автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Разработка технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств в смазочный компонент бурового раствора

На правах рукописи

МОТЫЛЕВА ТАТЬЯНА АЛЕКСАНДРОВНА

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ УТИЛИЗАЦИИ ЖИРОВЫХ ОТХОДОВ РЫБОПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ПРОИЗВОДСТВ В СМАЗОЧНЫЙ КОМПОНЕНТ БУРОВОГО РАСТВОРА

Специальности 05.18.04. - Технология мясных, молочных» рыбных

продуктов и холодильных производств 25.00.15. — Технология бурения и освоения скважин

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Мурманск - 2006

Работа выполнена в Федеральном государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Мурманский государственный технический университет" (ФГОУВПО "МГТУ").

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

кандидат технических наук, доцент Петров Борис Федорович

доетор технических наук, профессор Агзамов Фарит Акрамович

кандидат технических наук Толкачева Виктория Федоровна

Федеральное государственное унитарное предприятие "Полярный научно-исследовательский институт морского рыбного хозяйства и океанографии им. Н.М.Книповича" (ФГУП "ПИНРО")

Защита состоится " 28" ноября 2006 г. в 14.00 часов на заседании диссертационного совета КМ 307.009.02 при ФГОУВПО "Мурманский государственный технический университет" по адресу: 183010, г.Мурманск, ул. Спортивная, 13, факс (8152) 23-24-92.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГТУ.

Ваши отзывы (в двух экземплярах, заверенные печатью учреждения) просим присылать в адрес ученого секретаря диссергационного совета.

Автореферат разослан " Р/С/Г). 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор химических наук, профессор

Деркач С.Р.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Одной из существенных проблем в рыбной отрасли является рациональная переработка и использование жировых отходов. Сточные воды многих рыбоперерабатывающих предприятий (особенно жиропроизводства) содержат значительное количество жировых компонентов, находящихся в эмульгированном состоянии. Очистка указанных стоков приводит к образованию побочных продуктов, называемых пено- и жиромассами, которые подвергают захоронению на специальных полигонах. Это наносит серьезный ущерб природе и является крайне убыточным мероприятием.

В процессе производства рыбного жира на стадии рафинации технических полуфабрикатов образуются значительные объемы жидких отходов — соапстоков. Указанные отходы сбрасывают в объединенный сток жиропроизводства, что приводит к потере знач1тгельного количества ценных компонентов, которые могли бы стать для рыбной промышленности вторичными сырьевыми ресурсами.

Необходима разработка новых экологически безопасных и экономически выгодных технологий утилизации указанных отходов. Одним из возможных направлений утилизации жировых отходов является использование их в качестве смазочного компонента буровых растворов при добыче нефти и газа.

В последние годы смазочные добавки для буровых растворов из разряда вспомогательных веществ специального назначения, как они ранее классифицировались, уверенно переходят в состав основных реагентов, В первую очередь это вызвано тем, что для бурения наклонных, сильно искривленных и горизонтальных скважин, где потенциально велики энергозатраты на преодоление силы трения колонны труб о стенки скважины, огромное значение придается смазывающей способности буровых растворов.

Так, при рассмотрении основных функций бурового раствора (вынос шлама, сохранение устойчивости стенок скважины, фильтрация и другие), его смазывающая способность по степени важности отнесена к наиболее важной.

Повышенным требованиям экологической безопасности материалов, используемых в бурении, особенно при освоении морских месторождений, в большей степени соответствуют смазочные добавки на основе природных веществ — растительных масел, животных жиров, жиросодержащих отходов. Объемы потребления экологически безопасных смазочных доба-

вок постоянно растут и требуют расширения сырьевой базы для их производства.

Цель и задачи. Целью настоящего исследования является разработка научно обоснованной технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств в смазочный компонент бурового раствора.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1) разработать способ утилизации жировых отходов (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора;

2) обосновать близкие к оптимальным параметры процессов получения и использования смазочных композиций на основе жировых отходов;

3) изучить триботехнические, технологические и поверхностно-активные свойства, а также экологическую безопасность разработанных смазочных композиций;

4) апробировать смазочные композиции на основе жировых отходов в качестве смазочного компонента бурового раствора;

5) разработать нормативную документацию (ТИ и ТУ) на предложенную технологию переработки и использования жировых отходов;

6) обосновать технические требования к оборудованию для аппаратурного оформления процессов переработки жировых отходов;

7) определить экономическую эффективность предложенной технологии.

Научная новизна.

Научно обоснованы принципы создания технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора.

Определены близкие к оптимальным технологические параметры (соотношение "омыляющнй агент : жиропеномасса", количество смазочного компонента вводимого в буровой раствор) процессов получения и использования смазочных композиций на основе жировых отходов.

Произведена оценка уровня экологической безопасности смазочной композиции на основе жиропеномассы.

Доказана возможность использования смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

Практическая значимость работы и реализация результатов. На основании проведенных исследований разработана технология утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропено-

массы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора. Новизна предложенной смазочной композиции подтверждена патентом РФ.

Разработана, согласована с потребителем и утверждена нормативная документация: технические условия (ТУ 9281-001-71892692-06) и технологическая инструкция (ТИ) на новый технический продукт "Модифицированные отходы рыбного жира (МОРЖ)", инструкция по применению и приготовлению смазочной добавки на основе отхода производства рыбного жира (МОРЖ).

Разработан и утвержден эколого-рыбохозяйственный норматив для модифицированных отходов рыбного жира (МОРЖ), как компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

Определены технические требования к технологическому оборудованию для аппаратурного оформления процесса переработки жиропеномассы в смазочный компонент бурового раствора.

Положения, выносимые на защиту:

1. Технология утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора.

2. Триботехнические, технологические и поверхностно-активные свойства смазочных композиций на основе жировых отходов.

3. Результаты исследований экологической безопасности смазочной композиции на основе жиропеномассы.

4. Результаты промышленных испытаний смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы представлены на Международных научно-практических конференциях "Наука и образование - 2004", "Наука и образование - 2005", "Наука и образование - 2006" (Мурманск, МГТУ), научно-практической конференции "О приоритетных задачах рыбохозяйственной науки в развитии рыбной отрасли России до 2020 года" (Москва, ВНИРО, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ, в том числе патент РФ.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов, списка использованных источников и приложений.

Работа изложена на IIS страницах, содержит25 таблиц и 15 рисунков. Список литературы включает 198 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы.

В первой главе диссертации рассмотрены опубликованные в научной литературе сведения об особенностях молекулярной структуры жиров гид-роб ионто в, их основных физических и химических свойствах. Отмечены основополагающие работы ряда ученых: Беззубова Л.П., Мукатовой М.Д., Ржавской Ф.М., Тютюнникова Б.Н. Сделан вывод о необходимости учета состава и свойств жиров гидробионтов при выборе способов их переработки и направлений использования.

Проанализированы сведения о переработке и использовании в технических направлениях жировых отходов рыбоперерабатывающих производств. Отмечены разработки ряда исследователей в этой области: Мукатовой М.Д., Петрова Б.Ф., Рябченко Н.С., Хосид Е.В., Шифрина С.М., в которых авторы предлагают получать из указанных отходов поверхностно-активные и пленкообразующие вещества.

Одним из перспективных направлений утилизации жировых отходов отмечена возможность получения на их основе смазочных добавок для буровых растворов. Проведен анализ исследований ряда авторов в области разработки эффективных смазочных добавок на основе жировых гудронов, таллового масла, фосфолипвдов, биолипидного экстракта, синтетических жирных кислот и растительных масел: Кистера Э.Г., Жидовцева K.M., Ярова А.Н., Ахматова A.C., Лернера P.C., Конесева Г.В., Мавлютова М.Р., Спивака А.И., Андресона БА., Самотоя А.К., Taylor R., Rozenberg М.( Browning U. и других.

В заключении главы подчеркнуто, что проблема переработки жировых отходов в рыбной промышленности в настоящее время остается актуальной и требует решения. Отмечена также значительная потребность при освоении морских нефтегазовых месторождений в экологически малоопасных смазочных материалах на основе жировых компонентов растительного и животного происхождения. Сделан вывод о необходимости разработки технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств в технические продукты целевого назначения, в том числе в смазочный компонент бурового раствора. Сформулированы задачи исследования.

Во второй главе определены объекты исследования, порядок отбора проб, условия эксперимента, методы анализа, методика построения математических моделей исследуемых процессов и порядок статистической обработки экспериментальных данных.

Схема проведения исследований представлена на рис. 1

Рис. 1. Схема проведения исследований

В качестве объектов исследования выбраны: жиропеномасса - продукт, образующийся в результате очистки методом коагуляции (сульфатом алюминия) с последующей электрофлотацией объединенного стока жиро-производства; соапсток - продукт, образующийся после нейтрализации технических полуфабрикатов рыбных жиров; модель бурового раствора — водная глинистая суспензия, приготовленная из бентонитового глинопо-рошка, соответствующего ТУ 39-0197001-105-93 "Глинопорошки для буровых растворов".

На первом этапе работы признано целесообразным изучить в лабораторных условиях способы переработки объектов исследования (жиропено-массы и соапстока) в смазочные компоненты, исследовать физико-химические и триботехнические свойства полученных продуктов, установить возможность их использования в составе бурового раствора.

Для второго этапа исследования отмечена необходимость проведения производственной проверки положительных результатов лабораторных экспериментов.

В работе использованы физические и химические методы анализа. Химический состав (массовая доля воды, липидов, общего азота, минеральных веществ, кислотное число) жиропеномассы, соапстока и продуктов из них определены стандартными методами (ГОСТ 7636-85), Содержание натриевых мыл в соапстоке и готовых продуктах определено методом титрования соляной кислотой пробы сначала в присутегвии индикатора-фенолфталеина, затем в присутствии индикатора метилового красного (Руководство...ВНИИЖ, 1969). Для изучения фракционного и жирнокислот-ного состава липидов последние экстрагировали из исследуемых объектов по методу Блайя и Дайера с использованием системы растворителей "хлороформ-этанол-вода" (Кейтс, 1975; Ржав екая, 1976). Фракционный состав липидов определен методом тонкослойной хроматографии на пластинках марки "Силуфол" в системе растворителей "гексан-днэтиловый эфир-уксусная кислота" (70:30:2) с последующим проявлением хроматограмм в парах йода (Кондрахин, 1985). Состав жирных кислот определен методом газовой хроматографии путем разделения смеси метиловых эфиров жирных кислот на газовом хроматографе (Ржавская, 1976). Антифрикционные свойства продуктов оценивали по изменению смазочных, противоизнос-ных и противозадирных свойств модельных глинистых суспензий с помощью машины трения МТ-2, предназначенной для испытания материалов на трение и износ, для оценки триботсхнических свойств буровых растворов. Антиприхватные свойства готовых продуктов определены по снижению коэффициента трения (сдвига) фильтрационной корки на приборе ФСК-2. Поверхностно-активные свойства водных растворов продуктов и фильтратов модельных глинистых суспензий, содержащих эти продукты, оценивали на границе с воздухом по методу максимального давления в газовом пузырьке на приборе ППНЛ-1 (ТУ 40-5403265-89), на границе с геп-

таном (межфазное натяжение) по методу "вращающейся капли" на приборе ИМН-1 (ТУ 40-5903265-002-90). Основные показатели модели бурового раствора определяли согласно "Методике контроля параметров буровых растворов" (РД 39-00197001-773-2004): плотность - с помощью рычажных весов ВРП-1, условную вязкость — вискозиметром ВБР-1, показатель фильтрации - на фильтр-прессе фирмы РАКЫ, толщину фильтрационной корки - с помощью линейки; для измерения структурно-механических показателей (статическое напряжение сдвига, пластическая вязкость, динамическое напряжение сдвига) использовали ротационный вискозиметр с коаксиальными цилиндрами фирмы РАШ^ модель 35А; водородный показатель определяли с помощью лабораторного рН-метр-милливольтметра рН-340; удельное электрическое сопротивление определяли на резистиви-метреРВ-1.

Построение математических моделей исследуемых процессов и поиск оптимальных условий их протекания осуществлены по методу Бокса-Уилсона с использованием ротэтабельпых планов второго порядка (Бокс, Уилсон, 1951). Поверхность отклика экспериментов аппроксимирована полиномами второго порядка. Расчет коэффициентов уравнений регрессии осуществлен на ЭВМ по методу наименьших квадратов с использованием вычислительного алгоритма Холецкого (Мэйдональд, 1988). Адекватность полученных математических зависимостей оценена с помощью критерия Фишера (Адлер, 1976).

Критерием оптимизации исследуемых процессов (у) принята обобщенная численная характеристика качества объекта исследования (Чижов, 1976).

Результаты исследований обработаны общепринятыми методами математической статистики.

В третьей главе обобщены результаты исследований в лабораторных условиях возможности переработки жировых отходов (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора.

Жиропеномассу предложено использовать в качестве источника жировой фазы для получения смазочного компонента бурового раствора, т. к. в ее составе содержится порядка 60 % липидов, из которых 30 % представлено свободными жирными кислотами. Жирнокислотный состав липидов жиропеномассы на У* представлен высокомолекулярными ненасыщенными

карболовыми кислотами, которые обладают более высокой смазочной способностью по сравнению с насыщенными углеводородами.

Для оптимального распределения жирных кислот в водной среде бурового раствора необходима их нейтрализация с образованием солей кар-боновых кислот (мыл). Чем выше степень нейтрализации жирных кислот, тем легче они распределяются (эмульгируются) в растворе, но тем ниже их эффективность как смазочного компонента. .

Чтобы сохранить высокую смазочную способность и одновременно обеспечить достаточную эмульгируемость жирового компонента в водных растворах, необходимо определить оптимальное соотношение омыляюще-го агента и жиропеномассы.

В качестве омыляющих агентов использовали гидрофобизирующие кремнийорганические жидкости: Петросил-2М (30 %-ый водно-спиртовый раствор алюмометилсилоксанолята натрия) и ГКЖ-10 (30%-ыЙ водно-спиртовый раствор мононатриевой соли этилсилантриола). Перечисленные реагенты содержат свободную щелочь и используются при бурении скважин для регулирования реологических параметров буровых растворов и снижения прихватоопасности бурильного инструмента.

Омыление (модифицирование) жиропеномассы кр ем ни й орган ически-ми жидкостями осуществляли следующим образом: для удаления избытка воды и стабилизации химического состава жиропеномассу нагревали до 90...95 °С, выдерживали при этой температуре 30мин, отделяли жировую фазу от водной, затем вносили в жировую фазу омыляющий агент и перемешивали до получения однородной массы в течение 10—15 минут.

- С целью определения оптимального состава смеси готовили ряд композиций при следующих соотношениях "омыляющий 'агент :' жиропено-масса (обезвоженная)": 0,5:10, 1:10,1,5:10, 2:10,2,5:10,3:10.

Модифицированную жиропеномассу в количестве 1 % вводили в модель бурового раствора, представляющую собой 10 %-ый водный раствор предварительно про гидрата р оваш ю го глинопорошка (глинистая суспензия).

■ Триботехнические свойства полученных дисперсных систем оценивали по изменению коэффициента трения фильтрационной корки, коэффициента трения пары "сталь-сталь", скорости износа стали. Результаты исследования представлены на рис. 2, 3,4.

Соотношение "омьшяющнй агент: жиропеномасса": I - кет; 2 - 0,5:10; 3 - 1:10; 4 - 1,5:10; 5-2:10; б -2,5:10; 7-3:10

И глинистая суспензия (К) БЭ К + 1,0 % (жиропеномасса + Г1етросил-2М)

□ К + 1,0 % (жнропеномасса + ГКЖ-10)

Рис. 2. Влияние соотношения "омыляюший агент : жиропеномасса" на коэффициент трения фильтрационной корки

Соотношение "омыпяюшнй агент: жиропеном асса": 1 - нет; 2 - 0,5:10; 3 - 1:10; 4 - 1,5:10; 5 -2:10; б-2,5:10; 7 - 3:10

И глинистая суспензия (К) НК + 1,0 % (жиропеномасса + Петросил-2М)

ОК+ 1,0 % (жнропеномасса+ГКЖ-10)

Рис. 3. Влияние соотношения "омыляюший агент: жиропепомасса" на скорость износа стали в среде глинистой суспензии

з &

ё к

X

£

С &

И

х

и X

я к -е--е-

г> О

М

I

0,9 0.8 0.7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

0,9

Р

I

0.3

0.П «

1 0,0! 0,0В <ш

и я

Л2

0,13,

о,} 0,31

I

I

1 2 3 4 5 6 7

Соотношение "омыляющий агент: жнропсномасса";

1 - нет; 2 - 0,5:10; 3 - 1:10; 4 - 1,5:10; 5 - 2:10; 6 - 2,5:10; 7 - 3:10

Ш глинистая суспензия (К) 0 К + 1,0 % (жиропеномасса + Петросил-2М)

□ К + 1,0 % (жнропсномасса + ГКЖ-10)

Рис. 4. Влияние соотношения "омыляющий агент : жнропсномасса" на коэффшшетгг трения пары "сталь-сталь" в среде глинистой суспензии

Анализ полученных результатов показывает, что наиболее высокими антифрикционными и противоизносными свойствами обладают дисперсные системы с соотношением "омыляющий агент : жиропеномасса" в пределах от 1:10 до 2:10. Указанные композиции в 3,7 раза снижают коэффициент трения фильтрационной корки, в 9 раз коэффициент трения пары "сталь-сталь", предотвращают задир стали и снижают скорость износа до 1 мм/ч при удельной нагрузке 20 МПа.

Модифицированную жиропеномассу в дальнейшем предложено называть "модифицированными отходами рыбного жира" (МОРЖ).

Поиск области оптимальной концентрации МОРЖ в глинистой суспензии (модели бурового раствора) показан на примере состава "Петросил-2М : жиропеномасса" при соотношении компонентов 1:10. Качество получаемых дисперсных систем оценивали по их противоизносным свойствам. Результаты исследования представлены на рис. 5.

14 12

I * 10

^ в Я

§ б

§ о

Задир

/

/

! (

/

у

25

О 5 10 15 20

Удельная нагрузка, МПа

глиниста* суспензия (К) -«-К+ 0,5 % МОРЖ -+-К + 1,0% МОРЖ

-»-К+ 1,5 % МОРЖ -«-К+ 2,0%МОРЖ

Рис. 5. Влияние концентрации МОРЖ на скорость износа стали в среде глинистой суспензии

Анализ результатов исследования показывает, что при внесении МОРЖ в количестве от 1,0 до 1,5 % в глинистую суспензию скорость изнашивания стали, во всем диапазоне нагрузок, стабилизируется. Дальнейшее повышение содержания МОРЖ в суспензии практически не меняет ее противонзносные свойства.

Математическая обработка экспериментальных данных позволила получить следующие уравнения регрессии:

а) для смеси компонентов "Петросил-2М : жиропеномасса": у= 15,8х, + 0,87х2 - 64,2л-,2 - 0,21х22 - О.Зад - 0,76

б) для смеси компонентов "ПСЖ-10 : жиропеномасса": у= 30,4х, + 0,32^- ЮОДг,2- 0,01А22-0,7ад- 1,39

где у - обобщенная численная характеристика качества глинистой суспензии; - соотношение "омыляюший агент : жиропеномасса"; х2 - количество смазочного компонента МОРЖ, добавляемого к глинистой суспензии

Ы, %■

Обобщенную численную характеристику качества объекта (у) рассчитывали по формуле:

у = Е„(а)„/Ъ«{а/Я)н ; (1)

где К - коэффициент, учитывающий относительную значимость безразмерных числовых выражений признака объекта (2В(АГ)Я = 1), а - относи-

тельная значимость признака объекта, q — безразмерное числовое выражение признака объекта, п - количество измеренных признаков объекта.

at-ct/ci; (2)

где с - значимость признака объекта, г - порядковый номер признака.

д = const /N или q =N/cons ; (3)

где N - значение признака объекта, определенное в ходе эксперимента, const — оптимальное значение признака объекта.

Признаками, входящими в обобщенную численную характеристику, являлись: скорость износа стали при удельной нагрузке 20 МПа (Ni), мм/ч; коэффициент трения пары "сталь-сталь" (Лг); коэффициент трения пары "сталь-фильтрационная корка" (jV3).

Приведенные выше уравнения регрессии адекватны реальным процессам получения и использования смазочной композиции МОРЖ на интервале варьирования:

а) для смеси компонентов "Петросил 2М : жиропеномасса" -xi от 0,05 до 0,2, х2 от 0,5 до 2,5%;

б) для смеси компонентов "ГКЖ-10 : жиропеномасса" - от 0,1 до 0,2, х2 от 0,5 до 2,5

Анализ поверхности отклика функций позволяет рекомендовать для получения смазочной композиции МОРЖ соотношение компонентов "омыляющий агент : жиропеномасса" 1:10 (для Петросила-2М) и 2:10 (для ГКЖ-10), количество добавляемого к глинистой суспензии смазочного реагента - не более 1,5 %.

Также была проведена оценка триботехнических и технологических свойств глинистой суспензии, обработанной МОРЖ, в сравнении с аналогичными свойствами глинистой суспензии, обработанной традиционными смазочными добавками: СПРИНТ-2 (на основе синтетических жирных кислот), РАМБС (на основе растительных масел и жидкого стекла) и СДЭБ (на основе растительных масел с присадкой соединений бора). Количество вносимых в глинистую суспензию смазочных добавок во всех случаях составило 1,5 %.

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что по эффективности МОРЖ превосходит остальные исследованные смазочные добавки. В частности, скорость износа стали при удельной нагрузке 20 МПа в среде глинистой суспензии при добавлении МОРЖ в четыре, а коэффициент

трения пары "сталь-сталь" в два раза меньше, чем аналогичные показатели при добавлении смазочного компонента СПРИНТ-2.

Введение МОРЖ в глинистую суспензию улучшает фильтрационные характеристики среды (снижается показатель фильтрации и толщина фильтрационной корки). Кроме того, положительным аспектом действия МОРЖ на глинистую суспензию является то» что данный реагент незначительно меняет рН и удельное электрическое сопротивление среды.

Исследование стабильности смазочной добавки МОРЖ показало, что в течение года продукт сохраняет однородную структуру,-расслоение дисперсной системы и выделение из нее водной фазы не наблюдается.

Таким образом, результаты исследования позволили рекомендовать использование модифицированной жиропеномассы (МОРЖ) в качестве смазочного компонента бурового раствора. ( . .,. :

При изучении возможности использования соапстока в составе бурового раствора, последний непосредственно смешивали с глинистой суспензией в разных соотношениях, поскольку благодаря значительному содержанию мыл (до 20 %) он способен хорошо эмульгироваться в водной среде.

Жирнокислотный состав соапстока в значительной степени представлен нолиненасыщенными жирными кислотами (в среднем 73...74 %), в том числе пентаеновыми - 25 %, гексаеновыми - 31 %, среди которых значительное количество составляют жирные кислоты с 20...22 углеродными атомами (Мукатова, 1994).

Результаты исследования триботехнических свойств глинистой суспензии, содержащей соапсток в количестве от 0,5 до 3,0 %, показали,1 что вводимый компонент повышает ее смазочную и противоизносную способность. Так, при добавлении соапстока к глинистой суспензии в количестве 0,5 % значение коэффициента трения фильтрационной корки снижается на 40%, коэффициент трения пары "стаЛь-сталь" уменьшается в два раза и предотвращается задир стали.

Оптимальным количеством вносимого в глинистую суспензию соапстока следует считать 1,5...2,0%, т. к. дальнейшее повышение его содержания в смеси незначительно влияет на ее свойства.

По антифрикционным и противоизносным свойствам соапсток уступает большинству традиционных смазочных добавок.

Положительным эффектом добавления соапстока в суспензию является улучшение фильтрационных характеристик среды (снижение показателя

фильтрации и толщины фильтрационной корки). К нежелательным эффектам можно отнести снижение удельного электрического сопротивления (УЭС) глинистой суспензии. Так, при содержании соапстока 1,5 % значение УЭС снижается с 5,5 до 3,15 Омм.

Как смазочная добавка, с о ал сто к по эффективности действия уступает МОРЖ. По-видимому, это объясняется более высоким содержанием в МОРЖ жирового компонента и свободных жирных кислот, которые в отличие от мыл в условиях высоких нагрузок и температур способны образовывать более прочные граничные слои.

В работе также исследованы поверхностно-активные свойства соапстока и МОРЖ, в том числе их способность изменять поверхностное натяжение на границе с воздухом и межфазное натяжение на границе с углеводородной жидкостью (гептаном).

Установлено, что соапсток и МОРЖ обладают высокой поверхностной активностью и способны снижать:

- поверхностное натяжение водных растворов на границе с воздухом (мН/м): с 73 до 30 (соапсток) и до 27 (МОРЖ);

— межфазное натяжение фильтратов глинистых суспензий на границе с гептаном (мН/м): с 47 до 8 (соапсток) и до 6 (МОРЖ).

Определена величина адсорбции исследуемых добавок на твердой фазе глинистой суспензии (мг/г): соапсток - 47,3; МОРЖ - 34,2.

Исследованиями подтверждена более высокая эффективность МОРЖ по сравнению с соапстоком в снижении межфазного натяжения на границе раздела фаз "фильтрат-гептан" и меньший расход за счет более низкой величины адсорбции на твердой фазе.

Таким образом, смазочные добавки МОРЖ и соапсток могут быть рекомендованы не только для повышения смазочной и противоизносной способности буровых растворов, но и как поверхностно-активные вещества многофункционального действия, оказывающие положительное влияние на процессы бурения и освоения скважин.

С учетом полученных результатов дальнейшие исследования было решено проводить только с реагентом МОРЖ, поскольку он обладает наилучшими показателями по всем изученным свойствам.

В четвертой главе обобщены результаты исследований экологической безопасности смазочной композиции на основе жиропеномассы.

Использование МОРЖ в качестве смазочного компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений требует оценки его экологической безопасности.

Совместно с государственным научно-исследовательским институтом озерного и речного рыбного хозяйства (ГОСНИОРХ) были проведены исследования по разработке эколого-рыбохозяйственного норматива (предельно допустимой концентрации) МОРЖ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственнос значение.

В ходе эксперимента исследовано "острое" влияние МОРЖ на водные биологические объекты различного систематического положения: низшие ракообразные Daphnia Magna Straus, одноклеточные зеленые водоросли Seenedesmus quadricauda; рыбы-годовики радужной форели. Бактериальные процессы изучали по изменению численности сапрофитов.

Установлены остродействующая, пограничная и недействующая концентрации МОРЖ для исследованных биологических объектов. Для общей оценки токсикологического действия МОРЖ по отношению к гидробио-нтам проведен широкий спектр исследований влияния на гидрохимический режим модельных водоемов и процессов самоочищения водной среды: содержание растворенного кислорода, водородный показатель, изменение окисляемости, биогенные элементы азота (аммонийные, нитритные, нитратные ионы), изменение динамики биологического потребления кислорода (БПК), органолептическис свойства воды.

На основании результатов комплексных исследований разработана и утверждена приказом Комитета Российской Федерации по рыболовству от 28.06.95 № 100 предельно допустимая концентрация МОРЖ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение - 0,2 мг/л. Также определен класс опасности — четвертый, и лимитирующий показатель вредности (ЛПВ) - санитарный.

В пятой главе приведены результаты промышленных испытаний смазочной композиции на основе жиропеномассы и аппаратурное оформление разработанной технологии.

Приготовление МОРЖ осуществляли по технологической схеме, представленной на рис. 6.

Сбор жиропеномаееы Нагревание

Омыляющий —♦ Введение омыляющего агент агента

Перемешивание

Упаковывание, маркирование

I

Отгрузка

Рис. 6. Технологическая схема получения модифицированных отходов рыбного жира (МОРЖ)

Сбор и обезвоживание жиропеномассы производили на очистных сооружениях АО "Полярис".

Обезвоженную жиропеномассу доставляли на борт бурового судна, где производили ее модифицирование (омыление). В качестве омыляющего агента использовали Петросил-2М. Соотношение "Петросил-2М : жиро-пеномасса" составило 1:10. Для повышения текучести МОРЖ разбавляли водой при соотношении 1:1 и вводили в буровой раствор. При этом концентрация МОРЖ в буровом растворе составила 0,9 % (9 кг/м3).

Испытания полученной смеси проводили при бурении морской скважины № 6 Штокмановского месторождения в интервале 1702-2302 метра.

Результаты опытно-промышленных испытаний позволили рекомендовать МОРЖ в качестве смазочной добавки к буровым растворам на водной основе.

На основании результатов лабораторных исследований и опытно-промышленных испытаний разработаны следующие нормативные документы:

- Технические условия (ТУ 9281-001-71892692-06) и Технологическая инструкция (ТИ) на модифицированные отходы рыбного жира (МОРЖ);

- Инструкция по применению и приготовлению смазочной добавки на основе отхода производства рыбного жира (МОРЖ).

Производство МОРЖ предусматривает следующие технологические процессы, требующие аппаратурного оформления: сбор и обезвоживание жиропеномассы, модифицирование (омыление) жиропеномассы.

Указанные операции предложено осуществлять в теплообменных аппаратах с паровой рубашкой и якорной мешалкой. Подбор оборудования сделан с учетом необходимой поверхности теплообмена и требуемой мощности привода мешалки.

В шестой главе приводятся результаты расчета экономической эффективности разработанной технологии.

С учетом себестоимости рассчитана цена на готовый продукт — смазочную добавку МОРЖ. Отмечена ее конкурентоспособность по отношению к ценам на аналогичные реагенты, традиционно применяемые при бурении нефтяных и газовых скважин.

Определены сроки окупаемости капитальных вложений по внедрению предложенной технологии, которые составили 0,2 года, что отвечает требованиям современных экономических условий.

Рассчитан ожидаемый экономический эффект от внедрения предложенной технологии.

ВЫВОДЫ

1. Научно обоснована и разработана технология утилизации жировых отходов (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора, позволяющая решить экологические проблемы рыбоперерабатывающих предприятий и использовать отходы основного производства в качестве вторичных сырьевых ресурсов.

2. Разработан способ получения смазочной композиции на основе жиропеномассы путем модификации (омыления) последней щелочесодер-жащим водно-спиртовым реагентом (Петросил-2М или ГКЖ-10) при соотношении "омыляющий агент : жиропеномасса" 1:10 (для Петросил-2М) или 2:10 (для ПСЖ-10). Показана возможность использования модифицированной жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора в количестве 1,5 %.

3. Изучены триботехнические, технологические и поверхностно-активные свойства разработанных смазочных композиций и установлено,

что по уровню снижения коэффициента трения фильтрационной корки, коэффициента трения пары "сталь-сталь", скорости износа стали, улучшению фильтрационных характеристик среды, снижению поверхностного и межфазного натяжений модифицированная жиропеномасса не уступает традиционным смазочным реагентам и значительно превосходит соалсток. Отмечена возможность введения соапстока в буровой раствор как смазочного компонента в количестве 1,5 %.

4. Исследована экологическая безопасность смазочной композиции на основе жиропеномассы. Установлена предельно допустимая концентрация (ПДК) модифицированной жиропеномассы для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение - не более 0,2 мг/дм3.

5. Подтверждена промышленными испытаниями возможность использования смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

6. Разработана нормативная документация - Технические условия (ТУ 9281 -001 -71892692-06) и Технологическая инструкция (ТИ) на новый технический продукт "Модифицированные отходы рыбного жира (МОРЖ)", Инструкция по применению и приготовлению смазочной добавки на основе отхода производства рыбного жира (МОРЖ).

7. Обоснованы технические требования к технологическому оборудованию для аппаратурного оформления процессов переработки жиропеномассы в смазочный компонент бурового раствора.

8. Дана оценка экономической эффективности разработанной технологии (без учета экономических эффектов от предотвращения экологического ущерба и повышения технико-экономических показателей строительства скважин). Стоимость 1 т новой смазочной добавки (в ценах 2005 года) составляет порядка 17 тыс. руб, что обеспечивает при переработке 100 т жиропеномассы годовой экономический эффект около 300 тыс. руб/год.

Список работ, опубликованных по материалам диссертации

I. Буровой раствор: пат. 2012588 Рос. Федерация, МПК С 09 К 7/06/ Т.А. Мотылева, Н.Н. Верховская, Т.А. Трошева, Н.Г. Кашкаров. — Опубл. Б.И., 1994, №9.

2. Мотылева, Т.А, Исследование возможности использования отхода производства рыбного жира в качестве основы смазочной добавки к буровым растворам / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров Я Наука и образование -2004: Материалы Междунар. науч.-техн. конф. (Мурманск, 5-19 апреля 2004 г.) в 6 ч. / МГТУ. - Мурманск, 2004. - Ч. IV. - С, 427-431.

3. Мотылева, Т.А. Применение жировых отходов рыбоперерабатывающих предприятий для улучшения антифрикционных свойств буровых растворов / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров // О приоритетных задачах рыбо-хозяйственной науки в развитии рыбной отрасли России до 2020 года : науч.-пракг. конф.: тезисы докладов / ВНИРО. - М., 2004, - С. 213-215.

4. Мотылева, Т.А. Исследование возможности использования соап-стоков рыбной промышленности в составе смазочной композиции / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров // Наука и образование — 2005 : Материалы Междунар, науч.-техн. конф. (Мурманск, 6-13 апреля 2005 г.) : в б ч. / МГТУ. - Мурманск, 2005. - Ч. VI. - С. 260.

5. Разработка экологорыбохозяйственного норматива (ПДК) смазочной композиции "МОРЖ" / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров // Разведочное бурение на суше и континентальном шельфе России: сб. науч. тр. / НПО "Бурение". - Краснодар, 2005. - Вып. 14. - С. 404-407.

6. Мотылева, Т.А. Оценка экологической безопасности смазочной композиции МОРЖ / Т.А.Мотылева // Наука и образование - 2006 : Материалы Междунар. науч.-техн. конф, (Мурманск, 4-12 апреля 2006 г.) / МГТУ. - Мурманск, 2006. - С. 760-762.

7. Мотылева, Т.А. Оптимизация состава смазочной композиции на основе жиропеномассы и ее промышленная апробация / Т,А, Мотылева, Б.Ф. Петров // Наука и образование - 2006 : Материалы Междунар. науч.-техн. конф. (Мурманск, 4-12 апреля 2006 г.) / МГТУ. - Мурманск, 2006. -С.763-765.

8. Мотылева, Т.А. Технология переработки и использования антифрикционной смазочной композиции на основе жиросодержащих отходов рыбоперерабатывающих предприятий / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров // Вестник МГТУ. - Мурманск : МГТУ, 2006. - т. 9. - № 2. - С. 340-343.

9. Мотылева, Т.А. Исследование триботехнических и поверхностно-активных свойств соапстока производства рыбных жиров / Т.А. Мотылева, Б.Ф. Петров // Вестник МГТУ. - Мурманск: МГТУ, 2006. - т. 9. - № 4. -С.656-659.

Издательство МГТУ. 183010 Мурманск, Спортивная, 13. Сдано в набор 17.10.2006. Подписано в печать 17.10.2006. Формат 60x847,« Бум. типографская. Усл. печ. л. 1,39. Уч.-шд. л. 1,09. Заказ 426. Тираж 100 экз.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1 Л. Состав и свойства жиров гидробионтов.

1.2. Переработка и использование жировых отходов.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1.Характеристика объектов исследования и условия эксперимента.

2.2. Методы исследования.

2.3. Построение математических моделей процессов и обработка экспериментальных данных.

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПЕРЕРАБОТКИ И ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЖИРОВЫХ ОТХОДОВ В СМАЗОЧНЫЙ КОМПОНЕНТ БУРОВОГО РАСТВОРА.

3.1. Получение смазочной композиции на основе жиропеномассы.

3.2. Использование соапстока в качестве смазочного компонента.

3.3. Исследование поверхностно-активных свойств соапстока и модифицированной жиропеномассы.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ СМАЗОЧНОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЖИРОПЕНОМАССЫ.

4.1. Влияние модифицированной жиропеномассы на водные биологические объекты.

4.2. Влияние модифицированной жиропеномассы на гидрохимический режим рыбохозяйственных водоемов.

ГЛАВА 5. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ СМАЗОЧНОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЖИРОПЕНОМАССЫ И

АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ.

5.1. Апробация модифицированной жиропеномассы в составе бурового раствора.

5.2.Технические требования к технологическому оборудованию для производства модифицированной жиропеномассы.

ГЛАВА 6. РАСЧЕТ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ

РАЗРАБОТАННОЙ ТЕХНОЛОГИИ.

ВЫВОДЫ.

Актуальной проблемой в рыбной отрасли является рациональная переработка и использование жировых отходов. Сточные воды многих рыбоперерабатывающих предприятий (особенно жиропроизводства) содержат значительное количество жировых компонентов, находящихся в эмульгированном состоянии. Очистка указанных стоков приводит к образованию побочных продуктов, называемых пено- и жиромассами, которые подвергают захоронению на специальных полигонах. Это наносит серьезный ущерб природе и является крайне убыточным мероприятием.

В процессе производства рыбного жира на стадии рафинации технических полуфабрикатов образуются значительные объемы жидких отходов - соапсто-ков. Указанные отходы сбрасывают в объединенный сток жиропроизводства, что приводит к потере значительного количества ценных компонентов, которые могли бы стать для рыбной промышленности вторичными сырьевыми ресурсами.

Необходима разработка новых экологически безопасных и экономически выгодных технологий утилизации указанных отходов. Одним из возможных направлений утилизации жировых отходов является использование их в качестве смазочного компонента буровых растворов при добыче нефти и газа.

Повышенным требованиям экологической безопасности материалов, используемых в бурении, особенно при освоении морских месторождений, в большей степени соответствуют смазочные добавки на основе природных веществ - растительных масел, животных жиров, жиросодержащих отходов. Объемы потребления экологически безопасных смазочных добавок постоянно растут и требуют расширения сырьевой базы для их производства.

Целью настоящего исследования является разработка научно обоснованной технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств в смазочный компонент бурового раствора.

Научная новизна

Научно обоснованы принципы создания технологии утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора.

Определены близкие к оптимальным технологические параметры (соотношение «омыляющий агент : жиропеномасса», количество смазочного компонента вводимого в буровой раствор) процессов получения и использования смазочных композиций на основе жировых отходов.

Произведена оценка уровня экологической безопасности смазочной композиции на основе жиропеномассы.

Доказана возможность использования смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

Практическая значимость работы и реализация результатов. На основании проведенных исследований разработана технология утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора. Новизна предложенной смазочной композиции подтверждена патентом РФ № 2012588.

Разработана, согласована с потребителем и утверждена нормативная документация: технические условия (ТУ 9281-001-71892692-06) и технологическая инструкция (ТИ) на новый технический продукт «Модифицированные отходы рыбного жира (МОРЖ)», инструкция по применению и приготовлению смазочной добавки на основе отхода производства рыбного жира (МОРЖ).

Разработан и утвержден эколого-рыбохозяйственный норматив для модифицированных отходов рыбного жира (МОРЖ), как компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

Определены технические требования к технологическому оборудованию для аппаратурного оформления процесса переработки жиропеномассы в смазочный компонент бурового раствора.

Положения, выносимые на защиту:

1. Технология утилизации жировых отходов рыбоперерабатывающих производств (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора.

2. Триботехнические, технологические и поверхностно-активные свойства смазочных композиций на основе жировых отходов.

3. Результаты исследований экологической безопасности смазочной композиции на основе жиропеномассы.

4. Результаты промышленных испытаний смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора.

ВЫВОДЫ

1. Научно обоснована и разработана технология утилизации жировых отходов (жиропеномассы и соапстока) в смазочный компонент бурового раствора, позволяющая решить экологические проблемы рыбоперерабатывающих предприятий и использовать отходы основного производства в качестве вторичных сырьевых ресурсов.

2. Разработан способ получения смазочной композиции на основе жиропеномассы путем модификации (омыления) последней щелочесодержащим водно-спиртовым реагентом (Петросил-2М или ГКЖ-10) при соотношении «омыляющий агент : жиропеномасса» 1:10 (для Петросил-2М) или 2:10 (для ГКЖ-10). Показана возможность использования модифицированной жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора в количестве 1,5 %.

3. Изучены триботехнические, технологические и поверхностно-активные свойства разработанных смазочных композиций и установлено, что по уровню снижения коэффициента трения фильтрационной корки, коэффициента трения пары «сталь-сталь», скорости износа стали, улучшению фильтрационных характеристик среды, снижению поверхностного и межфазного натяжений модифицированная жиропеномасса не уступает традиционным смазочным реагентам и значительно превосходит соапсток. Отмечена возможность введения соапстока в буровой раствор как смазочного компонента в количестве 1,5 %.

4. Исследована экологическая безопасность смазочной композиции на основе жиропеномассы. Установлена предельно допустимая концентрация (ПДК) модифицированной жиропеномассы для воды водных объектов, имеющих ры-бохозяйственное значение - не более 0,2 мг/дм3.

5. Подтверждена промышленными испытаниями возможность использования смазочной композиции на основе жиропеномассы в качестве смазочного компонента бурового раствора при освоении морских нефтегазовых месторождений.

6. Разработана нормативная документация - Технические условия (ТУ 9281-001-71892692-06) и Технологическая инструкция (ТИ) на новый технический продукт «Модифицированные отходы рыбного жира (МОРЖ)», Инструкция по применению и приготовлению смазочной добавки на основе отхода производства рыбного жира (МОРЖ).

7. Обоснованы технические требования к технологическому оборудованию для аппаратурного оформления процессов переработки жиропеномассы в смазочный компонент бурового раствора.

8. Дана оценка экономической эффективности разработанной технологии (без учета экономических эффектов от предотвращения экологического ущерба и повышения технико-экономических показателей строительства скважин). Стоимость 1 т новой смазочной добавки (в ценах 2005 года) составляет порядка 17 тыс. руб, что обеспечивает при переработке 100 т жиропеномассы годовой экономический эффект около 300 тыс. руб/год.

1. Адамсон, А.Физическая химия поверхностей / А.Адамсон. М.:МирД979. -С.315-317.

2. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю.П.Адлер, Е.В.Маркова, Ю.В.Грановский. М.: Наука, 1976. -280 с.

3. Аксютина, З.М. Элементы математической оценки результатов наблюдений в биологических и рыбохозяйственных исследованиях / З.М.Аксютина М.: Пищ. пром-сть, 1968. - 228 с.

4. Анализ качества вскрытия продуктивных пластов по результатам испытания в процессе бурения / А.К.Ягафаров и др. // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. №4-5. - 1999. - С.45-47.

5. Анализ токсичности буровых растворов, применяемых при поисково-оценочных работах на шельфе Арктических морей / Г.Г.Матишов и др. // ДАН 1998. - Т.361. - №6. - С.849-852.

6. Андресон, Б.А. Новые смазочные добавки к буровым растворам / Б. А. Анд-ресон // Нефтяное хозяйство. 1990. - №7. - С. 17-20.

7. Ахматов, А.С. Молекулярная физика граничного трения / А.С.Ахматов. М.: Гос. изд-во физ.-мат. литературы, 1963. - С.282-300.

8. А.с. 1131894 СССР, МКИ С 09 К 7/02. Буровой раствор / Т.А.Мотылева и др.. Заявл. 21.07.83; опубл. 30.12.84.

9. А.с. 1055758 СССР, МКИ С ЮМ 5/14. Способ получения смазочного материала/ Т.А. Мотылева и др.. Заявл.05.04.82; опубл. 22.07.83.

10. А.С.1549055 СССР, МКИ С ЮМ 101/04. Противокоррозионный состав для защиты стальных емкостей / В.И.Трусов и др.. Заявл.22.02.88; опубл.25.02.89.

11. А.С.1014720 СССР, МКИ В28 В7/38, С10М 1/46. Смазка для отделения изделия от формы / Н. Бернд и др.. Заявл. 11.07.79; опубл. 15.04.83.

12. А.с.1435443 СССР, МКИ В28 В7/38. Смазка для металлических форм / В.Л. Вахтомин и др..-Заявл. 13.04.87; опубл. 11.11.87.

13. А.С.1502336 СССР, МКИ В28 В7/38. Смазка для металлических форм / А.И. Миняйло и др..-Заявл. 11.08.87; опубл. 05.08.89.

14. А.С.1527005 СССР, МКИ В28 В7/38. Способ переработки жировых отходов / Л.Г. Осацкий, К.Л. Осацкий . Заявл. 08.10.86; опубл.12.12.89.

15. А.С. 1614913 СССР, МКИ В28 В7/38. Смазка для металлических форм / А.А. Чепелюк и др..-Заявл. 10.08.88; опубл.05.12.90.

16. А.С.1630909 СССР, МКИ В28 В738. Смазка для форм / Н.И.Гусак. За-явл.22.12.88; опубл.13.02.91.

17. Беззубов, Л.П. Химия жиров / Л.П.Беззубов.- М.: Пищепромиз.,1962. 216 с.

18. Белов, В.П. Исследование буровых растворов, обработанных кремнийорга-ническими соединениями В.П.Белов // Нефтяное хозяйство.- 980,- №1. С. 1317.

19. Борисочкина, Л.И. Безотходные и малоотходные технологические процессы / Л.И. Борисочкина // Рыб. хоз-во. Сер. «Обработка рыбы и морепродуктов»: обзор, информ./ ЦНИИТЭИРХ. 1984. - 64с.

20. Борисочкина Л.И. Современная технология производства кормовой рыбной продукции и продукции из рыбных жиров / Л.И.Борисочкина // Рыб. хоз-во. Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": обзор.информ. / ВНИИЭРХ 1989,- Вып. 5.-С.З-104.

21. Булатов, А.И. О повышении качества вскрытия продуктивных пластов / А.И.Булатов //Нефтяное хозяйство. 1990.- №3. - С.16-18.

22. Буровые растворы для осложненных условий / O.K. Ангелопуло и др..-М.: Недра, 1988.- 132с.

23. Буровые растворы с улучшенными смазочными свойствами / А.Н. Яров и др.. М.: Недра, 1975.-143с.

24. Влияние структуры смазочных добавок на эффективность их действия / А.И. Острягин и др. // Тр.ОАО «НПО Бурение». Краснодар, 1998. - С.83-85.

25. Вопросы исследования противоизносных свойств смазок применительно к опорам буровых долот / Г.В.Конесев и др. // Сб. «Технология бурения нефтяных и газовых скважин». Уфа: изд. Уфимского нефтяного института, 1980. - С.76 - 95.

26. Городнов, В.Д. Физико-химические методы предупреждения осложнений в бурении / В.Д. Городнов. М.:Недра, 1994. - 229с.

27. ГОСТ 7636-85. Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа. Введ. 01.01.85. - М.: Изд-во стандартов, 1985. - 141с.

28. Гринберг ,А.А. Введение в химию комплексных соединений / А.А.Гринберг. -Л.: Химия, 1971.-503с.

29. Гусейнов, Т.И. Охрана природы при освоении морских нефтегазовых месторождений / Т.И.Гусейнов, Р.Э.Алекперов. -М.:Недра, 1989. -216с.

30. Денщиков, М.Т. Отходы пищевой промышленности и их использование / М.Т.Денщиков. М.: Пищепрмиздат, 1963. - 615с.

31. Довжик, О.И. Эффективные смазки для форм в производстве сборного железобетона / О.И. Довжик, В.Б.Ратинов. М.: Стройиздат, 1966. - 352с.

32. Евилевич, А.З. Утилизация осадков сточных вод / А.З. Евилевич, М.А. Еви-левич. Л.: Стройиздат, 1988. - 248с.

33. Еганьянц, Р.Т. Предупреждение глубокого проникновения в коллектор фильтрата бурового раствора / Р.Т. Еганьянц // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. №12. - 2001. - С. 19-23.

34. Егорова, Н.И. Использование отходов от обжарки рыбы / Н.И.Егорова // Рыб. хоз-во. 1984. - №5. - С.71-72.

35. Ермаков, Н.Н. Промывочные жидкости с повышенными смазочными свойствами / Н.Н.Ермаков, Е.А.Сологуб. М.: ВИЕМС, 1989. - С.41.

36. Ефимов, В.Н. Очистка промышленных отходов рыбообрабатывающих предприятий / В.Н.Ефимов // Рыб. хоз-во. Сер.«Обзоры по информационному обеспечению целевых комплексных программ»: обзор информ. / ЦНИИТЭ-ИРХ.- 1985.-63с.

37. Жировые отходы рыбоперерабатывающих предприятий вторичные материальные ресурсы / М.Д. Мукатова, Б.Ф.Петров // Тезисы докладов НТК Ин-рыбпром-95 (Санкт-Петербург, 16-18 августа 1995г). - С.Пб., 1994. - С. 12.

38. Жиряков, В.Г. Органическая химия / В.Г.Жиряков. М.: Химия, 1968. -508 с.

39. Зедгинидзе, И. Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем / И.Г. Зедгинидзе. М.: Наука, 1976. - 390 с.

40. Иванников, В.И. Механика прихватов бурильного инструмента в скважинах / В.И.Иванников // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. -№10. 1999,- С.23-25.

41. Инструкция по охране окружающей среды при строительстве скважин на нефть и газ на суше: РД 39-133-94. М : НПО «Буровая техника», 1994.

42. Использование легкого таллового масла при бурении скважин / Т.А.Мотылева // Тезисы докладов Всесоюзной научно-практической конференции «Научные проблемы получения и переработки таловых продуктов» (17-18 сентября 1985г.). Горький, 1985. - С.48-50.

43. Исследование смазочных свойств промывочных растворов: сборник / Э.Г. Кистер и др.// Сб. Химическая обработка буровых и цементных растворов. -М., 1963.- Вып.8. 153 с.

44. Кавецкий, Г. Д. Процессы и аппараты пищевых производств / Г.Д. Кавецкий, А.В.Королев. М.: Агропромиэдат, 1991. - 432 с.

45. Кейтс, М. Техника липидодогии: пер. с англ./ М.Кейтс.- М.: Мир,1975. -322 с.

46. Кистер, Э.Г. Эмульсионные глинистые растворы / Э.Г.Кистер. М.: ГОСИН-ТИ,1958.-62 с.

47. Кистер, Э.Г. Химическая обработка буровых растворов / Э.Г.Кистер. М.: Недра, 1972. -220 с.

48. Клиническая лабораторная диагностика в ветеринарии / И.П. Кондрахин, Н.В.Курилов, А.Г.Малахов и др.. М.: Агропромиздат, 1985- 287с.

49. Конесев, Г.В. Противоизносные и смазочные свойства буровых растворов / Г.В. Конесев, М.Р. Мавлютов, А.И. Спивак. М.: Недра, 1980. -143 с.

50. Конесев, Г.В. А.И. Смазочное действие сред в буровой технологии / Г.В. Конесев, М.Р. Мавлютов, А.И. Спивак. М.: Недра, 1994. - 272 с.

51. Конесев, Г.В. Повышение показателей работы долот совершенствованием качества буровых растворов и смазок опор / Г.В. Конесев // Сб. «Технология бурения нефтяных и газовых скважин»: сборник УНИ Уфа: изд. Уфимского нефтяного института, 1985. - С.50-57.

52. Контроль и регулирование прихватоопасных свойств буровых растворов / В.Н. Ботвинкин и др.// Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. №12. -2000. - С.12-15.

53. Крагельский, И.В. Основы расчетов на трение и износ / И.В. Крагельский. -М.: Машиностроение, 1977. 402с.

54. Легкое талловое масло добавка к буровому раствору / Т.А.Мотылева // РИ Газовая промышленность. - 1988. - №6. - С. 14-17.

55. Математические методы в химической технике./ J1.M. Батунер и др. Л.: Химия, 1971.- 824 с.

56. Махоро, В.А. Новые смазочные добавки для буровых растворов / А.В. Махо-ро, Ф.А.Каменщиков // Бурение и нефть. 2003. - №2. - С. 15-17.

57. Методика контроля параметров буровых растворов: РД 39-00147001: тр. ОАО НПО «Бурение». Краснодар, 2004. - 136 с.

58. Методы регулирования свойств буровых растворов для горизонтальных скважин / А.И.Пеньков и др. // Вопросы промывки скважин с горизонтальными участками ствола: Сб. научн. тр. НПО «Бурение». Краснодар, 1998. -С. 16-20.

59. Михеев, В.Л. Технологические свойства буровых растворов / В.Л.Михеев. -М.: Недра, 1979.-239с.

60. Морозов, Н.П. Сброс и утилизация отходов рыбообрабатывающих предприятий / Н.П.Морозов // Рыб.хоз-во. 1981. - №2. - С.75-77.

61. Мотылева, Т.А.Повышение смазочных свойств промывочных жидкостей при бурении скважин в Западной Сибири / Т.А. Мотылева, Б.В.Евдокимов // ЭИ

62. Геология, разработка и бурение морских нефтяных и газовых скважин. М.-1983. - №11. - С.53-55.

63. Мукатова, М. Д. Технология кормовой продукции и жиров из водного сырья: В 2 ч. Ч. 2. Технология жиров./ М.Д.Мукатова. Мурманск: Изд-во МГАРФ,1993.-216 с.

64. Новая смазочная добавка к глинистому раствору / Т.А.Мотылева и др. // Технология бурения.

65. Новые направления переработки и использования жировых отходов и низкосортных рыбных жиров / МД. Мукатова, Б.Ф.Петров // Тезисы докладов международной конференции «Северные университеты (16-18 октября 1997г. Мурманск). Мурманск: МГТУ, 1997. - С.35.

66. Павлов, К.Ф. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химич. технологии / К.Ф.Павлов, П.Г. Романков, А.А.Носков. JL: Химия, 1987. - 576с.

67. Патин, С.А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа / С.А.Патин. М.ВНИРО, 1997. - 350с.

68. Перечень рыбохозяйственных нормативов: предельно-допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно-безопасных уровней воздействия (ОБУВ)вредных веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение. М.: ВНИРО, 1999. - 303с.

69. Петров, Б.Ф. Разработка технологических процессов переработки жировых отходов: диссертация на соискание уч. ст. канд. техн. наук / Б.Ф.Петров. -Мурманск, 1997. С.44-45.

70. Посташ, С.А.Смазывающая добавка ОЖК-ПАВ многофунуционального действия / С.А Посташ // Технология бурения нефтяных и газовых скважин: сб. УНИ УФА: изд-во Уфимского нефтяного института, 1975 - С.28-32.

71. Предупреждение и ликвидация осложнений в бурении / Н.М. Шерстнев и др.. -М.:Недра, 1979.-304с.

72. Применение отходов адипиновой кислоты в качестве смазочной добавки к буровым растворам / Т.А.Мотылева и др. // Совершенствование технологии строительства скважин в Западной Сибири: сборник СибНИИНП. Тюмень, 1984. - С.73-76.

73. Применение отходов целлюлозно бумажной промышленности для бурения скважин на Крайнем Севере /Т.А. Мотылёва и др.. - М.: ВНИИЭгазпром, 1989. - 26 с. (Обзор информ. Сер. Бурение газовых и газоконденсатных скважин; вып.5).

74. Патент 14442347 (РФ), МКИ С ЮМ 161/00. Смазка для опор шарошечных долот / Т.А.Мотылева и др.. Заявл.28.01.87; опубл.09.09.03.

75. Патент 2076132 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочный реагент к буровым растворам. /Н.Г. Кашкаров и др.. Заявл.01.06.95; опубл.27.03.97.

76. Патент 2105783 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочный реагент к буровым растворам / Н.Г. Кашкаров и др.. 3аявл.30.05.96; опубл.27.02.98.

77. Патент 2115687 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочный реагент для буровых растворов «Жирма» / Н.Г. Кашкаров и др.. Заявл.15.10.96; опубл.20.07.98.

78. Патент 2170243 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочная добавка для бурового раствора на водной основе / В.Н. Утумбаева и др.. Заявл.17.01.2000; опубл. 10.07.2001.

79. Патент 2182587 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочная добавка для бурового раствора на водной основе / И.Н.Гриневский и др.. 3аявл.23.08.2001; опубл.20.05.2002.

80. Патент 2197511 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочная добавка к буровому раствору /В.А. Махоро и др..-Заявл. 27.03.2001; опубл.27.01.2002.

81. Патент 2148608 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочная добавка для буровых растворов / Ю.Н. Мойса и др.. Заявл.27.04.1999; опубл. 10.05.2000.

82. Патент 2163615 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Реагент для химической обработки буровых растворов / А.И.Пенысов и др.. Заявл.05.04.1999; опубл.27.02.01.

83. Патент 2163695 (РФ), МКИ С ЮМ 1/00. Смазочная добавка к буровым растворам / А.И.Пенысов и др.. Заявл.05.04.99; опубл.27.10.01.

84. Патент 3014862 (США), МКИ С 09К 7/02. Глинистый раствор с повышенными смазочными свойствами / Р.Ж. Тойлер 3аявл.23.09.57; опубл.26.12.61.

85. Патент 3761410 (США), МКИ С ЮМ 3/18. Смазывающая добавка к глинистому раствору на водной основе / Т. Мондшайн, X. Ватсон.- Заявл. 22.03.71; опубл. 25.09.73.

86. Патент 414840 (США), МКИ С 09К 7/02. Промывочный раствор со смазочными добавками / O.Walker Thad, W.Warreo Kennet. Заявл. 17.11.77; опубл.27.02.79.

87. Патент 3840460 (США), МКИ С ЮМ 3/32; 3/42. Смазывающие добавки для буровых жидкостей. Заявл.05.02.73; опубл.08.10.1974.

88. Патент 4043923 (США), МКИ С 1 ОМ 3/24. Смазочные составы. За-явл.13.02.76; опубл.23.08.77.

89. Патент 2185672 (Франция), МКИ С10М 1/00 Е 21 в 21/04.Применение талового масла в качестве смазки для водных буровых растворов,- Заявл. 27.01.72; опубл.08.02.74.

90. Патент 2483453 (Франция), МКИ С ЮМ 7/10; 7/30; 7/48. Способ обработки скважин для понижения трения. Применяемая присадка и составы, содержащие данную присадку. Заявл. 15.10.79; опубл.02.01.81.

91. Патент 4077892 (США), МКИ С ЮМ 1/10; 3/02; 5/02; 7/02. Смазочный состав с противоизносной и противозадирной присадкой. Заявл. 06.11.76; опубл. 07.03.78.

92. Патент 4036773 (США), МКИ С ЮМ 1/24. Смазочные материалы, содержащие эфиры карбоновых кислот и связанных гидрохинонов. Заявл. 10.01.76; опубл. 19.07.77.

93. Патент 4180617 (США), МКИ С 09К 7/02; С ЮМ 3/32. Водная буровая жидкость и смазочная композиция. Заявл.20.09.78; опубл.01.01.80.

94. Патент 3882029 (США), МКИ Е 21 204; С09К 3/00. Раствор, используемый при заканчивании и ремонте скважин. Заявл. 29.09.72; опубл.06.05.75.

95. Патент 2286871 (Франция), МКИ С 09К 7/02//Е21В 7/12. Смазка для буровых растворов типа рассолов. Заявл. 19.03.75; опубл.04.06.76.

96. Патент 5945386 (США), МКИ С ЮМ 1/00. Glicol and glycol ether Lubricants and spotting fluids / Maria A. Alonso-DeBolt и др.. Заявл. 26.11 97; опубл.31.08.99.

97. Равич, Б.М. Комплексное использование сырья и отходов / Б.М. Равич. -М.: Химия, 1988.-245с.

98. Разработка новых смазочных добавок к буровым растворам и результаты их использования / А.Н.Гноевых и др. //Нефтяное хозяйство. 1998. - № 4,- С.18-19.

99. Ратинов, Б.В. Химия в строительстве / Б.В.Ратинов, Ф.М.Иванов. М.: Стройиздат, 1969.-220с.

100. Ржавская, Ф.М. Жиры рыб и морских млекопитающих / Ф.М.Ржавская. -М.:Пищ. пром-сть, 1976. 470 с.

101. Ржавская, Ф.М. Окисление жиров рыб и морских млекопитающих и оценка их качественного состояния / Ф.М.Ржавская // Рыб. хоэ-во. Сер.З, ОИ / ЦНИИТЭИРХ. 1970. - Вып. 3-4,- 60 с.

102. Рубан, E.JI. Микробные липиды и липазы / Е.Л.Рубан.- М.: Наука, 1977.218 с.

103. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства в масложировой промышленности / ВНИИЖ.- Л., 1964.-Т.3.-494 с.

104. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства масложировой промышленности / ВНИИЖ. Л., 1974. -Т.6, вып.2. - 342 с.

105. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров / ВНИИЖ. Л., 1976. - Т.6. - 544 с.

106. Рябченко, Н.С.Переработка отходов очистки сточных вод рыбоперерабатывающих предприятий / Н.С.Рябченко, Е.А.Емельянова // Рыб.хоз-во. -1981.- №12. С.57-60.

107. Самотой, А.К. Предупреждение и ликвидация прихватов труб при бурении скважин / А.К.Самотой. М.:Недра, 1979. - 182с.

108. Самотой, А.К. Прихваты колонн при бурении скважин / А.К.Самотой. -М.:Недра, 1984.-205с.

109. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов / М.В.Соболевский и др.. М.:Химия, 1975. - 296с.

110. Семенов, Б.Н. Технологические исследования обработки тунца и рыб тунцового промысла / Б.Н.Семенов, А.А.Григорьева, В.И.Жаворонков. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. - 184с.

111. Смазочная добавка для минерализованных глинистых растворов / Т.А.Мотылева и др. // Технология строительства скважин в сложных горногеологических условиях: сборник ВНИИГаз. М.Д987. - С.97-102.

112. Смазочная добавка Лубри -М с улучшенными антиприхватными и поверхностно-активными свойствами для бурения на месторождениях НК «Юкос -ЭП» / С.А.Рябоконь и др. // Нефтяное хозяйство. № 11. - 2002. -С.44-46.

113. Смазочные добавки к буровым растворам / А.Н.Яров и др.. -М. :ВНИИОЭНГ, 1975. 86с.

114. Совершенствование методики оценки смазочных свойств буровых растворов / А.И.Пеньков и др. // Нефтяное хозяйство. 1999. - № 9. - С.26 -29.

115. Способы подготовки бурового шлама для сброса в море при бурении скважин на Арктическом шельфе / В.И. Матицын и др. // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. №6. - 1999. - С.22-25.

116. Степанянц, А.К. Вскрытие продуктивных пластов / А.К.Степанянц. М.: Недра, 1968.-208с.

117. Теория и практика заканчивания скважин. Т.1 / А.И.Булатов и др.. М.: Недра,1997. - 395 с.

118. Технология жиров и жирозаменителей / В.Х. Паронян и др. М.: Лег.и пищ. пром-сть, 1982. - 351 с.

119. Технология переработки жиров / под ред. И.С.Арутюнян.- М.: Агропром-издат, 1985.- 368 с.

120. Технология переработки жиров / под ред. Б.Н.Тютюнникова. М.: Пищ. пром-сть, 1970. - 652 с.

121. Трухин, Н.В. Рациональное использование рыбного сырья / Н.В.Трухин. -М.:Агропромиздат, 1985. 95с.

122. Тютюнников, Б.Н. Химия жиров / Б.Н.Тютюнников. М.: Пищ. пром-сть, 1979.-448с.

123. Уляшева, Н.М. Пути совершенствования компонентного состава буровых растворов для качественного вскрытия продуктивных пластов / Н.М. Уляшева, Е.Е. Патракова // Проблемы освоения природных ресурсов европейского Севера. Ухта:УИИ, 1994. - С.216 - 219.

124. Учет требований Агентства по защите окружающей среды о снижении токсичности буровых растворов при бурении морских скважин // Oil and Gas.- 1986. Vol.84, №47. - P.71-77.

125. Федосов, P.H. Экологически совместимые с окружающей средой буровые растворы для бурения и заканчивания скважин на Арктическом шельфе / Р.И.Федосов, Б.А.Никитин // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. №4-5. - 1999. - С.47-51.

126. Флотационные реагенты: сб. статей / АН СССР, Науч. Совет по физ.-хим. пробл. обогащения полез. Ископаемых, Ин-т пробл. комплекс, освоения недр. М.: Недра, 1986. - 243с.

127. Хан, Г.А. Флотационные реагенты и их применение / Г.А.Хан, Л.И. Габ-риелова, Н.С.Власова. М.: Недра, 1986. - 270с.

128. Холодильная технология рыбных продуктов / Л.И.Константинов и др.. -М.: Легкая промышленность, 1984. 184с.

129. Хранение растительных масел и жиров / Н. И. Чертков и др. А.Г.Сергеев, А.Н.Миронова. М.: Агропромиздат, 1989. - 288 с.

130. Цыганов, Э. Г. Метод прямого метилирования липидов после тонкослойной хроматографии без элюирования о силикагеля / Э.Г.Цыганов // Лаб.дело.- 1971.-№8.-С. 490-493.

131. Четвертнёва, И.А. Влияние компонентного состава на свойства смазочной добавки для буровых растворов / И.А. Четвертнева // Актуальные проблемы геологии и бурения нефтяных скважин: сборник БашНИПИнефть. Уфа, 2003. -Вып.111. - С. 185 -193.

132. Чижов, Г.Б.Обобщенные численные характеристики изменения мяса при холодильной обработке и хранении / Г.Б.Чижов // ЦНИИТЭИ: обз. информация. Серия «Холодильная промышленность и транспорт».-1976.-№2. С.35.

133. Шифрин, С.М. Очистка сточных вод предприятий рыбообрабатывающей промышленности / С.М.Шифрин, Е.В. Хосид. М.: Пищ. пром-сть, 197.7. -110с.

134. Шиц, JI.A. Новые смазочные добавки к буровым растворам / JT.A. Шиц, Ю.Д.Тимощук // Бурение и нефть. 2002. - №11. - С.22-23.

135. Экологически безопасная смазочная добавка ФК-2000 для бурения горизонтальных скважин / Мойса Ю.Н. и др. // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. -1998. -№ 3-4. С.28 -29.

136. Andreson, В.А. Complex Inhibitor Drilling Mud For Drilling Deep Wells In Complicated Conditions / B.A.Andreson at all.. // Petroleum Engineer International. Houston Texas. 1999. - V.72, №8.

137. API Specifications for Oil-Well Drilling Fluid Materials, std,13A 5ed, Dallas, Texas, AP, 1969 (am).

138. Barlet, J.O. Estimation of fatty acid composition by gas chromatography using peak heights and retention time / J.O. Barlet., J.L. Iverson // J. Assoc. Offic. Analyt.Chemists. 1966. - V. 49. - № 1. - P. 21-27.

139. Barnett, K. L. A model case history of infield drilling and completion in South Texas // SPE Drilling Eng. 1988. - March. - № 3. - p.7 - 10

140. Bennet, R. B. New drilling fluids technology mineral oil mudi // J. Petrol. Technol. - 1984. - V. 6 . p. 975 - 98/.

141. Bimbo, A. P. The industrial Uses of Marine Oils / A. P. Bimbo, J. B. Crowther // International News on Fats, Oils and Related Materials. 1990. - V. 1 - № 4. -p. 295.

142. Brooning, W. С Extreme-pressure lubber in drilling mud / W. С Brooning // The Oil and Gas journal. 1959. - V. 57, № 39. - P. 43 -47.

143. Donahue, W. N. Effects of water soluble components of petroleum oil and aromatic hydrocarbons on farnacle barbae // Environ. Pollut. 1977. - V. 13. - P. 187-203.

144. Emerson R. Oil spill risk analysis // Environ. Mental risk assessment for oil and gas development on the continental shelf of the Russian Far East (Seminar presentation, February 1994, Magadan). 1994. - P. 34-40.

145. Falk Petersen I. В., Kyorsvik E. Acute toxicity tests of the effects of oils and dispersants on marine fish embryos and larvae. A review // Sarsia. - 1987.- V. 72. №6.-P. 411-414.

146. Forman, L. C. Effect of petroleum expoluse on predatory behavior of coho salmon / L. C. Forman et al. // Bull. Environ. Contain. And Toxicol. 1981. - V. 274-P. 458-462.

147. GESAMP. Impact of oil and related chemicals and wastes on the marine environment // GESAMP Reports and studies. №. 50. - London: IMO, 1993.- 180 p.

148. Grayevsky, A. P. Results of complx studies of the Pechora Mouth area in 1994/ A. P. Grayevsky et all. // Nature Conditions of the Kara and Barents Seas : Abstr. St. Petersburg, Russia, 1995 b. p. 6-7.

149. Hall, В. E. Workover fluids. Part 1 Surfactants have differing chemical properties that should be understood to ensure proper application / В. E. Hall // J. World Oil. - 1986. - V203, № 5. - P. 111-112, 114.

150. Hamburger, C. L. Thickening fluid for Stopping unwanted flows while drilling K. L. Hamburger et all.. // J. of Petroleum Technology. 1985. - V 37, № 3.

151. Hardy, R. Fish oil. A "State of the art". Review / R. Hardy // World Pish. -1986.-V.35, №3.- P. 53-55.

152. Hashemi, R. Proper Filtration Minimizes Formation Damage / R. Hashemi, J. Ershaghi, N. Ammerres // The Oil and Gas journal. 1984. - V.82, № 33. - P. 122, 124, 126.

153. Hassen, B. R. Solving filtrate invasion with clay water base mud system / B. R. Hassen/J. World Oil. 1982.-V. 195, № 6.-P. 115-116; 118, 120, 124.

154. Helmick and Longley Pressure Differential Sticking of Drill Pipe // The Oil and Gas J. - June 17, 1957.

155. Herb, S.F., Megidman, P., buddy, E.F. Riemenschelder, R. Fatty acids of Cow's milk. B.Composition by gas-liquid chromatography aided by other methods of fractionation // J. Am. Oil Chem. Soc. 1962. - V39, №3. - P. 142-146

156. Hordon, R., Zuroher, K. Mitt Geb. Lebensmit und Hyd. -1967 P. 361-384.

157. Industrial Lubrication a Tribologyio 1981, № 2. - P. 62-75

158. Kauss, P. R., Nuchinson, Т. C., Griffiths, M. Field and laboratory studies on the effects of crude oil spills on phytoplankton // Proc. 18th Ann. Tech. Conf. Environmental Progress in Science and Education. 1972. - P.22-26.

159. Kusk, K. 0. Effects of crude oils and aromatic hydrocarbons on the photo-syntesis of three species of Acrosiphonia grown in the laboratory // Botanica Marina. 1980. - V.23, № 9. - P.587 - 593.

160. Jamieson, G.R. GLC-identification techniques for long-chain unsaturated fatty acids // J. Chromatogr. Sci. 1975. - V.13, № 10. - P. 491-497.

161. Jamieson, G.R., Reid E.H. The analysis of oils and fatts by gas chromatoraphy. Correlation of retention data with polarity of stationary phase // J. Chromatogr. -1969. V.42.-P.304-310.

162. Janshekar, H., Feichter A. Biochemical engineering // New trends chem. -1982.-P.97- 126.

163. Levis, R.W. Temperature and pressure effect on the fatty acids of some marine ectotherms // Сотр. Biochem. Physiol. -1962, №8. P.76-89.

164. Mondshine, T.S. How to measure and improve lubricity of drilling muds / T.S.Mondshine // J.World Oil. 1971. - V. 173, №2. - P.43-44.

165. Moore, W.D. North Sea mud chemistry is unique / W.D.Moore // The Oil and Gas journal. 1977. - V.6, June. - P.132, 137-138,143-144,148-150.

166. Muur, D.C.G. Arctic marine ecosystem contamination / D.C.G. Muur at all. // The science of total Environmental (elserrvier science Publisher), 122/ Amsterdam, 1992. - P.75-134.

167. Nestel, P.J. Fish oil fatty acids the answer to heart disease / P.J. Nestel // CRISO Fod Res. Quart.- 1987. - V.47. -№1. - P.9-12.

168. Oliver, D.A. Improved Completion Practices Yield Fligh Productivity Wells. PEL 1981, Apr.-P.23-28.

169. Purgy, J.E. The effect of brief exposure to aromatic hydrocarbons on feeding and avoidance behavior in coho salmon // J.Fish. Biol. 1989. - V.34. -№4.1. P.621-629.

170. Razvoj formulacije maziva za horizontalne busotine na osnovi repicinod ulja. Marinic Pajc ljiljana, Petran Jasenka Goriva I maziva.-2000. 39, №1, - P.35-44.

171. Rosenberg, M., Tailler, R. Increased drill bit life through use of extreme pressure lubricant fluids. Petroleum Technology. 1959. - Y.2, №8, - P. 195 -202 .

172. Stagg, Т.О., Powell J.V. Horisontal Drilling Progect Uses Sized Salt Fluid // J. Pet. Eng.- July 1986. -P.31-36.

173. The lubrication fluids on syntetic diamond bit / log Wei // Cent's Unitv. Tech-nol. 1996. - V.3,№1. -P.85-87.

174. Thomas, R. Guide to drilling, completion and workover fluids / R. Thomas, R. Dudly // J. World Oil. 1982. - V. 194, №7. - P.73-75, 76.

175. Voogt, P. A. In: Chemikel Zoology. New York Academic Press, 1972. - P. 245.

176. Walker, B.E. Mud behavior can be predicted / B.E.Walker // The Oil and Gas journal. 1976. - V.74, №12. - P.63-68.

177. Walker,Т.О. Drilling mud selection for offshore operation / Т.О. Walker, J.P. Simpson // Ocean Industry. 1989. - V.24, №9. - P.107-110.

178. Windsar, M., Barlow, S. Introduction to fishery by-products. Fishing News Books Ltd., 1981. - P. 187.

179. World oil's 1987 quide to drilling completion and workover fluids // J.World Oil. 1987. - V.204, №6. - P.34, 37-38, 40, 42-44, 46, 48-49, 52, 52-54, 56-60, 62, 64.

180. Yoshihiro, Y., liiroshi, T. Stability of fish oil as evaluated by oxygen absorption method // Anal. Sci. 1986. - V.2. - №6. - P. 581-584.

181. Young, I.S. "Life after oil based mud? The technical and environmental benefits of «Psevdo-oil muds» / 7th Northern drilling Conference, Krisstiansand. Norway. October, 1994.