автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Разработка технологии очистки воды от тяжелых металлов для производства восстановленных молочных продуктов

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Молоко и молочные продукты в питании человека

1.1.1. Состав и пищевая ценность молока

1.1.2. Микроэлементный состав молока и молочных продуктов

1.1.3. Вода - основной компонент производства молочных продуктов

1.2. Экологические проблемы и вопросы состояние окружающей среды

1.2.1. Сточные воды и содержание в них тяжелых металлов

1.3. Метод адсорбционной очистки природных и сточных вод от соединений тяжелых металлов

1.4. Природные минеральные адсорбенты

1.4.1. Кристаллическая структура минералов

1.4.2. Пористая структура минеральных адсорбентов

1.4.3. Строение поверхности минеральных адсорбентов

1.4.4. Механизм адсорбции на минеральных адсорбентах

1.5. Методы модифицирования минеральных адсорбентов

1.5.1. Модифицирование органическими соединениями

1.5.2. Модифицирование кремнеземов кремнийорганическими соединениями

1.5.3. Модифицирование полимерами

1.5.4. Гидролитическая поликонденсация кремнийорганических соединений

1.5.5. Модифицирование неорганическими соединениями

1.6. Взаимодействие неорганических ионов с химически модифицированными кремнеземами

1.7. Применение природных минеральных адсорбентов

1.8. Технологические особенности проведения процессов адсорбционной доочистки воды

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Структура эксперимента

2.2. Характеристика объектов исследований 2.3 Методы исследований

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ АНАЛИЗ

3.1. Получение композиционного глинистого адсорбента из отходов алюминиевого производства (KS - С)

3.2. Исследование пористой структуры адсорбентов

3.3. Модификация адсорбентов растворами гидроксида калия

3.4. Исследование кинетики адсорбции ионов тяжелых металлов

3.4.1. Изучение вероятного механизма модификации адсорбентов

3.5. Результаты исследований адсорбции тяжелых металлов из водных растворов в равновесных условиях

3.6. Исследование возможности применения других видов модификаторов

3.7. Возможные реакции, протекающие на поверхности адсорбентов

3.8. Исследование возможности очистки разбавленных растворов

3.9. Подбор способов регенерации отработанных адсорбентов

3.10. Разработка промышленного способа водоподготовки на предприятиях молочной промышленности

3.11. Сравнительные исследования качества восстановленного молока, приготовленного на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологиям

ВЫВОДЫ

В целях обеспечения населения восстановленными молочными продуктами в России используется сухое цельное и обезжиренное молоко. Основной причиной частичной замены цельного молока является сезонность его получения в сельском хозяйстве. Промышленное приготовление восстановленных молочных продуктов предусматривает использование сухого цельного молока и воды, которая должна полностью отвечать требованиям ГОСТа 2874-82 " Вода питьевая", так как именно она имеет наибольшую экологическую значимость при производстве восстановленных молочных продуктов. Применение для этих целей воды, не отвечающей стандарту, приводит не только к снижению качества готовой молочной продукции, но и к накоплению тяжелых металлов в организме человека, вызывая при этом хронические интоксикации. Это особенно недопустимо, если учитывать, что молочная продукция ист пользуется в детском и диетическом питании. Положение с водоснабжением усугубляется еще и тем, что в последние десятилетия увеличился рост промышленного, сельскохозяйственного производства и транспорта, что привело к загрязнению гидросферы высокотоксичными газообразными, жидкими и твердыми отходами. С каждым годом ситуация с водоснабжением населения Кузбасса становится все более напряженной. Обусловлено это сбросом недостаточно очищенных сточных вод в источники централизованного водоснабжения. Химический состав реки Томи формируется под влиянием загрязняющих веществ, поступающих со сточными водами предприятий угольной промышленности, топливно - энергетической, металлургии, коксохимии, предприятий сельского хозяйства и транспорта, а также за счет природных процессов и факторов. В 1998 году основными загрязняющими веществами водных объектов по прежнему остаются нефтепродукты, фенолы, соединения азота и тяжелые металлы. Тяжелыми металлами наиболее интенсивно загрязняются поверхностные и подземные воды на территориях крупной угледобычи и металлургиче6 ских предприятий в гг. Новокузнецк, Ленинск - Кузнецкий, Белово, Прокопьевск, Киселевск, Юрга.

В ряде случаев загрязнения на указанных территориях может превышать установленные нормативы ПДК в 5 - 10 раз. По данным расширенных лабораторных исследований качество воды р. Томи в местах водозаборов до 60 % случаев не соответствует гигиеническим нормативам. И, к сожалению, за прошедшие годы экологическая ситуация на территории области практически не изменилась.

Соединения тяжелых металлов, сбрасываемые со сточными водам и поступающие в организм с питьевой водой, продуктами питания и напитками, относятся к соединениям I - II классов опасности, обладающим кумулятивным эффектом. Особенностью тяжелых металлов является и то, что в технологическом процессе при производстве молочных продуктов (например, сыров или сухого молока) они способны концентрироваться, ухудшая качество и сроки хранения готовой продукции.

В связи с этим, проблема обеспечения человека полноценными и безопасными продуктами питания и питьевой водой является важнейшей в ряду других экологических проблем. Актуальность ее обусловлена расширяющимся ассортиментом продуктов, созданием новых технологий их производства, влиянием на здоровье человека загрязненной окружающей среды и некачественных продуктов.

Отсюда, как следствие, возникает проблема очистки природных и сточных вод, которая довольно сложна, так как такие воды отличаются большим разнообразием загрязняющих примесей, а повышение требований к качеству очищенной воды обуславливают широкое применение разнообразных методов ее очистки. Российскими учеными разработаны и внедрены в промышленность многие методы механической, физико-механической и биологической очистки сточных вод, позволяющие не только надежно и эффективно обезвреживать 7 сточные воды от вредных неорганических примесей, но и утилизировать наиболее ценные из них.

Анализ литературных данных показал, что в последние годы большое внимание уделяется процессам адсорбционной очистки воды на дешевых пористых материалах, в качестве которых успешно применяют природные минеральные адсорбенты и отходы некоторых промышленных предприятий.

В существующей технологии водоподготовки отсутствует эффективная стадия очистки от соединений тяжелых металлов. В связи с этим разработка технологической схемы адсорбционной очистки воды от соединений тяжелых металлов при производстве восстановленных молочных продуктов является актуальной задачей.

Применение в данной работе новых, дешевых и нетрадиционных адсорбентов - горелой породы и адсорбента из отходов алюминиевого производства (KS - С) - позволяет решить сразу несколько проблем, таких как: очистка воды от токсичных компонентов, повышение качества готовой молочной продукции, защита окружающей среды, снижение себестоимости процесса водоподготовки, рациональное использование отходов производств. Практически неограниченные запасы этих материалов, их дешевизна, повсеместное распространение, высокие сорбционные свойства делают экономически целесообразным использование таких природных адсорбентов для очистки воды.

Принимая во внимание все эти факторы, нами была поставлена цель работы: используя нетрадиционное, дешевое сырье местного происхождения разработать новый способ получения модифицированных адсорбентов, используемых затем в технологии очистки воды от соединений тяжелых металлов при производстве восстановленных молочных продуктов.

Для выполнения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- определить основные адсорбционные характеристики принципиально новых адсорбентов - горелой породы г. Киселевска и компо8 зиционного адсорбента на основе отходов производства алюминия KS - С (композиционный сорбент - глинистый);

- исследовать кинетику процесса адсорбции ионов меди, кадмия и свинца на различных адсорбентах, определить лимитирующую стадию массопереноса;

- изучить влияние состава, структуры, пористости, удельной поверхности и способов предварительной подготовки адсорбентов на процесс адсорбции ионов металлов из воды в статических условиях и время установления равновесия в системе;

- найти возможные пути повышения адсорбционной активности адсорбентов;

- определить влияние температуры адсорбции и температуры модификации на степень извлечения соединений кадмия, меди и свинца из модельных растворов их солей;

- изучить способ регенерации отработанного адсорбента методом десорбции;

- разработать технологическую схему адсорбционной доочистки воды от соединений тяжелых металлов при производстве восстановленных молочных продуктов;

- провести сравнительные исследования качества восстановленного молока, приготовленного на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии. 9

ВЫВОДЫ

1. Получен принципиально новый минеральный пористый адсорбент на основе отходов двух производств - угледобывающего (глина) и производства алюминия (шлам). Исследованы некоторые адсорбционные характеристики адсорбентов. Установлено, что исследуемые адсорбенты являются экологически безопасными и могут быть использованы в практике хозяйственно-питьевого водоснабжения.

2. Исследована кинетика адсорбции ионов меди, кадмия и свинца новыми адсорбентами - KS - С и горелой породой, отличающимися составом, структурой, пористостью и удельной поверхностью. Построены кинетические кривые, рассчитаны основные кинетические параметры. Установлено, что лимитирующей стадией при адсорбции ионов меди, кадмия и свинца является внешнедиффузионный массоперенос. На основе экспериментальных данных для каждого сорбента рассчитаны коэффициенты внешнедиффузионно-го массопереноса.

3. Изучены особенности и условия проведения модификации предлагаемых адсорбентов растворами соляной кислоты, гидроксида калия, трилона Б, окси-хлорида алюминия и карбоксиметилцеллюлозы. Предложены вероятные механизмы реакций взаимодействия модификаторов с поверхностью адсорбентов. Установлено, что наиболее эффективно ионы тяжелых металлов извлекаются адсорбентами, модифицированными карбоксиметилцеллюлозой.

4. На основании анализа экспериментальных изотерм адсорбции в соответствующих координатах линеаризации эмпирического уравнения Фрейндлиха и с использованием представлений теории мономолекулярной адсорбции по уравнению Лэнгмюра и Дубинина-Радушкевича установлены основные закономерности, особенности и механизм адсорбции тяжелых металлов изучаемыми адсорбентами.

5. Определены и рекомендованы наиболее эффективные адсорбенты для промышленной доочистки воды. Разработана адсорбционная установка для до

126 очистки воды от ионов тяжелых металлов на предприятиях молочной промышленности, а также предложена технологическая схема адсорбционной очистки питьевой воды, поступающей на линию производства восстановленных молочных продуктов. Предложены способы регенерации отработанных адсорбентов.

6. Проведены сравнительные исследования качества молока разной жирности, приготовленного на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии. Показано, что при увеличении содержания тяжелых металлов увеличивается титруемая кислотность молока и уменьшается срок его хранения. Доказана необходимость дополнительной очистки воды от тяжелых металлов, позволяющей повысить качество восстановленных молочных продуктов.

127

1. Беленький Н.Г., Королева Н.С., Даниленко И.П., Молочников В.В. Проблемы повышения санитарно-гигиенического качества заготовляемого молока // Молочная промышленность 1981 - № 9 - с. 38 - 41.

2. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М.: Колос, 1997-287с.

3. II Конгресс "Молоко и молочные продукты", Словения, 14-16 ноября, 1999г.

4. Состав и свойства молока как сырья для молочной промышленности. Справочник / Под ред. Костина Я. И. М.: Агропромиздат, 1986 - 236с.

5. Р.Б. Давыдов, В.П. Соколовский. Молоко и молочные продукты в питании человека. М.: Медицина, 1968 - 235 с.

6. Детское питание фирмы "Истра Нутриция" на службе здоровья молодого поколения / Костерова Г.С., Арбузова Б.Д., Кириллова Г.М. // Молочная промышленность - 2000 - №1 - с. 27-30

7. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984 - 344 с.

8. Липатов Н.Н. Проблемы качества молока и молочных продуктов. // Вестник сельскохозяйственной науки 1989 - № 5 - с. 50 - 57

9. Справочник по качеству продуктов животноводства / А.Т. Мысик, С.М. Белова, Ю.П.Фомичев и др; Сост. А.Т. Мысик, С.М. Белова М.: Агропромиздат, 1988-239с.

10. Барабанщиков И.В. Молочное дело. М.: Агропромиздат, 1990 - 351с.128

11. Беленький Н.Г. Биологическая оценка важный фактор, определяющий качество продукции животноводства // Улучшение качества и сокращение потерь продукции животноводства. М.: Агропромиздат, 1988 - с; 9 - 18

12. Соколовский В.П., Вольфсон Г Г. Пищевая и лечебная ценность молока. -М.: Пищевая промышленность, 1968 79с.

13. Колодкин А. М., Павлов В.А. Влияние микроэлементного состава молока, заготовляемого в районах Сибири и Дальнего Востока на производство и хранение молочных продуктов // Обзорная информация / АгроНИИТЭ-ИММП.- 1987-32с

14. Эйхелер Э. Яды в вашей пище. М.: Мир, 1986 202 с.

15. Владов Ф. ГЭК перед лицом Чернобыля // Трибуна НТР, 1990 №5 - 6, с. 1.

16. Гераймович О. Черная лепта в белое молоко // Социалистическая индустрия -1989, №17.

17. Липатов Н.Н., Селезнев И.А. Радиактивность и дезактивация молока. М., 1990. 42с. / Обзор, информ. // АгроНИИТЭИММП. Сер. Молочная промышленность.

18. Колодкин A.M. Микроэлементы молока и их влияние на качество молочной продукции. Иркутск: изд-во Иркут. Ун-та, 1985 - 288 с.

19. Липатов Н.Н. Экология питания // Известия вузов "Пищевая технология" -1990 № 6 - с. 4 - 7.

20. Рейли К. Металлические загрязнения пищевых продуктов. М.: Агропромиздат, 1985 - 184с.

21. Кузубова Л.И. Токсиканты в пищевых продуктах: Аналит. обзор / АН СССР. Сиб. отд-ие. Гос. публ. Науч.- техн. б-ка. Новосибирск, 1990127 с.

22. Сырье и продукты пищевые. Методы определения токсичных элементов. Гос. стандарт СССР. М., 1986 - 88 с

23. Вода в пищевых продуктах. / Под ред. Дакуорта Р.Б.- М.: Пищевая промышленность, 1980 371 с.129

24. Оленев Ю.А., Борисова О.С., Корнелюк Б.В. Связанная вода в растворах ингредиентов и смесях мороженного // Холодильная техника-1980- № 5-с.31-34

25. Санитарные правила и нормы 2.1.4.559-96 "Питьевая вода". Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. М.: Минздрав России., 1997 - 82 с.

26. Ольховникова В.Н., Панасенков Н.С. Количественные и качественные изменения растворимой и нерастворимой части молока в процессе производства сухого молока // Труды ОмСхи. 1972 - т.З - с. 55 - 77.

27. Твердохлеб Г.В., Диланян З.Х., Чекулаева JI.B., Шилер Г.Г. Технология молока и молочных продуктов. М.: Агропромиздат, 1991.- 463 с.

28. Тепел А. Химия и физика молока. М.: Пищевая промышленность, 1979 -623 с.

29. Гигиена водоснабжения предприятий молочной промышленности / К.И. Акулов, В.Т. Мазаев, Т.Г. Шлепнина, Ю.Н. Гурский М.: Агропромиздат, 1989-136 с

30. Гончарук В.В., Потапченко К.Г., Вакуленко В.Ф. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка // Химия и технология воды 1995 - т. 17 - №1 - с. 3 - 40

31. Я.М. Грушко. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. М.: Медицина, 1972 - 175с.

32. Какую воду мы пьем? / С.И. Шапоренко // Энергия: экономика, технология, экология 1997г - № 2 - с. 24-28

33. М.Ф.Савченко, О.В. Амиенко. Охрана здоровья населения угледобывающих районов: Тез. доклад Международной конференции, J1.-Кузнецкий, 18-19 сент. 1997 - с. 243 - 244

34. Рахманин Ю.А., Сидоренко Г.И. Гигиена и санитария. 1998 - № 4 -с. 13-19130

35. Мынин В.Н., Терпугов Г.В. // Всероссийская научная конференция "Мембраны 98"; М., 1998 - с. 217

36. Кравчик А.Е., Капралов В.К. // Всероссийская научная конференция "Мембраны 98"; М., 1998-с. 213

37. Драгинский В.А. // Химия в интересах устойчивого развития 1997 - т. 5, №4-с. 375-382

38. Очистка воды с использованием активированных углей / Susuki Masayuki // Kogyo yosui = Ind. Water 1991, № 393 - p. 45 - 65

39. Комплексная схема установки очистки сточных вод гальванических производств // Каталог научно-технических разработок / Под редакцией А.С. Ташкинова; Кузбас. Гос. Техн. Ун-т. Кемерово, 2000. - с. 114

40. Адсорбционная очистка сточных вод // Каталог научно-технических разработок / Под редакцией А.С. Ташкинова; Кузбас. Гос. Техн. Ун-т. Кемерово, 2000.-с. 122

41. Сорбенты и сорбционные процессы: Межвузовский сборник научных трудов / Ленингр. технол. ин-т им. Ленсовета; под ред. Н.Ф. Федорова Ленинград, ЛТИ, 1989 - 179с.

42. Адсорбенты, их получение, свойства и применение: Тр. V Всесоюз. совещ. по адсорбентам, Москва 9-11 марта 1983 / отв. Ред. М.М. Дубинин, Т.Г. плаченов Л.: Наука, 1985 -158с.

43. Углеродные адсорбенты: Тез. докладов международного семинара; Отв. Ред. Г.Н. Альтшулер Кемерово, без издат., 1997 - 78с.

44. А.Д. Смирнов. Сорбционная очистка воды. Л., Химия, 1982 -168с.

45. Очистка питьевой воды активными углями / Махорин К.Е., Пищай И.Я. // Химия и технология воды. 1997 - 19 - № 2 - с. 188 - 195131

46. Очистка сточных вод сорбционными методами Сборник статей., Свердловск, [УПИ], 1974- 128с.

47. Андреева И.Ю., Минько И.А., Казаневич Ю.И. Применение волокнистых сорбентов для очистки вод от ионов тяжелых металлов // Журнал прикладной химии 1991 - т. 64 - № 6 - с. 1853 - 1858

48. А.с. 1291549 СССР, кл. С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Б.И. Ревут — опуб. 23.02.87, бюл. № 7

49. А.с. 1065351 СССР, кл. С 02 F 1/28. Способ очистки промышленных сточных вод / З.А.-Б. Мамедова, Г.П. Кязимова, Р.Р. Шарифоф, Э.А. Кязимов -опуб. 7.01.84, бюл. № 1

50. А.с. 929590 СССР, кл. С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от ртути / Н.С. Болыцанин опуб. 23.05.82, бюл. № 19

51. А.с. 1803176 СССР, МКИ5 В 01 J 20/00, С 02 F 1/28. Способ получения сорбента для очистки сточных вод / Челищев Н.Ф., Карасева В.Н. и др. опуб.2303.93, бюл. № 11

52. А.с. 1730048, кл. С 02 F 1/62. Способ удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод / Б.П. Пилат, Э.К. Галимжанов, А.И. Якунин, Т.А. Безнедельная, В.А. Кочнева опуб. 30.04.92, бюл. № 16

53. А.с. 1495307 СССР, кл. С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов / С.С. Тимофеева, О.В. Лыкова, Г.К. Мусорин, С.В. Амосова -опуб. 23.07.89, бюл. № 27

54. А.с. 1696399, кл. С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов / Б.В. Пилат, А.И. Якунин, Г.М. Палийчук, В.Н. Зайцева, Е.В. Петрухина опуб. -7.12.91, бюл. № 45

55. Использование для очистки проистоков активированного алюмосиликатно-го адсорбента /Марковская А.И. // Применение новейших мембранных технологий в промышленности и экологии: Тез. доклад научно-технологич. семинара, Владимир, 18-21 марта 1997. М., 1997

56. А.с. 808372 СССР, кл. С 02 F 1/28. Способ очистки кислых сточных вод132

57. Скорняков В.В., Соколова А.П., Захарова М.И., Никашина В.А. опуб. 28.02.81, бюл.№ 8

58. Однагов Г.О. Использование местных природных сорбентов Азербайджанской республики для очистки воды. Баку, 1992 - 23 с. - рус.

59. Т.Б. Здорик, В.В. Матиас, И.Н. Тимофеев, Л.Г. Фельдман. Минералы и горные породы СССР. М., 1970. - 439с

60. Смольянинов Н.А. Практическое руководство по минералогии. М.: "Недра", 1972-360 с.

61. Арипов Э.Д. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. Ташкент: фан., 1970. - 250 с.

62. Силикатные материалы из минерального сырья:Сборник статей. / АН СССР, кол. фил. им. С.М. Кирова, Ин-т химии и технологии редких элементов и минерального сырья; // Под ред. О.Н. Крашенинникова JL: Наука, 1983-152с.

63. Бакакин В.В. Кристаллическая структура силикатов. Новосибирск, 1981

64. Судо М.М. Кладовые земли: минеральное сырье и экономика. — М., 1987 -152 с.

65. Тарасевич Ю.И. Строение и химия поверхности слоистых силикатов. Киев: Наукова Думка, 1988 - 248 с.

66. Б.И. Сребродольский. Загадки минералогии. М.: Наука, 1987- 160 с.

67. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. Киев, "Наукова Думка", 1975 -351 с.

68. Дубинин М.М. // Известия АН СССР, сер. Хим. 1979 - с. 1691

69. Дубинин М.М. // Известия АН СССР, сер. Хим. -1983 с.487

70. Айлер Р. Химия кремнезема. Пер. с. англ. / Под ред. В.А. Прянишникова. -М.: Мир, 1982, в 2 томах

71. Волокнистые активированные угли, окисленные озоном, и их сорбционные свойства / FLJI. Шашкова, С.А. Прокудина, С.В. Ткаченок // Журнал прикладной химии 1996 - т. 66 - № 3 - с. 415 - 418133

72. Синтез и исследование макропористого карбоксильного катионита на основе сополимера акрилонитрила и дивинилбензола / А.К. Попов, А.И. Зорина, Ю.А. Лейкин // Химическая промышленность 2000 - № 4 - с. 21 - 24

73. Тарасевич Ю.И. Исследование состояния гидроксильных групп в структуре слоистых силикатов. В кн. "Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем". - Киев, 1976., вып. 8 - с. 47 - 51

74. Игнатьева А.А. Изучение активных центров алюмосиликатного катализатора и у-окиси алюминия методом инфракрасной спектроскопии // Журнал прикладной спектроскопии -1966 т. 5 - № 5 - с. 642.

75. Гоба В.Е., Тарковская И.А., Тамашевская А.Н. Лалетин А.И. Химическая природа поверхности различных ископаемых углей и возможности их применения в качестве адсорбентов // Химия и технология воды 1991 - т. 13, №4 -с. 301 -309

76. Прогрессивные природоохранные технологии // Разраб. АН УССР. Киев, 1990-с. 104.

77. Андреев Af, Шаров Д. Химическая связь при адсорбции и катализе. -София, 1979 308с.

78. Киселев А. В. Проблемы химии поверхности и молекулярной теории адсорбции // Журнал физической химии -1967. т. 41 - № 10 - с. 2490

79. Строение и свойства силикатных материалов. Сборник статей. / Редкол. В.В. Тимашев М., МХТИ, 1988 - 114с.

80. Тарасевич КЖ, Овчаренко Ф.Д. Исследование природы активных центров на поверхности слоистых силикатов. В кн. Адсорбенты, их получение, свойства, применение. М., 1978. - с. 138.

81. Трепнел Б. ХемосорбцияУПод ред. А.В. Киселева. М., кн. изд., 1958 327 с.

82. Гомер Р. Некоторые вопросы теории хемосорбции. — В кн. Новое исследование поверхности твердого тела. М., 1977., вып. 1 - с. 88.

83. Адамсон А. Физическая химия поверхности. М., 1979. - 568 с.134

84. Е.А. Казанцев, В.П. Ремез. Сорбционные материалы на носителях в технологии обработки воды // Химия и технология воды 1995 - т. 17 - № 1 - с. 50 -60

85. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе, хроматографии. / Под ред. Г.В. Лисичкина. М.: Химия, 1986 - 248с.

86. Заявка 4909944 США, МКИ6 С 02 F 1/42. Способ удаления ионов металлов из водных растворов опуб. 20.03.90

87. Поглощение из воды ионов тяжелых металлов сорбентами на основе слоистых силикатов, модифицированных полифосфатами // Химия и технология воды 1992 - т. 14-№ 12 - с. 929-934

88. А.с. 1613129, кл. В 01 D 15/08. Способ получения сорбента для извлечения ионов металлов из растворов / В.Н. Зайцев, С.В. Гуцалюк, В.В. Скопенко -опуб. 15.12.90, бюл. № 46

89. А.с. 1327956 СССР, кл. В 01 J 20/12. Способ получения глинистого адсорбента / B.C. Комаров, А.И. Ратько, Н.П. Машерова, И.Б. Дубницкая опуб. 07.08. 87, бюл. № 29

90. А.с. 1428409 СССР, кл. В 01 D 15/08. Способ получения сорбента для выделения и концентрирования ионов металлов / А.А. Белякова, И.Н. Полонская, В.А. Тертых опуб. 7.10.88, бюл. № 37

91. Заявка 4872993 США, МКИ4 С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод -опуб. 10.10.89

92. Изучение возможности очистки воды / Мартасова О.А., Соснина Е.В. // Молодежь и проблемы геологии -1997 с. 201

93. Сорбция ионов Cr (III) на модифицированной глине / Сарсенов А.М, Саги-наев А.Т. // Тез. Докл. Всес. Научно-практич. Конференции "Химические и биологические методы в охране окружающей среды от загрязнений", Усть-Каменогорск, 1990-М.: 1990 с. 86

94. А с. 1289823 СССР, кл. С 02 F 1/28. Способ очистки воды от металлов /О.И. Бородина, Н.М. Болыпанина, Ю.Г. Слижов опубл. 15.02.87, бюл. №6.135

95. А.с. 1701638, кл. С 02 F 1/28. Способ получения сорбента для очистки воды от фтора / В.Э. Поладян, A.M. Авласович, A.M. Андрианов опуб. 30.12.91, бюл. №48

96. А.с. 1299973 СССР, кл. С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов / С.С. Тимофеева, Г.Д. Русецкая, О.В. Лыкова, В.К. Станкевич, Б.Ф. Кухарев, Г.Р. Клименко опуб.30.03.87, бюл. № 12

97. Изучение сорбционных свойств экстракта из лузги гречихи по отношению к ионам тяжелых металлов / Шкуров В.Н., Киселева Н.В., Половняк В.К.

98. Известия ВУЗов "Химия и химическая технология" 1998 - т. 41 - № 3 -с.125 -126,141

99. Джигей О.М. и др. ДНА СССР, 1950 - т. 70 - № 3 - с. 441 - 444

100. Юрьев В.П., Салимгареева И.М. Реакция гидросилилирования олефинов. М.: Наука, 1982-224с.

101. А.с. 1313809 СССР, кл. С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов / С.С. Тимофеева, А.Ю. Чикин, Б.Ф. Кухарев, Г.Р. Клименко -опуб. 30.05.87, бюл. № 20

102. А.А. Юркевич, Т.А. Попова, А.В. Канарский. Новые материалы в процессах адсорбционной очистки питьевой воды // Журнал прикладной химии -1995 т. 68-№ 9 - с. 1551 - 1554

103. Слинякова И.Б., Куркова М.Ф., Неймарк И.Е. // Коллоидный журнал -1964 т. 24-№ 4 - с. 506 - 512.

104. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений. Л., Наука, 1978-255 с.

105. Алесковский В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений. Л., Наука, 1976.-255с.

106. Адсорбция анионных красителей на монтмориллоните, модифицированном полиоксихлоридами алюминия / В.Е. Дорошенко, Ю.И. Тарасевич, B.C. Рак // Химия и технология воды 1989 - т. 11 - № 6 - с. 500 - 503136

107. А.с. 941301 СССР, кл. С 02 F 1/28, С 01 В 33/26. Способ очистки воды от фтора / Г.Г. Руденко, В.А. Кравченко, Н.Д. Бойко опуб. 07.07.82, бюл. № 25

108. Заявка 3823957 ФРГ, МКИ5 С 02 F 1/42. Способ удаления ионов тяжелых металлов из водных растворов опуб. 18.01.90

109. Лоскутова И.М. и др. // Журнал аналитической химии 1983 - т. 39 - № 3 -с. 471-475

110. Сорбция цветных металлов кремнеземами с привитыми органическими соединениями / Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В., Иванов В.М. // Журнал аналитической химии 1983 - т. 38 - № 1 - с. 22 - 32

111. Сорбция палладия, иридия и платины химически модифицированными кремнеземами / Иванов В.М., Горбунова Г.Н., Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. // Журнал аналитической химии 1984 - т. 39 - № 3 - с. 504 - 509

112. Очистка сточных вод с применением природных сорбентов / А.А. Кроик, Н.Е. Шрамко, Н.В. Белоус // Химия и технология воды -1999 т. 21 - № 3 -с. 310-314

113. ИЗ. Сорбционно рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в природных водах после группового концентрирования на сфероноксине / Брикина Г.Д., Стефанов А.В., Окунева Г.А. и др. // Журнал аналитической химии - 1984 - т. 39 - № 10 - с. 1750 - 1753

114. Горбунов Н.И. Минералогия и физическая химия почв. М.: Наука, 1978 -293 с.

115. Вертушков Г.Н. Физические и химические свойства минералов и определитель минералов по внешним признакам. Свердловск, 1970 — 172 с.

116. Сорбционно-атомно-абсорбционное определение токсичных металлов в молокопродуктах / Т.И. Тихомирова, Е.Н. Шепелева, В.И. Фадеева // Журнал аналитической химии 1999 - т. 54 - № 4 - с. 441 - 444

117. Хелатообразующие сорбенты для селективного извлечения меди из растворов / Г.К. Салдадзе, В.Б. Каргман, С.И. Ануфриева, Ю.Н. Лосев // Журнал аналитической химии 1999 - т. 73 - № 7 - с. 1294 - 1297

118. Маркин С.В. Кудрявцев Г.В., Лисичкин Г.В. В кн.: Мировой океан. Материалы IV Всесоюз. конференции, секция 13. Владивосток, 25-28 окт. 1983г. Владивосток, ДВГУ, 1983 - с. 118 - 120

119. Использование у аминопропилаэросила для концентрирования иридия, палладия и платины в аналитических целях / Гончарик В.П., Тихонова Л.П., Кожара Л.И. // Журнал аналитической химии - 1984. - т.39 - № 10с. 1853- 1858

120. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. В 2х книгах. М., Химия, 1995 - 368с.

121. Лукин В.Д. Регенерация адсорбентов. Л. "Химия", 1983 — 215 с.

122. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. Изд. 9-е. М., Химия, 1973 - 752 с.

123. Мухленов И.П., Сажин B.C., Фролов В.Ф. Расчеты аппаратов кипящего слоя. Л., Химия, 1986. - 351 с.

124. Стереохимия комплексонатов металлов на основе ЭДТА и ее диаминных аналогов // Координационная химия. 1984 - т. 10 - № 6 - с. 725

125. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Колпакова И.Д. Комплексоны. М.: Химия, 1970-417с.

126. Киселев А.В., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: Изд-во МГУ, 1973 - 443с.138

127. Когановский А.М., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990 - 256с.

128. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984 -369с.

129. Когановский A.M., Левченко Т.М. О применимости уравнения теории объемного заполнения микропор к адсорбции из растворов активированными углями // ^Сурнал физической химии 1972 - том XLVI - №7 - с. 1789 -1792

130. Федоткин И. М. Когановский А. М., Рода И. Г., Марутовский Р. М. Об определении коэффициента внешнего массообмена и адсорбции из растворов // Физическая химия 1974 - том 48 - № 2. - с. 473 - 475

131. Гельфман М.И., Юстратов В.П. Химия. Серия "Учебники для вузов". -СПб.: "Лань", 2000 480с.

132. Молоко, молочные продукты и консервы молочные. Государственные стандарты Союза ССР /B.C. Бабкина. М.: Издательство стандартов, 1975-512с.

133. Государственный стандарт Союза ССР. Сборник. Молоко. Молочные продукты и консервы молочные. М.: Издательство стандартов, 1989 - 489с.

134. Инихов Г.С., Брио И. Н. Методы анализа молока и молочной продукции. -М.: Пищевая промышленность, 1971 472с.

135. Состав и свойства молока как сырья для молочной промышленности. Справочник / Под ред. Костина Я. И. М.: Агропромиздат, 1986 - 236с

136. Р.Э. Грим. Минералогия и практическое использование глин. / Под ред. В.П. Петрова, М.: "Мир", 1967 - 511 с.

137. Сорбенты. Методы испытаний. ГОСТ 16187 70 - ГОСТ 16190 - 70. Изд. офиц. Ком. стандартов, мер и измерит, приборов - изд. стандартов., 1970-19с.139

138. Матасова К.А., Лаврик С.Н., Лисицын Д.М. Влияние различных скоростей нагревания на процесс термического превращения бурого угля // В кн. Пиролиз бурых углей. Новосибирск: Наука, 1979 - с. 127

139. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. В 2х книгах. М., Химия, 1995-368с.

140. Угольно-минеральные сорбенты: их получение, свойства и применение в водоочистке / Ю.И. Тарасевич // Химия и технология воды 1989 - т. 11-№9-с. 789-804

141. Тарасевич Ю.И., Руденко В.М. Влияние условий активации угольно минеральных сорбентов на их адсорбционные свойства // Химия и технология воды. - 1989. - 11, № 6 - с. 568 - 569

142. В.А. Бобин. Сорбционные процессы в природном угле и его структура. -М., 1987- 135с.

143. Киселев В.Ф. О границах между физической и химической адсорбцией -В кн. Основные проблемы теории физической адсорбции М., 1970 - с. 93

144. Природные, модифицированные и полусинтетические сорбенты в процессе очистки воды / Ю.И. Тарасевич // Химия и технология воды 1994 - т. 16-№6-с. 626-640

145. Яцимирский К.Б., Чуйко А.А., Филиппов А.П. и др. ДАН СССР, 1977 -т.237- №5 -с. 1137-1139

146. Беляев ИИ. Санитарно гигиенический контроль за централизованным хозяйственно - питьевым водоснабжением - М., "Медицина", 1968 — 179 с.

147. Беляев В.В. Санитарная техника предприятий мясной и молочной промышленности М.: Пищевая промышленность, 1979 - 352с.

148. Сборник технологических инструкций по производству молочной продукции. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1980 - 198 с.

149. Ткаль Т.К. Технохимический контроль на предприятиях молочной промышленности. М.; Агропромиздат, 1990 - 192с.140

150. Бухтарева Э.Ф., Ильенко-петровская Т.П., Твердохлеб Г.В. Товароведение пищевых жиров, молока и молочных продуктов. М.; Экономика, 1985 -296с.

151. Ромаданова В.А., Портнова М.С. Исследование содержания железа и меди в молоке и молочных продуктах // Пищевая промышленность 1984 - №30 -с. 49

152. Гудков А.В., Перфильев Г.Д., Григорьев Н.И., Гудков С.А. Влияние ионов меди на развитие молочно кислых и масляно - кислых бактерий в мелких сычужных сырах И Молочная промышленность - 1981 - № 4 - с. 23

153. Фетисов Е.А., Жданова Е.А. Микроэлементы молока. М.: ЦНИИТЭИмя-сомолпром, 1970 18 с.

154. Медико биологические требования и санитарные нормы качества продовольственного сырья и пищевых продуктов. - М.: Изд-во стандартов, 1980 -184с.

155. Milk, dairy products, nutrition and health: Pap. 2nd Slovenian Congress "Milk and dairy products"; Portoror, 14 16 Nov, 1999. Rogelj I. Food Technol. and Biotechnol - 2000 - 38 - № 2 - p. 143 - 147

156. Variation in some heavy metals during the production of white cheese. Demirozu / Erdinc В., Saldamlj I. // Int. J. Dairy Techol. 2000 - 53 - № 3p. 96-99

157. Minor and trace elements content of two typical Italian Sheep diary products

158. Coni E., Bocca В., Caroly S. // J. Dairy Res. 1999 -66 - № 4 - p. 589 - 598

159. Problematika vode u mlekari snabdevanje, uvalitet, priprema / Klasnja Mite T. //Prehramb. Ind. - 1998 - 9 - № 3 - p. 9 - 22

160. Hygienische Anlagenreinigung / Strauch Roland, Baumgarther Bernhard141

161. Ernahrungsindustrie. 1999 - № 11, - p. 34 - 37

162. Vyskyt kovovych prucov v pitnych vodach /Holecryova G., Matherny M. // CS. HYG. 1990 - т. 35 - № 9 - p. 525 - 529

163. Copper /McGarvey Francis X. // Water Technology 1990 - т. 13 - № 5 - p. 58

164. Neues verfahren zur Entfernung von Schwermetallen aus Crund und Ab wassern // Galvanotechnik - 1992 - т. 83 - № 3 - p. 964

165. Galvanotechnik 1992 - т. 83 - № 10 - p. 3491

166. Dynamic data on lead uptake from water by chabazite / Pansini Mishele, Colella Carmine // Desalination 1990 - т. 78 - № 2 - p. 287 - 295

167. Soviet team toasts twin defox breakthrought / О Neill Peter // World Water -1990-т. 12-№ 12-p. 16-19

168. Lattudy F.//Biofutur 1990 - № 93. - p. 36 - 37

169. Pure Appl Chem. 1976 V. 45. - p. 71

170. Shyder L.R., Ward J.W. Ibid., 1966 - V. 70 - № 12 - p. 3941 - 3952

171. Gardea Torresdey Jorge L., Besker - Hapak Michelle K. // Environ. Sci. and Technol. - 1990 - т. 24 - p. 1372

172. A.c. 2723936 Франция, МКИ6 С 02 F 1/62 / Tedjar Farouk, Genies Eugenl, Recupyl SA, AC&T. №9410448, опуб. 1.03.96

173. Use of inorgano organo- clays in the removal of priority pollutants from industrial wastewaters: structural aspects / Strinivasan Keeran R., Fogler H. Scott // Clays and clay Miner -1990 - т. 38 - № 3 - p. 277

174. Silylated Surfaces. / Ed. by D.E. Leyden, W. Collins N.Y., Gordon and Breach, 1980-379 p.

175. Polanie L.A., Papirer E., Donnet J.B.,Dagois G. // Carbon. 1993. V. 31. - №3.-p.473142