Разработка технологических приемов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов

Антоненко, Михаил Викторович

Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства

автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.01, диссертация на тему:Разработка технологических приемов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов

кандидата технических наук: Антоненко, Михаил Викторович
город: Краснодар
год: 2009
специальность ВАК РФ: 05.18.01

Диссертация по технологии продовольственных продуктов на тему «Разработка технологических приемов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов»

Автореферат диссертации по теме "Разработка технологических приемов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов"

На правах рукописи

□03485067

АНТОНЕНКО Михаил Викторович

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИЕМОВ ПРОИЗВОДСТВА СТОЛОВЫХ ВИН БЕЗ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ТРИАЗОЛОВ

05.18.01 - Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук 2 С [ |0н

Краснодар - 2009

003485067

Работа выполнена в государственном научном учреждении «СевероКавказский зональный НИИ садоводства и виноградарства» Россельхозакадемии

Научный руководитель: доктор сельскохозяйственных наук,

профессор, Гугучкина Татьяна Ивановна Официальные оппоненты: доктор сельскохозяйственных наук,

профессор, Воробьева Татьяна Николаевна кандидат технических наук, Аванесьянц Рафаил Вартанович Ведущая организация: Автономная некоммерческая организация

Защита диссертации состоится 10 декабря 2009 года в 1600 на заседании диссертационного совета Д 212.100.05 в Кубанском государственном технологическом университете по адресу: 350072, г. Краснодар, ул. Московская 2, корпус «А», конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан 10 ноября 2009 г.

Ученый секретарь

НПО «Сады Кубани»

диссертационного совета,

канд. техн. наук

В.В. Гончар

1 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1.1 Актуальность работы. Обеспечение экологической и потребительской безопасности винодельческой продукции - важная и актуальная проблема современности. Реальная угроза разрушения экологически равновесного состояния окружающей среды состоит в том, что фунгициды, применяемые для достижения большей экономической эффективности получения продуктов питания, наряду с этим за последние десятилетия стали мощным отрицательным фактором, вызывающим нежелательные экологические и социально-экономические последствия. Решению же задачи рационального и безопасного применения токсичных химических веществ для борьбы с болезнями винограда, несомненно, должно предшествовать прогнозирование последействия применения фунгицидов и своевременный качественный контроль их остатков в винограде и продуктах его переработки, в том числе и в вине.

Ассортимент химических средств защиты растений ежегодно увеличивается. Значительную часть в перечне применяемых в виноградарстве системных фунгицидов широкого спектра действия против оидиума и серой гнили занимают триазолы, такие как топаз (пенконазол), импакт (флутриафол), фалькон (тебуконазол, триадименол), байлетон (триадимефон), вектра (бромуконазол) и др. Являясь канцерогенно и мутагенно опасными токсикантами, триазолы наносят ущерб здоровью человека, объектам экосистемы, снижают качество производимой винодельческой продукции. Они стабильны к высокотемпературным обработкам, устойчивы к действию кислот и оснований, а также не разлагаются на свету в течение длительного времени. По данным R.M. González-Rodríguez, 2009, разложения триазолов также не наблюдается ни при алкогольном, ни при яблочно-молочном брожении. Исследование последействия применяемых фунгицидов на химический состав вина, применение современных средств контроля и деконтаминации позволит решить задачи повышения экологической безопасности винодельческой продукции наряду с применением средств защиты винограда от грибных болезней.

Актуальность работы подтверждена включением ее в бюджетную тематику ГНУ СКЗНИИСиВ Россельхозакадемии 04.16.04.06 «Разработать современные инструментальные методы оценки подлинности и безопасности винодельческой продукции на основе селективного анализа химических компонентов с выявлением закономерностей их превращений» (№ гос.рег. 1.2.006.07530), в программу ГУ ВНИИПБиВП по разработке проекта национального стандарта «Вино и вииоматериалы. Определение массовой концентрации пестицидов группы триазолов методом капиллярного электрофореза» по теме 1.7.3351.003.08 (договор № 14-18/2009), а также в программу научных исследований ГНГУ СКЗНИИСиВ с ООО «Сингента» «Изучение влияния систем защиты виноградной лозы от вредителей и болезней на качество виноматериалов» (договор 234-18/2008).

1.2 Цель работы. Научно обосновать и разработать технологические приёмы производства столовых вин без остаточных количеств триазолов.

1.3 Задачи исследований:

- дать количественную и качественную характеристику остаточных количеств триазолов - фунгицидов нового поколения;

- выявить влияние остаточных количеств триазолов на физико-химические показатели виноградных вин (органические кислоты, красящие вещества, аро-матобразующие вещества, витамины и витаминоподобные вещества, аминокислоты, и др.);

- предложить механизмы взаимодействия триазолов с различными компонентами химического состава вин;

- сравнить действие российских и иностранных препаратов дрожжевой природы на степень удаления триазолов из вин;

- разработать технологические приёмы производства столовых вин без остаточных количеств триазолов;

- разработать высокоэффективный, экспрессный, прецизионный метод определения остаточных количеств триазолов;

- оценить экономическую эффективность применения технологических приёмов детоксикации и использования нового метода определения остаточных количеств триазолов.

1.4 Научная новизна. Представлены новые сведения о присутствии остаточных количеств триазолов в винограде и продуктах его переработки. Установлены закономерности изменения физико-химических и органолептических показателей вин в условиях взаимного влияния токсикантов и состава винограда и вина.

Предложены трактовки механизмов взаимодействия остаточных количеств триазолов, их связывания с компонентами виноградных вин: органическими кислотами, фенольными веществами, ароматобразующими соединениями, витаминами и аминокислотами.

Получены сравнительные данные по способности сорбентов импортного и российского производства к деконтаминации остаточных количеств триазолов. Научно обоснована и экспериментально подтверждена технология повышения гигиеничности вин с помощью дрожжевого сорбента «Биосорб».

1.5 Практическая значимость. Апробирован и внедрен в производственных условиях ОАО АФ «Фанагория» технологический приём детоксикации остаточных количеств триазолов из виноградных сусел и вин, основанный на их удалении с помощью дрожжевого биосорбента. Впервые разработан новый метод определения триазолов с помощью капиллярного электрофореза. Разработан и находится на утверждении в Ростсхрегулировании проект национального стандарта «Вина и виноматериалы. Определение массовой концентрации пестицидов группы триазолов методом капиллярного электрофореза». На способ удаления фунгицидов триазольного ряда подана заявка на предполагаемое изобретение.

1.6 Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы доложены, обсуждены и одобрены на: Всероссийской научно-практической конференции «Здоровое питание - основа жизнедеятельности человека» (г. Красноярск, 2008 г.); научно-практической конференции «Качество продукции, технологий и образования» (г. Магнитогорск, 2008 г.); международных научно-практических конференциях «Оптимизация технолого-экономических па-

раметров структуры агроценозов и регламентов возделывания плодовых культур и винограда». (Краснодар, 2008 г.) и «Научно-прикладные аспекты развития виноградарства и виноделия на современном этапе» (г. Новочеркасск, 2009 г.); расширенном заседании отдела виноградарства и винолелия ГНУ СКЗНИИСиВ Россельхозакадемии (г. Краснодар, 2009 г.).

1.6 Публикации. По результатам исследований опубликовано 9 научных работ, в том числе 3 статьи в рецензируемом журнале «Виноделие и виноградарство», рекомендованном ВАК РФ.

1.7 Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературных источников, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложения. Основная часть работы изложена на 182 страницах компьютерного текста, содержит 48 таблиц и 45 рисунков. Список литературы включает 193 источника, в том числе 67 - зарубежных авторов.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований. В качестве объектов исследований служили сусло красного (Каберне Совиньон) и белого (Шардоне) сортов винограда, а также столовые виноградные вина. В ряде экспериментов использовали модельные растворы - вина, в которые вносились препараты триазольной группы: пенконазол, флутриафол, тебуконазол и триадименол. Для выявления возможности удаления фунгицидов триазольного ряда из виноградного вина были исследованы сорбенты различной природы: природные (желатин, дрожжевые сорбенты, соевое сухое молоко), минеральные (бентонит, активированный уголь) и синтетический (поливинилпироллидон). Эффективность удаления остаточных количеств триазолов проверялась с помощью дрожжевых сорбентов российского и импортного производства: «Биосорб», «Селклин», «Биоклин», «Лизем ДЧ», «Глутаром», «Элевит».

Структурная схема исследований приведена на рисунке 1.

2.1 Методы исследований. Для определения основных показателей химического состава вин применяли действующие ГОСТ и ГОСТ Р. Массовую концентрацию ароматических веществопределяли методом газовой хроматографии на приборе «Кристалл 2000М»; содержание органических кислот, биологически

Рисунок 1 - Структурная схема исследований

активных веществ, аминокислот - методом капиллярного электрофореза на приборе «Капель 105 Р» по методикам, разработанным в научном центре виноделия и проблемно-исследовательской лаборатории ГНУ СКЗНИИСиВ Рос-сельхозакадемии. Множественные остатки изучаемых фунгицидов в виноград-

ных суслах и винах анализировали по разработанной нами высокоэффективной, экспрессной, прецизионной методике на основе капиллярного электрофореза.

Статистическую обработку результатов исследований проводили с помощью компьютерных программ Statiatica и Excel.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1 Количественная и качественная характеристика остаточных количеств триазолов, обнаруживаемых в продуктах переработки винограда. В ходе исследований установлено, что остаточные количества триазолов, в частности пенконазола (топаза) и триадименола (фалькона) обнаруживались в виноградном сусле. При этом концентрация остатков фунгицидов триазольного ряда находилась выше максимально допустимого уровня (МДУ) (рисунок 2).

« 0,12

г§ од

I S 0,08

ИЗ иГ i % 0,06

1 I 0,04

о Р< о н | 0,02

Контроль Система "Сингента" Производственный Машинная уборка

стандарт

СЗПенконазол ШЯТриадименол -ЖНМДУ

Рисунок 2 - Остаточные количества триазолов в виноградном сусле

В ряде продуктов переработки винограда, полученных из сырья механизированного сбора, концентрация фунгицида (топаза) превышала МДУ в два раза.

Выявлена устойчивость триазолов (рисунок 3) в процессе хранения вино-материалов, что подтверждается сохранностью массовой концентрации фунгицидов пенконазола и триадименола в течение длительного периода времени (150 дней).

50 100

Время хранения вина, сутки

"Пенконазал в белом вине Пенконазол в красном вине

Триадименол в белом вине Триадименол в красном вине

Рисунок 3 - Изменение массовой концентрации триазолов в процессе хранения вина

По-видимому, сохранность триазолов обусловлена наличием в вине компонентов химического состава, препятствующих их распаду, а также инертностью молекул триазолов в кислых средах.

3.2 Влияние остаточных количеств триазолов на физико-химические показатели виноградных вин. Научно-исследовательские работы по оценке влияния фунгицидов нового поколения (флутриафола, тебуконазола, пенкона-зола) на качество вина ранее не проводились. С целью выявления влияния фунгицидов на физико-химические составляющие виноградных вин были проведены эксперименты с участием белых и красных вин с внесением 10 мг/дм3 фунгицида пенконалоза.

Установлено, что массовая концентрация органических кислот (рисунок 4 а) в контрольном образце белого вина при выдержке в течение 40 суток,

практически не изменилась. Добавление пенконазола инициировало, по-видимому, начало химических реакций, приведших к снижению суммы анализируемых органических кислот. За 40 суток хранения белого виноматериала массовая концентрация органических кислот уменьшилась на 1 г/дм^.

В красных виноматериалах (рисунок 4 б) отмечено незначительное снижение массовой концентрации органических кислот. По нашему мнению, это связано с присутствием в виноматериалах веществ фенольной природы, препятствующих распаду органических кислот.

Контрольный образец

5 о 'V •• .......... ..........—..........

Через 1 Через 10 Через 20 Через 40 Через 1 Через 10 Через 20 Через 40 сутки суток суток суток супси суток суток суток

Рисунок 4 - Изменение массовой концентрации органических кислот в белом (а) и в красном (б) винах в присутствии пенконазола

Показано (рисунок 5), что внесённый в красный виноматериал пенкона-зол влияет на фенольные вещества и антоцианы, снижая их массовую концентрацию. При этом окраска вина, содержащего пенконазол, становилась менее устойчивой, цвет красных вин после 6 недель быстро приобретает гранатовые и луковичные оттенки, ухудшая внешний вид вина.

| 1875

Контрольный образец

Образец с пенконазалом 1

Через 1 Через 10 Через 20 Через 40 Через 1 Через 10 Через 20 Через 40 сутки суток суток суток сутки суток суток суток

Фенольные вещества

1 Антоцианы

Рисунок 5 - Влияние пенконазола на фенольные вещества красных вин в процессе хранения

Установлено, что во время хранения белых и красных виноматериалов (в течение 40 суток) объёмная доля этилового спирта, активная кислотность, массовая концентрация экстрактивных веществ, диоксида серы не претерпевали существенных изменений как в контрольных, так и в опытных образцах вин, содержащих пенконазол.

Исследования, связанные с выявлением влияния пенконазола на ароматоб-разующие компоненты белых и красных вин (рисунок 6 а и б) показали, что присутствие пенконазола в белом вине способствует увеличению общего содержания ароматобразующих веществ, в основном, за счет уксусной кислоты, что приводит к ухудшению аромата белых вин. Присутствие пенконазола в красном вине, наоборот, снижает общее содержание ароматобразующих компонентов, возможно, за счет наличия в нём большого количества веществ фе-нольной природы.

■к

в «

а, «

«*

я з

к £

? Sí

1200 ^Контрольный образец

Ы-1—Ч-Ь;

1000 f ; i

800

600

400

200

¡•II-1

« а з | я с

0 а ü

о в

1200 б) íooo fjj 800 •[' 600 i

400 [ 200 f

о 4*

; Образец с пеиконазолом

Ш-

Ароматические .....I спирта

® Адифаэтчсншс | кислоты

.... »Сивушные масла * Сложныеэфиры 8 Mera иол .......«Альдегида:

Через 1 Через 10 Через 30 Через 40 Через 1 Через 10 Через 30 Через 40 сутки суток суток суток сутки суток суток суток

Рисунок 6 - Изменение массовой концентрации ароматобразующих

компонентов в белом (а) и в красном (б) винах в присутствии пенконазола

Выявлена тенденция (таблица) интенсивного снижения количественного и качественного состава биологически ценных компонентов - витаминов С и РР (аскорбиновой и никотиновой кислот), витаминоподобных веществ (галловой, оротовой, протокатеховой кислот и др.). При хранении белых виномате-риалов в присутствии пенконазола витамины С и РР, а также галловая и прото-катеховая кислоты исчезают на 10-е сутки. Такая же динамика сохраняется для витаминоподобных веществ в красных винах, галловая и протокатеховая кислоты пропадают на 10-е сутки хранения. Ресвератрол, который в настоящее время считается одним из антиканцерогенных веществ фенольной природы, в присутствии пенконазола теряется также на 10-е сутки хранения.

Таблица - Изменение массовой концентрации витаминов и

витаминоподобных компонентов в белом и в красном винах в присутствии пенконазола, мг/дм3

Компонент Контрольный образец вина Образец вина с добавкой пенконазола

Через 1 сутки Через 10 суток Через 30 суток Через 40 суток Через 1 сутки Через 10 суток Через 30 суток Через 40 суток

Белое вино

Аскорбиновая 1,78 6,02 5,99 4,16 0,92 0 0 0

Хлорогеновая 3,88 2,07 1,13 0,65 2,19 2,36 0,07 0

Никотиновая 0,19 2,15 2,33 1,80 0,27 0 0 0

Оротовая 0,05 1,57 1,73 1,94 0 0,51 1,06 0

Кофейная 12,75 26,92 6,32 5,7 11,51 26,20 2,09 1,14

Галловая 1,43 1,30 1,27 1,00 0,89 0 0 0

Протокатеховая 2,43 2,30 2,00 1,90 0,12 0 0 0

Всего: 22,51 42,33 20,77 17,15 15,9 29,07 3,22 1,14

Красное вино

Ресвератрол 2,37 1,05 1,00 0,95 0,76 0 0 0

Аскорбиновая 7,85 5,20 4,19 3,9 7,19 3,38 2,84 2,19

Хлорогеновая 9,24 6,59 5,34 0,60 5,2 4,92 0 0

Никотиновая 26,01 9,75 8,42 5,53 19,11 10,0 7,67 4,35

Оротовая 12,21 11,08 8,15 5,11 7,64 7,05 6,98 5,65

Кофейная 19,09 5,39 21,54 25,33 18,35 2,62 18,59 19,60

Галловая 5,93 4,95 3,80 2,45 2,45 0 0 0

Протокатеховая 12,10 10,92 9,51 7,69 7,37 0 0 0

Всего: 94,8 54,93 61,95 51,56 68,07 27,97 36,08 31,79

Аминокислоты, как весьма подвижные и реакционноспособные соединения, участвуют во многих взаимопревращениях, обуславливающих создание вкуса вина. Как в белом, так и в красном винах (рисунок 7 а и б) с добавлением пенконазола наблюдалось стабильное снижение суммы аминокислот относительно контроля. За 40 суток хранения белого виноматериала массовая концентрация аминокислот снизилась на 800 мг/дм3, а доля незаменимых аминокислот уменьшилась на 34% по сравнению с контролем. Внесённый пенконазол в красный виноматериал снизил массовую концентрацию аминокислот на 1650 мг/дм3, при этом содержание незаменимых аминокислот упало в два раза.

Таким образом, изменения, связанные с присутствием в белых и красных винах пенконазола способствуют ухудшению органолептических качеств вин и уменьшают их биологическую и пищевую ценность.

а)

1442..... 141(1 -1325

1312

1288

1230

1 10 30 40

Время эксперимента, сутки

н Контроль » Вино с добавлением пенконазола

б)

10 30

Время эксперимента, сутки

■ Контроль ж Вино с добавлением пенконазола Рисунок 7 - Изменение массовой концентрации аминокислот в

присутствии пенконазола в белом (а) и красном (б) винах 3.3 Механизм взаимодействия триазолов с различными компонентами химического состава вин. Возможный механизм действия триазолов на физико-химические показатели вина в процессе его хранения, можно представить, рассмотрев электронную модель молекулы пенконазола, построенную методом молекулярной динамики (рисунок 8).

Представленная модель показывает, что молекулы пенконазола обладают довольно сложной структурой, состоящей из пятичленного кольца триазола и кольца дихлорбензола. Кольцевые структуры с сопряженными я-электронами создают в плоскости кольца магнитное поле, которое влияет на структуру среды, в частности вина.

Известно, что атомы азота в кольце триазола протонированы, что затрудняет реакции в кольце, следовательно, изучаемый фунгицид взаимодействует с

другими компонентами с помощью вандерваальсовых сил и магнитных полей согласно его структуры.

Рисунок 8 - Электронная модель молекулы пенконазола

Фунгициды, в частности пенконазол благодаря высокой биологической, противобактериальной и противодрожжевой активности способствует нарушению естественных механизмов протекания биохимических процессов. Этим можно объяснить влияние пенконазола на изменение практически всех изучаемых в данной работе компонентов вина по сравнению с контрольными вариантами, как в количественном, так и качественном отношении. Под действием пенконазола, который, по нашему мнению, играет роль катализатора химических и ферментативных реакций, в вине происходят превращения, приводящие к уменьшению массовой концентрации органических кислот. В белых винах увеличивается массовая концентрация уксусной кислоты, приводящей к ухудшению аромата. Внесение пенконазола ускоряет окислительно-восстановительные процессы, уменьшает концентрацию общих фенолов и аминокислот, интенсивно

снижает количественный и качественный состав витаминов и витаминоподобных веществ, причем в белых винах более значительно, чем в красных.

На основании исследований, свидетельствующих о том, что в присутствии пенконазола происходят изменения значительного числа компонентов вина, таких как органические кислоты, фенольные вещества, витамины, ароматобра-зующие компоненты, аминокислоты, можно сделать вывод, что триазолы в вине нарушают естественный ход биохимических реакций, протекающих при формировании и созревании вина, тем самым снижая его качество, безопасность, биологическую и пищевую ценность.

3.4 Исследование эффективности сорбентов различной природы для удаления триазолов. Показатель экологической безопасности продукции стал одним из определяющих факторов охраны здоровья, которому следует уделять пристальное внимание при производстве винограда и продуктов его переработки, ограждая их от остаточных количеств триазолов.

С целью получения винодельческой продукции надлежащего качества по показателям потребительской безопасности были проведены исследования взаимодействий триазолов с сорбентами различной природы.

Для изучения процессов сорбции триазолов минеральными сорбентами использовали бентонит и активированный уголь. Результаты эксперимента показали, что бентонит обладает слабой сорбщюнной способностью относительно этого класса соединений (рисунок 9). При концентрации бентонита 10 г/дм3 произошло удаление всего лишь 5% от общей концентрации фунгицидов. С увеличением дозировки бентонита степень удаления токсикантов изменилась незначительно.

Между эффективностью удаления триазолов активированным углем и его дозой установлена пропорциональная зависимость, уголь обеспечивал полную детоксикацию вин. Из недостатков этого сорбента выявлено, что он также адсорбирует большинство ценных компонентов вина, обуславливающих его качественные характеристики (цвет, аромат, вкус).

При исследовании взаимодействия триазолов с синтетическим сорбентом поливинилпироллидоном, обнаружено, что он не оказал никакого сорбционно-го действия на изучаемые фунгициды.

Известно, что триазолы являются очень гидрофобными соединениями и не диссоциируют при рН вина. Из этого следует, что взаимодействие триазолов с сорбентами в винах обусловлено поверхностными явлениями и носит чисто физический характер (взаимодействие вандерваальсовых сил и магнитных полей).

Для изучения сорбции триазолов природными сорбентами были выбраны препараты на основе инактивированных дрожжей и дрожжевых оболочек российского производства («Биосорб») и импортного производства («Селклин», «Биоклин», «Лизем ДЧ», «Глутаром», «Элевит»), а также желатин и соевое сухое молоко.

При этом импортные сорбенты имели дополнительную область применения. Некоторые из них («Глутаром», «Элевит») помимо сорбции могли участвовать в возобновлении процесса брожения при его остановке, удаляя при этом вещества липидной природы, другие - «Селклин», «Биоклин», «Лизем ДЧ» могли устранять окисленность или посторонние ароматы, хорошо осветляя жидкие пищевые среды, снижая при этом сорбционную способность относительно фунгицидов.

Г«10

§ I 3

I I 6 4

5 5

6 6

Г>

100

^ 80

а 60

100 100

64 65

3 5 40

± 5

33 35 !

10 20 30

Доза вносимого бентонита, г/дм3

1 5

Доза вносимого активированного угля, г/дм3

£ е 8

II 6

I а

5 5

■п. «

III 1 1.....1

Флутрнафол Пенконазол

1 5 ю

Доза вносимого ПВП, г/дм3 Рисунок 9 - Эффективность удаления триазолов из вин под действием минеральных и синтетических сорбентов

0,05 0,2 0,4 1 4 5 10 20 Доза препарата «Биосорб», г/дм3

® флутриафол * тебуконазол ■ пенконазол

Рисунок 10 - Степень деконтаминации триазолов с помощью природного

сорбента на основе дрожжевых клеток «Биосорб» В результате исследований выявлено, что наибольшую сорбционную способность к триазолам проявил препарат «Биосорб» (рисунок 10). Его получали путем термической мацерации осадочных дрожжей, являющихся вторичным продуктом производства столовых и шампанских виноматериалов. На рисунке 11 приведена промышленная схема приготовления препарата «Биосорб».

3.5 Разработка технологических приёмов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов. На основе применения сорбента «Биосорб» разработаны технологические приёмы детоксикации столовых вин. Обработку препаратом «Биосорб» сусла белых сортов винограда проводили, в случае обнаружения триазолов, на стадии осветления (отстаивания) сусла (рисунок 12). При получении вин «по-красному» способу целесообразно вносить «Биосорб» на стадии осветления виноматериала. Схему обработки и его дозировку утверждает главный специалист предприятия на основании пробной оклейки и заключения производственной лаборатории.

Разработанные технологические приемы по удалению из вин остаточных количеств триазолов с помощью сорбента «Биосорб» позволяют повысить уровень экологической безопасности и качества винодельческой продукции.

осадки Вода

1 /

Вода

/ :

Холодная вода

Рисунок 11 - Промышленная схема приготовления препарата «Биосорб»: 1 - смеситель; 2 - насос; 3 - реактор для нагрева и охлаждения дрожжевой массы; 4 - вакуумный фильтр; 5 - лиофильная сушилка

Токсикологической контроль (ТК)

«Биосорб»

ТК -

«Биосорб»

белая сортов;:-:

\ : Дробление винограда. ; и отделение гребней

-л...................

Пплучение : препарата «Биосорб»

пп::™

Дрожжевые Ц;.^ • осадки .: ! |

: Отстаивание сусла-;!;:. | |

____ I

¿Ш. Снятие с усадка и - • 4 | .• : внесеьШёЧКД \':':х\" • I

.......................31..................1 ]

Гвроженае сусла при 15-20°С ;.•;.

..................5""'..............

Осветзсние : иф декантадая | молодых виномзтериалов Г

.. Декоптация . надасадочпок тющкастп. ||

__________Д...............|

Термообработка Н при90-100°С |

Лк„

........................................................^

: Технологическая обработка \ тгаоматсриа^ов» выдержка,: | хранение ,} ;:/ V; |

Фильтрация

не

Лиофильная • сушка .

..........41.........,

; Виноград / : \ ? красных сортов 5

.......-а ; ;

; Дробление винограда в : : отделение гребней

Сульфитация мезги

-О' • Нжггой шш нагрев мезгн I %

= Брожение мезги и сусла * ^ •.!. Прессование мезги: I./

......:::::д::::::::"""'

• : Охлаждение ;

'......и : ..........

Осветление и слитие виноматериалов с дрожжей •

.....Д—

тк

Фасовка ; |

Технологическая обработка ^ вишмагериалов, выдержка. *—«БиОСОрб» хранение .. |

Рисунок 12 - Технологическая схема производства экологически безопасных белых и красных столовых вин

Экономический эффект от внедрения технологических приёмов детокси-кации столовых вин в ОАО АФ «Фанагория» Темрюкского района составил 1,49 млн. руб. на 10 тыс. дал готовой продукции.

3.6 Разработка высокоэффективного метода определения массовой концентрации триазолов с помощью капиллярного электрофореза. Впервые в России нами разработан способ определения массовой концентрации триазолов в сусле и винах с помощью капиллярного электрофореза.

К преимуществам нового метода по сравнению с действующими методиками определения микроколичеств триазолов на основе газожидкостной хроматографии относятся: простота аппаратного оформления; сокращение времени анализа и пробоподготовки образца в 2,6 раза; экономичность и повышение безопасности аналитика за счет уменьшения расхода высокочистых токсичных растворителей; высокая эффективность при одновременной идентификации множественных остатков триазолов (рисунок 13).

1 - Флутриафол;

2 - Триадименол (А);

3 - Триадименол (В);

4 - Тебукоиазол;

5 - Пенкоиазол;

6 - не идентифицирован

ЧымлД'

а)

~4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 мин

4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 мин

Рисунок 13 - Фрагмент электрофореграмм стандартного раствора триазолов (а) и образца винопродукции (б)

Сравнительные испытания и техническая апробация разработанной методики проведены в НИИ прикладной и экспериментальной экологии КубГАУ. В протоколе испытаний отмечена прецизионность методики, ее экспрессность. Социально-экономический эффект при использовании новой методики определения остаточных количеств триазолов в сравнении с методом газовой хроматографией составил 31 тыс. руб. на 200 образцов вин.

Разработан проект национального стандарта «Вина и виноматериалы. Определение массовой концентрации пестицидов группы триазолов методом капиллярного электрофореза», который находится на утверждении в Ростехрегу-лировании РФ. План вступления в действие ГОСТ Р в 2010 году.

ВЫВОДЫ

1. В условиях стабильно сохраняющегося приоритета использования химического способа защиты виноградных насаждений против грибных болезней, в винограде и продуктах его переработки обнаруживаются остаточные количества фунгицидов триазольной группы: пенконазола и триадименола.

2. Выявлена повышенная устойчивость и длительная сохранность триазолов в вине. В течение пяти месяцев наблюдений содержание пенконазола в вине не претерпевало существенных изменений. Установлена его сохранность после 5 месяцев в белом вине Шардоне на 80% в и на 75% - в красном Каберне Совиньон.

3. Получены новые сведения о закономерностях изменения физико-химических показателей вин в ходе их хранения в присутствии фунгицидов. Установлено, что в вине, содержащем пенконазол, в процессе хранения уменьшается массовая концентрация органических кислот (винной, яблочной), причем в большей степени это характерно для белых вин.

4. Показано, что в присутствии пенконазола существенно снижается концентрация антоцианов, при этом, окраска вина становится менее устойчивой, цвет красных вин после 6 недель хранения приобретает гранатовые и луковичные оттенки, что ухудшает внешний вид вина.

5. Выявлена тенденция интенсивного снижения количественного и качественного состава витаминов (С и РР) и витаминоподобных веществ (галловой, оротовой, протокатеховой кислот и др.), аминокислот, в том числе

незаменимых, как в белых, так и в красных винах, что приводит к снижению качества, биологической и пищевой ценности вина.

6. Данные исследований свидетельствуют о значительном влиянии триазолов на ароматические вещества вина. Присутствие пенконазола в красном вине способствует снижению общего содержания ароматобразующих веществ на 6%, а в белом - его увеличению на 3% от суммарного количества. Однако повышается, в основном, массовая концентрация уксусной кислоты, что отрицательно сказывается на качестве белого вина.

7. Предлагаемая трактовка механизма действия пенконазола на физико-химические показатели вина заключается в том, что он активно взаимодействует с компонентами вина с помощью вандерваальсовых сил и магнитных полей согласно его структуре.

8. Установлено, что используемые в виноделии сорбенты, такие как бентонит, ПВП, желатин не обеспечивают эффективного удаления остаточных количеств триазолов. Это объясняется тем, что триазолы, являясь гидрофобными соединениями, практически не диссоциируют при рН вина. Из этого следует, что их взаимодействие с сорбентами в винах обусловлено поверхностными явлениями и носит чисто физический характер.

9. Научно обоснованы и разработаны технологические приёмы производства столовых вин без остаточных количеств триазолов, в основе которых лежит использование дрожжевого сорбента «Биосорб». Предложена промышленная схема получения этого препарата. Экономический эффект от внедрения технологии детоксикации столовых вин составил 1,49 млн. руб. на 10 тыс. дал готовой продукции.

10. Впервые в России разработана методика определения массовой концентрации триазолов с помощью капиллярного электрофореза, которая позволяет количественного анализировать множественные остатки триазолов в винограде и продуктах его переработки. За счёт сокращения времени анализа и пробоподготовки образца в 2,6 раза социально-экономический эффект от внедрения новой методики определения остаточных количеств триазолов составил 31 тыс. руб. па200 образцов вин.

И. На способ удаления фунгицидов триазольного ряда подана заявка на предполагаемое изобретение.

Список основных работ, опубликованных по теме диссертации

1. Антоненко, М.В. Быстрое определение триазольных пестицидов в продуктах виноделия методом капиллярного электрофореза / М.Г. Марковский, М.В. Антопенко // Оптимальные технолого-экономические параметры биолого-технологических систем: Сб. матер, по основным итогам науч. исследований за 2007 год. - Краснодар: Изд-во ГНУ СКЗНИИСиВ, 2008. - С. 358 - 360.

2. Антоненко, М.В. Использование метода капиллярного электрофореза для определения остаточных количеств пестицидов триазольного ряда в продуктах виноделия / Т.И. Гугучкина, М.Г. Марковский, М.В. Антоненко // Здоровое питание - основа жизнедеятельности человека: Сб. матер. Всерос. науч.-практ. конф. - Красноярск: Изд-во Краснояр. гос. торг.-экон. ин-т, 2008. - С. 427 - 428.

3. Антоненко, М.В. Исследование бензимидазслов в винодельческой продукции / М.М. Косенко, М.В. Антоненко, Н.М. Агеева, Е.Г. Глоба // Качество продукции, технологий и образования: Сб. матер. III науч.-практ. конф. - Магнитогорск: Изд-во МГТУ им. Г.И. Носова, 2008. - С. 90-91.

4. Антонепко, М.В. Экологическая безопасность винодельческой продукции в зависимости от качества виноградного сырья / Т.И. Гугучкина, E.H. Якименко, М.Г. Марковский, М.В. Антоненко // Оптимизация технолого-экомомических параметров структуры агроценозов и регламентов возделывания плодовых культур и винограда: Тематич. сб. матер, межд. науч.-практ. конф. - Краснодар: Изд-во ГНУ СКЗНИИСиВ, 2008. -Т. 2.-С. 153 - 156.

5. Антоненко, М.В. Преимущества метода капиллярного электрофореза при мониторинге остаточных количеств фунгицидов триазольного химического класса в виноматериалах / Т.И. Гугучкина, М.Г. Марковский, М.В. Антоненко // Методы и регламенты оптимизации структурных элементов агроценозов и управления реализацией продукционного потенциала растений: Сб. матер, по основным итогам научных исследований за 2008 год. - Краснодар: Изд-во ГНУ СКЗНИИСиВ, 2009. - С. 433 - 436.

6. Антоненко, М.В. Влияние биологизированных систем содержания почвы на качество виноматериалов из сорта Бианка / B.C. Петров, Т.И. Гугучкина, М.В. Антоненко, A.A. Лукьянов // Виноделие и виноградарство. - 2009. - №4. - С. 36 - 39.

7. Антоненко, М.В. Качество виноградного сырья и экологическая безопасность винодельческой продукции / Т.И. Гугучкина, E.H. Якименко, М.Г. Марковский, М.В. Антоненко // Виноделие и виноградарство. - 2009. - №1. - С. 5.

8. Антоненко, М.В. Перспективы применения метода капиллярного электрофореза в виноделии при мониторинге остаточных количеств фунгицидов триазольного химического класса в соках и виноматериалах / Т.И. Гугучкина, М.В. Антоненко, А.П. Савостьянов // Научно-прикладные аспекты развития виноградарства и виноделия на современном этапе: Сб. матер, межд. науч.-практ. конф. - Новочеркасск: Изд-во ГНУ ВНИИВиВ им. Я.И. Потапенко, 2009. - С. 260 - 264.

9. Антоненко, М.В. Удаление остаточных количеств триазолов из виноматериалов сорбентами на основе дрожжевых меток / М.В. Антоненко // Виноделие и виноградарство. -2009. - №6. - С. 8 - 9.

Подписано в печать 09.11.2009 г. Гарнитура Тайме. Печать ризография. Бумага офсетная. Заказ № 1032. Тираж 100 экз.

Отпечатано в типографии ООО «Копи-Принт». Краснодар, ул. Красная, 176, оф.З. т/ф 279-2-279. E-mail: copyprint@mail.ru ТК «Центр города»

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Антоненко, Михаил Викторович

ВВЕДЕНИЕ

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Фунгициды в виноградарстве, их роль и значение

1.2 Обоснование необходимости применения химического метода защиты виноградного растения

1.3 Механизм действия триазолов

1.4 Экологические проблемы, возникающие в результате применения триазолов в виноградарстве, альтернативы химическому способу защиты винограда

1.5 Современные способы удаления остаточных количеств пестицидов из винодельческой продукции

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Объекты исследований

2.1.1 Сусло и вина

2.1.2 Триазолы '

2.1.3 Сорбенты

2.2 Методы анализа

2.2.1 Методы анализа вин и виноматериалов

2.2.2 Методы анализа пестицидов

2.3 Разработка методики определения фунгицидов группы триазолов с помощью капиллярного электрофореза

2.3.1 Подготовка пробы

2.3.2 Сопоставление методов жидкостной экстракции и твердофазной экстракции

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Выявление триазолов в продуктах переработки винограда

3.2 Выявление влияния триазолов на физико-химический состав вин

3.2.1 Изменение состава органических кислот белых вин под действием триазолов

3.2.2 Изменение состава органических кислот красных вин под действием триазолов

3.2.3 Влияние триазолов на общие физико-химические показатели белых виноградных вин

3.2.4 Влияние триазолов на общие физико-химические показатели красных виноградных вин

3.2.5 Изменение ароматических компонентов белых вин в присутствии фунгицида триазольного класса

3.2.6 Изменение ароматических компонентов красных вин в присутствии фунгицида триазольного класса

3.2.7 Влияние триазолов на витамины белых и красных виноградных вин

3.2.8 Изменение концентрации аминокислот в присутствии пенконазола

3.2.9 Возможные механизмы действия триазолов на физико-химические показатели вина в процессе хранения

3.3 Распад фунгицидов группы триазолов в процессе хранения виноградных вин

3.4 Изменение качества вин под действием интегрированных систем защиты виноградного растения

3.4.1 Изменение физико-химических показателей вина под действием интегрированных систем защиты виноградного растения

3.4.2 Многофакторный анализ физико-химических показателей виноградных вин

3.3.3 Контроль остаточных количеств триазолов в виноградном сусле, полученном с применением интегрированной системы защиты

4 РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИЁМОВ ПРОИЗВОДСТВА СТОЛОВЫХ ВИН БЕЗ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ТРИАЗОЛОВ

4.1 Изучение эффективности сорбентов различной природы для удаления триазолов

4.1.1 Исследование взаимодействия минеральных и синтетических сорбентов с остаточными количествами триазолов

4.1.2 Исследование взаимодействия природных сорбентов с остаточными количествами триазолов

4.2 Разработка технологических приёмов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов

4.2.1 Приготовление препарата «Биосорб»

4.2.2 Технологическая схема приготовления дрожжевого биосорбента

4.2.3 Технологические приемы, повышающие экологическую безопасность и качество столовых вин

4.2.4 Технологическая схема производства экологически безопасных столовых вин

4.2.5 Промышленные испытания и внедрение технологии удаления триазолов из виноматериалов и вин

4.2.6 Расчет себестоимости и показателей эффективности для методик определения триазолов методом капиллярного электрофореза и газовой хроматографии

ВЫВОДЫ

Введение 2009 год, диссертация по технологии продовольственных продуктов, Антоненко, Михаил Викторович

Вопросы экологии виноделия стали обсуждаться в конце XX века с появлением первых публикаций о присутствии остаточных количеств пестицидов в винограде и продуктах его переработки. К числу актуальных проблем современного виноделия относится получение экологически безопасной винодельческой продукций, обладающей высокими пищевыми, диетическими и лечебно-профилактическими свойствами. До сих пор не получено ответа о влиянии фунгицидов на физиологические процессы, происходящие в организме человека, употребившего продукты или напитки, содержащие остатки пестицидов. Перечисленные факторы привлекают внимание ученых и специалистов винодельческой отрасли к качеству получаемой продукции.

Ассортимент химических средств защиты растений ежегодно совершенствуется и увеличивается. Значительную часть в ассортименте применяемых в виноградарстве системных фунгицидов широкого спектра действия против оидиума и серой гнили занимают триазолы, такие как топаз (пенконазол), импакт (флутриафол), фалькон (тебуконазол, триадименол), байлетон (триадимефон), вектра (бромуконазол) и др. Они стабильны к высокотемпературным обработкам, устойчивы к действию кислот и оснований, а также не разлагаются на свету в течение очень длительного времени. Обработка виноградных насаждений фунгицидами с целью их защиты от грибных болезней может привести к негативным последствиям — обнаружению остаточных количеств триазолов в сусле и вине.

Обеспечение экологической й потребительской безопасности винодельческой продукции — важная и актуальная проблема современности. Реальная угроза разрушения экологически равновесного состояния окружающей среды состоит в том, что фунгициды, применяемые для достижения большей экономической эффективности получения продуктов питания, наряду с этим за последние десятилетия стали мощным отрицательным фактором, вызывающим нежелательные социально-экономические последствия. Решению же задачи рационального и безопасного применения токсичных химических веществ против болезней винограда, несомненно, должно предшествовать изучение последействия фунгицидов ряда триазолов и своевременный качественный контроль их остатков в винограде и продуктах его переработки.

Таким действенным контролем должна быть охвачена продукция виноградовинодельческой отрасли всех регионов и, особенно, подвергавшиеся интенсивным химическим обработкам в прошлые десятилетия.

Это направление исследований уже в 80-х годах ушедшего столетия стало лидировать в научных изысканиях токсикологических лабораторий защиты растений от вредителей и болезней и включает наблюдения за накоплением токсичных остатков в почве участков, ягодах винограда и виноматериалах, изучение влияния и ослабления отрицательного воздействия фунгицидов триазольного класса на качество винодельческой продукции.

Изучение последействия фунгицидов на химический состав вина, применение современных средств контроля и деконтаминации позволит решить задачи безопасного питания человека наряду с применением средств защиты винограда от грибных болезней.

Актуальность работы подтверждена включением ее в бюджетную тематику ГНУ СКЗНИИСиВ Россельхозакадемии 04.16.04.06 «Разработать современные инструментальные методы оценки подлинности и безопасности винодельческой продукции на основе селективного анализа химических компонентов с выявлением закономерностей их превращений» (№ гос.рег. 1.2.006.07530), в программу ГУ ВНИИПБиВП по разработке проекта национального стандарта «Вино и виноматериалы. Определение массовой концентрации пестицидов группы триазолов методом капиллярного электрофореза» по теме 1.7.335-1.003.08 (договор № 14-18/2009, приложение 5) а также в программу научных исследований с ООО «Сингента» «Изучение влияния систем защиты виноградной лозы от вредителей и болезней на качество виноматериалов» (договор 234-18/2008, приложение 6).

Цель работы - научно обосновать и разработать технологические приёмы производства столовых вин без остаточных количеств триазолов.

В связи с этим задачами настоящей работы явились:

- дать качественную и количественную характеристику остаточных количеств триазолов — фунгицидов нового поколения;

- выявить влияние остаточных количеств триазолов на физико-химические показатели виноградных вин (органические кислоты, аминокислоты, ароматобразующие вещества, витамины и витаминоподобные вещества, красящие вещества и др.);

- предложить механизмы взаимодействия триазолов с различными компонентами химического состава вин;

- разработать способ деконтаминации остаточных количеств триазолов из виноградных вин с целью получения гигиенически чистых вин, не представляющих угрозу для здоровья потребителя;

- дать экономическую оценку технологических приёмов детоксикации и новому методу определения остаточных количеств триазолов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

- представлены новые сведения о присутствии остаточных количеств триазолов в винограде и продуктах его переработки;

- установлены закономерности изменения физико-химических и органолептических показателей вин в условиях взаимного влияния токсикантов и состава винограда и вина;

- предложены трактовки механизмов взаимодействия остаточных количеств триазолов, их связывания' с компонентами виноградных вин: органическими кислотами, фенольными веществами, ароматобразующими соединениями, витаминами и аминокислотами;

- получены сравнительные данные по способности сорбентов импортного и российского производства к деконтаминации остаточных количеств триазолов;

- научно обоснована и экспериментально подтверждена технология повышения гигиеничности вин с помощью дрожжевого сорбента «Биосорб».

Испытания разработанного технологического приёма деконтаминации остаточных количеств триазолов из виноградных сусел и вин, основанного на использовании дрожжевого биосорбента, и его внедрение в производственных условиях ОАО АФ «Фанагория» Темрюкского района подтвердили правильность теоретических предпосылок и экспериментальных данных. Экономический эффект от внедрения технологии детоксикации столовых вин составил 1,49 млн. руб. на 10 тыс. дал готовой продукции.

Впервые в России разработан новый метод определения массовой концентрации триазолов с помощью капиллярного электрофореза, который позволяет количественного анализировать множественные остатки триазолов в винограде и продуктах его переработки. Методика позволяет уменьшить время пробоподготовки и проведения анализа, получить точные и сравнимые результаты.

Сравнительные испытания и техническая апробация разработанного метода проведены в НИИ прикладной и экспериментальной экологии КубГАУ. В протоколе испытаний отмечена прецизионность методики, ее экспрессность. Социально-экономический эффект при использовании новой методики определения остаточных количеств триазолов в сравнении с методом газовой хроматографией составил 31 тыс. руб. на 200 образцов вин.

Разработан проект национального стандарта «Вина и виноматериалы. Определение массовой концентрации пестицидов группы триазолов методом капиллярного электрофореза», который находится на утверждении в Ростехрегулировании РФ. План вступления в действие ГОСТ Р в 2010 году.

1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертация на тему "Разработка технологических приемов производства столовых вин без остаточных количеств триазолов"

154 ВЫВОДЫ

2. Выявлена повышенная устойчивость и длительная сохранность триазолов в вине. В течение пяти месяцев наблюдений содержание пенконазола в вине не претерпевало существенных изменений. Установлена его сохранность после 5 месяцев в белом вине Шардоне на 86% и на 78% — в красном Каберне Совиньон.

5. Данные исследований свидетельствуют о значительном влиянии триазолов на ароматические вещества вина. Присутствие пенконазола в красном вине способствует снижению общего содержания ароматобразующих веществ на 6%, а в белом - его увеличению на 3% от суммарного количества. Однако повышается, в основном, массовая концентрация уксусной кислоты, что отрицательно сказывается на качестве белого вина.

6. Выявлена тенденция интенсивного снижения количественного и качественного состава витаминов (С и РР) и витаминоподобных веществ (галловой, оротовой, протокатеховой кислот и др.), аминокислот, в том числе незаменимых, как в белых, так и в красных винах, что приводит к снижению качества, биологической и пищевой ценности вина.

11. На способ удаления фунгицидов триазольного ряда подана заявка на предполагаемое изобретение.

6. Выявлена тенденция интенсивного снижения количественного и качественного состава витаминов (С и РР) и витаминоподобных веществ (галловой, оротовой, протокатеховой кислот и др.)? аминокислот, в том числе незаменимых, как в белых, так и в красных винах, что приводит к снижению качества, биологической и пищевой ценности вина.

11. На способ удаления фунгицидов триазольного ряда подана заявка на предполагаемое изобретение.

Библиография Антоненко, Михаил Викторович, диссертация по теме Технология обработки, хранения и переработки злаковых, бобовых культур, крупяных продуктов, плодоовощной продукции и виноградарства

1. Абдуллаева, Б А Воздействие пестицидов на виноград и вино / БА. Абдуллаева, З.Ш. Сапаева, С.Т. Туйчиева // Виноделие и виноградарство. 2003. - №3. - С. 24.

2. Авидзба, A.M. Виноградарству и виноделию экологически безопасные технологии / A.M. Авидзба // Виноделие и виноградарство. -2001.-№3.-С. 6-7.

3. Агеева, Н.М. Влияние остаточных количеств пестицидов на качество винограда, химический состав и стабильность виноматериалов / Н.М. Агеева, Т.И. Гугучкина // Виноградарство и виноделие СССР. 1991. - №1. - С. 65 -70.

4. Агеева, Н.М. Перспективы капиллярного электрофореза в виноделии / Н.М. Агеева, Т.И. Гугучкина, Ю.Ф. Якуба // Виноград и вино России. -2000. Спецвыпуск. — С.66-67.

5. Агеева, Н.М. Применение препаратов винных дрожжей для детоксикации соков и вин / Н.М. Агеева, Т.И. Гугучкина // Экол. человека: пищ. технол. и продукты на пороге 21 в.: 5 межд. симп. Пятигорск, 1997. -С. 22-24.

6. Агеева, Н.М. Стабилизация виноградных вин: теоретические аспекты и практические рекомендации / Н.М. Агеева Краснодар: Просвещение-Юг, 2007.- 14,65 п.л.

7. Ажогина, В.А. Влияние пестицидов на пищевую ценность продуктов переработки винограда / В .А. Ажогина, Н.М. Агеева, Т.И. Гугучкина // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдовы. 1991. - № 9. - С.42-45.

8. Алексеева, К.Л. Диагностика грибных болезней винограда и химические меры их контроля / К.Л. Алексеева, O.A. Воблова, Е.И. Сокиркина. М.: «Издательская группа. «Контэнт», 2009. - 48 с.

9. Андреева, В.И., Биологическая активность и механизм действия системных фунгицидов: учеб. пособие / В.И. Андреева, В.А. Зинченко М.: Изд-во. Московской с.-х. акад. им. К.А.'Тимирязева, 1995. - 151 с.

10. Аношин, И.М. Физические процессы виноделия / И.М.Аношин, A.A. Мержаниан М.: Пищ. пром-сть, 1976. -375 с.

11. Антоненко, М.В. Удаление остаточных количеств триазолов из виноматериалов сорбентами на основе дрожжевых клеток / М.В. Антоненко // Виноделие и виноградарство. 2009. - №6. - С. 18 - 20.

12. А. с. 1551725 СССР, МКИ5 С12Н1/00. Способ приготовления сорбента для обработки напитков / Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева, Э.М. Соболев, М.В. Мишин, B.C. Потий; Опубл. 23.03.90, Бюл. №11. 3 с.

13. А. с. 162150 СССР, МКИ5 С12Н1/02. Способ получения сорбент из дрожжевых клеток/ Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева, С.Ф. Казарьян ДСП. - 2с.

14. Бегунова, Р.Д. Химия вина / Р.Д. Бегунова. М.: Пищ. пром-сть, 1972. -223 с.

15. Белова, С.М. Безопасность продуктов питания и здоровья нации / С.М. Белова // Экология человека: проблемы и состояние лечебно-профилактического питания: III межд. симп. М., 1994. - С. 261-263.

16. Бердсай, К. Защита окружающей среды и сбалансированное виноградарство / К. Бердсай, В. Литвак // Виноделие и виноградарство. -2003.- №2. -С. 13-15.

17. Бердсай К., Зелёное виноградарство / К. Бердсай // Виноделие и виноградарство. 2001. - №4. - С. 40 - 43.

18. Валуйко, Г.Г. Биохимия и технология красных вин / Г.Г Валуйко. -М.: Пищ. пром-сть, 1973.- 296 с.

19. Валуйко, Г.Г. Теория и практика дегустации вин / Г.Г. Валуйко, Е.Л. Шольц-Куликова. Симферополь: Таврида, 2001.- 248с.

20. Валуйко, Г. Г. Технология виноградных вин / Г.Г. Валуйко. -Симферополь: Таврида, 2001. 624 с.

21. Ветер, Ю.А. Повышение эффективности эколого-экономического управления продуктивным потенциалом промышленных виноградников / Ветер Юрий Алексеевич: автореф. дис. . канд. Техн наук. — Краснодар, 2009. 22 с.

22. Витол, И.С. Экологические проблемы и потребления пищевых продуктов / И.С. Витол. М.: Комплекс МГУПП, 2000. - 93 с.

23. Воробьева, Т.Н. Актуальные задачи контроля качества продукции отрасли. Эколого-токсикологическое состояние виноградников при антропогенной нагрузке / Т.Н. Воробьева, А.Н. Макеева, A.A. Волкова // Виноделие и виноградарство. 2006. - №4. - С. 8 - 9.

24. Воробьёва, Т.Н. Влияние погодных стрессов на трансформацию и деградацию пестицидов на виноградниках / Т.Н. Воробьёва, А.Н. Макеева, A.A. Волкова, Ю.А. Ветер // Виноград и вино России. 2006. -№6. - С. 22 -23.

25. Воробьева, Т.Н. Оценка экологического риска применения пестицидов в виноградарстве / Т.Н. Воробьева, Г.А. Ломакина. Краснодар: ООО «Просвещение - ЮГ», 2006. -194 с.

26. Воробьева, Т.Н. Эколого-токсикологический мониторинг и оценка риска последствий пестицидного техногенезиса на виноградниках : метод. Указания /Т.Н. Воробьева, Г.А. Ломакина. Краснодар: ООО «Просвещение - ЮГ», 2005. -68 с.

27. Воробьёва, Т.Н. Современная оценка эколого-токсикологического состояния виноградников / Т.Н. Воробьёва, А.Т. Киян, А.Н. Макеева // Виноделие и виноградарство. 2005. - № 3. - С. 38 - 39.

28. Воробьева, Т.Н. Токсикологическая оценка почв на виноградниках: метод, указания / Т.Н. Воробьева. Краснодар, 1991. - 14 с.

29. Воробьева, Т.Н. Экологическое средство защиты винограда от болезней и вредителей // Т.Н. Воробьева, А.Т. Киян // Виноград и вино России. 1999. - №5. - С. 9.

30. Воробьёва, Т.Н. Эколого-токсикологический контроль на виноградниках Кубани / Т.Н. Воробьёва // Виноград и вино России. 2001. -№4.-С. 14- 16.

31. Гаина, Б.С. Экология и биотехнология продуктов переработки винограда / Б.С. Гаина. Кишенёв: Штиинца, 1990. - 268 с.

32. Ганиев, М.М. Химические средства защиты растений / М.М. Ганиев, В.Д. Недорезков. М.: КолосС, 2006. -248с.

33. Голышин, М.Н. Фунгициды в сельском хозяйстве / М.Н. Голышин. -М.: Колос, 1980.-271 с.

34. Голышин, М.Н. Фунгициды в сельском хозяйстве / М.Н. Голышин; 2-е издание, переработанное и дополненное. М.: Колос, 1982. - 271 с.

35. ГОСТ Р 52841-2007 Продукция винодельческая. Определение органических кислот методом капиллярного электрофореза. М.: изд-во стандартов. - 2006. - 12 с.

36. Гугучкина, Т.И. Агроэкологическая и технологическая стратегия использования винограда для производства высококачественных вин: автореф. . д-ра с.-х. наук. / Гугучкина Татьяна Ивановна Краснодар, 2002. -53 с.

37. Гугучкина, Т.И. Исследования в области виноделия Кубани / Т.И. Гугучкина // Виноград и вино России. 1999. № 3. - С. 5 - 7.

38. Гугучкина, Т.И. Качество виноградного сырья и экологическая безопасность винодельческой продукции / Т.И. Гугучкина, E.H. Якименко, М.Г. Марковский, М.В. Антоненко // Виноделие и виноградарство. 2009. -№1. - С. 5.

39. Гугучкина, Т.И. Концептуальная модель и методология производства экологически чистой продукции из винограда / Т.И. Гугучкина // Виноград и вино России. 1999. - № 4. - С.34-36.

40. Гугучкина, Т.И. Концептуальная модель и методология производства экологичной продукции из винограда / Т.И. Гугучкина // Виноград и вино России. 1999. - № 5. - С. 2 - 3.

41. Гугучкина, Т.И. Математическая модель качества виноградных вин / Т.И. Гугучкина, Л.М. Лопатина // Виноделие и виноградарство. 2003. - № 4. - С. 23 - 24.

42. Гугучкина, Т.И. Современный подход к проблемам качества и безопасности винодельческой продукции на пороге вступления России в ВТО / Т.И. Гугучкина // Виноделие и виноградарство. 2005. - № 5. - С. 13-16.

43. Гугучкина, Т.И. Состояние контроля качества в первичном виноделии и возможные направления его развития / Т.И. Гугучкина Краснодар: Агропромполиграфист, 1999. - 68 с.

44. Гугучкина, Т.И. Технологическая эффективность применения биосорбента в виноделии / Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева // Садоводство, виноградарство и виноделие Молдовы. 1991. - № 7. - С.22-23.

45. Гугучкина, Т.И. Технология производства виноградных вин и соков без остаточных количеств пестицидов / Гугучкина Татьяна Ивановна: автореф. дис. . канд. техн. наук. Ялта, 1992. - 24 с.

46. Гугучкина, Т.И. Экологическая стратегия производства винограда и вина / Т.И Гугучкина. Краснодар, 2002. - 263 с.

47. Гугучкина, Т.И. Экологические аспекты производства виноградных вин / Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева, Г.Ф. Музыченко, Ю.Ф. Якуба. -Краснодар, 2006. -77 с.

48. Дрожжевой биосорбент и его применение // Т.И. Гугучкина, Н.М.Агеева. Информ. листок № 211 -89- Краснодар ЦНТИ 2с.

49. Егоров, Е.А. Перспективы и проблемы развития винодельческой промышленности Кубани / Е.А. Егоров, Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева // Виноделие и виноградарство. 2003. - №4. - С. 10 - 11.

50. Кириченко, A.B. Снижение антропогенного загрязнения почв на виноградниках Дона с помощью комплексных мелиорантов ОДМ-1Ф / A.B. Кириченко, Е.А. Янченко, Ю.А. Кириченко // Виноделие и виноградарство. -2006. №4. - С. 27-30.

51. Кишковский, З.Н. Химия вина / З.Н. Кишковский, И.М. Скурихин. -Изд-во Пищевая промышленность, 1976. 312 с.

52. Киян, А.Т. Тритикале на виноградниках Тамани / А.Т. Киян, В.Б. Тимофеев, Т.Н. Воробьева // Зеленая революция П.П. Лукьяненко: сб. матер, науч.-практ. конф. Краснодар: «Советская Кубань», 2001. С.734-744.

53. Комарова, Н. В.Практическое руководство по использованию систем капиллярного электрофореза «КАПЕЛЬ» / Н. В. Комарова, Я. С. Каменцев. -СПб.: ООО «Веда», 2006. 212 с.

54. Кузьмина, Е.И. Миграция пестицидов из почвы в виноград / Е.И. Кузьмина //Виноград и вино России.-2000.-№6.- С. 14-15.

55. Мдивани, Р.В. Обеспечение продовольственной безопасности и среды обитания биосистемы /Р.В. Мдивани // Виноделие и виноградарство. -2006. №6. - С. 6 - 8.

56. Мельников, H.H. Пестициды в современном мире / H.H. Мельников, Г.М. Мельникова. М.: Химия, 1997. - 614 с.

57. Мельников, H.H. Пестициды. Химия, технология и применение / H.H. Мельников М.: Химия, 1987. - 712 с.

58. Мельников, H.H. Об экотоксичности некоторых современных инсектицидов и фуницидов / Н.Н Мельников, P.C. Белан // Защита растений. -1995.-№12.-С. 10.

59. Методы технохимического контроля в виноделии / Под ред. д-ра техн. наук В.Г.Гержиковой. Симферополь.: Таврида.-2002. - 258 с.

60. Методы технохимического и микробиологического контроля в виноделии / под ред. Г.Г. Валуйко. М.: Пищевая промышленность, 1980.145 с.

61. Меркулова, H.JL Закономерности разделения пестицидов различных классов методом обращено-фазовой высокоэффективной хроматографии / H.JI. Меркулова, E.H. Шаповалова, O.A. Шпигун // Журнал аналитической химии. -2006. том 61. - № 4. - С. 375 - 382.

62. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде: Справочник.- Т.1, 2 / Сост. Клисенко М.А., Калинина A.A., Новикова К.Ф. и др. М.: Агропромиздат, 1992.

63. Милыитейн, И.М. Системные фунгициды / И.М. Милыитейн // Ж. Всес. хим. об-ва. 1999, №6, - С. (87) 687 - (97) 697.

64. Молочников, В.В. Остатки пестицидов в молочных и мясных продуктах и методы их определения / В.В. Молочников, И.П. Шумкова. М.: Пищ. пром-сть, 1975. - 22 с.

65. Молчанов, О.Ю. Проблема резистентности фитопатогенных грибов к системным фунгицидам / О.Ю. Молчанов, В.И. Абеленцев, Г.В. Соловьёва. -М.: НИИТЕХим, 1991.

66. Молчанов, О.Ю. Фунгициды для борьбы с фузариозами растений / О.Ю. Молчанов, Е.И. Андреева. М.: НИИТЕХим, 1990.

67. Морозов, А.Т. Экологические проблемы виноградарства / А.Т. Морозов // Виноград и вино России, 1998. № 1. - С. 21 - 22.

68. Музыченко, Б.А. Научное обеспечение виноградарства России / Б.А. Музыченко //Виноделие и виноградарство. 2001. - №4. - С. 7.

69. Недов, П.Н. Защита виноградных насаждений с минимальным использованием пестицидов / П.Н. Недов // Виноделие и виноградарство. -1992.-№2.-С. 6-9.

70. Нечаев, А.П. Безопасность продуктов питания: Учебное пособие / А.П. Нечаев, И.С. Витол. М.: Издательский комплекс МГУПП, 1999. - 87 с.

71. Остроухова, O.K. Использование твердофазной экстракции и микроэкстракции в анализе пестицидов / O.K. Остроухова, В.И. Долженко, И.Г. Зенкевич. // Агрохимия. 2005. - № 1 - С. 74 - 87.

72. Патент 2063801, РФ, МКИ 6 ВОЯ 20 / 24. Биосорбент и способ его приготовления / Гугучкина Т.И., Агеева Н.М., Лошкарев ГЛ., Сергеев В.С.-Опубл. 20.07.96, Бюл. №20. 6 с.

73. Пектешева Е.Л. Биоповреждения и защита непродовольственных товаров. М.: Мастерство, 2002. - 220 с.

74. Пестициды в окружающей среде: Справочник. / Под общ. ред. к.х.н. И.И. Миленковой. Уфа, 1991. Ч. 1. - 160 с.

75. Петров, B.C. Влияние биологизированных систем содержания почвы на качество виноматериалов из сорта Бианка / B.C. Петров, Т.И. Гугучкина, М.В. Антоненко, А.А. Лукьянов // Виноделие и виноградарство. 2009. - №4. - С. 36 - 39.

76. Производство экологически чистых продуктов в России и за ружебом / В.Ф. Зубриянов и др.. М.: ГНУ Информагротех, 2000. - 60 с.

77. Ракитский, В.Н. Корреляционная зависимость структура-токсичность в ряду производных хлорфеноксиалканкарбоновых кислот (сообщение 1) / В.Н. Ракитский // Химия физиологически-активных соединений: тез. докл. Всесоюз. семинар. Черноголовка, 1989. - С. 202.

78. Ракитский В.Н. Корреляционная зависимость структура-токсичностьв ряду производных хлорфеноксиалканкарбоновых кислот (сообщение 2). /

79. B.Н. Ракитский // Химия физиологически-активных соединений: тез. докл. Всесоюз. семинар. Черноголовка, 1989. - С. 202.

80. Рахманкулов, Д.Л. Современные химические средства защиты растений (Фунгициды, бактерициды, протравители семян / Т. 2). / Д.Л. Рахманкулов, Г.Г. Базунова, Р.С. Мусавирови и др. ; под общ. ред. академика АН РБ Д.Л. Рахманкулова. Уфа, 2000.: - 252 с.

81. Риберо-Гайон, Ж. Теория и практика виноделия. Т.З: Способы производства вин. Превращение в винах / Ж.Риберо-Гайон, Э.П.Пейно, П.Риберо-Гайон, П.Сюдро, Пер. с франц. Под ред. Проф. Г.Г.Валуйко. -М.:Пищевая пром-сть 1980. 480 с.

82. Родопуло, А.К. Основы биохимии виноделия / А.К. Родопуло. М.: Легкая пром-сть, 1983. - 240 с.

83. Родопуло, А.К. О ферментативных и неферментативных окислительных системах сусла вина / А.К. Родопуло // Биохимия виноделия. -1953.- С6.4.-С. 221-225.

84. Руководство по методам анализа качества и безопасности продуктов / Под ред. И.М. Скурихина, В.А. Путельно. М.: Брадес, Медицина. - 1998.342 с.

85. Руководство по капиллярному электрофорезу / Под ред. A.M. Волощука. М., 1996. - 231 с.

86. Сапрыкин, Л.В. Практика и методические основы высокоэффективной жидкостной хроматографии: учеб. Пособие / Л.В. Сапрыкин. Краснодар, 2005. - 151 с.

87. Саришвили, Н.Г. Миграция хлорсодержащих пестицидов из почвы в продукты переработки винограда / Н.Г. Саришвили, А.Л. Панасюк, Е.И. Кузьмина, Л.Н. Белова // Хранение и переработка сельхозсырья. -1999.-№91. C.49-50.

88. Сборник материалов Международной научно-практической конференции МГУ-СУНИ «Человечество и окружающая среда». М.: МГУ им. Ломоносова, 2004. — 200 с.

89. Серпуховитина, К.А. Доминирующие факторы эффективного виноградарства и виноделия / К.А. Серпуховитина // Виноделие и виноградарство. 2005. - №5. - С. 10-12.

90. Серпуховитина, К.А. Экологические аспекты виноградарства,/ К.А. Серпуховитина // Виноград и вино России. — 1994. №5. — С. 2-6.

91. Серпуховитина, К.А. Экологические проблемы виноградарства / К.А. Серпуховитина, H.H. Перов // Агроэкологические и экономические ресурсы устойчивого производства винограда: сб. под ред. д-ра с.-х. наук К.А. Серпуховитиной. Краснодар, 1999. - С.45-83.

92. Соболев, Э.М. Технология натуральных и специальных вин / Э.М. Соболев. Майкоп: ГУРИПП «Адыгея», 2004. - 400 с.

93. Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации. 2004 год. Справочное издание. — М., 2004. 576 с.

94. Справочник по виноделию / под ред. Г.Г. Валуйко, В.Т. Косюры. -изд. 2-е, перераб. и доп.- Симферополь: «Таврида», 2000 624 с.

95. Странишевская, Е.П. Вредоносность серой гнили винограда в годы эпифитотий / Е.П. Странишевская, Е.С. Галкина // Виноделие и виноградарство. 2003. - №2. - С. 44 - 45.

96. Талаш, А.И. Место и роль иммуноцитофита в системе защиты виноградников от эпифитотийно опасных болезней / А.И. Талаш // Виноград и вино России. 1999. - № 5. - С. 8.

97. Талаш, А. И. Практические рекомендации по защите виноградников от вредителей и болезней / А.И. Талаш, Е.Г. Юрченко, Т.В. Дубинская. М., 2001. - 11 с.

98. Талаш, А.И. Проблемы защиты винограда от вредителей и болезней в Краснодарскомском крае / А.И. Талаш // Виноград и вино России.- 1995.-№6.-С. 13-14.

99. Талаш, А.И. Управление качеством винограда при его защите от болезней и вредителей / А.И. Талаш, Е.Г. Юрченко, Г.М. Вовнобой" // Виноград и вино России. 2001. - № 4. - С. 16.

100. Талаш, А.И. Эффективность применения пестицидов компании БАСФ на виноградниках / А.И. Талаш, К.О. Дробот, А.Б. Евдокимов, Ю.В. Шиленко // Виноделие и виноградарство. 2006. - № 2. - С. 34 - 36.

101. Тимофеева, O.A. Исследования остаточных количеств ядохимикатов при производстве соков и вин / O.A. Тимофеева // Реф. сб. Винодельческая пром-сть. М.: ЦНИИТЭИ Пищепром. - 1972. - №3. -С. 8-10.

102. Тутельян, В.А. Токсины природные страшнее антропогенных / В.А. Тутельян // Медицинский вестник. 2002.- №18. - С. 13.

103. Федоров, JI.A. Пестициды токсический удар по биосфере и человеку / J1.A. Федоров, A.B. Яблоков. - М.: Наука, 1999. - 462 с.

104. Фокина, В.Д. Способы разложения остатков пестицидов / В.Д. Фокина // Защита растений. 1987. - №3. - С. 59 - 61.

105. Хиабахов, Т.С. Способ определения летучих соединений коньячных спиртов / Т.С. Хиабахов // Виноделие и виноградарство СССР.-1975.-№7.- С. 25-29.

106. Химический метод защиты сельскохозяйственных растений ^от грибковых болезней: сб. науч. тр. / ВАСХНИЛ, ВНИИ защита растений./ под общ. ред. C.JI Тютерева, С.Д. Здрожевской. Л.: ВИЗРД985.

107. Холмтрин, Е. О пользе вина для здоровья человека / Е. Холмтрин;t

108. B.О. Литвак // Виноград и вино России. 1998. - № 6. - С.31.

109. Холмтрин, Е. Диета и вино / Е. Холмтрин, В.О. Литвак // Виноград и вино России. 1998. - № 5. - С.36.

110. Шевченко, М.А. Очистка природных и сточных вод от пестицидов / М.А. Шевченко, П.Н. Таран, В.В. Гончарук // Химия. Ленинград, - 1989.1. C. 184.

111. Штанников, E.B. Гигиеническое изучение барьерной роли очистных сооружений в отношении ХОП / Е.В. Штанников, Н.Ю. Степанова // Гигиена и санитария. 1977. - № 1. - С. 11-14.

112. Щербаков, С.С. Новый биосорбент для предотвращения и ликвидации покоричневения белых столовых виноматериалов / С. С. Щербаков, B.C. Потий, В.Р. Давыдов и др. // Виноград и вино России. 1993. - №3. - С. 14-17.

113. Якуба, Ю.Ф. Комплексной подход к анализу спиртовых дистиллятов виноградного сырья/ Ю.Ф.Якуба, Н.М.Агеева, Т.И.Гугучкина // Анализ объектов окружающей среды: „ Экоаналитика 98." - Краснодар, 1998. -С. 463-464.

114. Якуба, Ю.Ф. Перспективы использования высокоэффективного капиллярного электрофореза / Ю.Ф. Якуба // Наука Кубани.- 1999.- № 5. -С. 24-25.

115. Якуба, Ю.Ф. Последние достижения в области применения капиллярного электрофореза для анализа винодельческой продукции /Ю.Ф. Якуба, Т.И. Гугучкина, Н.М. Агеева // Виноделие и виноградарство. 2005. -№6.-С. 21.

116. Якуба, Ю.Ф. Спирты и спиртосодержащие жидкости: газохроматографический анализ / Ю.Ф. Якуба. Краснодар, 2001.- 52с.

117. Akiko, K. Multiresidue analysis of pesticides in fresh fruits and vegetables by supercritical fluid extraction and HPLC / K. Akiko, Y. Kimihiko, T. Yukari et al. // J. Health Sci. 2000. - 46. - N 5, P. 336 - 342.

118. Albero, S. Multiresidue determination of pesticides in juice by solid phase extraction and gas chromatography-mass spectrometry / B. Albero, C. Sancchez-Brunete, J.L. Tadeo // Talanta. 2005. - V. 66. - P. 917 - 924.

119. Balinova, A. Strategies for chromatographic analysis of pesticide residues in water / A. Balinova // Journal of Chromatography A. 1996. - V. 754. -P. 125- 135.

120. Balinova, A. Thin-layer chromatographic detection of some systemic fungicides and their metabolites / A. Balinova // 1975. - 48 p.

121. Bermudez-Couso, A. Seasonal distributions of fungicides in soils and sediments of a small river basin partially devoted to vineyards / A. Bermudez-Couso, M. Arias-Estevez, J.C. Novoa-Munoz et al. // Water Research. 2007. -V.41.-P. 4515 -4525.

122. Bolygo, E. Solid-phase extraction for multi-redue analysis of some triazole pesticides in water / E. Bolygo, N.C. Atreya. // Fresenius J. Analitycal Chemistry. 1991. - 339. -P. 423 - 430.

123. Carabias-Martinez, R. Solid-phase extraction and sample stacking-micellar electrokinetic capillary chromatography for the determination of multiresidues of herbicides and metabolites / R. Carabias-Martinez, E. Rodriguez

124. Gonzalo, P. Revilia-Ruiz et ai. // Journal of Chromatography A. 2003. - 990. -P. 291 -302.

125. Chai, M.K. Validation of a headspace solid-phase microextraction procedure with gas chromatography-electron capture detection of pesticide residues in fruits and vegetables / M.K. Chai, G.H. Tan // Food Chemistry. — 2009. -V. 117.-P. 561-567.

126. Charlton, A.J.A. Determination of imidazole and triazole fungicide residues in honeybees using gas chromatography-mass spectrometry / A.J.A. Charlton, A. Jones // Journal of Chromatography A. 2007. - V. 1141. - Issue 1. -P. 117-122.

127. Correia, M. Development of a SPME-GC-ECD methodology for selected pesticides in must and wine samples / M. Correia, C. Delerue-Matos, A. Alves // Fresenius J Anal Chem. 2001. - 369. - P. 647 - 651.

128. Correia, M. Multi-residue methodology for pesticide screening in wines / M. Correia, C. Delerue-Matos, A. Alves // Journal of Chromatography A. 2000. -889.-P. 59-67.

129. Dill, K.A. The mechanism of solute retention in re-versed-phase liquid chromatography / K.A. Dill // J. Phys. Chem. 1987. - 91. - P. 1980 - 1988.

130. Dinelli, G. Monitoring of herbicide pollution in water by capillary electrophoresis / G. Dinelli, A. Vicari, P. Cazitone. //Journal of Chromatography A. 1996. - 733. - P. 337 - 347.

131. Dinelli, G. Separation of sulfonylurea metabolites in water by capillary electrophoresis / G. Dinelli, A. Vicari, A. Bonetti. // Journal of Chromatography A. 1995.-700.-P. 195 -200.

132. Economou, A. Determination of multi-class pesticides in wines by solid-phase extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry /

133. A. Economou, H. Botitsi, S. Antoniou et al. // Journal of Chromatography A. -Available online 13 June 2009. In Press.

134. Fodor-Csorba, K. Chromatographic methods for the determination-of pesticides in foods / K. Fodor-Csorba // Journal of Chromatography A. 1992. -V. 624.-P. 353 -367.

135. Font, G. Solid-phase extraction in multiresidue pesticide analysis of water / G. Font, O. Manes, J.C. Molto et al. // J. Chromatograph. Anal. 1993. -642.-P. 135 - 161.

136. Gonzalez-Rodriguez, R.M. Evolution of tebuconazole residues through the winemaking process of Mencia grapes / R.M. Gonzalez-Rodriguez, B. Cancho-Grande, A. Torrado-Agrasar // Food Chemistry. 2009. - 117. - P. 529 - 537.

137. Goumenou, M. Determination of penconazole on personal protection equipment after field applications / M. Goumenou, K. Machera // Fresenius J Anal Chem. 2001. - 370. - P. 946 - 950.

138. Guerrero, E.D. Optimization of stir bar sorptive extraction applied to the determination of pesticides in vinegars / E.D. Guerrero, R.C. Mejias, R.N. Marin et al. // Journal of Chromatography A. 2007. -1165. - P. 144 - 150.

139. Hercegová, M. Fast gas chromatography with solid phase extraction clean-up for ultratrance analysis of pesticide residues in baby food / M. Hercegová, M. Dómótórová, E. Matisová et al. // J. Chromatography A. 2005. - 1084. -P. 46-53.

140. Hinsman, P. Determination of pesticide in water by automatic on-linesolid-phase extraction capillary electrophoresis / P. Hinsman, L. Arce, A. Rios etal. // J. Chromatography A. 2000. - 866. - P. 137-146. <i

141. Konwick, B J. Bioaccumulation and biotransformation of chiral triazole fungicides in rainbow trout (Oncorhynchus mykiss) / B.J. Konwick, A.W. Garrison, J.K. Avants et al. // Aquatic Toxicology. 2006. - V. 80. - P. 372 - 381.

142. Martlre, D.E. Unified theory of retention and selectivity in liquid chromatography. 2. Reversed-phase liquid chromatosraphy with chemically bonded phases / D.E. Martlre, R.E. Boehm // J. Phys. Chem. 1983. - V. 87. - P. 1045 - 1062.

143. McDonald, P.D. Solid phase extraction applications guide and bibliography. A resource for sample preparation methods development, waters, milford / P.D. McDonald, E.S.P. Bouvier // MA. 1995.

144. Melo, L.F.C. New materials for solid-phase extraction and multiclass high-performance liquid chromatographic analysis of pesticides in grapes / L.F.C. Melo, C.H. Collins, I.C.S.F. Jardim // Journal of Chromatography A. -2004,- 1032.-P. 51-58.

145. Nakamura, S. Simultaneous determination of 64 pesticide in river water by stir bar sorbtive extraction and thermal desorption-gas chromatography-mass spectrometry / S. Nakamura, S. Daishima // Anal Bioanal Chem. 2005. - 382. -P. 99- 107.

146. Navarro, S. Multiresidue method for the rapid determination in grape, must and wine - of fungicides frequently used on vineyards / S. Navarro, A. Barba, G. Navarro et al. // Journal of Chromatography A. - 2000. - V. 882. - P. 221 - 229.

147. Navarro, M. Application of matrix solid-phase dispersion to the determination of a new generation of fungicides in fruits and vegetables / M. Navarro, Y. Pico, R. Marin et al. // Journal of Chromatography A. 2002. - 968. -P. 201 -209.

148. Nunez, O. LC-MS/MS analysis of organic toxics in food / O. Nunez, E. Moyano, M. T. Galceran // Trends in Analytical Chemistry. 2005. - V. 24, №. 7. - P. 683 - 702.

149. Pan, H.-J. Determination of fungicides in water using liquid phase microextraction and gas chromatography with electron capture detection / H.-J. Pan, W.-H. Ho//Analytica Chimica Acta. 2004. - V. 527. - P. 61 - 67.i

150. Picó, Y. Current trends in solid-phase-based extraction techniques for the determination of pesticides in food and environment / Y. Picó, M. Fernández, M.J. Ruiz et al. // Journal of Biochemical and Biophysical Methods. 2007. - V. 70.-P. 117- 131.

151. Pihlstrom, T. Analysis of pesticides residues in fruit and vegetables after cleanup with solid-phase extraction using ENV+ (polystyrene-divinylbenzene) cartridges / T. Pihlstrom, B.-G. Osterdahl // J. Agrie. Food Chem. 1999. - 47. - P. 2549 - 2552.

152. Radisic, M. Determination of selected pesticides in fruit juices by matrix solid-phase dispersion and liquid chromatography-tandem massspectrometry / M. Radisic, S. Grujic, T. Vasiljevi et al. // Food Chemistry. 20D9. - 113.-P. 712-719.

153. Ravelo-Perez, L.M. MEKC combined with SPE and sample stacking for multiple analysis of pesticides in water samples at the ng/L level / L.M.* Ravelo-Perez, J. Hernandez-Borges, A. Cifuentes et al. // Electrophoresis.- 2007. -28.-P. 1805- 1814.

154. Ravelo-Perez, L.M. Multiple pesticide analysis in wine by MEKC combined with solid-phase microextraction and sample stacking / L.M. Ravelo-Perez, J. Hernandez-Borges, T.M. Borges-Miquel et al. // Electrophoresis.- 2007. -28.-P. 4072-4081.

155. Rose, G. The fate of fungicide and insecticide residues in Australian wine grape by-products following field application / G. Rose, S. Lane, R. Jordan // Food Chemistry. 2009. - V. 117. - Issue 4. - P. 634 - 640.

156. Rueegg, J. Residues of difenoconazole and penconazole on apple leaves and grass and soil in an apple orchard in north-eastern Switzerland / J. Rueegg, W. Siegfried // Crop Protection. 1996. - V. 15. - P. 27 - 31.

157. Schwack, W. Fungicide unci Photochemie. Photocyelisierung von Penconazol / W. Schwack, M. Hartmann // Z. Lebensm Unters Forsch. 1992. -195.-P. 15-16.

158. Sentell, K.B. Retention mechanisms in re-versed-phase liquid chromatography. Stationary-phase bonding density and partitioning / K.B. Sentell, G. Dorsey // Anal. Chem. 1989. - V. 61. - №9. - P. 930 - 934.

159. N. Simpson Sample preparation for chroma-tographic separations and overview / N. Simpson, T.A. Dean, J.W. Oudsema et al. //Anal. Chim. Acta. -1990.

160. Soleas, G.J. Multiresidue analysis of seventeen pesticides in wine by gas chromatography with mass-selective detection / G.J. Soleas, J. Yan, K. Horn et al. // Journal of Chromatography A. 2000. - 882. - P. 205 - 212.

161. Ticha, J. Changes of pesticide residues in apples during cold storage / J. Ticha, J. Hajslova, M. Jech et al. // Food Control. 2008. - 19. - P. 247 - 256.

162. Tolosa, I. Comparison of the performance of solid-phase extraction techniques in recovering organophosphorus and organochlorine compounds from water / I. Tolosa, J.W. Readman, L.D. Mee // J. Chromatograph. Anal. 1996. -725.-№1.-P. 93- 106.

163. Trosken, E.R. Comparison of lanosterol-14a-demethylase (CYP51) of' human and Candida albicans for inhibition by different antifungal azoles / E.R. Trosken, M. Adamska, M. Arand et al. // Toxicology. 2006. - V. 228. - P. 24 -32.

164. Trosken, E.R. Quantitation of 13 azole fungicides in wine samples by liquid chromatography-tandem mass spectrometry / E.R. Trosken, N. Bittner, W. Volkel // Journal of Chromatography A. 2005. - V. 1083. - P. 113 - 119.

165. Wang, P. Direct enantiomeric resolutions of chiral triazole pesticides by high-performance liquid chromatography / P. Wang, S. Jiang, D. Liu et al. // J. Biochem. Biophys. Methods. 2005. - 62. - P. 219 - 230.

166. Wu, Y.S. High-performance chiral separation of fourteen triazole fungicides by sulfated P-cyclodextrin-mediated capillary electrophoresis / Y.S. Wu, H.K. Lee, S.F.Y. Li // Journal of Chromatography A. 2001. - 912. - P. ±71 - 179.

167. Zief, M., R. Kiser. Sample preparation, Am. Lab., 1990.

168. Zief, M. Sample Preparation Technology, Zymark Corp., 1982.1. АКТтор ия»ипшн П.Е. 2009 г.

169. Внедрения нового . способа обработки виноматериалов и вин с помощью биологаческогр; препарата «Биосорб» с;ёЩелью. удаления остаточных количестй.^лйЬлов. '

170. Мы н^епо^^мЩшШеся^! представители ОАО||^Щй-|кЩдагория>> главный винодел¡Уз*^^стороны и пр^ста^^^ .Росссель&сй&^стороны составили^ теш, что 'гв^седойЩщодайя^^

171. ТриаЗОЛОВ. БшфобрабоТО с . обнаруже^ййт-^ м

172. Предварите^нф ¡вййадо^^ ■ бьщо.6 определено^¡количество- у;V;препарата «Шосорб»' домСудаления^/остатков*. т^азо^ош в -.обрабатываемом .; виноматериаце. Эта концентрация для. :сухрго|^би6л6гияеского:;:^сюрбен?га: составила 400 мг/дм3. '^тг-г ^ ; /г: '

173. Кроме:.'/препарата «Биосорб», в обрабатываемое сусло вносили . суспензию бентонита в общепринятойкош*ен!р£^и;:(20цУдал^

174. Узунов Ю.И. Попандопуло В.Г.

175. Гл. винодел Зав. лабораторией ОтГНУСКЗНИИС Россельхозакадемии Руководитель научного центра виноделия д. с.-х. наук н.с.

176. Гугучкина Т.И. Антоненко М.В.

177. Наименовадие стэтей ч' ДбЫнедрёния внедрения У ЮснЬвание! ':;стоймЬсть стоимость;

178. Сухой вйноматёрйал (дал 187 руб:) ' •'■ ,■':j;ilt л.- йЦо данным, предприятия

179. Сырье за вычетом 'Отходов1; ,руб. • 200 , 200 • -//- ,.-4}3. г В рпо^огательные материалы . ■ * • , ■ " Г- 1

180. Топливо и электроэнергия ^ :1 ' ./1% ! i> .■ .1! и briim ".-."' 4 -//- у

181. Основная у заработная платапройзв.рабочих /iijii'ii г-ir'cu. si;. p.r;t:-:--m x

182. Допшиитёльная заработная плата произв. рабочих " : ' :'-•:• й- г .:

183. Отчисления на соцстрах 1 l : -II

184. Расходы на эксплуатацию оборудования 11,50 11,50 -II9. Цеховые расходы 6 6 -II

185. Общезаводские расходы 9 9 -II

186. Производственная себестоимость 263,50 264,50 -//-

187. Внепроизводственные расходы 8,10 8,10

188. Полная себестоимость 271,60 272,6014. Оптовая цена 751 90015. Объем выработанной 10,0продукции: тыс. дал. л.-*.-' -'.■■

Похожие работы

Технология продовольственных продуктов
05.18.00