автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Обоснование комплексной технологии переработки бурых водорослей (Phaeophyta) при получении функциональных пищевых продуктов

На правах рукописи

Вафина Лилия Хаматовна

ОБОСНОВАНИЕ КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ (РНАЕОРНУТА) ПРИ ПОЛУЧЕНИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ

Специальность 05.18.04 - технология мясных, молочных, рыбных продуктов и

холодильных производств

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва-2010

2 2 АПР 2010

004601271

Работа выполнена в лаборатории биохимии и технологии рыб, беспозвоночных и водорослей ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» (ФГУП «ВНИРО»).

Научный руководитель

доктор технических наук, профессор Подкорытова Антонина Владимировна

Официальные оппоненты - доктор химических наук, профессор

Усов Анатолий Иванович

- доктор технических наук, профессор Васюкова Анна Тимофеевна

Ведущая организация - ФГУП «Северный филиал Полярного научно-

исследовательского института морского рыбного хозяйства и океанографии им. Н.М. Книповича»

Защита состоится мая 2010 года вМ ч 00 мин, на заседании диссерта-

ционного совета Д 307.004.03 при ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» Федерального агентства по рыболовству по адресу: 107140, г. Москва, ул. Верхняя Красносельская, д. 17.

Факс: (499) 264-91-87, e-mail: rishing@vniro.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГУП «ВНИРО».

Автореферат разослан « 09» апреля 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук

В.А. Татарников

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. В настоящее время к пищевым продуктам стали относиться как к эффективному средству, улучшающему физическое и психическое здоровье, снижающему риск возникновения многих заболеваний. В связи со сложной экологической ситуацией возрастает необходимость использования в пищу натуральных пищевых продуктов, сбалансированных по микронутриентам и содержащих биологически активные вещества (БАВ) различного спектра действия, положительно влияющих на функции органов и тканей человека. Морские бурые водоросли и их БАВ могут быть в полной мере использованы для профилактики и лечения ряда «болезней цивилизации», а также для устранения последствий влияния токсических веществ на организм человека [Разумов и др., 2005]. Бурые водоросли содержат комплекс БАВ: полисахариды, свободные аминокислоты, липиды, микро- и макроэлементы, йод. Поэтому водоросли широко используют при производстве пищевых продуктов, а также выделенные из них вещества [Барашков, 1972; Кизеветтер, 1976; Усов и др., 2001; 2002; Подкорытова, 2002]. Ассортимент подобной продукции не велик. В настоящее время ученые уделяют внимание разработке технологий получения функциональных пищевых продуктов (ФПП) из водорослей и их БАВ. Производные бурых водорослей также используют как пищевые добавки, повышающие качество основных продуктов путем сохранения или улучшения их структуры, вкуса, внешнего вида и удлинения сроков хранения [Нечаев и др., 2001]. Кроме того, в прибрежных зонах морей России сосредоточены значительные запасы фукусовых и ламинариевых водорослей, которые способны возобновляться. В связи с этим разработка комплексной технологии переработки бурых водорослей при получении функциональных пищевых продуктов (ФПП) является актуальной.

Разработка и реализация комплекса технологий ФПП позволит не только рационально использовать запасы бурых водорослей, но и расширить ассортимент, что является актуальной задачей для науки и пищевой промышленности. Решение этих задач и выпуск новой продукции обеспечит население низкокалорийными, обогащенными БАВ продуктами, органолептические свойства которых не отличаются от традиционных и сбалансированных по пищевой ценности.

Цель и задачи исследований. Цель диссертационной работы - создание научно обоснованной системы технологий функциональных пищевых продуктов на основе биоэкстрактов и биогелей из бурых водорослей с использованием рыбного сырья и других добавок.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- заготовить в прибрежной зоне Баренцева моря образцы бурых водорослей порядков Fucales и Laminariales (Laminaria saccharitia, Laminaria digitata, Fucus vesiculo-sus, Ascophyllum nodosum);

- изучить химический состав, включая биоактивные компоненты, бурых водорослей порядков Fucales и Laminariales и их безопасность;

- разработать условия экстрагирования водорастворимых биоактивных компонентов из сушеных водорослей;

- исследовать химический состав и безопасность биоэкстрактов;

- разработать технологические режимы и рецептуры напитков на основе водных биоэкстрактов;

- исследовать химический состав и безопасность напитков;

- разработать рациональные условия деминерализации фукусовых водорослей для получения гомогенных фукусовых биогелей;

- исследовать химический состав и безопасность биогелей;

- разработать технологии и рецептуры десертной, желейной продукции, соусов для мясных и рыбных блюд, паштетов с использованием рыбных фаршей на основе водорослевых биогелей;

- провести расчеты аминокислотной и жирнокислотной сбалансированности продукции с рыбными фаршами;

- исследовать химический состав и безопасность разработанной продукции;

- разработать рекомендации по использованию водорослевых биогелей: получение из них альгината натрия и альгината кальция, утилизация остатка;

- разработать техническую документацию на комплекс пищевых продуктов с использованием биоэкстрактов и биогелей из бурых водорослей.

Научная новизна работы.

1. Научно обоснована необходимость применения комплексной технологии переработки водорослей Fucales и Laminariales при получении широкого спектра ФПП с заданным составом биологически активных веществ.

2. Впервые показаны изменения микроструктуры тканей бурых водорослей на всех стадиях технологической обработки: восстановление сушеных водорослей в воде, кислотная и щелочная модификации, гомогенизация.

3. Экспериментально обоснованы условия обработки фукусовых водорослей, повышающих концентрацию водорастворимого альгината натрия в водорослевых биогелях.

4. Выведена математическая зависимость вязкости водорослевого биогеля от условий обработки сырья: концентрации кислоты и температуры деминерализации.

Практическая значимость работы. На основании результатов исследований разработаны технологии получения функциональных пищевых продуктов и напитков из бурых водорослей, а также биологически активных добавок и кормовых продуктов.

Разработаны нормативные документы:

1. ТУ 9284-092-00472124-09 «Напиток чай морской «Фитомарин»;

2. ТУ 9284-091-00472124-09 «Конфеты желейные»;

3. ТУ 9284-084-00472124-09 «Десерт морской»;

4. ТУ 9197-033-00472124-06 «БАД Мигикальгин»;

5. ТУ 9197-034-00472124-06 «БАД Мигикальгин-С».

Разработаны исходные требования к проекту цеха производства ФПП из бурых водорослей. Подготовлена спецификация оборудования и план его расстановки. Рассчитана себестоимость продукции, изготовленной в соответствии с разработанными технологиями. Новизна технического решения подтверждена патентом РФ №2342857 «Биологически активная добавка к пище Мигикальгин» и заявкой на патент № 2008126415 «Способ получения функциональных продуктов питания из морских водорослей и функциональные продукты» (положительное решение на выдачу патента РФ от 03.11.2009).

Реализация результатов исследований.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждались на научно практической конференции «Производство рыбной продукции: проблемы, новые технологии, качество» (Светлогорск, 2005); Международной научной конференции студентов и молодых ученых «Живые системы и биологическая безопасность населения» (Москва, 2006); Международной научно-практической конференции «Повышение эффективности использования водных биологических ресурсов» (Москва, 2006); 6lh Asia-Pacific Conference on Algal Biotechnology (Makati City, Philippines, 2006); 7th Asia-Pacific Conference on Algal Biotechnology (Delhi, India, 2009); научно-практической конференции «Пищевая и морская биотехнология: проблемы и перспективы» (Калининград, 2006); научно-

5

практическом конгрессе III Всероссийского форума «Здоровье нации - процветание России» (Москва, 2007); Международной конференции «Новые информационные технологии в медицине, биологии, фармакологии и экологии» (Ялта - Гурзуф, 2007); научно-практической конференции "Пищевая и морская биотехнология" (Светлогорск, 2008); Международной научно-практическая конференции "Морских прибрежные экосистемы: водоросли беспозвоночные и продукты их переработки» (Владивосток, 2008); Международной научно-практической конференции "Биотехнологические процессы и продукты переработки биоресурсов и водных и наземных экосистемы" (Астрахань, 2008); Международной научно-практической конференции «Биотехнология. Вода и пищевые продукты» (Москва, 2008); юбилейной школе-конференции с международным участием «Высокоэффективные пищевые технологии, методы и средства для их реализации» (Москва, 2007); научной конференции, посвященной 70-летию С.М. Коновалова «Современное состояние водных биоресурсов» (Владивосток, 2008); IIth International Conference on Applied Phycology (Galway, Ireland, 2008); Международной научно-практической конференции «Биотехнология: состояние и перспективы» (Москва, 2009), 7* Asia - pacific Conference on Algal Biotechnology (Delhi, India, 2009).

Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 22 публикациях, в том числе в 4 статьях, 18 материалах конференций и 2 патентах.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 4 глав, выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа изложена на 179 е., включает 63 таблицы, 18 рисунков. Список литературы содержит 253 наименования, включает 70 зарубежных источников. В приложении приведены: техническая документация, акты о выпуске опытных партий, патенты и т.д.

Положения, выиосимые на защиту.

1. Условия экстрагирования водорастворимых биоактивных компонентов и изготовление на их основе функциональных напитков.

2. Условия модификации структуры и свойств альгиновых кислот в тканях фукусовых водорослей и получения биогелей, содержащих растворимый альгинат натрия.

3. Комплексная технология переработки водорослей, позволяющая в едином технологическом цикле получать водные биоэкстракты и биогели из бурых водорослей порядков Fucales и Laminariales, а также ФПП на их основе, биоактивные добавки и корма.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение. Обоснована актуальность темы, определена цель исследования и намечены пути ее достижения, сформулирована научная новизна, основные положения, выносимые на защиту, показана практическая значимость работы.

Глава 1. Обзор литературы. Проведен анализ отечественной и иностранной научной, технической и патентной литературы о химическом составе и составе БАВ бурых водорослей и возможности их использования при производстве функциональных и лечебно-профилактических продуктов. Рассмотрено современное состояние рынка ФПП и их классификация. На основании полученных данных показана целесообразность разработки пищевой продукции на основе фукусовых водорослей. Описаны лечебно-профилактические свойства биокомпонентов бурых водорослей. Представлены современные тенденции использования полисахаридов водорослей при получении эмульсионных и гелеобразных продуктов. На основании анализа литературных данных обоснована цель и определены основные задачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследований. Разработан общий методологический подход к научному и экспериментальному обеспечению технологий функциональных продуктов питания на основе бурых водорослей порядков Fucales и Lami-nariales (рис 1). В качестве объектов исследований использовали бурые водоросли: L. japónica, L. saccharina, L. digitata, F.vesiculosus, A.nodosum (июль-август); водные биоэкстракты из водорослей; водорослевые биогели и пищевые продукты, полученные в процессе разработки технологий. При разработке рецептур кормовой продукции использовали отходы водорослей после выделения альгинатов натрия и кальция из биогеля; отходы от переработки беспозвоночных (мидиум); фарш из различных рыб; глюконат натрия; витамины и др. компоненты.

В работе использовали стандартные и общепринятые химические, физические, органолептические и математические методы. Минеральный состав исследовали методом атомно-абсорбционной спектроскопии по ГОСТ 30178-96. Общее содержание азотистых веществ определяли по методу Кьельдаля с применением автоазотоанали-затора шведской фирмы FOSS Analytical АВ, модель FOSS 2300, аминокислотный состав - на автоанализаторе HITACHI-835 после гидролиза нингидриновым методом [Дэвени и др., 1976]. Содержание фукоидана и альгината определяли спектрофото-метрическим методом [Слонкер, 1975;. Усов и др., 20016]. Определение моносаха-

ридного состава водорослей, экстрактов и биогелей выполняли методом газо-

7

жидкостной хроматографии (ГЖХ) после полного кислотного гидролиза [Слонкер, 1975].

Рис. 1. Схема проведения исследований

Общее содержание липидов определяли по методу Сокслета на автоматическом экстракторе VELP SER 148/6, в качестве растворителя использовали диэтиловый эфир. При определении содержания липидов водорослей применяли метод Фолча [Folch, 1957]. Определение состава жирных кислот проводили на газовом хроматографе с капиллярной колонкой и автоматической программой обработки хроматогра-фических данных [Руководство по методам анализа..., 1998; Лисицын и др., 2002]. Вязкость биогелей измеряли на вискозиметре Брукфельда модель LVDVII+ (t - 20°С, скорость движения шпинделя: 2,5; 5,0; 10,0; 20,0: 30,0 об./мин). Изменение структу-

ры тканей водорослей изучали методом электронной микроскопии на микроскопе Leica DMLS, увеличение в 20 раз камера для фотографирования Leica JM50 версия 1.20. Экстракты сушили методом сублимационной сушки на лабораторной лиофиль-ной установке Consol 12, Virtis, США, в интервале температур от минус 30 °С до плюс 40°С, под вакуумом.

Определение показателей безопасности проводили в соответствии со следующими документами: ГОСТ 10444.15-94 для КМАФАнМ; ГОСТ 30518-97 для БГКП (колиформы); ГОСТ 30519-97 для патогенных микроорганизмов, в т.ч. Salmonellae\ ГОСТ 10444.12-88 для плесеней; ГОСТ 30178-96 для определения содержания тяжелых металлов (кадмий, свинец); ГОСТ 26930-86 для определения содержания мышьяка, ГОСТ 26927-86 для определения содержания ртути.

Математическую обработку данных, полученных при разработке условий обработки фукусовых водорослей, осуществляли при помощи программы Microsoft Excel и Design Expert 7 методом расчета и подбора множественной регрессии [Шириков и др., 2007]. Компьютерное моделирование аминокислотной сбалансированности продукции с рыбными фаршами (паштеты «Algafish») осуществляли по методу академика Липатова H.H. [Липатов и др., 1996]. Для оценки жирнокислотной сбалансированности фаршей использовался критерий, представляющий собой частную интерпретацию общего критерия алиментарной адекватности, предложенного академиками Липатовым Н.Н и Лисицыным А.Б. Полученные экспериментальные данные обрабатывали с использованием пакета прикладных программ Microsoft Excel и Statistica 5.5.

Глава 3. Результаты и обсуждение. Химическая и санитарно-гигиеническая характеристика фукусовых и ламинариевых водорослей. Результаты исследований химического состава бурых водорослей показали, что они содержат: маннит - 3,5-23%; ламинаран - 1,2-12%; белки - 4,5-11,2%, липиды - 0,230,72% и минеральные вещества - 16,2-32,9% (табл. 1). Кроме того, бурые водоросли содержат йод, как в органической, так и минеральной формах, являющийся наиболее эффективным при ликвидации йоддефицита. Ламинариевые водоросли содержат йода в 5-8 раз больше, чем фукусовые (табл. 1).

В составе углеводных компонентов бурых водорослей преобладает альгиновая кислота, являющаяся структурным полисахаридом макрофитов. Альгинаты обладают свойствами сорбента и способствуют выведению многих токсических веществ из организма человека.

Таблица 1

Химический состав бурых водорослей_

Наименование продукта Содержание, г/100г сухого вещества

альгиновой кислоты ман-нита фукои-дана ламина-рана азотистых в-в липидов мин. в-в йода

A. nodosum 26,6±1,2 3,5±0,1 10.2±2.0 2,4±0,6 4,66 0,72 19,3±0,3 0,05±0,01

F.vesiculosus 15,4±1,2 5.3±0.2 14.4±2.2 3,4±0,2 4,91 0,62 22,8±0,3 0,02±0,01

L.saccharina 21,2±1,2 22.1±0,2 2.4±1.0 11,6±0,8 9,03 0,57 16,20,3 0,2 ±0,01

L.digitata 22,7±0,2 23.2±0.5 1.8±1.4 2,0±1,0 11,21 0.42 18,7±0,2 0,2 ±0,02

L.japonica 31.0±3.0 9.2±1.2 3.2±2.0 1,2±0,6 7,76 0.23 32,9±4,7 0,4 ±0,2

A. nodosum отличается достаточно высоким содержанием альгината - 26,6%, тогда как в L.japonica содержание его составляет 31% (табл. 1). Содержание фукои-дана - биоактивного сульфатированного полисахарида - колеблется в пределах от 1% в L.digitata до 14,4% в F.vesiculosus. Все образцы исследованных водорослей содержат биогенные микро- и макроэлементы: К - 1,5х103-1,8х103; Са- 243-382; Fe - 24,528,5; Mg - 333-742 мг/100 г и др. В составе белка водорослей обнаружено 16 аминокислот, в том числе 8 незаменимых, сумма которых колеблется от 4500 до 9800 мг/ ЮОг в зависимости от вида водоросли. В общем составе аминокислот белка водорослей превалируют глутаминовая кислота (560-1620 мг/100 г), аспарагиновая кислота (401-1220 мг/100 г), аргинин (680-1520 мг/100 г).

Липиды исследованных бурых водорослей содержат полиненасыщенные жирные кислоты семейства юЗ: эйкозапентеновую, докозагексаеновую, линоленовую. Их содержание колеблется в пределах 0,9 - 8,8% от общего содержания липидов.

Большие запасы пищевых бурых водорослей, наличие в водорослях ценных для организма человека веществ, а также их вкусовые достоинства предопределяют их использование как в натуральном виде, так и выделенные из них биокомпоненты в технологии пищевых продуктов функционального питания.

Исследования безопасности (микробиологические характеристики и содержание тяжелых металлов) показали, что сырье соответствует требованиям СанПиН 2.3.2.1078-01.

Таким образом, исследованные водоросли были рассмотрены как источник этих важных биокомпонентов, способных придать функциональные свойства пищевым продуктам.

Разработка условий и режимов экстрагирования водорастворимых биокомпонентов. В связи с тем, что значительное количество биологически активных веществ бурых водорослей находится в растворимом состоянии, целесообразно

включать в технологическую схему переработки водорослей экстрагирование их с получением биоэкстрактов.

БАВ водорослей экстрагировали при различных условиях: рН варьировали от 3 до 6, продолжительность 6-12 ч в интервале температур от 16 до 22СС. рН среды регулировали лимонной кислотой. Химический состав экстрактов представлен в таблице 2.

Таблица 2

Химический состав экстрактов, г/100 г экстракта_

Содержание Экстракт из

L. japónica F. vesiculosus A. nodosum

сухих веществ 5,0 2,9 2,1

азотистых веществ (а.с.в.) 6,6 8,0 7,3

альгиновой кислоты 3,9 7,1 6,3

маннита 46,4 22,5 25,7

фукоидана 2,1 5,7 3,5

ламинарана - 5,9 8,11

золы 2,51 1,81 0,90

Результаты исследований химического состава экстрактов показали, что при экстрагировании ламинариевых в значительном количестве извлекаются маннит (в 2 раза больше, чем из фукусовых), а также растворимые азотистые вещества, альгинаты и минеральные элементы. Из фукусовых водорослей в большей степени экстрагируются фукоидан, минеральные вещества, маннит, азотистые вещества, ламинаран и альгинаты. По составу, соотношению химических компонентов и органолептической оценке экстракты соответствуют требованиям на пищевые добавки. Поэтому методом лиофильной сушки изготовлены пищевые порошки, что привело к сокращению объемов экстрактов, увеличению сроков их хранения и облегчению условий транспортирования. Выход их составил: из A. nodossum - 12,5%, из F. vesiculosus - 9,3%, из L. japónica - 21,7%, а из L.saccharina - 10,4%.

Исследования химического и моносахаридного состава пищевых порошков (табл. 3, 4) показали, что они содержат комплекс БАВ: фукоидан, ламинаран, альгинаты, свободные аминокислоты, минеральные элементы и йод. Содержание йода достигает 0,01-0,02% в пересчете на сухое вещество.

Порошки из ламинариевых водорослей содержат значительно меньше фукоида-на (табл. 3), но больше маннита, чем порошки из фукусовых. Экстракт из L. sac-charina содержит больше ламинарана, что характеризует их высокую антивирусную активность [Звягинцева, 2002].

Таблица 3

Химический состав сушенных экстрактов (ВЭ)

Наименование продукции Содержание, г/100 г

зола протеин маннит фукоидан ламинаран альгинат йод

ВЭ из F.vesiculosus 39,0 4,5 15,7 5,7 8,1 3,0 0,01

ВЭ из A.nodosum 35,1 5,4 12,5 5,6 6,0 3,0 0,02

ВЭ из L. saccharina 36,6 2,0 23,6 1,9 17,7 2,1 0,01

ВЭ из L. japónica 51,3 6,2 28,4 2,1 0,9 4,1 0,43

Микробиологические и токсикологические исследования показали безопасность экстрактов, стабильность в хранении и, как следствие, возможность их приме-

нения в качестве компонента пищевых продуктов.

Таблица 4

_Моносахаридный состав высушенных экстрактов (ВЭ), г/100 г порошка_

Наименование препарата Фукоза Ксилоза Манноза Глюкоза Галактоза Сумма

ВЭ из F.vesiculosus 1,7 0,3 25,7 8,1 0,2 36,1

ВЭ из A. nodosum 2,8 0,1 22,5 6,0 0,2 31,5

ВЭ из L. saccharina 0,97 - 53,6 17,7 0,39 72,7

ВЭ из L. japónica 1,04 - 46,3 - - 47,4

Органолептическая оценка в ходе дегустации также подтвердила целесообразность экстрагирования БАВ водой при температуре 18-20°С в течение 6-12 часов. Экстракты, полученные из A. nodosum, F. vesiculosas, L. japónica и L.saccharina, имели цвет от соломенного до темно-бежевого, в зависимости от вида водоросли, сладковато-солоноватый вкус и карамельно-грибной запах. Фукусовые экстракты обладали легким вяжущим вкусом, который нивелировался при смешивании с ламинариевыми экстрактами. Пищевые порошки, полученные из водных экстрактов, рекомендовано применять в качестве добавки для ФПП, а также для приготовления напитков любого типа.

Разработка технологии водорослевых биогелей. После экстрагирования БАВ остаются восстановленные остатки водорослей, содержащие альгиновую кислоту, связанную с двухвалентными металлами, и другие компоненты. На основании серий экспери-

ментов по установлению рационального режима деминерализации восстановленные водоросли А.посЬйит обрабатывали растворами соляной кислоты от 1% до 5% (с шагом 1%) при температуре от 20° до 50°С (с шагом 10°С). При последующей обработке были получены водорослевые биогели. Зависимость вязкости фукусовых гелей от концентрации соляной кислоты и температуры обработки определяли на вискозиметре Брукфельда. Полученные зависимости показали, что наибольшая вязкость биогеля (160000 СПз) отмечается после обработки фукусовых водорослей 3 % раствором соляной кислоты при 20°С. Дальнейшее повышение температуры раствора кислоты до 40-50°С приводит к снижению вязкости биогелей в 4 раза, что очевидно, связано с деструкцией альгиновой кислоты (рис. 2).

| Концентрация кислоты, % |

Рис. 2. Зависимость вязкости фукусовых гелей от концентрации соляной кислоты при различных температурах обработки водорослей

Таким образом, установлен рациональный режим деминерализации фукусовых водорослей: концентрация соляной кислоты - 3%, температура - 20°С, время обработки - 120 мин.

Математическая обработка результатов эксперимента. Анализ характера зависимостей вязкости фукусовых гелей от концентрации соляной кислоты, использованной при обработке фукусов, и температуры дает возможность найти значения параметров данных зависимостей числовыми методами.

Получены зависимости (рис. 3 а, 3 б), которые имеют нелинейных характер, как по параметру температур, так и концентраций, что вызвало необходимость про-

вести эмпирический поиск зависимости вязкости от указанных параметров как суперпозицию основных видов алгебраических функций.

В 20 С ■ ЗОС □ 40 С О 50 С

б)

Рис. 3. Зависимость вязкости фукусового геля от температуры в диапазоне от 20°С до 50°С и концентрации соляной кислоты от 1 до 5%: а) графическая зависимость, б) поверхность

Зависимость вязкости биогеля от концентрации раствора кислоты (рис. 3 б) имеет вид положительной кривой с двумя экстремумами. Таким образом, была найдена зависимость в виде полинома четвертой степени, так как из числа элементарных алгебраических зависимостей данная в рамках имеющейся погрешности наиболее точно описывает экспериментальные данные (рис. 4, 5).

Рис. 4. Зависимость вязкости биогеля от концентрации кислоты и температуры обработки водорослей

Рис. 5. Зависимость вязкости биогеля от температуры при различных значениях концентрации кислоты

Таким образом, при использовании числовых методов решения получили искомую зависимость в виде: ))= 1,05(к+0,53)4 +0,92x10 - 35) 3 , где ц — вязкость, сПз, I -температура обработки (°С), к - концентрация соляной кислоты (%).

Во время обработки водорослей происходят как химические, так и структурные изменения клеток водорослей. Эти изменения тканей нами зафиксированы на клеточном уровне методом электронной микроскопии (рис. 6 а, б, в, г).

Результаты показали, что после восстановления в воде и экстракции клетки сушеной водоросли насыщаются водой, становятся крупными и приобретают форму, приближенную к правильной (рис. 6 а). Водоросли, обработанные в слабокислой среде, вследствие удаления структурно связанных катионов (деминерализации) и образования альгиновой кислоты, а также обезвоживания значительно уменьшаются в размерах (рис. 6 б).

а) б) в) г)

Рис.6. Изменения микроструктуры тканей водоросли а) восстановленных в воде; б) обработанных при рН 1-3; в) обработанных в щелочной среде до гомогенизации; г) гомогенизированных

Клетки тканей после термообработки при рН 8,0-8,5 набухают, значительно увеличиваются их размеры и расстояние между ними (межклеточное пространство) заполняется жидкостью (рис. 6 в). После гомогенизации подготовленных таким образом водорослей получена практически однородная масса биогеля, содержащего растворимый альгинат натрия с включениями остатков коровой части слоевища (рис. 6 г). Таким образом, данные электронной микроскопии подтверждают химические и гистологические изменения, происходящие в процессе технологической обработки в тканях водорослей.

Исследования химического состава биогелей (табл. 5) показали существенные различия в количественном содержании биологически активных веществ в фукусовых и ламинариевых гелях. Фукусовые биогели содержат в несколько раз больше фу-коидана. В геле из A.nodosum количество апьгината сравнимо с гелем из ламинарии, а в геле из F. vesiculosus альгинатов заметно меньше.

Таблица 5

Химический состав фукусовых и ламинариевых гелей, г/100 г_

Содержание Гель из Гель из A.nodosum Гель из

компонентов L.saccharina F. vesiculosus

Сухих веществ 3,00±0,11 4,80±0,20 5,20±0,17

Альгината натрия 2,8±0,10 3,9±0,15 3,2±0,12

Маннита 0,15±0,005 0,17±0,005 0,11±0,005

Ламинарана 0,52±0,003 0,07±0,003 0,13±0,003

Азотистых 1,02±0,02 0,74±0,02 0,61 ±0,02

веществ

Фукоидана 0,14±0,10 1,50±0,13 1,33±0,09

Золы 0,68±0,10 1,53±0,10 1,32±0,10

Иода 0,023±0,001 0,015±0,001 0,013±0,001

Моносахаридный состав (табл. 6) фукусовых и ламинариевых гелей аналогичен по содержанию галактозы и маннозы, но фукусовые гели содержат на порядок больше фукозы. В них обнаружена ксилоза, которая отсутствует в гелях из ламинарий.

16

Ламинариевый гель, напротив, содержит в 5-10 раз больше глюкозы, что говорит о высоком содержании ламинарана (табл. 6).

Таблица 6

Моносахаридный состав фукусовых и ламинариевых гелей (% сухого вещества)

Наименование геля Фукоза Ксилоза Манноза Глюкоза Галактоза

Гель из L.saccharina 1,89 - 3,86 14,30 1,3

Гель из A.nodosum 14,38 3,71 3,45 1,28 0,91

Гель из F. vesiculosus 12,77 1,84 2,05 2,51 1,29

Таким образом, исследования химического состава биогелей показали, что они содержат необходимые для нормального функционирования организма человека вещества: альгинаты, фукоидан, ламинаран, а также йод. Вследствие высокого содержания растворимого альгината в гелях (4-5%) они могут быть основой при создании продуктов эмульсионного и гелеобразного типа.

Разработка технологии функциональных напитков на основе водных экстрактов из фукусовых и ламинариевых водорослей. Содержание биологически активных веществ в биоэкстрактах достаточно высокое (табл. 2, 3, 4), они обладают приятным запахом и вкусом, что свидетельствует о целесообразности приготовления из них функциональных напитков. Сочетание фукусовых экстрактов (ФЭ) с ламинариевыми (ЛЭ) значительно облагораживает вкусовые характеристики ФЭ. Для создания более приемлемого вкуса и аромата и увеличения содержания биоактивных компонентов использовали отвары душистых трав (мята и мелисса). Разработаны рецептуры напитков чай морской «Фитомарин». Химический состав напитков показал, что они содержат БАВ, свойственные экстрактам (табл. 6). По составу и содержанию компонентов важных для нормального функционирования организма чай относится к ФПП, т.к. содержат альгинат, фукоидан и йод, в количестве 10-30% от суточной нормы потребления (табл. 6). Исследования минерального состава напитков показали, что они являются источниками биогенных микро- и макроэлементов, а по некоторым из них более, чем 30% от суточной нормы потребления.

Разработка технологии десертов. Экспериментально для десерта из фукусовых гелей установили соотношение протертый чернослив:гель = 1:2. Для ламинариевых гелей, имеющих зеленоватый цвет, применяли сухой яблочный ароматизатор и сок черной смородины, их количество подбирали опытным путем до обеспечения стойко-

17

го аромата и приятного вкуса, соотношение гель: ароматизатор «Яблоко» = 13:1, а гель: сок черной смородины = 5:1.

Таблица б

Химический состав напитков (г/100 г продукта)_

Содержание Чай морской Чай морской

компонентов «Фитомарин» «Фитомарин»

с мятой с мелиссои

Сухих веществ 10,0±0,20 10,3±0,20

Альгината 0,9±0,10 0,7±0,10

Маннита 38,3±0,05 35,1±0,05

Фукоидана 1,9±0,12 1,7±0,12

Ламинарана 11,9±0,23 10,9±0,16

Белка 0,05±0,02 0,2±0,02

Своб. а/к 0,05x10"-1 0,2x10'3

Золы 0,58±0,11 0,57±0,09

Иода 0,003±0,001 0,002±0,001

На основании полученных данных разработаны рецептуры десертов на основе фукусового и ламинариевого геля. Результаты исследований химического состава десертов «Фукус» и «Ламинария» показали, что они содержат БАВ: альгинат - 1,7-2,2%; фукоидан - 0,1-0,8%; ламинаран - 0,05-0,33%; йод - 0,008-0,015% в зависимости от исходного сырья. Десерты также содержат микро- и макроэлементы (Са, К, и др.) (табл. 7). По содержанию микронутриентов (альгинат, фукоидан, йод и минеральные вещества) десерты относятся к ФПП (табл. 8).

Разработка технологии конфет желейных. Водорослевые гели содержат структурообразующий полисахарид - альгинат натрия и способны образовывать твердую структуру при понижении рН до 3 или при введении катионов кальция.

Таблица 7

Минеральный состав десертов и конфет желейных (г/100 г продукта)

Наименование микроэлемента Конфеты «Фукус», мг/100 г Конфеты «Ламинария», мг/100 г Десерт «Фукус», мг/100 г Десерт «Ламинария», мг/100 г АНП*, мг/ сут

Медь 1,7 1,2 1,3 0,9 1

Цинк 9,9 9,1 11,5 10,0 12

Железо 1,8 2,0 2,8 2,5 15

Калий 230,0 80,4 236,0 93,4 2500

Натрий 51,2 40,0 42,1 40,2 2400

Кальций 3,8 2,9 5,0 4,5 1250

Магний 3,5 3,0 4,3 4,3 400

Марганец 72,0 46,1 74,0 48,4 2

Кобальт 0,01 0,001 0,02 0,001 0,01

*АНП - адекватная норма потребления ФАО/ВОЗ, мг/ сут.

Для получения прочных и не склонных к синерезису гелей к альгинату целесообразно добавлять агар. На основе этих данных нами были разработаны рецептуры конфет желейных из фукусовых и ламинариевых гелей с использованием тех же вку-со-ароматических компонентов, что и при приготовлении десертов.

Желейные конфеты содержат: альгинаты (пищевые волокна) - 0,6-0,8%, фукои-дан - 0,05-0,4%, ламинаран - 0,01-0,05%, маннит - 0,04-0,05%, йод - 0,004-0,006% (табл. 8) и микроэлементы (К, Ыа, М§, Тп, Ре, Си и др.) (табл. 7).

Таблица 8

Химический состав десертов и конфет желейных (г/100 г продукта)_

Содержание компонентов Десерт Конфеты желейные

«Фукус» «Ламинария» «Фукус» «Ламинария»

Альгинат 1,7±0,06 2,2±0,05 0,6±0,06 0,83±0,03

Маннит 0,09±0,005 0,1±0,005 0,05±0,005 0,04±0,005

Фукоидан 0,8±0,06 0,1±0,05 0,4±0,06 0,05±0,05

Ламинаран 0,05±0,003 0,33±0,003 0,03±0,003 0,01±0,003

Белок 1,3±0,02 1,4±0,02 0,6±0,02 0,64±0,02

Зола 1,0±0,10 0,7±0,10 2,22±0,10 0,9±0,10

Иод 0,008±0,001 0,015±0,001 0,004±0,001 0,006±0,001

Разработка рецептур паштетов «А^аПвЬ» с рыбными фаршами. На основе водорослевых гелей созданы сбалансированные по аминокислотному составу продукты с рыбными фаршами, способные обеспечить организм не только биокомпонентами водорослей, но и полноценными белками и полиненасыщенными жирными кислотами. В качестве рыбных наполнителей использовали фарши из семги, трески и хека. Ламинариевый биогель, как обладатель наиболее светлого цвета, был использован в качестве структурообразователя при изготовлении паштета из хека. Для сохранения природного цвета фарша из семги и трески в продукт добавляли альгинат натрия, выделенный из ламинариевого биогеля. Опытным путем подобраны соотношения компонентов в паштетах с рыбными фаршами. Паштеты, полученные с использованием альгината натрия, представляли собой гомогенную, плотную массу белого цвета с фаршем из трески, светло-розового цвета - с фаршем из семги. Паштеты с ламинариевым гелем и фаршем хека были темно-кремового цвета. Структура паштетов однородная, не расслаивается после хранения в течение 30 дней при температуре 2-5°С.

Расчет аминокислотной сбалансированности показал, что использование фарша из семги дает высокий показатель сопоставимой избыточности. При уменьшении ко-

личества фарша показатель существенно не меняется, поэтому было решено заменить семгу горбушей - рыба того же семейства, но обладающая более сбалансированным аминокислотным составом. Разработанные паштеты содержат БАВ водорослей, рыбные белки и обладают выраженным вкусом соответствующего рыбного фарша.

Разработка рецептур соусов для мясных и рыбных блюд. На основе ламинариевых биогелей разработаны рецептуры соусов с различными наполнителями к мясным («красный») и рыбным («белый») блюдам. Соусы представляют собой густую, текучую массу темно-красного цвета для соуса к мясным блюдам и нежно-кремового цвета с вкраплениями корового слоя водорослей для соуса к рыбным блюдам. Соусы содержат альгинаты, которые обладают лечебно-профилактическими свойствами, а также йод, необходимый для нормальной деятельности щитовидной железы.

Разработка рекомендаций и способов комплексного использования водорослевых бногелей. Биогель, содержащий водорастворимый альгинат натрия, использовали для получении очищенного альгината натрия и альгината кальция, которые рекомендовано применять при получении пищевых продуктов эмульсионного типа и биологически активных добавок к пище (БАД).

Разработка технологии получения БАД «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С». Альгинат кальция, в связи со способностью адсорбировать различные элементы, в том числе и азотсодержащие компоненты, например, мидийный гидролизат, является основой для создания новых композиций БАД с полифункциональными свойствами.

Нами разработана технология БАД «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С» (с витамином С) на основе альгината кальция, получаемых из биогеля (фукусового или ламинариевого), а также с использованием гидролизата пищевого Миги-К ЛП.

Технология БАД «Мигикальгин» включает получение альгината из биогелей, осаждение геля альгината кальция из экстракта альгината, удаление прессованием избытка жидкости из геля и адсорбции альгинатом кальция мидийного гидролизата в соотношении 1:8 с последующей сушкой в "кипящем слое" или лиофилизацией. БАД «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С» являются полноценным источником пищевых волокон (альгинат кальция), свободных аминокислот, полного набора биогенных микро- и макроэлементов, полиненасыщенных жирных кислот, легко ионизирующихся биологически активных компонентов (ионов кальция и аминокислот), витаминов (для

«Мигикальгина-С»), «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С» обладают полифункцио-

20

нальиыми свойствами, характерными для альгината кальция и гидролизата Миги-К ЛП. Институтом Питания РАМН рекомендуется применять «Мигикальгин» и «Миги-кальгин-С» в качестве биологически активных добавок - источника кальция и пищевых волокон.

Разработка рецептур кормовой продукции. В процессе выделения альгината натрия и альгината кальция из водорослевого биогеля образуются отходы до 24% от сухой массы водорослей. Водорослевые отходы (ВО) содержат альгинат, азотистые соединения, а также биогенные микро- и макроэлементами. ВО целесообразно использовать в качестве источника этих биокомпонентов и структурообразователя при получении гранулированных кормов. В качестве аттрактантов и источника аминокислот, пептидов и минеральных элементов использовали мидийный гидролизат. Разработаны рецептуры и выпущены опытные партии кормов для различных возрастных категорий крабов, которые прошли апробацию в аквариальных условиях лаборатории воспроизводства ракообразных ВНИРО и на ЗАО "Арктиксервис" (г. Мурманск). Таким образом, была установлена возможность изготовления кормов с использованием ВО и БАД из беспозвоночных для кормления мальков 2-ой стадии развития в течение первого месяца.

Рис. 7. Комплексная схема переработки бурых водорослей

На основании проведенных исследований разработана технология функциональных пищевых продуктов при комплексной переработке бурых водорослей порядка Рисакв и Ьаттапа1е5 (рис. 7).

ВЫВОДЫ.

1. Научно обоснована технология комплексной переработки бурых водорослей порядков Рисакэ и Ьапппапа1е8, позволяющая в едином технологическом цикле получать водные биоэкстракты, биогели и ФПП на их основе, а также БАД и специализированные корма.

2. Обосновано применение водорослей порядков Рисакв для приготовления ФПП и напитков. Установлена безопасность фукусовых и ламинариевых водорослей Белого и Баренцева морей. Разработаны рекомендации по их использованию в качестве источников БАВ для производства ФПП.

3. Разработаны условия экстрагирования биоактивных компонентов из фукусовых и ламинариевых водорослей: экстракция водой при температуре 18-20°С в течение 6-12 часов.

4. Разработаны условия деминерализации фукусовых водорослей для получения гомогенных биогелей: концентрация соляной кислоты - 3% при температуре -20°С, время обработки - 2 часа. Данные условия обработки приводят к модификации структуры и свойств альгиновых кислот в тканях фукусовых водорослей, в результате которой содержание в биогелях растворимого альгината натрия 4-5%.

5. Впервые показаны изменения гистологической структуры тканей бурых водорослей в процессе восстановления сушеных водорослей в воде, деминерализации, щелочной обработки.

6. Разработаны рецептуры, и технологии серии пищевых продуктов и напитков, обладающих функциональными свойствами.

7. Установлена безопасность:

- биоэкстрактов и биогелей из фукусовых и ламинариевых водорослей);

- напитков на основе биоэкстрактов, десертов «Фукус» «Ламинария», конфет желейных «Фукус» и «Ламинария», паштетов с рыбными фаршами и соусов;

- биологически активных добавок и кормовых продуктов.

8. Установлены сроки хранения продукции на основе водорослевых биогелей и водных биоэкстрактов: не менее 4 мес. при температуре 0-5°С.

9. Разработаны и утверждены технические докумены на: биогели, напитки чай морской «Фитомарин», десерты «Фукус» и «Ламинария», конфеты желейные «Фукус» и «Ламинария».

10. Предложены способы реализации отходов, образующихся при выделении альгината натрия и альгината кальция из водорослевых биогелей:

- на основе альгината кальция - получение БАД Мигикальгин;

22

- на основе водорослевого остатка - получение специализированных кормов.

11. Расчет прогнозируемого экономического эффекта показал, что себестоимость упаковки продукта составляет: чай морской «Фитомарин» (бутылка 250 мл) -3,1-3,3 руб., десерт (банка 100 г) - 2,9-5,9 руб., конфеты желейные (упаковка по 500 г) - 16,7-17,7 руб., соус (упаковка по 100 г) - 2,2-3,3 руб., паштеты с рыбными фаршами (упаковка 100 г) - 4,7 - 9,5 руб., кормовая продукция (упаковка 1 кг)) - 54,7 руб. Срок окупаемости предприятия - 1,3 года.

12. Разработаны ИТ к проекту цеха производства ФПП и БАД по разработанной технологии. Подготовлена спецификация оборудования и план его расстановки.

Основное содержание диссертации опубликовано в работах

Работы, опубликованные в изданиях перечня ВАК

1. A.V.Podkorytova, L.H.Vafma, Е.А. Kovaleva & V.I.Mikhailov. 2007. Production of algal gels from the brown alga, Laminaria japónica Aresch., and their biotechnological applications/ Journal of Applied Phycology. Springer Netherlands. - Vol. 19.- № 6, P. 827-830.

2. Вафина Jl.X., Подкорытова A.B. 2009. Новые продукты функционального питания на основе биоактивных компонентов бурых водорослей// Известия ТИНРО,-Владивосток: Изд.Центр ФГУП "ТИНРО-центр", том 156, - С. 348-357.

3. Подкорытова А.В., Вафина JI.X., Муравьева Е.А., Шарина З.Н. 2009. Санитарно-гигиеническая характеристика бурых водорослей Белого и Баренцева мо-рей//РЫБПРОМ,-Москва №4, С. 33-39.

4. Подкорытова А.В., Вафина JI.X., Новикова М.В., Михайлов В.И. 2009. Мигикаль-гин - биологически активная добавка нового поколения с полифункциональными свойствами//РЫБПРОМ,-Москва. №4, С.58-62.

Работы, опубликованные в других изданиях

5. Подкорытова А.В., Ковачева Н.П., Иголкина Л.А., Вафина JI.X. 2005. Обоснование использования отходов переработки водорослей, их полисахаридов и твердого остатка мидийного гидролизата при получении специализированных кормовых продуктов/Материалы V Международной научно-практической конференции «Производство рыбных продуктов: проблемы, новые технологии, качество», Светлогорск, Калининградская обл., 5-10 сентября 2005.-С. 170-174.

6. Подкорытова А.В., Вафина Л.Х., Ковалева Е.А., Михайлов В.И. 2006. Получение водорослевого геля и БАВ из бурых водорослей Laminaría spp. Их использование в лечебно-профилактическом питании и производстве пищевых продуктов/Материалы первой межд. научно-практической конф. «Повышение эффективности использования водных биологических ресурсов». М.:Изд-во ВНИРО. С. 162 -165.

7. Подкорытова А.В., Вафина JI.X., Чимиров Ю.И., Ковачева Н.П. 2006. Специализированные кормовые продукты на основе полисахаридов водорослей и отходов их переработки/ Материалы научно-практической конференции "Пищевая и морская биотехнология: проблемы и перспективы". Калининград, 4-5 июля 2006.- С. 93-95.

8. Вафина Л.Х., Подкорытова А.В. 2007. Комплексная переработка бурых водорослей: применение продуктов из водорослей в пищевой технологии и медицине /V юбилейная школа-конференция с международным участием «Высокоэффективные

пищевые технологии, методы и средства для их реализации», Москва, 2007, С. 3032.

9. Подкорытова А.В., Вафина JI.X., Михайлов В.И., Мирошниченко В.А. 2007. Напитки и десерты лечебно-профилактического назначения на основе гелей из морских бурых водорослей/Материалы научно-практических конгрессов III Всероссийского форума "Здоровье нации - процветание России", Том 2, Часть 1, Разделы: "Здоровое питание - Здоровье нации, "Питьевые воды России - 2007", М.: 2007.-С.117-118.

Ю.Подкорытова А.В., Вафина Л.Х., Михайлов В.И., Одинец А.Г. 2007. Использование полисахаридов водорослей в биотехнологии пищевых и лечебно-профилактических продуктов/ Материалы XV Международной конференции "Новые информационные технологии в медицине, биологии, фармакологии, и экологии", Украина, Крым, Ялта-Гурзуф, - 31 мая - 9 июня 2007. - С. 148-150.

11.Подкорытова А.В., Вафина JI.X. 2008. Водоросли и их полисахариды в биотехнологии пищевых и лечебно-профилактических продуктах / Научная конференция, посвященная 70-летию С.М. Коновалова «Современное состояние водных биоресурсов», Владивосток, 25-27 марта, 2008, С. 923-926.

12.Л.Х.Вафина, А.В.Подкорытова. 2008. Способ получения и характеристика фукои-дан- из фукусов (Fucus spp.) и альгинатсодержащих экстрактов из ламинариевых водорослей (Laminaria spp.) /1-я Международная научно-практическая конференция "Биотехнологические процессы и продукты переработки биоресурсов и водных и наземных экосистемы". Астрахань, 30 сентября- 3 октября, 2008, С. 98-102.

13.A.V.Podkorytova, L.H.Vafina, E.A.Kovaleva and V.I.Mikhailov. 2009. Emulsive products for a dietary and treatment-and-prophylactic purposes from modified Laminaria /7th Asia-Pacific Conférence on Algal Biotechnology. October 12-15, Makati City, Philippines. P.43.

14.Podkorytova A.V., Vafina L.Kh., Repina O.I. New functional soft drinks and gel products on the basis of biologically active substances from brown alga/1 llh International Conférence on Applied Phycology, Galway, Irland, June 21-27, 2008, P. 97.

Патенты

15.Подкорытова A.B., Вафина Л.Х. и др. 2009. Биологически активная добавка к пище Мигикальгин/ Патент РФ №2342857. Заявка №2006117105/13.19.05.2006,-Опубл. 10.01,2009.-Бюл.№1.

16.Подкорытова А.В., Вафина Л.Х., Игнатова Т.А. Заявка № 2008126415 на патент «Способ получения функциональных продуктов питания из морских водорослей и функциональные продукты». Положительное решение на выдачу патента РФ от 03.11.2009.

Подп. в печать 07.04.10. Объём 1,5 п.л. Тираж 100 экз. Заказ №853 ФГУП «ВНИРО». 107140, Москва, В. Красносельская, 17.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Безопасность продовольственного сырья: влияние экологии на токсичность сырья и пищевых продуктов

1.2. Роль бурых водорослей в лечении и профилактике «болезней цивилизации»

1.3. Функциональные продукты питания (ФПП)

1.3.1. Развитие нутрициологии и технологии ФПП

1.3.2. Классификация ФПП

1.3.3. Современное состояние производства ФПП, пищевой продукции и БАД на основе биокомпонентов водорослей

1.4. Морские бурые водоросли {Phaeophyta)

1.4.1. Химический состав бурых водорослей порядка Lami-nariales

1.4.2. Физико-химические свойства полисахаридов бурых водорослей 40 Цель и задачи исследований

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Методология исследований

2.2. Объекты исследований

2.3. Методы исследований

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Разработка комплексной технологии переработки и получения продуктов функционального питания

3.1.1. Исследование химического состава бурых водорослей

3.1.2. Разработка условий и режимов экстрагирования водорастворимых биокомпонентов

3.1.3. Очистка экстрактов

ЗЛА. Описание технологического процесса экстрактов

3.1.5. Разработка условий и режимов получения водорослевых биогелей из бурых водорослей порядков Fucales и Laminariales

3.1.6. Математическая обработка результатов эксперимента

3.1.7. Изучение изменения микроструктуры клеток водорослей в процессе технологической обработки

3.1.8. Исследование химического состава водорослевых гелей

3.1.9. Описание технологического процесса водорослевых гелей

3.1.10. Разработка технологии напитков на основе водных экстрактов из фукусовых и ламинариевых водорослей

3.1.11. Описание технологического процесса напитков чай морской «Фитомарин»

3.1.12. Разработка технологии десертов на основе фукусовых и ламинариевых гелей

3.1.13. Описание технологического процесса десертов

3.1.14. Разработка технологии конфет желейных

3.1.15. Описание технологического процесса конфет желейных

3.1.16. Разработка рецептур паштетов для завтрака «Algafish» с рыбными фаршами

3.1.17. Описание процесса приготовления паштетов для завтрака «Algafish»

3.1.18. Разработка рецептур соусов для мясных и рыбных блюд

3.1.19. Описание процесса приготовления соусов для мясных и рыбных блюд

3.1.20.Разработка рекомендаций и способов комплексного использования водорослевых биогелей

3.1.20.1. Выделение альгината натрия и альгината кальция из водорослевого биогеля

3.1.20.2. Разработка технологии получения биологически активной добавки «Мигикальгин» и «Мигикальгин - С»

3.1.20.3. Описание технологического процесса приготовления биологически активной добавки «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С»

3.1.20.4. Разработка технологии приготовления кормовой продукции с использованием отходов переработки водорослевого сырья

3.1.20.5. Описание технологического процесса приготовления кормовой продукции для молоди крабов и для взрослых промысловых особей 142 3.2. Исследование безопасности сырья, вспомогательных компонентов и продукции. Установление сроков хранения продукции продукции

ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКАЯ РЕАЛИЗАЦИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ

Выводы

Увеличение заболеваний населения, проживающего в России, да и во всем мире, в последние десятилетия специалисты связывают как с нарушением экологии из-за бесконтрольного использования ядохимикатов, минеральных удобрений, загрязнением среды промышленными, транспортными отходами и т.д., так и с несбалансированным питанием. Значительному ослаблению здоровья населения способствует также широкомасштабное распространение радионуклидов (авария на Чернобыльской АЭС) [Ильин и др., 1989; Книжников, 1992]. В результате в пищевых продуктах и питьевой воде концентрация различных токсикантов и радионуклидов нередко превышает допустимую норму. В связи с этим все больше возрастает необходимость использования в пишу натуральных продуктов, сбалансированных по микронутриентам и содержащих биологически активные вещества (БАВ), положительно влияющих на функции органов и тканей человека. К пищевым продуктам стали относиться как к эффективному средству, улучшающему физическое и психическое здоровье, снижающему риск возникновения многих заболеваний.

В этой ситуации морские водоросли и их биологически активные компоненты могут быть использованы для профилактики и лечения ряда «болезней цивилизации», а также с целью устранения последствий воздействия ядовитых веществ на организм человека. Бурые водоросли — растения, с помощью которых можно осуществить мечту Гиппократа: «Чтобы наша пища была лекарством, а лекарства пищей». Биокомпоненты бурых водорослей обладают несомненными фармакологическими свойствами - это альгинаты, фукоидан, ламинаран, маннит, микро- и макроэлементы, свободные аминокислоты, полиненасыщенные жирные кислоты, витамины и т.д. В последние годы возрастает понимание необходимости использования в пищу натуральных продуктов, не содержащих химических добавок, поэтому нетрудно предвидеть, что среди них водорослям, в силу их уникального химического состава, будет принадлежать особое место. В настоящее время, когда стали известны фармакологические свойства многих биокомпонентов водорослей, ученые всего мирового сообщества уделяют повышенное внимание разработке технологий получения функциональных пищевых продуктов (ФПП) из водорослей и их БАВ. При этом в одних случаях водоросли можно использовать как сырье для приготовления самостоятельных продуктов. В других случаях использовать их производные как пищевые добавки, повышающие качество основных продуктов путем сохранения или улучшения их структуры, вкуса, внешнего вида и удлинения сроков хранения [Нечаев и др., 2001].

Анализ фактического питания населения [Корзун, 1999; Мирончик, 2005] показал, что почти во всех регионах России, Украины и Белоруссии наблюдается дефицит ряда важнейших микронутриентов, особенно йода, недостаток которого приводит к нарушению функций щитовидной железы и связанных с ней процессов. Такое состояние определяет актуальность обогащения пищевых продуктов этим важным элементом. Источники микроэлементов должны быть достаточно эффективными и абсолютно безвредными при длительном употреблении. К сожалению, во многих случаях соединения йода, чаще всего неорганические, используемые в качестве источника микроэлементов, обладают низкой усваиваемостью и простого добавления неорганических соединений йода в рацион недостаточно. В последние годы учеными многих стран показано, что лучшим методом групповой и индивидуальной профилактики недостатка минералов является использование в пишу морской рыбы, моллюсков и, особенно, морских водорослей в виде салатов, гарниров, кулинарных изделий или БАВ из них [Корзун и др., 2003]. В опубликованных работах было показано, что идеальным во всех отношениях сырьем для производства пищевых продуктов, обеспечивающих организм человека необходимыми пищевыми волокнами и микро-, макроэлементами, в том числе и йодом, являются морские водоросли и их производные [Корзун и др., 2002; 2003].

В настоящее время в России имеются значительные запасы пищевых ламинариевых водорослей, а также фукусовых, не используемых для приготовления пищевых продуктов. Промысловые ламинариевые водоросли — Laminaria japonica, Laminaria angustata, Laminaria digitata, Laminaria sac-charina - в основном используют для производства пищевых продуктов, ман-нита и альгинатов, фукусовые - для технических целей [Кизиветтер и др., 1967; Подкорытова, и др., 1998; Ковалева, 2000; Подкорытова, 2005а; Репина, 2005]. До настоящего времени фукусовые водоросли не используют в пищевой промышленности, хотя их качественный химический состав идентичен таковому ламинариевых водорослей, но в количественном отношении несколько отличается. Например, содержание фукоидана гораздо выше в фукусовых водорослях по сравнению с ламинариевыми, что обусловливает получение пищевых продуктов обогащенных фукоиданом, обладающим антиопухолевыми свойствами [Nagumo et.al., 1996]. В связи с этим разработка технологии пищевых продуктов нового типа из неиспользуемых для этих целей видов бурых водорослей (фукусовых и некоторых ламинариевых) является актуальной. Реализация подобной технологии позволит не только рационально использовать запасы бурых водорослей, но и расширить ассортимент и свойства функциональных продуктов.

Выпускаемые в настоящее время пищевые продукты из морских водорослей достаточно однообразны - салаты или консервы. Для этих целей в основном используют бурые водоросли семейства ламинариевых или, как ее называют, «морская капуста». На рынке присутствуют традиционные продукты питания, обогащенные биологически активными веществами из водорослей или натуральной водорослевой крупкой (например, хлеб, сыры и др.), но вносимая их доля настолько мала (2-4%), что не способна обеспечить нормальный уровень потребления биокомпонентов.

В пищевой промышленности широко применяется полисахарид бурых водорослей - альгинат, который обладает структурообразующими свойствами. Процесс выделения альгината состоит из множества операций, требующих точного их проведения и нуждающихся в сложном дорогостоящем оборудовании (особенно на стадии сушки), и в связи с этим, эта технология является энерго- и металлоемкой, требующей значительных затрат. Получение водорослевых гелей или неочищенного от клетчатки альгината значительно упрощает и удешевляет технологию. Существуют способы приготовления гелей, например «Ламиналь», из которых можно приготовить десертную продукцию и молочные коктейли [Патент РФ № 2041656]. Но данные технологии не лишены недостатков: на предварительной стадии обработки водорослей теряется большое количество водорастворимых биокомпонентов, потеря которых нежелательна. Поэтому, экстракция БАВ и их использование при приготовлении напитков рациональна с точки зрения комплексного использования биокомпонентов водорослей.

Одновременно существуют причины, сдерживающие население от регулярного потребления продукции из водорослей. В первую очередь, это неинформированность населения о фармакологических и профилактических свойствах продукции из ламинарии: из 100 опрошенных респондентов 28 не имеют никакой информации о пользе употребления в пищу водорослей [Руднева и др., 2005]. Кроме того, продукция из водорослей не является традиционным пищевым продуктом для жителей центральной России, тогда как для прибрежного населения морские водоросли - неотъемлемая часть рациона. Таким образом, сказывается влияние традиций регионального питания. Продукция из водорослей обладает достаточной специфичностью: «йодный» запах, трудность в усвоении (сырые водоросли усваиваются только на 2-4%) и употреблении (для пожилых людей и детей раннего возраста возникают проблемы при пережевывании салатов и вторых блюд из морской капусты).

В связи с этим, разработка рецептур продукции эмульсионного типа для лечебно — профилактического, массового и диетического питания с использованием морских водорослей и их биокомпонентов, а также разработка технологии производства функциональных продуктов питания - актуальная задача для науки и пищевой промышленности.

Решение этих задач и выпуск новой продукции обеспечит население низкокалорийными продуктами, органолептические свойства которых не отличаются от традиционных и сбалансированных по пищевой ценности. Для завоевания потребительского рынка продуктов на основе водорослей необходимо расширять их ассортимент с разнообразными вкусовыми характеристиками. Безотходная технология переработки бурых водорослей позволит получить не только выгодный с точки зрения экономики продукт, но и также расширить ассортимент продукции на рынке.

Таким образом, разработка и внедрение комплексной технологии переработки бурых водорослей актуальна и экономически целесообразна, в связи с возможностью получения широкого спектра продуктов и напитков, содержащих биологически активные вещества водорослей, с лечебно-профилактическими и фармакологическими свойствами.

выводы

1. Научно обоснована технология комплексной переработки бурых водорослей порядков Fucales и Laminariales, позволяющая в едином технологическом цикле получать водные биоэкстракты, биогели и ФПП на их основе, а также БАД и специализированные корма.

2. Обосновано применение водорослей порядков Fucales для приготовления ФПП и напитков. Установлена безопасность фукусовых и ламинариевых водорослей Белого и Баренцева морей. Разработаны рекомендации по их использованию в качестве источников БАВ для производства ФПП.

3. Разработаны условия экстрагирования биоактивных компонентов из фукусовых и ламинариевых водорослей: экстракция водой при температуре 18-20°С в течение 6-12 часов.

4. Разработаны условия деминерализации фукусовых водорослей для получения гомогенных биогелей: концентрация соляной кислоты - 3% при температуре - 20°С, время обработки - 2 часа. Данные условия обработки приводят к модификации структуры и свойств альгиновых кислот в тканях фукусовых водорослей, в результате которой содержание в биогелях растворимого альгината натрия 4-5%.

5. Впервые показаны изменения гистологической структуры тканей бурых водорослей в процессе восстановления сушеных водорослей в воде, деминерализации, щелочной обработки.

6. Разработаны рецептуры, и технологии серии пищевых продуктов и напитков, обладающих функциональными свойствами.

7. Установлена безопасность :

- биоэкстрактов и биогелей из фукусовых и ламинариевых водорослей);

- напитков на основе биоэкстрактов, десертов «Фукус», «Ламинария», конфет желейных «Фукус» и «Ламинария», паштетов с рыбными фаршами и соусов;

- биологически активных добавок «Мигикальгин», «Мигикальгин — С» и кормовых продуктов.

8. Установлены сроки хранения продукции на основе водорослевых биогелей и водных биоэкстрактов: не менее 4 мес. при температуре 0-5°С.

9. Разработаны и утверждены технические докумены на: биогели, напитки чай морской «Фитомарин», десерты «Фукус» и «Ламинария», конфеты желейные «Фукус» и «Ламинария».,

10. Предложены способы выделения альгината натрия и альгината кальция, а также способ реализации отходов, образующихся при этом:

- альгината кальция использовать для получения БАД «Мигикальгин» и «Мигикальгин-С»;

- альгинат натрия использовать для приготовления паштетов для завтрака «Algafish» с фаршем трески и горбуши;

- водорослевый остаток использовать для получения специализированных кормов.

11. Расчет прогнозируемого экономического эффекта показал, что себестоимость упаковки продукта составляет: чай морской «Фитомарин» (бутылка 250 мл) — 3,1-3,3 руб., десерт (банка 100 г) - 2,9-5,9 руб., конфеты желейные (упаковка по 500 г) - 16,7-17,7 руб., соус (упаковка по 100 г) - 2,2-3,3 руб., паштеты с рыбными фаршами (упаковка 100 г) - 4,7 - 9,5 руб., кормовая продукция (упаковка 1 кг)) - 54,7 руб. Срок окупаемости предприятия — 1,3 года.

12. Разработаны исходные требования к проекту цеха производства ФПП и БАД по разработанной технологии. Подготовлена спецификация оборудования и план его расстановки.

1. Аминина Н.М., Подкорытова А.В., Корзун В.Н. Влияние альги1. QC 1 ОЧновой кислоты и ее солей на динамику накопления Sr и Cs в организме крыс// Радиационная биология. Радиоэкология. — Т.34. вып. 4-5. -С. 703-712.

2. Антипова JI.B., Толпыгина И.Н. 2002. Расширение ассортимента рыбных продуктов// Рыбное хозяйство. №2. — С.52-55.

3. Анцын А.П., Жаворонков А.А. 1985. Патология человека на Севере. М.: Медицина. - 414 с.

4. Баранов B.C. 1982. Разработка технологии производства пищевого альгината натрия из фукусов и его использование в пищевой про-мыншенности//МИНХ: Реферат НИР и ОКР.-Сер. 12.-№6.-55с.

5. Барашков Г.К. 1972. Сравнительная биохимия водорослей М.: Пищевая промышленность. - С.171-272.

6. Барашков Г.К. 1963. Химия водорослей. М.: Академия наук СССР.-142 с.

7. Батечко С.А., Деревянко Н.А. 2006. Руководство по нутрициоло-гии. Философия здоровья "Тяныни".- К.: АВРИО. 500 е.- ISBN 966964767-3.

8. Белозерский А.Н., Проскуряков Н.И. 1951. Практическое руководство по биохимии растений. -М.: Красный пролетарий. 388 с.

9. Беспалов В.Г. 2005. Профилактические препараты из морских водорослей. 160 с.

10. Билан М.И. 2002. Проблемы и достижения в структурном анализе фукоиданов бурых водорослей/ Мат-лы межд. конф. «Морские прибрежные экосистемы: водоросли, беспозвоночные и продукты их переработки «. М.: ВНИРО. - С. 186-187.

11. Блинова Е.И. 1979. Ресурсы морских водорослей и трав в океане// Биологические ресурсы Мирового океана. М.: ВНИРО. - С. 179-192.

12. Богданов В.Д. 1990. Структурообразователи в технологии рыбных продуктов. Владивосток: Из-во Дальневост. Ун-та, - 104 с.

13. Богданов В.Д., Сафронова Т.М. 1993. Структурообразователи и рыбные композиции. М.: ВНИРО, - 172 с.

14. Борисочкина Л.И. 1987. Пищевая и биологическая ценность продукции из позвоночных и водорослей. // Рыбное хозяйство. № 5. - С. 58-59.

15. Борисочкина Л.И. 1998. Продукты детского и диетического питания ихз гидробионтов// Информационный пакет. Сер. Обработка рыбы и морепродуктов. М.: ВНИЭРХ, - №2(1). - 35 с.

16. Борисочкина Л.И., Щедрин В.И. 1987. Производство пищевой продукции из морской капусты// Экспресс-информация ЦНТИИТЭИРХ. Вып.1. - С. 1-13. Сер. обработка рыбы и морепродуктов.

17. Булдаков А.С. 1996. Пищевые добавки: Справочник. С. - Пб. «Ut».-240 с.

18. Вафина Л.Х., Подкорытова А.В. Фукусовые и ламинариевые водоросли основа для получения функциональных продуктов питания.// Известия ТИНРО, - Владивосток, Изд.Центр ФГУП "ТИНРО-центр". - том 156. - С. 348-357.

19. Вердинский А.И. 1938. Химический состав промысловых водорослей Белого моря// Труды Архангельского водорослевого института. -№1. С. 124-129.

20. Взоров A.JL, Никитков В.А., Жген А.Н. 1997. Стабилизаторы впроизводстве-майонезов и маргаринов// Пищевая-промышленность. 12.-С. 28-31.

21. Виноградова К.П. 1979. Определитель водорослей дальневосточных морей. JL: Наука. — 146 с.

22. Вишневская Т.Н. 2003. Комплексная технология йод- и альгинат-содержащих продуктов из бурых водорослей дальневосточных морей // Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. 24 с.

23. Возжинская В.Б. 1971. Донные макрофиты Белого моря. М.: Наука.-С. 171-182.

24. Возжинская В.Б. 1986. Донные макрофиты Белого моря.-М.: Наука.-^ 1 с.

25. Возжинская В.Б., Камнев А.Н. 1994. Экологобиологические основы культивирования и использования морских донных водорослей. -М.: Наука.-202 с.

26. Войнар О.А. I960. Биохимическая роль микроэлементов в организме животного и человека. М: Высшая школа. - 544 с.

27. Воронова Ю.Г., Рехина Н.И. 1987. Использование морских водорослей для пищевых целей// Тез. доклада Всесоюзного семинара «Проблемы производства продукции из красных и бурых водорослей». — Владивосток. С.5.

28. Врищ Э.А., Калугина В.М., Шмелькова Л.П. 1982. Технология получения чистого препарата альгината кальция из ламинарие-вых///Исследования по технологии рыб, беспозвоночных и водорослей дальневосточных морей.- Владивосток:ТИНРО. С 95-106.

29. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. 2002. СанПиН 2.3.2.1078-01. Минздрав России М.; Изд. ФГУП «Интерсэн», ООО «Континент ТОРГ.-164 с.

30. Горбачев В.В., Горбачева В.Н. 2002. Витамины, макро- и микроэлементы. Справочник. МЫ.: Книжный дом; Интерпресссервис. — 544 с.

31. Горбовская Г.П. 1974. Влияние некоторых химических консервантов на точность определения маннитола и альгиновой кислоты в водорослях// Рыбное хозяйство. №4. - С. 69-70.

32. ГОСТ 26185-84. 1984. Водоросли морские, травы морские и продукты их переработки. Методы анализа.-М.: Гос.комитет СССР по стандартизации 54 с.

33. ГОСТ 52349-2005. Продукты пищевые. Продукты пищевые функциональные. Термины и определения.

34. Грешнов А.Г., Взоров А.Л., Никитков В.А. 1997. Пищевые добавки фирмы The NutraSweet Kelco Company (Великобритания)// Пищевая промышленность. №11. - С. 68-71.

35. Деряпа Н.Р., Хаслунин В.И. 1981. Гелиомагнитные излучения и ишемическая болезнь сердца в Норильском ТПК// В кн. «Физиологические и клинические адаптации системы кровообращения и адаптация системы дыхания на Крайнем Севере». Норильск: Наука. - С. 5-7.

36. Доронин А.Ф., Шендеров Б.А. 2002. Функциональное питание. Изд-во «ГрантЪ». 295с.

37. Дрожжина В.А. 1989. Разработка лечебно профилактических зубных паст с использованием продуктов ламинарии и применение их в лечебной практике. // Автореф. дис.канд.мед.наук. - 21 с.

38. Дэвени Т., Гергей Я. 1976. Аминокислоты, пептиды и белки.-М.:Мир.- 228 с.

39. Дэвис А. 2004. Нутрицевтика. Питание для жизни, здоровья и долголетия. — М.: Саттва, Институт трансперсональной психологии. — С.180—188. — ISBN.5-93509-021-X.

40. Евтушенко В.А., Назарьева Е.В. 1972. К вопросу о химической природе альгиновой кислоты// Тез. Докладов «Радиационная и химическая экология гидробионтов». — Киев: Наук. Думка. С. 85-90.

41. Зайцев В.П., Ажгихин И.С., Гандель В.Г. 1980. Комплексное использование морских организмов. М: Пищ. пром-сть. - 280 с.

42. Звягинцева Т.Н., Беседнова Н.Н., Елякова JI.A. 2002. Структура и иммунотропное действие 1,3; 1,6- (3- D- глюканов. Владивосток.-Изд-во: Дальнаука. - 150 с.

43. Зимина Л.С., Подкорытова А.В., Кушева О.А., Кадникова И.А. 1992. Пути использования отходов альгинатного производства из бурых водорослей// Комплексная переработка дальневосточных объектов промысла. Владивосток: Изд. ТИНРО. Т. 114. - С. 76-86.

44. Зимина JI.C, Подкорытова А.В. 1976. Определение глутаминовой кислоты в водорослях. // Известия ТИНРО. т. 99. - С. 19-22.

45. Зимина Л.С., Подкорытова А.В., Юденко Г.С. 1982. Химический состав отходов альгинатного производства // Исследования по технологии рыб, беспозвоночных и водорослей дальневосточных морей. — Владивосток: Изд. ТИНРО. С. 107-114.

46. Зинова А.Д. 1950. О некоторых особенностях флоры Белого моря // Тр. Всесоюз. гидробиол. о-ва. Т. 2. - С. 231-252.

47. Изучение и применение лечебно — профилактических препаратов на основе природных биологически активных веществ. // Под ред. В.Г. Беспалова и В.Б. Некрасовой. 2000. - 468 с.

48. Ильин Л.А., Балонов М.И., Булдаков Л.А. 1989. Экологические особенности и медико биологические последствия аварии на ЧАЭС// Мед.радиология. - № 11. - С. 59- 82.

49. Исаев В.А. 1990. Рыбные продукты и здоровье человека// Рыбное хозяйство. №6. - С. 88-89.

50. Исаев В.А., http://www.kmaslo.ru

51. Казначеев В.П., Куликов В.Ю. 1980. Синдром полярного напряжения и некоторые вопросы экологии человека в высоких широ-тах//Вест. АН СССР. №1. - С. 74-82.

52. Казначеев В.П., Михайлова Л.П. 1981. Сверхслабые излучения в межклеточных взаимодействиях. — Новосибирск: Наука. 144 с.

53. Казьмин В.Д. 1989. Морская Нива. Владивосток: Дальневосточное из-во. — 135 с.

54. Калаковский Э. 1991. Технология рыбного фарша. М. - 1991. -220 с.

55. Кизеветтер И.В. 1973. Биохимия сырья водного происхождения. — М.: Пищ. пром-сть. 424 с.

56. Кизеветтер И.В., Гордиевская B.C. 1965. Технология производства крабовых консервов. 151 с.

57. Кизеветтер И.В., Грюнер B.C., Евтушенко В.А. 1967. Переработка морских водорослей и других промысловых водных растений. — М.: Пищ. пром-сть. 416 с.

58. Кизеветтер И.В., Суховеева М.В., Шмелькова А.П. 1980. Промысловые морские водоросли и травы дальневосточных морей. М.: Наука.-С. 95-105.

59. Кизиветтер И.В., Суховеева М.В., Шмелькова Л.П. 1981. Морские водорсоли и травы дальневосточных морей. -М: Пищевая промышленность. 113 с.

60. Клейменов И.Я. 1971. Пищевая ценность рыбы.- М.: Пищевая промышленность. 150 с.

61. Клочкова Н.Г. 1998. Водоросли-макрофиты дальневосточных морей России. Автореф. дисс. на соиск. уч.ст. д-ра биолог, наук. Владивосток. - 51с.

62. Клочкова Н.Г., Березовская В.А. 1997. Водоросли камчатского шельфа: распространение, биология химический состав. — Владивосток: Дальнаука.- 154 с.

63. Клочкова Н.Г., Березовская В.А. 2001. Макрофитобентос Ава-чинской губы и его антропогенная деструкция. Владивосток. Даль-наука. - 208 с.

64. Книжников В.А. 1992. Радиационная безопасность на территориях, загрязненных в результате Чернобыльской аварии: порочный круг проблем// Мед. Радиология. № 1. - С.4 - 8.

65. Ковалева Е.А. 2000. Автореф. дис. Разработка технологии пищевых лечебно-профилактических продуктов из ламинарии японской.

66. Ковачева Н.П., Эпельбаум А.Б. 2003. Рост камчатского краба {Paralithodes camschatikus) на ранних стадиях онтогенеза в искусственных условиях и в естественной среде //Труды ВНИРО. М.:ВНИРО,- Т. 142. -С.135- 143.

67. Ковековдова JI.T. 1987. Методические рекомендации по подготовке проб, объектов внешней среды и рыбной продукции к атомно-абсорбционному определению токсичных металлов. Владивосток: Изд. ТИНРО. - 11 с.

68. Ковековдова JI.T. 2001. Мышьяк и селен в промысловых гидро-бионтах акваторий Приморья. Владивосток: Изд. ТИНРО. - С.3-8.

69. Ковтун И.В. 1974. Влияние йода минерального и содержащегося в растительных пищевых продуктов на щитовидную железу// Проблемы патологии в эксперименте и клинике. С 233 - 239.

70. Комаров В.И., Данилова Т.П., Масленикова Е.В. 1996. Государственные регулирования деятельности перерабатываемых отраслей АПК- основа продовольственной безопасности страны// Пищевая пром-сть.1. С. 6-8.

71. Корзун В.Н. 1999. Проблемы питания в условиях крупномасштабной ядерной аварии и ее последствия. //Межд.журн.радиационной медицины. № 2. - С. 75 - 91.

72. Корзун В.Н., Чумак А.А. 2003. Пути предупреждения патологии щитовидной железы у лиц, подверженных действию радиации проживающих на территориях эндемичных по зобу// Межд. журн. Радиационной медицины. №5. - С. 180 - 187.

73. Крупнова Т.Н., Подкорытова А.В. 1985. Морфобиологические группы Laminaria japonica Aresch и их биохимические особенности// Растительные ресурсы. т. 21. - вып. 2. - С. 210—216.

74. Лисицын А.Б., Иванкин А.Н., Неклюдов А.Д. 2002. Методы практической биотехнологии. Анализ компонентов и микропримесей в мясных и других пищевых продуктах.-М. ВНИИМП.- 402 с.

75. Лоенко Ю.Н., Лямкин Г.П., Артюков А.А. и др. 1991. Биологически активные полисахариды морских водорослей и морских цветковых растений// растительные ресурсы. С. - Петербург. - Вып.З. - том 27. -С. 150-160.

76. Лукачев О.П., Почкалов В.К. 1970. Производство альгината натрия из цистозиры// Материалы рыбохозяйственных исследований Северного бассейна.-Вып. 13.-С. 114-118.

77. Матиенко Л.М. 2000. Применение биологически активных веществ морских гидробионтов у детей с гастроэзофагеальным рефлюк-сом. // Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. канд. мед. Наук. 25 с.

78. Мирончик А.Ф., Мирончик Е.А. 2005.Эколого — гигиенический мониторинг питания населения республики Беларусь// тез. докл.Ун.- пр. конф. Могилев. с.116.

79. Мицык В.Е., Невольский А.Ф. 1994. Рациональное питание и пищевые продукты. Киев: Урожай. - 134 с.

80. Нечаев А.П., Кочеткова А.А., Зайцев А.Н. 2001. Учебно-методическое пособие.-М.: Издательский комплекс МГУПП.- 71с.

81. Нилов Д.Ю., Т.Э.Некрасова. 2005. Современное состояние и тенденции развития рынка функциональных продуктов питания и пищевых добавок// Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. №2. - С.28-29.

82. Овчаров К.Е. 1969. Витамины растений. М.: Колос. - 364 с.

83. Павлов В.Я. 2003. Жизнеописание камчатского краба Paralithodes camschatikus (tilesius, 1885). М.:ВНИРО.- 112 с.

84. Патент 63-38183. 1988. Напиток из морских водорослей.

85. Патент 40-80144. 1965. Способ изготовления желе из морских водорослей обработкой солью органической кислоты. Япония.

86. Патент РФ № 2002132666. 2004. Соус сметанный. Васюков М.С., Ревин В.В., Васюкова JI.B. Россия.

87. Патент РФ № 2003100856. 2005. Десертная крем-паста. Юдина Т.П., Цыбулько Е.И. и др. Россия.

88. Патент РФ № 2004110875. 2005. Состав кондитерских кремов. Ершова Т.А., Юдина Т.П.и др. Россия.

89. Патент РФ № 2005103531. 2006. Способ производства котлет из морских водорослей с добавлением мяса, птицы, рыбы. Киселев В.А., Пономарев С.Н., Гордиенко П.П., Сидоров П.И. Россия.

90. Патент РФ № 2041656. 1995. Способ получения пищевого полуфабриката из ламинариевых водорослей. Подкорытова А.В., Ковалева Е.А., Аминина Н.М. Россия.

91. Патент РФ № 2113807. 1998. Диетический продукт. Бояркина Л.Г.,Якуш Е.В., Дроздова Л.И. Россия.

92. Патент РФ № 2164751. 2001. Способ производства мучных кондитерских изделий. Туманова А.Е., Трусов А.В. Россия.

93. Патент РФ № 2238011. 2004. Композиция растительных ингридиентов для приготовления сиропа. Цыбулько Е.И., Юдина Т.П. и др. Россия.

94. Патент РФ № 2259790. 2004. Пищевая эмульсия. Юдина Т.П., Цыбулько Е.И. и др. Россия.

95. Патент РФ № 2305416.2006. Пищевая эмульсионная паста и способ ее получения. Цыбулько Е.И., Черевач Е.И. и др. Россия.

96. Патент РФ № 2319409. 2006. Способ получения белкового гидролизата из мяса моллюсков. Россия.

97. Патент РФ № 97114901. 1999. Способ производства хлеба. Ско-рикова А.И., Катвалюк А.Л. Россия.

98. Патент РФ №2005103532. 2006. Котлетная масса. Киселев В.А., Пономарев С.Н., Гордиенко П.П., Сидоров П.И. Россия.

99. Патент РФ №96122708. 1999. Продукт из бурой водоросли и способ его получения. Катвалюк А.Л., Нехорошев М.В., Ятченко Е.А. Россия.

100. Патент РФ № 2122812. 1998. Натуральный продукт питания на основе морских водорослей. Егоров В.Н., Егорова Т. А.1. ИЗ. Патент РФ №9114552.

101. Патент РФ № 2342857. 2006. Биологически активная добавка к пище «Мигикальгин». Подкорытова А.В., Новикова М.В., Родина Т.В., Чимиров Ю.И., Вафина Л.Х.

102. Пилат Т.Л., Иванов А.А. 2002. Биологически активные добавки к пище.- М.: Аввалон.-708 с.

103. Подкорытова А.В. 1973. О составе и физико-химических свойствах альгиновой кислоты и альгинатов из бурых водорослей// Исследования по технологии рыбных продуктов. Владивосток: ТИНРО. -Вып.4. - С. 86-89.

104. Подкорытова А.В. 1980. Динамика некоторых свободных аминокислот ламинарии японской в процессе роста и созревания репродуктивной ткани// Исследования по технологии новых объектов промысла.-Владивосток: Изд. ТИНРО.- С. 53-57.

105. Подкорытова А.В. 1987. Мономерный состав альгиновых кислот бурой водоросли Laminaria japonica II Тез. докладов «Проблемы производства продукции из красных и бурых водорослей». Владивосток-С. 49-51.

106. Подкорытова А.В. 2001. Лечебно профилактические продукты и биологически активные добавки из бурых водорослей// Рыбное хозяйство. - № 1.-С. 51 -52.

107. Подкорытова А.В. 2004. Обоснование использования морских бурых водорослей в качестве источника йода и других биологически активных веществ// Труды ВНИРО «Прикладная биохимия и технология гидробионтов».- М.:Изд-во ВНИРО.- Т. 143.- С. 136 142.

108. Подкорытова А.В. 2005. Эмульсионные продукты на основе геля из бурых водорослей// Материалы Межд. научн. конф. «Инновации в науке и образовании 2006» Изд - во КГТУ. - Калининград. - С 234 -235.

109. Подкорытова А.В. 2005а. Морские водоросли-макрофиты и травы. М.: изд-во ВНИРО.- С. 46.

110. Подкорытова А.В., Аминина Н.М. 1992. Сезонная динамика химического состава Laminaria japonica, культивируемой у берегов Приморья// Растительные ресурсов. — Т.28. вып. 3. - С. 137-140.

111. Подкорытова А.В., Аминина Н.М., Ковалева Е.А. 1992. Изменение сорбционной активности альгиновой кислоты при получении лечебно-профилактических продуктов// Изв. ТИНРО 1992. - Т. 114. — С. 146-149.

112. Подкорытова А.В., Аминина Н.М., Левачев М.М., Мирошниченко В.А. 1998. Функциональные свойства альгинатов и их использование в лечебно профилактическом питании. // Вопросы питания. - № 3. - С. 26 - 29.

113. Подкорытова А.В., Вафина Л.Х., Новикова М.В., Михайлов В.И. 2009. Мигикальгин биологически активная добавка нового поколения с полифункциональными свойствами// Рыбпром. - №4. - С. 58-62.

114. Подкорытова А.В., Вишневская Т.И. 2003. Морские бурые водо-росли-естественный источник йода//Парафармацевтика.-№2.- С. 22-23; ЖЗ.-С. 18-20.

115. Подкорытова А.В., Врищ Э.А., Аминина Н.М. 1989 а. Особенности химического состава фукусовых водорослей и производства из них пищевого альгината// Рыбное хозяйство. №7. - С. 94-95.

116. Подкорытова А.В., Соколова В.М., Вишневская Т.И. 1997. Реологические свойства альгинатсодержащих пищевых систем // Технология и биотехнология гидробионтов. Владивосток: Изд. ТИНРО. -Т.120.-С. 219-223.

117. Подкорытова А.В., Шмелькова Л.П. 1983. Пищевая и техническая ценность ламинарии японской, культивируемой в Приморье// Известия ТИНРО. т. 108. - С. 111-116.

118. Подкорытова А.В., Вафина Л.Х., Муравьева Е.А., Шарина З.Н. Санитарно-гигиеническая характеристика бурых водорослей Белого и Баренцева морей// Рыбпром. №4. - С.33-39.

119. Поздняковский В.М. 1996. Гигиенические основы питания и экспертизы продовольственных товаров: Учебник. Новосибирск: Изд-во новосиб. Ун-та. - 432 с.

120. Покровский А.А. 1972. Физиолого-биохимические основы разработки продуктов для детского питания. М.: Медицина. - 103 с.

121. Политика здорового питания. 2002. Федеральный и региональный уровень (под редакцией В.И.Покровского и др.). Новосибирск, Сиб. Унив. Из-во. - 344 с.

122. Пронина О.А. 2002 а. Проблемы и перспективы использования сырьевой базы водорослей Белого моря// Материалы всероссийской конференции «Пути решения проблем изучения, освоения и сохранения биоресурсов Мирового океана». М.: Изд-во ВНИРО. - С. 214-217.

123. Постнова И.В. 2004. Формирование и физико-химические свойства гомогенных альгинатных гелей/ Автореф. дис. на соиск. уч. степени канд. хим. наук. Владивосток. - 23 с.

124. Райхенберг Д. 1968. Селективность ионного обмен.// Ионный обмен М:-Мир. - С. 104-169.

125. Рассел Р. 1971. Радиоактивность и пища человека. М. - 86 с.

126. Рекомендуемые уровни потребления пищевых и биологически активных веществ. 2004.

127. Репина О.И. 2005. Обоснование и разработка комплексной технологии биологически активных веществ из фукусовых водорослей Белого моря. Автореф. дис. на соиск. уч. степени кандидата наук-М.-25 с.

128. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов. 1998. Под редакцией Скурихина И.М. и Тутельяна В.А. М.: «Брандес», Медицина. С. 84-93.

129. Саенко Г.Н. 1986. Металлы и галогены в морских организмах.-М.: Наука.- 200 с.

130. Саенко Г.Н. 1990. Металлы и галогены в морских организмах.-М.: Наука. 200 с.

131. Саенко Г.Н., Корякова М.Д., Макиенко В.Ф., Добросмыслова С. 1979. Микроэлементы в морских организмах// Природа. №8. - С. 114 -115.

132. СанПиН 2.3.2.1078-01 «Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов».

133. Северин С.Е., Филиппов П.П., Кочетов Г.А. 1970. Металлоэнзи-мы// Успехи совр. биол. Т. 69. - вып. 2. - С. 241-252.

134. Северин С.Е., Филиппов П.П., Кочетов Г.А. 1970. Металлоэнзи-мы// Успехи совр. биол. Т. 69. - вып. 2. - С. 241-252.

135. Скрипник И.А., Саркисова С.А., Рясинцева С.И. 1982. Физиологическое состояние водорослей при ртутном загрязнении// Эксперимент. вод. токсикология (Рига). №8. - С.149-154.

136. Скрипник И.А., Саркисова С.А., Рясинцева С.И. 1982. Физиологическое состояние водорослей при ртутном загрязнении// Эксперимент, вод. токсикология (Рига). №8. -С.149-154.

137. Скурихин И.М., Нечаев А.П. 1991. Все о пище с точки зрения химика. М.: Высшая школа. — 288 с.

138. Слонекер Дж. 1975. Методы исследования углеводов. Пер. с англ. Под ред. А .Я. Хорлина. М: Мир. С. 22-25.

139. Тарасова Л.И., Михайлова Г.П., Стеценко А.С. 1994. Полисахариды как стабилизаторы майонезных эмульсий // Пищевая пром-ть. -№11.- С. 8.

140. Титов A.M. Морские водоросли — уникальное сырье для изготовления лекарственных препаратов и БАД. http://www.farosplus.ru/index.htm7/bad/bad2 2/mor vodorosli.htm.

141. ТУ 9283-005-00472124-04. Биологически активная добавка к пище «МИГИ-К. ЛП».

142. ТУ 9284-175-00472012-2000. Ламиналь (биогель из морской капусты). ТИНРО. 2000.

143. Тутельян В.А., Суханов Б.П., Австриевских А.Н., Пазняковский В.М. 1999. Биологически активные добавки в питании человека// Томск: Изд-во НТЛ. 296 с.

144. Тутельян В.А., Шабров А.В., Е.И. Ткаченко. 2004. От концепции государственной политики в области здорового питания населения Рос-сии-к национальной программе здорового питания // Клиническое питание. № 2. - С. 2-4.

145. Усов А.И., Иванова Е.Г. 1990. Полисахариды водорослей// Биоорганическая химия. Т. 16. - №11.-С. 1545-1551.

146. Усов А.И., Клочкова Н.Г. 1994 // Биоорган, химия. Т. 20. - С. 1236-1240.

147. Усов А.И., Смирнова Г.П., Клочкова Н.Г. 2001. Полисахариды водорослей. Полисахаридный состав некоторых видов бурых водорослей Камчатки// Биоорганическая химия. — Т. 27. С. 444-448.

148. Усов А.И., Элашвили М.Я. 2001.// Биоорг. химия. Т.27. - С. 450454.

149. Химический состав пищевых продуктов. 1987. Справочные таблицы содержания аминокислот, жирных кислот, витаминов, макро- и микроэлементов, органических кислот и углеводов. Под ред. Скурихина И.М.

150. Хотимченко С.В. 1982. Полярные липиды морских макрофи-тов//Всесоюзная конференция по морской биологии.: Владивосток. С. 121-122.

151. Хотимченко С.В. 1991 Жирные кислоты водорослей-макрофитов из бухты Кратерной// Сб.: Мелководные гадогидротермы и экосистема бухты Кратерной (вулкан Ушишир, Курильские острова). Кн. 1. -Часть 2. - Изд-во ДВО АН СССР.: Владивосток. - С. 79-86.

152. Хотимченко С.В. 2002. Состав жирных кислот морских водорослей из разных по освященности мест обитания// Биология моря. Т. 28. - №3. — С.232-234.

153. Цикуниб А.Д. 1999. Производство соевого молока, обогащенного йодом, для профилактики эндемического зоба // Изв. вузов. Сер. Пищ. технол. №1. - С. 40 - 44.

154. Чэпмен В. 1953. Морские водоросли и их использование. — М.: Иностр. лит-ра. 246 с.

155. Шендеров Б.А. 2003. Современное состояние и перспективы развития концепции «Функциональное питание»// Пищевая промышленность. № 5. - С. 4-7.

156. Шендеров Б.А. 2005. Пробиотики, пребиотики и синбиотики. Общие и избранные разделы проблемы// Пищевые ингредиенты. Сырье и добавки. №2. - С. 23-26.

157. Шендеров Б.А. 2004. Базовые механизмы регуляции гомеостаза и их модуляция нутриентами// Клиническое питание. №3. - С. 14-19.

158. Шириков В.Ф., Зарбалиев С.М. 2007. Математическая статистика. Уч.пособие. МГУПБ.- М.-468 с.

159. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г., Прудникова Т.Н., Минакова А.Д. 2003. Биохимия. Изд-ние 2-е, перераб. И доп. — Спб.: ГИОРД. 440 с.

160. Anguto Y. Lomonte В. 2003. Inhibitory effect of fucoidan on the activities of crotaline snake myotoxic phospholipases A2. Biochem Pharmacol. - 66. - № 10. - P. 1993-2000.

161. Black W.A.P. 1954. The seasonal variation in the combined L-fucose content of common British Laminariceae and Fucacese //J. Sci. Food and Agr. 5. - № 9. - P. 445.

162. Chaidedgumjorn A., Toyoda H., Woo E. R. et al. 2002. Effect of (13)- and (l-4)-linkages of fully sulfated polysaccharides on their anticoagulant activity. -Carbohydr. Res., 337. P. 925-933.

163. Chevolot L., Mulloy В., Ratiskol J., Colliec-Jouault S. 2001. A disac-charide repeat union in the major structure in fucoidans from two species of brown algae// Carbohydr. Res. 330. - P. 33-39.

164. Chida R., Yamomoto J. 1987. Antitumour activity of a crude fucoidan fraction prepared from the roots of kelp (Laminaria species) //Kitasato Arch. Exp. Med.-Vol. 60,№ 1-2/.- P. 33-39.

165. Church F.C., Meade J.B., Treanor R.E., Whinna H.C. 1989. Anti-thrombin activity of fucoidan. J. Diol. Chem., 264. - P. 3618-3623.

166. Colliec-Jouault S., Millet J., Helley D. et al. 2003. Effect of low-molecular-weight fucoidan on experimental arterial thrombosis in the rabbit and rat. J. Thromb. Haemost- 1. - Jfs 5. - P. 1114-1115.

167. Coombe D.R., Parish C.R., Ramshaw I.A., Snowden J.M. 1987. Analysis of the inhibition of tumour metastasis by sulphated polysaccharides. Int. J. Cancer, 39. - P. 82-88.

168. Davis T.A., Volesky В., Mucci A. 2003. A review of the biochemistry of heavy metal biosorption by brown algae. Water Res., 37. - № 18. - P. 4311-4330.

169. Dishe Z., Shettles L.B. 1948. // J.Biol.Chem. 1948. V 175. - P. 4351.

170. Dodgson K.S., Price R.G. 1962. // Biochem.J. V. 84. P. 106-110.

171. Dumitriu, S., Ed. Fucan sulfates and their anticoagulant activities. Marcel Dekker: New York. P. 545-574.

172. Ellouali M., Vidal C.B., Durand P., Jozefonvicz J. 1993. Antitumour activity of low molecular weight fucans extracted from brown seaweed Ascophyllum nodosum. Anticancer. Res. - 13. - P. 2011-2019.

173. Folch J., Less M., Sloane-Stanley A.G.H. 1957. J. Biol. Chem. 226. -P. 497-509.

174. Fujihara M, lizima N. Yamamoto I. et al. 1984. Purification chemical and physical characterization of an antitumour polysaccharide from the brown seaweed Sargassum fulvellum II Carl hydrate Res. № 125. - P. 97-106.

175. Furusawa S. 1985. Anticancer activity of a natural pnuct, viva-natural, extracted from Undaria pinnantifida on imeritoneally implanted Lewis lung carcinoma // Oncology. Vol. 42, .Na 6. - P. 364-369.

176. Gellenbeck K.W., Chapman D.J. 1983. Seaweeduses: The outlook for mariculture// Endeavour. Vol. 7. - № 1. - P. 31-37.

177. Hahnenberger R., Jakobson A.M. 1991. Antiangiogenic effects of sulfated and nonsulfated glycosaminoglycans and polysaccharides in the chick • embryo chorioallantoic membrane // Glycoconj. J. 8. P. 350-353.

178. Haug A. 1964. Composition and properties of alginates: Re-port No 30/ Oslo: Norwegian Inst. Of Seaweeds Res. - 123 p.

179. Haug A., Myklested A., Larsen В., Smidsrod O. 1967. Correlation between Chemical Structure and Physiol. Properties of Alginates.-Acta Chem. Scand., Y. 21, N 3. P. 768-777.

180. Haug A., Smidsrod O. 1967. Strontium, calcium and magnesium in brown algae//Nature. V. 215. - №5106. - P. 1167-1168.

181. Haug A., Smidsrod O. 1970. Selectivity of some anionic polymers for divalent metal ions with Ca and Sr// Acta Chem. Scan.-V.24.-№3.-P. 843854.

182. Hilliam M. 2001. Heart Healthy Foods //World Food Ingredients, October/November. P. 98-103.211. http ://www.kuking.net

183. Humphreyses E.R. 1967. Preparation of an oligoguluronide from sodium alginate // Carb. Res. -1967. -№ 4. -P. 216-218.

184. Iizima-Mizui N., Fujihara M, Himeno J., Komiyama K., Umezawa I. 1985. Antitumor activity of polysaccharide fractions from the brown seaweed Sargassum Iqellmenianumll Kitasato Arch. Exp. Med.- № 58.- P.59-71.

185. Jolles В., Remington M. 1963. Effect of sulphated degraded leukocyte recruitment in a model peritoneal inflammation in rat and blocks laminarin on experimental tumour growth //Br. J. Cancer.-№. 17.- P. 109115.

186. Levis G., Stanley N., Guist G. 1988. Commercial production and applications of algal hydrocolloids. In «Algae and Human Affairs» (Ed. C. Lembi.). Seattle: University of Washington. - P. 206-232.

187. Levring Т., Hoppe H.A., Schmid O. 1969. Marine algae: a survey of research and utilization. Gram de Gruyter and Co Hamburg. 421 p.

188. Marais M.F., Joseleau J.P. 2001. A fucoidan Fraction from Ascophyllum nodosum!! Carbohydr. Res 336. - P. 155-159.

189. Maruyama H., Tamauchi H., Hashimoto M. 2003. Antitumor activity and immune response of Mekabu fiicoidan. — In Vivo, 17, № 3. P. 245249.

190. Maruyama H., Yamamoto J. 1984. An antitumour fucoidan fraction from an edible brown seaweed Laminaria religiosall Hydrobiologia. — № 116.-P. 534-536.

191. McClure M.O., Whitby D., Patience C. Dextrin sulphate and fucoidan are potent inhibitors of HIV infection in vitro. Antiviral Chem. Chemother., 2.-P. 149-156.

192. Medcalf D.C., Larsen B. 1977. Fucose-conteining polysaccharides in the brown alga Ascophyllum nodosum and Fucus vesiculosus// Carbohydr. Res.-59.-P. 531-537.

193. Medcalf D.C., Schneider T.L., Barnett R.W. 1978. Structural features of a novel glucuronogalactofucan from Ascophyllum nodosum// Carbohydr. Res.-66.-P. 167-170.

194. Мое S.T., K.I. Draget, G. 1995. Skjak-Brak. Alginate. In «Food Polysaccharides and their applications» (Ed. by A.M. Stephen). — Marcel Dekker, New York. 245 p.

195. Morris E.R., Rees D.A., Thorn D. 1980. Characterization of alginate composition and Block-structure by circular dichro-ism// Carb.Res./ № 81. -P. 305-314.

196. Morris E.R., Rees D.A., Thorn D., Boyd J. 1978. Chi optical and sta-chiometric evidence of a specific, primary demineralization process in alginate // Carb.Res. № 6. - P. 145-154.

197. Nagumo Т., Nishino T. 1996. In Polysaccharides in Medicinal Applications.

198. Naiya Z., Yanxia Z., Xiao F. 1992. Изучение состава и последовательности остатков уронатов в составе альгинатов бурых водорослей Laminaria и Sargassum из Китая // Haiyang yu huzhao: Oceanol. et limnol. Sin. Vol. № 4. - P. 445-453.

199. Nako V. 2003. Rheologycal characteristics of fucoidan isolated from commercially cultured. Bot. Vfrina, 46. - № 5. - P. 61-65.

200. Nishino Т., Aizu Y., Magamo T. 1991. The relationship between the molecular weight and the anticoagulant activity of two types of fucan sulfates from the brown seaweed Ecklonia kurrome. Agric. Biol. Chem., 55. - P. 791-796.

201. Nishino Т., Nagumo Т., Kiyobara H., Yamada H. 1991. Structural characterization of a new anticoagulat fucan sulfate from the brown seaweed Eclonia kurrome Carbohydr. Res, 211. P. 77-90.

202. Oakenfuul D.G. 1984. Food gest. CSIRO Food Research Quart. Vol. 44. - №3. - P. 49-50.

203. Painter T.J. 1983. In the polysaccharides; Aspinall, G.O., Ed. Algal polysaccharides. Academic Press: New York. Vol. 2. - P. 185-195.

204. Pereira M.S., Vilela-Silva A.-C.E.S, Valente A.-P., Mourao P. 2002. A.S. A 2-sulfated, 3-linked a- L-galactan is an anticoagulant polysaccharide. Carbohydr. Res., 337. - P. 2231-2238.

205. Persival E. 1979. The polysaccharides of green, red and brown seaweeds// Brit. Phycolog. J.V. 9. - №12. - P. 112-113.

206. Podkorytova A.V., Vafina L.H., Kovaleva E.A., Mikhailov V.I. 2007. Production of algal gels from the brown alga, Laminaria japonica Aresch., and their biotechnological applications.-Journal of applied phycology.-V. 19.-№6.- P. 827-830.

207. Roberfroid M.B. 2002. Global view on functional foods: European perspectives // British J. Nutrition.V.88, Suppl.2. P. 133-138.

208. Rossel K.G., Glover J.B., Wilson Q.R. et.al. 1983. Antiviral and anti-tumouor compounds from tunicates// Fed.Proc.- № 42. P. 87-90.

209. Rossel K.G., Srivastava L.M. 1984. Seasonal variation in the chemical constituents of the brown algae// Can.F.Bot. V. 62. - P. 2229-2236.

210. Shibata H., Kimura-Takagi I., Nagaoka M. Nashimoto S. Aiyama R., Iha M., Ueyama S., Yokokura T. 2000. Properties of fucoidan from Cladosi-phon okamuranus Tokida in gastric mucosal protection// BioFactors. P. 235-245.

211. Sugino H., Murata M. 1991. Actual production of seeding of warame Undaria pinnatifida// Bull. Fash. Exp. Station. Vol. 6. - P. 221-222.

212. Suzuki N., Nagai Т., Kusanagi H. et.al. 2001. Antioxidative activities of some dietary fibers against singlet oxygen. ITE Letters of Batteries, New Technol. And Med, 2, № 6. - P. 832-835.

213. Taichi U., Katsuku A., Takashi M. 1980. Isolation of highly purified « fucoidan» from Eisenia Bicyclis and it's anticoagulant and antimour activities // Arg. And Biol. Chemis. vol.44. - P. 1955-1966.

214. Tang Z., Li F., Xu Z. 2000. Studies on the isolation, purification and characterization of the fucoidan-galactosan sulfate (FGS) from Laminaria japonica/ Chinese J. Reactive Polimers, 9, № 2. - P. 151-155.

215. Tissot В., Montdargent В., Chevolot L. 2003. Interaction of fucoidan with the properties of the complement classical pathway. Biochim. Bio-phys. Acta, 1651, № 1-2. - P. 5-16.

216. Usov A.I., Bilan M.I., Klochkova N.G. 1995.// Bot.Mar. V. 38. P. 43-51.

217. Walker B. 1984. Gums and stabilisers in food formulations Cums and Stab. // Food Ind. Vol. 2. Proc. 2-nd Ind. Conf. Clywd.- P. 137-161.

218. Wort D.J. 1955. The seasonal variation in chemical composition of Macrocystis intergrifolia and Nereocystis Leutkeana in British Columbia coastal waters // ad. J. Bot.- Vol. 33.-P. 333.

219. Wu Q., Wu K. Cai J. et.al. 2001. Study on isolation and purification of fucoidan from Laminaria sp. Shipin Yu Fajiao Gongye. - 21. - №10. - P. 39-42.252. www.aovk.ru

220. Chida R., Yamamoto J. 1987. Antitumour activity of a crude fucoidan fraction prepared from the roots of kelp (Laminaria sp.y/Kitasato Arch. Exp. Med.-Vol. 60., № 1-2. P.33-39.