность масла, по разработанной технологии составляет 1,3 против 1,5 по традиционной, а соотношение ЖК/НЖ повышается от 3,3 до 6,5 по сравнению с традиционной. .

2.12 Разработка технологической схемы и режимов подготовки

■В 2,8 §

«

I 2,4

к= 2

и

ж

в

К

Ж и

п .о

^ 0,8

V

*

2

6.8 *

5.4 *

к>

.4.0 я X

а

2.6

,1 ? б

0 120 140 160 180 200 220 Концентрация гидроксида натрия, г/л

рапсовых масел к рафинации. На основании комплекса проведенных экспериментов разработаны технологические режимы рафинации рапсовых

масел (таблица 8) и технологическая схема подготовки нерафинированных рапсовых масел к рафинации (рисунок 7).

Таблица 8 — Технологические режимы рафинации рапсовых масел

Наименование технологической стадии и технологического режима Значение технологического режима

1. Подготовка нерафинированного масла к

гидратации:

обработка в УФ-спектре излучения:

- температура,а С 40±2

- время обработки, сек 30±2

- толщина слоя обрабатываемого масла, мм 1-2

- остаточное давление, КПа 5-6

2.Гидратация масла:

- температура, ° С 60-65

- количество гидратирующего агента, % к

массе масла 1,5Ф

3 .Отделение гндратированного масла от

фосфолипидной эмульсии:

- температура, ° С 60-65

4 .Н ейтрализация:

- температура, ° С 60-65

- концентрация щелочи, г/л 200

- избыток щелочи, % 10

- время отстаивания, час 2-3

5.Водная промывка:

- количество воды, % к массе масла 6-7

- температура, ° С 85-90

б.Отделение промывной воды:

- температура, °С 85-90

- время отделения, мин 15-20

7.Сушка масла:

- температура, ° С 90-95

- остаточное давление, КПа 5-6

Хладагент

Рисунок 7 - Технологическая схема подготовки к рафинации нерафинированного рапсового масла

УФ-спектром излучения: 1-воздушныйулавливатель;2-бак для нерафинированного масла; 3 - УФ-излучатель; 4 — охладитель воздуха; 5 — вакуум-насос; 6 - сборник обработанного масла; 7- насос; 8-бакдля масла

Разработанные технологические режимы проверены в опытно-промышленных условиях ОАО МЭЗ «Невиномысский».

Полученные в производственных условиях по разработанной и традиционной технологиям рафинации рапсовые масла анализировали по основным физико-химическим показателям (таблица 9).

Таблица 9 - Физико-химические показатели рафинированных

рапсовых масел

Наименование показателя Значение показателя для масла, рафинированного по технологии

традиционной разработанной

Цветное число, мг ¡2 20-30 5-10

Кислотное число, мг КОН/г 0,2-0,4 0,15-0,2

Перекисное число ммоль 1/20/кг 2,0-3,0 0,8-1,0

Массовая доля, %

фосфолипидов (в пересчете

на Р205) отсутствие отсутствие

влаги и летучих веществ 0,10-0,15 0,08-0,10

мыла отсутствие отсутствие

Суммарное содержание продуктов

окисления, нерастворимых в

петролейном эфире 0,05-0,08 0,02-0,04

Содержание пигментов, мг%:

хлорофилла 2,2-3,1 1,5-1,6

каротиноидов 0,6-0,9 0,003-0,005

серосодержащих соединений 0,8-1,0 0,5-0,7

Содержание витамина Д, мг% следы 0,24

Разработанная технология рафинации рапсовых масел принята к внедрению в I квартале 2007 года на ОАО МЭЗ «Невинномысский». Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 3 млн. рублей.

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

Выполненный комплекс исследований, позволил выявить особенности группового и химического состава масел из семян рапса современной селекции

и на основе полученных данных разработать технологию подготовки рапсовых масел к рафинации с применением УФ-спектра излучения.

1. Установлено, что содержание негидратируемых фосфолипидов: фосфатидилсеринов, ф осфати ди л инозитолов, а также фосфатидных и полифосфатидных кислот в маслах в сортах рапса современной селекции (Оникс, Ярвэлон и Талант), а также в производственной смеси, перерабатываемой на предприятиях отрасли практически одинаково.

2. Выявлено, что обработка масел в УФ-спектре излучения не изменяет состав жирных кислот в фосфолипидном концентрате. За счет того, что обработка в УФ-спектре излучения осуществляется под вакуумом, происходит увеличение содержания полиненасыщенных жирных кислот, так массовая доля линолевой кислоты увеличивается на 2,1%, а линоленовой кислоты на - 3,6%.

3. Установлено, что стойкость нерафинированных и гидратированиых рапсовых масел к окислению в процессе обработки в УФ-спектре излучения различная, наибольшей устойчивостью обладает нерафинированное масло за счет присутствия природных антиокс идантов.

4. Показано, что воздействие УФ-спектра излучения в течение 30 секунд обеспечивает достаточно высокий эффект осветления для нерафинированных масел при минимальном накоплении продуктов окисления.

5. Выявлено, что максимальная степень выведения фосфолипидов из нерафинированных рапсовых масел при гидратации достигается после предварительной их обработки в УФ-спектре излучения в течение 30 секунд.

6. Сравнительная оценка показателей преломления в образцах рапсовых масел, позволила сделать вывод, что обработка рапсового масла в УФ-спектре излучения не приводит к образованию полимерных соединений.

7. Установлено, что увеличение времени обработки в УФ-спектре излучения повышает окислительную способность каротиноидов и снижает содержание фосфолипидов в рафинированном масле.

8. Показано, что оптимальная продолжительность обработки в течение 30 секунд в УФ-спектре излучения обеспечивает образование большего количества витамина Д.

9. Установлено, что применение УФ-спектра излучения для подготовки к щелочной нейтрализации повышает ее эффективность за счет снижения коэффициента нейтрализации до 1,3 против 1,5 и увеличения соотношения ЖК/НЖ в соапстоке до 6,5 против 3,3 (для традиционной технологии).

10. Разработаны технологическая схема и режимы подготовки рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения.

Разработанная технологическая схема подготовки нерафинированного рапсового масла к рафинации с применением УФ-спектра излучения проверена в опытно-промышленных условиях на ОАО МЭЗ «Невинномысский» и принята к внедрению в I квартале 2007 года.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 3 млн. руб. в год.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих

работах:

1. Патент РФ №2241340 от 10.12.2004 г. Способ получения витаминизированного растительного масла (соавторы: Мартовщук В.И., Заболотний А, В., Мартовщук Е. В и др.). Заявлено №2003101499 от 20.01.2003г.- 8с.

2. Особенности технологии подготовки рапсового масла к рафинации (соавторы: Мартовщук В.И., Мхитарьянц Г.А., Большакова Л.Н., Большакова E.H., Заболотний A.B.) // Журнал «Масложировая промышленность». М.: 2005г,-№4, С.12.

3. Нетрадиционные методы очистки рапсовых масел // Журнал «Агроснаб Форум», г. Краснодар: 2006г.-№5, С. 19.

4. Научное обоснование воздействия УФ-излучения на повышение качества гидратированного масла (соавторы: Мартовщук В.И.,

Галушанян А. К.) Н Материалы докладов Научно-практической конференции «Безопасность и качество с/х сырья и пищевых продуктов», г. Углич: 8-9 сентября 2004г, С.56-59.

5. Изучение возможности витаминизации подсолнечного масла (соавторы: Мартовщук В.И., Заболотний А. В., Большакова Е. Н.) // Материалы докладов Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы качества и безопасности продовольственного сырья и пищевой продукции», г. Краснодар: сентябрь 2005г, С.43-45.

6. Высокоэффективный способ получения экологичных витаминизированных масложировых продуктов (соавторы: Мартовщук В.И., Мартовщук Е. В., Ульянова О. В.) // Материалы докладов Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов «Современное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах», г, Анапа: октябрь 2004г, С.103-104.

7. Масложировые продукты питания профилактического назначения (соавторы: Мартовщук В.И.) // Материалы докладов Всероссийской научной конференции молодых ученых «Перспектива-2005», г. Нальчик: 8-11 апреля 2005г, С.203-205.

8. Гидратация рапсовых масел. // Материалы докладов Всероссийской научной конференции молодых ученых «Перспектива-2006», г.Нальчик: апрель 200бг, С. 184-186.

9. Экологические основы создания витаминизированных жировых продуктов (соавторы: Мартовщук В. И., Мартовщук Е. В., Галушанян А. К.) // Сборник трудов II Международной научно-практической конференции «Экология: образование, наука, промышленность и здоровье», г.Белгород: 1416 апреля 2004 г, С.112-114.

10. Эффективная технология гидратации рапсовых масел (соавторы: Мартовщук В.И., Большакова Л.Н., Большакова Е.Н) // Материалы докладов IV Региональной научно-практической конференции молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса», г. Краснодар: 9-10 декабря 2004г, С.139-140.

11. Особенности витаминизации рапсовых масел (соавторы: Марго в щук В.И., Заболотний А. В.,Дударев М.С.) // Материалы докладов IV Региональной научно-практической конференции молодых ученых «Научное обеспечение агропромышленного комплекса», г. Краснодар: 9-10 декабря 2004г, С. 149-150.

12. Особенности взаимодействия красящих веществ с фосфолипидами в подсолнечных маслах (соавторы: Мартовщук В.И,, Тимошенко Н.В., Решетняк А.И.) // Материалы докладов VII региональной научно-практической конференции молодых ученых, г. Краснодар: 8-9 декабря 2005г, С.159-160.

13. Исследование влияния подготовительных операций на рафинацию рапсового масла (соавторы: Березовская О.М., Мартовщук В. И., Галушанян А. К.) II Сборник студенческих научных работ, отмеченных наградами на конкурсах, Выпуск 6. г, Краснодар: 2005г., С.27-29.

Отпеч ООО «Фирма Тамзи» Зак,№ 1320 тираж 100 но ф AS, ^Краснодар, уд. Пашшвская, 79 Тел 255-73-16

ВВЕДЕНИЕ

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Сравнительный анализ производства рапсового масла

1.2 Общая характеристика состава и свойств рапсовых масел

1.3 Анализ современных методов выведения фосфолипидов из растительных масел

1.4 Анализ методов осветления растительных масел

1.5 Применение УФ-спектра излучения в технологических процессах

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Схема постановки исследования

2.2 Методы исследования рапсовых масел

2.3 Ускоренный метод определения степени окисленности масла

2.4 Методика проведения эксперимента

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Характеристика объектов исследования

3.2 Исследование группового состава фосфолипидов рапсового масла

3.3 Изучение влияния жирнокислотного состава фосфолипидов на гидратируемость

3.4 Исследование влияния УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипидного концентрата

3.5 Исследование влияния УФ-спектра излучения на стойкость рапсовых масел к окислению

3.6 Влияние продолжительности обработки в УФ-спектре излучения на показатели качества рапсовых масел

3.7 Влияние УФ-спектра излучения на степень выведения фосфолипидов

3.8 Влияние УФ-спектра излучения на устойчивость красящих веществ в рапсовых маслах

3.9 Влияние каротиноидов на устойчивость фосфолипидов в рапсовых маслах

3.10 Влияние УФ-спектра излучения на образование витамина Д

3.11 Влияние УФ-спектра излучения на эффективность щелочной нейтрализации рапсового масла

4 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ И РЕЖИМОВ ПОДГОТОВКИ РАПСОВЫХ МАСЕЛ К РАФИНАЦИИ

5 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ

6 ОЦЕНКА ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ

В современных условиях актуальны вопросы, связанные с расширением и совершенствованием ассортимента пищевых продуктов, в том числе растительных масел. Растительные масла и продукты на их основе являются незаменимыми компонентами питания, которые обеспечивают необходимый уровень их энергетической и физиологической ценности. Решение этой проблемы осуществляется за счет использования традиционных для России растительных масел, в частности рапсовых, которые начинают занимать ведущее место по объемам производства и отличающиеся составом и свойствами, а следовательно, назначением и применением.

Особенностью рапсового масла является большое разнообразие сопутствующих веществ: свободных жирных кислот, фосфолипидов, тиогликозидов, хлорофиллов и неомыляемых липидов. Этот комплекс сопутствующих веществ достаточно устойчив к воздействию химических реагентов и температур, за счет чего масло относят к труднорафинируемым, что вызывает необходимость организации глубокой рафинации с получением масел, отвечающих требованиям безопасности и стандартов.

В комплексе процессов рафинации труднорафинируемых рапсовых масел удаляют фосфолипиды в основном методом гидратации с использованием различных гидратирующих агентов и методов, которые недостаточно эффективны. Масла после такой обработки продолжают оставаться труднорафинируемыми.

Учитывая повышенный спрос на рапсовые масла и требования национальных и международных стандартов к их качеству, актуальны исследования по созданию новых прогрессивных технологий, позволяющих в комплексе решать вопросы рафинации и облагораживания этих масел.

Диссертация выполнена в соответствии с НТП Минобразования РФ «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники», № Госрегистрации 01200109253.

Целью настоящей работы является разработка высокоэффективной технологии рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения.

Основные задачи исследования:

- изучение, анализ и систематизация данных научно-технической литературы и патентной информации по теме исследования;

- исследование группового состава фосфолипидов рапсового масла;

- исследование влияния жирнокислотного состава фосфолипидов на их гидратируемость;

- изучение влияния УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипидного концентрата;

- исследование влияния УФ-спектра излучения на стойкость рапсового масла к окислению;

- изучение изменения качества нерафинированных рапсовых масел в зависимости от продолжительности обработки в УФ-спектре излучения;

- исследование влияния УФ-спектра излучения на степень выведения фосфолипидов;

- изучение влияния УФ-спектра излучения на изменение устойчивости красящих веществ в рапсовых маслах;

- исследование влияния каротиноидов на устойчивость фосфолипидов в рапсовых маслах;

- изучение влияния УФ-спектра излучения на образование витамина Д;

-изучение влияния УФ-спектра излучения на эффективность щелочной нейтрализации рапсового масла;

- разработка технологических режимов и схемы подготовки рапсовых масел к рафинации;

-оценка экономической эффективности разработанных технологических и технических решений.

Научная новизна работы. Установлено, что предварительное воздействие УФ-спектра излучения на систему «масло-фосфолипиды» приводит к увеличению эффективности и скорости разделения этой системы при последовательном выведении отдельных групп сопутствующих веществ, в том числе красящих и свободных жирных кислот.

Впервые изучено влияние структуры, состава и положения двойных связей в жирных кислотах в молекулах негидратируемых форм фосфолипидов на степень гидратируемости.

Впервые показано, что с увеличением времени воздействия УФ-спектра излучения в диапазоне длин волн от 280 до 313 нм повышаются содержание ксантофиллов и гидратируемость фосфолипидов.

Установлено, что образование конденсированных слоев молекул фосфолипидов на межфазной границе способствует повышению поверхностного давления пленок и гидратируемости фосфолипидов.

Установлено оптимальное время обработки масла УФ-спектром излучения с образованием максимального количества витамина Д и сохранением качественных показателей рапсового масла.

Показано, что обработка системы «масло-негидратируемые фосфолипиды» в УФ-спектре излучения способствует снижению ее стабильности и повышает эффективность гидратации фосфолипидов.

Практическая значимость. Впервые предложен ускоренный метод оценки степени окисленности масел по зависимостям перехода первичных продуктов окисления во вторичные при воздействии УФ-спектра излучения.

Разработанная технология обеспечивает улучшение технологических свойств масел и их физиологической ценности за счет накопления витамина Д (Патент РФ «Способ получения витаминизированного растительного масла» № 2241340 от 10.12.04г.).

Разработана высокоэффективная технология и режимы рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения, предусматривающие достаточную степень защиты масла от окисления атмосферным кислородом.

Разработаны технологическая инструкция и технологический регламент на технологию рафинации рапсового масла.

Разработанная технология рафинации рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения проверена в учебно-научно-производственной лаборатории кафедры технологии жиров, косметики и экспертизы товаров й в опытно-промышленных условиях Невинномысского маслоэкстракционного завода. Технология принята к внедрению на Невинномысском МЭЗе в I квартале 2007г. Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 3 млн. руб. в год.

На защиту выносятся следующие основные положения диссертационной работы:

- результаты анализа группового состава фосфолипидов рапсового масла, в том числе полученного из производственной смеси семян рапса современной селекции;

- обоснование влияния жирнокислотного состава фосфолипидов на их гидратируемость;

- результаты по исследованию влияния УФ-спектра излучения на жирнокислотный состав фосфолипидного концентрата;

- качественные показатели рапсовых масел в зависимости от продолжительности обработки в УФ-спектре излучения;

- результаты по исследованию влияния УФ-спектра излучения на степень выведения фосфолипидов;

- зависимость влияния УФ-спектра излучения на устойчивость красящих веществ в рапсовых маслах;

- результаты по исследованию влияния каротиноидов на устойчивость фосфолипидов в рапсовых маслах;

- выявленное положительное влияние УФ-спектра излучения на образование витамина Д;

- оценка влияния УФ-спектра излучения на эффективность щелочной нейтрализации рапсового масла;

- разработанная технологическая схема и технологические режимы подготовки рапсовых масел к рафинации.

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

Выполненный комплекс исследований, позволил выявить особенности группового и химического состава масел из семян рапса современной селекции и на основе полученных данных разработать технологию подготовки рапсовых масел к рафинации с применением УФ-спектра излучения.

1. Установлено, что содержание негидратируемых форм фосфолипидов (фосфатидилсерины, фосфатидилинозитолы, фосфатидные и полифосфатидные кислоты) в маслах в сортах семян рапса современной селекции (Оникс, Ярвэлон и Талант), а также в производственной смеси, перерабатываемой на предприятиях отрасли, практически одинаково.

2. Выявлено, что обработка масел в УФ-спектре излучения не измененяет состав жирных кислот в фосфолипидном концентрате. За счет того, что обработка в УФ-спектре излучения осуществляется под вакуумом, происходит увеличение содержания полиненасыщенных жирных кислот, так массовая доля линолевой кислоты увеличивается на 2,1%, а линоленовой кислоты на- 3,6%.

3. Установлено, что стойкость нерафинированных и гидратированных рапсовых масел к окислению в процессе обработки в УФ-спектре излучения различная. Наибольшей устойчивостью обладает нерафинированное масло за счет присутствия природных антиоксидантов.

4. Показано, что воздействие УФ-спектра излучения в течение

30 секунд обеспечивает наибольший эффект осветления для нерафинированных масел при минимальном накоплении продуктов окисления, в том числе перекисей.

5. Выявлено, что максимальная степень выведения фосфолипидов (96,5%) из рапсовых масел достигается после предварительной обработки излучением УФ-спектра в течение 30 секунд.

6. Сравнительная оценка показателей преломления в образцах рапсовых масел позволила сделать вывод, что обработка рапсового масла излучением УФ-спектра не приводит к образованию полимерных соединений.

7. Установлено, что увеличение времени обработки УФ-спектром излучения повышает окислительную способность каротиноидов и снижает содержание фосфолипидов в рафинированном масле.

8. Показано, что оптимальная продолжительность обработки в течение 30 секунд УФ-спектром излучения обеспечивает образование большего количества витамина Д.

9. Установлено, что применение УФ-спектра излучения для подготовки к щелочной нейтрализации рапсового масла повышает ее эффективность за счет снижения коэффициента нейтрализации и увеличения соотношения ЖК/НЖ.

10. Разработаны технологические режимы подготовки рапсовых масел с применением УФ-спектра излучения.

Разработанная технологическая схема рафинации подготовки рапсового масла к рафинации в УФ-спектре излучения проверена в опытнопромышленных условиях на МЭЗ «Невинномысский» и принята к внедрению в I квартале 2007 года.

Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии составит более 3 млн. руб в год.

1. Исакова О.Н. Мировой рынок рапса и перспективы его производства в, России / Масложировая промышленность.-2005.-№ 4.-С.8.

2. Клемантова Е.В. Тенденции развития масложировой промышленности / Е.В. Клемантова, Т.Э. Некрасова // Масложировая промышленность.-2000.-№ 1.-С.32-34.

3. Каталог сортов, гибридов масличных культур, технологий возделывания и средств механизации // ВНИИМК.-Краснодар.- 2002.-235с.

4. Бочкарева Э.Б. Первые отечественные сорта безэрукового озимого рапса / Научно-технический бюллетень ВНИИМКа.-1984.-вып.86.-С.12.

5. Шпота В.И. Проблемы селекции и семеноводства рапса. Направления, результаты и задачи / Селекция и семеноводство.-1982.-№ 12.-С.34.

6. Тенденции развития сырьевой базы и производства основных видов растительных масел за рубежом / Науч.-техн. инф. сб. Масложировая промышленность.-М.:АгроНИИТЭИПП.- 1984.-сер.20.-вып.З.-30с.

7. Рапс озимый и яровой. Практическое руководство по освоению интенсивной технологии возделывания,- М.: Госагропром.- 1988.-456с.

8. Руководство по технологии получения и переработке растительных масел и жиров, Т.6, под ред. А.Г. Сергеева. Ленинград.- 1977.-423с.

9. Е.А. Нестерова.-СПб. :ГИОРД.- 2004.-288с.

10. Щербаков В.Г. Химический состав семян рапса сортов современной селекции Сг2:1 // Известия ВУЗов СССР. Пищевая технология.-1983.-№5.-С.ЗЗ.

11. Пеньков Т.К. Проблемы переработки семян рапса // Масложировая промышленность.-1983 .№5.-С. 1

12. Асватурьян JI.K. Технологические свойства семян рапса различных сортов / JI.K. Асватурьян. С.Ю. Ксандопуло, В.М. Копейковский // Масложировая промышленность.- 1984.-№ 10.-С.13-14.

13. Щербаков В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья.-М.:Агропромиздат.- 1991.-304с.

14. Рафальсон А.Б. Проблемы рафинации рапсового масла / Масложировая промышленность.- № 4.- 2005.-С.25.

15. Рафальсон А.Б. Рафинация рапсового масла. /А.Б. Рафальсон, С.Н. Волотовская, Н.Н. Майорова// Масложировая промышленность,-1984.-№ 10.- С. 17- 20.

16. Литвинова Е.Д. Состав негидратируемых фосфатидов подсолнечного масла / Е.Д.Литвинова, Н.С. Арутюнян, Е.А. Аришева // Масложировая промышленность. -1972.- №1.- С. 13-15.

17. Les phospholipids, texturants naturels/Jodlbaner Heinz//Biofiitur.-1989.-№ 80.-C.29-32.-9919. Корнена Е.П. Исследование структуры негидратируемыхфосфолипидов подсолнечных масел /Е.П. Корнена, Н.С. Арутюнян // Труды

18. ВНИИЖа.- Л.: ВНИИЖ.- 1980.- С.25-32.

19. Jazawa К. Фосфолипиды. Физиологическая активность фосфолипидов / К. Jazawa, К. Юкагаку // = S. Sap. Jil. Chem. Soc. 1991. -40.-№10.-С. 845-857.

20. Арутюнян Н.С. Некоторые особенности системы «глицериды-фосфатиды» и факторы, определяющие нарушение ее устойчивости / Труды ВНИИЖа.-Л. :ВНИИЖ.-1980.- 121 с.

21. Тютюнников Б.Н. Химия жиров / Б.Н. Тютюнников, З.И. Бухштаб, Ф.Ф. Гладкий. -М. :Колос.- 1992.-448с.

22. Москвина E.H. Состав и свойства фосфолипидов рапсовых масел и совершенствование технологии их гидратации / Дис. кандидата техн. наук.-Краснодар.-1990.-147с.

23. Корнена Е.П. Химический состав, строение и свойства фосфолипидов подсолнечного и соевого масел.: Дис. доктора техн. наук.-Краснодар,- 1986.-272с.

24. Москвина E.H. / Гидратируемость фосфолипидов рапсовых масел. / Е.Н.Москвина, С.А. Калманович, Е.П. Корнена //Пищевая промышленность,-1990.-№9.-С. 37-39.

25. Рафальсон А.Б. Состав фосфолипидов семян рапса / А.Б. Рафальсон, Т.Ш. Койфман, H.H. Майорова, Е.П. Корнена, С.Ю. Ксандопуло // Масложировая промышленность.- 1986.-№ 5.-С.45-46.

26. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров. Т.З. Кн.1 // Второе изд.-Л.:ВНИИЖ.- 1985.-345с.-10028. Рафальсон А.Б. Рафинация и гидрогенизация рапсового масла /

27. А.Б. Рафальсон, Т.Ш. Койфман, В.С Стопский.-М.:ЦНИИТЭИпищепром.1986.- вып. 5.-С.34-36.

28. Стопский B.C. О превращениях серосодержащих соединений в процессе рафинации рапсового масла / B.C. Стопский, А.Б. Рафальсон, Н.Н. Майорова // Труды ВНИИЖа.- 1986.-С.23-24.

29. K.Ward, R.Skarth, J.K.Daun, С.Т. Thorsteinson. Characterization of chlorophyll//Derivatives in commercisli etracted canola oil. JAOCS, 1994, v.71, №8.

30. Usiki R., Susuki Т., Endo G. Residual Amounts of Chlorophylls and Pheolophitins in Refined Edible Oils.// J.Amer.Oil Chem.Soc/-1984/-vol/61/-№ 4.-P.785-787.

31. Рафальсон А.Б. Влияние стадии и режимов рафинации на эффект осветления рапсового масла /А.Б.Рафальсон, С.Н.Волотовская,

32. Н.И. Майорова // Масложировая промышленность.-1987.-№ 6.-С Л 2-14.

33. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ.-1967.-Т.1, кн.1 и 2.-1042с.

34. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. JL: ВНИИЖ.-1965.-Т.З, кн. 1.-419с.

35. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. JL: ВНИИЖ.-1971.-Т.5, кн. 1.-379с.

36. Преображенский H.A. Химия биологически активных соединений / H.A. Преображенский, Р.П. Евстигнеева. М.: Химия.- 1976. - 456с.

37. Некрасова Т.Э. Витамины и антиоксиданты для масложировой продукции / Пищевая промышленность-2002-№10-С.68-70.

38. Терещук JI.B. Витаминно-антиоксидантная композиция для новых видов комбинированных масел / Известия ВУЗов. Пищевая технология.-2001.-№5-6.-С.23-24.

39. Рафальсон А.Б. Влияние технологических факторов на качество рафинированных дезодорированных масел / А.Б. Рафальсон, Г.Я. Смирнов // Вестник ВНИИЖа.- 2005.- № 1 .-С.24-25.

40. Шахновская И. JI. Рафинация рапсового масла / Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. Вклад молодых ученых и специалистов в ускорении и развитии масложировой отрасли в новых условиях хозяйствования. — Л.: 1989. С. 14- 15.

41. Арутюнян Н.С. Фосфолипиды растительных масел /Н.С. Арутюнян, Е.П. Корнена.-М.:Агропромиздат.-1986.- С.256.

42. Корнена Е.П. Современное представление о структуре фосфолипидов растительных масел. / Е.П. Корнена, Н.С. Арутюнян // Масложировая промышленность. 1985. -№8.- С. 14-18.-10244. ЖиденкоВ.П. Оценка гидратируемости растительных масел /;

43. В.П. Жиденко, Р.В. Казарян, Н.С. Арутюнян // Масложироваяпромышленность,- 1980,- №9.- С. 18-20.

44. Арутюнян Н.С. Состав и свойства фосфолипидов подсолнечного масла. МКСП.-1974.-№3.-С. 11-16.

45. Винюкова Н.П. Гидратация ФЛ подсолнечного масла / Н.П. Винюкова, А.Г. Сергеев, Б.Я. Стерлина, С.Я. Смирнов // Масложировая промышленность. 1978.-№4. -С.23-24.

46. Артеменко И.П. Создание усовершенствованной технологии получения гидратированных масел и фосфолипидов, устойчивых к окислению / Автореф. дис. кандидата техн. наук.-Краснодар.-1997.-34с.

47. Литвинова Е.Д. Исследование фосфорсодержащих веществ подсолнечного масла и совершенствование технологии их выделения / Автореф. дис. кандидата техн. наук.- Краснодар.- 1972.- 32с.

48. A.C. 950757 СССР, МКИ С И 3/00 Способ гидратации растительных масел /Б.А. Дехтерман, А.Г. Сергеев, И.Н. Кушкир и др: (СССР).- № 3006669/28-13; Заявлено 15.09.80; Опубл. 15.08.82, Бюл. № 30 // Открытия, изобретения.-1982.- № 30.-c.94.

49. Корнена Е.П. Выведение фосфолипидов из растительных масел / Е.П. Корнена Н.Г.Понамарева, Н.С. Арутюнян. // Масложировая промышленность.- 1984. №4. -С. 10-18.

50. Дехтерман Б.А. Гидратация фосфолипидов из подсолнечных масел методом термической и химической активации / Б.А. Дехтерман,

51. Н.С.Арутюнян, Е.П. Корнена //Масложировая промышленность.-1986.- № 2.-С.12-14.

52. Калманович С.А. Повышение эффективности технологии подготовки низкосортных хлопковых масел к рафинации на основе химической и механической активации системы «Масло сопутствующие вещества»/ Автореф. дис. кандидата техн. наук.-Краснодар.-1987.-25с.

53. Волотовская С.Н. Некоторые аспекты применения фосфорной и лимонной кислот при рафинации растительных масел / С.Н. Волотовская, Б.Я. Стерлина, Л.М. Залевская // Труды ВНИИЖа.- 1974.-вып. 32.-С.24-29.

54. Волотковская С.Н. Рафинация подсолнечного масла без применения раствора щелочи / С.Н. Волотковская, Т.Ш. Койфман, С.Н. Криштафович // Масложировая промышленность.-1976.-№ 2.-С.15-17.

55. Корнена Е.П. Разработка технологии гидратации подсолнечных масел и получения пищевых растительнх фосфолипидов с разделением фаз на отстойниках / Е.П. Корнена, Е.О. Герасименко, Е.А. Бутина // Известия вузов.- Пищевая технология 1996.- № 5-6.-С.42-44.

56. Арутюнян Н.С. Ассоциация фосфолипидов в неполярных растворителях / Н.С.Арутюнян, Е.П. Корнена, Н.Г. Понамарева // Известия вузов СССР, Пищевая технология.-1981.- №3.- С. 82-85.

57. Арутюнян Н.С. О передовом опыте интенсификации отдельных процессов рафинации растительных масел / Н.С. Арутюнян, Р.В. Казарян; С.И. Данильчук. Краснодар.: НТОпищепром.- 1979. - С. 11-16.

58. Дехтерман Б.А. Гидратация фосфолипидов из подсолнечных масел методом термической и химической активации /Б.А.Дехтерман,

59. Н.С. Арутюнян, Е.П. Корнена //Масложировая промышленность.-1986,-№ 2.-С.12-14.

60. Шведов И. В. Разработка эффективной технологии выведения фосфорсодержащих веществ из мисцелл хлопковых масел / Автореф. дис. кандидата техн. наук.- Краснодар.- 1983.- 24с.

61. Шахновская И. Л. Рафинация рапсового масла / Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. Вклад молодых ученых и специалистов в ускорении и развитии масложировой отрасли в новых условиях хозяйствования. Ленинград.- 1989.- С. 14-15.

62. Корнена Е.П. Химический состав, строение и свойства фосфолипидов подсолнечного и соевого масел / Дис. доктора техн. наук. -Краснодар.- 1986. 272 с.

63. Погребная В.Л О механизме выведения негидратируемых фосфолипидов из растительного сырья / В.Л Погребная, Е.П. Корнена, Т.Н. Боковикова // Известия ВУЗов. Пищевая технология 1995.-№5-6.-С.48-49.

64. Бутина Е.А. Фосфолипиды высокоолеинового подсолнечного масла, совершенствование технологии получения и использование их в качестве добавок к пищевым продуктам / Автореф. дис. кандидата техн. наук. -Краснодар. 1992. - 24 с.

65. Койфман Т.Ш. О роли фосфорной кислоты в процессах рафинации растительных масел.-Труды ВНИИЖа.-1980.-С.53-57.

66. Katarzina, Pec Krzystof// Przem. spoz.-1989.-43, N 9-10.- C. 225, 238-240.

67. Das Liposom ein kosmetischer und/oder pfarmazeutisccher Rohstoff / Lautenschlager Hans //Parfüm, und Kosmet. - 1990.- N 9. c.612-613,616.

68. A.C. 1093693 СССР, МКИ С 11 В 3/00. Способ гидратации растительных масел / Н.С. Арутюнян, Р.В. Казарян, Е.П. Корнена и др. (СССР).- № 3471 689/28-13; Заявлено 14.07.82; 0публ.23.05.84, Бюл. №19 // Открытия. Изобретения.-1984.-№ 19.-е. 87.

69. Волотовская С.Н. Влияние режима смешивания масла с водой на степень выведения фосфорсодержащих веществ / С.Н. Волотовская, Б.Я. Стерлина, JI.M. Игнатова // Масложировая промышленность.-1973.-№1.-С.16-18.

70. Руководство по технологии получения и переработки масел и жиров / Под общ. ред. А.Г. Сергеева. Л.: ВНИИЖ .-1973.-Т.2.-С.13-48.

71. Jakubowski А. О Hydratacji fosfolipidow soyowych. Prace Institutow laboratoriow ladowezich Przemysly Spozywozigo. - 1960. - № 4. - S. 65 - 88.

72. Арутюнян Н.С. Исследование фосфолипидного комплекса и его изменений при основных процессах производства и рафинации подсолнечных масел / Автореф. дис.докторара техн. наук. Краснодар.-1974. - 69с.

73. Мартовщук В.И. Влияние методов механохимической активации на гидратируемость хлопковых масел / В.И. Мартовщук, С.А. Калманович / Всесоюзная конференция по пищевой химии, Москва.-1991,- С.75.

74. Корнена Е.П. Влияние электромагнитной поляризации на термодинамические характеристики ассоциации фосфолипидов в неполярных растворителях / Е.П.Корнена, Н.С.Арутюнян, В.С.Косачев // Известия ВУЗов. Пищевая технология. 1985. -N6. -С.100-101.

75. Городенко П.Г. Применение ультразвука для интенсификации очистки подсолнечного масла / П.Г. Городенко, Б.Ф. Сотник, Ф.Л Паскарь // Масложировая промышленость.-1978.- № 9.-С.6-7.

76. Мартовщук В.И. Повышение эффективности рафинации низкосортных хлопковых масел на основе метода механохимической активации/ Автореф. дис. кандидата техн. наук.- Краснодар.- 1987,- С. 26.

77. Ксенофонтов A.B. Совершенствование технологии гидратации масел семян рапса современной селекции /Автореф. дис. кандидата техн. наук.-Краснодар.- 2003.- С. 25.

78. Барабой В.А. Перекисное окисление и радиация / В.А. Барабой, И.М. Карнаух.- Киев.: Наукова думка- 1991.-256 с.

79. Надиров Н.К. Теоретические основы активации и механизма действия природных сорбентов в процессе осветления растительных масел .М.: Пищевая промышленность.-1973.- 350с.

80. Фан-Тхи-Ань Адсорбционная рафинация рисового масла / Фан-Тхи-Ань, Н.С. Арутюнян, В.И. Копейковский, Е.А. Аришева. Т.Е. Попова //Масложировая промышленность.-1971.-№ 8.- С.15.

81. Патент ФРГ. Способ очистки растительных и животных масел. № 1235486, Кл. 23аЗ (cl 1в), опубл. 02.03.67.

82. Патент Японии. Способ обесцвечивания шерстяного воска. № 15295, Кл. 19с9 (с 11в), заявл. 06.07.65, опубл. 27.06.68.

83. Мицык В.Е., Осадчая М.Ф., Фиргер И.Л. и др. Способ осветления животного технического жира. Авт.свид. СССР № 2500352, Кл.23а3, опубл. 29.04.68.

84. Патент ГДР. Способ очистки жиро- и воскообразных продуктов при помощи очищающих средств, содержащих трехокись хрома № 78615, Кл. 23 в, 2/02 (с 10д), заявл. 25.11.69, опубл. 20.12.70.

85. Цутия Томотаро. Окубо Осаму, Мащуро Хидао. Отбеливание рисового масла. Режим, 23 и 361,1961.

86. Patent 3226407 (USA). Process for acid and then alkaline refining fatty oil / L. 0. Bergman. Опубликовано 28.12.1965, кл. 260-424.

87. Илиев И.В. Памучно масло, получиване и переработка / И.В. Илиев, А.Г. Меченов, Г. Душев //Маслосапунса промышленность.- 1968.-№ 4.-С. 2126. (Болгария).

88. ТурсуновМ.Н. Разработка сорбционного метода очистки хлопкового масла в мисцелле / М.Н. Турсунов, Н.У. Ризаев, P.M. Мирзакаримов // Известия ВУЗов. Пищевая технология.- 1969.- № 2.- С. 47-50.

89. Patent 3087946 (USA). Process for bleaching refined cotton-seed oil / Walter A. Pons, James C. Kuck. Опубликовано 30.04.1963, кл. 260-424.

90. Ризаев Н.У. Применение ионитов для очистки мисцеллы хлопкового масла и извлечение госсипола / Н.У. Ризаев, М.Н. Турсунов,- Изд. института научно-технической информации и пропаганда УзССР.- Ташкент.- 1967.-329с.

91. Ризаев Н.У. Кинетика сорбции жирных кислот и госипола из хлопкомасличных мисцелл на ионите ЭДЭ-10 / Н.У. Ризаев, М.Н Турсунов; А.А. Абдурахимов // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология.-1965.-№ 1.-С. 135-137.

92. Турсунов М.Н. Применение ионообменных и молекулярных сорбентов для рафинации хлопкового масла / М.Н. Турсунов, Н.У. Ризаев, P.M. Мирказаримов // Масложировая промышленность,- 1969.- № 3,- С. 1214.

93. Patent 2863890 (USA). Refining glyceride oil with sulphated phenolaidehyde resin/ Samuel S.H., Falk Corporation.- Опубл. 09.12.1958, кл." 260-424.

94. Аскинази А.И. Влияние метода облагораживания на качество хлопкового масла / А.И. Аскинази, И.И. Губман, Н.Ш. Бродская // Масложировая промышленность.-1973.- № 5.- С. 20-23.

95. Исследование структурных растительных белков на адсорбцию, жира, бульона и системы вода-жир.- Всесоюзный центр переводов, Перевод 76/45835.- М.: 1974.-346с.

96. Красильников В.Н. Метод связывания красителей для оценки интенсивности влаготепловой обработки соевых шротов / В.Н. Красильников, Э.М. Кюз, В.Я. Стойкова, Д.К. Бердникова // Масложировая промышленность.- 1983.- № 3.- С. 25-27.

97. А.с.СССР, 348598 МКЛ С 3/10, 1972, бюллетень № 25.

98. Влияние процесса отбеливания на качество и стабильность подсолнечного масла: Всесоюзный центр переводов, Перевод 76176819.- М.-1976.-34с.

99. Patent 2410926 (USA). Fatty oil desliming process/ William A. Bush, Edward A. Lasher. Опубл. 12.11.1946, кл. 260-424.

100. Фан-Тхи-Ань Исследование процессов и разработка технологических режимов рафинации высококислотного рисового масла / Автореф. дис. кандидата техн. наук.- 1972.-24с.

101. Patent 2666074 (USA). Refining fatty oils/ Fred S. Sadler, West Chester.- Опубл. 12.01.1954, кл. 260-424.-110107. Patent 5034758 (Japan). Очистка жиров и масел / Мурасэ Экинобу,

102. Купува Иосаки, Куно Снизите. Опубл. 29.09.1976, кл. с 11/В.

103. АрутюнянН.С. Использование фосфорной кислоты для рафинации подсолнечного масла / Н.С. Арутюнян, Е.А. Аришева, Е.Д. Литвинова // Масложировая промышленность.-1971.- № 5.- С. 14-16.

104. Койфман Т.Ш. О роли фосфорной кислоты в процессе рафинации растительных масел / Труды Всесоюзный научно-исслед. института жиров.-Л.: ВНИИЖа.- 1980,- С. 53-57.

105. Чан ВанЗанг Использование фосфорной кислоты при рафинации арахисового масла периодическим методом / Чан ВанЗанг, Ц.Т. Ходжийски, М.П. Каличков // Научные труды Высш. ин-т, хранит, и вкус, промыш. Пловдив.-1971.-№ 1.-С. 169-175 (Болгария).

106. Eberhagen О., Betzing Н. Improved technique for dialysis of lipid. J. Lipid Res.- 1962.- vol.3, p. 382-388.

107. Шмидт A.A. Теоретические основы рафинации растительных масел.- М.: Пищепроиздат.- 1960.- 338 с.

108. Тютюнников Б.Н. Технология переработки жиров. 4-е изд. перераб, и доп / Б.Н. Тютюнников, П.В. Науменко, И.М. Товбин, Г.Г. Фаниев. М.: Пищевая промышленность.- 1970. -652 с.

109. Naudet M., Arlaund M., Bonjour S. Sur quelques essays de neutralization des miscella. Rev. Franc. Corps. Gras.- 1958.- № 2.-p. 74.

110. Мейер А. Ультрафиолетовое излучение. Получение, измерение и применение в медицине, биологии и технике / А. Мейер, С. Зейтц. -М.: Изд-во иностранной литературы.- 1952.-574с.

111. Соколов А.А. Физическая химия. -М.: Химия.- 1965.- 165с.

112. Заболотний А.В. Разработка высокоэффективной технологии очистки технических животных жиров /Автореф. дис. кандидата техн. наук,-Краснодар.- 2004.- С. 23.

113. Гурлев Д.С. Справочник по электронным приборам. -Киев: «Техшка».- 1970.-180с.

114. Арутюнян Н. С. Лабораторный практикум по химии жиров. / Н.С. Арутюнян, Е. П. Корнена, Е. В. Мартовщук, под ред. проф. Н. С. Арутюняна: и проф. Е. П. Корненой. 2-е изд., перераб. и доп. - СПб.: ГИОРД.- 2004. -464с.

115. Арутюнян Н.С. Лабораторный практикум по химии жиров / Н.С.Арутюнян, Е.А. Аришева // Пищевая промышленность.- 1979. 176 с.

116. Скурихин В.Н. Методы анализов витаминов А, Е, D и каротина в кормах, биологических объектах и продуктах животноводства / В.Н. Скурихин, С.В. Шабаев.- Справ, изд. -М.: Химия, 1996. 96с.

117. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / Под ред. С.С. Воюцкого, Р.Н. Панич. М.: Химия.- 1974. - 224 с.

118. Бъеррум Я. Теория обратимых ступенчатых реакций. М.: Мир, 1966.-235с.-Inns. Мартовщук В.И. Ускоренный метод определения гидрофильныхфосфолипидов / В.И. Мартовщук, Т.В. Мгебришвили, Е.В. Мартовщук

119. Масложировая промышленность. 1986. - № 7. - С. 10-12.

120. Мартовщук В.И. Поверхностная активность сопутствующих веществ в гексановых мисцеллах подсолнечного масла / В.И. Мартовщук, Т.В. Мгебришвили // Масложировая промышленность-1976 №6. -С. 14-16.

121. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. -М.: Химия, 1976. 512 с.

122. Камышан Е.М. Влияние технологических режимов рафинации масел на их качество, антиоксидантную стабильность и сроки хранения / Е.М. Камышан, A.B. Тырсина, Ю.А. Тырсин // Масложировая промышленность.-2005.- №2.-С.24-25.-1137