автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Научные и практические основы создания малоотходных технологий кормовой продукции из гидробионтов

госуд. рсгвинный коми.ет российской федерации по выси:ему образованию

Московская государственна! академия прикладной биотехнологии

НАУЧНЫЕ И ПРАКТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ МАЛООТХОДНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ КОРМОВОЙ ПРОДУКЦИИ ИЗ ГИДРОБИОНТОВ

Специальность 05,18.04 - технология мясных, молочных и рыбных продуктов

На правах рукописи УДК 6*4 . 959 . 5 . 001 . 5

МУ КАТОВ А Марфуга Дюсембаевна

Диссертаций

на соискание уж ион степени доктора технмчеекгх наук в форме научного доклада

Москва - 1994

работа выполнена в Мурманской государственной академии ры опромыслового фло-а (МГАР5)

Официальные оппонент« - доктор технических наук,

профессор БОЛЬШАКОВ A.C.

доктор техничесглх наук, профессор ЛЕМАРИНЬЕ К.П.

доктор сельскохозяйственных на,к, профессор СКОРОЕОГАТЫХ H.H.

Ведущая организация - Полярный научно-исследовтельский институт рыбного хозяйства и океанографии (ПИНРО)

Защита диссертации состоится ¿С/тё^сЛ 1Э94 г.-

в часов на заседании специад..ворованного совета Д 063.46.С по ваг 1те диссертаций на соискание ученой степени доктора техш ческих науг при Московской государственной академии прикладнс биотехнологии по адресу": 10931С, Москва, ул.Талаянхича.ЗЗ.

С диссертацией ыожно ознакомиться в библиотеке • ai адемии.

Доклад р"зос_ан ¿¿¿tigg4 г.

Ученый оекретарь специализированного совета, кандидат .ахнических наук

доцент Врков С.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Основой высокопродуктивного животно-дства является устойчивая кормовая база и рациональное ис-льзование кормов. В хозяйствах Российской Федерации ежегодно пользуется на корм животным и птице 70 млн т фуратаого зерна, них Е5-36 млн т перерабатывается в комбикорм, остальная часть армливается в виде зерна или муки. При несбалансированности рмоа по белку увеличивается расход зерна на кормовые цели, настоящее зремя дефицит кормового белка в стране составляет >%. Известно, что дефицит белка ка уровне 20-22% в суточном ра-гане обусловливает снижение привеса животноводческой продукции на |-Ь51, а ее себестоимость к расход кормов возрастают а 1,5 раза.

Кормовая мука иа гидробионтов является важным высокобелко-м компонентом концентрированных комбикормов,как источник неза-.'нимых аминокислот, особенно лизина,практически отсутствующего в ютительных кормовых продуктах.

Интересы развития животноводства и птицеводства,обеспечения «публики мясом, молоком и другими продуктами требуют коренного ¡ресмотра отношения к кормопроизводству;в том числе к нроиз-)дотеу высокобелковых кормовых добавок из рыб и отходов их пере-

1б0тки.

Кроме кормовой муки,рыбная отрасль народному хозяйству пос-шляет Также рыбный жир, вносимый в суточный рацион кормления 1вотных и птицы.

В связи с изменившимися условиями промысла рыб удовлетворе-16 спроса на кормовые продукты возможно за счет повышения эффектности технологических процессов путем улучшения качества ¿пускаемой продукции и изыскания внутренних резервов про-зводства,связанных о использованием производственных стоков в местве вторичных материальных ресурсов (ВМР).

Производстве кормовой продукции (муки и жира) кз гидро-юнтоь связано о использованием химических ингредиентов вредных оя животного организма и обслуживающего производство лерсо-ала. Кроме того, при производстве указанной продукции обратятся сточные воды с высокой концентрацией взвешенных веществ.

загрязняющие окружающую среду. В состав сточных вод переход.1 ценные органические компоненты сырья в виде белков, лиш дов,продуктов их распада, минеральных веществ.Извлечение этих ществ и дальнейшее полезное их использование возможно при созд, нии и внедрении малоотходных технологий, что является актуальна проблемой как с экологической.так и с экономической точек зрени.

Цель и задачи исследований: целью работы являлось научн экспериментальное обоснование создания малоотходных технол гий кормовой продукции из гидробконтов, базирующихся на примен нии безвредных ингредиентов и предпочтительных технологическ режимов.

В соответствии с поставленной целью решались следуювде зад

чи!

- систематизировать способы, проанализировать особенное технологических процессов производства кормовых продуктов из г; робионтов и рассмотреть концепцию устранения их негативных пс ледствий; .

- изучите влияние технологических факторов на окислителы процессы кормовой муки и обосновать применение вещества зминнс характера безвредного организму животных, обладающего гидротрс ным свойством, в качестве ингибитора окисления;

- рассмотреть приемлемость реагентного способа очистки по; рессовых бульонов, получаемых при • производстве кормозой му| исследовать- кинетику процесса осавдения и определить биологич кую ценность отделяемого при этой продукта;

- разработать взамен традиционной малоотходную техноло получения рыбного жира и белковых продуктов для кормовых целей основе применения гидротропного вещества - карбамида;

- изучить динамику нг^'ения химического состава сточных производства даров И8 гидробионтов и разработать технологию локальной очистки;

- осуществить практическую реализацию результатов провея ных исследований.

Научно-исследовательские разработки по решению указанных дач выполнены в числа ваяны» отраслевых мероприятий, направле! на улучшение качества и снижение шрности кормовой муки (распс

?Hiie от 15.06.1988 г.). Научные разработки та::же связаны с вы-элнекием тематического плана подпрограм!:ы 14-04 комплексных це-5еых программ (КЦП) отрасли на 19S7-1990 г.г. "Пелагиаль", <риль" (roo. регистр. N 018700С6503) , с выполнением хоздо-эворных работ по устранен™ зкологичскик проблем рыбсобраЗатызаю-

предприятий (гос. регистр. Ш 01830034568, 01870057117, 1900004505) и пятилетних госбюджетных планов Мурманского высшего »женерного морского училгача (гос. регистр. NN 01850081346, 186С047061). Результаты чсследоважй по указанным тематикам ревизованы в соответствии с программой научного центра пс изысканию етрадиционных кормов для обеспечения агропромышленного комп-екса Мурманской области на 1988-1990 г.г.

Научная новизна. Обосновано, новое направление создания мало-тходных технологий . кормовой продукции из гидробионтов, ба-ирующихся на применении безвредных ингредиентов и предпочтитель-ых технологических режимов.

Выдвинута гипотеза механизма ингибировачпя процесса окисле-ия липидов кормовой продукции карбамидом - вешестЕом э/мчнного арактера, неинородного организму животных. ■

Изучена кинетика окисления ¿ипидов кормовых продуктов с при-енениэм различных антиокислителей. Доказано преимущество карба-ида как ингибитора окислительных процессов.

Научно обоснованы технологические параметры, способствующие роявлению гидротропного свойства карбамида, которые обеспечивают величенче выхода жира при обработке жиросодержащего сырья. Ис-ледовано влияние остаточной дозы указанного ингредиента на про-есс торможения окислег.ия липидов в готовом продукте.

Предложен коэффициен™ эффективности метаРолиьации (КОМ) по-иненагыщенных жирных кислот для определения биологической цен-ости липидов кормовых продуктов из гидробионтов.

Изучен механизм адсорбционных процессов коагуляции дисперс-ых систем, образующихся при производстве кормоьой муки (подлрес-сьых бульонов) и жира (соапстоков).

Научно обосновано использование в качестве коагулянта угл анны,{ систем безвредного ингредиента (хлорвда кальция) о опреде ени^м его рациональной доги и оптимачышх р^жкмог <т\л осс«-

дения.

Установлена возможность обработки производственных стокс безвредным организму животных реагентом,' что позволяет использс вать продукты осаждения в кормовых целях.

Практичэская ценность и реализация результатов работы. В р< зультате проведения исследований разработаны и внедрены ж вые малоотходные технологии получения кормовой продукции.

Разработана методика определения массовой доли карбамида кормовой муке из рыб и ракообразных, на основании !:оторой Гос дарственным комитетом Российской Федерации по стандартизации,ме рологии и сертификации утвержден ГОСТ F50032-92 "Методы определ ния массовой доли карбамида и расчета сырого протеина с учет массовой доли карбамида" , введенный ь действие с 1 июля 1393 г

Разработано изменение N 2 к ГОСТ 2116-82 "Мука кормовая рыб, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных" в ча ти внесения требования к массовой доле карбамида в составе муки применения упаковочной тары МКР-1,0 М, рекомендованное к утвер денин . на заседании Межгосударственного совета по стандартизаг метрологии и 'сертификации, состоявшемся в октябре 1993 г. г.Кишиневе.

Проведен широкий спектр производственных опытов по вырайот и реализации комбикормовой промышленности и хозяйствам 3,0 тыс кормовой муки, стабилизированной карОамидом. Фактический эконо! ческий эффект от использования в рационе животных 100 т му! стабилизированной карбамидом, по сравнению с мукой, стабилизщ ванной ионодом, составил 281 тыс. руб. в ценах 1989 г.

Разработаны,согласованы.утверждены и переданы промкшленн ти, хозяйствам-потребителем нормативно-техническая документа по производству рысаого дара для кормовых целей,белко эмульсии , жироминерадъног© концентрата и наставления по приме кию их в качестве кормовых добавок.

По результатам исследования производственных стоков перед промышленности: рекомендация по обработке подпрессовьх бульоне исходные данные по разработке конструкторской документе NN 8005ТХ-1-8005ТХ-4 на проектирование линии очистки соапстокг

основании результатов производственных и биологических испытаний разработаны изменения к технологической инструкции,требования к сачественннм показателям коомовых продуктов и технические требо-зания к компоновке новой линич из имеющегося оОорудова-1я, проектированию и монтажу норого механизированного участка.

Линия очистки соапстока в составе механизированного участка ю выработке хироминерального концентрата, смонтированная в '989 г., в настоящее время эксплуатируется в акционерном ооществе 'Поляркс". Прибыль от реализации 180 т выработанной продукции зостаЕла 490 тыс. руО. в ценах 1991 г.

Приоритет новых технологических решений защищен тремя авторскими свидетельствами.

научные положения и фактический материал,полученный ь ре-(ультате проведения исслздовательских работ, использованы в учеб-гом процессе при чтении лекций, выполненин курсовых , дипломных >абот и проектов.

Публи!сации. Основные положения настоящей диссертации опубли-ЮЕаны в 37 работах, в том числе в трех монографиях [1,2,3,].

Апробация работы. ОсноЕнце результаты исследований оСсужда-шсь на конференциях,совещаниях,симпозиумах.в том числе мевдуна-юдних; на заседаниях Ветфармсовета МЗХ СССР (Москва,сентябрь .982 г.), отраслевом координационном сове'дании "Разработки,касающиеся рационального испольгования ресурсов" (п.Рыбноз Московской Юласти, май 1934 г.), Всесоюзной научно-технической конференции 'Рыбные жиры и их применение в народном хозяйстве" (Мурманск, ¡.о-:брь 1985 г.), заседании производственного совещания "Решение кологических проблем предприятий Севрибы на основе разработки и шедренця малоотходных и безотходных технологий" (Мурманск, яп-арь 1989 г.), научно-техническом симпозиуме Инрыбпром-90 СССР Ленинград,август 1990 г.), научно-технической конференции "Био-ехнология и воспроизводство в животноводстве" (Горки, июнь 691 г.). Республиканском семинаре "Интенсификация и авгэмати-ация технологических процессов обработки пищевых продуктов" Москва, МГАПБ, май 1992г.), научно-техническом симпозиуме

международной специализированной выставки "Рыбопереработка - 92" (Санкт-Петербург, июль 1992 г.), заседании секции научно-технического совета Комитета РФ по рыболовству "Использозакие рыбных жиров в пищевых,кормовых и технических целях" (Москва, октябрь 1932 г.), международной, конференции "Технология переработки гид-роОионтов" (Москва, октябрь 1993 г.) .

Двум технологическим разработка.;, выполненчым по результатам проведенных исследований, присуждены серебряные медали ВДНХ СССР, "Почетный диплом" Международной специализированной выставки "Рыбопереработка - 92".

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Работа проводилась в лабооаюрных, полупроизводственных и производственных условиях.Исследования выппнены п учетом работ в области изучения липидов и азотистых вэществ кормсвой муки Л.Н.Егоровой, В.И.Трещевой, П.К.Куликова, К.А.Мрочкова, Н.П.Боевой, . В.А. Исаева, жиров из водного сырья Ф.М.Ржавской, Г.В.Крут-ченского, Л.Л.Лагунова, В.Н.Букина, Н.Г.Березина, Л.А.Любавшюй, ¡ЗсМепк Н.. Но1шап 1?.Т.

В работе . использованы современные акалитическиэ методь исследования: тонкослойная,, газожидкостная и ионообменная хроматография, ИК- и атомно-адсорбционная спектрофотшетрия.

Химический состав продуктов и комплекс взаимосвязанных показателей лишпов определены стандартными методами (ГОСТ 7636-85). •

Для определения массовой доли карбамида в кормовых продуктах разработана и утверждена в установленном порядке методика, введенная в действие Госстандартом России с 01.07.93 [43.

Программой работ были предусмотрены биологические испытания полученных кормовых продуктов.

Результаты исследований обработаны общепринятыми методам* математической статистики.

1. Структурная схема научных разработок

Настоящая диссертационная работа является обобщенным регуль-

1том научных разработок, осязанных между собой теоретическим и >актическим направлениями.Структурная схема научных разработок юдставлена на рис. 1.

Анализ технологических процессов производства кормовой проекции с выявлением их негативных воздействий на окружающую сре-

Этап исследования

Аналитические и экспериментальные исследования

;истематизация спосо-гав и.анализ осооен-юстеи технологически процессов произ-юдства

лализ влияния (акторов на ачество юрмовои (луга

Исследование

окислительных

пооцессов

кормовых

продуктов

Выбор объектов иссле-довачии и пока?атэлеи, характеризующих качест во кормСзвых продуктов

Исследование химического состава производственных стоков и адсорбционных процессов при их осаждении

Изучение превращения белков и липидов под влиянием споссоов производства и условии хранения

Научное обоснование применения безвредных ингредиентов и предпочтительных технологических режимов

Установление рациональных доз ингредиентов и оптимальных режимов технологических процессов

Реализация результатов исследовании

Совершенствование Разработка новых

технологии технологии

Этап

внедрения

Разработка

общей

схемы

практической реализации

Внедрение в производство

Рис. 1. Структурная схема научных разработок

ду, изучение теоретических основ окислительных процессов биосистем и адсорбционных процессов дисперсных систем предопределили комплексность подхода автора к решению рассматриваемой в диссертации проблемы по совершенствованию существующей и разработке новых технологий. .

2. Систематизация спосоОов и анализ технологических процессов производства кормовой продукции из гидробионтов

В рыбной отрасли кормовые продукты вырабатываются из сырья разного видового состава и качественного состоянии. Главным образом, это отходы производства,рыбное сырье и криль, малопригодные по ?ем или иным причинам для лицевых целей. Основным кормовым про дуктом,выпускаемым большей частью в условиях моря,является кормовая мука. Рыбный жир для кормовчх целей вырабатывается в береговых условиях посредством очистки полуфабрикатов рыбных жиров,получаемых при производстве кормовой муки в качестве дополнительного продукта. Часть жира вырабатывается на береговых предприятиях из жиросодержащего мороженого сырья (печень тресковых рыб и внутренности морского окуня), заготовленного ча промысле. Указанные* отходы отделяются от пищевой части тела рыбы при ее разделке во избежание выпуска кормовсл муки повышенной жирности (более 12%). Из свежей печени на судах выпускают полуфабрикат медицинского жир В этом случае из оставшейся массы (граксы) вытапливают полуфабрикат жира для.кормовых целей. Преимущество отдельной обработки жиросодержащего сырья состоит в том. что выделяемый жир больше содержит витаминов А и Л с отличие от жира .получаемого при производстве кормовой муки.Недостатком производства является использование 20-10%-х растворов щелочи , способствующих образованию вредных стоков. Из рис.2 следует, что технологические процессы производства кормовой мука, лрессово-сушидьным способом осуществляются посредстзом применения высоких температур, а жира - обработкой химическим веществом (щелочью).

Тепловое воздействие при произвс детве муки в течение продолжительного времени способствует накоплению продуктов окисления на раннем этапе обработки сырья (варка), в результате чего эффективность антиокислителя,введенного на этапе сушки,снижается. Кроне

Виды КОРМОЕОЙ продукции

X

Кормовая мука

I

X

Жир для кормовых целей

10% от общей массы б уело виях берега --1-

|90% от общей ¡массы в условиях моря

X

100£ в условиях берега

В и д ы с ы р ь я

тхо

ы

В?"

и

х§а

Непищевое сырье мороженое

X Отходы от разделки и от-соп-тированная рыба

Непищевая

прилов

X

Криль

Е

Мороженые, заготов зенные в условиях моря

ЗГ

Полуфаор*'

рЫОНЧХ Ж? полученные условиях моря

ИКЛТЫ

жиров,

печень океачи ческих рыб

внутренности морского окуня

т

при

произ

вод-

стве

КМ из

свеже

го

сырья

при произ вЬд-стве КМ из несве же го сырья

1

граксы ос^азу

пси вы топке медиц. жира

ИЗ.СВ€

жэи пе чени

ГТрессово-сушильный способ производства

Способу обработки полуфабрикатов

физический]_| химический

Последовательность технологических процессов

3Г

¡Измельчение сырья {Размораживание

X

Нагрев

Варка

:---г~

Измельчение

Прессование

Жом

несение нтиокис ителя

г

Щеггсшй

Сушка

X

Щелочной гидролиз 1 ~

Грязевое ..па в а н и

сёпа^иро-

X

(2

1тстаивание

Жировое се -1 парирование

"Щ

нация

Центрифугирований и сепарирование

П/ф жи-

— в

ку

X

Жир

^гх1

Обезжиренный бульон

Заключительные операции

Гидро-—1—

Сточные воды

х:

Сепарирование X

Сточные веды

0тста1.г,аниё|

Жир, 1Соалстск|-

Нромнвание

[Сточные воды|

Производственные стоки

ис. 2. Систематизация способов и анализ технологических процессов производства кормовой проекции

того, в вавио!1мости от природы внесенного антиокислителя продукт может содержать небезвредные для организма животных ингредиенты.

Одним из недостатков существующих способов производства муки и жира (рис. 2) является образование высококонцентрированных стоков, содержащих органические и минеральные вещества, загрязняющие окружающею среду,

В связи с возрастающими экологическими требованиями в послед ние годы предприятия прибегают к разбавлению высскоконцентрирован ных стоков пресной водой,что увеличивает объемы очищаемых стоков. При этом расход пресной еоды и электроэнергии превышает утвержденные нормы на выпуск единицы готовой продукции.

На основе анализа способов производства кормовой продуто» из гидробионтов с позиции выгчления негативных последствий технологических процессов,влияющих на качество выпускаемой продукции * вызь-зющих увеличение затрат, автор подчер ивает первостепенност* и важность их устранения. Именно этим объясняются поставов)' задач в настоящей диссертации и выбор научных подходов к * решению. •

3. Изучение влияния технологических фактор-в на качество кормовой муки

Глубина окислительных процессов, протекающих в кормовой муке во время хранения, зависит от ряда факторов: вида и качественного состояния испо^зуемогс сырья, способа производства мую наличия в ней ант-гакиасителя, условий хранения, влажности, жирное ти муки и др. (рис. 3).

Причиной необратимых химических изменений, сопровождающих^ выделением тепла в кормовой муке, является окисление содержащихс! в ней лиш ■ юв. Образугчвдеся при <"*вдгешш дипкдов продукты участвуют в создании белково- "ущидных ксшплексов, трудноусвояемых животным организмом, что вызывает сниаение биологической и питательной ценности муки. Следовательно, для улучшения-качества корм! вой муки необходимо снизить отрицательное влияние факторов,имеют место во время ее производства и хранения.

Факторами, влияющими на качество муки в значительной степей являются жирность муки и вид упаковочной тары. Жирность муки,

з.'З. Схема анализа влияния факторов на качество кормовой ««уки

>га очередь, зависит от жирности сырья и способа производс-1 пуки. Упаковочная тара из полимерной пленки - мягкий контей-) разовым (МКР-1.0М) вместимостью до 1,0 т- благодаря водо- и юнепроницаемости способствует предохранению ее от ■ рсцесса »горкания. Кроме того, применение МКР-1,0М может сократить по->и кормовой муки и повысить степень механизации погрузоч-разгрувочных складских работ при ее перевозке т района про-¡ла приемно-транспортными судами [34],

При производстве муки прессово-сушильным способом предва-•ет'1 ное обезжиривание сырья осуществляется посредством его вар-

кк и прессования. Для увэличения степени обезжиривания в начале 80-х годов отечественными исследователями было предложено внесение в измельченное сырье пгред ва; кой неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ). НПАВ способствуют перераспределению лиаидов ь.ежду бульоном и жомом. Рациональная концэнтрация вещества позволяет значительно повысить эффективность процессоь отделения водно-жировой части разваренной массы при прессовачии.Однако известно,что окислению может подвергаться мука как повышенной жирности,так и пониженной (менее 6%). В связи с этим НПАВ рекомендовано применять при производстве кормовой муки совместно с одним из антиокислителей: ионолом, дилудином, сантохином.

Эффективность действия указанных антиокис :ителей зависит от их дозировки. Дозировка антиокислителя не должна превышать уровня, оказывающего вредное воздействие на организм животных.

Исследованиями, проведенными сотрудниками ТИНРО, установлено снижение скорости гидролига белков рыбной муки при внесении а жом 0,04% ионола. Уменьшение скорости гидролиза белков муки авторы объясняют ингибирующим воздействием ионола, содержащегося в продукте, на активность фермента трипсина.

В связи с изложенным при выборе антиокислителя для кормовой муки предпочтение начади гтдавать ингредиентам, которые либо участвуют в обмене веществ, либо выводятся из организма. [23,24].

В последние годы за рубежом используют зтоксигвин и его комбинации с другими веществами в количестве от 400 до 1000 мг на 1 кг муки. ' •' . •

Норвежские специалисты, занвшпщиося изучением антиокислителей, в 1988 г. опубликовали сообщение о ьыделении эффективного антиокислителя из рыбного сырья. Ими установлено, что это вещество относится к полиагдинам, присутствует в естественном виде в ры бе и эффективно зада^дет лилис . уки от прогоркания.

Автором настоящей работы была установлена возможнссть использования синтетической мочевины (карбамида), вещества шинного характера , в качестве антиокисли—чш кормовой муки из рыб и ракообразных [81. Были проведены лабораторные и производственные эксперименты на каспийской кильке о разработкой технологии применительно к установкам прямой сушки [5,7,91. .

Дальнейшие исследования представлялось логичным проводить на исеанических Еидах сырья и на прессово- суинльных установках с [рименением предпочтительной упаковочной тары МКР-1,0М для пере-юзки муки из района промысла в порт.

С учетом того что во время транспортир:. :ки муки в порт тем-[ературние условия окружающей среды изменяются в широком интерва-[э из-за смены географических зон, эксперименты проведены не шько в зависимости от видов сырья, природы антиокислителя и ■паковочной тары, но и с учетом колебаний температуры окружающей :реды.

4. Обоснование применения карбамида в производстве кормозои муки прессово-сушилькым способом

Введение антиокислителя в салом начале обработки сырья являйся необходимым условием для эффективного торможения процесса -кисления липидов кормовой муки.Из-за нерастворимости в воде ан-■иокислитель ионол не может быть внесен на этапе варки сырья в тличие от карбамида, который в ней легко растзоряется. Благодаря идротропному свойству карбамид при введении в сырье на этапе арки- способствует более полному отделении белковых молекул от одно-жировой фазы в результате уменьшения сил молекулярного цепления и снижения поверхностного натяжения. 'При атом в процес-е прессования отделяется больше жира с бульоном, благодаря чему нижает"я жирность жома и муки. В результате перераспределения несеннного карбамида между жомом и бульоном, остаточная его доза составе первого проявляет ингибирующее действие во время сушки, то является преимуществом указанного ингредиента . Кроме того, арбамид, попадая в составе муга в организм животных, либо участ-ует в обмене веществ, либо выводится из организма.

4.1. Установление рациональной дозы и способа внесения кароамида

Проведение серий лабораторных опытов в интерг-але температур 0-70 С « доз карбамида от 0,1 до 1,5 X при одной и той же родолжительности нагреьа (25-30 мин) показало, что увеличение озы карбамида и температуры повышает выход жира. Влияние

«л *

°§50 Й.з

°&30

10

1,5«

60

оО

70

¿л

Рис.4. Влияние температуры варки на выход ад в присутствии кар

МИДа

ша

Юс

§<*70

о* •

X о о л

V

° « 50

«I

ё-5 ?азо

«•ю

0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

Рис.5. Влияние дозы карбамида на "ыход жира

температуры варки и Из

дс:-...! карбамида на выход жира призеде-данных рис. 4 и 5 следует, что температу-

но на рис. 4 и ¡5. о

ра 50-60 С при доге карбамиде 1,5% обеспечивавг выход жира менее 50% от исходного,содержания (рис. 4). Применение температуры 70°С и дозы карбамида 0,3-0,5% является целесообразны с экономической точки зрения, поскольку обеспечивает выход жира 65-68% от его исходного содержания (рис. 5).

Влияние дозировки карбамида на.снижение жирности жома и муки изучалось на сырье с раз«ой жирностью: до 10% (9,82) и более 15% (16,2 X). Внесение поз карбамида-0,3 и 0,5 7. от массы сырья в виде гранул показало одинаковое их влияние на снижение жирности жома и муки при исходной жирности сырья до 10 % (та^л. 1). При внесении указанных доз карбамида степень обезжиривания муки по сравнению г контрольном образцом окэ^адасг- больше в 2 раза.

Внесение дозы карбамида 0,5 % от массы сырья жирностью более 10% (16,2 %) увеличивает степень обезжиривания муки в 3 раза по сравнению с контрольным обраяцом.

Способы внесения карбамида (в виде гранул и в виде насыщенного детвора) оказывают одинаковое влияние на снижение жирности жома и муки.

Полученные данные убеждают в необходимости внесения карбамида на Е-апе варки в виде гранул в количестве 0,3-0,5 X от массы

обрабатываемого сырья в зависимости от его исходной жирности.

Таблица 1

Влияние дозировки карбамида на снизан, ю :хирности жома и муки

Объект ¿ссле-зова-Зия

Массозая доля жира в контрольном ,образце (без„внесения карбамида) Д

Массовая доля хира т опытном сбразцэД

Доза карбамида

массы

0,3

0,5

Из смешанного сырь:; жирностью (5,8%

Жом 5,4±0,3 3,5+0,3 3,4±0,3

Мука 8,510,2 . 7,2Ю,2 7,0±0,2

Из мойвы жирностью 16,2%

Жом 7,4+0,2 - 5,510,2

Мука 14,3±0,1 - 10,510,1

4.2. Сравнительная оценка стабильности лип в присутствии антиокислителя ионола и

:ов тормовои муки

Стабильность липидов печени трески и кормовой муки в при-утствии ионола и карбамида была оценена кинетическим методом «исленик кислородом в жидкой фазе при повлоденной температуре 60 С) и интенсивном перемешивании, наличии инициатора в окисдя-мой среде «,«1 - азобисизобутиронитрила (АМБН).Опыт был проведен а специальной установке кафедры бьохк...ии, пищевой химии и техяоло-ии ВМС ( д. чл. АЕН зав. кафедрой Э.Г.Розанцез ). Исходя из ависшости объемов поглощенного кислорода (V, мл) от времени г,мич) были посирое.ш кинетические щнзые окисления липидоз пе-еь.» трески без ионола, с ионолом и липидов, извлеченных из коровой муки, стабилизированной иоколом и карбамидом (рис. 6) . Ки-етические кривые имеют линейную форму и разный угол наклона. Ли-гйная форма кинетических кривых, отличная от классической Б-об-азной, объясняется,по-видимому,специфичностью характера развитая ?оцессов окисления в липкдах гидроОионгов.

Природа опгтных образцов липидов и условия технологии аолу-зния исходных продуктов предопределили протекание процесса окис-зниг в присутствии ингибиторов выраженного периода индукции.

Vc o,>.

60 'С ,ихи ■

Рис. 6. Кинетические :фивые егагсления длпидов:

1 -липиды печени трески без ионола;

2 - липиды печени трпки с идолом; 5 - липиды кормовой муки с иочолом:

4 - л::пиды кормовой муки с карбамидом

Объем поглощенного кислорода (Voo."* ) sa единицу времего (мин) был принят за скорость окисления липвдов, которая составил« для печени трески без применения ионола 8 »а. мин. с ионодом -7 мл/мин. Скорозть окисления липидов, извлеченных из муки, пригс товленной с введением ионола и карбамида , соответствен»: 4,0 мл/мин И 2,5 Ш/МИН.

Незначительная эФС-*кти¥Нося> . ионола для предохранения oi окисления липидов печени трески ранее была отмечена Ф.М. Вкавско( Результаты проведенных опытов показывают, что стабильность липидов муки с карбамидам в 1,6 раза вше, чей липидов муки с ионо-лом.

4.3. Теоретические^ог 10Ш махавиама ирмокения процесса окивленчя карбаыидш

Согласно совреыввшы редставвеииям действие антиокислител5 проявляется в том, чк> ш вавведействует со свободным радикалом. ведущим цепь сшздэшз, врэзудьтатечего происходит заме» активного {щи^я скятиемаго евтЬш m малоактивный радика! ингибитора.

Проведенные ранее исследования механизма деГ^твик антг шслителей фенольног-» типа показали, что реакции ингибирования зопрс ождаются расходом введенного антиокислителя. Кроме того, остановлено, что в результате про^екачия такой реакции может быть х>разован свобод; 1Й радикал, способный поодо.,.лать цепь окисления.

Известно также, что-скорость образования свободных радикалов эффективно счжают соединения, способные взаимодействовать с гид-эолегюксидами, являющимися главными источниками свободных радкка-иов. При этом вместо овобо-чых радикалов, продолжающих цепь экясления, образуются молег'лярные продукты.

Исследователями Schl^nk Н. v Holman R.T. установлено, что непредельные жирны° кислоты образуют с icapCai. ¡док. комплексные со-адиненил, которые не окисляются кислородом воздуха в противоположность свободным жирным гаюлотам из-за образования кристаллической решетки.

При анализе ИК-слектров теста на карбамид и липидов печени о внесенным карбамидом ¿рис.7), во чтором случае обнаружено появле-

I

ом

,•1

-------Г ------,-

3000 ООО 1800 1600 2500 2000

IfaOO 1600

Рис. 7. ИК-спектр

Рис. 8. ИК-спектры с./еси мети® эфиров жирн!

ИК-спектры cjecH метиловых эфиров жирных кислот с карбамидом.

с.

Э(

2 - мь-тилэлаидат

и "di:

ние .олосы поглощения в области 1700-174П см . В ИК-спек рях смеси метиловых ~>фирсв жирных кислот с карбамидом также обнаружены широкие полосы в области 1700-1740 см , что соответств>ет валентным колебаниям производных кобамида ' мочевины). Наличие в ИК-спектра:. смеси карбамида с метиловыми ^фир^ми жирных кислот (рис.8) полосы поглощения в облает'' 2500 см .соответствующей валентным колебаниям аммониевых солей (НН^), позволяет представить механизм реакции карбгмида с жирными кислотами как один из возможных вариантов в следующем виде:

!' Я-СО-ИН + 2 НО-Ш? " СО?-5 + К ^-СО-ЯК + О-СОЙ (1) ¿2 аз

Образовавший^ комплекс является молекулярным соединением^ Г,олосы поглощения, расширяющиеся в областях 1700-1740 см , в ИК-спектрах липидов муки , стабилизированной кг^0а1,..дом и жира, выделенного из подпрессового бульона (рис. 9) свидетельствует о нал! .ии комплексных соединений гшрных кислот с карбамидом в обеих продуктах, получаемых при праквво" ттве кормовой муки, за счет перераспределения внесенного карбамида м"оду жомом и отделяемым жиром.

Рис. 9. ИК-спе..тры:

1 - липидов муки, стабилизированной карбамиде ••, к - жира, выделенного из подпрессового бульона.

4.4. Влияние совокупности факторов на качественные показатели кормовой му .!

Огчты по изготовлению образцов муки в количестве 1,5-2 т иа разных видов сырья, в различной упаковочной таре, с применением изучаемых ингредиентов были осуществлена к.- прессово-сушилъных устаног.ках в условиях судов и Гзрегового предприятия. Учитывая значительные колебания температуры окружающей среды при перевозке эбраэцов муки из района промысла, в целях получения сопоставимых результатов большое внимание уелялось тщательному отбору проб в необходимой .овторности на этапах изготовления, складирования и хранения в условглх берега.

Мука из рапных видов сырья отличалас1 раьлым содержанием 5елка, лчпи„ов и минеральных веществ (табл. 2).

Таблица 2

Химический состав рыбной муки

)товитель. \ктеристика та$и Массовая доля, %

воды ЛИПИДОВ Ш.25) минераль них в-в антиокис лителя

. .'РОДВИНС"

1а свежая

Кра^- 9,1+0,3 18,'. ¿0,2 62,1+0,7 9,4+0,2 0,110,0

11,2±0,4 12,810,2 П. 7+0,6 10.1Ю.1 0,2+0,0

"Рига". КрзФт- 8,410,3.4,010,3 60,8+0,6 25,4±0,2 0,06Ю,0 ;ина свежая мешки - - ---—----

говое приятие, ина женая

говое приятие, пы проий-тва све ие

МКР-1,1'4 9^010,2 З.г ¿0,2 61,0±0,5 25,710,3 0.05+0,0

МКР-1.0М 9.71С.2 14,2Ю.З 62,0-0,5 1Ь,2Ю,1 0,0110,0

10,/10,2 11,210,2 6^,7±0,6 13,4Ю,2 0. 2310,6

МКР-1 ОМ 11.0+0.1 13,110,3 53,810.5 21.710,1 0,0210,0

11.610,2 9.0Ю.З 53,'.-0.tr 910,1 0,1510,0

числителе - пс-^затсль муки с и .юлом, знаменателе - показатель муки с карбамидом.

Химические показс""ели липидов рыбной муки из указанных видов зфья с содержанием ионола " кар' тмида, упакованной в разные виды цт, на начальном этап хранения при температуре 15-20 С приведе-л в табл. 3. Из данных таблицы следуе , что лиш:;ш муки, .ыго-

товленной из свежей сардины в условиях моря н- установке "Море-", несмотря на их небольшое содержание в продукте (4,ОХ) и наличие антиокислителя коноль, характеризуются высоким уровнем сво-одных жир-гых -«слот (более 80 мгКОН/г), перокси, эв (0,4-0 '.8 ху и оксикислот ,4,4-4,61). Высокий уровень продуктов окисления в ли-пидах объясняется повышенной темпер'турой теплонос .теля, примененного на этапе сушки жома.

Тиб; ща 3

Химичесг. :е пок^ ;атели липидов рыбной муки

Изготовитель, характеристика сырья Вид тары По-ззатели качества липидов

Кислотное Ш> г йодное Пероксидное чмсло. * 12 Окси-кислоты, X

РМБ "Севе- Крафт-родвинск , мешки йо за све.-лая

РЫТ "Ригг

сардин

свежая

.о же

юш

1Т-

17,У±0,5* 132*5,0 0,29*0,01 О,БОЮ.2 17,2±0,3 136±4,0 0,28+0,01 0,45±0,3

82,4+0,6 147±4,0 0,40±0,04 4.4С±0,15

МКР-1.0М 81,0±0,6 142±4.0 0,4Р±0,02 4,6ь±0,14

Береговое предприятие,

мороженая

Береговое МКР-1,ОМ предприятие, отходы производства свежие

МКР-1.0М 16,0±0,8 1вг±3,5 0,42+0,02 4,60*0,15

16,2±0,8 22,4±0,5.

172±3,0 147±4,0

0,40±0,С1 0,49±0,_1

В числителе - показатели лили в знам^ чателг - показатели ли

1,90±0,17 2,1.±0,0

18,7±0,6 154±3,0 0,43±0,02 1,20±0,0

10Ь муки с ионолпм, ¡вдов муки с карбамидом.

Образцы мук-!, выработанной и? свежего сырья (мойва, сардина) и из сардины мороженой, характеризовались содержанием белка боле! оОХ, г муки из отходов - менее 55Х.

Мука, приготовленная из мороженой сардины с при..энением раз-га ингибиторов окисления и упано;:анная в МКР-1,ОМ, при близких значениях гэроксидов, содержащихся в липидах, характеризуется разнил количеством оксикислот. кука, полученная с применением кар

бамида, оксикислот содержит в 2,4 раза меньше, чем мука с ионо-лом. Уровень оксикислот в муке, полученной из отходов производства, с использоврчиэм 'карбамида в 1,4 раза меньше, чем в муке, приготсвле-ной из таких же сгходов с ионолом (табл. 3).

Химический состав крилевой муки; приготовленной с применением разных ингибиторов (иокол, карбамид) и упакованной в разные виды '.ары, приведен в табл.4.

Крилевая мука содержит 46,7-53,9 X белка, рассчитанного исходя из общего азота за минусом небелкового 1зота, в том числе содержащегося в карбамиде и хитине.

Таблица 4

Химический состав крилевой муки

'ОТОВК 1Ь, >акте-:тика )ЬЯ Вид тары Массовая доля, г

воды липидов €8» минераль ныг в-в антиокислителя хитина

5-0274 , МНР- 10,7*0,2*6,2*0,3 53,9*0,3 11,5±0.2 0,08*0,0 2.6*0,1

Ж ' " ' 8,8±0,3 5,3*0,3 53,7±0,3 11,7*0,1 0,12±0,0 2,5±0,1 шец

8,0±0,3 8,8*0,3 47,1±0,2 11,9*0,2 0,06*0,0 3,1+0,1

) же Мешки-------

джутовые 7,5*0,3 7,2±0,4 46,7±0,2 12,9*0, .ц 0,05*0,0 3.0*3,1

В числителе - показатели- муки с ионолом, в знаменателе - показатели муки с карогчидом.

Ия этапе складирования после перевозки химические показатели лилидов образцов крш^вой муки мало отл.лались друг от друга и не зависели пт вида примененного ингибитора и тары. Исключение составили йодное число и содержание свободных жирных кислот у липидов муки, стабилизированной карбамидом (табл. 5).

О качественном состоянии муки во время хранения в течение года судили по изменению чисел (кислотное, йодное, пероксидное) ч содержанию оксикислот в ее липидах (риг.10-13).

Характер кривых изменения химических показателей липидов всех видов .луки почти однотипен. Кол1. шство свободных жирных кислот в течение трех месяцев хранения муки постепенно увеличива-пось, затем заметно стабилизировалось в отличие от липидов муки

из свежей мойвы и мороженой сардины, . стабилизированной ионолом.

Таблица 5

Химические показатели липидов ке ¡левой муки

Изготовитель, характеристика сырья Вид тары Показатели качества липидов

Кислотное Жг Йодное число, • 1г Пероксид-ное число, 2 . оксикис" лотыД

МБ-0274

"Туман-2

криль-сырец

МКР-1.0М 21,040,1" 108±1,6 0,21+0,02 2,8±0,1

То же

Меики джутоЕые

21,9±0,1 12,0+0,1

127±1,5 107±1,6

0,14±0,03 0,21±0,02

2,5±0,2 3,7+0,1

7,0+0,2 121-1,5 0,18+0,03 2,9±0,2

ь числи эле - показатели липидов муки с лонолдм, в знаменат ле - показателди липидов муки с карбамидом.

Кислотное число лиаидов этих видов муки через 12 месяцев хранения резко возрастает до 45-47-мгКОН/г (рис. 10). .

•Для липидов всех образнов муки характер .о постепенное снижение йодных чисел. Замедленная скорость снижения йодного числа наблюдалась у липидов муки, стабилизиро'тлной карбамидом (рис. 11) , .

Для сравнительной оц-нки степени ингибирования процесса окисления липидов ионолом и карбамидом применяли метод аппроксимирования эксперимента •ч.ных данных изменения йодных чисел липидов муки, риготовл иной из свежей мойвы с введением указанных ингибиторов, в процессе хранения- В качестве аппроксимирующей была выбрана экспоненциальная функция.

Математическая обработка экспериментальных данных с учетом выбранной функции позволила п'У'Чить следующие уравнения зависимости изменения йодных чисел липидов муки от срока ее хранения и вида используемого ингибитора:

У

иокол

132 е

-2

- 4,2.4 * 10 *

У ' - 136 е карбамид

- 2,874 * 10~2* Ь

(2) (3)

где

У - йодное число липидов муки, % I ;

2 '

t - срок хранения муки, мес; 132, " ' ~ "

О ношение коэффициента пропорциональности уменьшения йодных чисел липидов муки, стабилизированной ионолом, к аналогичному коэффициенту липидов муки, стабилизированной карбамидом, составило 1,48 . Это свидетельствует о преимуществе карбамида з ингибиро-вании процесса окисления [291.

Кинетические кривые накопления первичных продуктов окисления липидлв (пероксиг.эв) характеризуются чередованием участков роста и снижения. Постепенное возрастание пероксидных чисел характерно для липидов муки из мойвы с ионолом (рис.12). Экстремальный рост содержания вто; ччных продуктов окисления ..эксикислот) чэрез 6 месяцев х"анения установлен в липидах муки из мороженой сардины жирнос'^ю 14,2 X, стабилизированной ионолом. После 6 месяцев хранения количество оксикислот в этой муке подвержено снижению и некоторой стабилизации (рис. 13). Снижение количества оксикислот в данном слу е, по-видимому, объясняется реакцией между свободным радикалом оксикислоты и радикалом гидроксида с образованием диоксикислоты, которая в свою очередь может дегидратироваться в радикал ..поксикислоты шп» разлагаться на две молекулы альдегида. Количе~тво оксикислот в липидах других образцов муки во время хранения постепенно возрастает. Незначи' эльное изменение содержания -1КСИКИСЛОТ было характерно для липидов муки, стабилизированной карбамидом.

Вид упаковочной тары и условия хранения оказывают значительное влияние на качественные показатели муки во время перевозки её на транспортном судне в зависимости от вида исходного сырья и со держания липидов [30].

Плотность укладки тары с мукой в штабель, тем:.¿ратура и относительна. влажность окружающей сред", а также их колебания способствуют самосогреванию муки и ухудшению ее качества [22].

Нами установлено, что на глуоину окислительных процессов нежирной муки из свежей сардины с ионолом наряду с параметрам*

4,244*10 2,674*10

Рис.10. Изменение СЖК в липидах муки во время хранения:

1,2,3 - из мойвы, мороженой сардины, отходов произ-вg^jcтEa с коно-

1',2",3'- то &е с карбамидом

Рис.11. Изменение йодных чисел липидов муки во время хранения:

1,2,3 -

1\2\.

из мойвы, мороженой сардины, отходов произ-1 Еодсгва с ионо-лом:

то же с карбамидом

Рко.12. Изменение пероксидов в липидах муки во время хранения:

1,2,3 - из моквы, моро. женой сардины, отходов производства с ионо-лой:

1 ,2',3*- то же с карбамидом

Рис.13. Изменение содержания . оксикислот в липидах муки во время хранен»

1.2.3

1' 2',3'-

Ио мойвы^ женой са отходов BogcTBa

то ie с карбамидом

ехнологических процессов, оказывают влияние также колебания тем-эратуры во время перегрузки и транспортировки через тропическую эну. Об этом сви/'еаелЁствует высокий уровень содержания свободах жирных кислот (81-82 ыгКОН/г) и оксикислот (4,4-4,6%) в муке 1 начальном этапе хранения в береговых условиях (табл. 3). Во земя последующего хранения числа липидов муки (кислотное и э^-ое) изменялись незначительно. Пероксидное число в начале эзрасло, а затем уменьшилось; содержание оксикислот в липидах гки в разных видах тары (МКР-1.0М и к~афт-мешках) экстремально хзло, достигнув к 12-му месяцу хранения наибольшего значения -1,7-11,5% (рис.14).

Известно что кршювая мука является нестойкой в процессе шения из-за содержания в ее липидах значительного количества ¡оконенасыщенных жирных кислот.

Изучение влияния на интенсивность окислительных процессов левой муки разных ингибиторов (ионол, карбамид), разных видов ковочной тары (МНР-1,ОМ, джутовые мешки) и колебаний темпера-ы окр'/жаюшм среды при перевозке на транспортном судне показа-идентичность изменения химических показателей ее липидов о из-ениями, протекающими в дипи, ах рыбной муки.

Кислотное пероксидное числа в ли-идах. кршкчюй муки всех

г

г

3 6

9 К «,нео

образцов постепенно росло, причем замедление роста этих показателей отмечено у липидов крилевой муки с карбамидом, упакованной в МНР-1,ОМ. Йодное числс липидов луки всех партий постепенно сн- -сапось. Небольшая скорость снижения йодного числа характерна также для липидов крилевой муки с карбамидом, упакованной в МКР-1.0М.

Кривые изменения содержания в липидах крилевой муки окси-кислот (рис.14) свидетельствуют об экстремальном росте этого показателя после 9 месяцев хранения для всех образцов муки за исключением образца, содержащего карбамид и упакованного в джутовые мешки.

Вместе с тем отмечено, что количество окс,1кислот в липидах крилевой муки, содержащей капбамид и упакованной в МКР-1.0М, на протяжении ^сего срока хранения меньше по сравнению с мукой, стабилизированной ионолом и хранившейся в аналогичной таре.

Интенсивность процес -а окисления кормовой муки зависит также от температуры, до которой ее охлаждают после сушки перед складированием и хранением. Чем н/'е температура кучи перед упаковкой и складированием, тем меньше вероятность' е самосогревания при соблюдении оптимальных режимов хранения.

На модельных спытал бЫиО изучено изменение температуры в центре тарной упаковки при хранении не подвергнутой охлаждений муки (начальная температура 40 С). Аппрокшиирование экспериментальных данных и соответствующая ихь—темзтическая обработка позволили получить следующее уравнение зависимости температуры муки от различных факторов:

т - Т + (Т - Т ) 0.9479 ь . (4)

ср о ср о

-где Т - температура муки в центре тарной упаковки. С ^

Т - температура муки ¡¡¿рея эаюадкой на хранение, С ; о

Т - температура окруяающей среды, С; ср

Ь - ври и о мэмента скдаддаов£.1ия муки до момента замера температурьГмуки в тарной упаковке, ч.

Указанная формуй может быть использована для прогнозирования процесса самосогреванияадпеи на этапе "созревания", если известны температура муки перед складированием и температура окру-

сающего воздуха, а также истекшее время с момента складирования [уки [303.

Для характеристик биологической ценности липидов кормовой [уки предложен показатель - коэффициент эффективности метаболива-,ии (КЭМ) полиненасыщенных жирных кислот , рассчитываемый на осно-1в анализа жирнокислотного состава.

На основании того, что подверженность глубокому окислению у [ипидоз гидробионтов обусловлена значительным содержанием жирных згалот с 20-22 углеродными атомами и 5-6 двойными связями, кото-(ые отсутствуют в липидах растительного сырья, КЭМ для кормовой [уки предложено оценивать по формуле:

По изменению КЭМ, а также фактора " (суммарное сгдержание

! , С_ , С в процентах от общего количества жирных кислот 18:2 . * -.:3 Й.0 :4 ^ „

:ипидпв) во время хранения судили о оиологическои ценности

:ипидов муки, приготовленной из разных видов сырья и с иримене-

;ием ингибиторов ионола, карбамида. .При этом установлено, что

[ука из отходов характеризуется меньшим коэффициентом эффектив-

ости метаболизации , чем мука из мороже: ой сардины, хранившейся

■ месяцев (табл.б).

Внесение карбамида на этапе варки способствует большему сох-

анению биологической ценности липидов кормовой муки, 1 чем сви-

ётельствуют повышенные значения КЭМ и фактора Р на протяжении

срго срока хранения муки, изггтовленной из отходов производства

.мороженой сардины, упакованной в МКР-1,0 М .

КЭМ»

С + п + Р 20-4 °20:5 "22:6

(5)

С + С +0 20:1 20:2 20:3

Таблица е

¡рованнои ионолом во время хранени!

ясяцы ранения

Мука, стабилизирование!

ионолом

ионолом

карбамидом

КЭМ ?, У. КЭМ

КЭМ

р, X

б

Мука из отходов в МКР - 1,0М 0,7 3,3 1,1

1.0

- гв -

Продолжение табл. 6

Месяцы

Мука, стабилизированная

хранения ионолом карбамидом

КЭМ ?, X КЭМ Г, 1

9 0,6 2,9 0,7 3,7

11 0.5 2,1 0.7 2,9

Мука мороженой сардины в МНР - 1,0М

6 2,2 3,2 4.8 3,4

9 1.4 2,5 3,3 3,1

11 0,6 1,4 0,9 3,0

По значению коэффициента эффективности метаболизации липвдов муки 1.з свежей сардины в крафт-мешках после 8 месяцев хранения биологическая ценность ее выше на р,"7 единиц, чем муки, упакованной в МНР-1,ОМ (табл.7). Однако биологическая ценность муки в обоих Еидах тары значительно снижается через 12 месяцев хранения. Сопоставляя и'менение показателей биогенного' действия (КЭМ и фактор Р)/липидов муки из свежей сардины с накоплением в них оксикислот можно констатировать, что ценность кормовой рыбной муки может реано снизиться при превышении содержания оксикислот в ее липидах 7 X.

изменение КЗГ и муки из свежей сарди"ч

Таблица 7

_____ . рыбной

тиЬлои во время хранения

Месяцы хранения

МКР-1,0 й

1~Г

рд

Крафт-ыешки

т~

кзы

р. г

- в 9 12

6.7

4.6

2.7

б,б 3,(1* 1.4

5,7 5,3 3,6

5,1 3,0 2,6.

Ашпиз изменения КШ и фгчтора.Р. «филевой муки во время хранения свидетельствует о повышенной биологической ценности ее липвдов л течение 9 месяцев хранения (табл. 8) по сравнению с мукой рыбной (табл> 6,7).

Таблица 8

Изменение КЭМ и фактора Г лиг.идов крилевой муки во время хранения

Месяцы хранения МКР- -1,0 М Джутовые мешки

С ионолом С карбамидом С иснолом С карбамидом

КЭМ \ кэм Р. % КЗМ 1 Г.1 КЭМ 1 Г.Х

6 3,6 4,9 8,4 5,5 - -

9 3,5 4,5 6,0 4,5 5,7 2,7 7,0 3,1

12 3,1 3,2 5,7 3,9 2,3 2,3 2,0 2 8

Высокий КЗМ и наибольшая величина фактора Р отмечаются во

время хранения у липидов пуки с применением карбамида, упакованной в МКР1.0 М. У липидов муки, упакованной в джутовые мешки, биологическая ценность во время хранения заметно снижается независимо от вида ингибитора (табл.8).

Аминокислотный скор (АС) незаменимых аминокислот, содержа щихср в белке кормовой муки изменяется в зависимости от вида, качественного состояния исходного сырья, примененного антиокислителя и сроков хранения (рис.15).

Белки образцов муки из свежих отходов и мойвы свежей, стабилизированной антиокислителем (ионол, карбамид); хранившейся 9 месяцев, характеризуются высоким процентом скора незаменимых аминокислот (не ниже 100%). При этом установлено, ч^о аминокислотный скор лизина является наибольшим (180%) в белке муки из свежей мойвы.'

После 11 месяцев хранения скор незаменимых аминокислот белков муки заметно снижается в зависимости от вида внесенного антиокислители На этом этапе хранения в белке йуки из мороженой сардины с применением ионола обнаружены Д1.з лимитирующие амикокислс-ты: валин и метионин, скор которых составил соответственно 78 и 40%. В белке муки с карбамидом с таким же сроком хранения обнаружена только одна лимитирующая аминокислота - метионин, скор которой состаьлл 47%.

Изменение аминокислотного скора белка из свежей сардины, стабилизированной ионолом, в зависимости ог вида тары приведено на рис. 16.

АС.«

НО

120

80

40

Г

1

Срок .р-я,иее

Рис. 15. Изменение аминокислотного скора (/).муки из разных видов сырья, стаошп'зирдваьпои разными антиокислителями, хранившейся более 6-ти месяцев:

а -ыидо!

КЗООилкшига | о »¿о

в - то ж«- с карбамидом

Анализ данных рис. 16 показывает, 4то белок муки из свежей сардины с конолсм; упакованной в МКР-1.0М, -'ерез 6 месяцев хранения имеет в составе две ¿¿имитирующие незаменимые аминокислоты (метионин и валин); после 9 месяцев хранения их количество возрастает до четырех, включая изолейцин и лейцин. Белки аналогичной муки, у1. жованнок в крадо-мешки, через 6 месяцев хранения содержат только одну лимитирующею аминокислоту - метионин. а гхахе 9 месяцев - три лимитирующие аминокислоты с учетом валина и изолей-цина. В конце 12 месяцев хранения количество лимитирующих аминокислот в белке муки, упак^ваннг-^сз МКЫ.ОМ и в крафт-мешки, одинаково, за счет снижения :<ора аминокислоты лейцина (рис.. "Л.

Таким образом, биологическая ценность нежирной рыбной муки, упаког шной в МКР-1.0М, с применением антиокислителя ионола под воздействием процесса пушки и колебаний температуры окружающей среды на 2-6 С во время перевозки снижа тся, начиная о 6 месяцев хранения, что указывает на недостаточную эффективность ионола как

шгибитора i363. AC.S

120 80 40 О

' г*3

ч, .< Ы

Срок хр-Я,Ы£С

АС,'

120

80

40

Ы:

.9 . «

L- .12__

Срок *p-*,uec

Рис. 16, Изменение амиво: юлотного скора (АС) белка кормовой муки из свежей сардины, стаоилизированнои ионолом, в зависимости от вида :ары:

а - в ШР 1,ОМ; б - е крафт-мешках

Установлено, что изменение биологической ценности белка кривой муки в течение 8-12 месяцев ее хранения не зав- жг от вида именяемого инглбитора (ионол или карбамид) и вида упаковочной ры (МКР-1.0М или джутовые мешки). Так, через 8 месяцев хранения я ^jex образцов этой муки . чмитирующей аминокислотой иыл тионин (скор 75-С0 X). а после 12 месяцев -ранения ,-торой лими-

карбамидом

с х&обАмиаом

с ионолом

с карбамидом

Рио. 17. Изг-»нение аминокислотного скора (АС) белка муки из криля в зависимости от вида антиокислителя и вида тары:

а - в ШР-1,ОМ: б - ¿- -джутовых мешках

тирущей аминокислотой оказался вадин (скор 78-80 (рис.17).

В образцах муки былоогтеделено общее микробное обсеменение и содержание нитратов, которые могут образовываться в ней из простейших азотистых веществ о участием нитрифицирующих бактерии окружающей среды.

Проведенные анализы показали повышенное содержание (на один

горядок) общего количества микроорганизмов в 1,0 г муки, приготовленной из отходов рыб. Сальмонелла отсутствовала го вс^х об-эазцах исследование"' ¡../ки. Содер;,;ание нитратов в муке не превышаю допустимого уровня в растительных кормах (250 мг/кг).

Обобщая полученные результаты исследований по изучению влия-1ия совокупности факторов на качественные показател.. кормовой му-<и следует отметить, что использование карбамида в качестве акти-жислнтеля и ьодо-, газонепроницгемой упаковочной тары ИКР-1,ОМ юзволяет вырабатывать кормовую муку с эньшим содержанием в 1родуктов озелени?; липидов, обладающую поЕ(гпенно> биологической ценностью по сравнению с мукой» стабилизированной ионолом.

4.5. . езуьтаты биологических испытаниГ. кормовой муки, стао>ш1зированнои карбамидом

Биологические испытания муки, стабилизированной карбамидом, 1роведенц по программе и методике , разработанной сс местно г Зсесоюзным научно-исследовательским институтом физиологии, б:юхи-<ии •* питания (ВНШФБиП) , Мурманской государственной областной сельскохозяйственной опытной станцией (МГОСХОС).являющейся отде-хением РАСХН по нечерноземной зоне утвержденной Где ¡ным уп->авлением по производству комбикормов и кормо: и добавок Гссаг-юпрома СССР С32].

Кормовая мука, стабилизированная карбамидом (опытная), и муса, стабилизированная иэнолом (контрольная) бьил включены ъ ка-[естве белковой подкормки в рацион животных (коров, ..орос^г) и !ТИЦЫ (цыплят-бройлрров, кур).

При проведении опытов в те ение 2 месяцев на глровах ь пентод первой фа-ч лактации было изучено влияние кормово.. смеси района, содержащего в составе 300-400 г вышеуказанных добавок, на юлочную продуктивность в период раздоя. Для оценки молочной проективности в каждой группе животных было подобрано по 10 ко-юв-г алогов.

Клиническое состояние коров опытной группы ь течение всего :ериода г рмления указанным рационом, содержащим 0,48 г к^рбами-;а, было нормальным.

Биохимический анализ биологических жидкостей лактирующих оров показал, ччо концентрация метаболите в период опыта сохрчк.*-

лась в пределах физиологической нор»<ы..

Анализ йаганса азота, коэффициента переваримости, а также продуктивности коров по молоку, голучрчших одинаковый уровень прот ина в рационо показал, что животные опытной группы Золе-* зф-фект,-тло использовали питательные вещества корма.

Биологические опыты пройдены на поросятах в возрасте 30-50 и 60-120 д.1ей. Были сформированы две группы по 30 голов в каждой, находившиеся в одинаковых условиях ухода и содержания. В пацион контрольной группы было введено 8 7. рыбной муки, стабилизированной ион_лом. а опытной группы - 8 7. рыбной мукг, стабилизироваг -ой карбамидом.

В результате проведения опытов было установлено, что прирост жиьой массы поросят сгытной и контрольной групп за период кормления . а также затраты кормо . а 1 кг прирос-а отличались дру от друга незначительно. Это свидетельствовало сб отсутствии отрица-тел1 юго влияния на рост и развитие поросят р. 5нои мук стабилизированной карбасу ~,м и хранившейся в течение 6 месяцев.

Скармливание, муки с карбамидоу в качестве добавки к рациону птиц- изучалось на цыплятах-бройлерах и «.урах. При атом условия содержания птиц соответствовали нормам, принятым на промышленных птицеводческих предприятиях.

Для кормления- были использованы типовые комбикорма согласно ГОСТ 18221-72 и существующие-, нормы .сормл^ния птк'щ. Сро" хранения образцов рыбной муки, использованной в'опытах, составлял 3 месяца. В опы! .ой групйе цыпля--бройлеров , которьь получали рацион, содержащий муку с . арбаинчом, набавоАалось превышение средней живой массы и среднесуточного привеса по сравнению с контрольной группой, в рацион которой бьш включена мука о кснолом. По расходу кормов как на 1 голову в сутки, так и единицу продукции преимущество было за ог^но* групр.~,й.

Дегустация мяса и бульона цьашзт обеих групп показала отсутствие постороннего запаха и вкуса.

Результаты опытов на гурах-несушках показали, что по яйценоскости, сохранности, массе яиц. выводимости различия между грулпами незначительные. По содержапп каротина в келтках я.д и витамина А превосходство отмечено за опытной группой. При де-

густации яиц обеих групп констатировано отсутствие посторонних запахов, привкусов и других дефектов [3;:].

Исследования по б: .элегической проверке крилевой муки, стабилизированной карбамидом, хранившейся 8 месяцев в МКР-1,0 М, проведены в виварии Мурманской опытной станции ни цыплятах-бройлерах кросса "Бройл',г)-б прим". Условия содержания соответ твовали тре-Зоваьлям ОСТ 107-86. Кормление было осуществлено смесями, соответствующими нормам ВАСХНИЛ 1983 г., сбалансированными по всем питательным и биологически активным ве .ествам. Наблюдения за эостом и развитием птицы, получавшей рационы с изучаемой и контрольной мукой, не выявили отклонений от норм в течение всего периода выращиврчия. Среднесуточный прирос! изменялся по-разному, од-iaкo установленная разница является статистически недостоверной (Р>0 05). По тенденции снижения расхода кормов на единицу прироста и количеству павшей птицы преимущество выявлено за рационс.л, зодержащим кр.левую муку, стабилизированную карбамидом.

А 6. Заюпочение

На основании анализа и обобщения информации по теоретическим хзновам окислительных процессов в липиди/ ' муки иа гидрибионтов остановлена необходимость применения безвредного для организма -лвотных ингро; чьнта, . который являлся бы ингибитором процесса жисления липидов при производстве кор :овой продукции.

• Экспериментальным г утем найдена рационаг^нп доза ве1 --ства шинного характера - карбамида, обладающего гидротропным свойс-■вом, что позволг.ет снизить жирность м,.а1 при внесении указанного [нгредиента на этапе варки сырья. В результате перераспределения арбамида чежд» жомом и бульоном его остаточная доза в первом ормозит процесс окисления липи^эв муки ~о время сушки.

Выявлено, что скорость окисления липидов муки, стабилизиро-анной карбамидом, в 1,4-1,6 раза меньше, чем скорость окислег я ипидов, стабиливироьанны" ионолом, ч обусловлено разными меха-измами тормо.же"ия процесса окисления.

Мука, приготовленная из рыб и крю.л, стабилизирование-! кар-амидом, упакованная в водо- , гаэоненпроница«мую тар/ МКР-Г,0М, а начальном этапе хранения содержит в 1,7-2,4 р.~ а , а через

9 месяцев хранения - в 1,3-2,0 раза меньше оксикислот по сравнен! с аначогичной мукой, стабилизированной ионодом.

Определение коэффициента 3(Мюкгивно та метаболизации полине-часьл лшых жирных кислот и фактора F липидов муки, изго^овл»нно1 с внесением разных ингибиторов (ислола и карбамида) ., хранившейс5 в разных тарных упаковках, пс.лзало, что мука с карбамидом j МНР-1,ОМ в течение 9 месяцев хранения характеризуется более высокой биологической ценностью, чем анатоычная мука с -ohoj-m.

Выявлена, что биологическая ценность белка муки, изготовленной из свежего сырья (мойвы), в течение первых 3-9 месяцев xpaiw-ния остается достаточно рысокой (скор незаменимых амине".ислот ш ниже 100 X) независимо от вида используемого ингибитора. Чере: 11 („есяцев хранения биологическая ценность белка всех видов муга постепенно снижается. Однако у белка муки, стабилизированной ио-нолом, она снижается в большей степени, чем у белка муки, стайи-лизир данной карбамидом.

При проведении Зиологических опытов на разных видах животнш л птицы установлена безвредность дозы карбамида, вносимой в корм< вую муку в 'качестве ингибитора. Определено преимущество муки, стабилизированной карбамидом, при внесении ее в рацион кормления.

б. Выбор способа очистки подпрессовых бульонов и направления использования отделяемого продукта

Подпрессовый бульон содержит высокомолекулярные органически« вещества, мелкодисперсные частицы в виде кс лоидной системы, ; также истинно растворимы аминокисле :ы, которые практически н< отдаляются . механическим и трудно отделяются физическим методе. Сравнение современных методов (химического,- физического, физи-ко-химическогс и биохимического) очистки дисперсных систем, ochoj

-•ым компонентом которых являются. б вковые вещества, показаю

> о

что большим преимуществом обладает химический метод.

Химический >'?тод очистки предусматривает снижение растворимости белковых веществ при рН, близком к значению изоэлектри-ческой точки, Kj,jmo того, внесение в дисперсную систему слабы: растворов солей (электролитов) в качестве дополнительного фактора спо .¡обствует взаимодействию заряженных группировок белковьс молекул друг с другеи. ." """"

5.1. Установление оптимальных парамет; эв реагентного осаждения подпрессовсго Оульояа

Нами был« изучена возможность реагентного осаж эния адо-растисчмых азотистых веществ _ составе i одпрессового бульона слабым ;аствором хлоридов при рН, близком к значеш ю изоэлетри-ческой точки [10,33]. Проведение лабосаторннх опчтев по химическому осаждения подкисленных б\л энов с внесеыем в них различных доз хлорида железа С/.) 0,1; 0,3; 0,5 и хлорида кальция (Z) 0,1; 0,3; 0,5; 1,0 позволило выявить хорошие осадительные свойства указш.,¡ых реагентов. С учетом дальнейшего использования плотного осадка в кормовых целях в качестве осадителя был выбран хлорид кальция; для приближения рН бульона к изсзлектг'ческой т чке азотистых в десга (4,2-4,5) использовалась фосфорная кислота.

На основании ре?"льтатов п; эведснных серий опытов установлены оптимальны дозы: хлорида г.альция - 0,^ % и фосфорной .лслоты - С,27. ст массы обрабатываемого бульона. Указанна дозы реагентов при вн сении з бульон, натре'.ый до 90 С, и перемешивании смеси в течение 20-30 мин обеспечивали образование крупных хлопьев, флотирующихся на поверхности' жидкости.Исследованиями А.А.Баран и А.Я.Тесленко ранее былс определено, что неорганические электролиты усиливают флокулирующее действие как заряженных, так и незаряженных молекул, а также омэчена достаточность небольшой дозы реагента для достижения оптимальной arpera: м. С учетом этого флотация хлопьев на 'поверхность жидкости в налих пытах объяснена адсорбцией дисперсных частиц бульона белковой и лилидной природы молекул .¿i монофосфата, образующегося ■ реакцией взаимодействия между фосфорной кислотой и х-оридоы кальция. К факторам, способствующим закреплению дисперсных час. иц ..а »•т.-эгсулах фосфата и ускоряющим последующую флотацию агрегатов, относятся температура и механическое перемешивание. Наблюдения за процессом осаждения показам образование чет.хи. границы раздела фаз обрабатываемой мас-za на плотную часть- белково-жировую массу (БЭ.() и жидкую - осветленную жидкость (02).

но результатам изучения кинетики процесса была построена экспериментальная кривая разделения фаз (рис.13). Дл. построения кривой был введен коэффициент внешнего массопереноса (КВМ) частиц, из жидкой фазы в плотную.отнесенный к единице обрабатываемого объ-

ема оульона. >Сараотер кривой на рис.18 свидетельствует об ин—>н-сизноу разделении фаз в первые чьсы. В последующие ~дды происходит уплотнение белково-жировой массы.

Для обеспечения соответствия ( удержания взвешенных веществ требованиям предельно допустимых концентраций и<ДК) в сбросах рыбоперерабатывающих предприятий осветленная жидкость была подвергнута повторной очистке ультрафильтрацией, после которой их содержание составило 18 мг/л.

Рис.18. Кинетика осаждения

подпрессового бульона хлоридом кальция

5.2.

Ззучениэ биологической ценности подпрессового Зульона и продуктов, его оорг^отки

Химический состав ЕКМ определяется исходным составом подпрессового бульона, кстора"' в свою очерздь зависит от вида , степени свежести сырья и типа чспольрованного оборудования для отделения бульона от жома (центрифуга или пре^с). L г шисимости от указанных факторов химический состав подпрессовых бульонов колеблется в широком диапазоне. Содержание белковых веществ е обезжиренном бум же составляет 2,4 - 8,2 X, г фа - 0 2 - 2,0 X, минеральных веш«ств - 1,2"- 1,6 Z. Аминокислотный состав белка подпрессового бульона представлен 16 аминокислотами, в -том числе 8 незаменимыми [111. Сравнительный . имический состав подпрессового бульона и продуктов стаждения приведен в табл.9

• Таблица 9

Сравнительный химический состав подпрессового бульона и продуктов осаждения

Объект исследования

Уносовая доля, X

воды

жира

ЕЯМ (Ж

^ВЖЙйвы 87,9±0,1 5,0*0,2

5l,0±j,2 8,0*0,2 94,8+0,1 0,6*0,1

5,1*0.6 23,4*0,5 1,7±0,6

минералы <х1 сухих

lenr" ~~

веществ

1.2±0,1 4,6*0,1 1,8*С,1

веществ

М.ЗП.б 36,0±0,4 4,0U,L

АС,"

120

60

40

Рис.19.

Опиеделение биологической ценности белкл подпрессовых бульонов позволило установить,ч о в нем >;роме лизина, треонина и ле.щгча другие незаменимые аминоки лтотч являются лимитирующими (рис.19).

Аминокислотный скор белка ИМ мало отличается от скора тех же незаменимых аминокислот белга исходного бульона. Осветленная жидкость содержит все незаменимые аминокислоты, кроме метионинг.скор котрых ниже 100 (ри-. 19).

Белок подпрессовых^ бульонов из отходов в зависимости от массового соотношения в. них частей тела рыбы у">жет содержать до 5-6 лимитирующих аминокислот (рис. 20 а),

При выпаривании подпрессового бульона до содержания сухих вещес""^ 35 X аминокислотный .скор его белка не повышается. Так, если белок подпрессового. бульона из мойвы до выпаривания содержит

пять лимитирующих незаменимых аминокислот, кроме лизина и треони-

о

на, то после упаривания при температуре 90-100 С и атмосферном давлении белок этого же бульона . содержит б •гад.хирующ х аминокислот, кром- лизина (рис.йО б,в и 20 б',в').

Сравнение аминокислотного скопа иелкоь продуктов, полученных разными способами обработки подп. эссовых бульонов, позволяет констатировать отсутствие какого-либо преимущества выпаривания перед осаждением. "шичес^ЕО лимитирующих незаменимых аминокислот л белке упаренных бугюнов оказалось таким же, какое было обнаружено в "елке ЕЖМ, полученной методом химического осаждения. Следовательно, добавление упаренной массы в жом не оказывает существенного влияния на повышение биологический цьшпсти муки. При этом имеют место значительные затраты на тепло- и электро-.

Аминокислотным скор (АС) белка пс, прессовых бульонов, ойажденных химическим реагентами:

а -'подпрессовый бульон: о - плотный осадок (БЖШ; а - осветленная жидкость

Рис. 20. Аминокислотный скор болка иодпрессовых бульонов:

а,а; - из отходов рыб;

о,о' - из мойвы; , „ „ .

в,ь - упаренных (и." моиви)

энергию.

'.-лим образом, выбор физико-химического с :особа очистки подпрессовых бульо..ов является преимущественным не только с экологической, но также с экономической позиции.

5.3. >езул* таты биологических.испыт аний по,-прессового оульоьа и белково-жиронои масс.

Нодпрессовый бульо" и бедково-жировую массу, образующуюся при его осаждении , рекомендовано консервировать формалином [3]. Проведение серий микробиологических анализов позволило установить для консервирования указанных продуктов приемле, сть дозы формалин^ - 0,04 X от их и^зсы, которая позволяет сохранить их б хорошее качественном состоянии в течение месяца со дня изготовления при температуре 5-10°С.

Биологические испытания тдпресоьых бульонов, консервированных 0,04 7. формалина, проведены на 20 поголовьях кс. да, отобрание по ¡.ринципу аналогов. Кормление животных осуществлялось рационом, в состав которо1была внесена смесь комбикормов о 5 дм бульона в сутки на голову.

За 2 месяца проведения опыта продуктивность коров огаьнчй

группы по сравнению с коровами контрольной группы (без внесения в рацион буль-на) увеличилась на 31 кг молока ьа как-то голог/.

Геологические испытания БЖМ, консервированной формалином, провестр не удалось из-за отсутствия технических возможностей на предприятии.

5.4. Заключение

Реагентное осаждение подпреспвых бульонов путем изменения рН среды до знания близкого к изоточке азотистых вецеств и использования безвредных для организма животных ингредиентов (фосфорная кислота и хлорид кальция) позволяет отделить от жидкой фазы бульона белково-жировую массу, которая по биологическом ценности не уступает выпаренным бульонам с содержанием сухих веществ 36 %.

Последующая очистка с поме з>ю физического метода (ультрафильтрации) выделяемой при осаждении бульона осветленной жидкости обеспечивает содержание в ней' взвешенных веществ 18 мг/л.

6. Обоснование тепловой обработки жиросодержащего сырья в присутствии карбамида

При производстве рыбных жиров способом вытапливглия или щелочного гидролиза имеют место существенные потери, . так как эти способы не обеспечивают достаточно полное выделения жира из жиросодержащего сырья. При вытапливании под воздействием высокой температуры белки сырья коагулируют и выпадают в осадок, называемый гракоой, который содержит большое колччество с.таточного жира. В процессе щелочного гидролиза белковая часть сырья теряется полностью со сточными водами из-за ,'лубико~о расщепления белков. Помимо указанного недостатка использование щелочи небезопасно с позиции охраны окружающей среды и охраны труда обслуживающего персонала. В силу эюги промышленности необходим рациональный экономически эффективный и экологически безопасный способ обработки жиросодержащего сырья £12,14].

Разрушение нативной структуры белка возможно не только при обработке сырья щелочью, но также под воздействием нес.хуъких взаимосвязанных факторов (например, высокой температуры и органичес- < кого вещества аминного характера).

По мнению И.П.Ашмарина и др., денатур 'дия белка представляе собой внутримолекулярную перегруппировку, не связанную с расщеп-лен"ем пептидных связей, в результате которой утрачиваются уникальное пространственное расположение и Форма полипептидных цепочек. При этом разрушаются водородные связ.ч и слабеет взаимо„эйс-тви гидрофильных радикалов. По нашему мнению, ч отличие От гидролитического расщепления щелочью, дслатурация нагреванием в присутствии карбамида (амида угольной кислоты, не затрагивает кон-формацию белков. Благодаря своей хорошей растворимости в воде карбамид способствует большему отделению водно-жировой часа-сырья от белковой. Доза карбамида, которая перераспред -тяется между жиром и белковой частью сырья, не исключает возможности использования последней в качестве компонента кормосмеси для животных. Остаточная доза карбамида в жире оказыр•ет ингибирующее действие при его последующем хранении. Кроме того, применение карб шда взамэн щелочи позволяет обезопасить условия т;:уда работающего персонала.

6.1.

Влияние температуры чагрев' и концентрации и^рбамида на выход жира

Проведение серий опытов на различных ьлдах жиросодержадгг . сырья (печень рыб тресковых и внутренности морского окуня) позволило г "редели: - опт'*чалькую температуру напева, способствующую максимальному В"ходу жира [37] .Динамика выхода жира в зависимости от температуры нагрева приведена на рис.21. Для построения кривой введен коэффициент максимально возможного выхода (КВМ) жи^а, который при температуре нагрева жиросодеркащего сырья 60-70 С и об-

та 1,0 0,9 0,8

/

к

70

а г,"к

Рис. ¿1. Динамика выхода : 'лра

р зависит-сти от темг.> рдту I ны рева

Рис. 22. Динамика выхода жира в зависимости от концентрации кяфбамида

щей продолжительности обработки 1 - 1,5 ч. был принят равным единице.

О.ттимальная концентрация карбамида, влигтющая на максимальный выход г. чра, устанавливалась путем нагрева измельченного сырья до температур.. 60-70 С с внесением 302-го раствора карбамида, приготовленного из кристаллического вещества, состчвлящего 2 4, 6, 8 7. о? массы сырья (рис.22). Из данных рис. 22 следует, что при дозе карбамида 2-4Х наблюдается максимальный вы..од жира. Даль. гй-шее увеличение концентрации карбамида, существенного влияния на увеличение выхода жира не оказывало.

Исходя из полученных данных эксперимента к с учетом того, что остаток.гая доза карбамида в белковом продукте не должна превышать требований, предъявляемых ветеринарной службой, была выбрана его оптимальная кс щентрация, равн~т £-3% от масск сыр:я. Указанная концентрация', при те; пературе нагрева 60-70 С обеспечивала максимально возможный выход жира в зависимости от вида сырья и его исходной жирности.

Использование аппроксимации многомерной функции номиналом второго порядка позволило получить уравнение для расэта выхода жира: . • •

О - - 56,5162.+ 3,00008 .1п С + 3,2999 Ь - 0,.0227752Ь , (6)

где Ц - выход жира, 7. ; .. '

С - массовая доля карбамида, добавлепного з сырье, 7. ;

Ь - температура нагрева, С .

Уравнение адекватно описывает процесс г :реработки печени

о

трески в интервале температур от 60 до 70 С и концентрации карбамида от ? до 4 X.

Сравнение выхода жира при тепловой обработке в присутствии карбамида и традиционном способе щелочного пиролиза показало увеличение выхода на 15-.Ж в зависимости от вида и исходной жирности сырья.

С учетом структурной особенности тканей внутренностей были проведены опыты по обработке их карбамидом в сочетании с процессом ферментолиза. Продолжительность фермелтолиза установлена посредством выдержки измельченного сырья при температуре 37 С в те-1

чение 3,6,9,12 ч. Наблюдения.за изменением структурного состояния сырья и определение выхода жира показали приемлемость продо; и-тельности ферментирования его до обработки каре лидом в■ течение Г ч. Исходя из этого предложен двухступенчатый способ извлечения жира из внутренностей в присутствии капбамида, на первой ступени которого измельченные внутренности подвергаются огидро.гчзу под ьоздействием собственных ферментов и температуры 37 С в течение

6 ч. На второй ступенг следует внести в гидролизованную массу карбамид в Еиде 30%-го раствора и повькл.гь температуру • смеси До до 60-70°С. При этом выход жира составит порядка 50% от его содержания в исходном сырье, что примерно на 20-25% больше, чем при щелочном гидролизе внутренностей.

6.2. Влияние карбамида на качест о жира и белковых продуктов

Особенность способа сбрабэтки сырья карбамидом состоит в том, что количестве свободных жирных кислот в выделяемом :шре не изменяется , в то время как при щелочном гидг яизе жирлые кислоты омыляются гидроксидом натрил и их количестве з жире незначительно. При превышении требований стандарта по кислотному числу возникает необходимость в рафинации жира. Вг избежание экологических последствий щелочной рафинации .предложена нейтрализация свободных жирных кислот карбонатом натрия с добавлением ¿идро-тропно/о вещества - карбамида.

Установлено, что -выход жира после р-фгаации карбонатом натрия не отличается от выхода жира с применение ' традиционной щелочной рафинации. Сравнение биоготической ценности выделенного жира, обработанного различными реагентами, показало преимущество предложенного способа рафинации (табл. 10).

Таблица 10

Биологическая ценность жира, выделенного обработкой карбамидом

Способ обработки жира

КиолотШ/ч

чипо,

КЭК<

F.X

Без рафинации

Рафинация гидроке /дом натрия

Рафинс шя карбонатом натрия

12,0±0,2 и,5±0,1

2,5±0,2

0,6 0,3

0,5

1,9 2,0

Из данных табл. 10 следует, что рафинация жира, полученного карбамидным способом и содержащего 12 мг КОН/г свободных жирнь™ кислот ¿'Ж), гидроксидом натрия способствует заметному снижению его качоссза: КЭМ-уменьшается на 0,2 единицы, фактор Г отсутствует. Применение карбоната натрия для нейтрализации СЖК позволиет сохранить биологическую ценность жира без изменения С2..1.

В процессе обработки измельченного сырья карбамидом и нагрева смеси образуется однородная белково-жировая эмульсия, разделя емая двукратиш сепарированием на жир и белковую эмульсию. Белковая эмульсия (БЭ) имеет серый цвет, запах граксы и жидкую однородную консистенцию. Продукт содержит до 70 X воды, 8 X жира , 12 X белка, 2 7. минроальных веществ и 1,3-1,9 7. карбамида.

При обработке внутренностей морского окуня карбамидом отделение жира от белговых продуктов с помощью грязевого сепаратора затруднено. Это объясняется при-утствием в обработанной »■• значительного количества нерастворимых в зоде продуктов распада коллагена и эластина Отделение указанных веществ осуществляется с помощью центрифугировс_.шя. Полученные продукты названы белковой пустой. Оставшаяся белково-жировая эмульсия должна быть подвергнута сепарированию для разделения на составные части: жир и белковую эмульсию.

Белковая паста-по химическому составу отличается от белковой эмульсии содержанием белка и жира. В пасте содержится 25-27 X белка, 2,8 % жира; выход составляет 38-43 7. от массы исходного сырья. Белковая эмульсия в отличие от пасты ¿одержит меньше белка (10-11 X), но больше жира (б %); выход эмульсии составляет 57-637. от массы исходного сырья. По содержанию минеральных веществ продукты существенной разницы не имеют. Содержание воды в белковой

Рис. 23.

Аминокислотныи скор белка эмульсии и пасты:

а - эмульсия чз печени трески: б - паста.из внутренностей окуня

пасте на 4-5 7. меньше, чем в белковой эмульсии; карбамг^а в пасте содержится 1,7 X.

Сюр незаменимых аминокислот белковой змул! ;ии , подученной обработкой печени трески карбамидом, выше 100 £ за исключением ва-лина, скор которого.не превышает 100 7. (рис.23). 0 достаточно высокой биологической ценности белка этого продукта свидетел отвует c.jop метионина, который составляет 115 7.. Белок п=сты, полученной обработкой внутренностей окуня карбамидом, lo аминокислотному скору метионина (2С %) значительно уступает белку эмульсии (рис.23).

6.3. Изменение.качества жира и белковых продуктов, полученных обработкой карбамидом, в процессе хранения

Об изменении качества жира, выделенного из печени трески с применением карбамида, не подвергнутого и подвергнутого рафинации карбонатом натрия и извлеченного способом щелочного гидролиза, во ьремя хранения судили по изменению комплекса показателей: кислотного и п роксидного чисел, содержания витамина А и оксикислот. Кислотное число всех образцов жира, хранившихся при температуре окружающего воздуха 20 С, изменялось незначительно, не превышая колебаний на 1-2 егтаицы. Установлено, что в жире, выделенном из печени тресгч с применением карбамида и подвергнутого рафингчки и в жире, извлеченном из того же сырья способом щелочного гидролиза, первичные (г-■роксиды) и вторичные (оксикислоты) продукты окисления накапливаются с одинаковой скоростью. В то re время в жире, выделенном из печени трески с применением карбамида, содержание указанных продуктов окислемя в 2-3 раза меньше в течение всего срока хранения (рис. 24 и 25).

Изменение содержания витамина А в жире соответствует изменении вторичных продуктов окисления. Так, в рафинированном жире разрушению подвергается 80,7 X витамина А, в жире, извлеченном щелочью, - 50,6 X, а в жире, полученном обработкой арбамидом и н«1 подвергнутом рафинации ,- 45,7 X от его первоначального содержания 1131.

Изменчив показателей КЕМ и фактора F, характеризующих биологическую ценность липидов, также подтверждают стойкость к окислению жира, получение, о из печени трески обработкой карбамидом без примем.шя рафинации (табл.11).

А

/

X»

о-«3

1.С

о.е 0,€1 О,И

2 4 4 3 1С , юс

-о I

Рис. 24. Изменение пероксипного числа жиров в процессе хранения:

1

г Д в 8 Ю 12 г,нее

Рис. 25. Изменение содержания оксикислот в жирах в процессе хранения:

- жир> выделенный из печени трески с применением карормида:

- то ж., подвергнутый рафинациии;

- жир, извлеченный из печени трески способом щелочного гидролиза

Таблица 11

Изменение биологической ценности жира, выделенного различными способами, во вре-,я хранения

Способ выделения жира Срок хранения, мес.

0 • 12

Кислотное Жг КЭМ Р, 7. Кислотное ЙЖг .• КЭМ г. г

Карбамидный без рафинации • 15,5«),2 0,7 1.8 16,0*^ 0.7 1.8

Карбамидный с применением рафинации карбонатом натрия

2,5±0,2 0,7 1.8 4,010,1 0.6 1.7

Щелочной гидролиз гад рок-сизом натрия 0,5*0,1 0,7 1.7 1,8+0,1 0.6 1.4

Стойкость белковой эмульсии, консервированной формалином разной концентрации и неконсервированной , во время хранения при различных температурах окружающей среды была определена по изменению содержания в ней формольно-титруемого азота (ТА) и росту общего количества мезофильных аэробных и факультативно-анаэробных микроорганизмов (МАФАнМ), а также наличию бактерий группы ки-

шечнои палочки, (рис. 26 и 27).

спор облигатных анаэробов и сальмонеллы наилучшие показатели были поручены в

процессе о

хранения продукта в течение первых 14 суток ппи температуре 5 С с

внесением 0,1- 0,2 X формалина (рис.26 и 27). эмульсии,

Биопробы белковой

консервированной аналогичным образом и хранившейся при температуре 12-15 С в течение 30 суток, установлены нетоксичными.

Белковая^паста, хранившаяся в .ечение 4 месяцев при температуре минус 12 также установлена нетоксичной [171.

250,

гсс

«5

1 /

Г /

у

„о 3

г

1С

кг

>3

л1»

150 --

V

к

ИГ

I *

>°1

'—° .г

/Г

ю

гс

30 Г,<7т,

Рис. 2о. Изменение.содержания ФТА в белковой эмульсии в процессе хранения:

Рис: 2". Изменение МАФАнМ в белковой эмульсии в

змулы процессе хранс .шя:

1 - конезрвированная 0,2% формалина, температура хранения 5 С;

2 - консервированная-О, IX формалина, тек.лература хранения 5°С;

3 - консервированная 0,2Х формалина, темпераура хранения 1в С;

4 - консервированная О,IX фэрмалгча, температура хранения 18°С;

5 - неконсервированчая, температура хранения 18°С

Наряду с определением общей нетоксичности белковых продуктов в них было определено содержание нитратов. Их уровень составил-£0,9 мг/кг, что в 8 раз меньше уровня, допустимого в растительных кормах.

Таким образом, применение карбамида в качестве гкдротропного вещества при обработке жиросодержащего сырья способствует устранению загрязнения окружающе'' среды вредными щелочными стоками и получению кормовой продукции в виде ветеринарного жира ч белкь^ых проду! эв.

6.4. Результаты биологических испытаний кормовых продуктов, полученных обра, ^ткои жиросодержащег'- сырья карбамидом

т .иалогическая проверка жира, полученного из печени трески с !;.мене; ием карбамида,не подвергнутого рафинации, бь'ла проверена и молоди семги. Опыты по кормлению сеголеток семги стандартным юрмсм АК-5 с добавлением рыбного жира были прс ;едены на Верхне-уломском рыбоводном заводе совместно с лабораторией биохимии идробионтов Полярного научн исследовательского института орского рыбног хозяйства и океанографии (ПИНРО). Для кон-роля был выбран рыбный жир по содержанию свободных жирных ислот идентичный опытному (17 мг КОН/г). Остаточное содержание арб амида в опытн' t жире составило 0,06 7. . Опытное кормление ры-ок осуществлялось в течение 40 суток.

Морфологические анализы показали, чт^ молодь, получавшая в оставе корма опытный жир, по массе и длине не отличалась от мо-оди, получавшей контрольный жир. Средняя масса молоди к концу пытного кормления а обоих случаях составила 1,0 г. В состоянии «утренних органов рыоок опытного варианта не отмечалось никаких гклонений по сравнению с состоянием органов' рыбок контрольного арианта.

Экспериментальное кормление молоди семги позволило установи возможность использования рыбного жира, получением о о приме-энием карбамида, ' в качестве компонента пр:: составлении рецептур эрмов для лососевых рыб.'

Биологическая проверка белковой эмульсии (БЭ) проведена сов-ютно с МРОСХОС на подсвинках путем добавления в комбикорм С-55. Выявлено, что среднесуточный пгирост живой массы подсвин->в на откорме, которым в состав рациона было введено 300 мл/кг >рма БЭ, на 52 г или на 8,8* больше, а расход корма на 1 ц приюта массы на 46 кг миа ie по сравнению о контрольной группой, ¡армливание подсвинкам на откорме комбикорма КК-55 с добавлением О мл/кг корма БЭ с повышенной жирностью (20Х) увеличивает еднеоуточный прирост на 67 г или на 11,3 7. и уменьшает расход рмов на 1 ц прироста массы на 53 кг по сравнеш-o с исполь-ванием комбикорма КК-55 без добавок.

Белковая эмульсия была исключена из рациона за 30 суток до

ЕЗбол животных при обцей продолжительности опыта 90 суток [26].

6.5. Заключение

Применение гидротропного вещества карбамида при обработке жиросодердащего сырья (печень и внутренности рыб) при температуре 70?г °С и концентрации карбамида 3±1 % позволяет выделить.на 7-9% больше ¡лира, чем при вытапливании, и на 15-20 % больше, чем при щелочном гидролизе.

При хранении жира, выделенного указанным способом, не под-ьсргнутого рафинации (кислотное число 15-37 мгКОН/г) и содержащего 0,03-0,06% остаточной дозы карбамида, выявлена его большая стойкость к окисленш в течение 12 месяцев при температуре окружающей среды 10 С по сравнению с таким же жирем, подвергнутым рафинации кароонатом ьатрия, а также с жиром, выделенным способом щелочного гидролиза.

Нерафинированный жир, полученный по карбамидной технологии, характериз, этся более высокой биологической ценностью (К^М и фактор Р) в течение всего срока хранения, чем аналогичный жир, подвергнутый рафинации.

Изучение химического состава и аминокисл'- гного скора белковых продуктов, полученных при обработке сырья с применением карбамида, позволило установить их высокую биологическую ценность. Белковая эмульсия, .олученная при обработке печени трески, не содержит лимитирующих незаменимых аминокислот. Белковая пас-та, полученная при обработке внутренностей окуня, имеет в составе только' одну лимитирующую аминокислоту - метионин.,

Консервирование белковой эмульсии формалином при дозе 0,1-0,2% от обрабатываемо:" массы позволяет сохранить исходное качество и санитарный уровень продукта при температуре 0-5 .С в течение 14 суток.

Проведение биологиче~кой проверки жира, выделенного из печени трески обработкой карбамидом и содержащего 17 мгКОН/г свободных жирных кислот и 0,06% указанного ингредиента, позволило "становить его безвредность для организма молоди рыб.

Введение белковой эмульсии в состав суточного рациона подсвинков на откорме из расчета 250-300 мл/кг в зависимости от содер-

жанич в ней жира увеличивает среднесуточную массу животных соответственно на 52-67 г или .*а 8,8-11,32 при одпвременном сужении расхгд:1 корма на 1 ц прироста массы на 46-53 кг.

7 Исследование химического состава соапстоксв и обоснование выоора коагулянта для их очистки

В сточные воды,образующиеся 11и рафинации ^ыбных жиров, входят соапсток и промывчые воды. Соапсток состоит из нейтрального и омыленного жира, воды. Его можно рассматривать как сложную эмуль-сионно-суспензионную систему, в состав которой входят не только нейтральные жиры, кислые и нейтральные мыла, вода, но и также свободные жирные кислоты, глицерин, фосфатидно-белковые красящие, неомыляемы вещества, щелочь и механические примеси. Количество и состав жировых и других примесей, содержащихся в соапс-токе, зависят' от режима нейтрализации, количества и концентрации раствора щелочи, а также от качества исходного жира-полуфабриката до н чтрализации , вида . предварительных операций (например, гидратация, отстаивание), кром- того, от возможных нарушений технологического режима в процессе рафинации и отстаивания для раз-целения фаз.

В связи с этим химический состав соапстоков изменяется в широком диапазоне, концентрация водородных ионов (рН) в нем составляет 11-12. Изучение в течение продолжительного времени химического состава соапстоков, образующихся при очистче полуфабрикатов рыбных жиров с различным содержанием- свободных жирных кислот (СЖК) показало, что основными их компонентами гзляются липиды л натриевые мчла (табл.12).

Содержание минеральных веществ в соапстоке не превышает 2,12, белковых примесей - 0,6 %. Макро- и микроэлементный состав соапстока представлен следующими компонентами (X): сальций - 0,022 , фос^ - 0,0029, цинк - 0,001, железо - 0,001 и гагний - 0,0014.

Совместная очистка соапстоков с концентрацией взвешенных верста 86-100 г/л и промывных вод после сепарирования жиров не юзволяет обеспечить соответствие уровня взвешен'чх веществ в «росах экологически допустимым нормам (4-6 мг/л). Кром^ того, 'еряется 70-80 кг липидов из расчета их содержания в 1 м соап-

Таблица 12

Химический состав соапстоков

Массовая доля, 7.

воды липидов мыла белковых минеральных

тяъ) веществ

65,3-92,0 3,2-21,6 3,4-21,6 0,2-0,6 1,1-2,1

стога.

Одним из современных подходов к устранению экологических последствий является локальный способ очистки наиболее концентри рованных стоков на участках их образования С2,15]. Локальный способ позволяет отделить продукты очистки и использовать их на нужды народного хозяйства в качестве вторичных материальных ресурсов (ВМР). Указанный способ очистки заслуживает внимания еще и потому, что создг т возможность дообработки очищенной жидкости в целях оборотного водопотребления [163.

На современном уровне исследований к наиболее важным факторам, вызывающим коагуляцию дисперсных систем отнесены электролиты. Критическое значение концентрации, при. котором данный электролит вызывает коагуляцию, названо порогам коагуляции (Ск) .Величина, обратная порогу коагуляции ( Ук- , получила название коагулирующей способности электролита; Согласно правилу Шульца-Гар-ди с увеличением заряда иона-коагулянта порох коагуляции уменьшается , а коагулирующая способность возрастает.

На оснозании данных К.И.Евстратога ионы по коагулирующему действию в зависимости от заряда располагаются в последовательности 3 > 2 > 1.

Проведенное пами сравнение порогов коагуляции и коагулирующей способности 0,1М'растЕоров хлорида кальция, 'хлорида железа и сульфата алюминия показало коагулирующее ^дейо^'ие реагентов в такой последовательности ионов: Ре ^ > Са . Однако состав образующегося осадка и расход реагента дан. достижения одинаковой прозрачности жидкой фавы были неравноэна«кч. На осно-Е.ДНИИ анализа отделяемого осадка и жидкой фазы установлено преимущество хлорида кальция по сравнен)» с хлоридом железа и сульфатом алюмюгтя, чтс предопределило выбор первого для осаждения со-

алстока 12,£',35:.

Суть способа очистки сог-.стока с г >мощью хлорида ка^ ция заключается " том, что ионы каль :-л вытесняют ионы .¡атрия из молекул РСООНа, образуя при этом нерастворимые в воде кальциевые мина, которые в мом*,.:т образог ния при определенных условых (смешения и экспозиции) адсорбируют лип: .ы и легко отделяются от воды фильтрацией. В результате протекания реакции замещепя-

2 МаООС-[? + —> Са(ООСЮ, + 2 ИаС1 (7)

2 с.

рН сп»ды удается снизить д^ 9-10.

Проведение серий опытов по осаэдению соапстока реагентами (хлоридом кальц..я и хлоридам железа) в ви^е 20 7.-х ^асчлоров показало замедленную скорость и трудность отделения осадка в случае применения хлорида железа по сравнению с хлор''дом кальция.

Оптимальней расход реагента хлорида .сальциг на осаждение соапстока *>чбран проведением серии опь-_ов с понижающейся процентной концентрацией водных раствороь хлорида кальгия (24, 12, 10, 3). Полное осаждение с хорошим отделением обг"эовавшегося осадка достигнут при смешивании 10 %-го раствора хлорида кальция с со.л-

0

зтоком при температуре 50-60 С.

7.1. Выбор технологических режимов.получения • жироминеральны'о концентрата (ИМК) •.

Технологические режимы предложенного способ? осаждения соап-зтока были отработаны в пол; производственных условиях. При этом 5ыли проверены следующие параметры: температура соапстока,подаваемого на паждение, соотношение объемов соап тик: раствор хлс. ида кальция, концентрация водного раствора хлорида кальция, чыхьд эсадка, отделяемого от фильтрата (X от смеси).

Кроме того, была изучена возможность получения сухого продукта.

Прот-ерка' рекомендованных технологических режимог была осу-V"твлена по следующей схеме: отделение соапстока после провеАе-1ия рафинации жир"1 --> сбор соапстока з накопителе — > осаждение :опстока с температурой 50-60 С 107.-ым раствором хлорида клль-дая при перемешивании с частотой вращения 1с —> выдержка при замедленном перемешипнии для полноты осаждения —> фильтрация

■ -сп^изии на вакуум-фильтре —> выгруэка осадка --> сушка —> ох-

чж;к.'мие.

Исследование химического состава ос ал,.а и фильтрата показало, что он варьирует в широком диапазоне и зависит' от состава осгиидаемого соапстока. Химические показатели осадка пр"аедены в табл. 3.

Таблица 13

Химические показатели КМК

Массовая доля, 7

-оди липидов мыла белковых минеральных

веществ

56,0 "*1,5 19.0-32,5 1,1-2,2 СД-О.Р 4,5-7.1 2,0-2,5

Осадок содержит в основном л лиды и минеральные вещества; содержание белковых веществ незначительно (0,6%); выявлены также микроэлементы (X): цинк - С,002. желеьо - 0,0023 и магний -0,0023. Исхода из химического постава осадка продукт назван жиро-минералышм концентратом С ЧК). Выход ЖМК составил "4,37. от массы суси при оптимальном соотношении соапсток:раствор хлорида кальция 3:1 С35].

Киооми.. .¡рал лый концентрат по 'оргаьолептическиы показателям представляет собой пастообразную массу от светло coajro до светло- коричневого цвета с зап.' '.ом со^пстока. Фильтрам также имеет специфический залах ооапстока и пре. лет собой прозрзчный растгор u¿ светло-желтого Д° светло-коричневого цвета.

В фильтрате липцды не были с?наружены. Зодержа-че в нем минеральных вещ^тв составило 2,7gZ, в том числе кальция - 0,2 7., цинг->. - 6.4x10 Z, магния - 5x10 х. Взвешенных веществ ь фильтрате обнаружено 39-41 мг/л. Была рассмотрена возможность осветления фильтрата активированным углем и вермикулитом. Много! ратная обработка активированным вермикулитам в имитированных сорберах периодического дей гвия .в лабораторных условиях) показала воз- зжиость осветления фильтра. £ при необходимости испол-ров&ьия ere в целях оборотного водопотребления.

Процесс сушки является технологической операичей, предопределяющей направление использован'-и нового продукта. С учетом нес

тонкости продукта к окислению би а выСрдна температура процесса о

сушки БО С при относительной влажности воздуха 20-25 7. . Продолжительность процесса составила 1,0-1,6 ч. ^о время хранения ви

о

сушенного продукта при температуре окружающего воздуха 20 С чэрез 14-16 ч. обнаружено изменение его внешнего в'ча, цвета и консистенции. Повто; .ние опытов при более м. ких режимах сушки (з ~мпе -о

ратура 45 С,продолжительность 2,0-2,5 ч.) • ■■» позволило избежать процесса изменения внешнего вица и консистенции продукт- , хот.. понижение температуры сушки удлини.' -> продолчсительнс ,ть хранения ЖМК д изменения консистенции на 10 ч. вменению внешнего вида, цвета и консистенции продукт* под воздействием режимов сушки дано название "самопроизвольное плавле"ь^". установлено, что процесс " сам произвольно, о плавления " а алогичен" яв-лен"о полиморфного превращения жирных .здслот с выделением тепла : ,5].

Кинетика "^амопроиз-зольного плавления" была изучена на модельных опытах , в которых бич испо^эован ЕМК, высушенную о

при Температуре 60 С до 5-6 7. влажности . хранившийся 6 ч

при температуре 25 С. На рис. 28 показана кинетическая кривая

"самопроизвольного плавления''.

Характер кривой соответствует

повышению температуры в мае е

сухого концентрата "о 9?,5 С

л быстрому ее снижению до

1ервоначальной. Наблюдлгия за

кинетикой процесс^ показали,

¡то при достижении темпе^а-о

гуры 8< С начинается комко-5бразор,,ние р,гутри массы, постепенно у. зличивающееся ч йъеме. Затем »а поверхности 'яссы появляется однородная кслэтнеьая прослойка, темп^рату-)а которой повышается до 92,5 С. Текучая масса охватывает весь >бъем, изменяется по структуре, приобретает темный цвет и затвер-1

го-

'40 Ш 120 160 -5, уин

1..с. 28. Кинетическая крирая "иамог эизвольно!J плавления" ЖМК

..евает, остыва- до первоначальной температуры.

Анализ жирьокислилюго состава (таОл. 14) влажного КМК показал высокий уро энь ь нем чолиненас ценных жирных кислот (73," У.), в том числе пентаеновых - 25,4 X, гексаеновых - 31,4 У.. Это предопределяет интенсивност' протекании окислительных чроцессов во в^мя сушки и хр'чения продукт'. В сухг ( Я!МК содержание гюли-нен^ыщенных жирных кислот уменьшается (до 54,1 %), а насыщенных возрастает. Полк..енасыш.енные жирные кислоты в сухом ШК представлены в основном ди- и триеновымк ;<ислотами ;тетра~,цента- и гек-саеновыъ кислоты отсутствую' что свидетельствует о полном разругавши последних во время сушки.

Таблица 14

Жирк 1 кислотный ^оста: ШК

Жирные кислоты

Насыщенные Мононенасыще ■ чые По:..:ненасыш,енние; диенов! триеновые тетраеновь""1 пентаеновые гекса ювы

Массов"я доля жирных кислот, X

влажного ЖМК

сухого ямк.

3,4±0,2 22,7±1,0 73,7±1,5

7,5*0,5 1,б±0,2 25,-4±1,0 31,4*1,

10,б'0,7 35,210,9 54,1±1,2 2.,4±0,8 2б,7±0,5

Известно, что глицерицы и их ненасыщенные .оды» кислоты образуют моиотрош ,е полиморфные I* дауии^ции т.е. нестаб-льнно и стабиль»' 1е, причем необратимо превращающиеся из первых во вторые. Таким образом, установлено, что при сушке счрого ЖМК имеет место глубокое окисление продукта с изменением структуры. Это, однако, не исключает возмсы. .оот. использования сухого концентрата в т°х-ничоски; цел; .1213.

Анализ *.и[ юкислотного состава ЯМК до сушки (табл. 14) у расчет КЭМ по формуле (5) свидетельствуют о его высокой биологической -.енности (КЗМ 4,5-4,9). На основании этогс было разработано направление использования Ш< в кормовы:: целях г>еэ высушивания. Негаазичность ЖМК для животного организма бы. а установлена на белых мьг"эх специальной лабораторией ветеринарной службы Мурман„1Юй области {28,ЗоЗ.

7.2. Изменение качества ЖМК в процессе хранения

К вменение качества ЖМК изучено в зависимости от его исходных хим'1ческ я показателей и вида упаковочной тары.

Изучение изменения классов липидов МК в процессе хранения при температуре 18-20 С позволило установить подверженность его гидролитическому распаду (табл.15).

Таблица 15

Изменение классов"липидов ЖМХ в процессе хранения

Срок хранения, месяцы Массовая доля. 7.

триацил-глицеридоЕ диацил-глицеридов жирных кислот моноацилглицерилов и фосфолипидов

О 34,510,2 9,010,3 50,940,1 5,640,1

2 23,540,3 -.11,040.3 58,2±0,1 7,3*0,2

Увеличение количества жирных.кислот в свою очередь способствует развитию в ш: окислительных процессов.

Наблюдение за изменениями чисел липидов (кислотного, йодного , пероксидного) и содержанием оисикислот'во время хранения тродукта в течение двух меспцеЕ. показало увеличение количества госледних с возрастанием количества свободных жирных кислот, (ранение ЖМК в двух видах тары (полимерные бочки и алюминиевые )ляги) в течение трех месйцез и изучение изменения вышеуказанных гоказателей позволило установить необходимость упаковки продукта ( полимерную тару [361.

Таблица 16

Изменение химических показателе": ^илидов жмк в процессе хранения

Объект сследования Показатель

Кислотное число Массовая доля оксикислот.%

Срок хранев и я , м е с

0 | 4 0 4

(Ж с карбамидом 13,140,1 16,840,1 2,3±0,2 2,9±0,2

Ж (контроль) 13,140,1 24,640,1 2,3±0,2 7.8+0.1

Для торможения процесса окисления липидов ЖМК во время хранения рекомендован карбамид в количестве 0,15 7. от массы продукта,

Иэменение химических показателей МК, стабилизированного карбами-.

о

дом и хранившегося при температуре 16-18 С, приведено в табл. 15.

Применение карбамида в качестве ингибитора -окисления ЖМК позволяет снизить количество•вторичных продуктов окисления (окси-киолот) в 2,5 раза (табл.16).

Ка основании полученных данных срок хранения стабилизироЕан-

о

ного ЖМК при те. лературе окружающей среды 16-18 С установлен равным 4 месяцам.

Стабилизированный и нестабилизированный ЖМК, хранившийся г течение 12 месяцев, был испытан в качестве добавки в противокоррозионные составы для защиты стальных изделий [211.

7.3. Результаты биологических испытаний ЖМК

Продукционный эффект ЖМК проверен МП "Алектис" Краснодарского НИИ рыбного хозяйства путем введения его в состав комбикормо". При этом установлено, что ЖМК в количестве 3 X от содержания сухих веществ или 1,5 7. от массы корма способствует увеличению массы опьткого карпа (28,5 г) за 20 суток кормления до 39,3 г , а в контрольном образце (без ЖМК) - до 36,3 г; С гносительный прирост соответственно был равен 38 и 28 2. Кормовой коэффициент с :ыта составил 3,3 , в контрольном - 4,5. По результатам опыта выявлено, что добавлен! •"! ЖМК в корм рыб в количгстве 3 7. ускоряэт рост рыб на 37 X. В обоих "вариантах не были ссжар'.тсены отк-онения в физиологическом состоянии рыб.

Эффективность Ш< в составе корма была изучена совместно с МГОСХОС путем включении -продукта в рацион подсвинков на откормэ в возрасте 3,5 месяца живой массой .38,2 кг (контрольная группа), 38,7 кг (опытная .группа). Животные контрольной группы получали корм К-55, предназначенный для откорма свиней, а опытн "i группы - комбикорм КК-55 о добавлением 5 и 10 Z ЖМК. ири проведении биологических опытов был устанавлен строгий контроль за сроками хранения ЖМК. ЖМК, стабилизированный 0,15 X карбамида, был доставлен на место проведения опыта (совхоз "Пригородный") в течение 3 суток со дня изготовления 120,313.

За 123 ; :я откорма среднесуточный прирост живой массы пидс-винко-; контрольной группы составил 562 г, а опытных групп при до-батлсни ! 5 и 10 % ДМК - 595 и 557 г соответственно

Таким образом, скармливание подсвинкам на откооме 5 % (50 г на 1 кг сухого корма) ЖМК в состгвг рациона поЕ1 ^ет среднесуточный прирост живой массы на 33 г или на 5,9 X и снижает расход кормов на 1 ц прироста массы нз 3' кг.

Наряду сс значительным среднесуточным привесом при добавлении в рацион кормления животных 5 X ЖЩ, в бульоне при дегустации был обнаружен легкий запах рыбного жира. Во избежание реверсии рыбного - шаха в бульоне при повторном проведен™ биологических опытов было рекомендовано скармливание прекращать за 45 суток до забоя животных, вместо 30 сут(_.с, предусмотренных инструкцией по кормлению'. Расширенное дегустационное совещание с участием заинтересованных организаций установило достоверность рекомендаций МГОСХС^,"так как при повторной дегустации з мясе и в бульоне рыбного запаха обнаружено не было.

7.4. Заключение •

Соапсток является устойчивой змульсюнно-суспензионной системой, которая имеет щелочную среду (рН ^12) и содержит воду, натриевые мыла и лйпиды. Химический сслтав соапстока колеблется в широком диапазоне. Содержание •■ в нем белковых примесей незначительно, а минеральных веществ не превышает 2 %.

При сравнении порогов кс гуляш® и коагулирующих способностей яескольких электролитов, +^оде^жап^х по- чштелъно заряженные двух-л трехвалентные ионы (Са ,Ре ,а! ), установлена возможность нару-иения агрегативной устойчивости соапстока хлоридом кальция. Вьяв-хено, что высение в сотпсток при определенных условиях (повышен-!ая температура и перемешивание) 10 Х-го хлорида кальция спо-;сбствует образованию за счет реакции замещения нерастворимых альцич,выл солей жирных кислот, легко отделяемых ст воды фильтра-1ией.

■ На основе локального реагеятного осажлекйя соапстоков с при- , :енением безвредного для организма животных ингредиента (хлорида альция) разработана малоотходная технология получения ьового

кормового продукта - жироминерального концентрата с обоснованием технологических процессов и их режимов.

Определено, что процесс сушки при температуре 45-60 С является неприе!Акемым для обезвоживания ЖК, так как способствует полному распаду биологически активных полинензсыщенных жирных кислот (арахидоновая, эйкозапентаеновая и докозагексгеновая), сумма которых превышает 50 7., из-за развития в прод/кте цепных сео-боднорадикальнкх реакций окисления под воздействием указанных температур. Не подвергнутый сушке ЖМК (влажный) характеризуется высокой биологической ценностью (КЭМ составляет 4,5-4,9).

Определена доза ингибитора карбамида (0,г5 Z от массы продукта) , введение которого в ЖМК перед упаковкой в полимерную тару

позволяет сохранить кормовой продукт без значительного изменения

о

первоначального качества при температуре 15-13 С в течение 4 месяцев.

На основании проведения, биологической проверки ЖМК на половинках в возрасте 3,5 месяца установлена его эффективность как кормового продукта. Оармливанке подсвинкам на откорме 5 7. ЖМК (50 г на 1 кг сухого корма) в составе рациона при условии прекращения скармливания за 45 суток до забоя -повышает среднесуточный прирост на 33 г или на 5,9 X и снижает расход кормов на 1 ц прироста массы на 32 кг. ■ .

ЖМК со сроком хранения до 12 месяцев рекомендован для ис-поль зевания в технических целях как компонент противокоррозионного состава для защиты стальных емкостей (а.с. N 1549055).

8. Практическая реализация результатов исследований

. Практическая реализация результатов исследований по изученным направлениям осуществлена ц соответствии с разработанной общей схемой, приведенной на "рис. 29.

8.1. Технология кормовой муки, стабилизированной карбамидом

Технология кормовой муки с применением карбамида в качестве ингибитора проверена в условиях берега и моря на установках "Ат-лас-Сторд", "Мирен" и А1-ИЖР. Для внесения карбамида в измельченное сырье на установках переставлен дозатор марки И7-ИКР/4.

Рис. 29. ООщая схема^практической реализации результатов исследований

За период 1988-1592 г. г. выработано 288С т кормовой муки, 'абшг'зир дачной карбамидом, которая реализована животноводчес-гм хозяйствам , птицефабрикам Агропрома Мурманской области ¡598 т), Кондопожскому комбикормовое заводу Карельской АССР .59 т) и Двинскагропромснабу Краснодарского края (123 т). Выпуск >рмовой муки, стабилизированной карбамидом, осуществлен по ут-

вьрлденной ВИЮ "Севрыба" нормативно-технической документации: изменение N б к технологической инструкции 110 по производству кормовой муки на прессово-сушльных установках и технические условия "Мука кормовая, стабилизированная ьарбамидом" (ТУ 15-02-510-88, ИЗИ. 1-4)..

Фактический годовой экономический эффект производственного опыта при добавлении рыбной муки, стабилизироват ь карбамидом, в раш:он свиней составил 281,6 тыс. руб. в цена;: 1989 г. (акт внедрения результатов научно-исследовательских, опытно-конструкторских и технологических работ в высших учебных заведениях от 23.05.39, утвержденный директором совхоза "Пригородный").

Заключительным итогом проделанной работы являются: утвержденный на межгосударственном уровне ГОСТ Р50032-92 "Мука кормсвая из рыб, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных. Метод определения массовой доли карбамида и расчета сырого протеина с учетом массовой доли карбамида", введенный в действие 01.07.93., и изменение N2 к ГОСТ 2116-82"Мука кормовая из рыб, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных" в части внесения массовой доли карбамида и вида тары МКР-1.СМ (протокол N 4-93 заседания Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации, состоявшегося 19-21 октября 1993 г. в г. Кишиневе) С43. ■ ■•■ ■ .

8.2. Технолог я обработки подарессовы; бульонов

Производственная проверка результатов лабораторных опытов по обработке подпрессовых бульонов проведена в береговых условиях при производстве кормовой муки на отходов на установке "Ат-лас-Сторд". Обработка обезжиренных подпрессоЕых бульонов осуществлена по следующей схемэ: сбор обезжиренного бульона |осле сепарирования в емкости с мевялкой в количестве 2,5 м —> введение в емкость при перемеоивакш фосфорной кислоты и хлорида кальция из расчета 0,5 X от исходного объема —> перемешивание в течение 15 мин —> отстаивание смеси (3 ч) --> отведение плотной части (БЖМ) В реаультаже опыта бала получена Оелково-жировая масса (БЯМ), которую консервировали формалином; осветленная жидкость была направлена на дополнительную очистку (ультрафидь-

трацию). После повторной очистки содержание взвешенных веществ в осветленной ж-дкости составило 18 мг/л.

Для внедрения у!сазанной технологии была разработана и выдана пр?дпру !тию рекомендация с исходными данными длт изготовления обогреваемой емкости по химическому осаждению подпр<=ссовых бульонов для обеспечения начальной температуры процесса &0°С и конечной - 50-60 С.

В настоящее время рассмотренная технология находится на стадии внедрения. Продолжаются исследования по применению физико-химического способа обработки подпрессовых бульонов не только на береговых предприятиях, но и для решения экологических проб нем рыбообрабатывающих судов на промысле.

8.3. Малоотходная технология обработки жиросодержащего сыр^я

Производственная проверка технологии обработки жиросодержащего сырья (печень трески, внутренности морского окуня) карбамидом проведена в береговых условиях на имеющемся оборудовании предприятия с подключением к линии осадительной центрифуги СГШ-321К-5 и установкой грязевого сепаратора ЮТК 20Р-ООА.

В процессе проведения производственных проверок отработаны температурные редоМы нагрева измельченного сырья,: выбраны режимы сепарирования белиовой ьмульсот. устгнозлены рациональные сроки хранения, определены нормы расхода <жрья а (^.териалов на единицу готового продукта.

Разработанная технология получения гирз п "едхлвой продукции из печени а внутрэнвосгеа р^б прозерзпа па 18 т жиросодержащего сырья (в тем числе 8 т пэчеиа а 10 т впут^еиностей окуня). Полученная от реализации продукции ЩхЯшь составила 6.2 тыс. руб. в ценах 1989 г.

Способ обработки аиросоаеряащэго сырья с применением карбамида защищен авторским свидетельством И 1414863 114].

Тля внедрения безотходной технологии обработки жиросодержащего сырья разработана, утверздена и передана промышленности следующая нормативно-техническая документация: "Временная технологическая инструкция по производству рыбного жира для ветеринарных целей" (от 24.05.89) , "Временная технологическая инструкция по

производству белковой эмульсии Н 325-89" (от 14.07.89). технические условия ТУ 15-02-544-89 (от 14.07.89). "Нормы отходов, потерь и выхода готовой продукции при производстве :.лра для ветеринарных целей с использованием карбамида" и ""ормы расхода сырья и вспомогательна материалов по производству белковой эмульсии" (от 9.04.90).

В связи с изменением экономической ситуации в стране в настоящее время наблюдается значительное сокращение заготовки жире содержащего сырья в условиях 'моря и снижение выпуска и роалигац® новых ксюмовых продуктов.

8.4. Технология получения жироминерального концентрата

Во время производственной проверки с использованном пилотно( установки отработаны режимы осаждения соалстока, ф.льтрации суспензии. В процессе нзготоепен.чя опытных партий продукции обоснован выбор упаковочной тары, установлены рациональные сроки хранения жироминоральього концентрата, определены нормы расхода материалов, выхода готового продукта. Проведение серий производственных опытов с разной концентрацией исходного соапстока позволило установить необходимость разбавления его водой перед осаждением до 10 Х-ой концентрации.

На основании исходных данных, полученных при производственной проверке технологии получения жирсснерального концентрат! разработана конструкторская документация У 8005ТХ-1-8005ГХ-4 ш проектирование и монтаж линии очистки соапстока [18,19].

Опытные партии ХМК были наготовлены на основании утвержденной НТД: "Временная технологическая инструкции по приготовлена опытной партии 2М'" (В1Н Н 297-87 от 28.09.87) и "Концентрат жи-роминеральный" (ВГУ 15-02-50&-87 от 28.09.87).

Итогом проведенных работ является разработка и утвержден» нормативно-технической документация (НТД): "Технологическая инструкция по прнготоамшв) яироминерального концентрат N 297-90" . технически» уоаомя "Концентрат хиромквераяьный' (ТУ 15-02-505-90 от 14.12.90) сроком на 5 Чет и линия очистки соапстока в состав* ме каптированного участка по выработке хирошшерааного повдмпрма, смонтированная в 1989 г.. : настоящее время эксплуатврувиая в акционерной обществе "Полярис

(Акт внедрения от 23.02.90). За период 1939-1991 г. г. выработано 180 т ВЖ. Прибыль от реализации углзанного продукта составила 490 тыс. руб. в ценах 1991 г.

Н'ГД на все вилы исследованных кормовых продуктов разработана и coi ласована с потребителем на основании решенил Ветеринарного 1>армаколог иче с кого совета при Главном упр,явлении ветеринарии (протокол N 5 от 17.06.87) и разрешения подотдела развития ком-Зикормовых предприятий а сельском хозяйстве Госагропрома СССР.

Разработаны, согласованы и'утверждены (12.04.83) Лгропромом Мурманской области наставления по применению кормовых продуктов (кормовой муки, белковой эмульсии и жироминерального концентра-га), содержащих карбамид, для кормления сельскохозяйственных жи-зотннх и птицы.

Работы по разработке, согласованию и утверждению НТД на межгосударственном, государственном и региональном уровнях выполнены юд руководством и. при личном участии автора.

Новые разработки диссертации использованы в учебной и специ-щьной литературе по технологии кормовой продукции и жира, а так-te в курсовом и дипломном проектировании по .специальности 2709 'Технология продуктов из водного сырья"..

9. Основные результаты работы и выводы

1. В результате грозедения комплексных исследований разрабо-■аны научныэ и практические основы создания мг-оотходных техноло-ий кормовой продукции из гидробнонтов, базирующихся на примеке-:ии безвредных ингредиентов и предпочтительных технологических южимон.

2. Научно обосновано использование клрбамида - вещества ам-инного характера неинородного организму животных в качестве ин-ибитора окисления и гвдротропного вещества при производстве коровой продукции. Установлены рациональные дозы, условия внесения

оптимальные технологические режимы его эффективного действия.

3. На основании изучения кинетики окисления липидов кормовых родуктов, содержащих остаточную дозу внесенного в сырье карбами-а, доказано его преимущество как ингибитора окислительных про-ессов. i

Приоритет использования карбамида как антиокислителя

жира кормовой муки из рыб и морских ракообразных защищен а. с. N 596206.

4. Разработана методик определения массовой доли карбамида в кормовой муке, на основании которой утвержден ГОСТ Р50022-Р2 "Мука кормовая из рыб, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных. Методы-определения массовой доли кароамида и расчета серого протеина с учетом массовой доли карбамида."

5. Изучена кинетика процесса осаждения подпрессовых бульонов хлоридам кальция и установлена приемлемость реагентного способа их локальной очистки, что позволяет получить продукт, по биологической цэнности не уступающий выпаренному бульону.

6. Разработана малоотходная технология получения рыбного жира для кормовых целей на основе применения карбамида, способствующего ^.ьеличению выхода жира, инглбирующего в нем процесс окисления и позволяющего использовать белковую часть сырья в кормовых целях; новизна технологического решения подтверждена а с. N 1414853.

7. Гчучно обоснован механизм адсорбционного процесса коагуляции соаистокоЕ хлоридом кальция, на основе которого разработана и внздрена малоотходная технология получения нового продукта -жироминерачьного концентрата (ЭКМК), рекомендованного к использованию в ксомовых и технических целях; новизна применения ЖМК в технических целях подтверждена а.с. К 1549055.

8..Разработанные технологии проверен! в производственных условиях на имеющемся оборудовании и пилотной установке; отработаны технологические релныы и выданы промышленности исходные данные по дооборудованию существующих линий и проектированию новой.

9. На основании проведения биологических испытаний кормовых продуктов (традиционных и новых), содержащих безвредные ингредиенты, на сельскохрзяйственных дивотннх, птице и молоди рыб определена и/, приемлемость и эффективность в качестве компонентов кормосмесей

10. На предложенные кормовые продукгы в установленном порядке разработана, согласована и утверждена нормативно-техническая документация (НТД), которая передана проадаленности.

11. Показана ькономическая эффективность от реализации кормовых продуктов, полученных по предложенным технологиям.

Опубликованные работа, использованные в докладе Кг/, же издания

1. Лукатоьа М.Д. Технология кормовой продукции и жиров из водного сырья,часть первая "Технология кормов химического консервирования и кормовой муки", Мурманск, МГАРЗ, 1993, 211 с.

2. Мукатова М.Д. Технология кормовой продукции и жиров из водного сырья, часть вторая ''Технология жиров". Мурманск, МГАРФ, 1993,

3. Мукатова М.Д. Теоретическое обоснование использования вещества аминного характера в технологии кормовой продукции из гид-робионтов, препринт, КНЦ РАН, 1994, 29 с,

Официальное издание

4. ГОСТ Р 50032-92 "Мука кормовая из рыб, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных. Методы определения массовой доли карбамида и расчета сырого протеина с учетом массовой доли карбамида." - Дата введ-. 01.07.93 г. / Разработчики Мукатова (Л.Д., Дубровин С.Ю., Попов А.Д., Николаев Д.В. /, - Госстандарт РФ, 1992, - 6 с.

ч

Статьи и авторские свидетельства.

5. Мукатова М.Д., Корочкина Л.С. Совершенствование технологии производства кормовой муки мгтодом прямой сушки. Информационное письмо 0Н7И ЦПКТБ "Каслрыба". Астрахань, 1976, 2 с.

6. Мукатова М;Д. Применение формальдегида в производстве и хранении кормовой муки // Рыб. хоз-во. Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": ЭИ/ДНИИТЭИРХ. - 1977. - Вып. 9. С. 9-12.

7. Мукатова М.Д., Корочккна JI.C. .0 влияний мочевины и формальдегида на полноценность белка рыбной муки. Информационное письмо ОНТИ ЦПКТБ "Каспрыба", Астрахань, 1977, 2 с.

8. Мукатова М.Д., Корочкина Л.С., Антиокислитель жира кормовой муки из рыб и ракообразных. А.о. 596206 СССР от 5.03.78. Эпубл. БИ N 9, 1978.

9. Мукатова М.Д. Влияние мочевины на состав жирных кислот кира кормовой муки в процессе ее приготовления и хранения // Рыб. хоз-во. Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": ЕИ/ЦНИИТЭИРХ. -1978. - Вып. 9. - С. 7-11.

10. Мукатова М.Д., Кузнецов С.И. Возможные пути очистки зточных ьод //Рыб. хоз-во. Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": ЭИ/ ЦНШТЭИРХ. - 1984. - Вып. 9. - С.Ю.

11. Мукатова М.Д., Кузнецов С.И., Николаенко O.A. Определение аминокислотного состава рыбных подпрессовых бульонов //Рыб., хоз-во. - 1985.- N 10. - С. 4.

12. Дубровин С.Ю. .Мукагова М.Д. Бесщелочная технология получения ветеринарного жира //Рыб. хоз-во. Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": ЭИ/ЦНИИТБИРХ. - 1987. - Вып. 6. - С. 6-13.

13. Дубровин С.Ю..Мукатова М.Д. Изучение г :ияния качества гыбного жиоа, полученного по карбамидной технологии, -в процессе хранений // Рыб. хоэтво.Сер. "Обработка рыбы и морепродуктов": ЭИ/Ц11ИИТЭИРХ.- 1988. - Вып. 5. - С. 4-Ь.

14. Мукатова М.Д., Дубровин С.Ю. СпоссО получения рыбного ж A.c. 1414S63 СССР от 07.03.88 Опубл. БИ N 29, 1988.

15. Мукатова М.Д., Гроховский В.А., Лшгллова С.А. К вопросу об экологии рыбопромышленных предприятий // Защита от коррозии и экология: Сб. науч. тр. / ЛКИ. - Л., 1988. - С. 79-84.

16. Мукатова М.Д., Ашихмин В.А., Фирсова Т.В. О различных методах ссрбционной очистки сточных вод // Зашита от коррогии и экология : Сб. науч. тр. / ЛКИ. - Л. ,1988. - С. 28-33.

17. Яувоогин С.Ю., Мукатова М.Д. и др. Выбор оптимальных сроков и режимов хранения белковой эмульсии. Информационный сборник ВПЙЭИРХ. - 1989. - Вып. 4. - С. 40-45.

18. Мукатова М.Д., Гроховский В.А., Васильевский П.Б. Жиро-

мингральный концентрат - новый продукт : Информ. листок N 20-89 / ЦНТИ. - Мурманск , 1989. - 2 с.

19. Мукатова М.Д., Гроховский D.A., Ашихмин В.А. Механизированный участок очистки сточных вод : Информ. листок N 49-80 / ЦНТИ. - Мурманск, 1989. - 4 С.

20. Пастухова Л.А., Мукатова М.Д. Использование жира в рационе откорма слиней // Свиноводство .• -1989. - N 5. - С. 4.

21. Трусов В.И.. Барановский М.В., Мукатова М.Д. и др.Противокоррозионный состав для защиты стальных емкостей .A.c. 154905.к СССР от 14.02.1989. Опубл. БИ N2 , 1989.

'¿2. Корнилов A.D., Мукатова М.Д. К вопросу пожароопасности кормовой муки. Тезисы докладов науч.-технич. конф. профессорс-кь-преподават. состава, аспирантов, научных и инженерно-технич. работников МВКМУ. - Мурманск, 1990: - С. 126.

гз. Мукатова М.Д. К вопросу расширения арсенала стабилизирующих веществ в производстве кормовой муки. Тезисы докладов науч. -технич. конф. профессорско-прелодават. состава, аспирантов, научных и инженерно-технич. работников МРИМУ . - Мурманск, 1990. С. lEd'l^O«

'¿А. Мукатова М.Д. Пути улучшения качества и увеличения количества кормовых продуктов иа водного сырья. Тезисы докладов юбилейной конференции М8ИМУ. - Мурманск, 1990. - с. 88-90.

25. Мукатова М.Д., Гроховский В. А., Дубровин С. Ю. Ополи-

>рфном свойстве жироминерапьного концентрата. Сборник научных !Эисов / ЛКИ. - Л., 1990. - С. 48-52.

Г3. Пастухова Л.А., Мукатова М.Д., Дубровин С.Ю. Биологичес-л щчэв рка нового кормового продукта - белковой эмульсии, полутон лз жиросодержащего сырья с использование:.! карбамида: [/ВНИИЭИРХ. - 1990. - Вып. 1. - С.4.

27. Мукатова М. Д., Дубровин С.Ю. Применение коэффициента эф-¡ктивности метаболизациь эссенциальных жирных кислот для оценки мества кормов и жира из гидробионтов. Тезисы докладов на-i.-технич. конф. профессорско-преподават. состава .аспирантов, 1учкых и инженерно-технич. работников МЗИМУ. - Мурманск, 1991. -

268-270.

28. Мукатоза М.Д,, Лукина Б.В. К вопросу расширения ислоль-тания жироминерального концентрата в качестве компонента кор->в. Тезисы докладов научно-технич. конф. профессорско-преподает. состава, аспирантов, научных и инженерно-технич. работников ¡ИМУ. Мурманск, 1991. - С. 274-275.

29. Мукатова М.Д.,'- Цшшк в.Т. Оценка стабилизирующих neiij-!ий ионола и карбамида на процесс окисления кормовой муки. Деп. » ВНИИЭРХ реферат опубл.. в ВИНИТИ N 3(233) М.,1991. - С.79.

30. Мукатова М.Д. Предупреждение процесса самосогревания )рмовой муки во время хранения . Деп. во ВНИЗРХ, реферат опубл. ВИНИТИ N 3(233) М., 1991, - С. 79.

31. Мукатова М.Д.: Пастухова Л.А. Использование жироминэ-шьного концентрата в ращгонб свшюматок. Сборник тезисов докл. уч.-технич. конфи " Биотехнология и воспроизводство в животно-щстве", Горки, 1991. - С.65.

Отчеты о НИР ' •

32. совершенствование технологии пйдевых и кормозых продук->в из океанического сырья: -Отчет о НИР ЛШУ: Руководитель му-етова М.Д.; Н ГР 01850081346 i Ипв. Н 02870049753, -Мурманск. 186.

33. Исследование возможности исполпслания белково-ж1фовой юсы стоков Мурманского рубокоагбшата : Отчет о НИР /ШИМУ: Ру-тодитель Мукатова М.Д.; И ГР 01830034568; Инв. N 02870032031. -грманск, 1986. - 360 о.

34. Исследование биохимических процессов в рыбной муке и му> из криля при хранении, транспортировке ее в мягких контейнерах: гчет о НИР / ЫВИМУ : Руководитель (.{укатова М.Д. ; N ГР .870066503; Инв. N 02890052509. - !.iyp!,tanCK, 1989. - 225 с.

35. Опытно-промышленная отработка и внедрение технологии юстки соапстоков: Отчет о НИР /МВИМУ: Руководитель Мукатова Д.; N ГР 01870057117; Инв. N 02890033550. - Мурманск, 1989. -$5 с.

36. Исследование качества жиромкнеральшго концентрата (ЖМК) в процессе хранения и утверждение НТД на ого выпуск : Отчет о НИР / МВИМУ; Руководитель Мукатова М.Д.; N ГР 01900004595; Инв. N 02900043034. - Мурманск , 1990. - 31 о.

37. Разработка и совершенствование технологии Пищевых , кормовых, технических Продуктов и жира из сырья водного происхождения: Отчет о НИР /МВИМУ; Руководитель Мукатова М.д.; N ГР 01860047001; Инв. N 02900049975. - Мурманск, 1991. - 47 с.

6

Подписано к печати 16.04.94 Объем 4,0 п.д.

Здкзэ 668

Формат 60x84 1/16 Тираж 100

~"М'АРФГТбсОЬЙ, (¿урианск. Спортивная. 13