автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.12, диссертация на тему:Совершенствование процесса получения альгиновой кислоты из бурых водорослей и её применение для очистки водных дисперсий от жиро-белковых компонентов

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Современная технология получения альгиновой кислоты и ее 10 солей.

1.2. Коллоидно-химические свойства альгиновой кислоты и ее солей.

1.3. Применение высокомолекулярных веществ для интенсификации флотационной очистки воды.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.1. Сырье для получения альгиновой кислоты и ее солей.

2.1.2. Высокомолекулярные вещества.

2.1.3. Рыбий жир.

2.1.4. Водные растворы, содержащие жиро-белковые компоненты и высокомолекулярные вещества.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Технологическая схема получения альгиновой кислоты, альгинатов натрия и кальция электрохимическим методом; анализ сырья и продуктов.

2.2.2. Изучение агрегативной устойчивости водных дисперсий, содержащих жировые и белковые вещества, в присутствии неорганических электролитов и высокомолекулярных флокулянтов.

2.2.3. Определение солюбилизирующей способности высокомолекулярных веществ.

2.2.4. Определение молекулярной массы высокомолекулярных веществ и анализ конформационного состояния и вязкости растворов вискозиметрическим методом.

2.2.5. Определение поверхностного натяжения на границе раздела фаз водный раствор - воздух и водный раствор - рыбный жир и структурно-механические свойства адсорбционных и межфазных слоев.

2.2.6. Способы получения жировых эмульсий и пен; методы оценки их устойчивости.

2.2.7. Определение эффективности флотационной очистки воды.

2.2.8. Построение математических моделей процессов электрохимического получения альгината натрия и флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из воды.

2.2.9. Математическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3. Результаты и обсуждение.

3.1. Электрохимический способ получения альгинатов натрия и кальция из бурых водорослей.

3.1.1. Разработка оптимальных технологических параметров электрохимической технологии получения альгинатов натрия и кальция.

3.1.2. Апробация разработанной технологической схемы электрохимического получения альгинатов натрия и кальция.

3.1.3. Разработка технических требований и аппаратурное оформление электрохимического получения альгината натрия.

3.2. Изучение коллоидно-химических свойств водной дисперсии, содержащей рыбий жир, водорастворимый белок и высокомолекулярные вещества (альгинат натрия, хитозан, поливиниловый спирт).

3.2.1. Исследование процесса агрегации жиро-белковых веществ неорганическими электролитами и высокомолекулярными флокулянтами.

3.2.2. Солюбилизация гидрофобных соединений высокомолекулярными веществами.

3.2.3. Изучение конформационных состояний макромолекул высокомолекулярных веществ.!. Ill

3.2.4. Поверхностная активность высокомолекулярных веществ на границах раздела водный раствор-воздух и водный раствор-рыбный жир.

3.2.5. Реологические характеристики межфазных адсорбционных слоев высокомолекулярных веществ и их влияние на устойчивость эмульсий рыбного жира и пен.

3.2.6. Влияние высокомолекулярных веществ на эффективность флотационной очистки воды от жиро-белковых компонентов.

3.3. Совершенствование процесса флотационной очистки воды от жиробелковых компонентов с применением высокомолекулярных веществ.

3.3.1. Определение оптимального режима процесса флотационной очистки воды с применением природных полисахаридов альгината натрия и хитозана и его апробация.

3.3.2. Аппаратурное оформление процесса очистки сточных вод с применением природных полисахаридов альгината натрия и хитозана.

3.4. Расчет экономической эффективности разработанных процессов.

3.4.1. Экономическая эффективность от внедрения электрохимического способа производства альгинаов натрия и кальция.

3.4.2. Экономический эффект от предотвращения экологического ущерба в результате внедрения флотационной очистки сточных вод предприятий пищевой промышленности с использованием альгината натрия, полученного по электрохимической технологии.

Выводы.

Актуальность проблемы. Альгиновая кислота - природный полисахарид, состоящий из остатков D-маннуроновой и L-гулуроновой кислот, соединенных между собой р-гликозидной связью. Известно, что альгиновая кислота и ее соли (альгинаты) нетоксичны и биоразлагаемы, обладают значительной адсорбционной активностью по отношению к тяжелым и радиоактивным металлам, что позволяет их использовать в пищевой промышленности, в медицине, фармакологии.

Однако до настоящего времени использование альгиновой кислоты и ее солей не находит широкого применения, поскольку известные способы их производства дороги, трудоемки и имеют следующие недостатки: применение агрессивных химических реагентов - серной и соляной кислот, гидроксида натрия, солей хлорноватистой кислоты; многостадийность; требуют большого количества вспомогательного оборудования. Упрощение процесса производства альгиновой кислоты и альгинатов может быть осуществлено в результате применения более дешевой и относительно безопасной электрохимической технологии.

Целесообразность совершенствования процесса получения альгиновой кислоты подтверждают разработанные в последние годы на ОАО «Протеин» (г. Мурманск) электрохимические технологии глубокой переработки гидробионтов (получение хитозана из панцирьсодержащего сырья, гидролизатов из рыбы, электрохимическая рафинация рыбных жиров). Актуальность получения альгинатов из бурых водорослей обусловлена также наличием в Северо-Западном регионе необходимой для этого сырьевой базы. Изучение коллоидно-химических свойств альгиновой кислоты позволит расширить области научно-обоснованного ее применения в различных отраслях промышленности.

Одним из перспективных направлений использования альгиновой кислоты и ее водорастворимых солей (альгината натрия) может быть интенсификация процесса извлечения жиро-белковых веществ из сточных вод предприятий пищевой промышленности для создания безотходных технологических процессов и замкнутых технологических циклов.

В настоящее время одним из способов очистки воды от жиро-белковых загрязнений является метод флотации с предварительной агрегацией белка неорганическими электролитами и синтетическими высокомолекулярными флокулянтами. Применение неорганических коагулянтов обладает рядом недостатков: невозможность во многих случаях обеспечить нормируемое количество токсичных катионов металлов (А1+3, Fe+3) в очищенной воде; необходимость подщелачивания для осуществления гидролиза коагулянта; значительный расход коагулянтов, в результате чего повышается коррозионная активность воды. Применение синтетических флокулянтов (например, полиакриламида) затрудняет возможность дальнейшей утилизации жиро-белковых отходов в качестве кормовых добавок, а это является одним из основных направлений их использования.

Поэтому поиск принципиально новых реагентов, не токсичных, дешевых, биоразлагаемых, способных осуществлять глубокую очистку воды, является перспективным направлением исследований. Реагентами, отвечающими этим требованиям, могут служить природные высокомолекулярные соединения -полисахариды.

Совершенствование процесса получения альгиновой кислоты и ее солей из бурых водорослей и изучение коллоидно-химических свойств полисахаридов (альгината натрия, хитозана) представляются актуальными задачами, решение которых позволит создать технологический цикл, включающий производство природных полисахаридов и их использование для интенсификации очистки воды от жиро-белковых компонентов.

Цель работы. Целью данной работы является совершенствование процесса получения альгиновой кислоты из бурых водорослей и обоснование ее применения для очистки водных дисперсий от жиро-белковых компонентов.

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие задачи:

1. Разработка технологической схемы и определение оптимальных параметров процесса электрохимического получения альгиновой кислоты и ее солей из бурых водорослей.

2. Изучение коллоидно-химических свойств водных дисперсий, содержащих водорастворимый белок, рыбный жир, альгинат натрия, хитозан и синтетический полимер поливиниловый спирт (ПВС).

3. Разработка математических моделей процессов электрохимического получения альгиновой кислоты и флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из сточных вод с применением альгината натрия и хитозана.

4. Производственная апробация, разработка нормативной документации и расчет экономической эффективности предлагаемых технологических схем.

Научная новизна. Впервые предложена и разработана принципиально новая электрохимическая технология получения альгиновой кислоты и ее солей из бурых водорослей без использования химически агрессивных реагентов. В качестве электролита предложено использовать растворы солей (Na2S04, NaCl).

Исследованы коллоидно-химические свойства водных дисперсий, содержащих водорастворимый белок, рыбий жир, альгинат натрия, хитозан и ПВС. Показано, что агрегирующее действие альгиновой кислоты и хитозана по отношению к жиро-белковым компонентам в водной дисперсии зависит от природы полисахарида, величины рН и соотношения компонентов жир : белок. Установлено, что в присутствии полисахаридов (альгината натрия, хитозана) увеличивается степень флотационного извлечения жира и белка из водных дисперсий.

Предложены математические модели, адекватно описывающие процессы электрохимической экстракции альгиновой кислоты и флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из воды в присутствии природных полисахаридов альгината натрия и хитозана.

Практическая ценность. Разработана технологическая схема и определены близкие к оптимальным параметры электрохимического получения альгиновой кислоты и альгинатов натрия и кальция. Определены условия наибольшего флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из сточных вод с использованием природных полисахаридов альгината натрия и хитозана. Разработаны соответствующие технологические схемы.

Определены технические требования к технологическому оборудованию для аппаратурного оформления предлагаемых технологических схем.

Рассчитана ожидаемая годовая экономическая эффективность, связанная с получением альгиновой кислоты и ее солей электрохимическим способом. Экономия составит 6,8 тыс(руб/кг и 0,46 тыс.руб/кг при использовании в качестве сырья свежих водорослей и воздушно-сушеных соответственно (в ценах 1 квартала 2002 года).

Ожидаемый экономический эффект от предотвращения экологического ущерба в результате совершенствования процесса очистки сточных вод от жиро-белковых компонентов с применением природного полисахарида альгината натрия, полученного электрохимическим способом, составит 350 тыс.руб./год (в ценах 1 квартала 2002 года).

Основные положения работы, выносимые на защиту:

1. Способ совершенствования производства альгиновой кислоты, альгинатов натрия и кальция из бурых водорослей; определение близких к оптимальным параметров и математическая модель процесса электрохимической обработки бурых водорослей для получения альгинатов;

2. Результаты исследования агрегирующей способности солей альгиновой кислоты и хитозана в отношении водорастворимого белка и жира; математическая модель и оптимизация процесса флотационной очистки воды от жиро-белковых компонентов с использованием альгината натрия и хитозана;

3. Результаты производственных испытаний электрохимического процесса получения альгиновой кислоты и флотационного извлечения жира и белка из водных систем в присутствии полисахаридов;

4. Технические требования к технологическому оборудованию для внедрения разработанного технологического процесса получения альгината натрия и его использования для флотационной очистки воды от жиро-белковых компонентов;

5. Технико-экономические показатели эффективности разработанных технологических схем.

Внедрение результатов исследований. На основании проведенных опытно-промышленных испытаний на базе ОАО «Протеин» (г. Мурманск) разработана и утверждена нормативная документация на электрохимический способ получения альгиновой кислоты и альгинатов натрия и кальция и использование альгината натрия для флотационной очистки промышленных сточных вод. Определены технические требования к оборудованию для аппаратурного оформления получения альгината натрия и установки реагентной обработки сточной воды растворами полисахаридов. Рассчитан экономический эффект от внедрения предложенной технологии.

Апробация работы и публикации. Основные положения диссертационной работы представлены на научно-технических конференциях профессорско-преподавательского состава, аспирантов, научных и инженерных работников МГТУ (Мурманск, 1999-2002 г.г.), Symposium "Lipid and Surfactant Dispersed Systems. Fundamentals, Design, Formulation, Production." (Moscow, 1999), научно-технической конференции «50 лет МГТУ» (Мурманск, 2000), научно-технической конференции «Молодые ученые и аспиранты МГТУ» (Мурманск, 2001), III Всероссийской научно-технической конференции «Новые химические технологии: производство и применение» (Пенза, 2001), Всероссийской конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 140-летию рождения Н.М.Книповича (ПИНРО, Мурманск, 2002), Первой международной конференции «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки» (Москва, 2002).

Экспериментальная часть работы выполнена в Мурманском государственном техническом университете в рамках научно-исследовательской работы по госбюджетной теме «Коллоидно-химические методы очистки гидросферы от загрязнений различной природы».

По теме диссертации опубликовано 12 печатных работ.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы (170 наименований) и 8 приложений. Работа изложена на 178 страницах, содержит 20 таблиц, 45 рисунков. В приложениях представлены акты о промышленных испытаниях; технологические инструкции; расчет ожидаемой экономической эффективности от внедрения электрохимической технологии получения альгината натрия и его использования для очистки сточных вод; исходные требования к аппаратурному оформлению технологической линии.

ВЫВОДЫ

1 Предложен способ совершенствования процесса получения альгиновой кислоты из бурых водорослей. Впервые разработана технологическая схема процесса электрохимического получения альгиновой кислоты и ее солей (альгината натрия и альгината кальция). В качестве электролита предложено использовать растворы сульфата и хлорида натрия концентрацией 0,2%.

2 Установлено, что альгинат натрия и хитозан оказывает агрегирующее действие на белковые и жиро - белковые компоненты, которое зависит от природы полисахаридов, величины рН и соотношения жир : белок. Определены оптимальные флокулирующие концентрации полисахаридов в диапазоне относительной концентрации жира 0,37-0,83 г/г белка. Оптимальный диапазон рН составляет 4,5 - 8,0 и 3,5 - 7,5 для альгината натрия и хитозана соответственно.

3 Показано, что альгинат натрия и хитозан в диапазоне концентраций 0,05 - 0,25 г/г белка снижают седиментационную неустойчивость эмульсий жира в воде, стабилизированных белком.

4 Установлено, что в присутствии альгината натрия и хитозана увеличивается степень флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из сточных вод. Наибольшая степень извлечения достигается при концентрациях полисахаридов, отвечающих наибольшим значениям скорости агрегирования жиро-белковых компонентов, седиментационной неустойчивости эмульсий и устойчивости образующейся при флотации пены.

5 Разработаны математические модели, адекватно описывающие процессы экстракции альгиновой кислоты из бурых водорослей и флотационного извлечения жиро-белковых компонентов из сточных вод в присутствии природных полисахаридов альгината натрия и хитозана.

6 Проведены лабораторные и опытно-промышленные испытания по электрохимическому получению альгината натрия. Получена экспериментально-промышленная партия альгината натрия технического, отвечающего требованиям ТУ 15-02 306-78. Лабораторные и опытно-промышленные испытания по извлечению жиро-белковых компонентов из водных дисперсий показали, что в результате предварительной обработки сточных вод раствором альгината натрия степень извлечения белка и жира возрастает на 70,2 и 47,5 % соответственно; при

166 обработке раствором хитозана - на 31,4 и 57,0 % соответственно.

7 Разработана и утверждена нормативная документация: Технологическая инструкция по производству альгиновой кислоты, альгината натрия и альгината кальция технического по электрохимической технологии; Технологический регламент на физико-химическую очистку производственных сточных вод ОАО «Протеин» с использованием природных полисахаридов альгината натрия и хитозана, Исходные требования к оборудованию. Определены технические требования к оборудованию для аппаратурного оформления установки реагентной обработки сточных вод раствором ВМВ.

8 Рассчитана экономическая эффективность электрохимического получения альгиновой кислоты и ее солей из свежих и воздушно-сушеных водорослей. Экономия средств составит 6,8 тыс.руб/кг и 0,46 тыс.руб/кг соответственно (в ценах 1 квартала 2002 года). Экономический эффект от предотвращения экологического ущерба в результате совершенствования процесса очистки сточных вод от жиро-белковых компонентов, который составит 350 тыс.руб./год (в ценах 1 квартала 2002 года).

1. Абрамзон А.А. Поверхностно-активные вещества. JL: Химия, 1975. 158 с.

2. Адамсон А. Физическая химия поверхностей: Пер. с англ. / Под ред. З.М.Зорина,

3. B.М. Муллера. М.: Мир, 1979. 586 с.

4. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976. 280 с.

5. Алексеев Г.И., Богданов Н.И.Изучение связи устойчивости эмульсии и размеров ее частиц с количеством эмульгатора // Известия ВУЗов. Северо-Кавказский регион. Технические науки. 1993. N1-2. С.76-79.

6. Арбузов К.Н., Гребенщиков Б.Н. Журнал физической химии, 1937, Т.10, №1.1. C.32-41.

7. Арзамасцев А.А., Дудаков В.П., Рудобашта С.П. Модель роста газовых пузырьков в процессах флотации / Журнал прикладной химии. 2000. Т.З. Вып. 1. С. 100-102.

8. А.с.707561 (СССР). Способ получения альгината натрия /МИНХ им. Г.В.Плеханова: Авт. изобрет. Баранов B.C., Лосев В.Н. и др.- Заявл. 18.05.78; Опубл. 05.01.80 в БИ, 1980, №1; М. Кл. А 23 Д 1Л)4.

9. Ахмедов К.С., Арипов Э.А., Вирская Г.М. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами. Ташкент, 1969. 358 с.

10. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: В.школа, 1985. 327 с.

11. Бабенков Е.Д. Очистка сточных вод коагулянтами. М.: Наука, 1977. 356 с.

12. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986. 204 с.

13. Баран А.А., Васько Я.Я., Дерягин Б.В. Изучение флокуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами методом поточной ультрафильтрации // Колл. ж. 1976. Т.38, №1. С.8-15.

14. Баран А.А., Тесленко А.Я. Флокулянты в биотехнологии. Л.: Химия, 1990. 144 с.

15. Баран А. А., Соломенцева И.М. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами и ее применение в водоочистке /Химия и технология воды,1983, т.5, №2. С.120-137.

16. Баранова В.И., Бибик Е.Е., Кожевникова Н.М., Лавров И.С., Малов В .А. Практикум по коллоидной химии: Учеб, пособие для хим.-технол. спец. вузов. / Под ред. И.С.Лаврова. М.: Высш. школа, 1983. 216 с.

17. Барашков Г.К. Сравнительная биохимия водорослей. М.: Пищевая промышленность, 1972. 336 с.

18. Батунер Л.М. и др. Математические методы в химической технике. Л.: Химия, 1971.824 с.

19. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Изд-во иностр. литературы, 1963. 590 с.

20. Богданов В.Д. Эмульсионные системы, содержащие хитозан / Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования // Материалы 3-й Всесоюзн.конф.- М.: ВНИРО, 1992. С. 76-79.

21. Богданов В.Д., Сафонова Т.М. Структурообразователи и рыбные композиции. -М., 1993. 171 с.

22. Будруджак П. Задачи по химии. М.: Мир, 1989. 343 с.

23. Варламов В.П., Стояченко И. А., Ферментативный гидролиз хитозана / Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования. Материалы 3-й Всесоюзн. конф. М.: ВНИРО, 1992. С.56-63.

24. Варфоломеев Б.Г., Пебалк В.Л., Литвиненко В.И. Очистка буровых сточных вод от органических примесей и взвешенных веществ./ Химия и технология воды, 1991, Т.13, № 2. С.179-183.

25. Вейс А. Макромолекулярная химия желатина. М.: Пищевая пром., 1972.288 с.

26. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. 202 с.

27. Вербич С.В. Гребенюк В.Д., Жигинас Л.Х., Сорокин Г.В. Очистка сточных сточных вод кожевенного производства. Операции додубливания и жирования / Химия и технология воды, 1992, Т.14, № 10. С. 777-780.

28. Вережников В.Н., Никулин С.С., Пояркова Т.Н., Вострикова Г.Ю. Влияние концентрации дисперсной фазы на закономерности выделения каучука из латекса / Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.Ю. С.1720-1723.

29. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1975. 512 с.

30. Врищ Э.А. К вопросу о поверхности натяжения растворов альгината натрия. / Исследования по технологии рыбных продуктов.- Вып. 7 .- Владивосток: изд-во ТИНРО, 1977. С. 87 89.

31. Врищ Э.А. Методы отделения крупных частиц водорослей от экстракта альгината натрия. /Исследования по технологии рыбных продуктов /ГИНРО. Владивосток, 1979, вып.9 С.100-106.

32. Врищ Э.А., Калугина В.М. Физико-химические свойства альгината натрия электрофлотационной очистки/Исследования по технологии рыбных продуктов /ТИНРО.-Владивосток, 1978, вып.8. С.71-75.

33. Врищ Э.А., Шмелькова Л.П., Калугина В.М. Использование фукусовых морского побережья Приморья в производстве альгината натрия/Промысловые водоросли и их использование. М.: ВНИРО, 1987. С. 139-145.

34. Вюстек Р., Цастров JL, Кречмар Г. Исследование поверхностных слоев желатины с добавками ПАВ на границе раздела фаз воздух-раствор // Колл.журн. 1987. Т.49. №1. С. Ю-16.

35. Глембоцкий В.А., Классен В.И. Флотация. М.: Наука, 1973. 384 с.

36. Глинка H.JI. Задачи и упражнения по общей химии. Л.: Химия, 1983. 264 с.

37. Глинка Н.Л. Общая химия. М.: Химия. 1982. 720 с.

38. ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия. Введ. 01.07.91. М.: Изд-во стандартов, 1990. 33 с.

39. ГОСТ 26185-84 Водоросли, морские травы и продукты их переработки. Методы анализа. М., 1984. 84 с.

40. ГОСТ 3714-72 Рыбий жир пищевой. М.: Изд-во стандартов, 1991. 32 с.

41. Деркач С.Р. Реологические свойства адсорбционных слоев и пленок бинарных растворов желатина-ПАВ на границе с воздухом и устойчивость пен. Дисс.канд.хим.наук. 1991. Мурманск. 199 с.

42. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем. М.: Мир, 1994. 268 с.

43. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев Н.Н. Микрофлотация: Водоочистка, обогащение. М: Химия, 1986. 112 с.

44. Дерягин Б.В., Духин С.С., Рулев Н.Н. О роли гидродинамического взаимодействия во флотации мелких частиц // Колл.ж, 1976. Т.38, № 2. С.251-257.

45. Дерягин Б.В., Рулев Н.Н., Духин С.С. // Колл. ж. 1977. Т.39. С.680.

46. Духин С.С., Рулев Н.Н. Гидродинамическое взаимодействие твердой сферической частицы с пузырьком в элементарном акте флотации // КолЛ.ж, 1977. Т.34, № 2. С.270-275.

47. Евстратова К.И., Купина Н.А., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия / Под ред. К.И Евстратовой. М.: Высш.школа, 1990. 487 с.

48. Зотова К.В., Трапезников А.А. Структурно-механические свойства поверхностных слоев в растворах сапонинов и образование из них двусторонних пленок / Коллоид.журнал. 1964. Т.26. №2. С. 190-197.

49. Измайлова В.Н., Ребиндер П.А. Структурообразование в белковых системах. М.: Наука, 1974. 268 с.

50. Измайлова В.Н., Эль-Шими А.Ф, Туловская З.Д. Устойчивость эмульсии бензола, стабилизированных поливиниловым спиртом / Коллоид.журнал. 1972. Т.34. №1. С.59-63.

51. Инструктивно-методические указания по взиманию платы за загрязнение окружающей природной среды для рыбообрабатывающего предприятия. Госкомэкология, 1993.

52. Йиргенсонс Б. Природные органические макромолекулы. Пер. с англ. / Под ред. Г.Д.Вовченко.М.: Мир, 1965. 154 с.

53. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1994.

54. Касьяненко Н.А., Фрисман Э.В., Кленин С.И., Быкова Е.Н., Кочеткова И.С. Исследование влияния ионной силы и рН среды на конформацию полимерныхфлокулянтов / Высокомолекулярные соединения. 1987. Т.(А)ХХ1Х, №6. С. 11291135.

55. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. М.: Высш.школа, 1991. 400 с.

56. Кизеветгер И.В. Химический состав и народохозяйственное значение промысловых макрофитов морей. В сб.: Использование биологических ресурсов Мирового океана. - М., 1980. С. 131 - 150.

57. Кизеветгер И.В., Макарова Т.И., Зайцев В.П. и др. Технология обработки водного сырья. М.: Пищ. промышленность, 1976. 696 с.

58. Кизеветгер И.В., Суховеева М.В., Шмелькова Л.П. Промысловые морские водоросли и травы дальневосточных морей.- М., 1981. 113 с.

59. Киреев В.А. Краткий курс физической химии. М.: Химия. 1978. 620 с.

60. Классен В.И. Влияние адсорбции газов на флотируемость минералов. / Горный журнал, 1949, № 9.

61. Классен В.И. Вопросы теории аэрации и флотации. M-JI: Госхимиздат, 1949.

62. Кожинов В.Ф. Очистка питьевой и технической воды. М.: изд-во литературы по строительству, 1971. 303 с.

63. Коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ. Под. Ред. Р.Э. Неймана. М.: Высш. школа, 1972, 176 с.

64. Костылев Э.Ф., Рябошапко А.П. Биохимия сырья водного происхождения. М.: Легкая и пищевая промышленность. 1982. 143 с.

65. Кругляков П.М., Ексерова Д.Р. Пена и пенные пленки. М.: Химия, 1990. 432 с.

66. Крэг А. // Аналитические методы белковой химии: Пер. с англ. / Под ред. В.Н.Ореховича. М.: ИЛ, 1963. С.233.

67. Кульский Л.А., Сотскова Т.З., Баженов Ю.Ф., Лозинский М.О. Неравновесные поверхностные силы диффузионной природы в процессе флотации мелких частиц //Химия и технология воды, 1983. Т.5, №2. С.137-142.

68. Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Дервоедова Е.А.,Чуриков Ф.И. Влияние анионныхи катионных флокулянтов праестолов на флокуляцню суспензий каолина / Журнал прикладной химии. 1999. Т.72. Вып.11. С.18921896. .

69. Куренков В.Ф., Снигирев С.В., Шишкарева JI.C. Обесцвечивание воды анионными и катионными флокулянтами праестолами совместно с коагулянтом сульфатом алюминия / Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.2. С.257-261.

70. Лидин Р.А., Молочко В.А., Андрееева Л.Л. Химические свойства неорганических веществ. М.: Химия. 2000. 480 с.

71. Матов Б.М. Флотация в пищевой промышленности. М.: Пищ. промышленность, 1976. 167 с.

72. Мацнев А.И. Очистка сточных вод флотацией. Киев: Буд1вельник. 1976. 132 с.

73. Мачихин Ю.А., Мачихин С.А. Инженерная реология пищевых материалов. М.: Легкая и пищ.пр-ть. 1981. 216 с.

74. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. М.: Мир, 1999. 153 с.

75. Мягченков В.А., Проскурина В.Е. Кинетика флокуляции суспензии озры в водно-солевых (NaCl) средах под действием полиакриламида и его смесей с полиоксиэтиленом / Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.12. С.2030-2035.

76. Навроцкий А.В., Дрябина С.С., Малышева Ж.Н. и др. Изучение флокулирующего действия катионных полиэлектролитов методами дисперсионного анализа / Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.12. С.1940-1944.

77. Новиков Г.И. Основы общей химии. М.: Высш.школа, 1988.- 431 с.

78. Нудьга Л.А., Петрова В.А. Карбоксиметилирование хитин глюкановых комплексов грибного происхождения и сорбционные свойства продуктов / Журнал прикладной химии. 2000. Т.73. Вып.2. С.297-301.

79. Овчинникова С.И. Практикум по биологической химии. Мурманск, МГТУ, 1997, 140 с.

80. Отраслевые рекомендации по улучшению условий труда рабочих на предприятиях по переработке морских водорослей.- М.: ЦНИИТЭИРХ, 1981.46 с.

81. Очистка сточных вод от нефтепродуктов, жиров, белков (основы технологии) / Под ред. И.В. Петракова-Соколова // Итоги науки и техники ВИНИТИ. Серия «Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. Т.20. М.: 1988.177 с.

82. Пааль Л.Л., Кару Я.Я., Мельдер Х.А., Репин Б.Н. Справочник по очистке природных и сточных вод. М.: Высш.школа. 1994. 336 с.

83. Павлов Б.А., Терентьев А.П. Курс органической химии. М.: Химия, 1969. 688 с.

84. Петрова Л. А. Совершенствование процесса извлечения белков из многокомпонентных систем с применением поверхностно-активных веществ. Дисс.канд.хим.наук. 2001. Мурманск. 168 с.

85. Писаренко А.П., Поспелова К.А., Яковлев А.Г. Курс коллоидной химии. М.: Высш. школа, 1969. 248 с.

86. Писаренко А.П., Хавин З.Я. Курс органической химия. М.: Высшая школа, 1985. 527 с.

87. Подкорытова А.В., Аминина Н.М., Соколова В.М. Лечебно-профилактические и структурообразующие продукты из бурых водорослей //Рыбное хозяйство. 1996. № 5. С.63-64.

88. Правтикум по биохимии. / под ред. С.Е.Северина, Г.А.Соловьевой. М.: Изд-во МГУ, 1989. 509 с.

89. Практикум по коллоидной химии (коллоидная химия латексов и поверхностно-активных веществ) / Под ред. Р.Э.Неймана . М.: Высш. школа, 1971. 175 с.

90. Проскурина В.Е., Мягченков В.А. Кинетика флокуляции и уплотнения осадка суспензии охры в присутствии анионного и катионного сополимеров акриламида с высоким содержанием ионогенных звеньев / Журнал прикладной химии. 1999. Т.72. Вып.10. С.1704-1708.

91. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л: Химия. 1977. 463 с.

92. РабекЯ. Экспериментальные методы в химии полимеров: в 2-х ч., Пер. с англ. М.: Мир, 1983. 384 с.

93. Рабинович О.М. Сборник задач по технической термодинамике. М.: Машиностроение, 1973. 344 с.

94. Резник В.Ф., Зубрева Н.П., Боровникова П.Н. //Физико-химические методы очистки сточных вод. М.: Наука. 1975. С.89-93.

95. Реологические свойства адсорбционных слоев, двусторонних пленок и дисперсных систем с применением бинарных композиций поверхностно-активных веществ. Отчет о НИР. № госрегистрации 01910020422. Мурманск, 1994. 139 с.

96. Реологические свойства эмульсионных и пенных пленок ПАВ, применяемых в пищевой промышленности. Отчет о НИР. № госрегистрации 01.9.60. 000008. Мурманск, 1998. 79 с.

97. Русанов А.И., Прохоров В.А. Межфазная тензиометрия. С-Пб.: Химия. 1994. 400 с.

98. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1975. 48 с.

99. Сафонова JI.B. Использование пищевых загустителей в общественном питании и пищевой промышленности. / Пищевая технология. 1982. - №1. С. 48.

100. Свиридов В.В., Чернышев В.Ф., Уласовец Е.А. Кинетика коагуляции полистирольного латекса в условиях отсутствия электростатического барьера // Коллоидный журнал. 1999, том 61. № 6. С.824-828.

101. Скрылев Л.Д., Скрылева Т.Л., Колтыкова Г.Н. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств //Химия и технология воды. 1997. Т. 19, №5. С.516-523.

102. Скрылев Л.Д., Стрельцова Е.А., Тымчук А.Ф. Интенсификация процесса флотационного выделения ПАВ с помощью тонкоэмульгированных аполярных жидкостей //Химия и технология воды. 1994. Т. 16, №1. С.77-82.

103. Скурихин И.И., Нечаев А.П. Все о пище с точки зрения химика. М.: Высшая школа, 1991. 285 с.108. СНИП 2.04.02-84109. СНИП 2.04.03-85

104. Соколов В.П. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1981. №3. С.57-58.

105. Соломенцева И.М., Тусулбаев Н.К., Баран А.А. и др. Исследование флокуляции полистирольных латексов катионными полиэлектролитами методом поточной ультрамикроскопии // Укр.хим.ж. 1980. Т.46, №9. С.929-933.

106. Справочник гидрохимика: рыбное хозяйство. М.: Агропромиздат, 1991. 224 с.

107. Стукалова С.П. Перспективы развития производства продукции из водорослей на Дальневосточном бассейне.- Рыбное хозяйство, 1981, №10, с.77-78.

108. Талмуд Д.Л. // Журн. физ.химии, 1941. №15. С.532.

109. Тамм И.Е. Основы теории электричества. М.: Наука, 1976. 616 с.

110. Тарасевич Б.Н., Измайлова В.Н., Иващук Ю.А. Белок-липидные взаимодействия в межфазных адсорбционных слоях // Вестн.моск.ун-та. Сер.2, химия. 1996. Т.37. №3. С.287-290.

111. Твердохлебова И.И. Конформация макромолекул. М.: Высш.школа, 1981. 284 с.

112. Технологическая инструкция по производству препарата натрия альгиновокислого из бурых водорослей семейства ламинариевых. Владивосток, ТИ № 244-82 к ТУ ЮП-535-71. Утвержд. 08.1982. 5 с.

113. Тимофеева С.С. Современные методы очистки сточных вод предприятий мясоперерабатывающей промышленности /Химия и технология воды, 1993, Т. 15, №7-8. С. 571-577.

114. Тимофеева С.С. Сточные воды предприятий молочной промышленности и современные методы их обезвреживания / Химия и технология воды, 1992, Т. 14, №8. С. 610-618.

115. Тишин В.Е. Технология производства и использование агара, фурцеллерана и альгината натрия за рубежом: Обзорная информация ЛДНИИТЭИРХ.- М., 1971, вып.4. Серия Обработка рыбы и морепродуктов.- 30 с.

116. Трухин Н.В. Современная технология обработки морских водорослей. / Рыбное хозяйство. Серия: обработка рыбы и морепродуктов. Обзорная информация. Выпуск 2. М., 1982. 48 с.

117. ТУ 15-02 306-78. Альгинат натрия из фукусов технический.

118. ТУ 15-02 551-89 Альгинат натрия пищевой из бурых водорослей.

119. ТУ 6-9-5591. Хитозан высокой вязкости. Введ. 01.08.91. Мурманск, 1991. 34 с. НПО "Севрыбтехцентр"

120. Тютюнников Б.Н. Химия жиров. М.: Пищ.пром. 1974. 448 с.

121. Феофилова Е.П. Биологические функции и практическое использование хитина //Прикладная биохимия и микробиология, 1984. Т.20, № 2. С.147-160.

122. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем. Т.1 / Под ред. Ю.С.Липатова. Киев, наукова думка, 1986. 357 с.

123. Филлипов А.В., Хакимов A.M., Дорогиницкий М.М., Скирда В.Д. Ограниченная самодиффузия лецитина в системе лецитин-вода // Колл.ж., 2000. Т.62, №5. С.700-706.

124. Фомин В.В. Химия экстракционных процессов. М.: Атомиздат, 1960, 166 с.

125. Фомин В.В. Кинетика экстракции. М.: Атомиздат, 1978, 119 с.

126. Фролов Ю.Г., Гродский А.С. и др. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия. 1986. 216 с.

127. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Изд. 2-е, перераб. и доп. М.: Высш. школа, 1989,463 с.

128. ФС 42-3383-97. Альгинат натрия (для медицинских целей).

129. Царькова Л.А., Лопатина Л.И. Влияние адсорбционнных слоев хитозана на устойчивость гидрозоля золота// Коллоидный журнал. 1998. Т.60. №5 С. 698-704.

130. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964.

131. Чупахин В.М. Технологическое оборудование рыбообрабатывающих предприятий. М.: Пищ.пром-ть, 1968. 642 с.

132. Шифрин С.М., Иванов Г.В., Мишуков Б.Г., Феофанов Ю.А. Очистка сточных вод предприятий мясной и молочной промышленности. М.: Легк. и пищевая промышленность, 1981.272 с.

133. Шифрин С.М., Хосид Е.В. Методы очистки сточных вод предприятий рыбообрабатывающей промышленности // Обзорная информация ЦНИИТЭИЭРХ. 1974. Серия 3, вып.4.

134. Щипунов Ю.А. Самоорганизующиеся структуры лецитина // Успехи химии, 1997. Т.66, №4. С.328-352.

135. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Жуков А.И., Колобанов С.К. Канализация. М.: Стройиздат, 1975. 632 с.

136. Ямада Хисаси. Широкое использование хитина и хитозана в пищевых продуктах и медикаментах // Секухин то кайхацу.- 1986. Т.21. № 8. С.20-23.

137. Astbury W.T. Nature, 155, 667 (1945); Palmer KJ. J. Appl. Phys., 17, 405, (1946).

138. Bikerman J.J. Foams. New York, Heidelberg, Berlin: Springer-Verlag, 1973.

139. Bleier A.,Goddard E.D.,Kulkarni L.D. Absorption and critical flotation conditions // G.Colloid and Interface Sci. 1977, 59, № 3. P.490-504.

140. Chanda S.K., Hirst E.L., Persival E.G.V., Ross A.G. J. Chem. Soc., 1952,1833.

141. Chapman V.J., Chapman D.J. Seeweeds and their uses. -L. -N. -J.: Chapman and Hall, 1980.-334 p.

142. Cook W.H., Smith D.B. Canad. J. Biochem. Physiol., 32, 227 (1954).

143. Gregory J. Rates of latex particles by cationic polymers //J.Colloid a. Interf.Sci. 1973. V.42.N3. P. 448-456.

144. Нага K. An Introduction To Alganic Acids. СёкусЫп Koge.-1988.-№2.-P.65-72.

145. Janier T.C. Functional properties of surimi // Food Technology. 1986. V.40. №3. P. 107-114,124.

146. Knorr D. Nutritional quality, food processing and biotechnology aspects of chitin and chitozan: A review // Process and biochemistry. 1985. V.21. № 3

147. Knorr D. Use of chitinous Polymers in Food // Food Technology. 1984. V.38. № 1. P. 85-89, 92-97.

148. Knox W.J., Parshall T.D. The interfacial of aerosol ОТ with gelatin // J.Colloid a. Interf.Sci. 1972. V.40. N2. P. 290.

149. Koopal L.K., Lyklema J. // Farad.Disc.Chem.Soc. 1975. №59. p. 230-241.

150. Lederer E.L. Z.angew.Chem., 1934, Bd.47, №8, P.l 19-125.

151. Marin Colloids // Food Emulsifiers: Chem., Technol., Funct., Prop, and Appl. -Amsterdam etc. 1989. P.235-334.

152. Nemethy J., ScheragaH. // J. Phys. Chem. 1662/ V. 66. 5. P.1773.

153. Norde W., Lyklema J. // J.Colloid a. Interf.Sci. 1978. V.66, №2. P. 257-266.

154. Okazaki A. Seeweeds and their uses in Japon. Tokyo: Tokai university Press, 1971. -165 p.

155. Oshima G.// J. Biochem. Tokio, 1984. 95. P.l 131.

156. Oshima G. // J. Biochem. Tokio, 1984. 96. P.713.

157. Patent 2370756 (France). Procede perfectionne pour eliminer la pellicule experieure des algues / Deposant N.Hasebe-Depot 15.11.76; Publ.09.06.78; Int.Cl.C 08В 37104.

158. Patent 3396158 (USA). Preparation of alganic acid by extraction of algae./ Inventor A.Haug.- Publ. 06.08.68; Nat.Cl. 260-290.6.

159. Patent 3876628 (USA). Processing of Macrocystis help to clarified algin liquor./ Inventor W.D.Wright.- Filed 09.04.73; Publ. 08.04.75; Int. CI. С 08B 19/10.

160. Ross-Murphy S.B. Structure and Rheology of Gelatin Gels // The Imaging Science Journal. 1997. V.45. P.205-209.178

161. Trudso J.E. Hydrocolloids What Can They Do ? How Are They Selected ? Can. Inst. Food Sci. Tecnol. J. - 1988.- Vol.21.- №3. P.229-235.

162. Vincent B. Adsorbed polymers and dispersion stability // Adv.Colloid a. Interf.Sci. 1974. V.4, №213. P. 196-277.

163. Welles W. E. Role of flocculant molecular weight in the coagulation of suspensions. //J.Colloid a. Interf.Sci. 1968. V.27, №2. P. 797-803.

164. Wustnek R., Buder E., Wetzel R., Hermel H. The modification of gelatin in aqueous solution. 3. The influence of nonionic surfactants // Colloid and Polymer Sci. 1988. V.267.N6.P. 516-519.