автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.07, диссертация на тему:Исследование и разработка технологии выделения и использования побочных продуктов ректификации этилового спирта

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Побочные продукты ректификации этилового спирта.

1.1.1. Головные продукты ректификации.

1.1.2. Промежуточные продукты ректификации.

1.2. Выделение побочных продуктов ректификации в производственном процессе.

1.2.1. Анализ процесса выделения сивушного масла.

1.3. Использование побочных продуктов ректификации.

1.3.1. Разделение на индивидуальные компоненты.

1.3.2. Растворители.

1.3.3. Душистые вещества.

1.3.4. Топливные композиции.

1.3.5. Другие варианты использования.

Спиртовая отрасль традиционно относится к важнейшей в народном хозяйстве. Она неразрывно связана с пищевой, медицинской, сельскохозяйственной, химической, нефтехимической и другими отраслями. Основные продукты спиртового производства-этиловый спирт, диоксид углерода, барда, сивушное масло (СМ) находят все более широкий спектр применения.

На современном этапе развития спиртовой отрасли в условиях наметившегося технического перевооружения и переоснащения производства происходит серьезный пересмотр технических и технологических решений на основе огромного потока новой научной информации и исследований, проводимых широким кругом ученых и специалистов-производственников.

Важнейшей проблемой спиртового производства несомненно является проблема качества спирта-максимально возможное удаление примесей в процессе брагоректификации, снижение материальных и энергетических затрат на основное производство, анализ качества целевых продуктов и состава технологических потоков, утилизация и сбыт побочных продуктов производства. Если повышение эффективности спиртового производства, получение спирта высокого качества-проблема, стоящая в основном перед спиртовой отраслью, то поиск путей использования и утилизации побочных продуктов-задача для ученых и специалистов различных отраслей промышленности.

Среди предложений по улучшению брагоректификационного цикла и проводимых внедрений на предприятиях России заслуживает особого внимания схема брагоректификации [напр.1], предложенная и осуществленная профессором Перелыгиным В.М. [2] на нескольких предприятиях, в которой все прмежуточные фракции подаются в разгонную колонну и выводятся из нее в виде четырех потоков. Схема позволяет получать спирт высочайшего качества, но вместе с тем возрастают энергетические затраты на его выработку. Интересны и перспективны разработки новых схем брагоректификации [напр. 3,4], применения новых ферментных препаратов, схем низкотемпературного разваривания крахмального сырья, утилизации послеспиртовой барды.

Не так насущно и остро по сравнению с основным производством стоит проблема по утилизации и сбыту побочных продуктов ректификации (ПНР). Однако анализ хозяйственной деятельности спиртовых предприятий за последние 5-10 лет показывает, что такие продукты как сивушное масло, ЭАФ, концентрат ЭАФ, сивушный спирт (СС), концентрат пропилового спирта (КПС) остаются практически невостребованными как для самого предприятия, так и для нужд других отраслей промышленности. Зачастую эти продукты либо скапливаются и хранятся длительное время на предприятиях, либо попросту сжигаются или выбрасываются. Сведений, касающихся конкретного промышленного использования этих отходов, очень мало; отрывочность, неполнота и разобщенность, по крайней мере, не выявляют общей стратегии квалифицированного их применения. Известно, что концентрат ЭАФ [5] применяется в качестве топлива в смеси с мазутом. Нужно отметить, что это далеко не лучший способ использования концентрата ЭАФ. Оправдана переработка ЭАФ с выделением ее концентрата и этилового спирта, который может быть использован для пищевых целей. Однако, экономическая целесообразность ее во многом зависит от централизованного и крупномасштабного проведения этого процесса [6,7]. Промышленное использование СМ в настоящее время заключается в основном в выработке ацетатов для составления различных лаков, красок и растворителей, синтезе сложных эфиров карбоновых кислот для создания пищевых эссенций и некоторых ароматизаторов. Наиболее квалифицированное применение СМ нашли в ОАО "Волгасинтез", где его подвергают каталитическому окислительному дегидрированию с целью получения 3-метилбутановой (изовалериановой) кислоты [8], которая пользуется определенным спросом в медицинской, пищевой, парфюмерной промышленности. Перечисленные варианты промышленного использования СМ не решают проблему, так как эти производства малотоннажны и просто не могут охватить весь объем вырабатываемого СМ в России и некоторых странах СНГ. Практически нигде не используются такие продукты, как СС и КПС. Предлагалось направлять СС в ЭАФ, но это нецелесообразно.

Несколько лучше обстоят дела с исследованиями и чисто рекомендательными предложениями по использованию ППР, среди которых наибольший интерес и перспективность представляет возможность применения их в качестве доступных и дешевых компонентов моторных топлив как в товарном виде, так и в виде трет-бутиловых эфиров [9] (в случае использования СМ). Флотореагенты, компоненты буровых жидкостей, ПАВ, денатурирующие добавки для спирта, хладагенты, низкозамерзающие жидкости, источники ценных индивидуальных компонентов-далеко не полный список известных и разрабатываемых предложений по использованию ППР. Поиск путей квалифицированного использования этих продуктов продолжается, проводятся исследования, связанные с отработкой технологии и определяющими показателями, характеризующими значимость применения в каждом конкретном случае. Так, например, для создания автомобильных топлив с добавками спиртов и спиртовых смесей важным показателем служит температура помутнения, изменение октанового числа топлива. Проблема использования ППР очевидна, тем более, что их доступность и дешевизна, и главным образом невостребованность, предопределяют ее актуальность как на стадии чистой идеи и проведения необходимых исследований для ее реализации, так и на стадии конкретного промышленного использования.

Выделение примесей в процессе брагоректификации заслуживает особого внимания. Если эпюрацию проводят достаточно эффективно, а эпюрационная колонна и сам процесс хорошо изучены [10], то с методами и приемами выделения промежуточных примесей трудно согласиться. При отсутствии сивушной или разгонной колонны роль ее выполняет спиртовая колонна. Отсюда загруженность спиртовой колонны сивушными спиртами, снижение ее разделительной способности и производительности, необходимость отбора СС, непредсказуемые "проскоки" промежуточных примесей в ректификат или "провалы" в лютерную воду. Сам процесс водной экстракции этилового спирта из сивушных фракций обуславливает "паразитарный" рецикл высших спиртов, главным образом за счет нпропилового спирта, в системе брагоректификации и зачастую неудовлетворительное качество СМ, которое подвергают дополнительной обработке и кондиционированию. Поэтому однозначно можно сделать вывод о том, что традиционный способ выделения СМ морально устарел и требует принципиально нового подхода к этой проблеме. Один из таких подходов осуществлен в разгонной колонне шестиколонной брагоректификационной установки (см. выше), другой-[ 11,12] в экстрактивно-ректификационной колонне с гидроселективным выделением СМ. Удалению и очистке спирта-сырца от сивушных примесей в процессе ректификации посвящено много исследований и разработок [см. напр. 13,14]. Основная цель- улучшение качества ректификата, совершенствование технологического процесса, повышение показателей СМ. Поэтому, несомненно, подобные исследования и разработки оправданы и в достаточной степени актуальны.

От квалифицированного научно-обоснованного подхода к ряду технических и технологических задач, которые стоят перед спиртовой отраслью, от их своевременного и правильного решения во многом зависит успешное развитие и повышение эффективности спиртового производства. Резервом такого повышения, незаслуженно отодвинутого на второй план и способного влиять на технико-экономические показатели предприятия, является усовершенствование процесса выделения и квалифицированное использование побочных продуктов ректификации. Хотя многокомпонентный состав в определенной степени препятствует дальнейшей переработке и использованию, но в отдельных случаях технические смеси предпочтительнее тех чистых (или условно чистых) веществ, входящих в состав головных и промежуточных продуктов ректификации спирта-сырца. Поиск путей квалифицированного и экономически оправданного использования этих продуктов, способов повышения их качества, расширение сферы возможного применения как в товарном, так и в переработанном виде и в конечном итоге-конкретное промышленное использование положительно повлияет на эффективность спиртового производства и на развитие отрасли в целом.

1.0Б30Р ЛИТЕРАТУРЫ 1.1.ИОБОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ РЕКТИФИКАЦИИ ЭТИЛОВОГО СПИРТА

Спирт-сырец, получаемый после перегонки бражки, содержит большое количество примесей различных по химической природе. Обычно их содержание не превышает 0,5 %мас. от этилового спирта, содержащегося в сырце [15].

Согласно [16], все известные примеси по летучести можно сгруппировать в четыре вида: головные, хвостовые, промежуточные и концевые. К головным примесям относятся уксусный и масляный альдегиды, акролеин, муравьиноэтиловый, уксуснометиловый, уксусноэтиловый и диэтиловый эфиры, кротоновый альдегид, триэтиламин и др. Хвостовыми являются уксусная кислота, фурфурол, глицерин. Промежуточные примеси представлены сивушными спиртами- изоамиловым, изобутиловым, изо- и н-пропиловым, многими сложными эфирами- изовалерианоизоамиловым, уксусноизоамиловым, изовалерианоэтиловым и др. Характерной концевой примесью является метиловый спирт.

Происхождение и характер примесей зависят от вида и качества сырья, принятых технологических режимов его переработки и типа оборудования.

Причины возникновения некоторых примесей з ходе технологического процесса остаются спорными. Есть несколько точек зрения, см., например, [15], объясняющих образование спиртов СМ. По Эрлиху, образование изоамилового и других высших спиртов при брожении объясняется дезаминированием аминокислот. По Женевуа, изоамиловый спирт образуется из ацетальдегида без участия аминокислот. И.А.Веселов с сотрудниками установил, что спирты СМ образуются в анаэробных условиях вторично из кетокислот, возникающих в результате переаминирования аминокислот, путем декарбоксилирования и последующего восстановления в цикле спиртового брожения углеводов. Исследования L.Genevois (Бордо, Франция), а также Bar and и других [17] показали, что наличие аминокислот, "ответственных" за образование высших спиртов, не обеспечивает количественного образования этих спиртов и 90-95% их образуется из сахаристых веществ. По другим данным спирты СМ, эфиры получаются в результате синтезирующей деятельности дрожжевой клетки и являются ее переработанными веществами.

В процессе выделения и очистки спирта образуются побочные продукты: барда, лютерная вода, ЭАФ, СМ и СС. Летучие примеси, сопутствующие спирту, выводятся в процессе брагоректификации с ЭАФ или ее концентратом, с СМ и СС [16]. Максимально сконцентрированные и освобожденные от этилового спирта примеси, образующие ППР, делят на две составляющие: ЭАФ и СМ. Если выход ЭАФ составляет 1,5-3 %мас. от введенного в установку спирта, то выход СМ составляет 0,25-0,4 %мас. из 2-4 % сивушной фракции. При необходимости из спиртовой колонны отбирают СС в количестве 0,5-1,5 %мас.

Разработана установка [18,19], позволяющая концентриравать все примеси и отводить их в виде единого продукта-сивушно-эфиро-альдегидного концентрата (СЭАК), из которого максимально извлечен этиловый спирт. Выход такого продукта составляет 0,4-0,5 % от спирта. Состав СЭАК характеризуется следующими данными: видимая крепость 77,9%об., содержание высших спиртов 50,5%,альдегидов 23%,эфиров 5,7%, этилового спирта 3,4%, кислот 0,1%, воды 17,3 %об.

ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ традиционного способа выделения сивушного масла (водной экстракцией этилового спирта из сивушных фракций), количественно показана неэффективность и обоснованно сформулированы его недостатки и негативные последствия, влияющие на работу БРУ, качество спирта-ректификата и сивушного масла.

2. Разработан оригинальный периодический способ выделения сивушного масла, основанный на фракционной ректификации, исключающий недостатки традиционного и обладающий рядом преимуществ перед альтернативными. Для кондиционирования сивушного масла предложено заменить поваренную соль на сульфат аммония, а также усовершенствовать перегонную установку для подработки некондиционного сивушного масла.

3. Исследованы определяющие научно-технические аспекты ряда известных и впервые предложенных вариантов использования побочных продуктов ректификации, экспериментально обоснована и показана возможность и целесообразность применения их в неразделенном виде как ПАВ в кислотном методе Гербера определения содержания жира в молочных продуктах, реагентов для синтеза сложных эфиров и создания на их основе сложноэфирных фруктовых ароматизаторов, в качестве компонентов ничкочамерзающих жидкостей различного функционального назначения, кислородсодержащих добавок к топливу.

4. Разработана гибкая многовариантная технологическая схема обезвоживания смесей спиртов сивушного масла для дальнейшего разделения на индивидуальные компоненты, применения в топливных композициях, предусматривающая возможность направленного варьирования степенью обводнения от 0,2 %мас. и выше набором взаимозаменяемых и взаимодополняемых известных и впервые предложенных методов полного и частичного обезвоживания. Предложено обезвоживать этиловый спирт вакуумной ректификацией при Р^-МО мм.рт.ст. в промышленных условиях.

5. Исследована многофакторно растворимость спирто-бензиновых смесей, что позволило спрогнозировать и классифицировать стабилизационную активность спиртов и для температур 0, -20, -45 °С определить концентрационные пределы существования стабильных впервые предложенных спирто-бензиновых смесей с включением головных продуктов ректификации этилового спирта в качестве основных спиртовых компонентов и смесей спиртов сивушного масла в качестве стабилизирующих или премиальных добавок.

6. Ожидаемый экономический эффект от реализации направлений, предложенных в работе, по использованию побочных продуктов ректификации с учетом их практически нулевой стоимости и невостребованности лля нужд народного хозяйства составляет 12000-15000 руб. на 100 дал в ценах 2001 года.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Значительная наукоемкоеть спиртового производства обуславливает существующее многообразие технических и технологических решений как всего цикла, так и отдельных стадий БРУ. Развитие рынка, цивилизованной конкуренции, эффективного управления и менеджмента должно способствовать повышению культуры производства, внедрению передовых технологий, выпуску более качественной продукции. При этом совершенствование спиртового производства невозможно без организации повышенной информированности ученых и специалистов всех уровней., привлечения технических и инженерных кадров химической, нефтехимической и смежных отраслей промышленности к проблемам и перспективным задачам отрасли. Решение многих из них путем реализации такого подхода несомненно может быстрее и эффективнее осуществиться и в конечном итоге усилить прогрессивный рост и развитие спиртовой отрасли в целом.

Рассматривая известные и предложенные варианты использования ППР и учитывая положительное научно-техническое и некоторое практическое решение задач, поставленных в настоящей работе, становится целесообразной организация единого (в рамках крупного региона или всей России) перерабатывающего предприятия, на котором осуществлялась бы и переработка отходов других химических производств, тем более, что подходы, реализованные в данной работе, вполне применимы ко многим из них Организация такого предприятия целесообразна в г.Кемерово- крупнейшем центре химической промышленности России, не испытывающем затруднений в производственных площадях, материально-технической базе и квалифицированных кадрах на фоне общего спада основного производства. Реализация основных результатов работы возможна и в рамках одного или нескольких спиртовых предприятий, но это маловероятно., т.к. переработал ППР всегда являлась и наверняка будет являться компетенцией и определенным научным интересом других отраслей промышленности, за исключением, конечно, приоритетной централизованной или местного значения разгонки ЭАФ, переработки СМ на компоненты и сжигания в топках котельных.

Необходимо отметить и другие интересные и перспективные задачи дальнейших исследований, связанные с утилизацией высококипяшего неприятно пахнущего кубового остатка от разгонки СМ, поиска более эффективного метода разделения изомеров амилового спирта, применения СМ и его эфиров для составления искусственных коньячных напитков,, в качестве ПАВ и компонентов различных растворителей. Исследования и разработка этих направлений,, а также ряда других, связанных с данной работой, уже начаты и, несомненно, будут продолжены и в дальнейшем получат соответствующее научно-техническое развитие и прикладное значение.

Одно из самых перспективных направлений крупнотоннажного использования всего комплекса ППР этилового спирта- спирто-бензиновые топливные композиции (оксигенатные топлива) для двигателей внутреннего сгорания нельзя вычленять из общей «науки о производстве спирта». Достаточно обратиться к пионерскому для того времени переводному изданию книги Ш.Марине, послужившей многие годы флагманом мировой «науки о производстве спирта»., а также многочисленным публикациям в отечественном журнале «Спиртовая промышленность» за 30-е годы, чтобы проследить уже тогда тесно установленную связь между спиртовым и нефтехимическим производством^ где казалось бы чистые «спиртовики» решали глобальную и стратегическую для того времени проблему «национального горючего», снячанную с обезвоживанием и подготовкой для смешивания с бензином этилоиого спирта, полученного биоконверсией возобновляемого растительного сырья. Материалы диссертации, связанные с топливными композициями, призваны совокупно пополнить этот раздел научно-технической информацией,, расширить представления о возможностях использования всего комплекса ППР этилового спирта. Если и другие направления позволят заполнить некий информационный вакуум, то настоящая работа не напрасна, имеет право на существование с большим ожидаемым экономическим эффектом (см. приложение 7\

1. Патент РФ №2108839. Способ получения ректификованного спирта. Перелыгин В.М., Перелыгин С.В. опубл. в Б.И., 1998, №11.

2. Перелыгин В.М. Пути повышения качества пищевого этилового спирта // Тез. докл. второго междунар. семинара "Спиртовая и ликероводочная промышленность -2001".- М.: Издательский комплекс ИБМ АПК, 2001.- с. 5-6.

3. Алексеев В.П. Разработка способов ректификации этилового спирта с целью снижения энергетических затрат, увеличения выхода и повышения качества конечного продукта. Автореф. канд. диссерт. Москва, 1984, 23с.

4. Грунин Е.А. Исследование, разработка и внедрение брагоректификационной установки с выделением компонентов сивушного масла из эпюрационной колонны. Автореф. канд. диссерт. Москва, 1981, 20с.

5. Ильинич В.В и др. Технология спирта и спиртопродуктов. Под ред. В.В.Ильинича.-М.: ВО"Агропромиздат", 1987 -ЗЗЗс.

6. Шиян П.Л. Исследование, разработка и внедрение технологии централизованной переработки эфиро-альдегидной фракции с целью извлечения этилового спирта. Автореф. канд. диссерт. Москва, ВНИИПБ, 1976. -23 с.

7. Цыганков П С. Брагоректификационные установки.-М.'.Пищевая промышленность, 1970.-352 с.

8. Технологии переработки отходов промышленных производств / Мельников В.Н. Современные ресурсо- и энергосберегающие технологии в спиртовой и ликероводочной промышленности. Тез. докл. науч.-практич. конф. Казань. 6-7 июня. 2000.-е.74-75.

9. Использование этилового спирта в нефтехимическом синтезе I Лиакумович А.Г. Современные ресурсо- и энергосберегающие технологии в спиртовой и ликероводочной промышленности. Тез. докл. науч.-практич. конф. Казань. 6-7 июня. 2000.-С.66-67.

10. Ю.Грязнов В.П. Практическое руководство по ректификации спирта.-М.: Пищевая промышленность, 1968.-191 с.

11. Авторское свидетельство № 681094 (СССР). Способ выделения этилового спирта из сивушных фракций. В.Г.Артюхов, В.П.Ковальчук, Я.А.Сенько.1. Опубл. в Б.И. 1979, №31.

12. П Авторское свидетельство № 1285764 (СССР). Способ выделения сивушных фракций при ректификации спирта В.Г.Артюхов, В П.Ковальчук, И И Безсонова, 1984

13. Цыганков ПГ Анания условий отбора сивушного масла из ректификационных колонн // Ферментная и спиртовая промышленность 1965 К°8. с 5-12

14. Ковальчук ВП Aotioxor ВГ . Дроговоя Г К Эффективность способов выделения сивушного масла на брагоректификанионных установках // Пшпевая промышленность. 1985. №1. с.40-42.

15. Стабников В.Н Перегонка и ректификация этилового спирта-М • Пищевая промышленность, 1969 -455 с

16. Цыганков ПС Ректификационные установки пищевой промышленности.-М " Легкая и пищевая промышленность 1984 -436 с

17. Побочные продукты спиртового брожения II Ферментная и спиртовая промышленность. 1961 No 8 с 39-40

18. Цыганков ПС Новое r ректификации этилового спирта.-М.' ЦНИИТЭИпишепром 1973 -44 с1Q Интенсификация спиртового производства/В.А.Маринченко, П.С.Цыганков, В Н.Швец, CP Тодосийчук, А Н Кривчун -К • Технжа, 1983 -178 г.

19. Яровенко В Л и др Технология спирта. Под ред. проф. В.Л.Яровенко.-М : Колос, 1999 -464 с

20. Маринченко В А и др Технология спирта. Под ред В А Смирнова-М.'. Легкая и пищевая промышленность. 1981 -416с

21. В Г Артюхов. Б М.Сиваченко, Д .С Береяникова. К проекту нового ГОСТа на сивушное масло / Новое в технологии спиртового и ликероволочного производства.-М.: ПНИИТЗИпишепром. 1971.-е.24-26.

22. F.MixHeHKO, Г.Кизюн, А.Мйценко и др. Переробка поб1чних продукпр Н Уярчо^а i переробна промисповгсть. 1995. Kq 10. C.19-7Q.

23. Крохин Н.Г. Получение спиртов из сивушного масла М.: Пищепромиздят 1939

24. Пути совершенствования технологии переработки сивушного масла. М. 1986.-24 с Сер. 24. Спиртовая и ликероводочная промышленность (обзор, информ) / ДгроНИИТ^ИПП, вып 10.

25. Метющев Б Д. Фазовое равновесие между жидкостью и паром в тройной системе этанол-вода-изобутанол // Изв. вузов. Пищевая технология I960. №4 с 121-126.

26. Метюшев Б Д. Фазовое равновесие между жидкостью и паром в тройной системе спиртового производства этанол-вода-изоамиловый спирт // Труды КТИПП. 1958. вып. 19. с.75-83.

27. Метюшев Б.Д. Фазовое равновесие между жидкостью и паром тройной системы этанол-вода-пропанол // Изв. вузов. Пищевая технология. 1963, №4, с. 123-126

28. Артюхов В Г. Егоров А С. Матюша А.Г. Распределение спирта и примесей в ректификационной колонне аппарата косвенного действия. М.: Пишевая гтомышленность. 1962. вып. 7.

29. Артюхов В.Г. Егоров А С. Движение сивушного масла в ректификационной колонне брагоректификапионного аппарата косвенного действия при выработке спирта высшей очистки из паточных бражек // Труды УкрНИИСПа. 1963. вып. 8. с.36-47.

30. Артюхов В.Г., Егоров А.С., Березникова Д.С. Влияние флегмового числа на распределение примесей спирта в ректификационной колонне // Ферментная и спиртовая промышленность, 1964, №5, с. 16-19.

31. Суходол В.Ф. Водная экстракция сивушного масла на спиртовых заводах, перерабатывающих мелассу и зернокартофельное сырье. Автореф. канд. диссепт. КТИПП. 1966. 20с.

32. ЗЗ.Забродский А.Г. Выделение сивушного масла из водно-спиртовой жидкости // Спиртовая промышленность, J 960, №7, с И-17

33. Чабродский А Г , Пацимирский Ф Г Обработка сырого сивушного масла для получения стандартного продукта II Изв. вузов. Пищевая технология, 1960, Nb4 с 61-69

34. Автооское свидетельство №1124020 (CCCPY Отделитель сивушного масла к1. Ж ■ мбрагоректификапионной установке. Аргюхов В.Г. Ковальчук В.П. Безсонова В.И -опубл. в Б.П., 1984, №42.

35. Коленченко В. А., Полищук А Г". Промывка сивушного масла // Спиртовая промышленность, 1958, No3,c.34.

36. Бушуев С В., Чвонарева С В. Промывка сивушного масла, отбираемого на периодически действующих брагоректификаиионных аппаратах // Спиотовая ппомышленность. 1958. №3. с.28-291. X Л '

37. Хвановский Ф.А. Отбор сивушного масла на брагоректификаиионных аппаратах // Спиртовая промышленность, 1960. №7, с.41-42.

38. Дусладзе Д-И. Усовершенствование узла выделения сивушного масла (( Ферментная и спиртовая промышленность, 1981, №4, с 2.0-22

39. Ковальчук В.П. Артюхов В Г . Безсонова НИ и др. Сносов выделения сивушного масла на брагоректификаиионных установках // Ферментная и спиртовая промышленность. 1981. №3, с.7-9.

40. Кривчун АН. Соколовская А.И. Франиишко СЛ. Оптимизация работы установки для выделения сивушного масла из БРУ И Ферментная и спиртовая промышленность, 1986, №5, с.23-25.

41. Вторичные сырьевые ресурсы пищевой и перерабатывающей промышленности АПК России и охрана окружающей среды. Справочник. Пол общей редакцией академика РАСХН F, И.Сизенко-М Пишепромиз дат Д 999-468с.

42. Березникова Д.С. Григорьевская Л Г. Артюхов ВТ- Осипенко А А. Фракционирование сивушного масла // Ферментная и спиртовая промышленность. 1976. №6. с. 11-12.

43. Фертман Г.И. Семевская В.Е. Разгонка сивушного масла для получения высших спиртов II Спиртовая промышленность, 1962, №3, с.31-35.

44. Суходол В.Ф . Чацкий П. А. Получение технического изоамилового и изобутилового спирта из сивушного масла (I Спиртовая промышленность,. 1962. №3, с.35-38.

45. Д учинская Ю.И. Чебышев А.Г. Производство синтетических душистых веществ М.: Пишепромизлат. 1959—164 с.

46. Львов С В. Некоторые вопросы ректификации бинарных и многокомпонентных смесей. 1960.

47. Осипенко А А. Исследование процесса обезвоживания сивушного масла азеотропно-экстрактивной ректификацией Автореф. канд. диссерт Киек. 1975,28с

48. Авторское свидетельство №382678 (СССР). Способ выделения спиртов изсивушного масла. В.Г.Артюхов. А.А.Осиненко. Н.П.Киселев и др. опубл. в Б.И., 1973. №23.

49. Патент США, 2591672, СА. 202-39.5, опубл 8 04 52.

50. Патент ФРГ. 3019766, МКИ ВОЮ 3/34. опубл. 3.12.81.61.3еленецкий Н.Н., Мазурова Г А. Обезвоживание сивушного масла // Масложировая промышленность. 1968. №7. с.38-40.

51. Бутлеров A.M. Лекпии органической химии. М. Наука, 1990. 624с,-(Научное наследство, т. 18).

52. Артюхов В.Г. Осипенко А.А.Березникова Д.С. и др. Исследование компонентов сивушного спирта при ректификации II Ферментная и спиртовая промышленность, 1976. №7. с.38-40.

53. Дытнерский Ю.И. Быков И.Р. Испарение через мембрану как промышленный процесс разделения азеотропных водно-органических смесей II Химическая промышленность, 1995, №8, с.27-33.

54. Получение обезвоженного этилового спирта. М 1995-49 с Сер. 24. Спиртовая, дрожжевая и ликероводочная промышленность (обзор.ииформ.)/ АГРОНИИ ТЭИПП, вып. 1-2.

55. Каррер П. Курс органической химии. Перевод с нем.- Л.-. Госхимиздат, 1960,-с. 128-129.

56. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Т 1- М.: Госхимиздат. 1963, с. 220-221.

57. Kpoxw« Н.Г. Производство эфиров-растворителей (этил бутил-, и амилацетатов).-М., Л.: Пищепромиздат, 1940, 153 с.

58. Использование отходов спиртовой промышленности. Минск, 1971- 7с.Сер.; Пищевая промыгаленность(спец. информация)/Белорусский НИИ НТИТЭИ

59. Вторичные материальные ресурсы пищевой промышленности (образование и использование). Справочник-М.: Экономика 1984.

60. Клинге А. Искусственныя минеральныя воды, лимонады и напитки брожения, 1 часть. Изд 2-е исправл., С Петербургу 1913, 557 с.

61. Альмедингенъ А Руководство къ приготовлению искусственных минеральных вод, лимонадов и фруктово-ягодных шипучих напитков-С-Петербургъ. издание Ф.В Щепанского, 1896,248 с.

62. Исагуляни В.Ч. Синтетические душистые вещества -М/.Гизлегпром, 1936590 с.

63. Шорыгин П.П. Исагулянц ВИ. Белов В.Н. Исследования кубового остатка сивушного масла // ЖОХ. 1934. т. 4, вып. 3.

64. Меррори Дж. Вкусовые вещества и пряности- М.: Пишевая промышленность, 1964 336 с.

65. Мохначев И Г . Кузьмин М.П. Летучие вещества пищевых продуктов М/.

66. Пищевая промышленность, 1962 192 с. 83.Головня Р В. Проблемы исследования запаха пищевых продуктов и созданияимитатаров//Успехи химии. 1976. т. XLV, вып. 10, с. 1895-1916.

67. Скурихин И.М. Интенсивность запаха и органолептическая характеристика некоторых букетообразующих веществ коньяков и вин // Известия ВУЗов, Пищевая технология, 1963, №1, с.82-87.

68. Кирячкова В Т. и др. Органолептические показатели некоторых летучих примесей, содержащихся в этиловом спирте и продуктах его ректификации // Пищевая промышленность, вып. 21, Киев «Техшка». 1975 с.61-65.

69. Истомина М.М. Применение химических добавок-красителей, ароматизаторов и кислот в кондитерском производстве // ВХО им ИИ.Менделеева. 1969. т. XIV. №2. с.204-209.

70. Авторское свидетельство №255932 (СССР).Композиция ароматических веществ, обладающая грушевым ароматом. ILI А.Фридман и Э.Я.Ющенко-опубл. вБ.И . 1969, №34

71. Авторское свидетельство №1473113 (СССР). Пищевая эссенция, обладающая грушевым ароматом. Г.К.Викторова, Т.П.Чекина, Н.М.Метелкинаи др. опубл. 02.04.87.

72. Авторское свидетельство №1457193 (СССР). Ароматическая пищевая эссенция, обладающая ароматом груши дюшес. Г.К.Викторова, Т.П.Чекина, Н.М.Метелкинаи др. опубл. 26.06.87.

73. Авторское свидетельство №950289 (СССР). Композиция душистых веществ, обладающая ромовым ароматом. Ц.А.Эйгес, Э.Я.Ющенко, В.П.Москвина и яр опубл. в Б И . 1982. №30.

74. Авторское свидетельство №381246 (СССР). Композиция ароматических веществ, обладающая хлебным ароматом. Ш.А.Фридман, В.В.Щербатенко, Э.Я.Ющенко и др.-опубл. 1973.

75. Войткевич С А. 865 душистых веществ для парфюмерии и бытовой химии .М.: Пищевая промышленность, 1994 594 с.9Я Братус И.Н. Химия душистых веществ М.Агропромиздат, 1992 - 240 с.

76. Сарафанава Л.А., Кострова И.Е. Применение пищевых добавок. Технические рекомендации СПб. ГИОРД, 1997 - 48 с.

77. Булдаков А С. Пищевые добавки. Справочник- СПб. ГИОРД, 1996 240 с.

78. Терентьев ТА. Тюков В.М. Смаль Ф.В. Моторные топлива из альтернативных сырьевых ресурсов М.: Химия, 1989 - 272 с.

79. Смаль Ф.В., Арсенов E.F,. Перспективные топлива для автомобилей-М. Транспорт, 1979 151 с.98Гуреев А А. Жаров Ю.М., Смидович ЕВ. Производство высокооктановых бензинов-М. .Химия, 1981 -224 с.

80. Лыков О.П., Свинухон А.Г. Тенденции производства и применения кислородсодержащих соединений,, как компонентов автомобильных бензинов: Обзор, информация/ ЦНИИТЭ нефтехим- М. 1992- 71 с-(Переработка нефти; Вып 3).

81. Эщ-лин Б А Применение моторных топлив при низких температурах М: Химия, 1968 164 с.

82. Садищев А.В.,. Мирошников A.M. Побочные продукты ректификации этилового спирта: выделение и использование / Научно-технический прогресс в спиртовой и ликеро-водочной отрасли промышленности-М.:Пишевая пром-сть, 2001.- с. 140-150.

83. Михненко R.A. и др. Развитие технологий ректификации этилового спирта / Научно-технический прогресс в спиртовой и ликеро-водочной отрасли промышленности.-М.:Пишевая пром-сть. 2001 с. 153-157.

84. Михненко Е.А., Кизюн ГА., Мищенко АС. Использование этилового спирта на технические цепи в Украине / Научно-технический прогресс в спиртовой и ликеро-водочной отрасли промышленности-М.'.Пищевая пром-сть. 2001 с 162-165.

85. Патент РФ №2106391. Композиция углеводородного топлива. Кузнецова Л.С. Аленкин А.В. Миргородская А.В. и др.-опубл. в Б.И. 1998, №7.

86. Патент РФ №2068871. Добавка к бензину, топливная композиция. Емельянов В.Е., Понадий О.М., Онейченко С.Н. и др -опубл в 1^96

87. Патент РФ №2129141. Добавка к бензину, топливная композиция. Бакалейник A.M., Ворогаин СМ., Демьяненко Е.А. и др. -опубл. в БИ, 1999, №11

88. Патент РФ №2117690. Топливная композиция. Винокуров В А., Аванесов

89. П.С., Снегоцкий А.Л. и др. -опубл. в Б.И., 1998, №23.

90. Патент РФ №2047651. Моторное топливо. Крылова Т.Л. -опубл. в Б.И., 1993, №31.

91. Патент США №4541836, кл. С 10L 1/18, 1985.

92. Патент США №4394133, кл. С 10L 1/18, 1983.

93. Авторское свидетельство СССР. Топливная композиция. Лыков О.П. Вишнякова Т.П., Фролова Н.В. и др.- опубл. в 1988.

94. Легессе Д.А. Стабилизация бензино-метанольных смесей. Автореф. канд. диссерт. Москва. 1993, 22с.

95. ИЗ. Леонов В.Е. и др. Условия фазовой стабильности в системах бензин-метанол // Химическая промышленность, 1981, №2, с. 18-19.

96. Караваев М.М. и др. Под ред. проф. Караваева М.М. Технология синтетического метанола- М.Химия, 1989, 240с.

97. Патент РФ №2044033. Топливная композиция Судовиков А.Д., Никитина Е.А., КаракуцВ.Н. и др.-опубл. в Б.И., 1995, №26.

98. Авторское свидетельство РФ №762419. Добавка к автомобильным бензинам. Смирнов В.А., Стучалин В.М. Осадчая Л.И. и др.- опубл. в Б.И., 1996, №6.

99. Чулков П.В. Моторные топлива: ресурсы, качество, заменители. Справочник -М.'.Политехника, 1998, 416с,

100. Иванов А.И. Эфиро-альдегидная фракция в качестве хладагента II Ферментная и спиртовая промышленность, 1977, №1,. с.23.

101. Козлов В.Н., Ароникевич В.М., Соколов Б.А. Применение сивушных масел и продуктов их переработки в качестве пенообразователей II ЖПХ, 1954, т.27, нып.2, с .223-225.

102. Шубов Л.Я.Г Иванков С И., Щеглова Н.К. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья М.:Недра, 1990.-кн.1,400с.

103. Рязанов Я.А. Справочник по буровым растворам М.:Недра, 1979, 215с.

104. Полищук А.Г. Использование промывной жидкости для приготовления рассиропок II Изв. ВУЗов. Пищевая технология, 1959, №3, с.81-85.

105. Салищев А.В. Мирошников А.М. Определение содержания жира в молоке и молочных продуктах методом Гербера с использованием сивушного масла II Сборник научных работ КемТИШТ «Пищевые продукты и экология».- Кемерово, 1998 с.43-45.

106. Перепыгин R.M. Брагоректификационные установки глубокой очистки пищевого этилового спирта от сопутствующих примесей / Научно-технический прогресс в спиртовой и ликеро-водочной отрасли промышленности.-М.: Пищевая пром-сть, 2001 с.158-161.

107. Чащин A.M., Глухарева М.И. Ацетатные растворители в лесохимической промышленности. Справочное пособие по физико-химическим свойствам иизкомолекулярных кислот, спиртов и сложных эфиров М.-. Лесн. пром-сть, 1988.-192 с.

108. Батунер Л.М. Позин М.Е. Математические методы в химической технике Л.: Химия, 1971 - 824 с.

109. Петрова Л.Н., Зеленеикая А.А., Скворцова А.Б. Анализ синтетических душистых веществ и эфирных масел- М.: Пишевая промышленность, 1972.-334 с.

110. Фридман Р. А. Парфюмерия и косметика М.: Пищевая промышленность, 1968.- 189 с.

111. И1. Гринене ЭЛ. Технологические аспекты по повышению качества сливочного масла на основе изучения его вкусовых и ароматических свойств. Автореф. докт. диссерт. М., 1984. 34с.

112. Проценко А.Л. и пр. Подбор ароматических и вкусовых веществ длякислосливочного крестьянского масла // Молочная промышленность, 1979, №12, с.24-25.

113. Михеева Е.М. и др. Использование ароматизаторов при выработке кислосливочного крестьянского масла // Молочная промышленность, 1985, №1, с.38-40.

114. Авторское свидетельство №302094 (СССР). Ароматизатор для маргарина. П.А.Артамонов. Р.Л.Перкель, В.М.Викторовская.-опубл. в Б.И. 1971, №15.

115. Авторское свидетельство №357964 (СССР). Ароматизатор для маргарина. П.А.Артамонов опубл. в Б.И., 1972, №34.

116. Авторское свидетельство №372987 (СССР). Ароматизатор для пищевых жиров. Б.А.Тадулев, Л.Ф.Хикало опубл. в Б.И., 1973, №14.

117. Сулейманова ЭТ. и др. Гексилвалеролактон- компонент новых ароматизаторов маргариновой продукции II Тез. докл. всесоюз. конф. «Химия пишевых добавок». Киев, 1989- с.12.

118. Негорючие теплоносители и гидравлические жидкости. Справочное руководство / Под ред. А.М.Сухотина.- Л.: Химия. 1979- 360 с.

119. Дымент ОН. Казанский К.С. Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена М.: Химия, 1976 - 374 с.

120. Марине Ш. Перегонка и ректификация в спиртовой промышленности — М., Л л Снабтехиздат, 1934 400 с.

121. Мирошников A.M. Физико-химические основы новой технологии производства и применения простых моноэфиров гликолей. Автореф. докт. диссерт.-М.т 1992, 54 с.

122. Саблина З.А. Гуреев А.А. Присадки к моторным топливам. М/. Химия,. 1977, 226 с.

123. Энглин Б.А. Эксплуатационные свойства авиационных топлив. Киев.: изд. КНИГА. 1969, с.51-60.