автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Выделение компонентов молочной сыворотки модифицированными флокулянтами

На правах рукописи

КУЧКИНА ЕЛЕНА ВАЛЕРЬЕВНА

ВЫДЕЛЕНИЕ КОМПОНЕНТОВ МОЛОЧНОЙ СЫВОРОТКИ МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ФЛОКУЛЯНТАМИ

Специальность: 05.18.04-технология мясных, молочных, рыбных продуктов и холодильных производств

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 2С:9

Кемерово 2009

003463735

Работа выполнена в ГОУ ВПО Кемеровский технологический институт пищевой промышленности.

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Шевченко Татьяна Ивановна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Терещук Любовь Васильевна

кандидат химических наук, доцент Колосова Марина Михайловна

Ведущая организация:

Барнаульский экспериментальный сыродельный завод

Защита диссертации состоится 23 марта в 1400 часов на заседании диссертационного совета Д 212.089.01 при ГОУ ВПО Кемеровский технологический институт пищевой промышленности по адресу: 650056, г. Кемерово, бульвар Строителей, 47, ауд.1217, факс (38-42) 73-40-07.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО Кемеровский технологический институт пищевой промышленности.

Автореферат разослан «_»

.2009 года

Ученый секретарь диссертационного совета

Потипаева Н.Н.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Молочная сыворотка является сопутствующим продуктом при производстве сыра, творога и казеина. Она содержит около половины сухих веществ молока (лактозу, белки, жир, витамины, макро- и микроэлементы). На ее основе разработана технология множества продуктов пищевого и лечебного назначения. В последние годы широкое распространение начинает получать сушка сыворотки.

Большие исследования по изысканию различных способов переработки сыворотки, созданию технических и технологических решений на ее основе, разработке продуктов из сыворотки проводятся в Северо-Кавказском государственном техническом университете (А.Г. Храмцов, И.А. Евдокимов, П.Г. Нестеренко, B.C. Жидков, С.А. Рябцева, C.B. Василисин, Е.А. Чеботарев и другие), во Всероссийском научно-исследовательском институте маслодельной и сыродельной промышленности (Ю.Я. Свириденко, Э.Ф. Кравченко, П.Ф. Крашенинин и другие),в ГУ «Ярославский государственный институт качества сырья и пищевых продуктов» (Г.Б. Гаврилов), что указывает на важность этой проблемы.

Академик H.H. Липатов считал, что переработка сыворотки является одной из актуальнейших проблем молочной промышленности.

Однако до настоящего времени около половины получаемой сыворотки не перерабатывается и сливается в канализацию. Этим наносится экономический ущерб промышленности и создается опасность для экологии окружающей среды.

Это связано с наличием большого количества мелких и средних по мощности молочных предприятий, их слабой технической базой, недостаточным интересом к переработке сыворотки со стороны руководителей отрасли.

Академик А.Г. Храмцов и доктора наук И.А. Евдокимов и П.Г. Нестеренко считают, что материальные потери только на утилизацию сливаемой сыворотки на очистных сооружениях России оценивается в 12-15 млрд. рублей в год. Кроме того, ужесточаются требования контролирующих организаций за сброс стоков в очистные сооружения.

В современных условиях переработка сыворотки, выделение ее составных компонентов, очистка сточных вод приобретает еще большую актуальность. Этой проблеме посвящена настоящая работа.

Целью работы является разработка способа и технологии выделения компонентов творожной сыворотки с помощью специально полученных модифицированных флокулянтов.

Предмет исследования - молочная творожная сыворотка, исходные и модифицированные полиакриламидные флокулянты, технологические процессы и технологическая схема выделения компонентов сыворотки.

Основные задачи исследований:

-разработать способ и технологию получения новых полиакриламид-ных флокулянтов, модифицированных заменимыми и незаменимыми ами-

нокислотами, способных оперативно выделять в процессе флокуляции пищевые сывороточные белки, жиры и углеводы;

- определить основные макромолекулярные и физико-химические свойства полученных модифицированных флокулянтов, с помощью которых предложить механизм модификации исходного матричного полиакри-ламида выбранными аминокислотами;

- исследовать технологические особенности процесса выделения компонентов сыворотки в процессе флокуляции с использованием модифицированных флокулянтов;

- определить параметры и условия этого процесса: дозу флокулянта, концентрационные зоны устойчивости и осаждения компонентов сыворотки, температуру, время осаждения, состав полученного осадка;

- предложить механизм выделения каждого компонента сыворотки;

- разработать принципиальную технологическую схему выделения компонентов сыворотки.

Методы исследований. В работе использовались следующие методы исследований: электронная микроскопия, вискозиметрия, кондуктометрия, спектрофотометрия, реологические методы с использованием ротационного вискозиметра «Реотест - 2», стандартные методы аналитического контроля молочной сыворотки, основанные на методах рефрактометрии, по-ляриметрии.

Научные положения, выносимые на защиту.

1. Способ получения модифицированных флокулянтов на основе поли-акриламида с использованием в качестве модификаторов заменимых и незаменимых аминокислот.

2. Характеристика макромолекулярных и физико-химических свойств модифицированных флокулянтов.

3. Технологические особенности выделения пищевых компонентов из молочной сыворотки при использовании процесса флокуляции с помощью полиэлектролитов, модифицированных аминокислотами.

4. Технологическая схема выделения пищевых компонентов из молочной сыворотки с использованием модифицированных флокулянтов.

Научная новизна работы:

- впервые получены образцы модифицированных полиэлектролитов на основе анионного полиакриламида с использованием в качестве модификаторов ряда заменимых и незаменимых аминокислот, входящих в состав белков молока : глицина, аланина, лейцина, валина, изолейцина, про-лина, серина, треонина. Установлена сравнительная модифицирующая активность выбранных модификаторов по отношению к макромолекулам анионного полиэлектролита «Магнафлок» - 919 (М-919). Выбраны модификаторы - серии и треонин;

- изучены макромолекулярные свойства полученных модифицированных полиэлектролитов и рассчитаны их характеристики: молекулярная масса, гибкость макромолекул, размер молекулярных клубков, расстояние между концами макромолекул;

- определены сравнительные особенности физико-химических свойств (электропроводность, оптическая плотность, вязкость, флокуляционная активность) полученных модифицированных флокулянтов по отношению к его немодифицированным образцам;

- впервые выявлены специфические особенности реологических свойств флокулянтов, модифицированных оксиаминокислотой - серином: установлено особое поведение макромолекул этого модифицированного флокулянта при повышенной скорости деформации во время реологических исследований на ротационном вискозиметре «Реотест - 2», которое характеризуется резким снижением величины напряжения сдвига при определенной скорости деформации, что объясняется сменой структурной самоорганизации макромолекул и проявлением молекулярного коллапса;

- установлено увеличение удельной электропроводности растворов флокулянтов при их модификации, что указывает на особую белковопо-добную структурную организацию макромолекул флокулянта модифицированного оксиаминокислогами;

- на основании проведенных физико-химических исследований выявлен механизм модификации полиакриламида оксиаминокислотами - серином и треонином, основанный на образовании водородных связей с одновременным структурированием макромолекул;

- определены технологические особенности выделения компонентов сыворотки в виде осадков в процессе их осаждения при флокуляции полиэлектролитами, модифицированными аминокислотами;

- установлен факт выделения лактозы в процессе флокуляции, который объясняется взаимодействием альдегидной формы лактозы с аминогруппами модифицированного полиэлектролита;

- предложен механизм выделения сывороточных белков за счет образования интерполимерных комплексов.

Практическая значимость работы:

- получены новые виды модифицированных флокулянтов, для которых в качестве модификаторов использованы заменимые и незаменимые аминокислоты, входящие в состав молочных белков;

-доказана возможность выделения с их помощью основных ценных пищевых компонентов сыворотки (белков, жиров и углеводов);

-разработаны способ и технологическая схема выделения основных компонентов молочной сыворотки;

-ожидаемый эколого-экономический эффект от внедрения предлагаемой технологии в зависимости от региона составляет 0,5 - 1,2 млн.руб./т.

-подан патент на заявку № 2008127033/13 (033073). «Способ выделения белков из молока».

Реализация результатов работы.

Результаты диссертационной работы использованы при разработке экологических проектов по очистке сточных вод пищевой промышленности с применением модифицированных флокулянтов в промышленных условиях на Кемеровском НТЦ «Новые технологии».

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались и обсуждались на международной научно-практической конференции «Мировые инновационные технологии восстановления нарушенных и загрязненных земель техногенных регионов», Кемерово, 2008 г., на 1-ой международной конференции аспирантов и студентов Кемерово, 2008 г., на III Международной научной конференции «Современные наукоемкие технологии», Южно - Африканская Республика, 5-15 июня 2008 г.

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в одиннадцати научных публикациях: в двух статьях, опубликованных в центральной печати, в пяти тезисах к докладам на международных и региональных конференциях, в четырех тезисах научных работ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (главы 2-5), заключения, списка литературы, включающего библиографическую ссылки, в количестве 164 источников и приложения. Основной текст работы изложен на 135 страницах, он включает 24 таблицы и 24 рисунка.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность выбранной темы, сформулирована цель и задачи исследований, представлены научные положения выносимые на защиту.

В первой главе, являющейся литературным обзором, дан анализ основным методам очистки и переработки сточных вод молочной промышленности, в частности молочной сыворотки. Представлены состав и токсикологическая опасность сброса неочищенных сточных вод молочной промышленности, в том числе молочной сыворотки, в природные водоемы, показаны состав и свойства молочной сыворотки. Особое внимание уделено способам переработки свежей молочной сыворотки в различные ценные пищевые продукты. Описаны основные технологические преимущества использования полиэлектролитов - флокулянтов при очистке сточных вод различных областей промышленности, показана экологическая опасность их слива без обезвреживания в природные водоемы. Представлено многообразие различных типов флокулянтов, показано их влияние на процессы разделению микрогетерогенных систем в различных отраслях промышленности. Даны основные области применения флокулянтов, описаны существующие процессы модификации флокулянтов. На основании литературного обзора определены направления исследований, сформулирована основная научная идея работы, выбран наиболее перспективный путь интенсификации промышленных процессов выделения компонентов сыворотки, основанный на использовании модифицированных полиэлектролитов (ПЭ), определен класс модификаторов (аминокислот) и тип исходного флокулянта на основе полиакриламида (ПАА).

Во второй главе представлены методологические основы получения и изучения свойств модифицированных флокулянтов с использованием различных физико-химических методов анализа, описана методология подбо-

ра оптимальных условий флокуляции полученными модифицированными флокулянтами.

Третья глава посвящена разработке физико-химических основ получения модифицированных флокулянтов и изучению их свойств. Экспериментально установлено, что выбранные модификаторы (аминокислоты), имеющие в своем составе две химически активные группы - аминную и карбоксильную, за счет водородных связей и различных видов взаимодействий (кислотно-основных, электростатических) образуют сложные комплексы повышенной молекулярной массы, способные интенсифицировать процесс флокуляции. Разработанная технология модификации основана на обработке исходного высокомолекулярного (молекулярная масса 30 млн. а.е.м.) анионного (степень ионизации 70 %) (ПЭ) марки «Магнафлок» М-919 аминокислотами (восемь видов), входящими в состав молочных белков.

С помощью вискозиметрических исследований определена молекулярная масса макромолекул модифицированных флокулянтов и их объемные характеристики.

Характеристическая вязкость[ц] и молекулярная масса (ММ) для модифицированных и немодифицированных флокулянтов (табл. 1.) определена с помощью капиллярного вискозиметра (типа ВПЖ-2) по расчетным величинам.

Таблица 1. Характеристическая вязкость и молекулярная масса модифи-

цированных флокулянтов

Флокулянт Модификатор М, см^/г ММ млн. а.е.м.

без модификатора 81,3 30,00

Глицин 134,8 49,74

Аланин 136,2 50,26

М-919 Валин 137,0 50,50

Лейцин 139,5 51,48

Изолейцин 143,1 52,80

Пролин 158,3 58,41

Треонин 162,4 59,93

Серии 176,8 65,24

Из табличных данных следует, что в результате модификации характеристическая вязкость и молекулярная масса полиэлектролитов увеличилась в 2-2,1 раза, а наибольший эффект наблюдается при использовании серина. Доказана принципиальная возможность модифицирования ПАА данными аминокислотами. Для дальнейших исследований были отобраны флокулянты, модифицированные серином и треонином, а затем - только серином. По модифицирующей активности модификаторы расположились в ряд: глицин < аланин < валин < лейцин < изолейцин < пролин < треонин < серии.

Для управления технологическими процессами и их понимания необходима информация о структурной организации полученных ассоциатов макромолекул: расстояние между концами макромолекул (А), гидродина-

мический объем (Улг,), гибкость (Г). Они определены расчетным путем по известным зависимостям (табл. 2).

Таблица 2. Объемные характеристики макромолекул исходного и модифи-

цированных флокулянтов

Флоку-лянт Модификатор А-105 , см * т Г-1012 п* Ум ■ 10"3, нм3 # Р

М-919 — 10,50 1 3,50 1 71,001-И 9,80 1

треонин 16,6 1,58 5,53 1,58 411,99-91,15 5,80-4,60

серии 17,6 1,67 5,87 1,68 511,22-113,98 7,20-5,76

т* = Ь / Ь0, п* = Г / Г0 , р* = / VI о, где Ь0; Г0; о - соответствующие величины для исходных флокулянтов.

Установлено, что в результате модификации расстояния между концами макромолекул увеличились в пределах 1,5-1,7, гидродинамический объем - в 5,7-7,2 раза при незначительном снижении гибкости. Полученные данные указывают на разворот и стабилизацию исходных клубковых структур макромолекул за счет их химической сшивки молекулами модификаторов.

Светопоглощение изучали оптической спектроскопией. Этот метод дает определенную информацию, способную более детально расшифровать строение и структуру изучаемых флокулянтов.

0,14 0,12 -0,1 -о,оа 0,06 0,04

О 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 I —♦—Ряд1 —в— Ряд2 -А-РядЗ

Рис.1. Зависимость оптической плотности от концентрации флокулянта М-919: ряд 1 - модифицированный треонином; ряд 2 -модифицированный серином; ряд 3 - немодифированный Светопоглощение дополнило информацию по особенностям ассоциа-тов макромолекул в растворах ПЭ. Измеряя оптическую плотность растворов (Б) исходных и модифицированных флокулянтов можно установить факты процесса химического взаимодействия модификатора с макромоле-

кул с образованием более сложных ассоциатов, которые проявляются в виде повышения величины Э (рис. 1).

Кондуктометрическим методом измерена электрическая проводимость растворов флокулянтов. Этот метод позволяет сравнить количество доступных для прохождения электрического тока ионогенных (-СООН; -СООИа) групп в модифицированных и немодифицированных флокулян-тах. На основании экспериментальных данных для высокоанионного фло-кулянта М919 построены графические зависимости удельной электропроводности (К) от концентрации (С), представленные на рис.2.

X, 10б- Ом"'см''

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0

0 0,1 0.2 0,3 0,4 0,5 0,6

—♦—модифицированныйтреонином -а—немодифицированный |

модифицированный серином ;

Рис.2. Зависимость удельной электрической проводимости от концентрации флокулянта М-919 Экспериментально установлено, что электрическая проводимость модифицированных флокулянтов выше, чем у немодифицированных. Это указывает на структурную реорганизацию макромолекул модифицированных флокулянтов, в результате которой ионогенные группы концентрируются с внешней стороны макромолекул и повышают величину (X).

Структурно-механические свойства изучались реологическими методами по кривым течения с использованием ротационного вискозиметра «Реотест-2», что позволило на основе зависимости напряжения сдвига (г) от скорости сдвиговой деформации (у) оценить структуру и прочность полученных ассоциатов. Кривые течения для исходного флокулянта (М-919) представлены на рис.3, с помощью которых определены величины напряжений сдвига. При этом ©у - напряжение сдвига при начале разрушения, 0В - напряжение сдвига по Бингаму, 0тах - максимальное напряжение сдвига при полном разрушении гелеобразной структуры при переходе к ньютоновскому течению. Эти величины необходимы для оценки прочности структурированных систем в растворе (ПЭ). Подобные кривые построены для немодифицированных (рис.3) и модифицированных серином (рис.4) флокулянтов. Из рис.3 следует, что при неизменной концентрации модификатора с увеличением концентрации флокулянтов во всех исследуемых

растворах наблюдается заметные упрочнения структуры гелей немодифи-цированных флокулянтов.

Рис.3. Кривые течения гидрогелей, концентрация исходного флокулянта М-919 в которых равна: 1-0,3, 2-0,5, 3-0,7, 4-1,0, 5-1,5, 6-2,0%

Рис.4. Кривые течения гидрогелей, концентрация модифицированного флокулянта М-919 в которых равна: 1-0,3, 2-0,5, 3-0,7, 4-1,0, 5-1,5, 6-2,0% Из рис.4 следует ,что при скорости сдвиговой информации (у >150 с'1) во всех исследуемых растворах наблюдается снижение напряжения сдвига и соответственно вязкости за счет резких структурных изменений в макромолекулах флокулянтов, модифицированных оксиаминокислотой (сери-ном). Такое явление получило название молекулярного коллапса.

и

Качественное подтверждение этого явления наблюдалось при кондук-тометрических исследованиях. Предполагаемая схема изменения структуры макромолекул цепи флокулянта представлено на рис. 5.

(1) (2) (3)

Рис. 5. Принципиальная схема существования разных форм макромолекул ПАА: (1) - исходный полиэлектролит; (2) - модифицированный; (3) - модифицированный в состоянии коллапса Проведенные исследования позволяют предположить возможный механизм процесса модификации флокулянта М-919 аминокислотами. Соединение двух макромолекул происходит за счет сетки водородных связей между гетероатомами полиакриламида (Т^Г, О) и атомами водорода, входящими в функциональные группы модификаторов. Предполагается возможный механизм модификации по схеме:

• снг.сн,-0= с-мн2

он - нгс- сн - соон I

NN.

I *

"С*

Т /

ц-сн-сн-с он

\

он

модифицированный ПАА структура 1

н-у-н

сн

1

унг-он но-с ^

модифицированный ПАА структура II

Известно, что энергия таких связей невелика, на что указывают реологические исследования, но при их большом количестве полученные сшитые макромолекулы обладают достаточной прочностью и могут быть успешно использованы для ускорения ряда производственных процессов. На основании всесторонних исследований процесса модификации найдены оптимальные условия его проведения : температура 40-45°С, время модификации - 40 мин., масса модификатора - 20-30% от массы флокулянта, концентрация исходного раствора флокулянта - 0,5%.

Глава четыре посвящена изучению технологических свойств модифицированных флокулянтов, знание которых необходимо для разработки принципиальной технологической схемы выделения компонентов сыворотки. Наиболее важным технологическим параметром является доза флокулянта, т.к. полиэлектролиты в процессе осаждения твердой фазы имеют

двойную функцию - флокулянта (при малых дозах) и стабилизатора (при больших дозах).

Испытания проводились с использованием образцов творожной сыворотки. Характеристика сыворотки: содержание сухих веществ - 6,42 %, в том числе лактозы - 4,4 %, белок - 0,6 %, жира - 0,1 %, рН - 4,7.

т, г

| —•— модифицированный серином -—■— модифицированный треонином: [—*—немодифицированный !

Рис. 6. Зависимость массы выделившегося осадка от расхода модифицированного и немодифицированного флокулянта М-919

Результаты испытаний представлены на рис.6. На основании полученных кривых найдены зоны осаждения (область 1), зоны стабилизации (зона 2) и оптимальные дозы используемых полиэлектролитов с концентрацией 0,032% для 50 мл сыворотки. Эти дозы для флокулянтов, модифицированных серином, почти в 2 раза ниже, чем для немодифицированных.

^осадка» Г

[-^не^одифицированный модифицированный |

Рис. 7. Влияние температуры процесса флокуляции на массу выделившегося осадка

Вторым интенсивным фактором флокуляции является температура. Ее влияние на процесс показано на рис.7, из которого следует, что понижение температуры благоприятствует полноте выделения компонентов сыворотки. Выбрана оптимальная температура осаждения (15°С).

Проведены исследования по выяснению влияния других факторов на процесс выделения компонентов сыворотки, в результате которых экспериментально определены оптимальные значения основных технологических величин: концентрация флокулянта - 0,032 %; доза флокулянта -20-К25 л/м3; температура —15 °С; время флокуляции - 40-НЮ мин.; способ подачи - одновременный; время отстоя - 60 мин.; угловая скорость перемешивания - 30-^40 мин"1.

Для подтверждения факта выделения ценных пищевых компонентов из творожной сыворотки методом флокуляции был проведен стандартный аналитический контроль фильтрата на содержание в нем жира и белка, результаты которого представлены в табл. 3.

Таблица 3. Содержание компонентов в фильтрате

№ п/п Тип флокулянта Белок, % Степень выделения % Жир, % Степень выделения, %

1. Немодифицированный 0,1 83 0,05 50

2. Модифицированный треонином отс 100 отс 100

3. Модифицированный серином отс 100 отс 100

Из табл. 3. следует, что в случае использования для флокуляции раствора немодифицированного флокулянта в фильтрате имеется некоторое остаточное количество белка и жира, (процесс выделения неполный), а при использовании растворов модифицированных флокулянтов эти компоненты в фильтрате отсутствуют (процесс выделения полный).

При расчете материального баланса по массе жира и белка, содержащихся в полученном осадке при его выделении методом флокуляции и по данным ТУ на продукт, определена разница между ними, которая отнесена к лактозе. Результаты материального баланса представлены в табл. 4.

Таблица 4. Материальный баланс жира и белка в осадке

№ п/п Тип флокулянта Суммарная масса осадка (жир + белок), г Дт=(тгШ2), г (лактоза)

после флокуляции,(Ш|), по ТУ, (т2), г

1. М-919 0,90 0,70 0,20

2. М-919 + серин 1,10 0,70 0,40

3. М-919 + треонин 1,05 0,70 0,35

На основании полученных результатов предложен механизм выделения флокулянтом каждого компонента сыворотки.

Белки выделяются за счет образования водородных связей с функциональными группами полиэлектролита и электростатических взаимодействий по типу нейтрализационного механизма с получением сложных интерполимерных комплексов.

Жиры выделяются за счет взаимодействия белковой оболочки жировых шариков с функциональными группами ПАА по аналогичному механизму.

Лактоза, имеющая при своих взаимных переходах из одной формы в другую промежуточное соединение с альдегидной группой, взаимодействует с аминогруппами (ПЭ).

В пятой главе представлена технологическая схема для выделения компонентов сыворотки. Ее принципиальный вариант (рис. 8) состоит из трех узлов: 1 - узел получения модифицированных флокулянтов (узел приготовления концентрированных и рабочих растворов модифицированного флокулянта); 2 - узел осаждения компонентов сыворотки (узел выделения целевого продукта); 3 - узел конечной обработки, (фильтрование, сушка, упаковка). По предлагаемой схеме сухой товарный продукт - флокулянт (М-919) подается вместе с водой через смеситель Е] в реактор Ег, разделенный на две секции, в одну из которых направляется расчетное количество флокулянта, модификатора (серин) и воды. Полученная смесь перемешивается в течение 40-50 минут при температуре 30-40 °С. Этот нагрев обеспечивается теплообменными процессами за счет внешней рубашки аппарата. Полученная партия модифицированного флокулянта переливается во вторую часть аппарата, где проводится ее разбавление от концентрации 0,5 % до концентрации рабочего раствора 0,032 % (разбавление 1:12). Полученный рабочий раствор сливается в промежуточную емкость для его хранения Ез. Далее рабочий раствор модифицированного флокулянта подают в реактор Еб, где происходит осаждение компонентов сыворотки. В этот же реактор дозируется из напорной емкости Е4 свежая творожная сыворотка, которая предварительно охлаждается в холодильнике Е5 до температуры 15-16°С. В аппарате Еб (реактор осаждения) происходит перемешивание раствора якорной мешалкой в течении 30-40 минут. После окончания времени перемешивания мешалка отключается и проводится отстой полученного осадка в течении 1 часа. Сгущенный осадок направляется на фильтр и далее на сушку с использованием различных аппаратов и технологических приемов (взвешенный слой, радиационная сушка, сушка токами высокой чистоты, использование ультра звука и др.). Готовый продукт в качестве белкового концентрата предназначен для производства премиксов, используемых в животноводстве и птицеводстве. Фильтрат очищенный от белков направляется на выделение молочного сахара.

ПАА + сернн

Е,

н2о

Применяемое оборудование: Е1 — смеситель; Е2 - реактор для получения раствора модифицированного флокулянта; Ез — бак для хранения рабочего раст вора; Е4— емкость для сыворотки; Е5 - холодильник; Еб — аппарат для осаждения компонентов сыворотки; Ф| - фильтр;

Материальные потоки: —•—•—•—— - рабочий раствор ПАА с \У=0,032%; » *—к— - исх. сыворотка; -в—в—е— - осадок; \S\f\f\s~\f- - фильтрат;

| сыворотка

Е4

—У-1С—у—к-*

Осадок

Сушилка

Фильтрат

Рис. 8. Принципиальная технологическая схема выделения компонентов молочной сыворотки

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертация является законченной научно-квалификационной работой, в которой представлено решение актуальной технической проблемы по выделению ценных пищевых компонентов молочной сыворотки с помощью специально полученных модифицированных флокулянтов.

Основные научные и практические результаты работы заключаются в следующем:

1. С целью очистки молочной сыворотки методом флокуляции для выделения основных наиболее ценных пищевых компонентов - сывороточных белков, жира и частично лактозы получены новые модифицированные флокулянты - технические вспомогательные вещества на основе полиакриламида с высокой молекулярной массой (30 млн.) и повышенной степенью анионности (70 %).

2. На основании экспериментальных и литературных данных сформулированы принципы оптимального подбора модификаторов: химическое сродство по отношению к исходному матричному флокулянту, бифунк-циональность, способность к созданию сложных ассоциатов за счет гидрофобных и электростатических взаимодействий, с помощью водородных, ковалентных, донорно-акцепторных связей. В качестве модификаторов были выбраны и успешно использованы восемь аминокислот разного состава и различной химической активности: глицин, аланин, ва-лин, лейцин, изолейцин, серии, треонин, пролин. Построен ряд их сравнительной модифицирующей активности, выбраны оптимальные аминокислотные модификаторы - серин, треонин.

3. На основании результатов вискозиметрических методов исследования рассчитаны макромолекулярные характеристики (молекулярная масса, гибкость, гидродинамический объем, расстояние между концами макромолекул) модифицированных флокулянтов; с помощью инструментальных методов анализа (спектрофотометрии, кондуктометрии, реологических исследований) определены физико-химические свойства их растворов: оптическая плотность, электропроводность, напряжения сдвига, указывающие на образование особых высокомолекулярных структурированных систем.

4. Представлены варианты возможного механизма процесса модификации полиакриламида оксиаминокарбоновыми кислотами.

5. Изучен процесс выделения компонентов сыворотки с помощью модифицированных флокулянтов и доказана высокая эффективность стадии флокуляции в их присутствии, при проведении которой удается полностью осадить белок, жир и частично (до 10 %) лактозу.

6. Определены оптимальные условия осаждения компонентов сыворотки: температура, доза и рабочая концентрация модифицированных флокулянтов, время осаждения, скорость перемешивания, выбран способ их подачи, найдены концентрационные области разрушения и поддержания устойчивости коллоидной системы молочной сыворотки в присутствии

используемых модифицированных и ^модифицированных полиэлектролитов.

7. Разработана принципиальная технологическая схема выделения ценных пищевых компонентов, состоящая из трех основных узлов: узла модификации, узла выделения компонентов сыворотки и узла готовой продукции.

8. Ожидаемый экономический эффект составляет - 1000 руб./т.

9. Эколого-экономический эффект от предотвращения ущерба при внедрении результатов работы составляет - 0,5-1,2 млн. руб./т.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНО В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

1. Шевченко, Т.В. Устойчивость растворов флокулянтов при их хранении / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина // Продукты питания и рациональное использование сырьевых ресурсов : сборник научных работ / КемТИПП. -Кемерово, 2005. - С. 163 - 164.

2. Шевченко, Т.В. Модификация анионных флокулянтов / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина // Продукты питания и рациональное использование сырьевых ресурсов : сборник научных работ / КемТИПП. - Кемерово, 2005. -С. 141.

3. Шевченко, Т.В. Использование модифицированных флокулянтов для отчистки сточных вод предприятий молочной промышленности / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина, М.А. Яковченко // Пищевые продукты и здоровое питание : сборник тезисов докладов V региональной аспирантско - студенческой конференции. В 2-х частях. Часть 2. КемТИПП. - Кемерово, 2005.-С. 170.

4. Кучкина, Е.В. Выделение белков из молочной сыворотки / Е.В.Кучкина, Т.В. Шевченко // Пищевые продукты и здоровье человека : тезисы докладов I. Всероссийской конференции студентов и аспирантов. В 2-х частях. Часть 2. КемТИПП. - Кемерово, 2008. - С. 198.

5. Кучкина, Е.В. Особенности процесса модификации полиакриламида в присутствии органических добавок / Е.В.Кучкина, Т.В. Шевченко, Л.А. Филипович // Мировые инновационные технологии восстановления нарушенных и загрязненных земель техногенных регионов: сборник материалов международной научно-практической конференции / Кемеровский ГСХИ. - Кемерово, 2008. - С. 98 - 99.

6. Шевченко, Т.В. Влияние волнового облучения на процесс модификации и физико-химические свойства модифицированных флокулянтов / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина, А.Ю. Темирев, Е.В. Ульрих, Л.А. Сенчурова // Химическая промышленность сегодня. -2008. -№ 5. - С. 11 - 15.

7. Шевченко, Т.В. Физико-химические свойства модифицированных полиэлектролитов / Т.В. Шевченко, А.Ю. Темирев, Е.В. Ульрих, Е.В. Кучкина, Ю. В. Устинова // Химическая промышленность сегодня. - 2009. - № 1.-С. 11 - 14.

8. Шевченко, Т.В. Химическое модифицирование флокулянтов / Т.В. Шевченко, Е.В. Ульрих, Е.В. Кучкина // Современные наукоемкие технологии. - № 8 - 08. - С. 96.

9. Шевченко, Т.В. Получение нанополимерных структур / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина, Е.В. Ульрих // Современные наукоемкие технологии. - № 8 -08.-С. 96-97.

10. Шевченко, Т.В. Спектрофотометрический способ изучения свойств полиэлектролитов / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина // Техника и технология пищевых производств : сборник научных работ / КемТИПП. - Кемерово, 2008.-С. 202-203.

П.Шевченко, Т.В. Кондуктометрический метод исследования процесса модификации полиэлектролитов / Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина // Техника и технология пищевых производств : сборник научных работ / КемТИПП. - Кемерово, 2008. - С. 178 - 179.

12.Патент на заявку № 2008127033/13 (033073). Способ выделения белков из молока. / Шевченко Т.В., Ульрих Е.В., Кучкина Е.В., Устинова Ю.В., Темирев А.Ю.

ЛР №020524 от 02.06.97 Подписано в печать 16.02.09. Формат 60х84|/16 Бумага типографская. Гарнитура Times Уч.-изд.л.1,2.Тираж 80 экз. Заказ №74

Кемеровский технологический институт пищевой промышленности 650056, г.Кемерово, б-р Строителей, 47

ПЛД№ 44-09 от 10.10.99 Отпечатано в лаборатории множительной техники Кемеровского института пищевой промышленности 650010, г. Кемерово, ул. Красноармейская, 52

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Молоко и его составные компоненты

1.2. Характеристика сточных вод молочной промышленности 12 1.2.1. Способы очистки сточных вод молочной промышленности

1.3. Сыворотка молочная

1.3.1. Общая характеристика

1.3.2. Состав и свойства молочной сыворотки

1.3.3. Современные способы переработки молочной сыворотки

1.4. Флокулянты

1.4.1. Виды флокулянтов

1.4.2. Свойства флокулянтов

1.4.3. Использование флокулянтов

1.5. Методы наращивания молекулярной массы флокулянтов

1.6. Флокуляция

ВЫВОДЫ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Структура эксперимента

2.2. Характеристика объектов исследования

2.3. Методы исследования флокулянтов

2.3.1. Электронная микроскопия

2.3.2. Вискозиметрия

2.3.3. Спектрофотометрия

2.3.4. Кондуктометрия

2.3.5. Реологические исследования

2.3.6. Флокуляция суспензий оксида меди (II)

2.4. Стандартные методы анализа

2.4.1. Рефрактометрия

2.4.2. Поляриметрия

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ АНАЛИЗ

3.1. Получение модифицированных флокулянтов

3.1.1. Подбор флокулянтов

3.1.2. Подбор модификаторов

3.2. Выбор оптимальных условий модификации

3.2.1. Концентрация исходных растворов флокулянтов

3.2.2. Определение оптимального расхода

3.2.3. Влияние температуры

3.2.4. Влияние скорости перемешивания на процесс модификации

3.2.5. Выбор времени модификации

3.3. Изучение физико-химических свойств модифицированных флокулянтов

3.3.1. Определение макромолекулярных характеристик

3.3.2. Спектрофотометрический способ изучения свойств полиэлектролитов

3.3.3. Электропроводность растворов флокулянтов

3.3.4. Реологические свойства флокулянта

3.3.5. Флокуляция стандартной суспензии оксида меди (II)

3.4. Установление механизма модификации

ГЛАВА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИМАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

УСЛОВИЙ ВЫДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ СЫВОРОТКИ

4.1. Влияние основных технологических факторов на процесс выделения компонентов сыворотки

4.1.1. Влияние концентрата рабочего раствора

4.1.2. Определение дозы флокулянта

4.1.3. Определение оптимального способа подачи

4.1.4. Влияние температуры

4.2. Выделения компонентов сыворотки

4.2.1. Выделение белка

4.2.2. Выделение жира

4.2.3. Выделение лактозы

4.2.4. Удельный расход флокулянта

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЙ СХЕМЫ

ВЫДЕЛЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ ТВОРОЖНОЙ СЫВОРОТКИ

5.1. Получение раствора модифицированного флокулянта

5.2. Выделение компонентов творожной сыворотки

5.3. Обработка выделенных компонентов

5.4. Описание технологической схемы

5.5. Пути использования сухого комплексного сывороточного продукта

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Актуальность проблемы. Молочная сыворотка является сопутствующим продуктом при производстве сыра, творога и казеина. Она содержит около половины сухих веществ молока (лактозу, белки, жир, витамины, макро- и микроэлементы). На ее основе разработана технология множества продуктов пищевого и лечебного назначения. В последние годы широкое распространение начинает получать сушка сыворотки.

Большие исследования по изысканию различных способов переработки сыворотки, созданию технических и технологических решений на ее основе, разработке продуктов из сыворотки проводятся в Северо-Кавказском государственном техническом университете (А.Г. Храмцов, И.А. Евдокимов, П.Г. Нестеренко, B.C. Жидков, С.А. Рябцева, C.B. Василисин, Е.А. Чеботарев и другие), во Всероссийском научно-исследовательском институте маслодельной и сыродельной промышленности (Ю.Я. Свириденко, Э.Ф. Кравченко, П.Ф. Крашенинин и другие), в ГУ «Ярославский государственный институт качества сырья и пищевых продуктов» (Г.Б. Гаврилов), что указывает на важность этой проблемы.

Академик H.H. Липатов считал, что переработка сыворотки является одной из актуальнейших проблем молочной промышленности.

Однако до настоящего времени около половины получаемой сыворотки не перерабатывается и сливается в канализацию. Этим наносится экономический ущерб промышленности и создается опасность для экологии окружающей среды.

Это связано с наличием большого количества мелких и средних по мощности молочных предприятий, их слабой технической базой, недостаточным интересом к переработке сыворотки со стороны руководителей отрасли.

Академик А.Г. Храмцов и доктора наук И.А. Евдокимов и П.Г. Нестеренко считают, что материальные потери только на утилизацию сливаемой сыворотки на очистных сооружениях России оценивается в 12-15 млрд. рублей в год. Кроме того, ужесточаются требования контролирующих организаций за сброс стоков в очистные сооружения.

В современных условиях переработка сыворотки, выделение ее составных компонентов, очистка сточных вод приобретает еще большую актуальность. Этой проблеме посвящена настоящая работа.

Целью работы является разработка нового способа и технологии выделения компонентов творожной сыворотки с помощью специально полученных модифицированных флокулянтов.

Предмет исследования - молочная творожная сыворотка, исходные и модифицированные аминокислотами полиакриламидные флокулянты, технологические процессы и технологическая схема выделения компонентов сыворотки в их присутствии.

Основные задачи исследований:

-разработать способ и технологию получения новых полиакриламидных флокулянтов, модифицированных заменимыми и незаменимыми аминокислотами, способных оперативно выделять в процессе флокуляции пищевые сывороточные белки, жиры и частично углеводы;

-определить основные макромолекулярные и физико-химические свойства полученных модифицированных флокулянтов, с помощью которых предложить механизм модификации исходного матричного полиакриламида выбранными аминокислотами;

-исследовать технологические особенности процесса выделения компонентов сыворотки в процессе флокуляции с использованием модифицированных флокулянтов, для чего определить следующие оптимальные параметры и условия этого процесса: дозу флокулянта, концентрационные зоны устойчивости и осаждения компонентов сыворотки, температуру, время осаждения, состав полученного осадка, предложить механизм выделения каждого компонента сыворотки;

-разработать принципиальную технологическую схему выделения компонентов сыворотки.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Способ получения модифицированных флокулянтов на основе полиакриламида с использованием заменимых и незаменимых аминокислот.

2. Характеристика макромолекулярных и физико-химических свойств модифицированных флокулянтов.

3. Технологические особенности выделения пищевых компонентов из молочной сыворотки при использовании процесса флокуляции с помощью полиэлектролитов, модифицированных аминокислотами.

4. Технологическая схема выделения пищевых компонентов из молочной сыворотки с использованием модифицированных флокулянтов.

Научная новизна работы:

- впервые получены образцы модифицированных полиэлектролитов на основе анионного полиакриламида с использованием в качестве модификаторов ряда заменимых и незаменимых аминокислот, входящих в состав белков молока : глицина, аланина, лейцина, валина, изолейцина, пролина, серина, треонина. Установлена сравнительная модифицирующая активность выбранных модификаторов по отношению к макромолекулам анионного полиэлектролита «Магнафлок» - 919 (М-919). Выбраны оптимальные модификаторы — серин и треонин; изучены макромолекулярные свойства полученных модифицированных полиэлектролитов и рассчитаны их характеристики: молекулярная масса, гибкость макромолекул, размер молекулярных клубков, расстояние между концами макромолекул;

- определены сравнительные особенности физико-химических свойств (электропроводность, оптическая плотность, вязкость, флокуляционная активность) полученных модифицированных флокулянтов по отношению к его немодифицированным образцам;

- впервые выявлены специфические особенности реологических свойств флокулянтов, модифицированных оксиаминокислотой - серином; установлено особое поведение макромолекул этого модифицированного флокулянта при повышенной скорости деформации во время реологических исследований на ротационном вискозиметре «Реотест - 2», которое характеризуется резким снижением величины напряжения сдвига при определенной скорости деформации, что объясняется сменой структурной самоорганизации макромолекул и проявлением молекулярного коллапса;

- установлено увеличение удельной электропроводности растворов флокулянтов при их модификации, что указывает на особую белковоподобную структурную организацию макромолекул флокулянта модифицированного оксиаминокислотами;

- на основании проведенных физико-химических исследований предложен механизм модификаций полиакриламида оксиаминокислотами — серином и треонином, основанный на образовании водородных связей с одновременным структурированием макромолекул;

- впервые определены технологические особенности выделения компонентов сыворотки в виде осадков в процессе их осаждения при флокуляции полиэлектролитами, модифицированными аминокислотами;

- установлен факт выделения лактозы в процессе флокуляции, который объясняется взаимодействием альдегидной формы лактозы с аминогруппами модифицированного полиэлектролита;

- предложен механизм выделения сывороточных белков за счет образования интерполимерных комплексов.

Практическая значимость работы:

- получены новые виды модифицированных флокулянтов, для которых в качестве модификаторов использованы заменимые и незаменимые аминокислоты, входящие в состав молочных белков;

-доказана возможность выделения с их помощью основных ценных пищевых компонентов сыворотки (белков, жиров и углеводов);

-разработаны способ и технологическая схема выделения основных компонентов молочной сыворотки;

- ожидаемый эколого-экономический эффект от внедрения предлагаемой технологии в зависимости от региона составляет 0,5 - 1,2 млн. руб./т.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертация является законченной научно-квалификационной работой, в которой представлено решение актуальной технической проблемы по выделению ценных пищевых компонентов молочной сыворотки с помощью специально полученных модифицированных флокулянтов.

Основные научные и практические результаты работы заключаются в следующем:

1. С целью очистки молочной сыворотки методом флокуляции для выделения основных наиболее ценных пищевых компонентов — сывороточных белков, жира и частично лактозы, получены новые модифицированные флокулянты - технические вспомогательные вещества на основе полиакриламида с высокой молекулярной массы (30 млн.) и повышенной степенью анионности (70 %).

2. На основании экспериментальных и литературных данных сформулированы принципы оптимального подбора модификаторов: химическое средство по отношению к исходному матричному флокулянту, бифункциональность, способность к созданию сложных ассоциатов за счет гидрофобных и электростатических взаимодействий, с помощью водородных, ковалентных, донорно-акцепторных связей. В качестве модификаторов были выбраны и успешно использованы восемь аминокислот разного состава и различной химической активности: глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, серии, треонин, пролин. Построен ряд их сравнительной модифицирующей активности, выбраны оптимальные аминокислотные модификаторы - серин, треонин.

3. На основании результатов вискозиметрических методов исследования рассчитаны макромолекулярные характеристики (молекулярная масса, гибкость, гидродинамический объем, расстояние между концами макромолекул) модифицированных флокулянтов; с помощью инструментальных методов анализа (спектрофотометрии, кондуктометрии, реологических исследований) определены физикохимические свойства их растворов: оптическая плотность, электропроводность, напряжения сдвига указывающие на образование особых высокомолекулярных структурированных систем.

4. Представлены варианты возможного механизма процесса модификации полиакриламида оксиаминокарбоновыми кислотами.

5. Изучен процесс выделения ценных компонентов сыворотки с помощью модифицированных флокулянтов и доказана высокая эффективность стадии флокуляции в их присутствии, при проведении которой удается полностью осадить белок, жир и частично (до 10 %) лактозу.

6. Определены оптимальные условия осаждения компонентов сыворотки: температура, доза и рабочая концентрация модифицированных флокулянтов, время осаждения, скорость перемешивания, выбран способ их подачи, найдены концентрационные области разрушения и поддержания устойчивости коллоидной системы молочной сыворотки в присутствии используемых модифицированных и немодифицированных полиэлектролитов.

7. Разработана принципиальная технологическая схема выделения ценных пищевых компонентов, состоящая из трех основных узлов: узла модификации, узла выделения компонентов сыворотки и узла готовой продукции.

8. Ожидаемый экономический эффект составляет — 1 ООО руб./т.

9. Эколого-экономический эффект от предотвращения ущерба при внедрении результатов работы составляет - 0,5-1,2 млн. руб./т.

1. Акопян, В.Б. Ультразвук в очистке сточных вод / В.Б. Акопян // Пищевая промышленность. 2003. - № 4. - С. 68-69.

2. Акопян, В.Б. Ультразвук в производстве пищевых продуктов / В.Б. Акопян // Пищевая промышленность. -2003.- № 3. с. 54-55.

3. Абрамова, Л.И. Полиакриламид / Л.И. Абрамова, Т.А. Байбуров, Э.П. Григорян; под ред. В.Ф. Куренкова. -М.: Химия, 1992. 192 с.

4. Абзаева, К.А. Биологически активные производные полиакриловой кислоты / К.А. Абзаева, М.Г. Воронков, В.А. Лопырев // Высокомолекулярные соединения. 1997. — Серия Б. - Т 39. - №11. — С. 1883-1904.

5. Ануфриева, Е.В. Влияние химического строения гетерополимеров на образование и стабильность интерполимерных комплексов / Е.В. Ануфриева, В.Д. Паутов // Высокомолекулярные соединения. — 1991. — Серия А. Т. 33. - №8. - С. 1609-1615.

6. Ануфриева, Е.В. Интерполимерные реакции обмена и структурная организация интерполимерных комплексов в растворах / Е.В. Ануфриева,

7. B.Д. Паутов // Высокомолекулярные соединения. 2002. — Серия А. — Т. 34.-С. 41-47.7. .Ахмедов, К.С. Водорастворимые полиэлектролиты для бурения / К.С. Ахмедов, И.К. Сатаев. — Ташкент: Фан, 1998. — 166 с.

8. Абзаева, К.А. Биологически активные производные полиакриловой кислоты / К.А. Абзаева, М.Г. Воронков, В.А. Лопырев // Высокомолекулярные соединения. 1997. — Серия Б. — Т. 39. - № 11.1. C. 1883-1904.

9. А.с. 916423 СССР, МКЛ3 С02 F1/82. Способ очистки воды от взвешенных веществ / B.C. Коган, Е.В. Булатова, Г.П. Побережнюк, Б.А. Коримов, К.О. Мукашев (СССР); опубл. 02.04.82.

10. A.c. 812746 СССР, MKJI3 C02 Fl/52. Способ очистки вод от взвешенных веществ / Э.Г. Амосова, В.И. Бондаренко, Э.Л. Гликоль, П.Н. Долгополов, И.К. Сатаев (СССР); опубл. 15.03.81.

11. A.c. 827410 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных водвзвешенных частиц / М.А. Орел, И.В. Лопатухин, И.В. Когорлицкая, Г.И. Побежнюк, В .А. Астафьева (СССР); опубл. 07.05.81.

12. A.c. 842044 СССР, МКЛ3 С02 F1/58. Способ очистки сточных вод / Е.А. Емельянова, Н.С. Рыбченко (СССР); опубл. 30.06.81.

13. A.c. 812746 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки от взвешенных веществ / Э.Г. Амосова, В.И. Бондвренко, Э.Л. Глекель, П.И. Долгополов, И.К. Сатаев (СССР); опубл. 15.03.81, Бюл. №10. С. 4.

14. A.c. 627410 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных частиц / М.А. Орел, И.В. Лапухтин, И.В. Кагармицкая, Г.И. Побереженюк, В.Н. Астафьева (СССР); опубл. 07.05.81, Бюл. №17. — С.З.

15. A.c. 562558 СССР, МКЛ 2 С08 F2/42. Способ ингибирования термодеструкции полимерных карбоцепных предельных углеводов и полиацетиленов / А.Е. Чучин, О.Т. Шлаен, О.Б. Гандина (СССР); опубл. 25.06.77, Бюл.№23. С.9.

16. A.c. 916426 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ осаждения взвешенных веществ / С.Р. Рафиков, Г.А. Толстяков, Г.В. Леплянин, A.A. Андресенко (СССР); опубл. 02.04.82.

17. A.c. 906946 СССР, МКЛ3 С02 F1/58. Способ выделения Белково-Жировых отходов из сточных вод / А.И. Сницарь, Л.Д. Субботкин, Б.Ф. Щербак (СССР); опубл. 23.02.82.

18. A.c. 935481 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод / В.П. Соколов, Л.А. Чикунова, Г.Р. Кораблева, Ю.А. Клячко, Э.В. Каменская, М.А. Шнайдер (СССР); опубл. 15.06.82, Бюл. №22. С. 5.

19. A.c. 971813 СССР, МКЛ3 С02 F1/82. Способ очистки воды от взвешенных веществ / Н.О. Омельченко, Е.И. Григорянц (СССР); опубл. 07.11.82.

20. A.c. 789415 СССР, МКЛ3 С02 Fl/58. Способ концентрирования сульфата стока производства синтетических жирных кислот / В.Т. Елагин, Ю.С. Богдапов, Л.М. Рабонович, Ф.Ф. Учватов (СССР); опубл. 23.12.80.

21. A.c. 1799363 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ / К.А. Вигдорчик, C.B. Панчукова, Ю.В. Панасенков (СССР); опубл. 28.02.93.

22. A.c. 1801953 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ / А.Г. Пивовар, И.А. Верещагина, Л.В. Сокол (СССР); опубл. 15.03.93.

23. A.c. 785220 СССР, МКЛ3 С02 F1/58. Способ очистки сточных вод/ Ф.Д. Шевченко, Л.А. Кузина, В.А. Агеев, С.Г. Верещак (СССР); опубл. 10.12.80.

24. A.c. 1719317 СССР, МКЛ3 С02 F1/58. Способ очистки сточных вод пищевой промышленности / O.A. Бессоков, И.Н. Боровлева, В.П. Колесни (СССР).

25. A.c. 1301785 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод от взвешенных веществ / Н.С. Винарский, A.M. Гринберг, Г.В. Вычегженина, Л.Д. Лукомская (СССР); опубл. 07.04.87.

26. A.c. 1490094 СССР, МКЛ3 С02 F1/52. Способ очистки воды / Я.Б. Лазовский, М.Г. Новикова, А.Б. Андреева, Л.Л. Гольдфельд, Н.М. Мусаэлян, Р.И. Рудник (СССР); опубл. 30.06.89, Бюл. №24. С.6.

27. A.c. 1204576 СССР, МКЛ3 С02 F1/56. Способ очистки сточных вод / А.Ф. Николаев, В.Г. Шибалович, В.М. Бондаренко, Г.П. Перина, Б.А. Барбанель, М.Б. Любимов (СССР); опубл. 15.01.86, Бюл. №2. С. 5.

28. A.c. 159585 СССР, МКЛ. С08 F220/ 56; С02 F1/56. Способ получения флокулянта / Г.А. Аксельруд, А.А, Берлин, В.Н. Кисленко, С.Н. Коливошко, В.И. Кривошеев, Б.М. Курилко (СССР); опубл. 30.09.90, Бюл. №36. С. 4.

29. Барнет, Дж. Удаление питательных веществ из сточных вод /Дж. Ба-рнет // Молочная промышленность. — 2004. № 3. — С. 64-69.

30. Бейгельдруд, Г.М. Очистка сточных вод молокозаводов / Г.М. Бейгельдруд // Механизм и электриф. с.х. 1997. - № 12. - С. 13-14.

31. Баран, A.A. Флокулянты в биотехнологии / A.A. Баран, А.Н. Тесленко. Л.: Химия, - 1990. - 144с.

32. Байченко, A.A. Разработка технологии использования флокулянтов / A.A. Байченко, Г.Л. Евменова // Сборник докладов на международном симпозиуме по химии горного дела, Киев, 6-9 октября. — Киев. 1992. -С. 273-281.

33. Бугреева, Е.В. Практикум по физической и коллоидной химии: учеб. пособие для фармацевтических вузов / Е.В. Бугреева, К.И. Евстратова; под ред. К.И. Евстратовой. М.: Высш. шк., 1990. - 255с.

34. Бектурова, Б.А. Синтетеческие водорастворимые полимеры / Б.А. Беркутова, З.Х. Бакуова. Алма-Ата: Наука, 1998. - 248с.

35. Байченко, А. А. Применение полимеров при замкнутом водоснабжении на углеобогатительных фабриках / А. А. Байченко, A.A. Байченко. Известия вузов. Горный журнал. - 1986. - №1. — С. 81-85.

36. Барань, Ш. Взаимодействие высокомолекулярных флокулянтов с ионогенными поверхностно-активными веществами / Ш. Барань // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64. - №5. - С. 591-595.

37. Бурыкин, А.И. Особенности сушки молочной сыворотки / А.И. Бурыкин // Молочная промышленность. 2007. - № 8. - С. 56.

38. Бессонов, A.C. Рациональные технологии переработки кислой молочной сыворотки / A.C. Бессонов, А.П. Поверин, Л.Нейодлог // Молочная промышленность. — 2007. № 11. — С. 45.

39. Вайсер, Т. Очистка сточных вод молочных заводов / Т. Вайсер, М. Риттер, X. Шмидт, М. Чеботаева // Молочная промышленность. — 2001. -№ 1.- С. 49-50.

40. Вейсер. Т. Эффективная очистка сточных вод круглый год / Т. Вейсер, В. Хельманн, М. Чеботаева // Пищевая промышленность. — 2001. -№ 4.-С. 70-71.

41. Васильев, Б.В. Флокулянты, их растворение и дозирование / Б.В. Васильев, C.B. Морозов // Отведение и очистка сточных вод. 2002. — №5.-С. 552-558.

42. Вешкириев, В.М. Ускоренное обезвоживание осадков сточных вод на иловых площадках / В.М. Вешкириев, Г.Н. Хуторнюк, H.A. Иванов, М.Г. Иванова // Водоснобжение и сан. техн. 2004. - № 3. - С. 14-16.

43. Вейцер, Ю.И. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод / Ю.И. Вейцер, Д.М. Миниц. М.: Стройиздат, 1984. - 200с.

44. Васильев, В.П. Аналитическая химия: В 2 кн.: Учеб. для студ. вузов, обуч. по хим.- технол. спец. / В.П. Васильев. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2002. - 700с.

45. Васильев, В.П. Практикум по аналитической химии: Учеб. пособие для вузов / В.П. Васильев, Р.П. Морозова, JI.A. Кочергина; под ред. В.П. Васильева. М.: Химия, 2000. - 328с.

46. Воюцкий, С.С. Курс коллоидной химии / С.С. Воюцкий. 2-е изд. -М.: Химия. - 1976. - 533с.

47. Воробьевая, Е.В. Коллоидно-химические свойства поликомплектов на основе поликислот и полиакриламида / Е.В. Воробьева, Н.П. Крутько, A.A. Литманович // Коллоидный журнал. 1992. — Т. 54. - №2. — С. 1945-1947.

48. Валялина, С.А. Оптимальные режимы соосаждения белков из смеси первых смывных вод и молочной сыворотки / С.А. Валялина И Молочная промышленность. 2007- № 4. — С. 79-82.

49. Володин, Д.Н. Бифидогенные концентраты на основе деминерализованной сыворотки / Д.Н. Володин, Р.Н. Робиков // Молочная промышленность. 2007- № 4. - С. 56-59.

50. Горохов, И.Н. Интенсификация очистки сточных вод флотогальвано — коагуляцией / И.Н. Горохов, М.Е. Наумов, A.B. Курков, Ю.И. Бабенко, М.А. Корзенков, Ю.Л. Веселовский // Молочная промышленность. — 1996.-№2.-С. 17-19.

51. Гельфман, М.И. Коллоидная химия: Учебник для вузов / М.И. Гельфман, О.В. Ковалевич, В.П. Юстратов. СПб.: Лань, 2003. - 332с.

52. Гаврилов, Г.Б. Комплексная переработка сыворотки с целью создания продуктов нового поколения / Г.Б. Гаврилов // Молочная промышленность. 2005. - № 12. - С. 42 - 44.

53. Григораш, А.И. Инновационный проект комплексной утилизации сыворотки / А.И. Григораш, А.И. Макланов, Е.А. Юрова // Молочная промышленность. — 2007- № 11. С. 42 - 45.

54. Добрынина, А.Ф. Коагуляционная и флокуляционная очистка жиро — и белоксодержащих дисперсных систем / А.Ф. Добрынина, Г.Г. Файзуллина, В.П. Барабанов // Журнал прикладной химии. 2002. — Т. 75. — Вып.7. - С. 1131-1134.

55. Дымент, О.Н. Гликоли и другие производные окси этилена и пропилена / О.Н. Дымент, К.С. Казанский, A.M. Мирошников. М.: Химия. - 1976. - 374с.

56. Добров, И.В. Применение функциональных материалов на основе полиакриламида в качестве флокулянтов для водоочистки и водоподготовки / И.В. Добров, A.B. Путилов // Химическая промышленность. 1995-№4. - С. 195-198.

57. Дыкало, Н.Я. Еще раз о молочной сыворотке / Н.Я. Дыкало // Молочная промышленность. 2006. - № 10. — С. 72 - 75.

58. Деминерализованная сыворотка на Алтае. // Молочная промышленность. — 2007- № 11. — С. 33 — 36.

59. Евдокимов, И.А. Переработка молочной сыворотки с использованием электродиализа / И.А. Евдокимов, Н.Я. Дыкало // Молочная промышленность. 2006. - № 10. - С. 73 - 79.

60. Евсикова, О.В. Синтез, набухание и адсорбционные свойства композитов на полиакриламидного геля и бентонита натрия / О.В. Евсикова, С.Г. Стародубцев, А.Р. Хохлов // Высокомолекулярные соединения. 2002. - Серия А. - Т. 44- №5. - С. 802-808.

61. Евдокимов, И.А. Осветление творожной сыворотки природным полимером хитозаном / И.А. Евдокимов, C.B. Василисин, М.С. Золоторев, Е.В. Воробьев // Молочная промышленность. 2005. - № 10.-С. 61-64.

62. Запольский, А.К. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Свойства. Получение. Применение / А.К. Запольский, A.A. Баран. Л.: Химия, 1987. - С. 149-167.

63. Золотов, Ю.А. Основы аналитической химии: в 2-х кв., кн. 2. Методы химического анализа / Ю.А. Золотов. — М.: Высш. шк., 1996. 400с.

64. Закиров, Р.К. Интерполимерные комплексы и их флоккулирующая способность // ЖПХ. 2001. - Т.74. - Вып. 4. - С. 652-656.

65. Закиров, Р.К. Интерполимерные комплексы и их флокулирующая способность / Е.В. Закиров, Ф.Ю. Ахмадуллина, H.H. Валеев, Д.Г. Победимский // Журнал прикладной химии. 2001. - Т. 74. - Вып. 4. -С. 273 -276.

66. Зобкова, З.С. Использование функциональных пищевых ингридиентов твороженной сыворотки / З.С. Зобкова, С.А. Щербакова // Молочная промышленность. 2007- № 3. - С. 44.; № 4. - С. 54 - 57.

67. Ксенофонтов, Б.С. Разработка флотационного способа сгущения избыточного активного ила с использованием углекислого газа / Б.С. Ксенофонтов. A.C. Козодаев, Л.А. Дулина // Экол. пром. пр-ва. — 2003. -№3.-С. 35-39.

68. Комарова, H.H. Исследование закономерности процесса сорбции тяжелых металлов (свинца, никеля, кобальта) отходом производства ферментного препарата МЕГАТЕРИИ / H.H. Комарова, Э.М. Сульман // Журнал прикладной химии. — 2002. Т. 75. - № 3. - С. 520-521.

69. Костюкова, Т.А. Очистка сточных вод гормолозавода / Т.А. Костюкова, С.Б. Коршак // Процессы и оборудование экологических производств: труды 5. Традиционная научно-технологическая конференция СНГ. Волгоград, 2000. - С. 39-40.

70. Кузьмин, A.A. Утилизация осадков сточных вод предприятий молочной промышленности /A.A. Кузьмин, И.В. Кривенко, В.Н. Старостин, A.B. Опищенко, И.Д. Шаяхметов // Мониторинг. — 1997. -№ 2. С. 46-50.

71. Конаныхин. A.B. Мембранная технология производства белково-углеводных концентратов / A.B. Конаныхин, В.В.Мурашев // Молочная промышленность, 1993. -№ 2. - С. 10-13.

72. Кузнецов, Г.Н. Новый эффективный реагент для очистки сточных вод / Г.Н. Кузнецов, O.A. Степанова, Л.А. Мазитов // Мясная индустрия. -1977. №2.-С. 115-120.

73. Куренков, В.Ф. Деструкция полиакриламида и его производных/ В.Ф. Куренков, Х.Г. Хартан, Ф.И. Лобанов // Журнал' прикладной химии, -2002. №7. С. 1057-1068.

74. Ким, А.И. Органическая химия: учеб. пособ. для студ. вузов, обуч. по спец. 032300 «Химия» / А.М. Ким. — 4-е изд., испр. и доп. — Новосибирск: Сиб. унив. изд-во, 2004. 844с.

75. Краснова, Т.А. Перспективные направления в области очистки водных суспензий / Т.А. Краснова, Т.В. Шевченко // Доклады СОАН ВШ. 2001- №2. - С. 23-26.

76. Куренков, В.Ф, Алиева, Ю.В, Заббаров, А.И. / В.Ф. Куренков, Ю.В. Алиева, А.И. Заббаров // ЖНХ. 1992. - Т. 65. - №11. - С. 253-254.

77. Коновалова, И.Н. Интексификация флотационной очистки воды природными полиэлектролитами / И.Н. Коновалова, Н.В. Степанова, П.Б. Василевский // Журнал прикладной химии. — 2001. -Т. 74. -Вып.З. С. 439-441.

78. Картина, О.В. Трехкомпонентные интерполимерные комплексы с одноосновными низкомолекулярными посредниками / О.В. Каргина, О.В.Праздничная // Высокомолекулярные соединения. — 1997. — Серия А. -Т.39.-№1. — С.22-25.

79. Кудрявцев, Я.В. Новые подходы к описанию полимерных реакций и взаимодиффузии в смеси совместимых полимеров / Я.В. Кудрявцев, E.H. Говорун, А.Д. Литманович // Высокомолекулярные соединения. -2001. Серия А. - Т. 43. - №11. - С. 1893-1898.

80. Кисиль, H.H. Аминокислотные смеси из белков творожной сыворотки / H.H. Кисиль, Э.М. Тер-Саркисян // Молочная промышленность. -2006. № 12. - С. 48 - 52.

81. Козлов, С.Г. Свойства макроколлоидов пектина в присутствии творожной сыворотки / С.Г. Козлов, А.Ю. Просеков, Н.В. Кааль // Молочная промышленность. 2005. - № 11. - С. 45 - 48.

82. Кравченко, Э.Ф. Рациональное использование молочной сыворотки / Э.Ф. Кравченко, О.П. Яковлева // Молочная промышленность. — 2007. №8.-С. 46-49.

83. Луховицкий, В.И. Об определении характеристической вязкости высокомолекулярных и сверхвысокомолекулярных полимеров / В.И. Луховицкий, А.И. Карпо // Высокомолекулярные соединения. 2001. -Серия Б. - Т.34. - №7. - С. 1257-1261.

84. Липатов, Ю.С. Коллоидная химия полимеров / Ю.С. Липатов. Киев: Наук. Думка, 1984. - 344с.

85. Литманович, А.Д. К теории флокуляции. Использование разбавленных растворов полимеров / А.Д. Литманович // Высокомолекулярные соединения. 1993. - Серия Б. - Т. 35. - №7. -С. 875-877.

86. Лоренцсон, A.B. Определение оптимальных условий коагуляционной очистки воды модифицированным полиакриламидов методом пробного коагулирования / A.B. Лоренцон, Ю.М. Чернобережский, А.Б. Дягилева // Коллоидный журнал. 2002. - Т. 64. -№1. - С. 94-96.

87. Маниева, В.И. Локальная очистка сточных вод молокоперерабатывающих предприятий / В.И. Маниева, A.A. Батаева, A.A. Рязанцев // Молочная промышленность. 2004. - № 5. - С. 53-54.

88. Михайлова, Н.И. Технология казеина и казеинатов / Н.И. Михайлова // Переработка молока. 2004. - № 6. - С. 22-25.

89. Манжай, В.Н. Совместное использование вискозимитрического и турбореометрического методов для молекулярной массы полиакриамида / В.Н. Манжай, Г.А. Сарычева, Е.М. Березина // Высокомолекулярные соединения. 2003. -Серия Б. - Т. 45. - №2. -С. 363-368.

90. Мягченков, Т.В. Влияние pH на флокуляцию водных суспензийохры ионогенными сополимерами акриламида / В.А. Мягченков, В.Е. Проскурина // Журнал прикладной химии. 2000. - Т. 73. - Вып. 8. — С.1289-1292.

91. Мун, Г.А. Интерполимерные комплексы метилцеллюлозы с поликарбоновыми кислотами в водных растворах / Г.А. Мун, З.С. Нуркеева, В.В. Хуторянский // Высокомолекулярные соединения. -2001. Серия Б. - Т. 43. - №3. - С. 552-556.

92. Мязин, В.П. Применение коагулянтов и флокулянтов для сточных и оборотных вод при разработке глинистых россыпей /В.П. Мязин, A.A. Ковалев, A.B. Мухина // Колыма. 1984. - №7. - С. 8-12.

93. Николаев, А.Ф. Водорастворимые полимеры / А.Ф. Николаев, Г.И. Охриламенко. — Л.: Химия, 1979. 146с.

94. Протопопов, И.И. Мониторинг загрязненности сточных вод инструментальными средствами / И.И. Протопопов, Г.П. Тихомирова, Л.М. Андросова, P.A. Степкин // Молочная промышленность. 2003. -№ 10.-С. 55-58.

95. Пат. 2225846 Российская Федерация, МПК7 С02 F1/78, 1/52, С02 Fl03/04. Способ очистки воды / В.Д. Исаков; опубл. 20.03.2004.

96. Пат. 2207327 Российская Федерация, МПК7 С02 F3/00. 000 «Нобель». Способ переработки органических отходов, содержащих жиры и белки / В.П. Шипов, Е.С. Пигарев, А.И. Попов, В.Н. Иванов; опубл. 27.06.03.

97. Пат. 2180484 Российская Федерация, МПК7 С02 F1/24. Способ очистки жиросодержащих сточных вод (C.B.) / Валерий. Сергеевич. Мачигин, Валерий. Александрович. Лямин; опубл. 27.06.2002.

98. Пат. 2131849 Российская федерация, МПК6 С02 F1/52. COI G49/06. Способ получения коагулирующего-флокулирующего реагента и способ обработки воды / В.И. Петрова, А.Г. Касиков, В.И. Захаров, Н.С. Арешина, Д.В. Зерщикова; опубл. 20.06.99.

99. Пат. 2104963 Российская Федерация, МПК6 С02 F1/52. Способ очистки сточных вод / А.Ш. Гершенкоп, Л.А. Манькута, Ю.В. Ильченко; опубл. 20.02.98.

100. Пат. Российская Федерация, МПК6 С02 F1/28. Способ очистки жиросодержащих сточных вод / Н.И. Куликов, Н.Г. Насонкина; опубл. 27.02.98.

101. Пат. 1810307 Российская Федерация, МПК7 С02 F1/52. Способ очистки вод предприятий мясной и молочной промышленности / В.Д. Елхова, Л.А. Лучинина, Ю.Н. Зыкова, O.A. Романенко, В.М. Выдрина; опубл. 23.04.93.

102. Пат. 1520019 Российская федерация, МПК7 С02 F1/52. Способ очистки воды от взвешенных веществ / В.И. Бондаренко, Э.Л. Гликоль, Э.Г. Амосова, Н.В. Шлюкова; опубл. 07.11.99.

103. Плиско, Е.А. Хитозан и его химические превращения / Е.А. Плиско, Л.А. Нульга, С.Н. Данилов // Успехи Химии. 1977. - Т. 46. - №8. - С. 64-69.

104. Полиакриламид / под ред. Куренкова. В.Ф. М.: Химия, 1993. -190с.

105. Пат. 50204 Украина, МПК6 В 03 Д 1/00. Способ флотации шламов/ Шевкопляс Володимир Миколаевич; Инст-т физ.-орган. химии и углехимии НАНУ. №2001117979 ; заявл. 22.11.01 ; опубл. 15.10.01, Бюл. №13. - С. 8.

106. Петров, A.A. Органическая химия. Учебник для вузов / A.A. Петров, Х.В. Баньян, Ф.И. Лобанов. — М.: Высшая школа. 1981. - 592с.

107. Полиакриламид гель технический: ТУ 6-01-1049-92. - Введ. 199207-01. — Москва: Изд-во стандартов, 1992. -130с.

108. Проскурина, Е.В. Ионогенные полиакриламидные флокулянты как активные добавки для процессов седиментации и уплотнения осадков суспензий охры / Е.В. Проскурина, В.А. Мягченков // Журнал прикладной химии. 2002. - Т. 50. - Вып. 6. - С. 149-153.

109. Патент №2252233 Российская Федерация, С2, С08 L 33/26. Композиция на основе полиакриламида./ Шевченко Т.В., Ульрих Е.В., Яковченко М.А., Осадчий B.JL, Амеленко В.П.-опубл. 20.06.2005, Бюл. №14.

110. Полянский, К.К. Деминерализация молочной сыворотки электродиализом / К.К. Полянский, Д.А. Шапошник, А.Н. Пономарев // Молочная промышленность. — 2004. № 10. — С. 48 - 52.

111. Подгорнова, Н.М. Получение и использование сывороточной пасты / Н.М. Подгорнова, С.М. Петров, К.К. Полянский // Молочная промышленность. 1999. - № 9. - С. 36 - 38.

112. Просеков, А.Ю. Гелеобразные продукты из сыворотки и черной смородины / А.Ю. Просеков // Молочная промышленность. 2007. № 2.-С. 44-47.

113. Рулев, H.H. Использование тонко дисперсных сорбентов в комбинации с флокулярной микрофлотацией для извлечения Си и Ni из водных растворов / H.H. Рулев, Т.А. Данцова // Химия и технология воды. 2003. - № 6. - С. 533-540.

114. Разумовский, Э.С. Станция заводского изготовления для очистки сточных вод «Ручей» / Э.С. Разумовский, Р.Ш. Непоридзе // Нов. технолог, и оборудов. в водоснабж. и водоотведении. 1999. - № 1. -С. 113-115.

115. Рыбак, А.О. Использование биохимических процессов для локальной очистки сточных вод масложирового комбината / А.О. Рыбак // Известие вузов. Пищевая технология. 1999. - № 4. - С. 85-86.

116. Редько, Л.Н. Условия приготовления и применения растворов гидролизованного полиакриламида / Л.Н. Редько, Л.В. Поник // Химическая промышленность. 1976. - №12. — С. 50-55.

117. Степанова, М.Н. Полимерные флокулянты в процессе очистки гальванических стоков / М.Н. Степанова // Химические проблемы защиты окружающей среды. 1996. - №5. - С. 15-21.

118. Савицкая, М.Н. // Полиакриламид / М.Н. Савицкая, Ю.Д. Холодова. -Киев: Наукова думка, 1969. 250с.

119. Самченко, Ю.М. Реологические свойства гидрогелей на основе акриламида / Ю.М. Самченко, З.Р. Ульбернг, С.А. Комаровский // Коллоидный журнал. 2003. -Т. 65. - №1. - С. 82-87.

120. Сенкевич, Т. Молочная сыворотка: переработка и использование в агропромышленном комплексе / Т. Сенкевич, К.-Л. Ридель. — М: Агропромиздат, 1989. С 5-7.

121. Светолунова, С.Е. Определение летучих жирных кислот в творожной сыворотке / С.Е. Светолунова, М.М. Дубовский // Молочная промышленность. 2005. - № 12.-46-48 с.

122. Тихомирова, Г.П. Методы контроля загрязненности сточных вод / Г.П. Шидловская, JI.M. Андросова // Молочная промышленность. — 2004. № 2. - С. 55-56.

123. Тепел, А. Химия и физика молока. — М.: Пищевая промышленность. — 610 с.

124. Тимофеева, С.С. Эколого-технологические принципы выбора флокулянтов для очистки сточных вод от глинистых взвесей / С.С. Тимофеева, A.M. Бейн // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16. -№1. - С. 72-76.

125. Фадеева, В.И. Основы аналитической химии: Практ. рук. для студ. вузов, обыч. по хим. технол., сельскохоз., медиц., фамацевт. спец. / В.И. Фадеева, Т.Н. Шеховцева. - изд.2-е, испр. и доп. - М.: Изд-во Высш. шк., 2003. - 463с.

126. Фролов, Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для вузов / Ю.Г. Фролов. — 2-е изд. — М.: Химия, 1988. 464с.

127. Фролов, B.C. Приготовление, дозирование и подача порошкообразных флокулянтов в технологическом процессе углеобогащения / B.C. Фролов // Обезвоживание. Реагенты. Техника. — 2003. №3. - С. 17-22.

128. Филиппович, Л.А. Особенности процесса модификации полиакриламида в присутствии органических добавок / Л.А. Филиппович, Т.В. Шевченко, Е.В. Кучкина // см. №5 в своих трудах в автореферате.

129. Храмцов, А.Г. Промышленная переработка вторичного молочного сырья / А.Г. Хромцов, C.B. Василисин. М.: Де Ли принт, 2003. - С. 51-58.

130. Храмцов, А.Г. Экспертиза вторичного молочного сырья и получаемых из него продуктов / А.Г. Храмцов. — М.: Спб.: ГИОРД, 2004.-С. 29.

131. Храмцов, А.Г. Производство молочного сахара / А.Г. Храмцов, Э.Ф. Кравченко. М.: Пищевая промышленность, 1976. - С. 17-20.

132. Храмцов, А.Г. Производство молочного сахара / А.Г. Храмцов, В.В. Рохмистров. 2-е изд. - М. : Агропромиздат, 1991. - С. 93-95.

133. Храмцов, А.Г. Безотходная технология в молочной промышленности / А.Г. Храмцов, П.Г. Нестеренко. М.: Агропромиздат, 1989. - С. 8990.

134. Хануевич, H.H. Спирт высшей очистки из молочной сыворотки / H.H. Хануевич, Л.П. Леута // Молочная промышленность. 1998. - № 2. — С. 17-19.

135. Чу, Б. Переход клубок-глобула: самоорганизация одиночной полимерной цепи / Б. Чу, Ч. By // Высокомолекулярные соединения. -1996. Серия А. - Т. 38. - №4. - С. 574-581.

136. Шевченко, Т.В. Использование флокулянтов на основе ПАА для очистки воды от тяжелых металлов / Т.В. Шевченко, Ю.В. Тарасова, Е.В. Ульрих, М.А. Яковченко // Продукты питания и рац. использ. сырьев. ресурсов. 2003. - № 6. - С. 110-111.

137. Шевченко, Т.В. Курс лекций по коллоидной химии: учеб.пособ. / Т.В. Шевченко. Кем ТИПП. Кемерово, 2000. - 55 с.

138. Шевченко, T.B. Очистка водных суспензий раствора хлорида натрия модифицированных флокулянтами / Т.В. Шевченко, Т.А. Краснова, О.И. Коршунова // Химическая промышленность. 2000. - №11. - С. 34-35.

139. Шевченко, Т.В. Изучение физико-химических свойств модифицированных полиэлектролитов на основе полиакриламида / Т.В. Шевченко, М.А. Яковченко, Е.В. Ульрих // Химическая промышленность сегодня. -2004. -№10.-С. 27-31.

140. Шевченко, Т.В. Прикладная коллоидная химия. Флокулянты и флокуляция: монография / Т.В. Шевченко; КемТИПП. Кемерово, 2004.-146 с.

141. Шевченко, Т.В. Реологические свойства гидрогелей на основе полиакриламида / Т.В. Шевченко, Е.В. Ульрих, М.А. Яковченко, А.Н. Пирогов, O.E. Смирнов // Коллоидный журнал. — 2004. — Т. 66. — №6. — С.1-4.

142. Шевченко, Т.В. Деструкция флокулянтов на основе полиакриламида в водных растворах / Т.В. Шевченко, Е.В. Ульрих, М.А. Яковченко //Сборник тезисов докладов аспирантско студенческой конференции КемТИПП. - Кемерово:, 2003. - С. 26.

143. Шевченко, Т.В. Влияние модификации на устойчивость флокулянтов при хранении / Т.В. Шевченко, М.А. Яковченко, Е.В. Ульрих // Пища. Экология. Качество: труды III Международной научно практической конференции. — Новосибирск:, 2003. — С. 103 — 104.

144. Шабаров, Ю.С. Органическая химия: Учебник для вузов / Ю.С. Шабаров. 3-е изд., стереотип. - М.: Химия, 2000. — 848с.

145. Шевченко, Т.В. Влияние сшитых катионных флокулянтов на процессы седиментации и уплотнения осадков гидрофильных суспензий / Т.В. Шевченко, Е.В. Ульрих // Химическая промышленность. — Т. 81. -№11.-С. 563-565.

146. Шевченко, Т.В. Применение сверхвысокомолекулярных флокулянтов в процессе обогащения угля / Т.В. Шевченко, B.JI. Осадчий, Е.В. Ульрих, М.А. Яковченко // Химическая промышленность сегодня. -2004.-№11.-С. 38-41.

147. Шевченко, Т.В. Влияние волнового облучения на процесс модификации и физико-химические свойства модифицированных флокулянтов / Т.В. Шевченко, А.Ю. Темирев, Е.В. Кучкина // Химическая промышленность сегодня. 2008. - №5. - С. 11-15.

148. Шевченко, Т.В. Изучение физико-химических свойств модифицированных полиэлектролитов на основе полиакриламида / Т.В. Шевченко, М.А. Яковченко, Е.В. Ульрих // химическая промышленность сегодня. 2004. - №10. — С. 27 — 31.

149. Шевченко, Т.В. Реологические свойства гидрогелей на основе полиакриламида / Т.В. Шевченко, Е.В. Ульрих, М.А. Яковченко, А.Н. Пирогов, O.E. Смирнов // Коллоидный журнал. 2004. — Т.66. - №:6. -С. 1-4.

150. Шевченко, Т.В. Применение сверхвысокомолекулярных флокулянтов в процессах обогащения угля / Т.В. Шевченко, B.JI. Осадчий, Е.В.

151. Ульрих, М.А. Яковченко // Химическая промышленность сегодня. — 2004. -№ И.-С. 38-41.

152. Шах, H.H. Сухая сыворотка и рекомбинированная лактоза в йогуртах из восстановленного молока / H.H. Шах // Молочная промышленность. -2001.-№ 1.51-54 с.

153. Щетилина, И.П. Применение высокомолекулярных полиэлектролитов для очистки сточных вод молокоперерабатывающих предприятий/ И.П. Щетилина, Н.С. Родионова, С.С. Никулин // Известие вузов. Пищевая технология. 2003. - № 1. — С. 76-77.

154. Энгельхарт. М. Анаэробные биологические методы очистки молосто чных вод / М. Энгельхарт // Пищевая промышленность. 2003. - № 3. -С. 56-57.

155. Юрова, Е.А. Характеристика методов определения белка в молоке / Е.А. Юрова // Переработка молока. 2004. - № 8. - С. 18-19.