автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Совершенствование технологии санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности с применением жидких моюще-дезинфицирующих средств

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ НАУК ГОСУДАРСТВЕННОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ МОЛОЧНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ (ГНУ ВНИМИ РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ)

На правах рукописи

Ибатуллина Лилия Ахметовна

Совершенствование технологии санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности с применением жидких моюще-дезпнфицирующих средств

Специальность 05 18 04 - Технология мясных, молочных, рыбных продуктов и холодильных производств

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2008

003169245

Работа выполнена в Государственном научном учреждении Всероссийском научно-исследовательском институте молочной промышленности (ГНУ ВНИМИ)

Научный руководитель:

кандидат технических наук, доцент Кузина Ж И

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

Творогова А А. кандидат технических наук, Симоненко С В

Ведущая организация:

Московский государственный университет пищевых производств (МГУ ПП)

Защита диссертации состоится «29» мая 2008 г. в 13°° часов на заседании диссертационного Совета ДМ 020 62 01 при Государственном научном учреждении Всероссийский научно-исследовательский институт мясной промышленности им ВМ Горбатова Российской академии сельскохозяйственных наук по адресу 109316, Москва, ул Талалихина, д 26

Ваш отзыв (в двух экземплярах), заверенный печатью, просим направлять в адрес института

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГНУ ВНИИМП Россельхозакадемии

Автореферат разослан « ^» 200«/ г

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук, старший научный сотрудник

А.Н.Захаров

Общая характеристика работы Актуальность работы Молоко и молочные продукты являются одними из основных продуктов питания населения Правительством РФ издан закон о качестве и безопасности пищевых продуктов (с изменениями от 30 декабря 2001 г, 10 января, 30 июня 2003 г) в соответствии с которым главной задачей специалистов молочной отрасли является выпуск качественной и безопасной в микробиологическом отношении молочной продукции Эти требования могут быть обеспечены не только за счет качества поступающего заготовляемого молока, температурных параметров технологических процессов обработки сырья и готовой продукции, но и соблюдения высокого уровня санитарно-гигиенического состояния оборудования на всех этапах технологии производства в условиях молочного предприятия.

Самыми распространенными и многочисленными видами основного и вспомогательного оборудования в молочной промышленности являются резервуары, открытые емкости и ванны, заквасочни-ки, трубопроводы и тележки различного назначения Качество санитарной обработки их до последнего времени не удовлетворяло возросшим требованиям к безопасности В связи с этим, а также с использованием в производстве молочных продуктов различных компонентов немолочного происхождения (растительных жиров, вкусовых наполнителей, красителей, стабилизаторов, загустителей) возникли определенные трудности в санитарной обработке этих видов оборудования Кроме того при производстве кисломолочных продуктов следует предъявлять повышенные требования к бактериальной чистоте резервуаров, заквасочников и открытых емкостей во избежание влияния оставшейся после мойки посторонней микрофлоры на планируемый процесс заквашивания

Санитарная обработка емкостного оборудования в пищевых отраслях состоит из пяти циклов, общая продолжительность которых находится в пределах часа Длительность мойки снижает эффективность технологического процесса молочного производства в целом. В связи с чем совершенствование технологии санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности является своевременной и актуальной Разработка нового подхода в обеспечении безопасности молочной продукции именно путем совмещения в одном процессе и мойки, и дезинфекции позволит сократить не только длительность санитарной обработки, но и сэкономить затраты на электроэнергию и воду Ак-

туальность работы подтверждается и тем, что современные виды технологического оборудования практически полностью автоматизированы и оснащены моечными установками или устройствами с автоматической подачей в моечные баки концентратов моющих средств жидкого вида

На Российском рынке наиболее широко представлены жидкие моющее-дезинфицирующие средства на основе четвертично-аммониевых соединений (ЧАС) Однако эти средства недостаточно активны в отношении вирусов и споровых бактерий Кроме этого следует отметить, что на большинстве молочных предприятий в приемных отделениях как для автомолцистерн, так и резервуаров для хранения молока мойка может проводиться только при низких температурах, порядка 20-30 °С и экспозиции 3-5 минут. В этом случае требуемые санитарно-гигиенические показатели могут быть обеспечены только за счет применения средств, дезинфицирующей основой которых являются хлорсодержащие вещества Они, в отличие от ЧАС, обладают дезинфицирующей активностью при низких температурах не только к вегетативным формам микроорганизмов, но и к споровым

Компонентный состав жидких моюще-дезинфицирующих средств на основе активного хлора является «ноу-хау» ведущих химических зарубежных фирм в отношении к поверхностно-активным веществам и комплексообразующим агентам Поставляемые из-за рубежа моюще-дезинфицирующие средства не оправдано дороги и для большинства отечественных предприятий молочной промышленности не экономичны.

Изучением технологии мойки молочного оборудования занимались отечественные и зарубежные исследователи и ученые [Золо-тин Ю П, Молочников В В , Алагезян Р.Г, Моргунова Т С, Дегтярев Г П , Кузина Ж И., Цюльсдорф, Коопал] Однако они касаются использования порошкообразных средств Применение их для мойки в современных автоматизированных линиях затруднено и сопряжено с дополнительным оборудованием По жидким моющим средствам имеется достаточно обширный материал в виде информационных сообщений и фирменных реклам ООО «Технология чистоты», ООО «Асана», и «Клинке», «ДжонсонДайверси», «Доктор Вайгерт» и других В публикациях этих фирм указаны режимы применения ряда жидких моющих средств, но без обоснования используемых компонентов и расшифровки их состава. Результатов исследований по

подбору компонентов жидких моющих средств нами не обнаружено Имеются лишь единичные работы отечественных (Маневича Б В ) и зарубежных исследователей (Burton Н, Thorn R.), в которых представлен ряд данных по воздействию некоторых жидких компонентов на степень растворения молочно-жировых загрязнений

В связи с этим создание технологии мойки молочного оборудования с использованием разработанных новых жидких моющих средств весьма своевременно и актуально

Цель и задачи исследований Целью диссертационной работы является совершенствование технологических режимов санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности

Для решения поставленной цели необходимо решить следующие задачи

- теоретически обосновать выбор функциональных компонентов, обеспечивающих растворение белковых и жировых фракций загрязнений, образующихся на поверхности ёмкостного оборудования и трубопроводов, соприкасающихся с молоком, молокосодер-жащим сырьём и готовым продуктом;

- выполнить комплексные исследования по степени растворения белково-жировых загрязнений при воздействии на них различных видов химических компонентов,

- создать рациональные рецептуры хлорсодержащих моющих средств с различной степенью щелочности и установить бактерицидные концентрации разработанных средств по отношению к патогенной микрофлоре, встречающейся в молочной промышленности,

- провести промышленную апробацию процессов санитарной обработки различных видов емкостного оборудования и трубопроводов в условиях молочных предприятий с использованием разработанных средств и разработать инструкции по их применению в молочной промышленности,

- разработать нормативную документацию (ТУ, рецептуры) на производство моющих средств, утвердить в установленном порядке и получить санитарно-гигиенические заключения, разрешающие применение их на предприятиях молочной промышленности.

Научная новизна работы

1 Созданы теоретические предпосылки к созданию нового поколения многокомпонентных жидких средств на основе активного хлора и технологии санитарной обработки оборудования с их применением

2. Впервые научно обоснована синергетическая смесь компонентов в рецептуре активной добавки «Денол-С», являющейся основой хлорсодержащих моющих средств

3 Установлено оптимальное совместное влияние химических компонентов, что позволило добиться максимальной растворимости белково-жировой фракции загрязнения с помощью щелочных электролитов в смеси с активной добавкой «Денол-С» и активным хлором Новизна результатов работы подтверждена положительным решением о выдаче патента № 2226211, «Моющее жидкое средство для обработки пищевого оборудования»

Практическая значимость работы

Создана активная добавка «Денол-С», обладающая одновременно эмульгирующими свойствами по отношению к жировой фракции молочного загрязнения, комплексообразованием к солям жесткости воды и способностью стабилизировать активный хлор в жидких щелочных моющих средствах

Разработаны новые жидкие хлорсодержащие моющие средства «Агросил 101», рекомендуемое для санитарной обработки ёмкостного оборудования и трубопроводов, изготовленных из нержавеющей стали и контактирующих с молочными продуктами, содержащими денатурирований белок и «Рапин Б», рекомендуемое для санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов, изготовленных из алюминиевых сплавов и контактирующих с молочными продуктами, содержащими нативный белок

Разработаны новые технологические инструкции по санитарной обработке различных видов емкостного оборудования и трубопроводов с применением новых моющих средств с дезинфицирующим действием «Агросил 101» и «Рапин Б», а также изменение № 1 к «Инструкции по санитарной обработке оборудования, инвентаря и тары на предприятиях молочной промышленности» в части мойки резервуаров и трубопроводов По результатам выполненных исследований разработаны и утверждены нормативные документы (рецептуры, ТУ и инструкции по применению на моющие средства «Агросил 101» и «Рапин Б» и активную добавку «Денол-С»)

По разработанной нормативной документации ОАО «Синтез» выпускает около 3 т/год «Агросил 101», ОАО «Флореаль» -4,2 т/год «Рапина Б» и 12 т/год «Рапина Б» ОАО «Навигатор», ОАО «Рипкон» производит по 1,2 т/год «Денол-С»

Фактический экономический эффект от внедрения в сфере производства средства «Рапина Б» составляет 0,5 млн рублей в год, а от внедрения «Агросила 101» - около 0,4 млн руб в год От внедрения добавок «Денол-С» и «Дуксан-Хлор» прибыль составляет 0,3 млн руб в год В сфере применения - на предприятиях молочной промышленности - экономический эффект складывается за счет сокращения с 5 циклов мойки до 3 и, соответственно, расходов воды и энергоносителей Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы доложены и опубликованы на Научно-технической конференции «Современные технологии переработки животноводческого сырья в обеспечении здорового питания наука, образование и производство» (Воронеж, 2003 г.), IV Специализированном конгрессе «Молочная промышленность Сибири» (Барнаул, 2004г.), Научно-практической конференции «Развитие масложировой, маслодельной и сыродельной промышленности» (Москва, 2005г); Всероссийской научно-практической конференции «Новое в технике и технологии производства молочных продуктов» (Адлер, 2006 г.), Международной научно-практической конференции «Молочная промышленность» (Москва, 2006 г); Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве» (Уфа, 2007 г), Международном симпозиуме ММФ «Лактулоза и ее производные» (Москва, 2007 г.); Первой региональной конференции ММФ «Кисломолочные продукты - технология и питание» (Москва, 2007 г), Научно-практическая конференция «Перспективы развития масложировой, маслодельной и сыродельной промышленности» (Москва, 2007 г), Молинформ, (Москва, 2007 г.).

Публикации По теме диссертации опубликовано 11 работ, в том числе 1 патент, 2 статьи в центральных журналах, 1 в сборнике научных трудов на Международном конгрессе ММФ и 8 тезисов докладов в сборниках научно-технических конференций

Подготовлена заявка на получение патента на моющее средство с дезинфицирующим действием «Рапин Б» щелочной основой которого является рапа

Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, обзора литературы, методики проведения работ и методов исследований, результатов исследований, заключения, выводов, списка литературы (146 источника, в том числе иностранных - 19) и 24 приложений.

Основное содержание работы изложено на 109 страницах машинописного текста, включает Н рисунков и 27 таблиц Содержание работы

Во введении обоснована актуальность, сформулирована цель и задачи работы, приведена ее общая характеристика.

В первой главе проведен анализ научно-технической и патентной литературы по составу загрязнений, образующихся на поверхности оборудования в процессе переработки молока и рецептурам моющих средств, используемых д ля санитарной обработки молочного оборудования Обобщены литературные данные отечественных и зарубежных авторов Золотина Ю.П, Молочникова В В, Яблочкина В.Д, Абрамзона А А, Неволила Ф В., Моора В., Соора! Ь К. и других, в которых рассмотрены физико-химические свойства электролитов, поверхностно-активных веществ, комплексообразователей, стабилизаторов активного хлора, используемых в моющее-дезинфицирующих средствах и их роль в санитарной обработке оборудования, рассмотрены основные принципы мойки и дезинфекции

На основании проведенного анализа обосновано выбранное направление работы, намечены цель и задачи исследований.

Во второй главе изложены методы и организация проведения исследований, схема которых представлена на рис. 1

Решение поставленных задач достигалось путем использования как стандартных общепринятых методов, так и нетрадиционных, изложенных в литературных источниках

Предварительно были проведены исследования степени растворения молочных белково-жировых загрязнений (БЖЗ) по методике, утвержденной ГНУ ВНИМИ Россельхозакадемии, на лабораторной ультрафильтрационной ячейке с использованием полисульфо-новых мембран и модельного загрязнения, образующегося на их поверхности при концентрировании раствора сухой подсырной сыворотки с 15-18 % сухих веществ в течение 2 часов В качестве щелочных электролитов были исследованы хорошо растворимые в воде триэтаноламин, рапа, смесь рапы и метасиликата натрия (7 1), мета-силикат натрия, смесь гидроксида натрия и метасиликата натрия (5'1), гидроксид натрия Степень удаления отложений с мембраны определяла по соотношению между начальной водопроницаемостью мембраны до начала работы на продукте и после обработки её растворами указанных щелочей в течение 60 минут при температуре 45+2 °С и давлении 2 атм. и последующего ополаскивания водой после работы на продукте.

Анализ состояния »опроса. Выбор направления. _Цель и 1алачн нсслеливаши!

Экнсриментальпмй лап исследований

Изучение степени гидролиза белково-жировых фракций молочных загрязнений этектролнтами

Исследование и выбор агентов для пзпчлшаиии активною хлора

Оптимизация степени гидроли <а молочных за-грязиеиий актовым хлором и ПАВ

Разработка рецепт; р моющих средств жидкого типа на осноне активного хлора

Моющее средство с дезинфниир} гощич действием дли санитарной обработай емкоа кого оборудования н трубопроводов, ни о! он ленных »3 нержавеющей стали

Моющее средство с дезинфицнрующич действием иа основе р.шы для санитарной обработки счкостною оборудования, ил отовленного из алюминиевых сплавов

Лабораторные испытанна рецептур моюшнх средств с дезинфицирующим действием

Исследования физико-химических свойсп»

Исследования бактери-иидной активности

Токсикологические исследования

Апробация рецептур моющих средств в производственных условиях и микробиологический контроль чистоты оборудования

Технология мойки резервуаров и трубопроводов приёмных отделений

Г

1

Технологии мойки резервуаров н трубопроводов ашш-ратиых отделений

1 ехнологин мойки резервуаров, и ваии маслодельных и счстанио-чворожпых отделений

Технология мойки ванн ВДП, заква-еочников

Рис 1 Схема проведения работ

При производстве сметаны, приготовлении смеси на творог, сыров различной жирности, на поверхности оборудования присутствуют значительные количества жировых компонентов Поэтому с целью повышения эффективности удаления загрязнений с поверхностей оборудования классическим приемом является использование в растворах

щелочных электролитов поверхностно-активных веществ (ПАВ) В качестве источника активного хлора в щелочных средах был использован гипохлорит натрия Определение степени эмульгирования смеси жировых компонентов и оценку дезинфицирующей способности разработанных моюще-дезинфицирующих препаратов проводила в соответствии с методами, изложенными в литературных источниках с некоторой модификацией, осуществлённой в ГНУ ВНИМИ Рос-сельхозакадемии

Концентрации водородных ионов (рН) отдельных электролитов и композиций их с активными добавками проводила потенцио-метрическим методом по ГОСТ 22567 5-93, а для контроля щелочности концентратов и их рабочих растворов использовала метод кислотно-основного титрования по ГОСТ 28351-89.

Разработку технологических режимов мойки и дезинфекции ёмкостного оборудования и трубопроводов осуществляла в производственных условиях Лианозовского завода детских молочных продуктов, ПЭЗ ГНУ ВНИМИ и ОАО «Уфамолзавод». Микробиологический контроль качества санитарной обработки оборудования в процессе проведения производственных испытаний осуществляли специалисты молочных предприятий в соответствии с СанПиН 23 4 551-96 По-вторность опытов на всех этапах выполнения работы 3-5-ти кратная Данные, полученные экспериментальным путем, были обработаны на компьютере методами математической статистики.

Токсикологические исследования разработанных моюще-дезинфицирующих средств проводили специалисты аккредитованных лабораторий Роспотребнадзора РФ

Третья глава посвящена теоретическому обоснованию выбора функциональных компонентов, обеспечивающих растворение белковых и жировых фракций загрязнений, образующихся на поверхности емкостного оборудования и трубопроводов, соприкасающихся с молоком и молокосодержащим сырьём и готовым продуктом

Из литературных источников известно, что состав загрязнений, отлагающихся на поверхности молочного оборудования, состоит из компонентов производимого продукта Основными компонентами в молочном производстве являются молочные белки, жир и минеральные соли На количественное соотношение этих компонентов кроме состава продукта влияют технологические параметры его производства температура обработки и продолжительность ее воздействия На поверхностях резервуаров и трубопроводов, соприкасающихся с сы-

рыми молоком и молокосодержащим сырьем, белок и жир находятся в нативном состоянии А на поверхностях ванн ВДП, творожных и сыродельных ваннах белок встречается преимущественно в денатурированном виде Для расщепления белка до альбумоз, пептонов или аминокислот необходимы щелочные электролиты. При этом степень расщепления будет зависеть от рН их растворов Для нативного белка достаточны растворы щелочей с рН, имеющих 9,5-12,0 ед, а для расщепления денатурированного - щелочи с рН растворов свыше 12,8 ед Эти значения рН могут быть достигнуты содержанием в водных растворах гидроксида натрия в пределах 5-10 % или щелочных солей натрия в количестве от 10 до 20 % (Маневич Б В , 2005) На поверхностях оборудования, используемого в современном сметанно-творожном и маслодельном производстве, в загрязнениях присутствуют значительные количества молочного и растительного жиров В этом случае для расщепления белково-жировых загрязнений воздействия одних только щелочных компонентов недостаточно Необходимо присутствие поверхностно-активных веществ, способствующих снижению поверхностного натяжения на границе раздела фаз молочный жир-раствор и благодаря этому проникающих между поверхностью оборудования и загрязнением ПАВ подбирают в зависимости от состава жировой фракции загрязнения и разрабатываемого вида моющего средства. Для жидких моющих средств, предназначенных к работе в автоматизированных системах мойки, необходимы ПАВ, устойчивые в растворах щелочей, не образующих расслоения, обладающих минимальным пенообразованием и высокой смачивающей способностью К ним относятся неионогенные ПАВ или спирты высших жирных кислот (Н Бшре!, Неволин Ф В и др) Учитывая, что в составе моющего средства должно присутствовать хлорсодержащее вещество, используемое ПАВ должно быть устойчивым и к нему Содержание ПАВ в составе технического моющего средства может колебаться от 1 до 10 % в зависимости от их физико-химических свойств и назначения моющего средства

Растворимость минеральной части загрязнения достигается введением комплексообразователей в растворы щелочей Они так же, как и ПАВ подбираются в зависимости от вида моющего средства (порошкообразного или жидкого) и совместимости со щелочами и ПАВ Процентное содержание комплексообразователей в жидких моющих средствах зависит от их способности к связыванию солей

кальция, магния, а также продуктов коррозии - окислов железа и, как правило, составляет 1-5 %

Таким образом, частичный гидролиз молочного белка находится в зависимости от его состояния нативное или денатурированное и достигается воздействием на него щелочных компонентов, растворы которых имеют значения рН от 9,5 до 13,1 ед При нативном состоянии белка достаточно применение щелочных солей натрия- силикатов, фосфатов, карбонатов Для удаления с поверхностей денатурированного белка могут быть использованы только растворы гидроксида натрия. Перевод жировой части загрязнения в растворимое состояние может достигаться применением щелочных компонентов, но в присутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) Минеральная часть загрязнения в исследованных загрязнениях невелика, поэтому в составе моющего средства достаточно наличие комплексообразователя Выбор моющих компонентов, их соотношение в рецептуре определяют в зависимости от поставленных задач

В главе 4 представлены результаты комплексных исследований по степени растворения белково-жировых загрязнений при воздействии на них различных видов химических компонентов (щелочных электролитов, поверхностно-активных веществ, комплексообра-зователей и активного хлора)

Зависимость степени растворения белково-жировых загрязнений от концентрации щелочных электролитов отражена на рис 2 Неудовлетворительной степенью растворения (5-7 %) обладают растворы органической щелочи - триэтаноламина при концентрации в рабочих растворах 0,025-0,05 % У рапы, представляющей собою природную смесь карбоната, бикарбоната, хлорида и сульфата натрия, этот показатель в 2 раза выше и составляет при тех же концентрациях от 8 до 16 %. Что касается растворов метасипиката и гидроксида натрия или их смеси, обладающих высокой степенью диссоциации, то степень растворения БЖЗ при одинаковых условиях эксперимента достигает от 25 до 42 %

Отмечено также, что с повышением концентрации щелочных агентов степень растворения БЖЗ заметно возрастает при содержании их в растворах от 0,01 % до 0,1 %. Затем этот показатель увеличивается незначительно и при концентрациях в растворах свыше 0,20 % это увеличение составляет не более 1,0 %, что указывает на нерентабельность дальнейшего повышения концентраций исследуемых щелочей в планируемых рецептурах моющих средств Обработ-

ка полученных результатов методом математической статистики позволило получить модель, описываемую формулой, общей для всех щелочных электролитов:

У = АхВххХс,

где У - степень растворения белково-жировых загрязнений, %, А, В и С - коэффициенты уравнения.

О О.ОЬ 0,1 0,15 0,2 0.15 Концентрации щелочных компонентов. %

Рис. 2. Зависимость степени растворения белково-жировых загрязнений от концентрации щелочных компонентов, %:

1 - Триэталонамина;

2 - Рапы;

3 - Рапы и метасиликата натрия (7:1);

4 - Метасиликата натрия;

5 - Смеси гидроксида натрия и метасиликата натрия (5:1);

6 - Гидроксида натрия.

Таким образом, при проведении мойки оборудования из нержавеющей стали рециркуляционным способом целесообразно использовать в качестве электролитов смесь гидроксида и метасиликата натрия при общей наиболее рациональной концентрации их в рецептуре от 5 до 10 % в соотношении 2:1, которое обусловлено их физико-химическими свойствами. Для ручного способа мойки оборудования или оборудования, изготовленного из алюминиевых сплавов, целесообразно применение либо смеси карбонатов натрия, либо природной рапы, либо смеси её с метасиликатом или триэтанолами-ном при общем содержании их в концентрате в пределах 15-18%.

Так как, активный хлор является нестабильным компонентом, в задачу предварительных исследований входили эксперименты по подбору ПАВ, способствующих его стабилизации в жидких щелочных средах в течение длительного времени, не менее 6-ти месяцев. Результаты наиболее характерных экспериментов представлены на рис. 3.

Рис 3 Степень снижения активного хлора в растворе гипохло-рита натрия в присутствии

1 - Трилона А;

2 - Глюконата натрия,

3 - Анионного ПАВ;

4 - Амфолитного ПАВ,

5 - Добавки «Дуксан-Хлор»,

6 - Добавки «Денол-С»

О 40 60 120 160 200

Продолжительность сутки

Учитывая, что наивысшая степень эмульгирования жировых фракций молока достигается при использовании анионных или смеси анионных и неионогенных типичных ПАВ из классов додецилбензил-сульфонатов натрия, додецилсульфатов натрия, оксиэтилированных моноалкилфенолов, нами были проведены эксперименты по влиянию этих ПАВ (12 наименований) на стабильность активного хлора Однако в присутствии некоторых ПАВ стабильность активного хлора либо не наблюдалась (разрушение активного хлора происходило мгновенно, через 2-3 минуты), либо была на очень низком уровне (полная потеря активного хлора происходила через 9-12 дней), либо происходило расслоение фаз в щелочном растворе гипохлорита натрия Путем варьирования различных типов ПАВ с рядом натриевых солей органических кислот (8 наименований) в результате исследований созданы многофункциональные смеси ПАВ' композиции «Дуксан-Хлор» и «Денол-С», с помощью которых стабильность активного хлора в щелочных средах достигала до 153 и 183 дней Математическая обработка полученных данных позволила получить модель в виде уравнений для каждого эксперимента.

1. У = АхХ + В, при А=-12,177; В=108,28;

2. У = АхХ + В, при А=-7,012, В=84,204,

3 У = АхВххХс, при А= 106,064; В=0,962, С=-0,149;

4. У = А+ВхХ+СхХ2, при А=83,619; В~1,650, 00,008,

5 У = А+ВхХ+СхХ2, при А = 98,469; В=-1,ООО; 0-0,031,

6 У = АхВххХс, при А= 99,839, В=1,001; С=-0,101

где У - степень снижения активного хлора, %, А, В и С - коэффициенты уравнения.

Исследования степени эмульгирования смеси молочного и растительного жиров (1 1) показали, что 0,025%-ные растворы добавок «Денол-С» и «Дуксан-Хлор» по этому показателю идентичны анионным ПАВ и смесям их с неионогенными ПАВ и обеспечивали 87-93 % Но по степени связывания ионов кальция активная добавка «Дуксан-Хлор» уступала «Денол-С» более, чем на 4,5 %

На основании полученных данных состав активной добавки «Денол-С», представляющий собой синергическую смесь многофункциональных ПАВ и комплексообразователя, можно признать рациональной по степени гидролиза жировой фракции загрязнения, связыванию солей жесткости воды и стабилизации активного хлора и характеризующаяся зависимостью в виде уравнения регрессии (6), представленного выше на рис 3

В результате дальнейших исследований, касающихся интенсификации степени растворения БЖЗ, отмечено, что введением добавки «Денол-С» в растворы щелочных электролитов достигалось увеличение степени растворения БЖЗ почти вдвое, что составило для растворов гидроксида натрия около 82-84 %, а для рапы - 52-54 %.

Рис 4 Степень растворения бел-ково-жировых загрязнений в зависимости от концентрации «Денол-С» при концентрации гидроксида натрия 1 - 0,025 %, 2 - 0,05 %, 3 - 0,1 %, 4 - 0,15 %, 5-0,2%, 6-0,25%

0,02 0,04 0,05 0,08 0 1 0,12 Концентрация "ЯвноЛ-С"» %

Моделирование полученных данных для гидроксида натрия отражено в виде модели, представленной на рис 4 и описываемой уравнением регрессии:

У = АхВ*хХс,

где У - степень растворения белково-жировых загрязнений в растворах гидроксида натрия и «Денол-С», %, А, В и С - коэффициенты уравнения

Аналогичная математическая обработка результатов растворения белково-жировых загрязнений при воздействии на них различных концентраций рапы в смеси с активной добавкой «Денол-С» позволила получить модель, описываемую уравнением регрессии, функцией отклика которого является степень растворения БЖЗ (рисунок 5)

0 02 0<М 0,06 0 08 0,1 0 12 Концентрация "Двноп С', %

Рис 5 Степень растворения белково-жировых загрязнений в зависимости от концентрации «Денол-С» при концентрации рапы 1 - 0,025 %, 2 - 0,05 %, 3 - 0,1 %, 4 - 0,15 %, 5 - 0,2 %, 6-0,25%.

Таким образом, в результате проведенных экспериментов установлена рациональная концентрация активной добавки «Денол-С» (0,08-0,10 %), при которой достигается максимальная степень растворения БЖЗ в зависимости от щелочной основы (гидроксида натрия или рапы).

Для обеспечения моющему средству дезинфицирующего действия в его рецептуру было введено хлорсодержащее вещество в виде гипохлорита натрия в количестве 3,5 % в пересчете на активный хлор. Так как последний кроме дезинфицирующего эффекта обладает окислительными (расщепляющими) свойствами по отношению к белково-жировым загрязнениям, были проведены эксперименты по определению степени их растворения в зависимости от концентраций щелочных электролитов (гидроксида натрия и рапы) и активной добавки «Денол-С» при постоянном содержании в моющем растворе активного хлора

В результате математической обработки экспериментальных данных была получена модель, представленная на рис 6 Показано, что в присутствии активного хлора достигается требуемый уровень удаления загрязнения, свыше 92 %

Рис. 6 Степень растворения белково-жировых загрязнений в зависимости от концентраций гидроксида натрия и активной добавки «Денол-С» при постоянном содержании гипохлорита натрия в пересчете на активный хлор в количестве 350 мг/л

Вид уравнения регрессии У=А+ВхХ+СхХ2, где У - степень растворения белково-жировых загрязнений, %, А, В и С - коэффициенты уравнения

На рис 7 представлен результат моделирования данных по степени растворения БЖЗ в зависимости от концентраций рапы, активной добавки «Денол-С» при постоянном содержании активного хлора (3,5 %) Полученная модель отличается от предыдущей, но влияние активного хлора на степень растворения БЖЗ сохраняется, хотя и в меньшей степени, что указывает на первоочередное влияние на этот показатель щелочного компонента, диссоциации его ионов, рН растворов. Установлено, что в присутствии активного хлора достигается достаточно высокий уровень удаления загрязнения (до 72 %)

Рис 7 Степень растворения белково-жировых загрязнений в зависимости от концентраций рапы и активной добавки «Денол-С» при постоянном содержании гипохлорита натрия в пересчете на активный хлор в количестве 350 мг/л.

Полученные результаты эксперимента подчиняются следующему уравнению регрессии вида У=АхВххХс,

где У - степень растворения белково-жировых загрязнений, %, А, В и С - коэффициенты уравнения

Таким образом, в результате полученных данных можно заключить, что необходимая степень растворения белково-жировых загрязнений достигается в результате воздействия на них моющих композиций, состоящих го щелочных электролитов в концентрации 8-18 % в зависимости от их активной щелочности, ПАВ и комплексообразователя в виде активной добавки в концентрации 8-12 % и гипохлорита натрия в концентрации 3,5 % в пересчете на активный хлор

Пятая глава посвящена созданию рациональных рецептур хлорсодержащих моющих средств с дезинфицирующим действием различной степени щелочности, исследованию их физико-химических свойств для разработки ТУ на производство и установлению их бактерицидных концентраций по отношению к семи штаммам патогенных микроорганизмов высокощелочного средства «Агросил 101», щелочной основой которого является гидроксид натрия и низкощелочного средства «Рапин Б», в качестве щелочного электролита которого является природная рапа Создание двух рецептур средств диктовалось их целевым назначением, на что указано в таблице 1.

Таблица 1

Базовые рецептуры хлорсодержащих моющих средств с дезинфици-_рующим действием «Агросил 101» и «Рапин Б»_

Моющее средство с дезинфицирующим действием «Агросил 101» для санитарной обработки оборудования и трубопроводов, изготовленных из нержавеющей стали Моющее средство с дезинфицирующим действием «Рапин Б» для санитарной обработки оборудования и трубопроводов, изготовленных из алюминиевых сплавов

Компоненты Концентрация, % Компоненты Концентрация, %

Гидроксид натрия 10 Рапа 12

Активная добавка «Денол-С» 8 Активная добавка «Денол-С» 8

Гипохлорит натрия в пересчете на активный хлор 5 Гипохлорит натрия в пересчете на активный хлор 5

Вода 77 Вода 75

Соотношение компонентов принято в соответствии с полученными результатами исследований как по основным показателям степени растворения белково-жировых загрязнений, стабилизирующему действию на активный хлор в течение минимально требуемого времени и совместимости компонентов, так и дополнительным отсутствию пенообразования и расслоения жидкого средства на фазы

Отсутствие пенообразования необходимо для обеспечения беспрепятственной циркуляции рабочих моющих растворов в автоматизированных системах мойки. А сохранение однородности жидких моющих средств способствует стабильности их эксплуатационных характеристик, в частности, возможности адекватного проведения не только входного контроля качества средства, но и точности приготовления и кошроля концентрации рабочих растворов этих средств при использовании на предприятии-потребителе (молочных предприятиях).

Таким образом, на базе полученных результатов и их математической обработки были созданы предпосылки для создания рецептур моющих средств с дезинфицирующим действием, щелочной основой одного из них принят гидроксид натрия, а другой - рапа, что дает возможность предложить молочной отрасли средства многопрофильного применения Средство «Агросил 101» - для циркуляционного способа мойки поверхности оборудования, изготовленного из нержавеющей стали, от загрязнений с преимущественным содержанием в них денатурированного белка. Средство «Рапин Б» - для ручного и циркуляционного способов мойки оборудования, изготовленного из нержавеющей стали и алюминиевых сплавов, от образующихся на их поверхностях загрязнениий из нативных фракций молочного белка, жира и минеральных солей

Для разработки ТУ на средства «Агросил 101» и «Рапин Б», исследованы такие показатели, как их внешний вид, цвет, запах, показатель концентрации водородных ионов (рН) 1,0 %-ных водных растворов, массовые доли щелочных компонентов в пересчете на ИаОН и массовые доли хлорсодержащего вещества в пересчете на активный хлор.

Кроме этого были исследованы степень гидролиза смеси молочного и растительного жиров (1 1) в зависимости от концентрации растворов средств «Агросил 101» и «Рапин Б» и их бактерицидная активность Математическая обработка результатов по гидролизу свидетельствует о достаточно высоком уровне гидролизующей способности разработанных рецептур моющих средств по отношению к жировой фрак-

ции загрязнения (до 67-80 %) при концентрации от 1,0 до 2,5 % в зависимости от щелочной основы средства

В таблицах 2 и 3 отражены бактерицидные концентрации разработанных средств отношению к 6-ти тест-культурам патогенных микроорганизмов: Escherichia coli, Streptococcus faecalis, Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtihs, Staphylo-coccus aureus, Oospora ¡actis, Salmonella typhimurium

Таблица 2

Бактерицидная способность растворов «Агросил 101» в зависимости от их концентраций по препарату и содержанию в них активного хлора

Тест-микроорганизмы Концентрация рабочего раствора «Агросил 101» в % по препарату /по содержанию активного хлора, в мг/л Содержание микроорганизмов в 1 мл суспензии, вводимой в растворы средства

0,5/175 0,70/245 0,9/315

Escherichia coli +-/99,99 -/100,0 -/100,0 +(3,2 108 КОЕ)

Streptococcus faecalis +-/99,99 -/99,99 -/100,0 +(6,1 108 КОЕ)

Pseudomonas aeruginosa +/99,97 -/100,0 -/100,0 +С87-108 КОЕ)

Bacillus subtilis +/98,96 +-/99,99 -/100,0 +(32 108 КОЕ)

Staphylococcus aureus +-/99,99 -/100,0 -/100,0 +(6,8 108 КОЕ)

Oospora ¡actis -/100,0 -/100,0 -/100,0 +(18 108 КОЕ)

Salmonella typhimurium +/99,97 -/100,0 -/100,0 +(4,6 108 КОЕ)

Установлено, что средства обладают дезинфицирующими свойствами в концентрациях 0,5 % для «Агросил 101» и 0,75 % - для «Рапин Б» при температуре 20 °С и продолжительности контакта с обрабатываемой поверхностью в течение 15 минут

Судя по полученным результатам наиболее устойчивыми к «Агросил 101» являются следующие тест-культуры Pseudomonas aeruginosa и Bacillus subtihs (табл 2).

Таблица 3

Бактерицидная способность растворов «Рапин Б» в зависимости от их концентраций по препарату и содержанию в них активного хлора

Тест-микроорганизмы Концентрация рабочего раствора «Рапин Б» в % по препарату /по содержанию активного хлора в мг/л Содержание микроорганизмов в 1 мл суспензии, вводимой в растворы средства

0,75/260 0,9/315 1,0/350

Escherichia coli +-/99,99 -/99,99 -/100,0 +(5,2 Ю8КОЕ)

Streptococcus fae-cahs +-/99,99 -/99,99 -/100,0 +(1,2 106 КОЕ)

Pseudomonas aeruginosa +/99,52 -/99,99 -/100,0 +(26,2 108 КОЕ)

Bacillus subtilis +/99,75 +-/99,99 -/100,0 +(14,3 Ю8КОЕ)

Staphylococcus aureus +/99,98 -/99,99 -/100,0 + (6,4 Ю8КОЕ)

Oospora lactis -/100,0 -/100,0 -/100,0 +(8,3 Ю8КОЕ)

Salmonella typhimurium +-/99,99 -/100,0 -/100,0 + (4,5 Ю8КОЕ)

1 В числителе-знак"+"-росттест-культуры, т е. >(104-105 КОЕ);

- знак"+-" - слабый рост, те < (104 КОЕ),

- знак"-" - отсутствие роста тест-культуры

2. В знаменателе - эффективность обеззараживания, в %

Наиболее устойчивыми к воздействию растворов «Рапин-Б» являются такие тест-культуры, как Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis и Staphylococcus aureus (табл 3)

Таким образом, в результате лабораторных исследований установлены физико-химические и бактерицидные концентрации, которые явились основой для разработки ТУ на производство моющих средств с дезинфицирующим действием «Агросил 101» и «Рапин-Б» и предпосылкой к апробации их в производственных условиях

В шестой главе представлены результаты промышленной апробации в условиях молочных предприятий' ПЭЗ ГНУ ВНИМИ Рос-сельхозакадемии, ОАО «ЗДМП», ОАО «Уфамолзавод», на базе которых были установлены рациональные режимы санитарной обработки различных видов емкостного оборудования, трубопроводов и других видов мелкого оборудования с использованием созданных

средств «Агросил 101» и «Рапин-Б», разработаны инструкции по их применению в молочной промышленности, изложена реализация результатов исследований в молочной промышленности.

В процессе промышленной апробации установлено, что бактерицидная активность «Агросил 101» проявляется в концентрации от 0,7 % и выше при температуре 20 °С и продолжительности воздействия в течение ¡0-15 минут. Аналогичные эксплуатационные характеристики при этих же температурных режимах и продолжительности воздействия были установлены при 0,9 %-ной концентрации средства «Рапин-Б».

Температура рабочего раствора Т (сопяЦ »20 ± 2 С

Рис. 9. Зависимость качества санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов от концентрации в моющем растворе средства «Рапин Б»: 1 - резервуары и трубопроводы приемного и аппаратного отделений; 2 - ванны ВДП и открытые емкости линий производства масла, сметаны, творога, сыров.

Концентрация,%

Температура рабочего растворе Т (сопя») ж20 ± 2 С

Рис. 8. Зависимость качества санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов от концентрации в моющем растворе средства «Агросил 101»: 1 - резервуары и трубопроводы приемного и аппаратного отделений; 2 - ванны ВДП и открытые емкости линий производства масла, сметаны, творога, сыров.

Показатели контроля концентрации и микробиологического анализа поверхностей оборудования, подвергавшегося санитарной обработке растворами средств «Агросил 101» и «Рапин-Б», представлены в актах и протоколах промышленной апробации. Пространства, отмеченные черным цветом, соответствуют концентрациям моющих средств, при которых достигается необходимый санитарно-гигиенический уро-

вень качества мойки, соответствующий СанПиН 2 3 4551-96 «Производство молока и молочных продуктов»

В таблице 4 в краткой форме изложена технология санитарной обработки различных видов ёмкостного оборудования и трубопроводов в молочной промышленности с помощью разработанных моющих средств «Агросил 101» и «Рапин Б» В ней отмечено, что для санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов концентрации разработанных моющих средств возрастают в зависимости от состава загрязнения, образующегося на поверхности оборудования При наличии в загрязнениях фракций денатурированного белка, который образуется при тепловой обработке молочного продукта, необходимо применение и более высоких температур моющих средств, но не выше 40 °С во избежание разрушения активного хлора Для мойки поверхностей оборудования, соприкасающихся с жировыми компонентами продукта, необходимо повышение температуры до 35-40 °С с целью более глубокого доступа компонентов моющего раствора к жировым фракциям загрязнения Продолжительность процесса санитарной обработки установлена в зависимости от вида предполагаемой нежелательной микрофлоры, в зависимости от вида продукта и термической его обработки и поэтому составляет от 10 до 25 минут

Таблица 4

Технологические режимы санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности

Виды оборудования Вид и состав загрязнения Наименование моющего средства Режимы санитарной обработки

Способ мойки Концентрация % Температура, °С Время мин

Резервуары и трубопроводы приемного отделения Нативный белок жир молочный «Рапин Б» «Агросил 101» ручной механизированный механизированный 0,9-1 0 0,75-0,8 20-25 20-25 10 25 10-25

Резервуары и трубопроводы аппаратного цеха Денатурированный белок, смссь жиров минеральные соли «Рапин Б» «Агросил 101» ручной механизированный механизированный 0,9-1,1 075-1 0 20-35 20-35 10 25 10-25

Ванны, резервуары маслодель ного и сметан но-творожного производства Денатурированный белок, смесь жиров, минеральные соли «Рапин Б» «Агросил 101» ручной механизированный механизированный 1,1-1 3 0 8-1,2 35-40 35-40 15-25 15-25

Ванны ВДП, заквасочники Денатурированный белок смесь жиров, минеральные соли «АгросилЮ!» механизированный 1,0 1 2 35-40 10-20

«Рапин Б» - щелочная основа смесь карбонатов, сульфата и хлорида натрия;

«Агросил 101» - щелочная основа гидроксид натрия. Согласно техники безопасной работы средство «Агросил 101» рекомендовано применять только для механизированного способа мойки, так как оно содержит в качестве щелочной основы едкий агрессивный компонент - гидроксид натрия В отличие от «Агросил 101» средство «Рапин Б» не относится к агрессивным средам, поэтому может быть использовано для ручного способа мойки Это необходимо для мойки передвижных тележек, для дополнительной отмывки поверхностей емкостей и ванн, стирки мешочков при традиционном производстве творога Учитывая, что растворы средства «Рапин Б» не образуют пены при циркуляции в высокоскоростных системах мойки, он рекомендован и для механизированного способа санитарной обработки

По результатам промышленной апробации средств «Агросил 101» и «Рапин-Б» на ряде предприятий молочной промышленности были разработаны «Инструкция по применению моющего средства с дезинфицирующим действием «Агросил 101» для санитарной обработки оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности», «Инструкция по применению моющего средства с дезинфицирующим действием «Рапин-Б» для санитарной обработки оборудования и трубопроводов на предприятиях молочной промышленности», а также Изменение № 1 к «Инструкции по санитарной обработке оборудования, инвентаря и тары на предприятиях молочной промышленности» в части мойки и дезинфекции резервуаров и трубопроводов В таблице 5 представлена сравнительная характеристика двух способов санитарной обработки для одного из видов оборудования - резервуара емкостью 10 т.

Общепринятый способ состоит из пяти циклов, общей продолжительностью 34 минуты. Способ, рекомендуемый с использованием созданных моющих средств с дезинфицирующим действием, состоит из трех циклов общей продолжительностью 22 минуты, что на 30 % ниже Таким образом, предложенная технология санитарной обработки оборудования обеспечивает:

- возможность автоматического приготовления рабочих моющих растворов из жидких концентрированных моющих средств, минуя фазу предварительного растворения, необходимого при использовании порошкообразных средств,

- сокращение продолжительности процесса санитарной обработки более, чем на 30 % за счет объединения циклов мойки и дезинфекции в одном процессе, что обеспечивает, соответственно, снижение затрат на энергоносители и воду

Таблица 5

Сравнительная характеристика способов санитарной обработки

Общепринятый способ санитарной обработки (раздельное проведение стадий мойки и дезинфекции) Рекомендуемый способ санитарной обработки (совместное проведение стадий мойки и дезинфекции)

Циклы санитарной обработки Продолжительность, мин Температура, °С Циклы санитарной обработки Пролол- моггель- НОСТЬ, МИН Температура, °С

1 Ополаскивание теплой водой 5 35-40 1 Ополаскивание холодной водой 5 7-20

2 Мойка щелочным раствором 7 60-65 2 Обработка раствором моющего средства с дезинфицирующим действием 10 20-25

3 Ополаскивание хочодной водой 7 7-20

4 Дезинфекция раствором дезинфицирующих средств 10 20-25

5 Ополаскивание холодной водой 5 7-20 3 Ополаскивани е холодной водой 5 7-20

6 Общая продолжительность процесса санитарной обработки 34 бОбщаяпродол-жотальносгь процесса санитарной обработки 22

Седьмая глава посвящена разработке, утверждению нормативной документации (ТУ) на производство активной добавки и разработанных средств для санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов, получению санитарно-гигиенических заключений, разрешающих применение их на предприятиях молочной промышленности Средство «Денол С» является активной добавкой к щелочным электролитам, выполняющей одновременно роль поверхностно-активного вещества и комплексообразователя Для применения указанной добавки в качестве компонента моющего средства были разработаны ТУ 2381-378-00419785-2004 и инструкция на ее производство и применение. В соответствии с санитарно-гигиеническим заключением от 17 03 2005 г. за № 77.01 12.238.П 06388 03 5 средство «Денол С»

разрешено либо в качестве добавки к рабочим щелочным растворам непосредственно на молочных предприятиях, либо на химических предприятиях для производства жидких моющих средств типа «Агро-сил 101» и «Рапин Б». На производство средств «Агросил 101» и «Ра-пин Б» разработаны ТУ на производство. ТУ 2499-232-00419785-2000 и ТУ 2499-272-00419785-2001 соответственно

По результатам токсикологических исследований на оба препарата были получены санитарно-эпидемиологические заключения на их применение в пищевой промышленности, в том числе молочной, мясной, пивобезалкогольной, кондитерской и прочих На средство «Агросил 101» получено санитарно-эпидемиологические заключение за № 77 01 12 238 П 15106 07 4 На средство «Рапин-Б» получено санитарно-эпидемиологическое заключение за № 50 ФУ 2 249 П 2639.8 99 Выводы

1. Теоретически обоснован выбор компонентов дня удаления белково-жировых фракций загрязнений, образующихся в процессах производства молочной продукции Для максимальной степени удаления белково-жировых загрязнений с поверхностей молочного оборудования моющее средство должно содержать три основных компонента-щелочной электроплит (5,0-20,0 %), ПАВ (1,0-10 %) и комплексообра-зователь в пределах от 1,0 до 5,0 % Для обеспечения бактерицидных свойств в состав моющего средства необходимо введение дезинфицирующего вещества, в частности хлорсодержащеш, в количестве не менее 3,5 % в пересчете на активный хлор Для получения рецептуры моющего средства, стабильного при хранении по товарному виду, физико-химическим характеристикам и содержанию активного хлора, необходимы стабилизирующие вещества, являющиеся «ноу-хау» специалистов - разработчиков аналогичной продукции

2 В результате исследований по установлению степени растворения белково-жировых загрязнений при воздействии на них щелочных электролитов, ПАВ, комплексообразователей и активного хлора установлена первоочередная необходимость подбора функционального компонента, обеспечивающего стабильность создаваемого хлорсодержащего средства по отношению к его физико-химическим характеристикам и активному хлору

Впервые с этой целью разработана многофункциональная активная добавка «Денол-С», обеспечивающая в концентрации 0,08-0,10 % тройной эффект, эмульгирование молочно-растительных жиров до 82-93 %, повышение растворимости белковой фракции загрязнения до 84 % при исполь-

зовании гидроксида натрия и 56 % - рапы, степень связывания (комплексо-образующая способность) солей жесткости воды на 30-50 % и стабильность активного хлора в щелочных средах до 6-ти месяцев

3 Впервые в отечественной практике на основе синергизма компонентов созданы научно обоснованные рецептуры хлорсодержа-щих моющих средств с различной степенью щелочности1 - высокощелочное средство «Агросил 101» для санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов, изготовленных из нержавеющей стали и содержащее воду 53-57 %, 10-12 % гидроксида натрия, 8-10 % активной добавки «Денол-С» и 3,5-4,0 % активного хлора в виде гипо-хлорита натрия, - низкощелочное средство «Рапин Б» для ручного и механизированного способов санитарной обработки ёмкостного оборудования и трубопроводов, изготовленных из алюминиевых сплавов и содержащее 16-18 % водного концентрата рапы, 8-10 % активной добавки «Денол-С» и 3,5-4,0 % активного хлора в виде гипохлорита натрия Установлены рациональные бактерицидные концентрации разработанных средств по отношению к семи штаммам микроорганизмов при экспозиции 10 минут и температуре 20 °С. при указанных условиях лабораторного эксперимента «Агросил 101» обладает бактерицидными свойствами в концентрации 0,70 % по препарату, а средство «Рапин Б» - в концентрации 0,9 % по препарату Наиболее устойчивыми штаммами микроорганизмов оказались Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtihs и Staphylococcus aureus

4 По результатам проведенной промышленной апробации на ряде молочных предприятий разработаны технологические режимы санитарной обработки различных видов емкостного оборудования и трубопроводов с помощью разработанных средств Температурные параметры установлены в пределах 20-25 °С при продолжительности процесса санитарной обработки не менее 10 минут. При указанных параметрах средство «Рапин Б» обеспечивает санитарно-гигиенические требования в концентрации 0,9-1,1 % при санитарной обработке резервуаров и трубопроводов приёмного и аппаратного отделений и в концентрации 1,1-1,3 % при санитарной обработке ванн ВДП, открытых емкостей линий производства масла, сметаны, творога и сыров Средство «Агросил 101» обеспечивает санитарно-гигиенические требования в концентрации 0,8-1,0 % при санитарной обработке резервуаров и трубопроводов приёмного и аппаратного отделений и в концентрации 1,0-1,2 % при санитарной обработке ванн ВДП, открытых емкостей линий производства масла, сметаны, творога и сыров

5 Для промышленной реализации в молочной промышленности впервые разработаны и утверждены в установленном порядке ТУ на производство созданных моющих средств с дезинфицирующим действием. На производство средства «Агросил 101» разработано ТУ 2499-232-00419785-2000, на средство «Рапин Б» -ТУ 2499-272-00419785-2001

По материалам диссертации опубликованы следующие основные работы

1 Маневич Б В., Ибатуллина JI А. Моющие средства с дезинфицирующим эффектом «Молочная промышленность», - 2006 -№12 -С 80

2 Dr В V. Manevitch, L.A. Ibatullina. The study of the possible utilization of cleaning dismfectant solution based on the natural «Brine»

3. Кузина Ж.И, Галимова В 3 , Ибатуллина JI А Эффективные средства для санитарной обработки внешних поверхностей оборудования и производственных цехов на предприятиях молочной промышленности «Современные технологии переработки животноводческого сырья в обеспечении здорового питания наука, образование и производство». Сб. материалов научно-технической конференции. - Воронеж, 2003 -С 451-453

4. Ибатуллина Л А Моющие средства с дезинфицирующим эффектом на основе активного хлора Сб материалов всероссийской научно-практической конференции «Новое в технике и технологии производства молочных продуктов» - Адлер, 2006 - С. 94

5 Маневич Б В , Ибатуллина J1А Биоцидная активность моющих композиций на основе рапы и активного хлора «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве» Сб. материалов всероссийской научно-практической конференции - Уфа, 2007 - С 268-270.

6. Маневич Б В., Ибатуллина Л.А. Зависимость степени растворения белково-жировых загрязнений от вида и концентрации электролитов «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве». Сб. материалов всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2007. -С. 270-272.

7 Маневич Б В , Ибатуллина Л А Моющие композиции на основе рапы и активного хлора «Переработка молока», - 2007 -№12 -С 50-51.

8 Кузина Ж И, Ибатуллина Л.А. Разработка моюще-дезинфицирующих композиций на основе природной рапы. «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве» Сб материалов всероссийской научно-практической конференции - Уфа, 2007. - С 245-246

9 Ибатуллина Л А Снижение коррозионного эффекта гипо-хлорита натрия. «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве»: Сб. материалов всероссийской научно-практической конференции - Уфа, 2007. -С 243-244.

10 Гафаров Ф А, Ибатуллина Л А Выбор эффективной концентрации моющих средств «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве» Сб материалов всероссийской научно-практической конференции -Уфа, 2007 - С 230-232

11. Патент № 2226211 (Россия)

Тираж loo экз Заказ № 68

ООО «Полиграфсервнс» 109316 Москва, ул. Талалихина, 26

Введение.

1. Аналитический обзор литературы.

1 1 Технологические режимы мойки и дезинфекции ёмкостного вида оборудования и молокопроводов в молочной промышленности. 2. Роль электролитов, активного хлора, поверхностно-активных веществ и комплексообразователей в моющем действии.

1 3 Хлорсодержащие дезинфицирующие средства и моющедезинфицирующие композиции на их основе.

Молоко и молочные продукты являются одними из основных продуктов питания населения. Правительством РФ издан закон о качестве и безопасности пищевых продуктов (с изменениями от 30 декабря 2001г., 10 января, 30 июня 2003 г.) в соответствии с которым главной задачей специалистов молочной отрасли является выпуск качественной и безопасной в микробиологическом отношении молочной продукции. Эти требования могут быть обеспечены не только за счет качества поступающего заготовляемого молока, температурных параметров технологических процессов обработки сырья и готовой продукции, но и соблюдения высокого уровня санитарно-гигиенического состояния оборудования на всех этапах технологии производства в условиях молочного предприятия.

Самыми распространенными и многочисленными видами оборудования в молочной промышленности являются резервуары и трубопроводы, открытые ванны и заквасочники. Мойка и дезинфекция их должна осуществляться после каждого опорожнения (использования). Поэтому очень важно сокращение времени на эту операцию. В этих случаях эффективнее использовать средства, обладающие одновременно моющим и дезинфицирующим действием. При этом необходимо учитывать, что степень бактериальной загрязненности поверхности резервуаров, предназначенных для сырого молока, а также автомолцистерн, поставляющих его, значительно выше, чем- поверхности резервуаров из-под пастеризованного молока, сливок или кисломолочных продуктов.

Наиболее широко на Российском рынке представлены моюще-дезинфицирующие средства жидкого вида на основе четвертичных аммониевых соединений (ЧАС). Они чрезвычайно стабильны при хранении, не имеют запаха, обладают антистатическим (антиприлипающим) эффектом, что способствует спросу в системе молочного производства, особенно в маслоделии и сыроделии [60]. Их бактерицидная активность [69]-достаточно высокая по отношению к вегетативным формам микроорганизмов? (бактериям, дрожжам и плесеням), но недостаточна к вирусам и споровым бактериям, которые могут встречаться на поверхности резервуаров приемного отделения, то-есть резервуаров для сырого молока. Следует учесть и тот факт, что при производстве кисломолочных продуктов поверхность резервуаров и открытых емкостей должна быть идеально чистой, чтобы не оказывалось влияния посторонней микрофлоры на планируемый процесс заквашивания.

Кроме этого существует определенная степень привыкания (толерантность) микроорганизмов к одному и тому же виду дезинфектанта, о чем сообщалось ранее рядом исследователей [3,4,28,61,62].

Поскольку применение моюще-дезинфицирующих композиций не только удобно, но и экономически выгодно, необходима альтернатива моющим препаратам на основе ЧАС - создание композиций двойного действия на основе хлорсодержащих дезинфектантов. Известно, что препараты на основе активного хлора обладают дезинфицирующей активностью не только к вегетативным, но и к споровым формам микроорганизмов. Зарубежные моюще-дезинфицирующие средства, поставляемые из-за рубежа, достаточно дороги для большинства отечественных фирм по производству молока и молочных продуктов. Кроме этого отсутствуют теоретически и практически установленные режимы санитарной обработки самого распространенного вида оборудования - резервуаров и емкостей с применением моюще-дезинфицирующих средств на основе активного хлора. Поэтому разработка технологических режимов одновременной мойки и дезинфекции с использованием отечественных моюще-дезинфицирующих средств на основе активного хлора является достаточно актуальной.

Основные производители технических моющих средств, в большинстве своём, сосредоточены в Европейской части России. В таких промышленных регионах, как Алтай, Сибирь и Дальний Восток доля производства высокоэффективных химических моющих средств для обеспечения процессов мойки технологического оборудования отраслей АПК крайне низка. В то же время в этих регионах производятся и добываются основные компоненты технических моющих средств: каустическая (едкий натрий) и кальцинированная (карбонат натрия) соды, сульфат и хлорид натрия, фосфаты.

В районе ООО «Петуховский содовый завод» (Алтайский край) расположено уникальное озеро, представляющее собой «рапу». В ней содержатся ионы натрия, карбоната, бикарбоната и хлорида в определенном соотношении в зависимости от сезонности и удаленности от берега. В связи с этим представлялось интересным предложение ООО «Петуховского содового завода» о разработке моюще-дезинфицирующих препаратов на основе рапы — содержимого природного озера. Интерес к проекту создания регионального производства технических моющих средств и разработки технологических режимов мойки проявили многие молочные предприятия-Алтайского края, в том числе один из крупных молочных концернов «Алтайская буренка».

Учитывая вышеизложенное, перед нами стояла задача по интенсификации технологических процессов санитарной обработки оборудования в молочной промышленности методом одновременной мойки и дезинфекции с использованием разработанных моюще-дезинфицирующих средств на основе активного хлора и природных отечественных химических компонентов.

При этом необходимо исследовать совместное влияние щелочной основы препарата и активного хлора на степень растворения белково-жировых загрязнений и бактерицидную активность рабочих растворов в их присутствии в ходе технологического процесса с целью достижения требуемого санитарно-гигиенического состояния оборудования.

На основании проведенных исследований разработать рациональные технологические режимы одновременной мойки и дезинфекции внутренних поверхностей технологического оборудования и пенного способа мойки и дезинфекции внешних поверхностей резервуаров и открытых емкостей.

Основные результаты и выводы

1. Теоретически обоснован выбор компонентов для удаления белково-жировых фракций загрязнений, образующихся в процессах производства молочной продукции. Для максимальной степени удаления белково-жировых загрязнений с поверхностей молочного оборудования моющее средство должно содержать три основных компонента: щелочной электроплит (5,0-20,0%), ПАВ (1,0 - 10%) и комплексообразователь в пределах от 1,0 до 5,0%. Для обеспечения бактерицидных свойств в состав моющего средства необходимо введение дезинфицирующего вещества, в частности хлорсодержащего, в-количестве не менее 3,5% в пересчете на активный хлор. Для- получения' рецептуры, моющего средства, стабильного при хранении по товарному виду, физико-химическим характеристикам и содержанию активного хлора, необходимы стабилизирующие вещества, являющиеся "ноу-хау" специалистов - разработчиков аналогичной продукции.

2. В результате исследований по установлению степени растворения белково-жировых загрязнений при воздействии на них щелочных электролитов, ПАВ комплексообразователей и активного хлора установлена первоочередная необходимость подбора функционального компонента, обеспечивающего стабильность создаваемого хлорсодержащего средства по отношению к его физико-химическим характеристикам и активному хлору.

Впервые с этой целью разработана многофункциональная активная добавка «Денол-С», обеспечивающая в концентрации 0,08-0,10% тройной эффект: эмульгирование мол очно-растительных жиров до 82-93%, повышение растворимости белковой фракции загрязнения до 84 при использовании гидроксида натрия и 56% - рапы, степень связывания (комплексообразующая способность) солей жесткости воды на 30-50% и стабильность активного хлора в щелочных средах до 6-ти месяцев.

3. Впервые в отечественной практике на основе синергизма компонентов созданы научно обоснованные рецептуры хлорсодержащих моющих средств с различной степенью щелочности: - высокощелочное средство «Агросил 101» для санитарной обработки ёмкостного оборудования» и трубопроводов, изготовленных из нержавеющей стали и содержащее воду 53-57%, 10-12% гидроксида натрия, 8-10% активной добавки «Денол-С» и 3,5-4,0% активного хлора в виде гипохлорита натрия; - низкощелочное средство «Рапин Б» для ручного и механизированного способов санитарной обработки ёмкостного оборудования и трубопроводов, изготовленных из алюминиевых сплавов и содержащее 16-18% водного концентрата рапы, 8-10% активной добавки «Денол-С» и 3,5-4,0% активного хлора в виде гипохлорита натрия. Установлены рациональные бактерицидные концентрации разработанных средств по отношению к семи штаммам микроорганизмов при экспозиции 10 минут и температуре 20°С: при указанных условиях лабораторного эксперимента «Агросил 101» обладает бактерицидными свойствами в концентрации 0,70% по препарату, а средство «Рапин Б» - в концентрации 0,9% по препарату. Наиболее устойчивыми штаммами микроорганизмов оказались Pseudomonas aeruginosa, Bacillus subtilis и Staphylococcus aureus.

4. По результатам проведенной промышленной апробации на ряде молочных предприятий разработаны технологические режимы санитарной обработки различных видов ёмкостного оборудования и трубопроводов с помощью разработанных средств. Температурные параметры установлены в пределах 20-25°С при продолжительности процесса санитарной обработки не менее 10 минут. При указанных параметрах средство «Рапин Б» обеспечивает санитарно — гигиенические требования в концентрации 0,9 — 1,1% при санитарной обработке резервуаров и трубопроводов приёмного и аппаратного отделений и в концентрации 1,1 - 1,3% при санитарной обработке ванн ВДП, открытых емкостей линий производства масла, сметаны, творога и сыров. Средство «Агросил 101» обеспечивает санитарно - гигиенические требования в концентрации 0,8 — 1,0% при санитарной обработке резервуаров и трубопроводов приёмного и аппаратного отделений и в концентрации 1,0 — 1,2% при санитарной обработке ванн ВДП, открытых емкостей линий производства масла, сметаны, творога и сыров.

5. Для промышленной реализации в молочной промышленности впервые разработаны и утверждены в установленном порядке ТУ на производство созданных моющих средств с дезинфицирующим действием. На производство средства «Агросил 101» разработано ТУ 2499-232-00419785-2000, на средство «Рапин Б» - ТУ 2499-272-00419785-2001.

1. Абрамзон A.A., Гаухберг Р.Д., Григорьев С.Н. Поверхностно-активные вещества и моющие средства. Справочник. М.: ТОО НТР «Гиперокс». 1993. — С. 270.

2. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. Д.: Химия. 1981. — С. 256.

3. Алагезян Р.Г., Андриасян Б.В. Интенсификация процессов производства натуральных сыров и совершенствование их технологии (технология и биохимия). Ереван, 1977. — С.155.

4. Алагезян Р.Г. Моющие и дезинфицирующие средства в молочной промышленности. М. «Легкая и пищевая промышленность», 1981. — С. 165.

5. Алагёзян Р.Г. Определение моющей способности синтетических средств, применяемых в молочной промышленности. Экспресс-информация. -М.:ЦНИИТЭИмясомолпром СССР, серия «Цельномолочная промышленность», 1978, № l2.-C.5-7.

6. Белозеров Д.А. Мойка и дезинфекция факторы, определяющие качество готового продукта. «Молочная промышленность», -2003,-№2. - С.63.

7. Брио Н.П., Конокотина Н.П., Титов А.И. Технохимический контроль в молочной промышленности. «Пшцепромиздат», -1962.- С. 396.

8. Бухштаб З.И., Гасюк Л.В., Куриленко Н.И., Мэн-Сянь-Кан, Локойда Е.П. Методы анализа НПАВ в промышленных композициях. //Тезисы докладов Y Всесоюзной конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для них»//, Шебекино, - 1979.- С.18.

9. Валова В.Д. Химические методы анализа. (Учебное пособие). -М.: — 2002.- С. 109.

10. Витовтов В.А. Интенсификация процессов и оборудования пищевых производств. —Л.: 1975.- С. 64-68.

11. Волошин H.A. Организация безразборной мойки на предприятии. «Переработка молока», 2007,- №5. - С. 39.

12. Высокоэффективное оборудование в молочной промышленности. Пресс служба компании ООО «Грунфос», «Переработка молока», -2007, - №5, - С.52-53.

13. Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы. СапПин 2.3.2.1078—1.-М.: ФГУП "ИнтерСЭН", 2002. 168 с.

14. Гладкий Ф.Ф., Гасюк Л.Г. Синтез, исследование свойств и применение жидких комплексообразователей. //Тезисы докладов YIII конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства»//, "Везелица", Белгород, - 1992. -С. 191.

15. Глазова Н.В. Дезинфектант, проверенный временем. «Переработка молока», 2007, - №5, - С.63.

16. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. — СПб.: Гиорд, -2001.-С.320.

17. ГОСТ 9225-84. «Молоко и молочные продукты. Методы микробиологического анализа».

18. ГОСТ 10444.2-94. «Продукты пищевые. Метод выявления и определения Staphyloccos aureues».

19. ГОСТ 30518-97 (ГОСТ Р 50474-93) «Продукты пищевые. Методы выявления и определения количества бактерий группы кишечных палочек (колиформных бактерий)».

20. Гурвич JI.M. Технологические аспекты применения ТМС на основе ПАВ. //Тезисы докладов» по секции синтетические моющие средства у Всесоюзной конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для них»//, Шебекино, - 1979; С.5.

21. Дегтярев Г.П. Интенсификация технологических процессов < очистки доильно-молочного оборудования при техническом обслуживании и ремонте. Автореферат докторской диссертации. М., 1988. G.55.

22. Дегтярев Г.П. Механизм образования и классификация1 загрязнений, образующихся на поверхности молочного оборудования. «Молочная i промышленность», 1999, - №6,- С.35-37.

23. Дегтярев Г.П. Механизм^ очистки загрязненных поверхностей молочного оборудования. «Молочная промышленность», -1999, №7, - С.35-37."

24. Дегтярев Г.П. Применение моющих средств. М:: «Колос», - 1981. — С.239.

25. Дезинфекционные средства. Часть 1. Дезинфицирующие средства (справочник). Издание 3-е, исправленное и дополненное, (том 1) -М.: ФГУП ИнтерСЭН, 2001. - С.204.

26. Джелмач JT.K. Состояние и перспективы развития жидких моющих средств в АО ВНИИХИМпроект. «XiM. промышленность Украши», 2000, -№4,- С.70-72.

27. Джонс Р., Стюарт Я. Программируем на СИ.-М.: 1994. - С. 240.

28. Доценко В.А. Практическое руководство по санитарному надзору за предприятиями пищевой и перерабатывающей промышленности, общественного питания и торговли. -СПб.: Гиорд, 2002, - С.496.

29. Дьяченко П.Ф., Коваленко М.С., Грищенко А.Д., Чеботарев А.И. Технология молока и молочных продуктов. М.: Пищевая промышленность. -1974, - С.447.

30. Еремин В.Н. Безразборная» мойка и дезинфекция технологического оборудования. «Молочная промышленность», 1995,- №6, - С.14-16.

31. Ерохина A.A., Алексеев Т.Н. Исследование пенно-образующей^ способности растворов технических моющих средств. //Тезисы докладов YIII конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства» //, «Везелица», Белгород, - 1992. - С. 166-167.

32. Закупра В.А. Анализ поверхностно-активных веществ. — Киев: Техниса, 1972. С. 315.

33. Заявка 0635568 ЕПВ С 11Д 3/395, оп 25.11.95. Procter and Gamble Co. «Загущенные гипохлоридные моющие составы с улучшенным очищающим действием».

34. Зобкова З.С. Пороки молока и молочных продуктов и меры их предупреждения. -М.: «Молочная промышленность», 1998, - С.80.

35. Золотин Ю.П., Прокопьев H.A. Влияние концентрации и температуры моющего раствора на качество мойки коагулятора. «Молочная промышленность», 1975, - № 2, - С.30-31.

36. Ибатуллина JI.A. Моющие средства с дезинфицирующим эффектом на основе активного хлора. Сб. материалов всероссийской научно практической конференции «Новое в технике и технологии производства молочныхпродуктов». Адлер, - 2006, - С. 94.

37. Ибатуллина JI.A. Снижение коррозионного эффекта гипохлорита натрия. «Проблемы и перспективы развития инновационной деятельности в агропромышленном производстве»: Сб. материалов всероссийской научно практической конференции. Уфа, 2007. - С. 243 — 244.

38. Инихов Г.С. Биохимия» молока и молочных продуктов.

39. Пшцпромиздат», 1970. - G.288.

40. Инструкция по санитарной обработке оборудования, инвентаря и тары на предприятиях молочной промышленности: Издание официальное. Ж.И.Кузина, Б.В. Маневич. -М.: ВНИМИ. 1998, - С.108.

41. Катаманов B.JL, Нигматуллина Ф.М., Бурова Н.Б. Разработка рецептуры пеномоющего средства на основе Неонола АФБ-12. //Тезисы, докладов УШ конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производств»//. «Везелица»,- 1992. С. 176-177.

42. Кирюткин Г.Ф., Молочников В.В. Мойка и дезинфекция технологического оборудования предприятий молочной промышленности. —М.: Пищепромиздат, 1976. — С. 120.

43. Краль-Осикина F.A., Типисева Т.Г., Полякова В.А., Васягина Т.А. Моющее действие смесей анионоактивных и неионогенных ПАВ. — «Масло-жировая промышленность, 1975, - №7, - С.23-25.

44. Кудрявцев Е.М. Символьное и численное решение разнообразных задач.- М.: 2000, - С.318.

45. Кузина Ж.И. Современные моющие средства: классификация, требования, особенности применения. //Сборник научных трудов, научно — практической конференции «Молочная индустрия 2006» //, М.:. «Молочная промышленность», 2006, - С.35 - 36.

46. Кузина Ж.И. Повышение санитарно-гигиенического состояния производства. «Молочная промышленность», 1987, - №2. - С.11-13:

47. Кузина Ж.И. и др., Авт.свидетельство 1731797 А1.,.07.05.92. Бюл.№ 17. Моющее средство для очистки молочного оборудования.

48. Кузина Ж.И., Маневич Б.В. Инструкция по санитарной обработке оборудования, инвентаря и тары на предприятиях молочной промышленности. Торжок.:АО «Формат», - 1998.- С. 108.

49. Кузнецов В.В., Усть-Качкинцев В.Ф: Физическая и коллоидная химия. Учебное пособие для вузов. -М.: Высшая школа, 1976, - С.277.

50. Ланге К.Р. Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение. СПб.: Профессия, 2005, - С.195.

51. Маневич Б.В., Кузина Ж.И., Смирнов А.С. (ГУ ВНИМИ) Создание жидких моющих средств. Сб.научных трудов: Научное обеспечение молочнойпромышленности. М-.:Изд.МЕУПЩ 1999; - €.147-153:

52. Маневич Б.В. Современные моющие,, дезинфицирующие средства. «Мороженщик России». — 2001, -№4. -С. 10.

53. Маневич Б:В., Кузина Ж.И. Интенсификация процессов санитарной обработки оборудования. «Молочная промышленность», 2002, №8; - С.24.

54. Маневич Б.В:, Ибатуллина Л.А. Моющие средства с дезинфицирующим эффектом. «Молочная промышленность»^ 2006. - № 12. — С. 80.

55. Маневич Б.В., Кузина Ж.И., Смирнов А.С. (ГУ ВНИМИ) Созданиежидких моющих средств. Сб.научных трудов: Научное обеспечение молочной промышленности. М.: МГУПП, 1999, - С. 147-153.

56. Маневич Ж.И., Павлова Н.В., Кулешова И.М., Моюще -дезинфицирующие средства для молочной промышленности: Обзорная информация. — М.: ГЩИИТЭИмясомолпром, -1981, С.15.

57. Мельник А.П. Практикум по технологии синтетических моющих средств. Харьков. - 1994, С.112-149.

58. Методика испытания моющих и дезинфицирующих средств для санитарной обработки оборудования на предприятиях молочной промышленности. -М.: ЦНИИТЭИмясомолпром СССР, 1975, - С.115.

59. Метод определения неионогенного поверхностно-активного вещества. ГОСТ Р 51018-97. Издание официальное. М.: Госстандарт России.-— 1997, -С.8.

60. Методические4 рекомендации, по оценке качества моющих и дезинфицирующих средств, предназначенных для санитарной* обработки оборудования на животноводческих фермах и молочных комплексах. —М.: ВАСХНИиЛ, -1981, С.103.

61. Миргород Ю.А. Признаки синергетики в процессе мицеллообразования неионогенных ПАВ в волных растворах. //Тезисы докладов YIII конференции//. «Везелица», Белгород, 1992, -С.58.

62. Моор В. Мойка и дезинфекция в молочном деле. -М.: Пищепромиздат, 1957, - С. 162.

63. Молочников В.В., Щанов Ю.В4. Основные факторы, влияющие на качество мойки и' дезинфекции технологического оборудования молочной промышленности. -М.АгроНИИТЭИ, 1989, - С.315.

64. Неволин Ф.В. Химия и технология синтетических моющих средств. — М.: Пищепромиздат, 1971. - С.424.

65. Нестеренко П.Г., Богданов H.A., Суюнчев O.A., Суюнчев О.Б. Практическое применение принципов системы ХАССП. «Переработка молока», -2007,-№5, -С.56-57.

66. Николаев А.В., Старостина Л.И. Растворимость, некоторых солей кальция и магния в присутствии* комплексонов. Изв. Сиб. Отд. АН СССР, -1961,- т. 9, - С.53-57.

67. Очищающие и дезинфицирующие агенты «Юнилевер» для пищевой промышленности. Проспект фирмы Unilewer (Нидерланды), 1986,- С.8.

68. Панкратов В.А. Автореферат д.х.н. Московской Государственной Академии Прикладной биотехнологии, 1996, - С.40.

69. Патент № 4134973.3 Германия, МКИ5С 11 D 1/72. Жидкий концентрат для очистки твердых поверхностей. Опубл. 29.04.93. Бюл. Изобретения стран мира.

70. Патент US 5,329,950. July 19, 1994. Clean-in-place process and equipment, (фирма Sanirab Corporation).

71. Патент №5700173 США, МПК6С 11 D 1/12. Жидкие чистящие составы с низкой плотностью. -Опубл.23.12.97. Бюл. Изобретения.стран мира:

72. Патент России 2161186. С1. 27.12.2000. Средство отбеливающее, моющее, дезинфицирующее.

73. Патент США. 5534181. 09.07.96. МПК6 С 11 D 1/66. Водные чистящие составы для твердых поверхностей.

74. Патент России 2021337. С 11 D 1/66. 15.10. 1994. Состав для чистки твердой поверхности.

75. Патент США 5587357. 24.12.96. МПК6 С 11 D 1/20. Жидкие чистящие составы.

76. Патент России 2051959 С1 10.01.1996. Средство для очистки твердой поверхности.

77. Патент России 2062297. С1 20.06.1996. Моющее средство для очистки металлической поверхности.

78. Патент США 5529724. МПК6С 11 D 1/14. 25.06.96. Структурированные жидкие составы, содержащие сульфатированные вторичные спирты и дефлокулирующие полимеры.

79. Патент России 2084498. С1 20.07.1997. Моюще-дезинфицирующеесредство для обработки металлической поверхности.

80. Патент России 2073700: Cl. 20.02.1997. Жидкая моющая композиция:

81. Патент России 2096444. С 1. 20:11.1997. Моющее средство для очистки молочного и пищеперерабатывающего оборудования:

82. Патент России. 2051959. 10.01.1996.-Средство для очистки твердой поверхности.

83. Патент России 2226211. 27.03.2004. Моющее жидкое средство для обработки пищевого оборудования;

84. Патент России 2108373. С 1.10.04.1998. Моющая композиция.

85. Патент России^ 2167191. 20.05.2001. С 1 .Многоцелевое жидкое моющее и очищающее средство.

86. Патент России 2169175. 20.06.2001. С 1. Моющее средство для очистки.поверхности от органических загрязнений и способ его получения.

87. Патент России 2165453 G2 Отбеливающие составы. 20.04.2001.

88. Патент России 2181373. 20.04.2002. Композиция моющего растворителя.

89. Патент 1546087 (ФРГ) Saure, desinfizierende Reinigungs mittel (Yamphausen Helmut, Delfsochen) Опубл. в РЖХ, 1973, 8Р462П.

90. Патент 3 583 923 (США) Cleaning composition (Cantrell Clifford M.,Lance Roy В:) Опубл. в РЖХ, 1972, ЗР 558П.

91. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.Ï074-01. -М: Минздрав России, 2002. - С. 103.

92. Полуторнова Т.И., Шведова А.В., Литинский А.М. Производственная,санитария и санитарно-технические устройства предприятий пищевой промышленности.-М.: Пищевая промышленность, 1979.- С.316.

93. Полуляшная С. Управление процессами* производства молока на ферме. //Сборник научных трудов научно практической- конференции «Молочная индустрия 2006» //, М .: АЛО «Молочная промышленность», -2006, - С.43.

94. Перов П.А., Маркова Е.И., Глухова Л.Ю. Специфика анализа и определения поверхностно-активных веществ. //Тезисы докладов1 Y1II конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства»//. «Везелица», 1992, - С.218-219.

95. Продукт сливочно-растительный сметанный «Сметанка деликатесная», ТУ 9220-318-00419785-03.

96. Продукт молочно-растительный «Сгущенка с сахаром-варёная», ТУ 9227-136-00419785-98.

97. Продукт молочно-растительный «Сгущенка с сахаром», ТУ 9227119-00419785-98.

98. Продукты молочные и молокосодержащие. Термины и определения. ГОСТ Р 51917-2002 /Издание официальное. М.: Госстандарт России. - 2002.-С.17.

99. Продукты пищевые. Методы выявления и определения количества бактерий группы кишечных палочек (колиформных бактерий). ГОСТ 30518-97 (ГОСТ Р 50474-93).

100. Производство молока и молочных продуктов: Санитарные правила и нормы. 2-е изд.- М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, - 2000.- С.80.

101. Прокопьев H.A. Исследование процессов циркуляционной мойки оборудования линии непрерывного производства творога методом коагуляции белков молока в потоке: Автореф. дис. канд.тех. наук. -М., -1975. -20 с.

102. Ребиндер П.А. Поверхностно-активные вещества. М.: «Знание», -1961,- С.215.

103. Ребиндер ГГ.А. Избранные труды: Поверхностные явления, в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: «Наука», - 1978. - С.368.

104. Родюнин A.A., На рынке жидких моющих средств. Химия, и рынок, -2000, №3, - С.43-44.

105. Русских В.М., Корнеев C.B. Особенности организации санитарной обработки емкостного оборудования и трубопроводов. «Переработка молока», -2007, №5, - С.32 -33.

106. Средства моющие синтетические. Методы испытаний: Метод определения концентрации водородных ионов. РОСТ 22567.5-93. Издание официальное. Государственный стандарт СССР. «Издательство стандартов», -1986, С.14-15.

107. Средства моющие синтетические: Методы испытаний. Метод, определения содержания триполифосфата натрия; ГОСТ 22567.6 -77*. Издание официальное. Государственный, стандарт' СССР «Издательство; стандартов», -1986; С.16-21.

108. Степаненко П.П. Микробиология молока-и молочных продуктов. Учебник для студентов вузов; -М.: СПб «Гиорд», 1999, - С.415.

109. Суфле «Лакомка». ТУ 9222-112-00419785-98.

110. Технический обзор автоматических станций мойки. «Переработка молок». 2007, - №5, - С.54-55.

111. Тихомирова Н:А. Молочные продукты для дошкольников и-школьников // Материалы I Всероссийского- конгресса с международным участием «Питание детей: XXI век»//. Москва, 14-17 марта, 2000, - С. 89-90.

112. Файнгольд С., Кууск А., Кийк X. Химия анионных и амфолитных азотсодержащих поверхностно-активных веществ. —Таллин: Валгус, 1975,-С.168.

113. Фитойогурт. ТУ 9146-004-40334001-98.

114. Ханумян.А. Санитарно гигиеническая концепция — гарантия высокого качества продукции. «Переработка молока», - 2007, - №5, - С.14-15.

115. Цюльсдорф М. Применение моющих и дезинфицирующих средств в молочной промышленности. -Л.: «Химия», 1975, - С.41.

116. Чалмерс Л. Химические средства в быту и промышленности / пер. с англ./ Под ред. Эфроса Л.С./ -Л.: «Химия», 1969, - С.528.

117. Шварц А., Перри Дж., Берг Дж. Поверхностно-активные вещества и моющие средства/ пер. с англ. Под ред. Таубмана А.В./-М.:Издатинлит, -1960. -С.555.

118. Шевелева С.А. Современные требования безопасности молочных продуктов в России. «Переработка молока», 2007, - №5, - С. 10-12.

119. Шенфельд Н. Неионогенные моющие средства. -М.: «Химия», -1965, — С.487.

120. Шепелева Е.В. Подтверждение соответствия молочной продукции в современных условиях. //Сборник научных трудов научно практической конференции «Молочная индустрия 2006»//, М.:АНО «Молочная промышленность», - 2006, - С.114 — 118.

121. Штюпель Г. Синтетические моющие и очищающие средства. -М.:

122. Госхимиздат. 1960, - С.608.

123. Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: «Высшая школа», -1974, - С.32-33, 37, 44-49, 92-94, 141.

124. Юштина О.И., Бибичева JI.A., Гребенюк JI.H. Разработка состава моющего средства с дезинфицирующим эффектом. //Тезисы докладов YIII конференции «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производства»// «Везелица» , 1992, - С. 184.

125. Detergents and cleaners/ Ahandb. for formulators. Munich etc. Haser.-1994.- C.276.

126. Watanabe S., Fujita Т., Sakamoto M. Characteristic properties of cutting fluid additives derived from'the adducts of diamines and acid chlorides. J. Amer. Oil Chem. Soc. 1993. 70, № 9, 927-929.