автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Развитие теоретических основ процесса окисления растительных масел и разработка рекомендаций по повышению их стабильности к окислению

На правах рукописи

ЛИСИЦЫН Александр Николаевич

РАЗВИТИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ОСНОВ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ И РАЗРАБОТКА РЕКОМЕНДАЦИЙ ПО ПОВЫШЕНИЮ ИХ СТАБИЛЬНОСТИ К ОКИСЛЕНИЮ

Специальность 05.18.06 — Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Краснодар - 2006

Работа выполнена в Государственном научном учреждении «всероссийский научно-исследовательский институт жиров» Российской академии сельскохозяйственных наук

Научный консультант: доктор технических наук, профессор

Ключкин Виталий Владимирович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Щербаков Владимир Григорьевич доктор технических наук, профессор Нечаев Алексей Петрович доктор технических наук, профессор Красильников Валерий Николаевич

Ведущая организация: Краснодарский НИИ хранения и переработки

сельскохозяйственной продукции Российской академии сельскохозяйственных наук

Защита состоится «10» октября 2006 г. в 1400 часов на заседании диссертационного совета Д.212.100.03 при Кубанском государственном технологическом университете по адресу: 350072, г. Краснодар, ул. Московская, 2.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета.

Автореферат разослан «9» сентября 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, доцент С М.В. Жарко

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

1.1 Актуальность темы. Жиры в питании человека играют существенную роль. Они являются источником эссенциальных жирных кислот, фосфолипидов и жирорастворимых витаминов.

Однако свою роль в обеспечении человека энергией и пластическими веществами они выполняют только при употреблении их в пище в неокисленном виде.

Попадание в пищу продуктов окисления эссенциальных полиненасыщенных жирных кислот вызывают тяжелые болезни века. Поэтому ФАО ВОЗ в настоящее время содействуют научным исследованиям и технологическим проработкам по дальнейшему снижению содержания продуктов окисления в растительных маслах.

Однако, для решения этой научной проблемы необходимо дальнейшее развитие новых теоретических и экспериментальных представлений о процессах окисления пищевых растительных жиров.

Большой вклад в решение фундаментальных вопросов теории и практики окисления внесли исследования H.H. Семенова, В.П. Ржехина, Н.М. Эммануэля, Б.Н. Тютюнникова, В.Г. Щербакова, В.В. Ключкина, А.П. Нечаева, Е.П. Корненой, В.Г. Лобанова, В.Д. Надыкта и ряда других. Однако, несмотря на большое число выполненных работ, многие особенности окисления растительных масел остаются в центре внимания ведущих специалистов и ученых в России и за рубежом.

Актуальность темы подтверждается включением ее в программы Россельхозакадемии и Министерства сельского хозяйства РФ «Прогрессивные, экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов повышенной пищевой и биологической ценности» и «Разработка научных основ систем технологического обеспечения хранения и комплексной переработки с/х сырья при производстве экологически безопасных конкурентоспособных пищевых продуктов общего и специального назначения».

1.2 Цель и задачи исследования. Целью работы являлось развитие теоретических основ процесса окисления растительных масел и разработка рекомендаций по повышению их стойкости к окислению в процессе получения из масличных семян и при последующем хранении.

В соответствии с поставленной целью в задачи исследования входило:

- анализ литературных источников по проблеме окисления масел;

- изучение физических и химических закономерностей процесса окисления растительных масел;

на основе полученных экспериментальных данных развить теоретические положения процесса окислении растительных масел;

- разработка теоретических предпосылок создания новых технологий;

- разработка рекомендаций по повышению стабильности растительных масел и создание новых технологий.

1.3 Научная концепция работы. Концепция решения научной проблемы заключается в получении на основе теоретических и экспериментальных исследований новых сведений о процессе окисления растительных масел и разработке направлений совершенствования и создания новых технологий получения стабильных к окислению растительных масел.

1.4 Научная новизна. Выявлено, что антиокислительная устойчивость растительных масел обусловлена не только жирнокислотным и стереоспецифическим составом триацилглицеролов, но и их структурной упаковкой, являющейся результатом сил межмолекулярного взаимодействия.

Установлено, что структурная упаковка триацилглицеролов определяет доступ и растворение в них кислорода, его содержание и диффузию.

Показано, что только инициирование зарождает реакцию окисления. Одним из инициаторов могут быть содержащиеся в природных комплексах ионы Ре2+.

Показано, что образование свободного радикала Я' из линолевой кислоты происходит с накоплением им энергии, достаточной для разрыва связи в молекуле кислорода и превращения жирных кислот из цис- в транс-форму. Накопление энергии происходит непрерывно в возрастающем объеме и

обеспечивает протекание автокаталитического процесса, в котором гомогенным катализатором является радикал ROO'.

Установлено, что свободные радикалы реагируют, только с молекулами кислорода, жирной кислоты и антиоксидантами.

Показано, что влияние температуры в первую очередь проявляется в различии окисления олеиновой кислоты, которое протекает только выше 100 °С и линолевой — окисляющейся при температуре ниже 60 °С, как в связанном, так и в свободном состоянии.

Установлено, что роль токоферолов заключается только в захвате радикалов ROO", реакция идет по линейной зависимости от времени.

Показано, что, если сумма содержания олеиновой и линолевой кислот в триацилглицеролах составляет до 80 %, а сумма триолеина и трилинолеина составляет до 40 %, то только трилинолеин и триацилглицеролы, содержащие линолевую кислоту, определяют ход реакции окисления, триолеин является инертным разбавителем.

Установлено, что в суммарных и промежуточных реакциях все компоненты вступают в химическую реакцию в стехиометрических соотношениях, и развитие реакции во времени происходит по экспоненциальной зависимости. При введении относительной экспоненты кинетика делится в индукционном периоде на отрицательную экспоненту и положительную. Разработан метод расчета точного окончания индукционного периода.

Показано, что влияние температуры на процесс окисления в двухкомпонентном уравнении Аррениуса необходимо дополнить учетом консистенции масла, так как влияние этого параметра в разные температурные периоды не одинаковы.

Установлено, что скорость реакции окисления прямопропорциональна концентрации растворенного кислорода, которая растет в зависимости от общего давления над жидкостью.

Установлены закономерности реакции растворенного в растительном масле атмосферного кислорода с жирными кислотами — свободными и в составе moho-, ди- и триацилглицеролов, активность которых к окислению

возрастает в последовательности: триацилглицеролы —► диацилглицеролы —* моноацилглицеролы —► свободные жирные кислоты.

Показано, что в двухфазной системе с избытком кислорода реакция идет по цепному механизму с ускорением накопления радикалов. В растворе триацилглицеролов цепной процесс идет по стадиям с разной скоростью, тогда как в растворе свободных жирных кислот — процесс на стадии не делится.

Показано, что окисление связанной в триацилглицероле линолевой кислоты с превращением ее молекулы в альдегидогидроперекись связано с разрушением триацилглицерола и образованием 2-х молекул свободных жирных кислот и глицеринового альдегида.

В однофазной системе реакция идет по экспоненциальной убывающей зависимости расходования имеющегося в системе кислорода до полного его исчезновения и полного прекращения реакции.

Подтверждена гипотеза, что в однофазной системе реакция окисления идет не по цепному механизму.

Показано, что в 3-х фазной системе окисление масла протекает на поверхности дисперсных твердых частиц. Закономерности их образования при диспергировании маслосодержащих материалов определяет поведение растекания сферосомного масла на гидрофобной поверхности с образованием пленки толщиной 10 микрон. На гидрофильной поверхности масло образует капли, способные взаимно коалесцировать.

Впервые установлено, что даже ведение технологического процесса получения растительных масел из семян в безкислородной среде происходит окисление масел кислородом воздуха, находящихся в порах и капиллярах основных маслосодержащих тканей семян. Количество кислорода воздуха из пор и капилляров прямо коррелирует со степенью измельчения материала перед извлечением масла.

Показано, что сохранение нативной структуры сферосомного масла, не содержащего кислород — основной путь совершенствования технологических процессов.

Установлено, что удаление кислорода при отжимании масла из агрегатов дисперсных частиц и объема пор — второй путь совершенствования технологии.

Показано, что замена кислорода в порах на диоксид углерода — перспективный путь совершенствования технологии.

Установлено, что СВЧ-энергия при обработке семян, проникая сквозь их клеточные стенки, разрушает сферосомы и липидный бислой биомембран клетки, способствует высвобождению фосфолипидов и инактивирует ферменты.

Экспериментально установлена эффективность сочетания действия СВЧ-энергии и экструзии на обезжиривание, послужившие основанием для создания автором 4-х новых технологий, обеспечивающих получение неокисленных, стабильных к окислению растительных масел.

1.5 Практическая значимость:

- разработаны четыре новые высокоэффективные низкотемпературные технологии получения из масличных семян низкоокисленных, стабильных к окислению растительных масел, и разработаны технологические регламенты на них;

- разработаны типовые технологические инструкции по защите растительных масел от окислительной порчи с применением инертных газов и деаэрации;

- разработан технологический регламент на экструзионный метод получения растительных масел и его сочетание с СВЧ-воздействием на семена.

- обоснованы допустимые показатели степени окисленности для различных растительных масел и получаемых из них продуктов и включены в ряд действующих ГОСТов и ТУ: масло подсолнечное (ГОСТ 1129-93); масло подсолнечное (ГОСТ Р 2006); масло горчичное (ГОСТ 8807-94); масло соевое (ГОСТ 7825-96); масло кукурузное (ГОСТ 8808-2000); масло рапсовое (ГОСТ 8988-2002); маргарины (ГОСТ Р 52178-2003); спреды и смеси топленые (ГОСТ Р 52100-2003); ТУ 9141-354-00334534-2003 «Масло подсолнечное «Богатырский пир»; ТУ 9141-005-00336438-2003 «Масло подсолнечное «Урюпинское»; ТУ 9141-412-00334534-2004 «Масло растительное смеси: подсолнечное — соевое; подсолнечное — рапсовое; подсолнечное — кукурузное; подсолнечное — оливковое».

За разработку и внедрение технологий переработки масличных, бобовых культур и некоторых видов нетрадиционного растительного сырья и получение из них биологически полноценных продуктов многоцелевого назначения автору диссертации 2 марта 2005 г. присуждена премия Правительства Российской Федерации в области науки и техники.

Материалы диссертационного исследования использованы в решениях Международных конференций и Президиума Россельхозакадемии.

По результатам проведенных исследований разработано (в соавторстве) «Руководство по предотвращению окисления масел», (1997). Рекомендации «Руководства» в настоящее время внедрены на большинстве масложировых предприятий России и СНГ.

1.6 Реализация результатов работы. Типовая технологическая инструкция на процесс защиты растительных масел от окислительной порчи с применением инертного газа — азота внедрена на ОАО «Юг Руси», ОАО «Эфко», предприятиях компании «Букет» и других.

Технология с удалением кислорода воздуха из маслосодержащего материала реализована в маслоотжимных прессовых агрегатах Т7-МОА, Т8-МОА.

Технология с замещением кислорода воздуха на С02 в порах маслосодержащего материала в результате инициирования дыхания масличных семян перед экструзией реализована на ОАО «Торговый дом Ярмарка» (г. Петрозаводск) и ОАО «Волга-Оптима» (Саратовская обл.).

Социальный, экологический и экономический эффекты результатов исследований заключаются в:

-повышении физиологической ценности пищевых растительных масел;

—улучшении экологии за счет исключения образования в технологическом цикле маслодобывания токсичных продуктов окисления масел;

Суммарный фактический экономический эффект от внедрения разработанных технологических и технических решений на предприятиях отрасли составил более 500 млн. рублей.

1.7 Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на: Совещании по подведению итогов выполнения отраслевой научно-технической программы по снижению окисленности и повышению качества подсолнечного масла 19-20.11. 1997 г. г. Армавир; Международной н/п конференции «Технологические свойства новых сортов и гибридов масличных культур. Научно-технические аспекты производства экологически чистых растительных масел и белковых продуктов с высокими потребительскими свойствами», 5-6.06. 2003, г. Краснодар; - Девятой н/п конференции «Наукоемкие и конкурентоспособные технологии продуктов питания со специальными свойствами», 11-12.09. 2003, г. Углич; Международной конференции «Масложировая индустрия в условиях единого экономического пространства», 12-13. 11. 2003, С-Пб; Международной конференции «Роль науки в развитии масложировой отрасли», 27-28.10. 2004, С-Пб; Международной конференции «Рыночные исследования в масложировой отрасли», 12-13.05. 2004, С-Пб; 3-ей Международной конференции «Масложировой комплекс России: новые аспекты развития», 31.05.-02.06. 2004, г. Москва; 10-ой НПК «Качество и безопасность с/х сырья и пищевых продуктов», 07.09. 2004, г. Углич; Семинаре «Белые ночи», 1617.06. 2004, С-Пб, Петродворец, компания «Сезар»; Круглом столе по теме «Стандарты объединяют мир», 14.10.2004, С-Пб; Н/п семинаре «Масложировая отрасль — предприятиям и пищеперерабатывающей и комбикормовой промышленности», 16.12. 2004, С-Пб; Научной сессии «Методология проектирования сельскохозяйственного производства, обеспечивающая товарность и конкурентоспособность его продукции», 14.12. 2004, п. Белогорка, С-Пб; Н/п конференции «Приоритетные направления комплексных научных исследований в области производства, хранения и переработки с/х продукции», 14-15.09 2005, г. Углич; 2-ой Международной конференции «Рыночные исследования в масложировой отрасли», 18-19.05. 2005, С-Пб; 5-ой Международной конференции «Масложировая индустрия — 2005. Факторы, определяющие качество масложировых продуктов», 19-20.10. 2005, С-Пб; 3-ей Международной конференции «Рыночные исследования в масложировой и смежных отраслях пищевой промышленности», 17-18 мая 2005 г.; 4-ой Международной конференции «Масложировой комплекс России: новые аспекты развития», Москва, 30 мая - 01 июня 2006 г.

1.8 Публикации результатов исследования. Основные научные положения диссертации опубликованы в 83 научных работах, в том числе защищены 9 патентами Российской Федерации.

Под научным руководством диссертанта выполнены и защищены диссертации на соискание ученой степени кандидата наук A.B. Якуповым (2000г.) и Л.А. Сановой (2001 г.).

1.9 Структура и объем работы. Диссертация состоит из аналитического обзора, экспериментальных и теоретических исследований, выводов и рекомендаций, списка литературы и приложений.

Текст диссертации изложен на 289 страницах машинописного текста, содержит 34 таблиц и 35 рисунков. Список литературы включает 835 источников, в том числе 529 на иностранном языке.

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ H ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ ОКИСЛЕНИЯ ПИЩЕВЫХ МАСЕЛ

2.1. Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили растительные масла, полученные по традиционным технологиям маслодобывания (нерафинированные и рафинированные) и масла, полученные по новым разработанным технологиям. Для получения исследуемых масел использовали масличные семена одного качества.

При проведении исследований использовали методы, изложенные: в «Руководстве по методам исследований, техно-химическому контролю и учету производства в масложировой промышленности» (ВНИИЖ), методы AOCS, методы с использованием энзиматического гидролиза, ГЖХ, жидкость-жидкостной хроматографии, ЯМР, ртутной порометрии и спектрометрии.

Статистическую оценку достоверности результатов проводили по принятым методам с использованием пакетов компьютерных программ.

Структурная схема исследований представлена на рисунке 1.

2.2. Изучение физических и химических закономерностей одно-, двух- и трехфазной систем при окислении масел.

2.2.1 Физические закономерности. Триацилглицеролы являются растворителями кислорода, и их структура играет решающую роль при растворении кислорода в масле.

Как и многие жидкости, триацилглицеролы обладают структурой с очень сложными межмолекулярными взаимодействиями между молекулами, а в присутствии Ог и с его молекулами. В последнем случае молекулы кислорода модифицированы таким образом, что могут вступать в реакцию с появляющимися радикалами - переносчиками цепи.

Исследования состояния масла в липидных сферосомах масличных семян показали, что в отличие от масла, выделенного другими способами, структура масла в сферосомах жидкая, ее пространственная упаковка молекул триацилглицеролов принципиально отличается от кристаллической тем, что в ней нет включений и кислорода. Задачей технологии является сохранение такой структуры масла в материале при его получении.

Важнейшими показателями раствора кислорода в масле являются плотность, вязкость, коэффициент объемного расширения в зависимости от температуры. Как показали наши исследования, в результате окисления происходит изменение плотности масел и жирных кислот. Так, плотность: олеиновой кислоты (г/г/с) — р = 895,0 кг/м3;

элаидиновой кислоты (транс) ~Р~ 910,36 кг/м3; линолевой кислоты(цис) ~Р~ 903 кг/м3;

линолэлаидиновой кислоты (транс) - р = 918 кг/м3

При превращении цис-кислот в транс-кислоты увеличение плотности при 20 °С происходит в 1,017 раз.

При транс-изомеризации в составе триацилглицеролов плотность последних возрастает в 1,011 раз.

В процессе окисления за счет присоединения кислорода к жирным кислотам плотность масла должна возрастать в 1,032 раза. Но, поскольку в

масле происходит образование ряда летучих веществ, то плотность масла фактически увеличивается только в 1,005 раза.

Следует отметить, что в результате коньюгирования двойных связей в процессе окисления также происходит увеличение плотности масла.

В целом в результате окисления одного моля линолевой кислоты в составе триацилглицеролов происходит увеличение массы масла в 1,005 раза.

Отсюда, если плотность масла возросла с 900 кг/м3 до 910 кг/м3, это соответствует окислению 2-х ммолей линолевой кислоты, то есть перекисное

,, „ мгэквО?

число масла возросло до 64,0--.

кг

Нами установлена характерная особенность растительных масел — в

координатах имеется точка пересечения, если под знаком €п берутся

или плотность, или вязкость, или коэффициент объемного расширения, или число Прандтля (тепловое), или энтальпия, или энтропия, или ряд других характеристик, или термодинамических свойств раствора.

Абсорбция 02. Молекулы кислорода избирательно адсорбируются поверхностным слоем растворителя. Процесс сольватации в значительной степени зависит от химического сродства между молекулами кислорода с некоторыми участками молекул триацилглицеролов. Расширение адсорбционного слоя приводит к объемной абсорбции кислорода.

Следует также отметить, дифильность кислорода, который частично растворяется в воде. Его дифильная природа проявляется в виде перекисных групп в радикалах гидроперекисей.

Равновесные концентрации кислорода между фазами химической системы установлены Генри. В литературе имеется упоминание о том, что процесс растворения кислорода в маслах подчиняется ему. Однако количественные закономерности отсутствуют.

Константа Генри является важнейшей термодинамической характеристикой растворителя, значение которой для масел нам удалось установить.

Из исследований равновесных концентраций кислорода в растительных маслах при различных парциальных давлениях кислорода в газовой фазе при t = 20 "С известно, что процесс абсорбции маслом кислорода подчиняется закону Генри.

В современном представлении закон Генри описывается уравнением:

С = кгР,

где: С — молярная концентрация кислорода в масле, равная при атмосферном давлении 1,143-10"3;

кг- константа Генри;

Р — величина парциального давления кислорода в воздухе. Отсюда вытекает константа Генри: кт= 0,05 -J-.

Па

Зависимость константы Генри от температуры. Влияние температуры определяется формулой:

ЛЯ I

Ink г =-----1-А/,

r R Т

где: АН—энтальпия растворения;

М— постоянная интегрирования;

R — газовая постоянная.

По двум экспериментальным значениям t = 20 °С и t = 130 °С определяем,

что:

Д//= 0,055 кал/К°-моль Несмотря на малую величину АН, она показывает, что растворение идет самопроизвольно, без затрат энергии.

Второе важное следствие - растворение кислорода при t= 100 °С близко к нулю, что говорит о течении реакции окисления только на поверхности масла. Зависимость константы Генри от общего давления. Из закона Дальтона вытекает, что парциальное давление кислорода равно его мольной доле, умноженной на общее давление.

Сравнивая это уравнение с законом Генри, находим константу газового равновесия: , ,

где: Х-, — мольная доля кислорода в газе над раствором масло-кислород;

С — молярная доля кислорода в растворе.

2.2.2 Общие химические закономерности реакций окисления в растительных маслах. Процесс окисления протекает в химических системах, в основном, двухфазной (жидкостно-газообразной); однофазной (жидкой) и трехфазной (состоит из двухфазной системы и дисперсной твердой фазы).

2.2.2.1 Влияние различных факторов на процесс окисления. Содержание олеиновой и линолевой кислот в промышленных растительных маслах составляет около 80 %. Увеличение относительной доли одной кислоты пропорционально вызывает убывание доли другой кислоты. Установлено, что триацилглицеролы именно этих кислот определяют ход процесса окисления. На основании исследований выявлено, что триацилглицеролы обеих кислот окисляются при / = 100 °С и более, а при t ниже 60 °С окислению подвергается только трилинолеин. Помимо трилинолеина, в маслах в достаточно больших количествах присутствуют триацилглицеролы типа LLO и LOO, часть которых вступает в реакцию, но полностью вся линолевая кислота не окисляется. Обрыв цепи происходит при каком-то содержании окисленной линолевой кислоты. Если присутствует линоленовая кислота Ln, то она занимает в триацилглицеролах крайнее положение и, как правило, полностью окисляется. Появление линолевой кислоты сопровождается изменением изомерного состава токоферолов — появляется у-токоферол.

Химические свойства молекулы кислорода. Как известно, при обычных условиях в биосфере молекула кислорода весьма устойчива, но при растворении ее в масле под влиянием молекулярных сил триацилглицеролов она меняется так, что химически способна вступать в реакцию с молекулами триацилглицеролов, сохраняя при этом подвижность и способность выравнивать концентрацию 02 диффузией во всем объеме масла. Каждый атом кислорода имеет 2 неспаренных электрона. В молекуле 02 они, как бы,

нейтрализованы, а при разрыве одной связи образуются о и л-орбитали. При участии в разрыве связи радикала R' образуется радикал ROO'. На разрыв одной из двойных связей молекулы кислорода требуется затрата энергии, и поэтому эта реакция идет более медленно, чем образование гидроперекисей с помощью ROO'. Обе эти стадии составляют время цикла, так что в целом процесс идет ускоренно для каждого последующего цикла.

В отличие от этого, процесс взаимодействия ROO' с RH идет самопроизвольно и новый R' дает дополнительную энергию, полученную им от предшественников, достаточную для разрыва одной связи в кислороде.

Свободные радикалы реагируют только с молекулой 02 и RH, получая энергию, и антиоксидантами (токоферолами).

Сопряжение и позиционная изомеризация жирных кислот. Известно, что при окислении жирной кислоты в ее молекуле происходит перемещение двойных связей (коньюгирование или сопряжение), что определяется по ультрафиолетовым спектрам при длинах волн 232 нм и 270 нм, и изомеризация.

В результате применения нами нового метода ИК-спектроскопии (НПВО - нарушенного полного внутреннего отражения) при полосе поглощения 966 см"1 (откалиброванного по олеиновой кислоте) нам удалось экспериментально установить образование транс-изомеров в маслах.

Показано, что в г/мс-линолевой кислоте в результате коньюгирования двойных связей группа ООН может присоединяться к 9 и 12 углеродным атомам кислоты с образованием изомеров.

Два геометрических изомера окисленной линолевой кислоты были выделены нами методом противоточной экстракции. Изомеры имели полосы поглощения в ИК-области 950 см"1 и 990 см"1 соответственно.

При этом в свежевыработанных маслах, полученных при температурах ниже 60 °С, присутствие транс-изомеров не установлено. В то же время в маслах, полученных по классическим технологиям при температуре жарения 105 °С, установлено присутствие /нра//с-изомеров в количестве 0,05 % при П.ч.

5 мг экв 02/кг. В хранящемся подсолнечном масле при перекисном числе 63 мг экв 02/кг содержание транс-изомеров составляло 1,93 %.

Это свидетельствует о том, что при влаготепловой обработке при извлечении масел при температуре 105 °С в процесс окисления и изомеризацию вовлекается и олеиновая кислота. При глубоком окислении (П.ч. 63 мг экв 02/кг) в процессе также принимает участие не только линолевая, но и олеиновая кислота.

Влияние температуры. По современным представлениям влияние температуры на процесс окисления сказывается 2 путями: первый путь — зависит от числа молекул, хаотически движущихся и несущих определенную кинетическую энергию (это предэкспоненциальный множитель А в уравнении Аррениуса):

Еа

к = Л-е RT.

второй путь зависит от энергии активации (£а), которая необходима для выделения энергии (£) при столкновении молекул, достаточной для протекания реакции.

Помимо вышеуказанных факторов Еа и А, на скорость реакции оказывает влияние состояния триациглицеролов. При низких температурах они находятся в кристаллическом состоянии (ниже температуры плавления) и в различных полиморфных формах, а при повышении температуры частично плавятся и образуют раствор, в котором находятся в разной степени деформированные кристаллы. Считается, что в этом состоянии триацилглицеролы находятся в интервале температур (0—80) "С, а выше 100 °С дают уже истинный раствор.

По нашим экспериментальным данным влияние температуры на скорость реакции с молекулярным кислородом, растворенным в масле, следует разделить на 3 температурных интервала или порога: до t (15-17) °С, когда реакция практически не наблюдается. В интервале температур (17—20) °С реакция растет и к температуре 20 °С достигает половины ее значения от скорости реакции при t 25 °С. Так, в интервале температур (15-25) °С в основном на рост скорости оказывает «расплавленное» состояние.

Поскольку на скорость окисления масел влияет их консистенция, а растительные масла в интервале температур от +17 °С до —17 °С жидкие, то хранить их рекомендовано при температуре +15 °С. При температурах хранения выше +17 °С необходимо добиваться сохранения сферосомной упаковки масла, исключая попадание железа.

В интервале температур 25 °С — (40-60) "С влияние состава «расплава» масла как бы нивелируется и можно пользоваться двумя факторами Аррениуса. Изменение скорости окисления в этом диапазоне подробно рассмотрено ниже.

В интервалах температур (80-200) °С имеется линейная зависимость между длительностью индукционного периода и ростом температуры. Зная значение к или tg 9 хотя бы для одной температуры, определяемой в конце индукционного периода, можно рассчитать константы скорости к для всех последующих температур.

Однако важно отметить, что в этом температурном диапазоне (80—200 °С) проявляется влияние только температуры, консистенция и структурная упаковка триацилглицеролов не оказывают влияния.

На константу Аррениуса А и энергию активации £а, состояние расплава (судя по содержанию нерасплавленных триацилглицролов) не сказывается.

Снижение температуры ниже 60 °С сопровождается незначительным вовлеченим в процесс окисление олеиновой кислоты. При этой температуре окисление идет в основном за счет линолевой и более ненасыщенных жирных кислот.

При температуре 60 °С распад образовавшихся гидроперекисей не идет. Частично распад гидроперекисей линолевой кислоты идет при температуре выше 100 °С, но полное их разложение наступает при температуре выше 150 °С.

В первом интервале при температурах 25-35 "С, рост скорости окисления, судя по П.ч., зависит не только от температуры, но и от второго показателя в уравнении Аррениуса.

Рассмотрим этот случай более подробно.

F-.

В уравнении Аррениуса к-А-е RT содержится два неизвестных: A w Ез. и для его решения необходимо знание к! при температурах 25 и 35 °С.

Логарифмирование уравнения Аррениуса и использование значения к,

позволяет получить систему уравнений:

Е Е

Ink. = InA--— и ink, = 1пЛ--—

RT, RT2

Экспериментально показано, что в интервале температуры 10°С величины А и Ел изменяются незначительно (таблицы 1 и 2).

Таблица 1 - Зависимость отношения скоростей реакции от температуры при переработке семян подсолнечника по традиционной технологии и температуре мезги в прессе 105 °С

Темпера- Скорость Отношение Кажущиеся параметры

№ тура, реакции, IV, скоростей при энергии активации, Еа,

К -M.WO.lb W, кД ж/моль in А

кг-с Щ

1 278 0,0054-10"J

2 288 0,08 М О"3 15 179,96 -9,40

3 298 0,301-Ю"3 3,75 94,03 -8,07

4 308 0,602-10"3 2,01 52,39 -7,52

Таблица 2 — Зависимость отношения скоростей реакции от температуры при переработке семян подсолнечника по экструзионной технологии и температуре мезги в прессе 105 °С

№ Температура, К Скорость реакции, W Отношение скоростей при Тг и Т\ Величина

энергии активации, Еа in А

1 278 0,003-10"j

2 288 0,042-10"' 14 176,6 - 10

3 298 0,19-10"3 4,5 107,1 -8,57

4 308 0,3 8-10"3 2 50,9 -8,18

5 318 0,54-10"3 1,4 27,6 -7,48

Приведенные в таблицах 1 и 2 данные по температурной зависимости скорости окисления вполне подтверждают этот тезис. Изменение температуры от 5 до 35 °С в целом ускоряет процесс примерно в 110 раз; а эффективные значения Еь и ка существенно меняются. Зависимости для масел, полученных по традиционной и разработанной экструзионной технологиям, в пределах погрешности эксперимента одинаковы.

Используя экспериментальные значения констант скорости цепной реакции при температуре 278 "К и 308 °К для подсолнечных масел,

вырабатываемых по традиционной схеме, на основе решения вышепредставленной системы уравнений, найдены значения величин (п А и Еа.

Таким образом, влияние температуры на скорость окисления действительно велико, но его относительный эффект уменьшается с ростом температуры.

Установлено, что убывание эффективных значений Еа с ростом температуры указывает, что, даже в начальной фазе, окисление протекает как сложный процесс, включающий многие реакции.

Если судить только по величине, энергия активации Еа, должна находиться в интервале 50 < Еа <100 кДж, что соответствует температурному коэффициенту константы скорости от 2 до 4, эмпирически установленному правилом Вант-Гоффа. Ниже указанного интервала для Еа скорости должны возрастать, а выше — падать. Но это отражает влияние только энергии активации Еа на константу скорости реакции к

Исследования показали, что ниже Еа = 50 кДж скорость реакции окисления резко падает, практически до нуля при температурах ниже 20—15 °С, что является следствием влияния экспоненциального множителя А в уравнении Аррениуса, а также, по нашему мнению, состоянием растворителя, в нашем случае — полужидких триацилглицеролов.

Используя полученную зависимость константы Генри от давления и, учитывая закон действующих масс, приходим к выводу, что повышение концентрации кислорода в растворе масла повышает и скорость реакции окисления.

Влияние снижения содержания линолевой кислоты принципиально отличается от действия ингибиторов.

Как показали исследования, уменьшение концентрации линолевой кислоты сдвигает точку перехода скорости окисления в экспоненту, не меняя величины предельного перекисного числа, а токоферолы замедляют время достижения максимального содержания перекисного числа. Также снижение содержания линолевой кислоты приводит к снижению образования количества альдегидов, тогда как присутствие антиоксидантов не снижает их образования.

Летучие вещества. Образование одорирующих веществ при окислении растительных масел происходит раньше, чем продукты окисления могут быть количественно определены.

Экспериментально было установлено присутствие в составе окисленных подсолнечных масел летучих акролеина, пентанала, гексанала и ряда др. Это подтверждает достоверность нашей гипотезы о глубоком распаде триацилглицеролов при окислении.

Необходимо отметить, что при окислении хранящегося при солнечном свете соевого масла образование гексанала придает ему бобовый аромат, а при окислении масла подсолнечных семян образуется смесь 1/г/с-З-гексанала и транс-, г/г/с-2,б-нонадиеналя, придающая «корзиночный», травянистый запах.

Степень окисленности масел влияет не только на запах, но и на вкус масла. На рисунке 2 показано влияние степени окисленности масел и величины перекисного числа на их органолептические показатели.

Рисунок 2 — Влияние степени окисленности на органолептические показатели

нерафинированных масел:

1 — соевого;

2 - подсолнечного;

3 — канола;

4 - кукурузного

8 о 1 Э

а. 3 и

С

- неокисленное; I I - низкоокисленное;

2 3 4

Растительное масло:

| | - умеренноокисленное;

- высокоокисленное

2.2.2.2. Специфика цепных реакций, протекающих в жидких растительных маслах при температуре ниже 60 °С.

Протекание реакции окисления в маслах линолевой группы. Протекание реакции окисления по цепному механизму имеет место только в двухфазной системе «масло - атмосферный кислород» при избытке кислорода.

Исследования показали, что окисление триацилглицеролов отличается от окисления свободных жирных кислот.

Окисление триацилглицеролов. При окислении подсолнечного масла в зоне реакции практически всегда находятся прооксиданты - Ре2+ биологического и технического происхождения, а также антиоксиданты -токоферолы. Их влияние на процесс окисления рассмотрим позже.

Нам удалось проследить их изменения при окислении ниже 60 °С — от зарождения цепи до ее обрыва. Оказалось, что образующиеся гидроперекиси относительно устойчивы и не распадаются при этой температуре (рисунок 3).

Важным оказалось доказательство того, что при температуре ниже 60 °С в отсутствие катализаторов распад гидроперекисей не происходит. Многие свободные радикалы, а также аминогруппы аминокислот вызывают распад гидроперекисей при низких температурах, но в реакционной среде растительных масел они практически отсутствуют.

Поэтому гидроперекиси сохраняются без распада в течение всех периодов реакции и даже после них. Их разрушение идет медленно, но может быть ускорено либо подъемом температуры, либо появлением среди продуктов реакции реакционных и активных соединений. Это подтверждают наши эксперименты (рисунок 4). В связи с этим гидроперекиси были выбраны нами для контроля за течением реакции окисления.

Стадии развития цепных реакций. По современным представлениям цепные реакции окисления во время своего существования проходят стадии зарождения, индукционного и экспоненциального периодов и обрыва цепи.

Согласно нашим данным, все они присутствуют и при окислении растительных масел при температуре ниже 60 °С, но отличаются определенной спецификой. Их специфика рассмотрена ниже.

Период инициирования. Период инициирования нами изучался при окислении образцов соевого масла с содержанием ионов железа 1,5 мг/кг и 0,15 мг/кг при относительном равенстве содержания линоленовой и линолевой кислот и изомеров антиоксидантов - токоферолов при температуре 60 °С (рисунок 5а).

800

б 600

о.

и>

С

400

200

А

А

1 1 » » 1 1 1 1

ДГ-ч. | \ ,2\ '3 1

10

20 30

Время, дни

а)

40

50

25

20

а И

-- 15

10

I

/

/

> -Ж 1 Г 2ч/ -3

10

20 30 Время, дни

б)

40

50

Рисунок 3 - Изменение перекисного (а) и кислотного (б) чисел в процессе окисления подсолнечного масла

(сорт типа «Первенец») при 60 °С: 1 - без добавок (контроль);

2-е добавлением этилового экстракта овса 0,12 %;

3-е добавлением этилового экстракта овса 0,48 %

О

СП

EL

ZJ

С

1200 1100 1000 Í4K.1

soo "00 600 500 400 .300 200 100 О

J

I

ft fv

1 ( 1

i

ft i" 1

/ V h >n

/ / /I/ »

#

у/. о.- 3

4 'А 3'

Л 3"

.30 T6

15 Е о

10 %

г* о b¡¡

о —1 о

2 -е-

•е-

Рисунок 4 - Корреляция между перекисным числом и К 2зо и К270 при окислении подсолнечного масла при 20 °С с разным содержанием трилинолеина: | 1 - перекисное число, Г - К230 (содержание

трилинолеина 26 %), 1" - К270 (содержание трилинолеина 26 %);

2 - перекисное число, 2' - К230 (содержание

трилинолеина 17 %), 2" - К270 (содержание трилинолеина 17 %);

3 - перекисное число, 3' - К23о (содержание

трилинолеина 6 %), 3" - К270 (содержание трилинолеина 6 %)

0 100 200 300 400 500 600 700 S00 Время, дни

В период инициирования, как показано нами, ионы железа активно способствуют образованию радикалов — переносчиков цепи Ra' и по достижении ими концентрации, при которой наступает индукционный период, начинается цепной процесс окисления, как показано на рисунке 5а на ординате.

Точка 1 имеет значение 1,9 в пересчете на перекисное число,

„ . мгжв.О-,

а точка 2— 4--.

кг

Для нахождения этих величин производим переход к натуральному логарифму относительного перекисного числа (рисунок 56) на линии пересечения отрезки, отсекаемые на ординате при нулевом времени, показывают количество радикала-переносчика цепи в соответствующих единицах.

120 100 80

I 1 I

1 1 I

1

1 1 1 /

I 1 1 1 / 1 /

Время, дни

Время, дни

Начало экспоненциального периода

Рисунок 5 - Рост перекисного числа в процессе окисления соевого масла при температуре 60 °С для двух образцов масла:

1-е содержанием железа 0,15 мг/кг масла;

2-е содержанием железа 1,5 мг/кг масла;

а — без пересчета ПЧ с выделением периода инициирования; б — с пересчетом на натуральный логарифм относительного перекисного числа

Пересчитывая их путем антилогарифмирования и умножая на перекисное число конца индукционного периода, получаем их выражение в пересчете на перекисные числа.

По скорости образования радикалов-переносчиков в периоде инициирования, определяем с некоторой условностью период инициирования, который представлен на рисунок 5а. Продолжением кривых 1 и 2 в период инициирования, который условно показан отрицательным временем, получаем участки ломаных кривых, показывающие скорость образования радикалов-переносчиков в период инициирования.

В индукционном периоде о скорости нарастания радикалов-переносчиков судили по изменению перекисного числа. На оси абсцисс (рисунок 5а) от этих чисел до конца индукционного периода, то есть до относительного перекисного числа равного единице.

В конце индукционного периода было достигнуто мольное отношение и концентрации радикалов - переносчиков цепи R' и гомогенного катализатора ROO', участвующего в образовании перекисей, равное 1:1.

В экспоненциальном периоде рост концентрации радикалов происходит при их равном мольном отношении, описываемом положительным экспоненциальным законом - в момент перехода индукционного периода в экспоненциальный период, достигается максимальная величина перекисного числа и наступает обрыв цепи. Эти данные дают основание утверждать, что основной путь снижения интенсивности окисления масел связан с минимизацией содержания ионов железа. К сожалению, присутствие ионов железа в масле имеет естественный биологический и технологический характер, а известные методы удаления железа из масла связаны с нарушением природной структуры масла, что также снижает стойкость их к окислению.

Одним из эффективных способов, существенно снижающих содержание эндогенного железа в масле, является экструзионный способ.

Индукционный период. Индукционный период состоит из повторяющихся звеньев, поэтому можно написать суммарную химическую реакцию окислительного процесса, осуществляющегося в звене:

Я: + ЯН КО°' > КООН + Я'1Р (1)

где: Я'и - радикал, переносчик цепи в момент начала индукционного периода;

Я*р - то же, но в возросшем количестве после прохождения Я'и цикла

цепной реакции;

ЯН - предшественник Я *цр ;

ЯООН - гидроперекись.

Реакция (1) может протекать только через промежуточные реакции

Я'и+Ог-*ЯО(У (2)

Часть радикалов ROO' , называемых гомогенным катализатором, как установлено нами (рисунок 6), реагирует с ингибитором 1пН по реакции ROO' + InH = In' + ROO (3)

остальные ROO' ROO' + RH ROOH + R' (4)

Скорость реакции (1) регулируется токоферолом, и его количественным расходованием.

Все компоненты реакций (1-4) связаны между собой стехиометрически и могут быть рассчитаны по перекисному числу реакции (1), расход Я'р,

ненасыщенной жирной кислоты RH и расход /„ // на реакцию.

По закону цепных реакций R*p вновь вступает в реакцию и, если

инициатор действует, то вместе с Л;, т.е.

Я'и+Я'цр +R02^■R:00 + Rцp00^ (5)

В дальнейшем систему R'ы + Я'/р = Яал будем именовать переносчиком

цепи. С реакции (5) начинается звено, называемое продолжением цепи.

Второй особенностью периода является то, что связанные в

триацилглицеролах ЯН в момент превращения в Я' вызывают распад

триацилглицеролов на альдегиды гидроперекиси, производные глицеринового альдегида и предшественники 2-х свободных жирных кислот триацилглицеролов. Производные глицеринового альдегида представляют собой жидкости, кипящие при / = 90-100 °С, легко отгоняемые водяным паром. Могут образовываться и другие летучие вещества.

Таков механизм распада триацилглицеролов, количественно фиксируемый и доказываемый титрованием 2 молей свободных жирных кислот в расчете на I моль альдегидогидроперекисей.

Для торможения процессов окисления мы применили в качестве антйоксиданта спиртовые экстракты зерна овса. Снижение скорости образования гидроперекисей (П.ч.) в присутствии антиоксидантов происходит в линейном режиме по закону: XV- - 1,06 + 2,12 г. Эта реакция может начинаться и в период инициирования. Так как в начале процесса первоначально содержание антиоксидантов было наибольшим, а концентрация активных радикалов минимальной, их действие оказалось наиболее эффективным.

В линейный период (индукционный) доля снижения величины П.ч. была постоянной и оставалась постоянной в экспоненциальный период, пока не израсходовался весь антиоксидант.

Увеличение концентрации антиоксидантов прямопропорционально увеличивало эффективность их действия. Так как механизм их действия сводится к снижению концентрации активных радикалов вследствие образования малоактивных, общая доля активных радикалов снижается. Поэтому также прямопропорционально концентрации содержащихся антиоксидантов снижается и предельно достигаемая величина П.ч. Ингибирующее действие присутствующих в масле эндогенных токоферолов проявляется избирательно и, в качестве антиоксидантов возможно использовать, как в наших опытах, спиртовые экстракты фенольных соединений, полученных из одной из зерновых культур овса (рисунок 7).

На рисунке 7 приведено влияние введения этилового экстракта овса на линейное увеличение длительности индукционного периода.

1200 1100 1000 900 800 I *2?00

<и О | §600

Я 2

500 400 300 200 100 0

800

1 1

Г 2'

/ / ! // / /2

! / / / 4 /

/ // / / / , У /

г / * У * 3'

/1. А/, 'V- У /

1200

1100

1000 3 о.

900 |

<5

800 к ьг о

700 1 а

600

500

100 200 300 400 500 600 700 800 Время, дни

о

400 8;

о к о

ч о

200 |

300

100

Рисунок 6 - Зависимость между перекисным числом и содержанием израсходованного токоферола на реакцию окисления подсолнечных масел при температуре 20 'С с разным содержанием трилинолеина:

1 - перекисное число;

Г - содержание израсходованного токоферола (содержание трилинолеина 26 %);

2 - перекисное число;

2' - содержание израсходованного токоферола (содержание трилинолеина 17 %);

3 - перекисное число;

3' - содержание израсходованного токоферола (содержание трилинолеина 6 %)

2 4 6

Время, дни

Рисунок 7 - Влияние атиоксиданта (этилового экстракта овса) различных концентраций на окисление при 60 °С рапсового масла в количестве: 1- без ввода антиоксиданта (контроль); с вводом экстракта овса, в % к массе масла:

2-0,12%;

3 - 0,48%;

4- 1.2%

Экспоненциальный период. После окончания индукционного периода кинетика увеличения перекисного числа резко меняется, следовательно, меняется механизм процесса.

Как известно, в суммарной реакции окисления звенья цепи протекают через систему промежуточных реакций, к которым добавляется реакция высвободившихся радикалов ROO' с появившейся после распада триацилглицеролов свободной ненасыщенной кислотой R^H по реакции: RcH+ ROO" = ROOH + R-c

В этот период увеличение скорости окисления (рост П.ч.) происходит за счет суммы 3-х радикалов — переносчиков цепи:

я; + Я'цп + R'C =ЕД' и уже сумма этих радикалов вступает в цикл промежуточных реакций.

Это продолжается до момента, пока в систему поступает в необходимом для поддержания реакции количестве 02, и присутствует предшественник образования R'.

Экспоненциальный рост количества R' при 60 °С по скорости накопления обгоняет диффузионное поступление Ог из газовой фазы в раствор, и реакция начинает затухать после достижения максимального П.ч., и далее рост перекисного числа снижается и наступает обрыв цепи.

Согласно нашим данным, при 20 °С реакция окисления сопровождается небольшим ростом П.ч. и обрыв цепи наступает в результате полного расходования К.

Кинетика процесса цепной реакции. На основании проведенных исследований, нами разработан метод точного определения конца индукционного периода и определения величины перекисного числа масла в конце индукционного периода.

Это позволило нам ввести новый показатель — «относительное перекисное число», численно равный отношению перекисных чисел в любой момент времени к перекисным числам в конце индукционного периода.

Эксперименты показали, что натуральный логарифм относительного перекисного числа от времени представляет собой прямую линию от начала до конца реакции.

На рисунке 8 показан переход от реального перекисного числа (кривая 8-1) к относительному перекисному числу (кривая 8-П) и к ее натуральному логарифму (кривая 8-Ш).

Нами выведено уравнение зависимости относительного перекисного числа от времени: П.ч.от„ = ек '

Для того, чтобы перейти к обычному перекисному числу П.ч.отн необходимо умножить П.ч.от„ на величину перекисного числа в конце индукционного периода.

Единицу времени в этом уравнении (и графике соответственно) выбирают так, чтобы она охватывала весь цикл цепной реакции (от зарождения до обрыва цепи).

Цикл может быть, как коротким — от минут до суток, так и до нескольких месяцев и года, как принято для определения сроков годности масла.

Полученные результаты позволили выявить физическую сущность индукционного и экспоненциального периодов. Если в индукционном периоде происходит, судя по относительному перекисному числу, рост количества радикалов Л' от нуля до единицы, то в экспоненциальном периоде - от единицы до примерно 4,5. Причем, исходя из формулы Пм.оти = ек<-'т"К~'1'"д\ индукционный период имеет отрицательную экспоненту, а экспоненциальный — положительную экспоненту, что и объясняет разницу в закономерности их роста.

Обрыв цепи. Завершение цепного экспоненциального процесса происходит по достижении предельной величины перекисного числа. Экспериментами, показано, что в этот момент расходуется чуть больше (на 1-3 % от общего содержания в масле) линолевой и линоленовой, (когда она есть) кислот при соокислении олеиновой кислоты в количестве порядка 5 % от ее общего содержания.

/ С

/

У

С

В У

А

Время, дни

Рисунок 8 -1 - Изменение истинного перекисного числа от времени;

II - Изменение относительного перекисного числа от времени;

III - Кинетика процесса окисления в полулогарифмической анаморфозе при использовании относительного перекисного числа, где

А - начальное значение; В - точка перехода из индукционного в экспоненциальный период; С - максимальное значение

Эти данные подтверждают, что при достижении высокой скорости реакции в экспоненциальном периоде расход кислорода будет значительно превышать его поступление, и может наступить момент его недостатка или отсутствия и прерывание реакции.

Обрыв цепи при окислении триацилглицеролов из-за столкновения активных радикалов в нашем случае маловероятен, так как ранее они образуют другие радикалы, в том числе и с кислородом, пока он присутствует в масле.

Окисление жирных кислот. При окислении триацилглицеролов после окончания индукционного периода в системе появляются свободные жирные кислоты. При окислении свободных ненасыщенных жирных кислот происходит изменение их нативной формы.

На рисунке 9 приведена зависимость скорости окисления от положения

Рисунок 9 - Влияние положения двойных связей на скорость окисления ненасыщенных жирных кислот:

1 — С 18:з — с непредельными связями: транс-5, цис-12, цис-15;

2 - С и з — с непредельными связями: цис-5, цис-9, цис-12;

3 - С 18 2 — с непредельными связями: цис-9, цис-12

Время, дни

Как следует из полученных нами данных, в случае, если жидкая фаза состоит полностью только из свободных ненасыщенных жирных кислот или они разбавлены инертной жидкостью (маслом), то процесс окисления от зарождения до обрыва цепи идет по одному механизму без разделения на индукционный и экспоненциальный периоды.

2.2.2.3 Процесс окисления в однофазной системе. В изолированной однофазной системе радикал к' инициирует процесс окисления, но он идет не

двойных связей в жирных кислотах при / = 60 °С.

3000

2500

2000

1500

О

ш

К £2

о ч

и

§ 1000 х

1 500

и

а. о С

О

ч?ъ

10

по цепному механизму, а по экспоненциальной убывающей зависимости расходования имеющегося в системе кислорода до полного его исчезновения и прекращения реакции.

Этот процесс реализуется при хранении масел в закрытых емкостях, или под слоем инертных газов (М2, С02).

2.2.2.4 Процесс окисления шасла в трехфазной системе. Обычно в трехфазной системе присутствует сильно диспергированная твердая фаза, которая, как правило, находится во взвешенном состоянии в жидкой фазе. Примерами таких трехфазных систем являются: зеерная осыпь в масле, отбельная земля, фильтровальный порошок, используемые при рафинации масел. Особым видом трехфазной системы является распределенная жидкая фаза в виде пленок на поверхности частиц мятки и мезги и внутри их поверхности.

При измельчении семян происходит уменьшение поверхности твердых частиц, меняется локализация масла, которое покрывает поверхность материала тонким слоем.

Основной целью измельчения является разрушение сферосом, приводящее к вытеканию масла из них. По данным В.А. Масликова, разрушение сферосом происходит после разрушения клеточной структуры при давлении 200-250 кг/см2. При таком высоком давлении жидкообразная масса масла, вытекающая из сферосом, характеризуется как несжимаемая. Она пробивает себе путь внутри клеточной структуры, образуя капиллярно-пористую структуру. Явление вытекания масла из сферосом может происходить с диспергированием частиц масла, которые, попадая на поверхность гидрофильной среды, могут образовывать систему типа эмульсии «масло в воде».

В случае высокомасличных семян, например арахиса могут образовываться эмульсии противоположного типа — «вода в масле». Помимо диспергирования частиц масла может происходить обратный процесс — коалесценция, что также происходит в особых условиях.

Зная масличность материала и площадь поверхности его частиц, можно определить толщину образуемой пленки. При масличности материала 58 %

площадь его поверхности составляет 4 м2/г, а толщина пленки составляет 0,01 мм.

Полученные нами данные дают основание утверждать, что толщина пленки 0,01 мм ускоряет процесс диффузии и увеличивает содержание растворенного кислорода в масле.

В процессе агрегирования частиц с увеличением их температуры, но при недостатке 02, идут процессы окисления и, несмотря на невысокие первоначальные перекисные числа (в прессовых маслах), эти масла можно рассматривать как активированные, содержащие радикалы, что и показывает практика. При большем доступе кислорода процесс идет с большой скоростью.

Образование трехфазной системы «масло - твердая фаза - кислород» связано с основными процессами технологий получения масла из семян. Учитывая ее важность в решении проблемы получения неокисленного масла, необходимо сохранение в этой системе структуры и упаковки триацилглицеролов масла, содержащегося в сферосомах.

Получение такого масла возможно только при извлечении его непосредственно из сферосом, минуя поры и капилляры маслосодержащего материала, содержащие кислород.

На основании исследований липидов сферосом нами обосновывается гипотеза о необходимости сохранения при извлечении масел из семян консистенции сферосомного масла, а также рекомендации, направленные на снижение перехода в масло из семян эндогенного железа и ведение процесса извлечения масла при температуре, не превышающей 60 °С.

Теоретическим и экспериментальным обоснованиям гипотезы и рекомендациям были посвящены дальнейшие исследования.

2.3 Разработка направлений получения ннзкоокнсленных, стабильных к окислению масел.

2.3.1 Выбор путей получения низкоокисленных масел. Анализ материала, представленного в разделе 2.2, показал, что имеется несколько направлений снижения массовой доли продуктов окисления в масле:

— применение антиоксидантов — ингибиторов;

— устранение доступа воздуха;

— применение инертных газов;

— получение масел с сохраненной природной структурой масла в сферосомах (экструзионные технологии);

— смешение масел для снижения относительной доли линолевой кислоты в них.

Рассмотрим их последовательно.

2.3.2 Перспективность использования антиоксидантов. Это направление давно известно и имеется очень много работ по этому вопросу.

Мировые исследования показали, что более эффективными антиоксидантами являются природные, а не синтетические.

Показано, что в процессе биосинтеза в масличных семенах образуются как характерный для каждой культуры состав триацилглицеролов, так и специфичные для нее ингибиторы окисления. Поэтому выбрать универсальный антиоксидант практически невозможно. Во-вторых, необходимо учитывать тот факт, что антиоксиданты, как установлено нами, начинают действовать в тот период, когда процесс окисления уже начался.

2.3.3 Устранение доступа воздуха. В промышленности всех развитых стран для недопущения доступа воздуха в масло, его хранят в герметичной таре. Даже создана такая тара, которая пропускает кислород в одностороннем порядке — наружу от хранящегося масла.

Но если это легко осуществить при хранении, то гораздо сложнее осуществить защиту масла в торговле и при кулинарной обработке пищи. Поэтому более перспективным считаем лишь направление получения растительного масла таким образом, чтобы, начиная с момента разрушения сферосом, доступ кислорода к маслу был предотвращен.

2.3.4 Применение ннертных газов. Применение инертных газов для защиты от окисления масла молекулярным кислородом давно используется в промышленности и имеет определенные достижения. Основные направления применения инертных газов следующие:

1. Замещение воздушного пространства (объема) инертным газом в емкостях для хранения.

2. Применение инертного газа при бутилировании масла.

3. Применение инертного газа для деаэрации масла путем барботирования через него азота.

4. В случае отсутствия кислорода в масле необходимо закрыть активные центры молекул — триацилглицеролов путем насыщения их азотом. Это направление может осуществляться в 2-х технических вариантах:

1-й — применение форсунок для насыщения масла азотом;

2-й — получение масел в атмосфере инертных газов.

Перспективным считаем только 2-е направление. Однако рассмотрим более обстоятельно все варианты.

2.3.4.1 Замещение воздушного пространства инертным газом в емкостях для хранения. Это направление хотя и нашло широкое распространение, например в США, имеет недостатки. Наиболее доступным инертным газом является азот, но он легче воздуха и при разгерметизации емкости происходит его утечка в окружающую среду, а применение С02 связано с большими затратами на его получение и, все равно, при разгерметизации он может вытекать в окружающую среду. Кроме того, С02 реакционно способен (образует Н2СО}) и коррозионно опасен.

2.3.4.2 Применение инертного газа при бутилировании. Наибольшее распространение при бутилировании получило применение жидко-капельного азота. При введении капли азота в масло, она опускается на дно емкости и образует вращающийся конвективный поток жидкости в емкости с одновременным минимальным охлаждением масла и заполнением азотом пространства над маслом. Однако такой путь имеет тот недостаток, что при вскрытии бутылки масло имеет более высокую склонность к окислению.

Промышленными опытами показано, что гидратированное рафинированное дезодорированное масло, защищенное деаэрированием азотом от окисления, в герметично закрытых бутылках долго сохраняет качество.

После открытия бутылки оно быстро сорбирует кислород воздуха и окисляется в течение нескольких десятков часов, по-видимому, вследствие разрушения структуры упаковки триацилглицеролов путем разрыва водородных связей азота с триацилглицеролами, раздвигания молекул последних, удаления азота и замещения его кислородом воздуха.

2.3.4.3 Деаэрация путем применения газообразного азота. В необходимых случаях для удаления растворенного в масле кислорода до уровня его содержания в применяемом для барботирования азоте (с содержанием 2 % 02)> весь кислород перейдет в масло и прореагирует с ненасыщенными жирными кислотами. Применение азота с содержанием в нем 02 - 0,03 % очень дорого и он практически не применяется.

Азот продували через керамическую решетку. Скорость всплытия газового пузыря определяется гидравликой его всплытия. Гидравлический режим характеризуется числом Яе - 1-1,5. Такой режим движения называется ползущим.

С этой целью нами изучена гидродинамика всплытия газовых пузырей воздуха, кислорода и азота в масле, характеризуемая числами Рейнольдса ниже 20. Для исследований нами создана специальная установка и разработана оригинальная методика, позволяющая наблюдать движение газов в жидкости при их барботировании через неё.

Установлено, что десорбция кислорода из растительных масел — очень энергоемкий процесс, затраты на который могут быть резко сокращены за счет использования архимедовых сил, вызывающих как всплытие газовых пузырей, так и раздвигание молекул триацилглицеролов и сокращение диффузионного пути к ним.

2.3.5 Смешение масел. Как нами показано ранее, снижение уровня содержания линолевой кислоты в масле повышает его стабильность к окислению (продлевает индукционный период). Однако, снижение содержания линолевой кислоты в масле целесообразно до величин, соответствующих медицинским рекомендациям по ее норме (поступление в жировой диете не

менее 10 г лннолевой кислоты). Мы учитывали это при составлении рецептур, введенных в ТУ на различные виды масел.

Кроме того, стабильность масел повышается при оптимальном содержании в них природных антиоксидантов — а-токоферола и его изомерных форм. Смешение масел позволяет регулировать их содержание и состав.

2.4 Разработка теоретических предпосылок создания новых технологий и рекомендации по созданию новых технологий. Прежде, чем рассматривать теоретические предпосылки создания новых технологий, целесообразно рассмотреть перспективность применения новых видов обработки. Это:

- СВЧ-обработка;

- охлаждение жидким азотом;

- экструзионные способы извлечения масла.

В отличие от традиционных технологий СВЧ-обработка приводит к разрушению сферосом без разрушения клеточной структуры, и вытекающее из них масло коалесцирует. Таким образом, масло в сферосомах становится более текучим, поэтому применение СВЧ в определенных дозах может оказываться эффективным, например, способствуя коалесценции вытекающего масла.

Наши исследования показали, что при экструзионном способе извлечения масла за счет влаги и температуры и сдвиговых усилий обрабатываемый материал приобретает такие реологические свойства, которые позволяют передать механические усилия от частей клетки к сферосомам, в результате чего они разрушаются в первую очередь, масло коалесцирует и вытекает, минуя капиллярно-пористую структуру, что предохраняет его от окисления кислородом воздуха, находящимся в капиллярно-пористой структуре.

При экструзии разрушение ядра масличных семян не происходит в области хрупкого разрушения с образованием большого количества мелкодисперсных частиц и их суспендированием в вытекающем масле, что не приводит к образованию суспензий, поэтому удается избежать недостатков

классической технологии — необходимости удаления фуза зеерной осыпи при первичной очистке.

Установлено, что при экструзионной обработке плотность извлекаемого масла самая минимальная из всех известных технологий, а плотность белка — максимальна, что способствует легкому разделению масла и белка.

Применение жидкого азота для охлаждения. Изменение температурных режимов (как нагрев, так и охлаждение) связано или с объемным расширением, или сжатием. Например, нагрев или охлаждение масла в сферосомах приводит к их разрушению, что позволяет избегать больших механических усилий при извлечении масла.

В целом эти 2 способа могут сочетаться с такими способами, как экструзия (что связано с реологией движения слоев маслонесущего материала).

Сочетание СВЧ и экструзионной обработки дает положительный эффект по получению низкоокисленного масла.

2.4.1 Применение способов, снижающих окисление при маслодобывании. Как было отмечено выше, снижение содержания кислорода может быть достигнуто и в процессе маслодобывания.

1 - при отжимании масла за счет сжатия мезги в маслоотжимном прессе в системе с удалением воздуха на 1-ой стадии сжатия через зеерные колосники;

2 — на 1-й стадии 3-х стадийной экструзии через разрушение структуры и отжим масла через зеерные колосники экструдера.

Таким образом, процесс прессования масла нужно рассматривать как 3-х фазную систему: жидкая фаза — масло, твердая фаза — белковый каркас мезги и газообразная фаза - воздух. При определенной организации процесса этот воздух можно удалить из капиллярно-пористой структуры. Разработанный способ защищен патентом № 2044034 от 20.09.1995 г.

3 - удаление воздуха из интактного ядра масличных семян путем исчерпания кислорода в тканях и его десорбции из семян путем их подогрева до 70 °С перед переработкой.

Выше уже было показано, что при прохождении масла через капиллярно-пористую структуру семян оно приобретает более высокое перекисное число по сравнению с маслом, получаемым экструзией. Чем больше объем пор, тем больше находится в нем газообразного кислорода, тем больше увеличивается возможность окисления масла уже в маслосодержащем материале. Кроме того, в результате движения масла по капиллярам и порам, разрушается его структура существовавшая в сферосомах, отличающаяся стойкостью к окислению Масло становится доступным к окислению, что сказывается при последующей его переработке и использовании.

Как показали наши исследования после подогрева за счет роста интенсивности дыхания семян с влажностью 11% почти весь объем пустот клеточной структуры семян заполняется диоксидом углерода, а газовая среда межсеменного пространства на 60% также состоит из диоксида углерода.

Таким образом, семена поступают в экструдер уже в атмосфере инертного газа, образованного в результате дыхания семян.

Влияние предложенного способа на качество извлекаемого масла приведено в таблице 4.

Способ запатентован (патент № 2156790 от 27.09.2000 г.) и реализован на производстве т.д. «Ярмарка», г. Петрозаводск.

Таблица 4 - Влияние способов подготовки ядра семян на качество масла

Наименование образца Способ подготовки семян Объем пор, мм3/г Способ обработки Перекисное число, мгжвС>2 кг

Исходные семена (ядро) - 85 0,50

Опыт№ 1 Семена, прогретые при / = 60°С 90 Экструзия (в отсутствии воздуха в порах материала) 0,50

Опыт № 2 Без предварительного прогревания 85 Экструзия (в присутствии воздуха в порах материала) 2,53

Опыт № 3 Измельчение, мятка без предварительного прогрева 204 Экструзия (в присутствии воздуха в порах материала) 6,00

2.5 Разработка новых технологий. Разработанная технология, внедрена в г.Петрозаводске. Другие внедренные технологии описываются ниже.

2.5.1 Технология с кратковременной подготовкой семян при t = 80-90 °С и окончательном отжиме при / = 60 °С. Технология состоит из 2-х стадий.

На 1-ой стадии мятка с влажностью 14-16 % обрабатывается острым паром. Водяные пары интенсивно защищают маслосодержащий материал от контакта с воздухом. Одновременно происходит инактивация ферментной системы, исключается образование свободных радикалов и окисление свободных жирных кислот.

На П-ой стадии влаготепловой обработки мятка поступает в нижние шнековые жаровни, где происходит снижение температуры до 60 °С, дальнейший прогрев идет в течение 20-25 минут. За это время влажность мезги снижается до 3-4 %. На этом этапе частицы мятки приобретают необходимую для прессования поверхностную жесткость. Происходит окончательное разрушение клеточных структур, и образование многочисленных пор.

Результаты представлены в таблице 5.

Разработанная технология внедрена и используется при получении масла из семян тыквы.

2.5.2 Технологии переработки с использованием экструзии.

Экспериментально показано, что наиболее перспективным является двухвинтовой шнековый экструдер (особенности конструкции защищены авторским свидетельством № 1351817 от 08.02.1986 г.).

Процесс ведется кратковременно при температуре менее 55-60 °С, что обеспечивает получение высокого качества масла с низким содержанием фосфолипидов (таблица 6).

2.5.3 СВЧ-обработка в сочетании с экструзией. Преимуществом этого метода является очень быстрый локальный нагрев, который приводит к разрушению сферосом и вытеканию масла. Это позволяет избежать больших воздействий при последующей механической обработке, что обеспечивает высокое качество масла, такое же, как и в предыдущем варианте технологии.

Таблица 5 - Физико-химические показатели тыквенных масел при

двустадийной влаготепловой обработке

Наименование показателя Масла, по разработанной технологии, при сушке семян, °С

80 60

Растворимость Плотность, г/см3 Кислотное число, мг (КОН/г) мгэкеОг Перекисное число,-- кг Бензидиновое число, кг. коричн. альд. Содержание фосфолипидов, % Содержание токоферолов, мг% Содержание каротиноидов, мг% Содержание витамина С, мг% Содержание неомыляемых в-в, % в том числе: Сквален Стеролы (стерины) Жирнокислотный состав триацилглицеролов масла, % к сумме кислот: пальмитиновая стеариновая олеиновая линолевая Легко растворяется в этилово 0,91 ±0,04 1.05 ±0,03 0,21 ±0,01 3.6 ±0,11 0,64 ± 0,02 94 ±3,09 13,8 ±0,69 отсутствие 1,00 ±0,04 0,67 ± 0,03 0,33 ±0,02 4,80 ±0,15 7,20 ± 0,30 30,0 ± 0,97 57,0 ± 1,64 хлороформе, гексане, м спирте 0,90 ± 004 0,95 ± 0,03 0,13 ±0,01 3,2 ± 0,09 0,56 ±0,02 70 ± 2,83 11,00 ±0,46 отсутствие 0,77 ± 0,03 0,53 ± 0,02 0,24 ±0,01 3,80 ± 0,09 5,0 ± 0,23 27,0 ± 0,07 55,0 ± 0,95 |

Таблица 6 - Окисленность подсолнечных масел, полученных по

разработанной и традиционной технологиям

Наименование масла К.ч., мг КОН/г П.ч., мгэкв02 ДП.ч., мгэки02 ! кг А.ч., у.е. Д А.ч., .Vе- Содержание токоферолов, мг/кг Содержание фосфолипидов, %

кг сутки сутки

Разработанная технология 1,0 0,5 0,07 0,14 0,02 94 0,10

Традиционная технология 0.8 5,4 0,21 0,35 0,05 82 0.45

СВЧ-обработка приводит к разрушению сферосом без разрушения клеточной структуры. Масло приобретает подвижность и, выливаясь из сферосом, коалесцирует в сплошную непрерывную фазу масла. Затем за счет сдвиговой деформации в процессе экструзии, разрушается клеточная структура. Масло при этом, вытекая из сферосом, минует капиллярно-пористую структуру и не контактирует с кислородом, заключенным в ней. Отличие технологии от традиционной в том, что масло не фильтруется через капилляры и поры обезжириваемого материала из-за разрушения сферосом в начале процесса и не окисляется.

2.5.4 Обработка в экструдере с возвратом масла в него (с рециркуляцией). Технология позволяет усилить пластичность обрабатываемого материала в экструдере и увеличить относительную скорость скольжения отдельных его слоев. Количество вводимого масла зависит от влажности семян и обеспечивает высокое качество извлекаемого масла.

При этом также достигается разрушение сферосом и вытекание масла в межклеточное пространство, минуя капиллярно-пористую структуру.

Вариантами предлагаемой технологии могут быть другие различные сочетания, например, сочетание взамен жаровен экструзии при низком давлении и форпрессов и т.д.

2.6 Производственная проверка разработанных направлений теоретических предпосылок и рекомендаций создания новых технологий. На основе намеченных направлений получения низкоокисленных, стабильных к окислению масел, разработаны рекомендации для действующих производств и проведена их практическая реализация в промышленных условиях на большинстве заводов отрасли Российской Федерации.

Разработка рекомендаций проводилась по группам однотипных заводов, а затем применительно к индивидуальному заводу оценивался комплекс рекомендаций для каждого участка стадий производства.

Новым явилось то, что на каждой технологической операции измерялось, наряду с замерами показателей (К.ч., П.ч., А.ч.), количественное содержание кислорода и металлов в масле.

Для доведения до заводов разработанных рекомендаций проводились региональные совещания и общероссийское (г. Армавир, 1997 г.).

Было разработано «Руководство по предотвращению окисления масла», которое разослано на все масложировые предприятия РФ и СНГ.

Материалы общероссийского Армавирского совещания, одобрившего наши рекомендации, опубликованы в журнале «Масложировая промышленность», 1997 г., № 6.

Анализ объемов выработки нерафинированных подсолнечных масел по перекисному числу за период 1997-2004 г.г. показал, что внедрение рекомендаций на заводах отрасли привело к снижению выработки масла с П.ч., превышающим требования действующего стандарта с одновременным ростом (на 30 %) количества заводов, применяющих новые технологии и выпускающих масло отвечающее требованиям ГОСТа на пищевые растительные масла (рисунок 10).

1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004

Год выработки

О - менее 5 мгэкв 02/кг ■ - от 5 до 10 мгэкв 02/кг □ - более 10 мгэкв 02/кг

Рисунок 10 - Объемы выработки нерафинированных подсолнечных масел с различными перекисными числами

44

ВЫВОДЫ

Выполнены комплексные исследования, получены и систематизированы новые научные данные о закономерностях процесса окисления растительных масел, на основе которых дополнены существующие представления о теории окисления растительных масел и жирных кислот.

1. Изучен механизм и кинетика всех стадий процесса окисления триацилглицеролов в 2-х фазной системе, включая температуры ниже 60 °С. Установлено, что при температуре ниже 60 °С гидроперекиси сохраняются без распада в течение всех периодов свободнорадикальных реакций и после них. В период инициирования ионы железа способствуют образованию радикалов переносчиков цепи и, по достижению ими концентрации, соответствующей перекисному числу 1,9 мг экв 02/кг, наступает индукционный период и начинается цепной процесс окисления.

2. Показано, что индукционный период состоит из повторяющихся звеньев и может быть описан суммарной химической реакцией окислительного процесса. Компоненты суммарной и промежуточных реакций вступают в химические реакции в стехиометрических соотношениях.

3. Для экспоненциального периода характерен иной механизм окисления: в реакцию вступают радикалы — переносчики цепи и радикалы свободных ненасыщенных жирных кислот, появившиеся после распада триацилглицеров. Обрыв цепи наступает при достижении максимального перекисного числа, значения которого теоретически и экспериментально установлены для подсолнечного и рапсового масел.

4. Разработан метод определения конца индукционного периода и величины перекисного числа в конце этого периода; предложен новы показатель — «относительное перекисное число», натуральный логарифм которого представляет собой прямую линию от начала до конца реакции.

5. Показан механизм окисления линолевой кислоты в структуре триацилглицеролов, ведущий к распаду триацилглицерола с образованием двух молекул жирных кислот и глицеринового альдегида, и превращением молекулы линолевой кислоты в альдегидогидроперекись.

6. Установлено влияние пространственной упаковки триацилглицеролов в сферосомах масличных семян на диффузию, растворение, окисленность и содержание кислорода в масле.

7. Показана целесообразность и необходимость сохранения нативной упаковки масла при его извлечении - как наиболее эффективного пути получения низкоокисленных стабильных к окислению масел.

8. Предложен оригинальный способ удаления кислорода из пор ядра семян масличных культур путем замены его на углекислый газ за счет активации дыхания семян перед извлечением из них масла.

Примененный подход к исследованиям процесса окисления пищевых растительных масел позволил получить новые научные результаты, изложенные в научной новизне, и теоретически обосновать рекомендации, на основании которых разработаны эффективные технологии получения низкоокисленных и стабильных к окислению масел, не имеющие мировых аналогов.

СПИСОК ОСНОВНЫХ РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО МАТЕРИАЛАМ ДИССЕРТАЦИИ

Монографии

1. Руководство по защите масел от окисления // Руководство. - СПб: Тип. ВНИИЖ, 1997. - 215 с. (соавт. В.В.Ключкин, А.Б.Белова, В.Н.Григорьева, В.Н. Марков и др.).

2. Химико-технологические основы безотходной переработки растительного сырья // Горлов И.Ф., Доскач Я.Е., Лисицын А.Н. и др., - М.: Вестник РАСХН. -2004. -136с1

ЛГаучные статьи, доклады, отчеты

\3/)Изучение рекомбинации ультраструктуры клеток интактного ядра при подводе СВЧ-энйргии // Масложировая пром-сть. - 1996. - № 3-4. - С. 1-7.

-4т"Изучение влияния релаксации давления водяного пара после окончания СВЧ-обрабоТмг мятки // Масложировая пром-сть. — 1996. - № 3-4. - С.8-11 (соавт. В.В.Ключкин, В.И.Краснобородько).

ч^оГИзучение влияния СВЧ-нагрева на активность некоторых ферментов // МЖП. -1996. 3-4. - С. 12-17 (соавт. В.В. Ключкин, В Н. Григорьева).

Температурный режим как определяющий фактор окислительных процессов в технологии маслоэкстракционного производства //Масложировая пром-ость. - 1997. -№1-2,- С. 9 (соавт. А.С.Савус, А.В.Боришанская).

1 Вошла в материалы представленные на соискание премии Правительства РФ в области науки и техники (присуждена 02 марта 2004 г.).

Разработка технических решений по предотвращению окисления масел применительно к конкретным условиям группы однородных заводов или отдельных предшййкгий // Масложировая пром-сть. - 1997. - № 6. - С. 10-22.

(8/ К расчету деаэратора-теплообменника для обработки и охлаждения растительного масла после дистилляции. 1. Теплообмен свободнопадающей струи жидкости МЖП. - 1998. - № 1-2. - С. 29-35 (соавт. Д.С.Слабодчиков,

A.В Бодишанская).

(Г 9у Проблемы глубокой переработки маслосодержащего сырья и экологической безо-гИсности получаемых жировых продуктов // МЖП. - 2001. - № 4. - С. 14-16 (соавт.

B.Н. Григорьева).

(/110/ Метрологическое обеспечение пищевых предприятий. Научные, методологические и технические аспекты // Масложировая пром-сть. - 2001. — № 1. — С. 54-58 (соавт. А.А.Бегунов, А.А.Турчак, В.М.Балашов).

^П) Диффузионно-конвективная абсорбция кислорода с одновременным его расходованием на окисление компонентов растительных масел // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2001. - № 10. - С. 7-9 (соавт. Б.А.Вороненко, В.В.Ключкин, В.Н.А{арков).

Теоретические и практические аспекты окисления растительных масел // Масложировая пром-сть. - 2003. - № 4. - С. 16-22 (соавт. В.Н...Григорьева, Т.Б.Алымова).

\l_Jz Подходы к повышению конкурентоспособности масложирового производства и вырафагаваемой продукции //Масложировая пром-сть. —2004. - № 3. — С. 16-20.

04.) Взаимосвязь между капиллярно-пористой структурой, технологическими процес&Еами извлечения и окисления масла //МЖП. —2004. -№ 4. - С. 10-14 (соавт. В.Н,Гри+орьева). '

Смеси растительных масел - биологически, полноценные продукты // Масложировая пром-сть. — 2005. - № 1. — С. 9-10 (соавт. В.Н.Григорьева).

и6.д)6 организации процесса отгонки растворителя из шрота с точки зрения его некоторых феноменов // Масложировая пром-сть. — 2005. - № 1. — С. 22-25 (соавт.

B.Н.Мааков).

С17.) Некоторые факторы, определяющие стабильность растительных масел к окислейИю. Часть I // Масложировая пром-сть. - 2005. - № 3. - С. 11-16 (соавт. Т.Б.Алымова, Л.Т.Прохорова, В.Н.Григорьева, Э.И.Горшкова).

\18) Некоторые факторы, определяющие стабильность растительных масел к окислению. Часть II // Масложировая пром-сть. - 2005. - № 5. — С. 14-16 (соавт. Т.Б.Атщова, Л.Т.Прохорова, В.Н.Григорьева, И.В.Довгалюк).

П^^Чнтиокислителъные эффекты природных и синтетических антиоксидантов в растительных маслах // Масложировая пром-сть. — 2005. — № 6. - С. 4-7 (соавт. В.Н. Григорьева, Т.Б.Алымова, Л.Т.Прохорова). <

20. К вопросу о методике расчета геометрии шнековых валов прессов однократного отжима растительных масел //Сб. трудов ВНИИЖ. — Ленинград, 1989, -

C.36-44 (соавт. Г.В. Зарембо-Рацевич, Г.Е.Мельник).

21. Научные основы влияния СВЧ-полей на архитектонику тканей масличных семян в процессе электрофизической обработки // АгроНИИТЭИПП. - 1996. - № 872. -52 с.

22. Изменение ультраструктуры интактного ядра подсолнечника под воздействием высокоинтенсивного нагрева // Сб. трудов ВНИИЖ. - 1999. - С. 50-59 (соавт. А.В.Якупов).

23. Сравнение изменения пористой структуры жмыха семян сои при отжиме масла на прессах МП-68 и РЗ-МОА // Сб. трудов ВНИИЖ. - 1999. - С. 73-74 (соавт. В.Н.Марков, А.Н.Пирко, О.С.Смычагин).

24. Новые тенденции в совершенствовании технологии получения растительных ма-сел прессовым способом //Сб.тр.ВНИИЖ. -1999. -С. 66-69 (соавт. В.Н.Марков, А.В.Якупов).

25. Влияние СВЧ-обработки на извлечение масла из маслосодержащих материалов // Сб. трудов ВНИИЖ. - 1999. - С. 70-72 (соавт. В.Н.Марков, А.Н.Пирко, А.В.Якупов).

26. Создание технологии отжимания растительных масел в условиях высокоинтенсивного нагрева маслосодержащего материала //Сб.тр. ВНИИЖ.-1999.-С.60-66 (соавт.

A.В.Якупов).

27. Гидродинамика движения жидкости (масла) в природных (нативных и деформированных) капиллярах с учетом действия капиллярных сил // Труды ВНИИЖ -2000. - С. 42 (соавт. А.В.Якупов, В.В.Ключкин).

28. Измельчение, агрегирование частиц при подготовке материала к отжиманию масла в шнековых прессах. Сообщение 1. Измельчение материала. //Труды ВНИИЖ

- 2000. - С. 57 (соавт. А.В.Якупов, В.В.Ключкин).

29. Измельчение, агрегирование частиц при подготовке материала к отжиманию масла в шнековых прессах. Сообщение 2. Агломерация частиц мятки // Труды ВНИИЖ

- 2000. - С. 64 (соавт. А.В.Якупов, В.В.Ключкин).

30. О реологии сплошного пористого тела применительно к движению его по внутривитковым каналам // Труды ВНИИЖ - 2000. - С. 73 (соавт. .В.Якупов,

B.В.Ключкин).

31. Уравнение работы, затрачиваемой на отжимание масла в гидравлическом и шне-ковом прессах // Сб. трудов Труды ВНИИЖ - 2000. - С. 83 (соавт. .В.Якупов, В.В.Ключкин).

32. Анализ отжимания масла в шнековых прессах ФП, РЗ-МОА и Т7.1МОА // Труды ВНИИЖ - 2000. - С. 100 (соавт. А.В.Якупов, В.В.Ключкин).

33. Повышение эффективности технологического процесса прессового отжима растительного масла // Сб. трудов ВНИПТИМЭСХ «Научно-технический прогресс в инженерной сфере АПК». - Зерноград, 2000. - С. 95-96 (соавт. В.И.Пахомов).

34. Совершенствование технологии переработки маслосодержащего растительного сырья на пищевые и кормовые цели // Сб. трудов ВНИПТИМЭСХ «Научно-технический прогресс в инженерной сфере АПК». - Зерноград, 2000. - С. 85 (соавт. В.И.Пахомов).

35. Аналитическое исследование температурного поля слоя масличных семян при на-личии очагов самосогревания//Тр.ВНИИЖ.-2000.-С.З (соавт. Б.А.Вороненко, В.В.Ключкин).

36. Использование метода термопластической экструзии для получения качественных пищевых продуктов для кормовых целей // Вестник ВНИИЖ. - 2001. -№ 2. - С. 18 (соавт. В.Н.Марков, А.Б.Белова, А.В. Пирко).

37. Термоокислительные процессы при вакуум-выпарке глицериновой воды// Вестник ВНИИЖ. - 2001. - № 2. - С. 36 (соавт. Н.П.Климова, Ю.М.Постолов,

A.В.Губанов).

38. Влияние добавления жмыха в пресс в процессе отжимания на качество извлекае-мого масла и жмыха //Вестник ВНИИЖ. -2001. -№ 1. -С.15 (соавт. А.В.Якупов,

B.Н.Григорьева).

39. Проблемы и задачи масложировой отрасли в обеспечении смежных отраслей пищевой промышленности высококачественными жировыми продуктами // Вестник ВНИИЖ. - 2002. - № 2. - С. 5-11.

40. Обогащение растительных масел витамином Е // Вестник ВНИИЖ. - 2003. -2. - С. 14-16 (соавт. В.В.Белобородое, Ф.К.Мартыненко, В.Н.Григорьева).

41. Особенности структуры и переработки дефектных семян подсолнечника // Вестник ВНИИЖ.-2003,- №2.-С. 17-21.

42. Биотехнологические процессы для извлечения, модификации и переработки растительных масел и белков // Вестник ВНИИЖ. - 2004. - № 1. - С. 14-17 (соавт.

B.Н.Григорьева).

43. Инженерные методы расчета процессов сорбции и десорбции кислорода в производстве растительных масел. Сообщение I. Сорбция кислорода // Вестник ВНИИЖ. -2004. - № 1. - С. 24-28 (соавт. В.В.Кпючкин, В.Н.Марков, Б.А.Вороненко).

44. Инженерные методы расчета процессов сорбции и десорбции кислорода в производстве растительных масел. Сообщение II. Десорбция кислорода // Вестник ВНИИЖ. - 2004. - № 1. - С. 28-36 (соавт. В.В.Ключкин, В.Н.Марков, Б.А.Вороненко).

45. О необходимости пересмотра ГОСТ 1129-93 на масло подсолнечное // Сфера», серия «Молоко и масло». - 2004. - № 2 (соавт. В.Н.Григорьева).

46. Исследование влияния конструктивных особенностей маслоотжимных прессов на формирование пористой структуры жмыха при переработке семян сои // Прогрессивные экологически безопасные технологии хранения и комплексной

" переработки с/х продукции для создания продуктов питания повышенной пищевой и биологической ценности: Тез.2-ой Всероссийской н/т.. конф. — Углич, 1996.

47. Научные основы и современные представления создания жировых и липидно-белковых продуктов для здорового питания и гигиены населения //Проблемы фундаментальных исследований в области обеспечения населения России здоровым питанием: Тез. Докл. н.-т. конф. РАСХН. - Москва, РАСХН, 9-10 сентября 1999 г. - С. 249.

48. Вопросы интенсификации технологических процессов и повышения эффективности маслоэкстракционного производства // Прогрессивные технологии и

Г-> оборудование пищевых производств: Тез. докл. Всероссийской науч.-техн. конф., 21-22

апреля 1999 г. - С. 216-217 (соавт. В.В.Ключкин, А.Н.Пирко, А.В.Боришанская).

49. Перспективы развития масложировой промышленности России и ее „—•—-интеграции в систему мирового рынка // Доклад на бюро Отделения хранения и

персрабслки с/х продукции РАСХН. - РАСХН, Москва, 22 июня 1999 г.

ЧзО.уковые научные представления об извлечении жиров из маслосодержащего сырья в условиях нагрева и их практическая реализация // Хранение и переработка с/х сырья. - 1999. - № 12. - С. 43-46.

51. Получение жирового продукта повышенной биологической ценности на основе (---молочного жира и конопляного масла //Тез докл. 2-й Межд. .н/п.конф.

«Продовольственный рынок и проблемы здорового питания». -Орел, 14-16.12.1999 г. —

C. 34 (соавт. Л.А. Самохвалова).

52. Перспективы использования ферментных препаратов в технологиях -----переработки семян // Тез. докл. Симпозиума «Микробные ферментные препараты и их

применение в пи-щевой и перерабатывающей пр-сти». - Москва, 19 мая 1999 г. (соавт. М.Л. Доморощенкова).

53. Высокоинтенсивный СВЧ-нагрев маслосодержащего материала — технология __ч по-лучения высококачественного масла // Тез. Межд. науч. конф. «Прогрессивные технологии - третьему тысячелетию». - Краснодар, 19-22.09.2000 -С.180-181 (соавт. О.В. Смычагин).

54. Физические принципы и аппаратное оформление процесса охлаждения расти— ' тельных масел в многотоннажном производстве // Тез. Межд науч.конф. «Прогрессивные

технологии - третьему тысячелетию». — Краснодар, 19-22.09. 2000 г.— С. 175-177.

55. Основные направления развития науки и научно-технического прогресса в масло-жировой промышленности в XXI веке // Конф. с Межд. участием «Развитие масложирового комплекса России в условиях рыночной экономики». — Москва, 28-30.03. 2000 г.-С. 5.

56. Развитие теории кипения растворов с нелетучим компонентом // 4-й Международн. форум по тепломассообмену. - Минск, 2000 (тезисы докладов) (соавт. ■А.В.Боришанская, В.В.Ключкин, А.В.Федоров, В.Ф.Беляев, О.А.Данилюк).

57. Теплогидравлические аспекты интенсивного охлаждения растительных масел в потоках большой массы // 4-й Международн. форум по тепломассообмену. - Минск, 2000 (тезисы докладов) (соавт В.В.Ключкин, А.Ф.Залетнев, А.С.Савус, А.В.Боришаискя,

B.Н.Марков, Д.Ю.Слабодчиков, С.Н.Круглий).

58. Современные технологии извлечения растительных масел на основе новых представлений о строении и изменениях капиллярно-пористой структуры семени под воздействием технологических факторов // Науч.-практ. конф. Отделения хранения и переработки с/х продукции (тезисы докладов). - Углич, 18-21 сентября 2000 г. - С. 281.

59. Основные направления научно-технического прогресса в масложировой промети // Всероссийская конф. с Межд. участием «Развитие масложирового комплекса России в условиях рыночной экономики» (тезисы докладов). - Москва, 27-31 марта.2000 г. - С. 5-7.

60. Состояние сырьевой базы и перерабатывающей отрасли промышленности // Материалы Междфорума «Продовольственный рынок России. Кооперация и сотрудничество». - Москва, 9-10 октября 2000 г. - С. 211-215 (соавт. В.Н.Григорьева, Л.Н.Лишаева).

61. Термопластическая экструзия - новое направление в переработке масличных Те-мян // Тез.Н Межд. конф. «Масложировой комплекс России». -Москва, 3-6.06 2002. -

C. 116.

62. Развитие масложировой промышленности как составной части продовольственного комплекса России // Тезисы конф. «Агропромышленный комплекс в экономике России: перспективы развития». - Саратов, 23-26 мая 2001 г.

63. Перспективные направления масложировой отрасли // Матер. Межд. н.-п. конф. «Новые технологии в пищевой промышленности». — Минск, 2-4 сентября 2002 г. -С. 8-12.

64. Масложировые технологии продуктов со специальными свойствами // Тез. докл. конф. «Наукоемкие и конкурентоспособные технологии продуктов питания со специальными свойствами». - Углич, 11-12 сентября 2003 г. - С. 278.

65. Основные составляющие, обеспечивающие качество и безопасность масличного сырья и пищевых продуктов из него // Материалы 10-ой НПК «Качество и безопасность сельскохозяйственного сырья и пищевых продуктов». — Углич, 8-9.09. 2004 г. - С.220-225.

66. Научный прогноз и тенденции развития масложировой отрасли на ближайшую перспективу // Материалы Межд. конф. «Рыночные исследования в масложировой отрасли». - СПб, 12-13 мая 2004 г. - С. 10-12.

67. Наука производству // Тезисы Международн. конф. «Роль науки в развитии масложировой отрасли». - СПб, 27-28 октября 2004 г.

68. Современный технологический процесс для получения качественных пищевых ма-сел и белковых продуктов для кормовых целей // Мат. н.-т. семинара «Масложировая отрасль - предприятиям птицеперерабатывающей и комбикормовой промышленности». - СПб, ВНИИЖ, 16 декабря 2004 г. - С. 17-22 (соавт. В.Н.Марков).

69. Роль науки в повышении качества и конкурентоспособности масложировой продукции//Вестник ВНИИЖ.-2005,- № 1.-С. 5-10.

70. О растительно-жировых спредах // Мат. н.-п.конф. «Приоритетные направления научных исследований в области производства, хранения и переработки с/х продукции». - Углич, 14-15 сентября 2005 г. (соавт. А.В.Стеценко, Т.Г.Тагиева, Л.И.Тарасова).

71. Приоритетные направления комплексных исследований в хранении масличных семян, производства и переработки масложировых продуктов // Материалы науч.-практ. конф. «Приоритетные направления комплексных научных исследований в области производства, хранения и переработки с/х продукции». - Углич, 14-15 сентября.2005 г.

72. Связь между качественными показателями и уровнем продаж. // Материалы III-ей Международной конференции «Рыночные исследования в масложировой и смежной отраслях пищевой промышленности. 17-18 мая 2006 г. — С. 7-11.

73. Масложировой комплекс России: новые аспекты развития //MaT.IV Межд.конф. «Масложировой .комплекс России: новые аспекты развития». Москва.20.05 -01.06 2006.-С. 10-12.

Стандарты и патенты

74. ГОСТ Р 52100-2003 «Спреды и смеси топленые. Общие технические условия» -два года спустя // Мат. межд. науч.-практ. конф.-выставки «Спреды и смеси топленые». -Москва, 19-21 декабря 2005 г. (соавт. А.Б.Белова, Ф.П.Носовицкая, А.В.Стеценко).

75. Устройство для формирования жмыха маслосодержащего сырья // A.C. № 1400893 от 8 февраля1986 г. (соавт. Ю.А.Шрамко, Г.Е.Мельник, В.В.Юпочкин, В.Г.Ковтун, В.КГаврилов).

76. Шнековый пресс для отжима растительного маслосодержащего сырья // A.C. № 1351817 от 15 июля 1987 г. (соавт. Ю.А.Шрамко, Г.Е.Мельник, В.В.Ключкин, И.А.Ем, В.Г.Ковтун, В.И.Гаврилов, Архангельский).

77. Способ дистилляции масляной мисцеллы // A.C. № 1619694 от 8 ноября.1990 г. (соавт. А.Ф.Залетнев, В.В.Ключкин, В.И.Краснобородько, Т.Д.Бабаев, У.А.Ахмедов, И.Ю.Пэвват, А.В.Федоров, Г.В.Донскова, Г.Е.Кожемякин, В.И.Шепотинский).

78. Шнековый пресс для отжима растительных масел // A.C. № 1830819 от 13.10.1992г. (соавт. Г.В.Зарембо-Рацевич, В.В.Ключкин, В.И.Краснобородько, Г.Е.Мельник, Н.Н.Иванов, Г.С.Масленников, П.И.Чечевицын).

79. Способ переработки соевых семян с получением масла и жмыха или шрота // Патент № 2044034 от 20.09.1995 г. (соавт. В.В.Ключкин, В.И.Краснобородько, Г.В.Зарембо-Рацевич, Г.Ф.Федоров).

80. Шнековый пресс для отжима растительных масел // Патент № 2094233 от 27 октября 1997 г. (соавт. Г.В.Зарембо-Рацевич, В.В.Ключкин, В.И.Краснобородько,

A.Д.Пареха, Г.В.Федоров).

81. Способ получения растительного масла из маслосодержащего сырья // Патент № 2156790 от 10.09.1999 г. (соавт. В.Н.Марков, А.Н.Пирко, А.Б.Белова, В.Н. Краснобородько, О.В.Смычагин).

82. Способ получения растительных масел из семян подсолнечника или хлопчатника или сои // A.C. № 1601109 от 22 июня 1990 г. (соавт. Ю.А.Шрамко,

B.В.Ключкин, В.Н.Марков, В.И. Краснобородько, Р.Т.Григорчук, Г.Е.Мельник).

83. Устройство для получения белково-липидной эмульсии из масличных семян // Патент № 2230032 (соавт. О.В.Константинова, Т.В.Дроникова).

Отпеч. ООО «Фирма Тамзи» Зак. № 1012 тираж 100 экз. ф А5, г.Краснодар, ул. Пашиовская, 79 Тел 255-73-16

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Теории окисления растительных масел.

1.1.1 Перекисная теория А.Н. Баха-Энглера.

1.1.2 Теория цепных реакций Н.Н. Семенова.

1.1.3 Теоретические представления Н.М. Эмануэля об окислении масел.

1.2 Существующие представления об окислении масел и жиров.

1.2.1 Роль сопутствующих липидам соединений в образовании активных форм кислорода.

1.2.2 Роль ферментных систем в образовании активных форм кислорода.

1.2.3 Окисление диеновых липидов.

1.2.4 Окисление в присутствии токоферолов.

1.2.5 Окисление полиенов.

1.3 Возможные пути окисления.

1.4 Кинетика окисления.

1.4.1 Кинетика реакции перекисного окисления при постоянной скорости инициирования.

1.4.2 Кинетика реакций перекисного окисления при постоянной скорости инициирования.

1.5 Образование и распад гидроперекисей.

1.5.1 Образование гидроперекисей.

1.5.2 Распад гидроперекисей.

1.5.3 Вторичные продукты окисления.

1.5.4 Летучие продукты распада гидроперекисей.

1.6 Ингибирование процесса окисления липидов.

1.6.1 Механизм ингибирующего действия токоферолов.

1.6.2 Механизм антиоксидантного действия растительных фенолов.

1.7 Современные представления о позиционных превращениях триацилглицеролов растительных масел при технологических обработках (коньюгирование и изомеризация).

1.8 Стереовидовой состав триацилглицеролов растительных масел и влияние на стабильность к окислению.

1 .9 Применение микроволновой энергии для обработки маслосодержащего материала.

1-Ю Применение экструзионных процессов в масложировой отрасли.

1.10.1 Теоретические представления об экструзии.

1.10.2 Применение экструзионной обработки в производстве растительных масел.

1.10.3 Экструзионная переработка высокомасличных семян.

2 Экспериментальные и теоретические исследования процессов окисления масел.

2.1 Методы исследований.

2.2 Изучение физических и химических закономерностей окисления растительных масел.

2.2.1 Установление физических закономерностей.

2.2.1.1 Термодинамическое фазовое равновесие и кинетика переходов. Термодинамические параметры растворителя.

2.2.1.2 Изменение плотности масел в результате их окисления кислородом.

2.2.1.3 Вязкость.

2.2.1.4 Абсорбция кислорода.

2.2.1.5 Константа Генри.

2.2.1.6 Процессы, происходящие в растворах, и их кинетика.

2.2.2. Общие химические закономерности химических реакций окисления в маслах.

2.2.2.1 Влияние различных факторов на процесс окисления.

2.2.2.2 Специфика цепных реакций, протекающих в жидких растительных маслах при температуре ни ниже 60 °С.

2.2.2.3 Процесс окисления в однофазной системе.

2.2.2.4 Процесс окисления в трехфазной системе.

2.3 Разработка направлений получения низкоокисленных масел, стабильных к окислению.

2.3.1 Выбор путей получения низкоокисленных масел.

2.4 Разработка теоретических предпосылок создания новых технологий и рекомендаций по созданию новых технологий.

2.5 Разработка новых технологий.

2.5.1 Технология с кратковременной подготовкой семян при t = 80-90 °С и окончательном отжиме при t = 60 °С.

2.5.2 Технология переработки с использованием экструзии.

2.5.3 СВЧ-обработка в сочетании с экструзией.

2.5.4 Обработка в экструдере с возвратом масла в него с рециркуляцией).

2.5.5 Получение низкоокисленных масел по новым технологиям при переработке различных нетрадиционных бахчевых и овощных культур.

2.6 Производственная проверка разработанных направлений теоретических предпосылок и рекомендаций создания новых технологий.

2.6.1 Результаты промышленно внедрения разработанных рекомендации.

ВЫВОДЫ.

Жиры в питании человека играют существенную роль. Они являются источником эссенциальных жирных кислот, фосфолипидов и жирорастворимых витаминов.

Однако свою роль в обеспечении человека энергией и пластическими веществами они выполняют только при употреблении их в пище в неокисленном виде.

Попадание в пищу продуктов окисления эссенциальных полиненасыщенных жирных кислот вызывают тяжелые болезни века. Поэтому ФАО ВОЗ в настоящее время содействуют научным исследованиям и технологическим проработкам по дальнейшему снижению содержания продуктов окисления в растительных маслах.

Однако для решения этой научной проблемы - необходимо дальнейшее развитие теоретических и экспериментальных представлений о процессах окисления пищевых растительных жиров.

Большой вклад в решение фундаментальных вопросов теории и практики предотвращения окисления внесли исследования Н.Н. Семенова, В.П. Ржехина, Н.М. Эмануэля, Б.Т. Тютюникова, В.Г. Щербакова, В.В. Ключкина, А.П. Нечаева, Е.П. Корненой, В.Г. Лобанова и ряда других. Однако, несмотря на большое число выполненных работ, многие особенности окисления растительных масел не решены и остаются в центре внимания ведущих специалистов и ученых в России и за рубежом.

Актуальность темы подтверждается включением ее в программы Россельхозакадемии и Министерства сельского хозяйства РФ «Прогрессивные, экологически безопасные технологии хранения и комплексной переработки сельхозпродукции для создания продуктов повышенной пищевой и биологической ценности» и «Разработка научных основ систем технологического обеспечения хранения и комплексной переработки с/х сырья при производстве экологически безопасных конкурентоспособных пищевых продуктов общего и специального назначения».

Целью настоящей работы являлось развитие теоретических основ процесса окисления растительных масел и разработка рекомендаций по повышению их стойкости к окислению в процессе получения из масличных семян и при последующем хранении.

В соответствии с поставленной целью в задачи исследования входило:

- анализ литературных источников по проблеме окисления масел;

- изучение физических и химических закономерностей окисления растительных масел;

- разработка направления получения низкоокисленных, стабильных к окислению масел;

- на основе полученных экспериментальных данных развить новые теоретические положения об окислении масел;

- разработка теоретических предпосылок создания новых технологий;

- разработка рекомендаций по повышению стабильности масел к окислению и создание новых технологий извлечения масел.

Концепция решения научной проблемы заключается в получении на основе теоретических и экспериментальных исследований новых сведений о процессе окисления растительных масел, достаточных для разработки направлений совершенствования и создания новых технологий получения стабильных к окислению масел.

Научная новизна заключается в следующем:

В результате исследований выявлено, что антиокислительная устойчивость растительных масел обусловлена не только жирнокислотным и стереоспецифическим составом триацилглицеролов, но и их структурной упаковкой, являющейся результатом сил межмолекулярного взаимодействия.

Установлено, что структурная упаковка триацилглицеролов определяет доступ и растворение в них кислорода, его содержание и диффузию.

Показано, что только инициирование зарождает реакцию окисления. Одним из инициаторов могут быть содержащиеся в природных комплексах с 2+ ионы г е .

Показано, что образование свободного радикала R' из линолевой кислоты происходит с накоплением им энергии, достаточной для разрыва связи в молекуле кислорода и превращения жирных кислот из цис- в транс-форму. Накопление энергии происходит непрерывно в возрастающем объеме и обеспечивает протекание автокаталитического процесса, в котором гомогенным катализатором является радикал ROO'.

Установлено, что свободные радикалы реагируют, только с молекулами кислорода, жирной кислоты и антиоксидантами.

Показано, что влияние температуры, в первую очередь, проявляется в различиях окисления олеиновой кислоты, которые протекают только выше температуры 100 °С и линолевой - окисляющейся при температуре ниже 60 °С как в связанном, так и в свободном состоянии.

Установлено, что антиокислительная роль токоферолов заключается только в захвате радикалов ROO'; реакция идет по линейной зависимости от времени.

Показано, что, если сумма содержания олеиновой и линолевой кислот в триацилглицеролах составляет до 80 %, а сумма триолеина и трилинолеина составляет до 40 %, то только трилинолеин и триацилглицеролы, содержащие линолевую кислоту, определяют ход реакции окисления, триолеин является инертным разбавителем.

Установлено, что в суммарных промежуточных реакциях все компоненты вступают в химическую реакцию в стехиометрических соотношениях, и развитие реакции во времени происходит по экспоненциальной зависимости. При введении относительной экспоненты кинетика делится в индукционном периоде на отрицательную экспоненту и положительную в экспоненциальном. Разработан метод расчета точного момента окончания индукционного периода.

Показано, что влияние температуры на процесс окисления в двухкомпонентном уравнении Аррениуса необходимо дополнить учетом консистенции масла, так как влияние этого параметра в разные температурные периоды не одинаковы.

Установлено, что скорость реакции окисления прямопропорциональна концентрации растворенного кислорода, которая растет в зависимости от общего давления над жидкостью.

Установлены закономерности реакции растворенного в растительном масле атмосферного кислорода с жирными кислотами - свободными и в составе моно-, ди- и триацилглицеролов, активность которых к окислению возрастает в последовательности: триацилглицеролы —> диацилглицеролы —> моноацилглицеролы —> свободные жирные кислоты.

Показано, что в двухфазной системе с избытком кислорода реакция идет по цепному механизму с ускорением накопления радикалов. В растворе триацилглицеролов цепной процесс идет по стадиям с разной скоростью, тогда как в растворе свободных жирных кислот - процесс на стадии не делится.

Показано, что окисление связанной в триацилглицероле линолевой кислоты с превращением ее молекулы в альдегидогидроперекись связано с разрушением триацилглицерола и образованием 2-х молекул свободных жирных кислот и глицеринового альдегида.

В однофазной системе реакция идет по экспоненциальной убывающей зависимости расходования имеющегося в системе кислорода до его исчезновения и полного прекращения реакции.

Подтверждена гипотеза, что в однофазной системе реакция окисления идет не по цепному механизму.

Показано, что в 3-х фазной системе окисление масла протекает на поверхности дисперсных твердых частиц. Закономерности их образования при диспергировании маслосодержащих материалов определяет поведение растекания сферосомного масла на гидрофобной поверхности с образованием пленки толщиной 10 микрон. На гидрофильной поверхности масло образует капли, способные взаимно коалесцировать.

Впервые установлено, что даже при ведении технологического процесса получения растительных масел из семян в бескислородной среде происходит окисление масел кислородом воздуха, находящимся в порах и капиллярах основных маслосодержащих тканей семян. Количество кислорода воздуха в порах и капиллярах прямо коррелирует со степенью измельчения материала перед извлечением масла.

Показано, что сохранение нативной структуры сферосомного масла, не содержащего кислород - основной путь совершенствования технологических процессов.

Установлено, что удаление кислорода при отжимании масла из агрегатов дисперсных частиц и объема пор - второй путь совершенствования технологии.

Показано, что замена кислорода в порах на диоксид углерода -перспективный путь совершенствования технологии.

Установлено, что СВЧ-энергия при обработке семян, проникая сквозь их клеточные стенки, разрушает сферосомы и липидный бислой биомембран клетки, способствует высвобождению фосфолипидов и инактивирует ферменты.

Экспериментально установлена эффективность сочетания действия СВЧ-энергии и экструзии на обезжиривание, послужившая основанием для создания 4-х новых технологий, обеспечивающих получение низкоокисленных, стабильных к окислению растительных масел.

Новизна подтверждена 9 патентами.

Практическая значимость состоит в том, что:

- разработаны четыре новые высокоэффективные низкотемпературные технологии получения из масличных семян низкоокисленных, стабильных к окислению растительных масел, и разработаны технологические регламенты на них;

- разработаны типовые технологические инструкции по защите растительных масел от окислительной порчи с применением инертных газов и деаэрации;

- разработан технологический регламент на экструзионный метод получения растительных масел и его сочетание с СВЧ-воздействием на семена;

- обоснованы допустимые показатели степени окисленности для различных растительных масел и получаемых из них продуктов и включены в ряд действующих ГОСТов и ТУ: масло подсолнечное (ГОСТ 1129-93); масло подсолнечное (ГОСТ Р 2006); масло горчичное (ГОСТ 8807-94); масло соевое (ГОСТ 7825-96); масло кукурузное (ГОСТ 8808-2000); масло рапсовое (ГОСТ 8988-2002); маргарины (ГОСТ Р 52178-2003); спреды и смеси топленые (ГОСТ Р 52100-2003); ТУ 9141-354-00334534-2003 «Масло подсолнечное «Богатырский пир»; ТУ 9141-005-00336438-2003 «Масло подсолнечное «Урюпинское»; ТУ 9141-412-00334534-2004 «Масло растительное смеси: подсолнечное - соевое; подсолнечное - рапсовое; подсолнечное - кукурузное; подсолнечное - оливковое».

За разработку и внедрение безотходных технологий переработки масличных, бобовых культур и некоторых видов нетрадиционного растительного сырья и получение из них биологически полноценных продуктов многоцелевого назначения, автору диссертации 2 марта 2005 г. присуждена премия Правительства Российской Федерации в области науки и техники.

Материалы диссертационного исследования использованы в решениях Международных конференций и Президиума Россельхозакадемии.

По результатам проведенных исследований разработано (в соавторстве) «Руководство по предотвращению окисления масел», (1997). Рекомендации «Руководства» в настоящее время внедрены на большинстве масложировых предприятий России и СНГ.

На защиту выносятся следующие основные положения:

- новые научные данные о физических и химических закономерностях окисления растительных масел;

- механизм и кинетика всех стадий процесса окисления в 2-х фазной системе при температуре ниже 60 °С;

- новые теоретические положения об окислении масел;

- направления получения низкоокисленных масел; теоретические предпосылки создания новых технологий и рекомендаций по созданию новых технологий;

- результаты производственной проверки разработанных направлений.

ВЫВОДЫ

Выполнены комплексные исследования, получены и систематизированы новые научные данные о закономерностях процесса окисления растительных масел, на основе которых дополнены существующие представления о теории окисления растительных масел и жирных кислот.

1. Изучен механизм и кинетика всех стадий процесса окисления триацилглицеролов в 2-х фазной системе, включая температуры ниже 60 °С. Установлено, что при температуре ниже 60 °С гидроперекиси сохраняются без распада в течение всех периодов свободнорадикальных реакций и после них. В период инициирования ионы железа способствуют образованию радикалов переносчиков цепи и, по достижению ими концентрации, соответствующей перекисному числу 1,9 мг экв 02/кг, наступает индукционный период и начинается цепной процесс окисления.

2. Показано, что индукционный период состоит из повторяющихся звеньев и может быть описан суммарной химической реакцией окислительного процесса. Компоненты промежуточных реакций вступают в химическую реакцию в стехиометрических соотношениях.

3. Для экспоненциального периода характерен иной механизм окисления: в реакцию вступают радикалы - переносчики цепи и радикалы свободных ненасыщенных жирных кислот, появившиеся после распада триацилглицеров. Обрыв цепи наступает при достижении максимального перекисного числа, значения которого теоретически и экспериментально установлены для подсолнечного и рапсового масел.

4. Разработан метод определения конца индукционного периода и величины перекисного числа в конце этого периода; предложен новы показатель - «относительное перекисное число», натуральный логарифм которого представляет собой прямую линию от начала до конца реакции.

5. Показан механизм окисления линолевой кислоты в структуре триацилглицеролов, ведущий к распаду триацилглицерола с образованием двух молекул жирных кислот и глицеринового альдегида, и превращением молекулы линолевой кислоты в альдегидогидроперекись.

6. Установлено влияние пространственной упаковки триацилглицеролов в сферосомах масличных семян на диффузию, растворение, окисленность и содержание кислорода в масле.

7. Показана целесообразность и необходимость сохранения нативной упаковки масла при его извлечении - как наиболее эффективного пути получения низкоокисленных стабильных к окислению масел.

8. Предложен оригинальный способ удаления кислорода из пор ядра семян масличных культур путем замены его на углекислый газ за счет активации дыхания семян перед извлечением из них масла.

Примененный подход к исследованиям процесса окисления пищевых растительных масел позволил получить новые научные результаты, изложенные в научной новизне, и теоретически обосновать рекомендации, на основании которых разработаны эффективные технологии получения низкоокисленных и стабильных к окислению масел, не имеющие мировых аналогов.

212

1. Александров В.Г, Анатомия растений. М.: Высшая школа. - 1966. -с. 12-70.

2. Алымов В.Т., Белобородов В.В. Критериальное уравнение предварилеьного отжма масла в шнековых прессах // Тр. ВНИИЖ. Л. -1971.-вып. XXVII.-С. 82-89.

3. Аристархова С. А., Бурлакова Е. Б., Храпова Н.Г. Антиоксидантная функция токоферола и возможность его замены синтетическими ингибиторами // Витамины. 1975. - Вып. 8. - С. 30-36.

4. Аристархова С.А., Храпова Н.Г. Механизмы автоокисления липидов в модельных системах. К вопросу об антирадиальной активности токоферола // Биоантиокислители, т. LII. Труды московского общества испытателей природы. М.: Наука. - 1975. - С. 196-200.

5. Арутюнян Н.С., Корнена Е.П. Фосфолипиды растительных масел. М.: Агропромиздат. - 1986. - 226 с.

6. Аскинази А.И., Цепалов В.Ф., Калашева Н.А., Радченко Л.М., Шелаева Е.А. Оценка окислительной стабильности гидрированных жиров // М.: Техника и технология пищевой промышленности. 1990. - № 1. -С. 42-44.

7. Ауэрман Л.Я., Губиев Ю.К., Яковлева Л.В., Прундзе Э.Г. СВЧ-обработка проросшего зерна пшеницы. Хлебопекарная и кондитерская пром-сть. -1980. -№ 9.-С. 17.

8. Бауман М., Грабовский И., Гущин Г. Выделение масла из отстоев. Л.: ВНИИЖ. - 1935. - МЖД.-№ 7. - С. 303-304.

9. Бах А.Н. Сборник избранных трудов. — JI. — 1937. 152 с.

10. Бах А.Н. Собрание трудов по химии и биохимии. М. 1950. - 178 с.

11. Белобороодв В.В. Основные процессы производства растительных масел. Пищевая пром-сть. М. - 1966. - 478 с.

12. Березин И.В., Денисов Е.Т., Эммануэль Н.М. Окисление циклогексана. -1962.-Изд. МГУ.-302 с.

13. Березовский В.М. Химия витаминов. -М.: II изд. 1973. - 599 с.

14. Биоантиокислители. М.: Наука. 1976. - 267 с.

15. Бланштейн И.Б. Исследования в области жидкофазного окисления высших жирных кислот и их метиловых эфиров. // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. — JI. — 1972. 14 с.

16. Бородулина А.А., Тихонов О.И., Тарасенко Т.Ф. Качество подсолнечного масла при поражении семян грибковыми болезнями // Масложировая пром-ность.- 1976.-№ 8.-С. 13-16.

17. Боткин Б.А., Кузнецов А.Т., Лавров Б.Я., Розовский Ю.А. Исследование нагрева мятки семян подослнечника высокочасточным электрическим полем //Тр. ВНИИЖ. 1965.-25 с.

18. Бохински Р. Современные воззрения в биохимии. Пер. с англ. Крынецкой Е.Ю., Крынецкой Н.Ф. М. // Мир. 1987. - 544 с.

19. Брокерхоф X., Дженсен Р.Г., Липолитические ферменты // Пер. с англ. Левчук Е.П., Малаховой Э.А., Толосы Э.А. М.: Мир. 1978. - 396 с.

20. Брюхнова Е.А. Влияние СВЧ-прогрева на жирнокислотный состав масла семян сои // Краснодар. Известия Вузов. Пищевая технология. 2000. -№ 1.-С. 26-27.

21. Бурнашев В.Р., Данилова Т.А., Колобова Е.П. Влияние режимов дезодорации и физической рафинации на некоторые качественные показатели подсолнечного масла // Л.: Труды ВНИИЖ. 1987. - С. 14-18.

22. Бурлакова Е. Б. Роль липидов в процессе передачи информации в клетке // В сб.: Биохимия липидов и их роль в обмене веществ. М.: Наука. -1981.- С. 23-34.

23. Бурлакова Е.Б., Васьковский В.Е., Сыскин Г.А., Храпова Н.Г. Устойчивость липидов морских беспозвоночных к окислению // Труды Московского общества испытателей природы. Т. LII. - М.: Изд-во Наука.-С. 201-205.

24. Быкова С.Ф., Ключкин В.В., Ем И.А. Влияние СВЧ-обработки на внутриклеточные изменения ядра семян хлопчатника. JL: ВНИИЖ. - 232 с.

25. Бышнева JI.H., Сенчук В.В., Влияние меланинов на перекисное окисление липидов. М.: Прикладная биохимия и микробиология. 2001 - Т. 37. -№ 1. - С. 105-109.

26. Быкова С.Ф., Ключкин В.В., Ем И.А. Влияние СВЧ-обработки на внутриклеточные изменения ядра семян хлопчатника с высокими потребительскими качествами. Краснодар. - 2003. - С. 19-21.

27. Васильев Р.Ф., Вычутинский А.А.// Докл. АН СССР. 1962. - 145. -301 с.

28. Васильев Р.Ф., Вычутинский А.А. Докл. АН СССР. 1962, 142. - С. 615.

29. Верещагин А. Г. Биохимия триглицеридов. М.: Наука, 1972. - 308 с.

30. Верещагин А.Г. Закономерности строения и биосинтеза триглицеридов в масличных семенах // Изв. АН СССР. Биология. 1981. - № 1. - С. 54-65.

31. Верещагин А.Г. Изменчивость отдельных семян льна по жирнокислот ному составу масла//Биохимия. 1973. - Вып. 38. - С. 573-581.

32. Верещагин А.Г. Исследования нейтральных и полярных липидов расте ний // Новые направления в физиологии. -М.: Наука. 1985. - С.163-174.

33. Владимиров Ю.В., Оленев В.И., Суслова Т. Б. Механизм перекисного окисления липидов и его действие на биологические мембраны // Итоги науки и техники: Биофизика.-М.: ВИНИТИ, 1975.-Т. 5,- С. 56-117.

34. Владимиров Ю.А. Арчаков И.А. Перекисное окисление липидов в биологических мембранах. М.: Наука. 1972. - 272 с.

35. Владимиров Ю.А. Регуляция цепных реакций перекисного окисления липидов в биологических мембранах // Изв. АН СССР. Серия биол. -1972.-Т 4.-С. 489-500.

36. Вороненко Б.А., Ключкин В.В., Лисицын А.Н., Марков В.Н. Диффузионно-конвективная абсорбция кислорода с одновременным его расходованием на окисление компонентов растительных масел. М.: Хранение и переработка сельхозсырья. 2001. - № 10. - С. 7-9

37. Выхорева Т.В., Нечаев В.П., Меламуд Н.Л., Чеботарева Г.В., Рыжова Я., Горшкова Э.И. Позиционная селективность гидрирования линолевой кислоты в триглицеридах //Масложировая пром-сть. 1983. -№ 8. - С. 16-17.

38. Ган А.И. Исследование процесса увлажнения хлопковых семян // Дис. . кан.техн.наук. Ташкент. - 1961. - 272 с.

39. Ган А.И. Изменение вещества хлопковых семян при увлажнении // Масложировая пром-сть. 1967. -№ 2. - С. 7-8.

40. Гаспарянц А.Г., Губнев Ю.К., Красников В.В. и др. Оценка распределения энергии СВЧ-поля в резонаторных системах по нагреву жидкого диэлектрика// Инж. Физ.журнал. 1981. - № 6. - С. 10-70.

41. Гизе Л. Физиология клетки//М.: Иностранная литература. 1959. - 91 с.

42. Гинзбург А.С., Савина И.М. Массовлагообменные характеристики пищевых продуктов // М.: Легкая и пищевая пром-сть. 1982. - 280 с.

43. Глинка Н.Л. Общая химия // Уч. пособие для Вузов. Под ред. Ермакова А.И. - Изд. 30-е, исправленное. М. Интеграл-Пресс. - 2005. - 728 с.

44. Глушенкова А.И., Преображенская Г.А., Нежинская Г.А., Маркман

45. A.Л. Определение содержания циклопропеноидных кислот в процессе гидрогенизации хлопкового масла // Масложировая пром-сть. 1970. -№6. -С. 17-19.

46. Глущенко Н.Н., Яковлев А.Ф., Образцов В.В., Каган В.Е., Данилов

47. B.C., Козлов Ю.П. Автоокисление фосфолипидов и действие на него восстановленных тиолов и металлов переменной валентности // Биоантиокислители. Т. LII. Труды Московского общества испытателей природы. М.: Наука. - 1975. - С. 206-211.

48. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость // М.: Мир.- 1984.-351 с.

49. Григорьева В.Н., Мельник Г.Е. и др. Процессы, протекающие с участием фенолоксидазы при влаготепловой обработке семян подсолнечника // МЖП. 1984. - № 8. - С. 10-12.

50. Григорьева В.Н., Лисицын А.Н., Алымова Т.Б. Теоретические и практические аспекты окисления растительных масел //МЖП. -2003. Т.4. -С. 16.

51. Григорьева В.Н., Лисицын А.Н. Факторы, определяющие биологическу. Полноценность жирвых продуктов // МЖП. 2002. - № 4. - С. 14-17.

52. Гринчик Н.Н. Об уравнениях тепло- и массопереноса в капиллярно-пористых тел при наличии фазовых превращений // Минск. 1978. -С. 9-14.

53. Голдовский А.Н., Иванова Н.В. Действие липазы и липоксигеназы семян при различном содержании воды // Изв.вузов. Пищевая технология. -1979.-№6.-С. 123-124.

54. Голдовский A.M. К вопросу о состоянии масла в клетках семян // МЖП. 1971. - № 11. - 10 с.

55. Голдовский A.M. Теоретические основы производства растительных масел // М.: Пищепромиздат. 1958. - 446 с.

56. Голдовский A.M. Анабиоз и его практическое значение // Л.: Наука. -1986.- 168 с.

57. Голдовский A.M. Химия масличных семян и продуктов их переработки // М. Л., Пищепромиздат. - 1939. - 156 с.

58. Голдовский A.M. Физиологические и биохимические основы производства растительных масел //М. Л. Пищепромиздат. - 1937. - 32 с.

59. Гольде Д. Жиры и масла т. 1. Исследование нефтяных продуктов // Под редакцией Добрянского. Ленхимсектор. Л. - 1931. - 603 с.

60. Горланов Н.А. Биоантиоксиданты в тканях растений. К вопросу об антиокислительной активности липидов митохондрий фасоли // Тр. Московского общества испытателей природы. 1975. - Т. LII. - С. 187-188.

61. Горлов И.Ф., Карегина Т.В. Технология получения тыквенного масла и его биологическая ценность // Хранение переработка сельхозсырья. -2003,-№8. -С. 111-114.

62. Горшкова Н.Л., Меламуд H.JI. Изомеризация линолевой кислоты при гидриировании растительных масел. Труды вып. XXX. JI. - 1993. -С. 137-146.

63. Губиев Ю.К. Перспективы СВЧ-технологии в пищевой промышленности // Изв.вузов. СССР. Пищевая технология. 1986. - № 2. - С. 3.

64. Гордев Т., Петкова Т., Попов А., С.А. Иванов. Влияние цвета бутылок на автоокислительные изменения подсолнечного масла // МЖП. 1967. -№9.-С. 13-15.

65. Данилов B.C., Каган В.Е., Ситковский М.В., Козлов Ю.П. и др. Полярографический анализ свободнорадикального окисления природных жирных кислот и фосфолипидов // Тр. Московского общества испытателей природы. 1975. - Т. LII. - С. 235-240.

66. Дворядкин Н. И., Семихненко Л. Г. О качестве подсолнечного масла и причинах массового самосогревания семян // Вест, сельскохоз. науки. -1974.

67. Дегтярев П.С. Исследование антиоксидантной активности растительных компонентов для использования в технологии вареных колбасных изделий // Автореф. дисс. . канд. техн. наук. Москва, 2004. -МГУПБиотехнологии.

68. Демидов И.Н. О производстве смесевых растительных масел // Олшножировий комплекс. 2004. - № 2. (5).

69. Денисов Е.Т., Ковалев Е.В. Окисление и стабилизация реактивных топлив. М.: Химия. - 1983. - 321 с.

70. Деревенко В.В., Краснобородько В.И. Способ переработки масличного материала. Пат. 2027746. Россия, опубл. 27.01.95.

71. Дублин М.М., Кофман Л.С., Лепилин С.Н. и др. Адсорбционные процессы в современной химической технологии. 1967. - Т. 1. - № 5. С.578-602.

72. Дублянская Н.Ф. Биосинтез жирных кислот в созревающих семенах подсолнечника // Сб. научн.тр. Биохимия и физиология масличных растений. Майкоп. 1967. - B.II. - С. 177-195.

73. Дублянская Н.Ф., Супрунова Л.В. Жирнокислотный состав масла районированных и перспективных сортов подсолнечника // Масло-жировая промышленность. 1969. -№ 2. - С. 6-9.

74. Дублянская Н.Ф. Содержание линолевой кислоты и токоферолов в маслах различных сортов подсолнечника // Вест, сельскохоз. науки. -I960,-№6.-С. 123-126.

75. Евстигнеева Р. П., Звонкова Е. Н., Серебренникова Г. А. Химия липидов. -М.: Химия.- 1983.-296 с.

76. Егоров Б.В., Левцкий А.П. Влияние влаготепловой обработки и СВЧ-обработки на питательные достоинства сои // Хлебопекарная и кондитерская пром-сть. 1985. - № 4. - С. 28-29.

77. Ерин А. И., Скрынин В.И., Каган В.Е. Образование комплексов а-токоферола со свободными жирными кислотами. Природа комплексов // Докл. АН СССР. 1972. - Т. 270. - С. 649-651.

78. Дымнич А.Х., Троянский А.А., Разинов А.Н. Массоперенос кислорода в системе шлак-металл (каф. ЭМиКПС), www.masters/donntu.edu.ua.

79. Жарков М.М. Математическая модель флотационной машины колонного типа // Магнитогорский Гос.техническй угив-тет. каф. ОПИ Интернет.

80. Жеребцова Н.А., Зяблова Т.В., Шенцова Е.С. О механизме каталитического действия липоксигеназы пшеничных зародышей //М.: Ж. Хранение и переработка сельхозсырья. 2000. - № 3. - С. 49-51.

81. Жихарев Л.Ю., Бурмейстере М.В., Фельдман Л.Э. Влияние повышенного количества различных жиров на некоторые биохимические показатели иморфологические изменения артериальной стенки у крыс // Вопросы питания. 1971. - № 9. - С. 25-29.

82. Жорина JI.A. Антиокислительная активность подсолнечной лузги // МЖП. 1981. - № 12. - С. 8-10.

83. Забровский Г.П., Ключкин В.В. Каталитическая модификация природных масел и жиров и получение из них пищевых продуктов // Санкт-Петербург, 1999.-335 с.

84. Запрометов М.Н. Биохимия катехинов. М.: Наука. - 1964. - 295 с.

85. Запрометов М.Н. Основы биохимии фенольных соединений. М.: Высшая школа. - 1974. - 214 с.

86. Зиновьев А.А. Курс химии жиров. M.-JI. - 1932. - 308 с.

87. Зиновьев А.А. Химия жиров. Учебник М. Д.: Пищепромиздат. - 1939. -510 с.

88. Зиновьев А.А. //Химия жиров. Пищепромиздат. М. 1952. - С. 551.

89. Журавлев А. И. Биоантиокислители и их роль в регуляции окислительных процессов // Физико-химические основы авторегуляции в клетке. — М.: Наука. 1968. - С. 7-14.

90. Зозуля Л. П. Исследование влияния температурных режимов фор-прессования на качественные показатели подсолнечного масла // Автореф. Дисс. канд. техн. наук. Краснодар, 1973. - 29 с.

91. Зуев Э.И., Ключкин В.В., Ржехин В.П. Влияние интенсивности прогревания мисцеллы на качество соевых масел и фосфатидов. Д., Тр. ВНИИЖ. - 1970. - В. 27.-С. 117-120.

92. Зуев Э.И., Ключкин В.В. Ржехин В.П. Окислительная порча фосфатидов // Материалы конф. «Значение жиров в питании». 1969. - С. 179-182.

93. Иванов И. И., Мерзляк М. Н., Тарусов Б. Н. Витамин Е, биологическая роль в связи с антаоксидантными свойствами // М.: Наука. -Биоантиокислители. 1975. - С. 30-52.

94. Иванов И.И., Галкина С.И., Мерзляк М.Н., Кауров Ю.Н. Хемилюминесценция в реакциях перекисного окисления липидов // Биоантиокислители // М.: Наука. Труды Московского общества испытателей природы. T.LII. - 1975. - С. 241-245.

95. Иванов К.И., Виленская Е.Д. Химия и технология топлива и масел. -1957.-№4.-С. 11.

96. Иванов C.JI. Растительные масла союза ССР // Гос. Торговое изд-во. М.: Л.- 1931.-С.37.

97. Игольченко М. И., Копейковский В. М. Изменение кислотного числа масла в семенах подсолнечника при хранении // Пищевая технология. -1962.-№5. -С. 25-28.

98. Изменение биохимических показателей масел с различным жирнокислотным составом в процессе хранения // Бюл. НТИ по маслич. культ. Краснодар, 1978. - Вып. 3. - С. 40-42.

99. Ильина А.Н. О взаимоотношениях между зародышем и эндоспермом в семенах масличных растений // Вест.сельскохоз.науки. -1957.-№6.-С. 98.

100. Иоффе М.Д. Развитие зародыша эндосперма у пшеницы, конских бобов и редиса //Тр. Ботан. Инс-та имт. Комарова АН СССР. 1957. - № 6. С. 99.

101. Исаченко В.П., Осипова В.А., Сухомел А.С. Теплопередача. М.: Энергия, 1975.-448 с.

102. Каган В.Е. Теоретические основы типовых химических процессов химической технологии. 1977. Д. Химия. - 592 с.

103. Казарян Р.В. Решение некоторых задач совершенствования техноло-гических процессов в масложировой пром-сти и повышения физио-логической ценности пищевой продукции // Дисс. . докт. техн. наук в форме научн. доклада. — JI. — 1990. 65 с.

104. Калистратова Т.П. Исследование липидов плодовой оболочки подсолнечных семян и разработка способа получения из них восков // Автореф. Дисс. канд.техн.наук. 1974. - 34 с.

105. Калистратова Т.П., Мееров J1.C., Щербаков В.Г. Исследование липидов семенной оболочки высокомасличного подсолнечника // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1974. - № 1. - С. 75-78.

106. Калманович С. А. Современное представление о составе и структуре нетрадиционного маслосодержащего растительного сырья -томатных выжимок // Масложировая пром-сть. 2000. - № 1. - С. 23-25.

107. Канцепольская Ф.М., Глушенкова А.И., Маркман A.JI. Миграция двойных связей в процессе гидрогенизации жиров // Масложировая пром-сть.- 1970.-№ 11.-С. 20-22.

108. Карножицкий В. Биохимическое значение перекисей липидов. Успехи химии.-1972.-41. вып. 8.-С. 1392-1430.

109. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии // М.: Химия. 1973. - 752 с.

110. Кафаров В.В. Основы массопередачи//М.: Высшая школа. 1979.-439 с.

111. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств //М.: Высшая школа. -1991.-400 с.

112. Козлова Л.И., Ермакова П.М. Изменение кислотного и перекисного чисел в масле при длительном хранении // Л.: МЖП. 1962. - № 10. — С. 20-21.

113. Ключкин В.В., Зуев Э.И., Лосева В.Л. Изменнеие качества соевых фосфатидов и масла в процессе их производства //Л., Тр. ВНИИЖ. 1970. -В. 27.-С. 127-135.

114. Ключкин В.В., Зуев Э.И., Лосева В.Л. Изучение влияния режимов дистилляции мисцеллы на качество соевого масла и фосфатидов //Тр. ВНИИЖ. 1970. - В. 27. - С.99-104.

115. Ключкин В.В., Быкова С.Ф., Майрамян С.И., Ксандопуло Л.Н. Микроструктура масличных семян // МЖП. 1987. - № 2. - С. 12-14.

116. Ключкин В.В. Возможные пути совершенствования подготовки семян сои к экстрагированию //ВНИИЖ. 1990. - 24 с.

117. Ключкин В.В., Краснобородько В. И., Харитонов В.А. Современные аспекты производства и комплексной перерботки семян сои //Л.- 1986.-204 с.

118. Ключкин В.В., Быкова С.Ф. Основные характеристики пористой сстемы ядра и семенной оболочки семян масличных культур // Рук.деп. в АгроНИИЭТИПП. -1991.

119. Козин И.И. Химия и товароведение пищевых жиров // М. 1958. -670 с.

120. Козлов Ю.П., Данилов B.C., Коган В.Е., Ситковский. Свободнорадикальное окисление липидов в биологических мембранах //М.: Изд. машиностроительной литературы. М. Л. - 1057. - 244 с.

121. Конарев В.Г. Цитохимия и гистохимия растений // М.: Высшая школа. 1966. - 199 с.

122. Кондратьев Г.М. Тепловые измерения // Гос. научн. техн. изд-во машиностроительной лит-ры. М. Л. - 1957. - 244 с.

123. Кончаловская М.Е., Векслер А.Х. К оценке содержания карбонильных соединений в подсолнечном масле и гидрированном жире //МЖП.- 1974.-№ 9.-С. 12-14.

124. Копейковский В.М., Мазняк Ф.И., Ключкин В.В. Влияние плодовой оболочки на эффект экстрагирования при переработке высокомасличных семян подослнечника // МЖП. 1970. - № 3. - С. 12-17.

125. Копейковский В.М., Костенко В.К. Влияние режимов тепловой сушки семян подсолнечника на качество масла // Известия Вузов. Пищевая технология. КИПП. 1962. - № 4. - С. 72-76.

126. Копейковский В.М., Гарбузова Г.И., Рязанцева М.И. Влияние температуры на качественную сохранность высушенных семян // МЖП. -Пищепромиздат. 1963. -№ 1. - С. 12-16.

127. Копейковский В.М., Костенко В.К. Изменение кислотного числа масла семян подсолнечника высокомасличных сортов в процессе сушки // МЖП. Пищепромиздат. - 1962. - № 3. - С. 12-17.

128. Копейковский В.М., Костенко В.К. Изменение кислотного числа масла и потери сухого вещества при сушке высокомасличного подсолнечника // МЖП. Пищепромиздат. 1963. - № 9. - С. 7-13.

129. Копейковский В.М., Рязанцева М.И. Изменение качества семян высокомасличного подсолнечника при самосогревании // МЖП. 1965. -№4.-С. 6-9.

130. Коробейников С.М. О роли пузырьков в электрической прочности жидкостей. 2. Сопоставление с экспериментом // Теплофизика высоких температур.- 1998.-№4.-С. 15-21.

131. Костенко В.К. Исследование в области сушки высокомасличных семян подсолнечника //Автореф. Дисс. . канд. техн. наук, Краснодар. -1982.-32. с.

132. Костенко В.К., Кошевой Е.П., Кожеватская JI.A., Кириевский Б.Н. Сравнительная оценка различных конструкций сушилок для семян высокомасличного подсолнечника ЦНИИТЭИпищепром. 0 1971. 64 с.

133. Косулина Л.Г., Луценко Э.К., Аксенова В. А. Физиология устойчивости растений к неблагоприятным факторам среды // Уч. пособие. Ростов-на-Дону. -Изд-во Рост. Университета. 1993. - 240 с.

134. Красильников В.Н., Леонтьева Н.А., Маркина В.Ю., Синявская Н.В. Биологически активная добавка лецитина для изделий функцио-нального назначения // Сборник докладов Междн. конф. Технологии и продукты здорового питания. М. 2004. - С. 14-17.

135. Красновский А.А. Биологические тушители синглетного молекулярного кислорода // Тез. докл. II Всес. конфер. «Биоантиоксидант». -Черноголовка. 1986. - Т. 2. - С. 21-22.

136. Крупеня Н.Г., Бижанов Ф.Б., Сокольский Д.В., Костенко В.А. Толстова А.Г., Масакбаев Ш.С. Влияние условий гидрогенизации на жирнокислотный состав саломасов // Масложировая пром-сть. 1984. -№ 11.-С. 18-19.

137. Крюкова Л.В. Некоторые аспекты биохимического действия витамина А и его взаимоотношений с «-токоферолом //Дисс.докт. М. - 1969.

138. Ксандопуло С.Ю. Биохимические изменения масличных семян при послеуборочном дозревании // Деп. в АгроНИИТЭИпищепром 23.03.93. -№ 2528.

139. Ксандопуло С.Ю., Ключкин В.В., Арутюнян Н.С. и др. Послеуборочное дозревание и хранение высокомасличного подсолнечника // Масложировая пром-сть. — 1980. -№ 11. С. 12-17.

140. Кутателадзе С.С. Анализ подобия и физические модели // Новосибирск, изд-во Наука. 1986. - 296 с.

141. Кухтина Е. Н., Храпова Н. Г., Бурлакова Е. Б. Особенности антиокислительного действия токоферолов как природных антиоксидантов // Докл. АН СССР. 1983. - Т. 272. - № 3. - С. 729-732.

142. Лапшина Т.Е., Нечаев А.П. Кислородное и ферментативное окисление липидов // Изв. Вузов Пищевая технология. 1968. - № 1. - С. 26-38.

143. Левачев М. М. Оценка влияния качественных особенностей пищевых жиров на организм как основа для рекомендаций в практике питания // Вопросы питания. 1980. - 5. - С. 230-33.

144. Лебедева З.К., Великоростова М.А., Щетинина И.А. Влияние деаэрации масел на их стойкость против окислительной порчи // Л. Тр. ВНИИЖ. - 1960. - Вып. XX. - с. 104-119.

145. Лебедева З.К. Методы защиты жиров от окислительной порчи. Пути улучшения качества и расширения ассортимента продукции масложировой пром-сти // Л. 1959. - С. 308-321.

146. Лебедева З.К. Окислительные процессы при рафинации масел и жиров//МЖП.- 1958,-№2.-С. 13-15.

147. Лебедева З.К., Великоростова М.А. О количестве воздуха, растворенного в маслах, и его влиянии на стойкость масел // Л. МЖП. -1959. -№ 11.-С. 17-20.

148. Лебедева З.К., Великоростова М.А., Александрова Л.С. О факторах, влияющих на скорость удаления воздуха и влаги из растительных масел при их вакуумной деаэрации // Л. Тр. ВНИИЖ. - 1961. - Вып. XXII. -С. 88-97.

149. Лебедева З.К. Стабилизация масел и жиров с применением антиоксидантов // МЖП. 1958. - № 4. - С. 12-15.

150. Леви А., Сикевиц Ф. Структура и функция клеток. М.: Мир. -1971.-С. 403-408.

151. Леонтьевский К.Е. Исследование основных процессов производства растительных масел и пути их совершенствования // Автореф. дис. . д-ра техн. наук. Ташкент. - 1964. - 52 с.

152. Леонтьевский К.Е., Чудновская М.А. Методы определения степени измельчения маслосодержащих материалов //МЖП- 1963. -№ 10.-С. 3-5.

153. Леонтьевский К.Е., Чудновская М.А. Метод определения удельной поверхности сыпучих материалов // МЖП. 1959. - № 9. - С. 11-16.

154. Леонтьевский К.Е., Тихонов М.И., Чудновская М.А. О влиянии поверхностно-актитвных веществ на выход масла при прессовании // МЖП. 1962. -№ 10.-С. 17-20.

155. Леонтьевский К.Е. О неоднородности материалов при непрерывных процессах маслодобывания // МЖП. 1962. - № 5. - С. 5-8.

156. Леонтьевский К.Е. Оптимальная степень измельчения при переработке семян подсолнечника // МЖП. 1963. - № 5. - С. 6-9.

157. Лисицын А.Н., Ключкин В.В., Марков В.Н., Вороненко Б.А. Инженерные методы расчета процессов сорбции и десорбции кислорода в производстве растительных масел. Сообщение 2. Десорбция кислорода // СПб. Вестник ВНИИЖ. - 2004. - № 1. - С. 28-35.

158. Лисицын А.Н. Состав и свойства масел, содержащихся в семенах овощных культур // С-Пб. Вестник ВНИИЖ. - 2005. - № 2. - С. 5-9.

159. Лисицын А.Н. Создание технологий отжимания растительных масел в условиях высокоинтенсивного нагрева маслосодержащего материала // Дисс. . канд. техн. наук. 1996. - 200 с.

160. Литвин Е.Ф. и др. Перемещение двойной связи метилолеата в зависимости от интенсивности подвода водорода // Масложировая пром-сть. 1972. -№ 1.-С. 17.

161. Лобанов В.Г. Исследование локализации и состава липидов в тканях подсолнечных семян при созревании, послеуборочной обрабаотке и хранении в связи с условиями их технологической переработки // Автореф. дис. . канд. техн. наук. Краснодар. - 1975. - 29 с.

162. Лобанов В.Г. Научные основы технологии хранения и переработки семян подсолнечника // Дис. . д-ра техн. наук (в виде научного доклада). -М,- 199.-60 с.

163. Лобанов В.Г. Сканирующая микроскопия семян высокомасличного подсолнечника // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1974. - № 6. -С. 28-29.

164. Лобанов В.Г., Шазо А.Ю., Щербаков В.Г. Теоретические основы хранения и переработки семян подсолнечника // М. Колос. -2002.-592 с.

165. Лыков А.В. Теория теплопроводности // Изд-во «Высшая школа». -1967.-600 с.

166. Ловачев Л.Н., Хомутов Ю.С., Колесник Ю.С. К вопросу определения степени окислительных превращений в пищевых жирах.

167. Лыков А.В. Тепломассообмен // М.: Энергия. Справочник. 2-е изд., перераб. и дополн. - 480 с.

168. Мазо В.К., Ситковский М.В., Янюшин М.Ф., Данилов B.C. и др. Изучение взаимодействия белков с окисленными жирными кислотами // Тр. Московского общества испытателей природы. 1975. - Т. LII. -С. 212-216.

169. Малхасьян Р.Б. Исследование фосфолипидного комплекса семян подсолнечника в связи с условиями их переработки в производстве растительных масел // Автореф. дис. . канд. техн. наук. Краснодар. -1970.- 18 с.

170. Марзоев А.И., Рощупкин Д.И., Владимиров Ю.А. // Тр. СевероОсетинского гос.медициинского ин-та. 1971. - В. 25. - 68 с.

171. Марков В. Н. Совершенствование технологии получения растительных масел путем интенсификации экстрагирования с учетом влияния пористой структуры экстрагируемого материала: Дисс. . канд. техн. наук.-Л, 1985.- 172 с.

172. Масанский С.Л., Смагин A.M. Антиокислительная активность спиртовых экстрактов коры и листьев деревьев и кустарников // Краснодар. Известия вузов, пищевая технология. - 2005. - № 1. - 55 с.

173. Мельник Т.Е., Шрамко Ю.А. Интенсификация процесса жарения острым перегретым водяным паром // МЖП. 1984. № 11. - С. 7-8.

174. Мерзляк М.Ю. Активированный кислород и окислительные процессы в мембранах растительной клетки // Сер. Физиология растений. Под ред. Иванова И.И. 1989. Т. 6.-165 с.

175. Мерзляк М.Н., Безруков А.П., Иванов И.И., Швец В.П. Особенности автоокисления лецитинов. Биоантиокислители.Т.ЬП//Тр. Московского общества испытателей природы. М.: Наука. - 1975. -С.217-221.

176. Мерзляк М.Н., Соболев О.С. Роль супероксидных анион-радикалов и синглетного кислорода в полиологии мембран // Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Биофизика. - 1975. - № 5. - С. 118-165.

177. Мерзляк М.Н., Басенова А.Т., Каурое Ю.П. Участие токоферола в процессах перекисного окисления // Биоантиокислители. М.: Наука, 1976.-С. 161-175.

178. Миронова А.Н., Морозова Т.Б., Яковлева Н.В., Слуцкина Е.М. Окислительные процессы в ходе обработки масел отбельными глинами // Л. 1974. - Тр. ВНИИЖ. - Вып. XXXII. - С. 92-101.

179. Миронова А.Н. Спектральный анализ растительных масел // Тр. ВНИИЖ. Л. - 1960. - Вып. XX. - С. 90-103.

180. Михайлов Ю.Л. Сушка перегретым паром // М.: Энергия. 1967. -200 с.

181. Молекулярная биология клетки. (Альберте Б., Брей Д., Льюс Дж. и др.) Перевод с англ. Коржа В.П., Сониной Н.В., Руткевич Н.М. и др. // М.: Мир.- 1994.-Т. 3.-504 с.

182. Морозов В.К. Раздельная уборка подсолнечника на юго-востоке // Маслобойно-жировая пром-сть. 1962. - № 4. - 4 с.

183. Морозов Д.С., Заславский Ю.А. Экспериментальные исследования процесса струйной аэрации жидкости // Тез. Докладов «Вологодские чтения». 2000.

184. Морозова Т.Б. Изучение изменений состава и свойств подсолнечных масел в ходе их получения и длительного хранения. Л. -1978. - Дис. . канд. техн. наук. - 151 с.

185. Морозова Т.Б., Миронова А.Н., Яковлева Н.В. Влияние степени окисленности подсолнечного масла на его гидрируемость и качество получаемого саломаса. Л. - 1974. - Тр. ВНИИЖ. - Вып. XXXII. - С. 55-60.

186. Морозова Т.Б., Миронова А.Н. О возможности использования бензидинового числа для характеристики качества подсолнечного масла. Л. - Тр. ВНИИЖ. - 1974. - Вып. XXXII. - С. 51-54.

187. Морозова Т.Б., Миронова А.Н., Слуцкина Е.М., Пучкова С.М., Яковлева Н.В. О роли а-токоферола в процессе окисления подсолнечных масел. Л. - Тр. ВНИИЖ. - 1977. - Вып. XXXIII. - С. 31-35.

188. Надиров Н.К. Токоферолы и их использование в медицине и сельском хозяйстве. М.: Наука. - 1991. - 335 с.

189. Накоряков В.Е., Покусаев В.Г., Шрейберг И.Р. Волновая динамика газо- и парожидкостных сред // М.: Энергоатомиздат. 1990. - 248 с.

190. Нечаев А.П., Скурихин Н.М. Все о пище с точки зрения химика. -М.: Высшая школа. 1991.-286 с.

191. Нечаев А.П. Идеология создания жировых продуктов лечебно-профилактического питания: ингредиенты, технологии, качество, ассортимент. // МГУПП. С. 14-17.

192. Нечаев А.П., Новожилова Г.Н., Новицкая Г.В. Состав триглице-ридов масла овса// Масложировая пром-сть. 1972. -Т 9. - С. 16-17.

193. Нечаев А.П., Траубенберг С.Е., Кочеткова А.А., Колпакова И.С., Кобелева И.Б. Пищевая химия. // Учебник Санкт-Петербург, Гиорд. -2004. 6, изд. 3-е.

194. Николаева Е.В. Кинетика кипения воды в поле силы тяжести // МИФ.- 1998,-№4.

195. Никонович С.Н., Тимофеенко Т.И., Гринь Н.Ф., Долгополова Е.В. Окислительные и гидролитические процессы при хранении растительного масла «идеального» состава. Краснодар: Известия вузов. Пищевая технология. - 2005. - № 4. - С. 21-22.

196. Орлов А., Афанасьев В. Влияние тепловой обработки на качество некоторых видов сырья и комбикормов // Мукомольно-элеваторная и комбикормовая пром-сть. 1982. - № 3. - С. 41-42.

197. Озеринина О.В., Нечаев А.П., Гечко Н.С. Структура триглицеридов подсолнечного масла // Масложир. пром-ность. 1982. - № 7. - С. 27-28.

198. Отчет «Исследование технологической перспективности применения добавок антиоксиданта РМ для стабилизации подсолнечного и льняного масел». С-Петербург. - ВНИИЖ. - 2001.

199. Патент Японии № 57-68736 МКИ С//В. 1983.

200. Петрусевич Ю.М. Антиокислительные свойства фенолов растительного и животного происхождения. «Биоантиокислители» // М.: Тр. Московского общества испытателей природы// Т. LII. -1975. С. 247-251.

201. Пивень Е., Петух Л., Демидов И. О некоторых свойствах смесей растительных жиров. Олейно-жировой комплекс. 2004. - Жовтень. -№ 3 (6). - 46 с.

202. Поварова Р. и др. Изменение биохимических показателей качества тыквы в процессе технологической переработки на инстантный продукт. Пищевая технология. - 1990. Деп. 03.04.90 - № 2234-пщ 90.

203. Прогоркание жиров и масел. М.-Л.: Пищепромиздат. - 1939. -146 с.

204. Прохорова Л.Т., Горшкова Э.И., Краснобородько В.И. Химический состав масел из семян томатов, люпина, амаранта, кедра. М.: Масложировая пром-сть. - 1993. - № 1. - С. 6-8.

205. Радченко Л.М., Поронян В.Х., Аскинази А.И. Оценка скорости инициирования процесса окисления подсолнечного масла // Масло-жировая промышленность. 1986. - № 1. - С. 13-15.

206. Радченко Л.М., Кончаловская М.Е., Юсупова И.У. и др. Способ количественного определения ингибитора токоферола в подсолнечном масле // Описание изобретения к авторскому свидетельству № 741143. -Опубл. 15.06.80. Бюл. № 22.

207. Разумовский С.Д. Кислород элементарные формы и свойства. М.: Изд-во Химия. 1979. - С. 3-4.

208. Ребиндер П.А. О формах связи влаги с материалом в процессе сушки // Тр. Всесоюзн. Совещания по интенсификации процессов и улучшения качества материалов. М.: Профиздат. - 1958. - 38 с.

209. Ржехин В.П. Взаимодействие Сахаров и белковых веществ масличных семян в процессе маслодобывания // Маслобойножировая пром-сть. 1956. - № 6. - С. 3-6.

210. Ржехин В.П. Влияние интенсивности тепловой обработки семян сои на качество масла и жмыха // В сб. «Пути улучшения качества и расширения ассортимента продукции масложировой промышленности. -Л.: ВНИИЖ. 1959. - С. 114-138.

211. Ржехин В.П. Влияние химических процессов при переработке масличных семян на качество и выход продукции. Пищевая пром-сть. -1961. -№ 1.-С. 19-26.

212. Ржехин В.П. Исследование некоторых процессов переработки масличных семян // Дис. . .канд. техн.наук. Л.: ВНИИЖ. - 1959. - 295 с.

213. Ржехин В.П., Погонкина Н.И., Воронова Э.К., Соловьева И.А. К вопросу определения альдегидов в растительных маслах. Л.: Труды ВНИИЖ.-1961.-Вып. XXI.-С. 138-153.

214. Ржехин В.П., Красильников В.Н. К изучению превращений белковых веществ масличных семян при действии на них тепла. Л.: ВНИИЖ // Труды ВНИИЖ. - 1963. - B.XXIII. - С. 32, 49.

215. Ржехин В.П., Погонкина Н.И. О возможности образования оксикислот в процессе получения масла. М.: Пищепромиздат. - 1954. -Труды вып. XV.-С. 4-11.

216. Ржехин В.П., Погонкина Н.И., Воронова Э.К. Окислительные процессы при переработке масличных семян прессовым и экстракционным способами. Л.: Труды ВНИИЖ. - 1959. - Вып. XIX. - С. 276-284.

217. Ржехин В.П. Пищевые жиры и новые методы повышения их стойкости при хранении // Ж. Всес. хим.общества им. Д.И. Менделеева. -1965. -Т.Х.-№3. С. 295-300.

218. Ржехин В.П., Погонкина Н.И., Воронова Э.К. Поведение перекисных и эпокисных соединений при тепловой обработке масличных семян и масел. Л.: МЖП. - 1959. - № 8. - С. 14-16.

219. Ржехин В.П., Погонкина Н.И., Преображенская И.С. Окислительные процессы в производстве растительных масел. Л.: Пути улучшения качества и расширения ассортимента продукции масложировой промышленности. - 1959. - С. 50-65.

220. Рогов И.А., Проценко В.Ф., Малютин А.Ф. Микроволновая установка для сушки зерна, круп и других сопутствующих материалов // Тр. Всес. н/т конф. Электрофизические методы обработки пищевых продуктов и с/х сырья. М. 1989. - С. 375.

221. Рогов И.А., Некрутман С.В. Сверхвысокочастотный нагрев пищевых продуктов // М.: Агропромиздат. 1986. - 351 с.

222. Рогов И.А., Некрутман С.В. Сверхвысокочастотный и инфракрасный нагрев пищевых продуктов // М. Пищевая пром-сть. - 1976.

223. Рогов И. А. Электрофизические методы обработки пищевых продуктов // М.: Агропромиздат. 1988. - 272 с.

224. Розовский Ю.А., Аксенов В.В., Сторов Л.В., Лавров В.Н. Отчет по теме «Исследование целесообразности высокочастотного нагрева товарной массы при производстве растительных жиров». Л. - 1962. -169 с.

225. Рогов И.А., Шестаков С.Д. Надтепловое изменение термодинамического равновесия воды и водных растворов: заблуждения иреальность. М.: Хранение и переработка сельхозсырья. - 2001. - № 7. -С. 1-6.

226. Романова JT.B., Сазыкина Н.А., Иванова JI.E. Активность липоксигеназы семян подсолнечника и методы ее определения // Тр. ВНИИЖ. 1963. -В. 23. - С. 5-13.

227. Романова JI.B., Сазыкина Н.А. Влияние различных компонентов семенной массы подсолнечника на стойкость при хранении // Тр. ВНИИЖ. 1961.- Вып. XXII. - Л. - С. 52-63.

228. Романов Л.В., Сазыкина Н.А. Действие тепловой сушки на качество семян подсолнечника // Тр. ВНИИЖ. 1961.- Вып. XXII. - Л. - С. 26-51.

229. Романова Л.В., Сазыкина Н.А. Сравнительное изучение семян подсолнечника высокомасличных сортов в связи с вопросами их хранения // Тр. ВНИИЖ. 1959.- Вып. XIX. - Л. - 3 с.

230. Романова Л.В., Сазыкина Н.А. Сравнительное изучение семян подсолнечника высокомасличных сортов в связи с вопросами их хранения // Тр. ВНИИЖ. 1969. - Вып. 19. - С. 5-17.

231. Рубан Б.А., Логинова Л.Н. Оксигеназы // Изв. Ан СССР. Биология. 1972,-№2.-С. 172-184.

232. Руководство по предотвращению окисления масла //Под ред. Ключкина. СПб, ВНИИЖ. - 1997. - 212 с.

233. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ. - 1967. - Т. 1. - Кн. 1. - 585 с.

234. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ.- 1967.- Т. 1. - Кн. 2.-467 с.

235. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ. - 1974. - Т. 6. - Вып. 2. - 342 с.

236. Руководство по технологии получения и переработки растительного масла и жиров. Л.: ВНИИЖ, 1974. - Т. 1. - Кн. 1. - 726 с.

237. Руководство по методам исследования, технологическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ. - 1982. - Т. 6. - Вып. 3. - С. 23-31.

238. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. Л.: ВНИИЖ. - 1969. - Т . 5. - 502 с.

239. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров // Под ред. Сергеева. Л.: ВНИИЖ - 1975. - № 1. - Кн. 1. -726 с.

240. Ручкин В.Н. Прогоркание жиров //М. Л. - 1931. - 51 с.

241. Сафронова Н.Н., Зуев Э.И., Свищук А.А. О факторах повышения Е-витаминной активности растительных липидов //В сб. Витамины VIII Биохимия витамина Е и селена. Киев. - 1975. - Изд-во Наука Думка. -С. 155-157.

242. Семенов Н.Н. Цепные реакции // Госхимиздат. 1934.

243. Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности // Изд-во АН СССР. М. - 1958.

244. Семенов Н.Н. Самовоспламенение и цепные реакции // Госхимтехиздат. Л. - 1934. - С. 214-229.

245. Сергеев А.Г., Ржехин В.П., Лебедева З.К. Изучение влияния различных антиоксидантов на качество растительных масел при их хранении. СПб. - 1957. - 228 с.

246. Смоляр В., Дядечко О. Токоферолы и стойкость масел. Харч, i перероб. пром-сть. - 1999. - № 9. - 20 с.

247. Солодов А.П. Неустойчивость и межфазная турбулентность в системе жидкость-пар // Двухфазные течения: Тр. Первой Российской национальной конф. По теплообмену. М.: МЭИ. - 1994. - 29 с.

248. Стерлин Б.Я. Изменение содержания продуктов окисления при гидрировании растительных масел. JI.: Труды ВНИИЖ. - 1973. - Вып. XXX.-С. 91-95.

249. Стерлин В.Я., Миронова А.Н. К вопросу об изомеризации непредельных и жирных кислот при их каталитическом гидрировании // Тр. ВНИИЖ. Л. - 1967. - С. 276-283.

250. Сторожок Н.М., Храпова Н.Г. Совместное действие токоферола и фосфолипидов на окисление многокомпонентных липидных систем природного происхождения // Тез. докл. II Всес. конфер. «Биоантиоксидант». Черноголовка. - 1986. - С. 23-24.

251. Сычев В.В., Вассер А.А., Козлов Н.Д., Спиридонов Г.А., Цегмарный В.А. Термодинамические свойства кислорода. Сер. Монографий. М.: Из-во стандартов. 1981. - 304 с.

252. Транцева М.И. Изучение действия некоторых антиоксидантов на торможение окислительных процессов в свинине //Автореф. дис. . канд. техн. наук. М. - 1975. - 21 с.

253. Тютюнников Б.Н. и др. Химия жиров. М. - 1992.

254. Уотерс 3. Механизм окисления органических соединений. М.: Мир. - 1966.-26 с.

255. Фильчакова Н.Н. Химический состав масла тыквенного // Материалы Всерос. научно-практич. конф. «Современные аспекты российского маслоделия». Вологда. - 2004, декабрь.

256. Харитонова А.А., Козлова З.Г., Цепалов В.Ф., Гладышев Г.П. Кинетический анализ свойств антиоксидантов в сложных композициях с помощью модельной цепной реакции // Ж.: Кинетика и катализ. 1979. -Т. ХХ.-Вып. 3.- С. 593-599.

257. Харченко Л.Н., Григорьева В.Н., Миронова А.Н. Глицеридный состав масел семян подсолнечника с различным содержанием линолевой и олеиновой кислот // Масложировая промышленность. 1979. - № 10. -С. 13-14.

258. Харченко JI.H., Солдатов К.И. Накопление жирных кислот в липидах семян высокоолеинового мутанта подослнечника // Физиол. И биохим. Культур. Растений. 1976. - Т. 8. - С. 508-514.

259. Хафизов Р.Х., Храпова Н.Г., Сакаева Ф.Ф. Антиокислительная и антирадикальная активность основных изомеров токоферолов // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1979. - № 2. - С. 29-34.

260. Храпова Н. Г. Кинетические характеристики токоферолов как регуляторов перекисного окисления липидов // Липиды, структура, превращения и функции. -М.: Наука, 1977. С. 157-169.

261. Храпова Н.Г. Перекисное окисление липидов и системы, регулирующие его интенсивность // Биохимия липидов и их роль в обмене веществ. -М.: Наука. 1981. - С. 147-154.

262. Хоблер А. Массопередача и абсорбция // Л.: Химия. 1964. - 480 с.

263. Хосака X. Экструдеры для продуктов питания // Камикару эндзинярингу. 1985. - № 8. - С. 20-29.

264. Хранение растительных масел и жиров // Под ред. А.В. Лугового. -М.: ВО Агропромиздат. 1989. - 287 с.

265. Цепалов В.Ф. Кинетика цепного превращения многокомпонентных систем. I. Многокомпонентная система уравнения скорости и состава//Ж. Физ.химии. 1961. - Т. XXXV. - № 5. - С. 1086-1089. II.

266. Цепалов В.Ф. Кинетика цепного превращения многокомпонентных систем. II. Двухкомпонентные системы влияния состава системы на кинетику реакции // Ж. Физ.химии. 1961. - Т. XXXV. - № 7. - С. 1443-1451.

267. Цепалов В.Ф. Кинетика цепного превращения многокомпонентных систем. III. Двухкомпонентные системы, интегрирование уравнений скорости и состава //Ж. Физ.химии. 1961. - Т. XXXV. - № 8. - С. 1691-1693.

268. Цепалов В.Ф., Харитонова А.А., Гладышев Г.П., Эмануэль Н.М. Определение констант скорости и коэффициентов ингибирования фенолов-антиоксидантов с помощью модельной цепной реакции // Ж.: Кинетика и катализ.- 1977.-Т. XVIII.-Вып. 5. С. 1261-1267.

269. Цепалов В.Ф., Аскинази А.И., Радченко JI.M. Экспрессная оценка окислительной стабильности масел // М.: Пищевая пром-сть. Контроль и качество. 1989. - № 8. - С. 66-67.

270. Цингер Н.В. Семя, его развитие и физиологические свойства // Изд. АН СССР.- 1958.-501 с.

271. Шамирзаев А.С. Экспериментальное исследование всплытия пузырька в канале малого размера // Тез. Докладов конф. Молодых ученых СО РАН. 18 с.

272. Шарапов Н.И. Химизм растений и климат. Алма-Ата. - 1948. -116 с.

273. Шевцов А.А., Зяблова Т.В., Капранчиков B.C. и др. Использование метода хемилюминесценции для оценки интенсивности процессов перекисного окисления липидов в масличных растительных тканях. М.: МЖП.-2005.-№1.-30 с.

274. Шестаков С.Д. Энергетическое состояние воды и ее связываемость биополимерами пищевого сырья: Новые возможности. М.: Хранение и переработка сельхозсырья. - 2003. - № 4. - С. 1-5.

275. Шляпинтох В.Я., Карпухин О.И., Постников И.М., Захаров И.В., Вычутинский А.А., Цепалов В.Ф. Хемимоминсецептные методы исследования медленных химических процессов // М.: Наука. 1966. - 150 с.

276. Шмидт А.А., Белова С.М., Кончаловская Д.Е. и др. Исследование летучих карбонильных соединений в подсолнечном масле до и после дезодорации. Л.: МЖП. - 1970. - № 8. - С. 9-12.

277. Щербаков В.Г. Химия и биохимия переработки масличных семян. -М.: Пищевая пром-сть. 1977. - 180 с.

278. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г., Прудников Т.И. и др. Биохимия растительного сырья. М.: Колос. - 1999. - 376 с.

279. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. М.: Колос. - 2003. - 359 с.

280. Щербаков В.Г., Девтеров Г.Г. Изменение кислотного числа масла при хранении и производственной переработке подсолнечных семян // Масложировая промышленность. 1968. - № 3. - С. 5.

281. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г. Изменение клеточных структур семян подсолнечника при тепловой сушке // Масложировая пром-ность. 1974. - № 9. - С. 6-8.

282. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г. Изменение локализации липидов в клетках семян подсолнечника под влиянием технологической переработки // Мат.УП Межд. конф. по подсолнечнику (27.06.03.07.1976). М.: Колос. - 1976. - С. 460-463.

283. Щербаков В. Г., Лобанов В. Г., Иваницкий С.Б. Локализация липидов в тканях семян подсолнечника // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. 1974.-№3.-С. 145-147.

284. Щербаков В.Г., Силантьев В.Х. О локализации запасных липидов в клетках семядолей высокомасличных семян подсолнечника // МЖП. -1971.-№5.-С. 4-6.

285. Щербаков В.Г., Надыкта В.Д. Продукты липидного окисления и антирадикальная активность липидов семян подсолнечника при созревании и дозревании // Изв. вузов СССР. Пищевая технология. -1976. -№ 4. -С. 37-41.

286. Щербаков В.Г., Иваницкий С.Б. Производство белковых продуктов из масличных семян. М.: Агропроиздат. - 1987. - 152 с.

287. Щербаков В.Г. Химия и биохимия переработки масличных семян. -М.: Пищевая пром-сть. 1991. - 336 с.

288. Щербаков В.Г., Силантьев Л.В. Электромикроскопическое исследование локализации масла в клетках семян подсолнечника при измельчении. Масложировая пром-сть. - 1972. - № 1. - С. 5-7.

289. Щербаков В.Г., Лобанов В.Г. Электронномикроскопическое исследование продуктов переработки подсолнечных семян. -Масложировая пром-сть. 1977. -№ 8. - С. 14-16.

290. Щербаков В.Г. Химия и биохимия переработки масличных семян // М.: Пищевая пром-сть. СПб. - 1977. - 186 с.

291. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Окисление углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука. - 1966. - 365 с.

292. Эмануэль Н.М., Гладышев Г.П., Денисов Е.Т. и др. Порядок тестирования химических соединений как стабилизаторов полимерных материалов. АН СССР. - Черноголовка. - 1976. - 35 с.

293. Эмануэль Н.М., Заиков Г.Е., Майзус З.К. Роль среды в радикально-цепных реакциях окисления органических соединений. М.: Наука. -1973.-275 с.

294. Эмануэль Н.М., Лясковская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров. -М.: Пищепромиздат. 1961. - 359 с.

295. Эмануэль Н.М., Денисов Е.Т., Майзус З.К. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе. М.: Наука. - 1965. - 375 с.

296. Янишлиева Н.В. Особенности начальных стадий автоокисления на ненасыщенные липидные системы // Автореф. Дисс. . канд.хим.наук. -София. 1972. - Българска Академия на науките. Институт по органична химия. - 21 с.

297. Ab Gapor Md Top and Hazrina Abd Rahman. Squalene in Oils and Fats // Palm Oil Developments. 2000. - v. 32. - P. 36-40.

298. Acker R.G. Cottonseed: Past, Present, Future. 1990. - v. 1. -P. 465-467.

299. Ackman R.G. and Hooper S.N. Linolenic Acid Artifacts drom the Deodorization of Oils//JAOCS. 1974. - v. 51.-N l.-P. 42-49.

300. Adachi S., Tatsuji Ishiguro and Ryuichi Matsuno. Autoxidation Kinetics for Fatty Acids and Their Esters // JAOCS. 1995. - v. 72. - N 5. -P. 547-551.

301. Adlof R.O., Copes L.C. and Emken E.A. Analysis of the Monoenoic Fatty Acid Distribution in Hydrogenated Vegetable Oils by Silver-Ion High

302. Performance Liquid Chromatography // JAOCS. 1995. - v. 72- N 5. -P. 571-574.

303. Ahmad M.M, Hakim S.H. and Shehata A.A.Y. The Behavoir of Phenolic Antipxidants, Synergist and Their Muxtures in Two vegetable Oils //Fette, seifen Austrichnuthel. 1983. - v. 12. - P. 479.

304. Akintayo E.T. Химический состав и физико-химические свойства семян тыквы и масла из них. Riv // Ital. soctanze grasse. 1997. - v. 74. -N 1.- P. 13-15.

305. Alaiz M., Hidalgo Fransisco J., Zamora Rosario. Влияние начального слабого окисления на стойкость смесей полиненасыщенных жирных кислот с белками при хранении в регулируемой атмосфере // JAOCS. -1998.- v. 75.-N9.-P. 1127-1133.

306. Aldo U. Borage oil and other plant oils rich in GLA: present status in Western Europe//Rev. fr. Corps gras. 1988. - v. 35.-N 12.-C. 501-504.

307. Allen R.R., Jackson A. and Ttummcrow F.A., Factors Which Affect the Stability of Highly Unsaturated Fatty Acids. I. Difference in the Oxidation of Conjugated and Nonconjugated Acids // J. Am. Oil Chem. 1949. - Soc. 26: 395-399.

308. Almonor G.O., Fenner I.P., Wolson R.F. Влияние температуры на состав токоферолов соевых семян с генетически улучшенным качеством масла.//JAOCS. 1998.-N 5.-v. 15.- P. 591-596.

309. Amarowicz R., Naczk M. and Shahidi F. Antioxidant Activity of Crude Tannins of Canola and Rapeseed Hulls // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. -P. 957-961.

310. Ambrosone L., Angelico R., Cinelli G., Di Lorenzo V. and Ceglie A. The Role of Water in the Oxidation Process of Extra Virgin Olive Oils // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 6. - P. 577-582.

311. Amarowicz R., Naczk M., Shahidi F. Antioxidant Activity of grude Tannnins of Canola Rapeseed Huels // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. -P. 957-961.

312. Andersson К., Lingnett H. Influence of oxygen and cooper concentration on lipid oxidation in rapeseed oil//JAOCS. 1998. - v. 75.-N8.-P. 10411046.

313. Andrews F.M. Die Wirking der Gentridugalkraft auf Pflanzen // Jahrb, Wiss. Bot. 1903. - v. 38. - S.l.

314. Applewhite Т., Ph. D. Trans-Isomers in human health and nutrition. Amer // Soybean Association. 1997.-P. 3-24.

315. Aranyi Catherine and Hawrylewiez E.J. Application of scanning electron microscopy to cereal specimens // Cer. Sci Today. 1969. -N 4. - P. 230.

316. Ariga T. And Hamano M. Radical Scave hing Action and Its Mode in Procianidins B- and B-3 from Azuki Beans to Pe oxyl Radicals // Adric. Biol. Shem. 1990. - v. 54. - P. 2499-2504.

317. Aruoma O.J. Extracts and antioxidant prophylaxtic agents // Inform. -1997.-v. 8.-N 12.-P. 1236-1242.

318. Aruoma O.J. Оценка потенциального прооксидативного и анти-оксидативного действия//JAOCS. 1996.-v. 73.-N8.-P. 1617-1625.

319. Arshad F. and Kalyana Sundram. Trans Fatty Acids An Update on its Regulatory status // Palm Oil Developments 39. - P. 16-19.

320. Aubourg Santiago P., etc Zonal distribution of acids in albacore triglycerides and their changes during cooking // J. Agr. and Food Chem. -1990. v. 38.-N l.-P. 255-257.

321. BackstromH. JAOCS.- 1927. v. 49.-N 12.-P. 1460.

322. BackstromH. Trans. Fat. Soc. 1928. -T. 24. - P. 601.

323. Badami R.C. and Patil K.B. 1981. Structure and Occurrence of Unusual Fatty Acids in Minor Seed Oils, Prog // Lipid Res. -19.-P.119-153.

324. Bandarra N.M., Campos R.M. Batista I., Nunes M.L. and Empis J.M. Synergy of a-Tokopherol and Phospholipids // JAOCS. v. 76. - N 8. - 1999. -P. 905-913.

325. Banni S., Angioni E., Maria Stefania Contini, Carta C., Casu V., Lengo C.A., Melis Paola Maria, Deiana Monica, Dessi A.M. and Corongiu

326. Francesco P. Conjugated Linoleic Acid and Oxidative Stress // JAOCS. -1998.-v. 75.-N2.-P. 261-267.

327. Barclay L.R.C., Crowe E. and Edwards C.D. Photo-Initiated Peroxidation of Lipids in Micellos by Azaaromatics // Lipids. 1997. - v. 32. -N3.- P. 237-245.

328. Barclay L.R.C., Baskin K.A., Locke S.J. and Shaefer G.D. Canad J. Chem. 1987. - v. 65. - P. 2529-2540.

329. Bartnikouska E., Oliedzinski M.W., Grzeskiwicz S. Роль и значение (в питании) коньюгированных линолевых кислот // Przem. Spoz. 1999. -v. 53.-N7.-C. 16-18,42.

330. Bateman U., Gree G. Proc. Roy. Soc. 1948. - v. 195. - P. 391.

331. Belury M.A. Conjugated Dienoic Linoleate: A Polyun-saturated Fatty Acid with Unique Chemoprotective Properties // Niitr. Rev. v. 53. - 83-89.

332. Belury M.A., Anna Kempa-Stuzko. Сопряженная линолевая кислота изменяет состав липидов печени мышей // Lipids. 1997. - v. 32. - N 2. -199-204.

333. Boukhchina Sadok, Gresti Joseph, Kallel Habib and Bezard Jean. Stereospecific Analysis of TAG from Sunflower Seed Oil // JAOCS. 2003. -v. 80. -N l.-P. 5-9.

334. Breckenridge W. E. Stereospecific analysis of triacvlglyccrols // Handbook of Lipid Research. New York - London: Plenum Press. - 1978. -v. I.-P. 197-232.

335. Billek G. Die Veranderungen von Nahrungsfetten bei hoheren TeMperaturen // Jahrgang/Seite 161. 1992. - 174. - P. 161-174.

336. Billek G., Duhr G. and Waibil // JAOCS. 1978. - v. 55. - P. 728.

337. Bizzozero Nicoletta, Carnelli Lorenzo. Composizione acidica e trans insaturazione dell'olio di copertura di sgombri e tonni conservati in scatola // Ind. Alim. (Ital.). 1996. - v. 35. - N 349. - P. 680-683.

338. Black J.F., Metal-Catalyzed Autoxidation The Unrecognized Consequences of Metal-Hydroperoxide Complex Formation // J.Amer. Chem. Soc.- 1978.-v. 100.-P. 527-530.

339. Blee E. and Joyard J. Envelope Membraned from spinach chloroplasts Are a site Metabolist of Fatty Acid Hydroperoxides Plant Physiol 110: 445-454.

340. Blee E. Oxigenated fatty acids and plant defenses // Inform. 1995. -v. 6.-N7.-P. 852-861.

341. Blee E. Phytooxylipins and Plant Defense Reactione// Prog. Lipid. Res. 1998.-P. 33-72.

342. Brand Williams. W., Covexin M.E. and Berset C. Use of Free Radical Method to Evaluate Antioxidant Activity// Food Sci Technol. 1995. - v. 28. -P. 25-30.

343. Brimberg Ulla I. On the Kinetics of the Autoxidation of Fats. JAOCS, 1993, v. 70, N3, p. 249-254.

344. Bomes Т. О количестве окисленных триглицеридов и димеров триглицеридов в сыром (VIRGIN) и техническом оливковых маслах // Fat. Sci. Technol. 1995. - v. 97. -N 10. - P. 368-372.

345. Bondet V., W. Brand- Wiliams and Berset C. Kinetics and Mechanisms of Antioxidant Activity Using the DPPH Tree Radical Method // Food Sci. Technol. 1997.-v. 30.-P. 609-615.

346. Brill W.F. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1984. - 11. - P. 621-627.

347. Burton G.W., La Page Y., Gabe E.J. and Ingold K.U. Antioxidant Activity of Vitamin E and Related Phenols: Impotance of dtereoelectronic Factors // J. Am. Chem. Soc. 1980. - 102. - P. 7791-7792.

348. Burton G.W, Antioxidant Action of Carotenoids // I. Nutr. 1989. -v. 119. -P. 109-111.

349. Burton G.W. and Ingold K.U.J. Autooxidation of Biological Moleculs. I. The Antioxidant Activity of Vitamin E and Related Chain-Breaking Phenolic The Antioxidants in Vitro // JAOCS. 1981. - v. 103. -P. 6472-6477.

350. Burton G.W., Dode Т., Gabe E.J., Hughes L., Pasad L. and Ingold K.V. Antioxidation of Biological Molecules. 4. Meximizing the Antioxidant Activity of Phenols // J. Amer. Chem. Soc. 1985. - v. 107. - p. 7053-7056.

351. Burton G. W., Joyoce A. and Ingold K.U. Is vitamin E the only lipid soluble, chain breaking, antioxidant combinations in human blood plasma and erythrocyte membranes? //Arc Biochem Biophys. 1983. - 221:281-290.

352. Burton G. W. and Traver M. G. Vitamin E: antioxidant activity, biokinetics and bioavailability // Ann Rev Nut. 1990. - 10-857-882.

353. Burton G. W. and Ingold K. U. Vitamin E as in vitro and in vivo antioxidant. // Ann NY Acid. Sci. 570: 7-22.

354. Carroll K.K., Guthrie N., Nesaretnam K., Gapor A. and Chambers A.F. Anticancer properties of tocotrienols from palm oil. In Netrition // Lipids,

355. Health and Disease (Ong. ASH, Niki, E. and Packer L. eds.). 1995. - AOCS Press.-P. 199-204.

356. Carrido M.D., Frias I., Diaz C. and Hardisson A. Concentrations of metals in Vegerable Edible Oils // Food Chem. 1994. - v. 50. - P.237-243.

357. Chan H. W.-S. and Levett G. Autoxidation of Methyl Linoleate. Separation and Analysis ofisomeric Mixture of Methyl Linoleane Hydroperoxides and Methyl Hydroxylinoleates // Lipids. 1977. - 12. - P. 99-104.

358. Chan H.W.-S., Levett G. and Matthew J.A. Chem Phys // Lipids. 1979. - v. 24. - P. 245-256.

359. Chan H. W.-S., Cozon D.T., Peers К. E. Oxidative reactions of unsaturated lipids // Food. Chem. 1982. - v. 9. - N 1. - P. 21 -34.

360. Chan H. W.-S., Kwan K.Y., Zhang A. Reassessment of the Antioxidant activity of conjugated linoleic acids // JAOCS. 1997. - v. 74. - N 6. -P. 749-753.

361. Chem L.Y. and Nawar W.W. Prooxidative and Antioxidative Effects of Phospholipids on Milk Fat// JAOCS. 1991. -v. 68.-P. 938-940.

362. Chen X.Y. Ban H.M. et al. Evalution de lacuissen par les microondes dhycicochinugnes et mitrionelles de lafarine entiere de soja. Sci Alim. -1998.-V. 6.-N2.-P. 287-292.

363. Chen Xiaoying and Dong U. Antioxidant Activities of Six Natural Phenolics Against r Lipid Oxidation Induced by Fe or Ultraviolet Light Ahn // JAOCS. 1998,-v. 75.-N 12.-P. 1717-1721.

364. Chen J.F., Tai C.-Y., Chen Y.C., Chen B.H. Effect of conjugated linoleic acid on the degradation and oxidation stability of model lipids during heating and illumination//Food Chem.-2001.-v. 72.-N2,- P. 199-206.

365. Chin S.F., Lin W., Storeson J.M., Ha Y.I. and Pariza M.W. Dietary Sources of Conjugated Dienoic Isomers of Linoleic Acid, a Newly Recognized Class of Anticarcinogenic // J. Food. Сотр. Anal. 1992. - 5: 185-197.

366. Cho S.Y., Miyashita К., Miyazawa Т. Fujimoto К. and Kaneda T. Autoxidation of Ethyl Eicosapentaenoate and Docosahexaloate // JAOCS. -1987.-v. 64.-P. 876-879.

367. Christie W., Dobson Jari. Образование циклических жирных кислот в процессе жарения // Eur. J. Lipid Sci Tehnol. 2000. - v. 102. - N 8-9. -P. 515-520.

368. Coppin A. and Oscar A. Pike. Oil Stability Index Correlated with Sensory Determination of Oxidative Stability in Light-Exposed Soybean Oil // JAOCS. 2001.-v. 78.-N. l.-P. 13-18.

369. Cort W.M., Antioxidant Activity of Tocopherots. Ascorbyl Palmitate and Ascorbic Acid and Their Mode of Action // JAOCS. 1974. - v. 51. -P. 321-325.

370. Cosgrove I.P., Charch D.F., Pryor W. The Autoxidation of Polyunsaturated Fatty Acids // Lipids. 1987. - v. 22. - N 5. - P. 299-304.

371. Cossignani L., Simonetti M.S., Neri A. and P. Damiani Changes in Olive Oil Composition Due to Microwave Heating // JAOCS. 1998. - v. 75. -N8. -P. 911-917.

372. Courtneidge J.L. and Bush M. // J. Chem Soc. Perkin Trans. 1992.1. -P. 1531-1538.

373. Courtneidge J.L., // J. Chem Soc. Chem. Commun. 1992. - P. 12701272.

374. Covey E. and Peter J. Wan. Hydrogenation of Oxidized Soybean Oil // JAOCS. 1994. - v. 68. - N 5. - P. 327-328.

375. Crictie W.W., Dobson G. Formation of cyclic fatty acids during the trying process // Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2000. - v. 102. - N 8-9. - P. 515-520.

376. Coxon D.T., Price K.R. and Chan H.W.-S. Chem. Phis // Lipid. 1981. -v.28.-P. 365-378.

377. Crapiste H., Marta I.V. Brevedan and Amalia A. Carelli. Oxidation of Sunflower Oil During Storage // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 12. - P.1437-1443.

378. Christiansen J.A.I. Phiys. Chem. 1924. - v. 28. - P. 145.

379. Cuwelier M.E., Richard H. and Berset C. Antioxidant Activity and Phenolic Composition of Picot Plant and Commercial Extracts of Sage and Rosemary//JAOCS. 1996,-v. 77.-P. 645-652.

380. Cuwelier M.E., Berset C. and Richard H. Antioxidant Constituents in Sage (Salvia officinalis L.) // J. Agric. Food Chem. 1994. - v. 42. - P. 665-669.

381. Cuwelier M.E., Richard H. and Berset C. Comparison of the Antioxidatbve Activiti of Some Acid-Phenols: structure-Activity Relationship //Biosci. Bolechnol. Biothem. 1992T. 56. - P. 324-325.

382. Czapek F. Biochemie der Pflanxen. 1925. - I, II, III. - Jena. -P. 511-618.

383. Daubert B.F., O'Connell R.W. Adi Food. Res. 1953. -N 4. - P. 185.

384. Davies A.G., Griller D, Ingold K.U, Lindsay D.A. and Walton J.C.J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1981. - II. - P. 633-641.

385. Davies A.G. and Davidson I.G. // J. Chem Soc. Perkin Trans. II. 1989. -P. 825-830.

386. Decap P., Braipson-Danthine S., Vanbrabant Beatrice, Wim De Greyt and Claude Deroanne, Comparison of Steam and Nitrogen in the Physical Deacidification of Soybean Oil // JAOCS. 2004. - v. 81. - N 6. - P. 611-617.

387. Decker E.A. and Habibollah Faraji. Inhibition of Oxidation by Carnosine//JAOCS. 1990,-v. 67.-N 10.-P. 650-652.

388. Decker E.A., J. Mc Clements. Взаимодействие переходных металлов и гидроперекисей // INFORM. 2001. - v. 12. -N 3. - P. 251-256.

389. Dhar P., Ghosh S. and Bhattacharyya. D.K. Dietary Effects of Conjugated Octadecatrienoic Fatty Acid (9-cis, 11-trans., 13-trans) Levels of Blood Lipids and Nonenzymatic in vitro. Lipid Peroxidation in Rats // Lipids. 1999. - 34. - P. 109-114.

390. Dobarganes C. Formation and analysis of high molecular weight compounds in frying dats and oils. Oleagineux, corp gras // Lipides. 1998. -v. 5. -N 4. - C. 41-47.

391. Dolde D. Chris Vlahakis and Jan Harebrock. Tocopherols in Breeding Lines and Affects of Planting Location, Fatty Acid Composition and Temperature During Development // JAOCS. 1995. - v.91. - N 3. - P. 349-355.

392. Draprou R. Intervention de la Lipoxygenase a panification // Rev. franc.corps. 1973. -N 2. - P. 83-87.

393. Drigalla P. and Krause Th. Direkte Hydrierung von TOP-Rapsol in Anwesenheit eines Adsorbents // Fat Sci Technol. 1995. - v. 97. - N 7/8. -P. 280-285.

394. Duh Pin-Der, Yen Gow-Chin. Antioxidant essicacy of methanolic extracts of peanut hulls in soybean and peanut oil // JAOCS. 1997. - v. 74. -N6.-C. 745-748.

395. Duh Pin-Der, Wen Jye Yen and Gow-Chin Ten. Oxidative stability of Polyunsaturated Fatty Acids and Soybean Oil an Aqueous with Emulsifiers // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 2. - P. 201-204.

396. Dussault P.H. and Hayden M.R. Tetrahedron Lett. 1992. - v. 33. -P. 443-446.

397. Dutton H.J. Prog. Chem. Fats Other Lipids. 1968,-T. 9.-P. 351.

398. Elinkulas Robert and Sckman G.A. Protection of a-tocopherol in Nonpurified and Purified Fisch Oil // JAOCS. 2002. - v. 78. - N 1. -P. 197-203.

399. Elmadfa I. and Wagner K.H. Vitamin E and Haltbarkeit von Pflamzenolen // Fett/Lipid. 1997. - v. 99.

400. Endo J., Hostrizaki S., Fujimoto К. Окисление синтетических изомеров триацилглицеролов, содержащих эйкозапентаеновую кислоту // JAOCS. 1997. - v. 74. - Р. 543-548.

401. Endo J., Sance Hoshozaki, Kenshiro Fujimoto. Окисление синтетических триацилглицеролов, содержащих эйкозапентаеновую и докозагексаеновую кислоты: влияние окислительной системы и структуры триацилглицеролов // JAOCS. 1997. - v. 74. - P. 1041-1045.

402. Erhan S Z., Asalbuskas S. and Adiivaryu A. Correlation of Viscosities of Vegetable Oil Blends with Selected Esters and Hydrocarbons // JAOCS. 2002.-v.79.-N 11.-P. 1157-1160.

403. Eskin N.A., Frenkel C. Simple and rapid method for assessing rancidity of oils based on the formation of hydroperoxides // J. Amer. Oil Chem. Soc. -1971.-v. 53.-N 12.-P. 746, 747.

404. Esterbauer H. and Chelseman K.H. Methods Enzymol. 1990. - v. 186. -P. 407-421.

405. Evans R.I., Reijnhut S.S. Uplate on natural oxidation inhibitors ubstr. // Ont. News Fats, Oils and Relat Mater. 1990. - v. 1. - N 4. - P. 295.

406. Extracts as antioxidant prophylactic agents // INFORM. 1997. - v. 8. -N 12.-P. 1236-1242.

407. Farmer E.N. Trans Far. Soc. 1946. - 42. - P. 228.

408. Farmer E.N. Nand Sutton D.A. // JAOCS. 1943. - P. 119-122.

409. Fedeli E., Brillo А. Механизм окисления жиров. Оливковое масло -механизм насыщения кислородом // Riv. Ital. Sost. 1975. - v. LII. - N 3. - P. 88-90.

410. Fors D.A. Prog. Lipid Res. 1972. - 13:177.

411. Frankel E.N., Evans C.D., Mober H.A, McConell D.G. and Cowan J.C.//J. Am. Oil Chem. Soc.-1961.-v. 38.-P. 130-134.

412. Frankel E.N., Evans C.D. and Cowa, J.C. // J. Am. 00 Chem. Soc. -1960.-P. 418-424.

413. Frankel E.N., Neff W.E., Rohwedder W.K. Khambay B.P.S., Garwood R.F. and Weedon B.C.L.// Lipids.- 1977.- v. 12.-P. 908-913, 1055-1066.

414. Frankel E.N., Neff W.E. and Bessler T.R. // Lipids. 1979. - T. 14. -P. 961.

415. Frankel E.N, DufekE.J., Neff W.E.//Lipids.- 1980,-T. 15.-p. 61.

416. Frankel E.N. Prog Lipid. Res. 1980. - v. 19. - P. 1-22.

417. Frankel E.N. Prog Lipid. Res.- 1980.-v. 19.-P. 1-22.

418. Frankel E.N, Neff W.E. and Selke E. and Weisleder // Lipids. 1982. -v. 15.-P. 11.

419. Frankel E.N. Prog. Lip. Res. 1983. - v. 22. - P. 1 -3.

420. Frankel E.N, Neff W.E. and Selke E.//Lipids. 1983. - v. 18.-P. 353.

421. Frankel E.N, Neff W.E. and Selke E. // Lipids. 1983. - v. 60. - N 5. -P. 686.

422. Frankel E.N.// Lipid Oxidation Mechanisms Prodects and Biological Significance//JAOCS. 1984,-v. 61.-N 12.-P. 1908-1916.

423. Frankel E.N. Flawor of Fabs and Oil ed D.B.Min, Smause Т.Н. // JAOCS.- 1985.-P. 1.

424. Frankel E.N. Chem Stry of Free radical and singlet oxidation of lipids Prog, Lipid. Res. 1985. - v. 23. - P. 197-221.

425. Frankel E.N., Nash A.M. and J.M. Snyder. Methodology Study to Evaluate Quality of Soybeans stored at Different Moisture Levels. JAOCS. -1987.-v. 64.-N7.-P. 987-991.

426. Frankel E.N., Free Rad. Res. Coniumn. 1987. - v. 3. - P. 213-225.

427. Frankel E.N, Chem, Phys Lipids. 1987. - v. 44. - P. 75-85.

428. Frankel E.N, Neff W.E. and Myashita K. Autoxidation of Polyunsaturated Triacylglicerols. II. Trilinoylglycerol // Lipids. 1990. -v. 25.-N l.-P. 40-47.

429. Frankel E.N. New methods to evaluate the oxidative stability of vegetable oils: (Abstr.) Annu Meetr and Expos // Ont. News Fats Oils and Relat Mater. 1991. - v. 2, 4. - P. 328-329.

430. Frankel E.N, Selke E, Neff W.E. and Mlyashita K. Autoxidatin of Polyunsaturated Triacylglycerols. IV. Volatile Decomposition Products from Triacylglycerols. Containing Linoleate and Linolenate // Lipids. 1992. -v. 27.-N8.-P. 442-446.

431. Frankel E.N. and Huang S.-W. Improving the Oxidative stability of Polyunsaturated Vegetable Oils by Blending with High-Oleic Sunflower Oil // JAOCS. 1994. - v. 71. - N 3. - P. 255-259.

432. Frankel E.N, Huang S.W, Kanner J. and German J.B. Interfacial in the Evaluation of Antioxidants: Bulk Oils vs Emulsions // J. Agric. Food Chem. -1994.-v. 42.-P. 1054-1059.

433. Frankel E.N. Antioxidants in Lipids. Foods and Their Impact on Food Qnality // Food Chem. 1996.-v. 57.-P. 51-55.

434. Frankel E.N, Huang Shu-Wen and Robert Aeshbach. Antioxidant Activity of Green Teas in Different Lipid Systems // JAOCS. 1997. -v. 74. -N 10.-P. 1309-1315.

435. Frankel E.N. Methods to Determine Extent of Oxidation, in Lipid Oxidation, edited // The Oily Press Dundee, United Kingdom. 1998. - P. 78-79.

436. Frankel E.N. Lipid Oxidation. The Oily Presto Dundee, Scotland. -1998.-P. 303.

437. Frankel E.N. Антиоксиданты и гидроперекиси от соевого масла до красного вина // INFORM. 1999. - v. 10. - N 9. - Р. 889-896.

438. Frankel E.N. a career rich in antioxidants // INFORM. 1999. - v. 10. -N7.-P. 701-704.

439. Fritsch J. and Steinhart H. Analysis occurrence and physiological properties of trans fatty acids (TFA) with particular emphasis on conjugated linoleic acid isomers (CLA)-a renwien // J, Fett-Lipid. 1988. - v. 100, N 6. -P, 190-210.

440. Fritsche Sonja and Fritsche Jan. Occurrence of Conjugated Linoleic Acid Isomers in Beef// JAOCS. 1998. - v. 75. -N 10. - P. 1449-1451.

441. Frega N., Mozzon M. and Lercker G. Effects of Free Fatty Acids on Oxidative Stability of Vegetable Oil.

442. Fuster M.D., Lampi A.M., Hopia A and Kamal-Eldin A. Effects of a-and y- Tocopherols on the Autoxidation of Purified Sunflower Triacylglycerols//Lipids. 1998,-v. 33.-N l.-P. 715-722.

443. Gardner H.W. Sequentiac enzymes of linoleic acid oxidation in corn germ // Lipoxygenase and linoleate hydroperozide isomerase // J. Lipid Ros. 1970. - v. 11.-P. 311-321.

444. Gardner H.W., Inglett G.E. Food prodects from corm //J. Food Sci. -1971.-v. 36.-N ll.-P. 645-648.

445. Gast A.E., Schneider, Forest C.A., Cowan J.C. Composition of methyl esters from heat bodied linseed Oils // JAOCS. - 1963. - v. 40. - N 2. -P. 287-289.

446. Gercar N. and Smidovnik A. Kinetics of Geometrical Isomerization of Unsaturated FA in Soybean Oil // JAOC. 2002. - v. 79. - N 5.

447. Glovacchino L.Di, Mucciarella M.R., Cosrantin N., Ferrante M.L., Surricchio G. Применение азота для повышения стабильности сырых оливковых масел в процессе хранения // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 4. -P. 339-344.

448. Gomes J. О количестве окисленных триглицеридов и димеров триглицеридов в сыром (virgin) и техническом оливковых маслах // Fat. Sei. Technol. 1995. - v. 97. - N 10. - P. 368-372.

449. Gomez-Alonso S., Salvador M.D. and Fregapane G. Evolution of the Oxidation Process in Olive Oil Triacylglycerol Under Accelerated Storage Conditions (40-60 °C) // JAOCS.-2004. -v. 81.-N 12.-P. 177-183.

450. Goulson M.J., Wartheasen S.S. Stability and antioxidant activity of beta carotene in conventional and high oleic canola oil // J. Food Sci. 1999. -v. 64,-N6.-P. 996-999.

451. Guec-Shitang W. O., Stein R. A., Mead J. F. Autoxidation of fatty acid mono Tavers adsorbed on silica gel. 4. Effects of antioxidants // Lipids. -1979.-v. 14.-N7.-P. 644-650.

452. Gunstone F. D., Hamilton R. J., Padley P. B. Glyceride studies. V. The distribution Diition of unsaturated acyi groups in vegetable triglycerides // J.Amer. Oil Chem. Soc. 1965. - Vol.42. - N 11. - P. 965-970.

453. Gottslein T. and Grosch W. Model study of Different Antioxidant Properties of a- andy y- Tocopherol in Fats // Fat. Sci. Texnol. 1990. -v. 92.-P. 139-144.

454. Grandgiraid A., Sebedio I.L. and Floury I. Geometrical Isomerization Linolenic Acid During Heat-Treatment of Vegetable Oils // JAOCS. 1984. -v. 61.-N 12. -P. 1563-1568.

455. Grams G.W. and Eskins Dye-Sensitizeed Photoxidation of Tocopherols: Correlation Between Sunglet Oxygen Reactivity and Witamin E Activity // Biochemistry. 1972. - v. 11. - P. 606-608.

456. Giovacchino L.Di, Mucciarella M.R., Costantini N., Ferrante M.L. and Surricchio G. Use of Nitrogen to Improve Stability of Virgin Olive Oil During Storage // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 4. - P. 339-344.

457. Guss P.L. Richardson P. et Stahman M.A. Oxifation of Verions Lipid substrates with Unfractionated Soybean and Wheat Lipoxidase // JAOCS. -1968.-v. 45.-N4.-P. 272-271.

458. Ha Y.L., Grimm N.K. and Parizo M.W. Anticancer Ogens from Fried Ground Beef: Heat-Altered Derivatives of Linoleic Acid, Cancerogenesis. -1987. -T. 8: 1881-1887.

459. Hafer I.S. et al Effect of microwave heating on solubility digesti bility and metabolism of protein // J. Food Science. 1985. - v. 50. - N 2. -P. 486-491.

460. Ha Y.L., Storkson I. and Pariza M. W. Ingibition of Benzo (a)-pyrene-Induced Mouse Forestomach Neopeasia by Conjugated Dienolic Derivates of Linoleic Acid. Cancer Res. 1990. - 50: 1097-1101.

461. Haiia R., Hopia Anu, Marina Heinonen. Effect of P-carotene and retinol on the formation of methyl linoleate hydroperoxides // Eur. J. Lipid Technol. 2000. - v. 102. -N 1.-P. 31-36.

462. Hamalainen T.I., Sundberg S., Makinen M., Kaltia S., Hase T. and Hopia A. Hydroperoxide Formation During Autoxidation of Conjugated Linoleic Acid Methyl Ester. Eur. //J. Lipid Sci. Technol. 2001. - 103: 588-593.

463. Hamalainen T.I., Sundberg S.N., Hase T. and Hopia A. Stereochemistry of the Hydroperoxides Formed During Autoxidation of CLA Methyl Ester in the Presence of a-Tocopherol // Lipid. 2002. - v. 37. - P. 530-540.

464. Hamillon R.Y., Kalu C., McNeill G.P., Padley F.B. and Pierce Y.H. Effects of Tocopherols, Ascorbyl Palmitate and Lecitin on Autooxidation of Fish Oil // JAOCS. 1998. - v. 75. - P. 813-822.

465. Harber F. and Wilstat R. Unpairedness and Radical Chains in the Reaction Mechamism of Organic and Enzymic Processis // Food Res. 1931. -v. 64.--P. 2844-2856.

466. Harman S.V. and Harper J.M. Modeling a Ferning Foods Extruder 11 J, of Food Sci. 1974. - v. 39. - P. 1099-1104.

467. Hasner A. Antioxidizing Properties of Lecitinen, in Lipid Oxidation: Proceedings of Symposium LipidForum, edited be R. Marcuse, Goteborf, Sweben. 1985. - P.187-197.

468. Hatanako A. The Biogeneration of Green Odour by Green Leaves. Phytochemistry 34: 1995.-P. 1201-1218.

469. Hatanaka Sekiya A.J. and Kajiwara. Distribution of an Enzyme System Producing cis-3-Hexanal and n-Hexenal from Linolenic and Linoleic Acid in some plants. Phytochemistry 17: 1978. - P. 869-872.

470. Haumann B.F. Health implications of lipid oxidation // INFORM. -1993. v. 4. -N7. -P. 800-810.

471. Haumann B.F. Antioxidants: Health implications // INFORM. 1994. -v. 5.-N3.-P. 242-249.

472. Haumann B.F. Conjugated Linoleic Acid Offers Research Promise // INFORM. 1996,-v. 7.-P. 152-159.

473. Hebez J., Hono Wang, Jian-Jun Zhang, Ke-zhong Wu, Liu Xiaodi. Изучение кинетики фазового перехода твердое тело жидкость в жирных кислотах//Norm. Univ. -2000. v. 24. -N 3. - P. 356-357.

474. Henry L.K., Catignani G.L., Schwartz S.J. The influence of carotenoids and tocopherols on the stability of safflower seed oil during heat-catalyzed oxidation//JAOCS. 1998,-v. 75,-N 10.-P. 1399-1401.

475. Henon G., Kemeny Z., Recseg K., Zwodada F. and Kovan K. Deodorization of Vegetable Oils. Modelling the Deodorization Isomerization of Polyunsaturated Fatty Acids // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 1. - P. 73-87.

476. Henon G. Modelle preditif de I'isomerisation trans des acides gras polyunsaturated an cours le desodorisation industrielle des huiles vegerales. OCZ-Qleagineux Corps gras. Lipides, 2000, v. 7, N 1, p. 91-94.

477. Heywood A.A, Myers D.J, Bailey T.B. and Johnson L.A. Functional Properties of Extruded-Expelled Soybean Flours from Value-Enhanced Soybeans // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 7. - P. 699-702.

478. Hilderbrand D.H, Terao I. And Kito M. Phospholipids Pins Tocopherols Incriase Soubean Oil stability// JAOCS. 1984. - v. 61. -N 8. - P. 552-555.

479. Hirano Y. and Olcott H.S. Effect of Heme Compounds on Lipid Oxidation // JAOCS. 1971. - v. 48. - N 48. - P. 523.

480. Houte van Hide, Hoffmann de Edmond, Paul P, van Veldhoven, Guy P. Mannaerts, Hubert Carchon, Myriam I. Baes and Peter E. Declercq. Oxidative Catabolism of a-Tocopherol in Rat Liver Microsomes // Lipids. 2001. -v. 36,-N4.-P. 367-372.

481. Hoffman G. The Chemistry and Technology of Edible Oils and Fats and Their High Fat Products //Academic Press. New York. - 1989. -P.201-216.

482. HoffmanR.W, Chem. Rew. 1989. -N89. -P. 1841-1860.

483. Holman R.T. Autoxidation of Fats and Related Substances in Progress in the Chemise of Fats and Other Lipids, edited by Holman R.T, Lundberg W.O. and Malkin T, Pergamon Press. London. 1954. - P. 51-98.

484. Holman R.T. Influence of hydrogenated fats on the metabolism of polyunsaturated fatty acids. In The of fats in Human Nutrion // Chicerter. -1985.-N 2.-v. 24.-P. 48-61.

485. Hopia Anu, Shu-Wen Huang, Edwin N, Frankel Effects of a-Tocopherol and Prolix on the Decomposition of Methyl Linoleate Hydroperoxides // Lipids. 1996. - v. 31. - P. 357-365.

486. Howard J.A. in Advances in Free Radicals Chemistry // Academic Press, New York. 1972. - v. 4. - P. 75-138.

487. Igarashi M. and Miyazawa Т. Newly Recognized Effect of Conjugated Trienoic Fatty Acids on Cultured Human Tumor Cells, Cancer Lett. 2000. -v. 148.-P. 173-179.

488. Igarashi M. and Miyazawa T. Do Conjugated Eicosapentaenoic Acid and Conjugated Docosahexaenoic Acid Induce Apoptosis via Lipid Peroxidation in Cultured Human Tumor Cells? // Biochem. Biophys. Res. Commun. -2000.-v. 270.-P. 649-656.

489. Irwandi Jaswir and Yaakb B. Che Man. Use Optimization of Natural Antioxidants in Refined, Bleached, and Deodorized Palm Olein During Repeated Deep-Fat Frying Using Response Surface Methodology // JAOCS.1999.- v. 76.-N3.-P. 341-348.

490. Irwandi J., Che Man Y.B., Kitts D.D., Bakar J. and Jinap S. Synergies Between Plant Antioxidant Blends in Preventing Peroxidation Reactions in Model and Food Oil Systems // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. - P. 945-950.

491. Johnston A.E, LichK.T, Selke F. and Dutton H.J.//JAOCS. 1961. - v. 38.-P. 486.

492. Judde A, Villemeuve P, Rossidnol-Casiera A, Luilou A.Ze. Antioxidant Effect of Soy Lecitins on Vegetable Oil stability and Their Synergism With Tocopherols //JAOCS. -2003. -v. 80. -N.12. -P. 1209-1215.

493. Jukka K. Kaitaranta. Control of Lipid Oxidation in Fish Oil with Various Antioxidative Compounds // JAOCS. 1992. - v. 69. - N 8. - P. 810-814.

494. Jung M.O., Ju Y.W, Choi D.S., Yoon S.H, Jung M.Y. CLA Formation in Oils During Hydrogenation Process as Affected by Catalyst Types, Catalyst Contents, Hydrogen Pressure, and Oil Species // JAOCS. 2002. - v. 79. -N5.-P. 501-510.

495. Jung M.Y. and Ha Y.Z. Conjugated Linileic Acid Isomers in Partially Hedrogenated Soybean Oil Obtained During Nonselective and Selective Hydrogenation Process // J. Agric. Food Chem. 1999. - v. 47. - P. 704-708.

496. Jung M.Y. and Min D.B. Effects of Quenching Mechanisms of Carotenoids on the Photosensitized Oxidation of Soybean Oil // JAOCS. -1991.-v. 68.-N5.-P. 653-658.

497. Jung M.O, Yoon S.H. and Jung V.Y. Effects of Temperature and Agitation Rate on the Formation of Conjugated Linoleic Acids in Soybean Oil During Hydrogenation Process // J. Agric. Food Chem. 2001. - v. 49. -P. 3010-3016.

498. Jutierrez F, Vilafranca M.I, Castellano I.M. Изменение основных компонентов и показателей качества сырого оливкового масла в процессе окисления // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 7. - P. 669-676.

499. Kahkonen M.P, Hopia M.P, Pihlaja К, Kujala T.S. and Heinonen M. Antioxidant Activity of Plant Extracts Containing Phenolic Compounds // J. Agric. Food Chem. 1999. - v. 47. - P. 3954-3962.

500. Kamal-Eldin A. and Appelqxist L.A. The Chemistry and Antioxidant Properties of Tocopherols and Tocotrienols // Lipids. 1996. - v. 31. -P. 671-701.

501. Kathleen W., Timothy M.L. Frying stability of selected fats and oils // Qnt. News Fats Oils and Relat Mater. 1961. - v. 2.-N 4.-P. 314.

502. Karahadian and Lindsay R.C. Action of Tocopherol-Type Compounds in Directing Reactions Forming Flavor Compounds in Autoxidizing Fish Oils // JAOCS. 1989.-v. 66.-N9.-P. 1302-1308.

503. Kashima M., Cha G.S., Isoda Y., Hirano J. and Miyazawa T. The Antioxidant Effects of Phospholipids on Perilla Oil. J. Am. Oil Chem. Soc. 1997 v . 74, p. 1531-1536.

504. Kazuo Fukuzumi. Studies on the reaction of fats and oils hydrolysis, autoxidation, etc// Mem. Fac. Eng.Nagoya Univ. - 1978. -N 2. - 200-244 p.

505. Keppler J.J., Schols I.A, Feenstra W.H., Meijboom P.W. // JAOCS. -1965.-v. 42.-N2.-P. 249.

506. Khan J. A. and Porter N. A. Angew. Chem. Suppl. 1982. - P. 2217-218, 513.

507. Khan N.A. Oleageneux. 1960. - v. 5.-N ll.-P. 759-762.

508. Khan M.A. and Fereidoon Shahidi. Oxidative Stability of Stripped and Nonstripped Borage and Evening Primrose Oils and Their Emulsions in Water // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. - P. 963-968.

509. King M.F., Boyd L.C. and Sheldon B.W. Antioxidant Properties of Individual Phospholipids in a Salmon Oil Model System // JAOCS. 1992. -v. 69.-N6.-P. 545-551.

510. King M.F., Boyd L.C. and Sheldon B.W. Antioxidant Properties on Lipid Peroxidation of a Salmon Oil Model Sistem // Ibid. 1992. - v. 69. -P. 337-343.

511. King J., Yang W. and David S. Nhin. Effects of Coloruts on the Singlet Oxigen Oxidation of Foods//INFORM. 1995. - v. 6.-N 4.-P. 510.

512. King M.F., Boyd LC. and Sheldon B.W. Effects of Phospfiolipids on Lipid Oxidation of a Salmon Oil Model System // JAOCS. 1992. -v. 69,- N3.-P. 237-242.

513. King J.M, Svedsen L.K., Feht W.R., Narvel J.M., White P.J. Oxidative and flavor stability of oil from lipoxygenase-free soybean // JAOCS. -1998,- v. 75.-N9.-P. 1121 1126.

514. Kim Suk Ju, Yoon Нее Nam, and Rhee Joon Shick. The Effects of Roasting Temperatures on the Formation of Headspace Volatile Compounds in Perilia Seed Oil. Department of Biological Science. Korea.

515. Kim Seon-jae, Eiichi Nara, Hidetaka Kobayashi Junji Terao and Akihiko Nagao. Formation of Cleavage Products by Autoxidation of Lycopene // Lipids.-2001.-v. 36,-N2.-P. 199.

516. Kim C.I. Byun S.M., Chelgh H.S. Know T.W. Comparison of Solvent Extraction characteristice of Rice Bran Pretreated by Hot Air Bryling steam Cooking and Extrusion//JAOCS. 1987. - v. 64.-N4.-P. 514-516.

517. Kohno H., Rikako Suzuki, Ryoko Noguchi, Massahi Nosokawa, Kazuo Miyashita and Takuji Tanaka. Dietary conjugated Linolenic Acid Inhibits Azoxymethane-induced Colonic Aberrant Crypt Foci in Rats // Jpn. J. Cancer Res.-2002.-v. 93.-P. 133-142.

518. Knothe G. and Robert 0. Dunn. Dependence of Oil Stability Index of Fatty Compounds on Their Structure and Concentration and Precence of Metals//JAOCS.-2003,-80.-№ 10.-P. 1021-1026.

519. Kortenska V.D., Vellkova M.P., Yanishlleva Nedyalka V., Totzeva Iskra R., Bankova Vassya S., Marcuccl M.C. Kinetics of lipid oxidation in the precinct of cinnamic acid derivatives. Eur // J. Lipid Sci. Technol. 2002. -v. 104,- P. 19-28.

520. Kortenska V.D., Yanishlleva Nedyalka V., Totzeva Iskra R., Baneba M.L., Russina I.F. Phenol antioxidant efficiency in various lipid substrates containing hydroxy compounds // Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2002. -v. 104.-P. 513-519.

521. Koskas J.P. Gillard J. and Gillard P. // J. Amer.Oil Chem. Soc. 1982. -v. 61.-P. 466-469.

522. Krayse Т. Влияние процесса отбеливания на растительные масла. Fett-Wissenschaft-Technologie. 1995, v. 97, N 5, pp. 165-202.

523. Kritchevsky D. Trans ynsaturated of fat in nytrition and hiacl Wirid Conference Processing Edible fats and Oil Processing. 1989. - Soc. 2. -P. 158.

524. Krol Ed S., Daniel D.T. Escalante and Daniel C. Libeer. Механизмы образования димера и тримера из облученного ультрафиолетом а-токоферола//Lipids.-2001.-v. 36.-N 1.-Р. 49-55.

525. Kubouchi Н., Hideto Kai, Kazuo Miyashita and Koji Matsuda. Effects of Emulsifiers on the Oxidative Stability of Soybean Oil TAG in Emulsions // JAOCS. 2002. - v. 79. - N 6. - P. 567-570.

526. Kulas Elin and Robert C. Ackman. Properties of a- y-, and 8-Tocopherol in Purified Fish Oil Triacylglycerols // JAOCS. 2001. - v. 70. - N 4. -P. 361-367.

527. Klimatisicrung auf den Gehalt an Phospholipide in geprebten Rapssamente FSA. 1986. - v. 88.-N 6.

528. Lampi A.M., Hopia A. and Puronen A. Antioxidant Activity of Minor Amounts of y- Tocopherol in Natural Triacylglicerols // JAOCS. 1997. -v. 74.-N 10.-P. 549-555.

529. Lampi A.-M. and Kamal-Eldin Afaf. Effect of a- and y- Tocoperols on Thermal Polymerization of Purified High-Oleic Sunflower Rtiacylglycerols // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 12. - P. 1699-1703.

530. Lampi A.M., Kataja L., Kamal-Eldin A., Vieno P. Antioxidant Actives of a-and y- Tokopherols in the Oxidation of Rapeseed Oil Triacylglycerols // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 6. - P. 749-755.

531. Lands W.E.M. The two faces of essentical datty acids I I Inform. v. 8. -N 11.-P. 1141-1145.

532. Lawoisier A.L. (1789). Elements of Chemistry (translated by Robert Kerr)//Dover Publications. 1905. -New Yore. -P. 107-108.

533. Lawher J.T., Cater C.M. Mattil K.F. Evaluation of the Food Use Potential of Sixteen Varieties of Cottonseed // JAOCS. 1977. - v. 54. - N 1. -P. 75-80.

534. Lee E.C. and Min D.B. Quenching Mechanisms of |3-Carotene on the Chlorophyll-sensitized Photooxidation of Soybean Oil // J. Food Sci. 1988. - v. 53.- P.1894-1895.

535. Lee S.H. and Min D.B. Effects, Quenching Mechanisms and Kinetics of Carotenoids in Chlorophyll-sensitized Photooxidation of Soybean Oil // J. Agric. Food Chem. 1990. - v. 38. - P. 1630-1634.

536. Lee K.N., Kritchevsky and Pariza M.W. Conjugated Linoleic Acid and Atherosclerosis in Rabbits Atherosclerosis. 1994. - 108:19-25.

537. Lee. K.H., Jung M.Y., and Kirn S.Y. Quenching Mechanism and Kinetics of Ascorbyl Palmitate for the Reduction of the Photosensitized Oxidation of Oils // JAOCS. 1997. - v. 74,-N9.-P. 1053-1057.

538. Lemon H.W., Can I. Res. 1944. - v. 22. - P. 191.

539. Lenten L. et al Termal processing and Qulity of Food. 1984.

540. Leon-Camacho M., Ruiz-Mendez M.V., Graciani-Constante M. and Graciani-Constante E. Kinetics on the cis-trans Isomerization and of physical Refining of Edible Fats. Eur// J. Lipid Sci. Technol. 2001. - v. 103. - P. 8592.

541. Lercker Giovanni, Bortolomeazzi Renzo, Pizalle Lorena. Thermal degradation of single methyl oleate hydroperoxides obtained by photosensitized oxidation // JAOCS. 1998. - v. 75. -N 9. - P. 1115-1120

542. Li. Y., and Watkins B.A. Conjugated Linoleic Acids Alter Bone Fatty Acid Composition and Reduce ex vivo Prostaglandin E2 Biosynthesis in Rats Fed n-6 or n-3 Fatty Acids // Lipids. 1998. - v. 33. - P. 417-425.

543. Libler D.C, Baker P.F. and Kaysen K.L. J. Amer.Chem. Soc. - 1990. -v. 112.-P. 6995-7000.

544. Liebler C. and Jeanne A. Burr. Antioxidant Reactions of a-Tocopherol hydroquinone//J. Lipids. 2000. - v. 35.-N 9. - P. 1045-1047.

545. Lim B, etc. Oxidative stability of Malasian oil and its blends // JAOCS. 1990.-v. 39.-N 12.-P. 1045 - 1049.

546. Lithoxoidou A.T. and Bakalbassis Evangelos G. Liquid-Phase Theoretical Antioxidant Activiti Trend of Some Cinnamic Acid Antioxidants // JAOCS. 2004. - v. 81, - N 8. - P. 799-802.

547. Liu Hui-Rong and Pamela White J. Oxidative Stability of Soybean Oils with Altered Fatty Acid Compositions // JAOCS. 1992. - v. 69. - N 6. -P. 528-532.

548. Lundberg W.O. Durch Lipoxydase Kataliesirte Oxydation polyungesagttigte Fettsauren // Fette Seifen Austriehmittel. 1956. - v. 58. -N5.-S. 329-321.

549. Lusas E.W, Watkins L.K. Separatione of Pate and Oils by Solvent Extraction // JAOCS. 1989. - v. 66.-N9.-P. 1228.

550. McNeill G.P, Rawlins C, Peilow A.C. Enzymatic enrichment of conjugated linoleic acid isomers and incorporation into triglycerides // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 11. - P. 1265 -1268.

551. Ma David W.L, Michael T. Clandinin, Wierzbicki Antoni A, Field Catherine J, Preparation of conjugated linoleic acid from safflower oil // JAOCS. 1999.-v. 76,-N6.-P. 729-730.

552. Madhujith T, Ryszard Amarowicz and Fereidoon Shahidi. Phenolic Antioxidants in Beans and Their Effects on Inhibition of Radical-Induced DNA Damage//JAOCS.-2004.-v. 81.-N7.-P. 691-696.

553. Maerker G. and Jones K.C. Gamma-Irradiation of Individual Cholesterol Oxidation Products // JAOCS. 1992. - v. 69. - N 5. - P. 451-455.

554. Macheshware P.N, Stranley D.W. et al. Effect of Microwave Treatment on the Microstructure of Dehulled Rapeseed // Cereal Chemistry. 1981. -v. 58.-P. 381-384.

555. Maier K.P. and A.L. Tappel. Products of Unsaturated Fatty Acid Oxidation Catalyzed by Hematin Compounds // JAOCS. 1959. - v. 36. -Nl.-P. 12-15.

556. Marjukka Makinen, Anu J. Hopia. Effects of a-Tocopherol and Ascorbil Palmitate on the Isomerization and Decjmposition of Methyl Linoleate Hydroperoxidaes // Lipids. 2000. - v. 35. - P. 1215-1233.

557. Marinova B.M, Yanishlieva N.V. Effect of Lipid Unsaturation on the Antioxidative Activity of some Phenolic Acids // JAOCS. 1994. - v. 71. -N4.-P. 427-434.

558. Marinova E.M, Yanishlieva N.Y, Raneva V.G, Todorova D.I. Антиокислительное действие холестериловых эфиров феруловой и кофейной кислот и их изомеров. La Rivista Italiana Delle Sostanze Grasse -Gennalo. 1998. - v. LXXV. - N 1. - P. 11-14.

559. Marquez-Ruiz G, Garces R, Leon-Camacho M, Mancha M. Thermooxidative stability of triacylglycerols from mutant sunflower // JAOCS. 1999.-v. 76.-N 10.-P. 1169-1174.

560. Martin-Polvillo M.G, Marquez-Ruiz G. and Dobarganes M.C. Oxidative stability of Sunflower Oils Differing in Unsaturation Degree During Long

561. Term storage at Room Temperature // JAOCS. 2004. - v. 81. - N 6. -P. 577-583.

562. Martin J.C., Nour M., Lavillonniere F. and Sebedio J.I. Effect of Fatty Acid Positional Distribution and Triacylglycerol Composition on Lipid Byproducts Formation During Heat Treatment: II. Trans Isomers // JAOCS. -1998.-v. 75.-N9.-P. 1073-1078.

563. Matikainen J., Matti L. and Seppo Kaltia. Determination of Degree of Oxidation of Methyl Linoleate and Linolenate by Weighing Method // JAOCS. 2003. - v. 80. - N 6. - P. 591-593.

564. Mascio Di, Kaiser P.S. and Sies H. Lycopene as the Host Efficient Biological Carotenoid Singlet Oxygen Quncher. Arch // Biochem. Biophys. -1989.-v. 274.-P. 532-538.

565. Meyer A. Morphologische und physiologische analyze der Lelle der Reauzen und Fiereester // Feil. 1920. - S. 39-44.

566. MihelichE.// JAOCS. 1980,- v. 56.-N 102.-P. 102:7141.

567. Minemoto Y., Adachi Shuji, Shimada Yuji, Toshiro Nagao. Oxidation Kinetics for cis-9, trans-11 and trans-10, cas-12 Isomers of CLA // JAOCS. -2004.-v. 80,-N7.-P. 675-678.

568. Mascio Di, Kaiser P.S. and Sies H. Lycopene as the Host Efficient Biological Carotenoid Singlet Oxygen Quncher. Arch // Biochem. Biophys. -1989.-v. 274.-P. 532-538.

569. Mattil K.F. Hydrogenation, in Baileys Industrial Oil and Fat Products 3 rd. edn., edited by D. Swern, John Wiley & Sons, New York. 1964. -P. 793-896.

570. Melcion J.P. Rohet off verbesserung durch chemische und biotechnologische Behandlung Extruzion und neue Prodecte // Miihle-Mischfutter technik. 1989.-v. 126.-N3.-P. 448.

571. Mieth G., Linow F. Zur fettstabilisierenden Wirkung von Phosphatiden. 2.Mitt. Antloxydative Wirkung ausgenaheter Phosphatide // Narirung. 1975. - v. 19.-N7.-P. 577-582.

572. MinD.B. and Schweizer//JAOCS.- 1983,-v. 60.

573. Mitry B.S. and Min D.B.J. Food Sci. 1986. - v. 51. - P.786.

574. Miura K. and Nakatani N. Antioxidant Activity of Flavonoids from Thi-me (Thimus Valgaris L.) //Agric Biol. Chem. 1989. - v. 53. - P. 3043-4045.

575. Miyashita K., Fujimoto K. and Kaneda T. Agric. Biol. Chem. 1982. -v. 46.-P. 751-755.

576. Miyashita KV; Fujimoto K. and Kaneda T. Agric. Biol. Chem. 1982. -v. 46.-P. 2293-2297.

577. Miyashita K.', Fujimoto K. and Kaneda T. Agric. Biol. Chem. 1984. -v. 48.-P. 2511-2515.

578. Miyashita K., Frankel E.N., Neff W.E., Awi R.A. Autoxidation of Polyunsaturated Triacylglycerols. III. Synttufic Triacllglycerols. Containing Linoleate and Linolenate // Lipids. 1990. - v. 25. - N I. - P. 48-53.

579. Miyashita K. and Tokagi Toru. Autoxidation Rates of Various Esters of Safflower Oil and Linoleic Acid // JAOCS. 1988. - v. 65. - N 7. - P. 11561158.

580. Miyashita К, Нага N, Fujimoto К, Kaneda Т. Dimers Formed in Oxygenated Methyl Linoleate Hydroperoxides // Lipids. 1985. - v. 20. -N9.-P. 578-587.

581. Miyashita K. and Takagi T. Tocopherol content of Japanese Algae and Its Seasonal Variation // Agric. Biol Chem. 1987. - v. 51. - P. 3115-3118.

582. Moreno J. Les agents de surface dans lextraction de l'hnile d'dive III Cong. Intractional de Ca detergence coboghe. 1960. - v.2. - P. 343-347.

583. Morita M. and Tokita M, Agric Biol. Chem.-1984.- 49. P. 2567-2568.

584. Morrow J.D, Harris T.M. and Roberts L.J. // Anal. Biochem. 1990. -N 184. - P. 1-10.

585. Morrow I.D. Minton T.A, Mukundan C.R. Campbell M.D. Lacker W.E, Daniel V.C. Badr K.R, Blair I.A. and Roberts J.L. J. Biol. Chem. 1994. - v. 269.-P.4317-4326.

586. Morre N.H. Oilseed Handling and Preparation Prior to solvent Extraction // JAOCS. 1983. - v. 6. - N 2. - P. 189-192.

587. Mounts L. and Safety Research. Using Nitrogen to stabilize soybean oil //INFORM. 1993.-v. 4.-N 12.-P. 1372-1377.

588. Moya-Moreno M.C.M, Mendoza-Olivares D, Amezquita-Lopez F.J, GimenoAdelantado J.V, Bosch-Reig F. Stady of the oxidation products in edible oils and fats by IH-RMN. Cimia. 1998. - v. 52. - N 7-8. - P. 407.

589. Mugendi J.B, Sims C.A, Gorbet D.W. and O'Keefe S.F. Flavor Stability of High-Oleic Peanuts Stored at Low Humidity // JAOCS, 1998. -v. 75.- N 1.-P. 21-25.

590. Mustakas and Griffin H.L. et al Production and Nutrittionsl Evalution of Extrusion Cooked Full-Fat Soybean Flour // JAOCS. - 1964. - v. 42. - N 9. -P. 607-614.

591. Митаки Яеуо, Вахебе Макаюки, Окимурф Кадзуро, Окуно Сейяку Когу К.К. Антиоксидант: Заявка 23495 Япония, МКИ С09 к 15 134, А23 L. -Опубл. 09.01.- 1990.-v.3.-Р. 795-801.

592. Мюллер X. Каротиноиды в общем режиме питания определение ежедневного потребления индивидуальных производных. Fette, seifen, Anstrichmittel. - 1995. - N 11. - P. 397-402.

593. Nagaoka S., Okauchi Y. Urano S, Nagashima U. and Maukai K. // J. Amer. Chem. Soc. 1990. - v. 112. - P.8921-8924.

594. Nakagawa K. Photochemical Reactions of Antioxidant Sesamol in Aqueous Solution // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 11. - P. 1205-1208.

595. Nacatani N. and Inatani R., Two Antioxidative Diterpenes from Rosemary (Rosmarinus officinalis L.) and a Revised structure of Rosimanol // Agric. Biol. Chem. 1984. - v. 48. - P. 2081-2085.

596. Nawar W.W. and Witchwoot. Autooxidation of Fate and Oils et Elewated Temperatures in "Autooxidation in Food and Biological Sustems" ed by M.G.Simic and M. Karel. Plenum Buss. New York. 1980. - P. 207221.

597. Nabit W. Said. Сухая экструзия механическое прессование // Inform. - 1998.-v. 9.-N2.-P. 139-144.

598. Neff W.E., Frankel E.N, Schofield C.R. and Weijieder D. Lipids. -1978.-N 13. -P. 415-421.

599. Neff W.E., Mounts T.L. and Rinsch W.M. Oxidative stability a Aspected by Triacylglycerols Genetically Modified Normal and High stearic and Laurie Acid Canola Varietes. L. Food Sci Technol. - 1997. - v. 30. -P. 793-399.

600. Neff W.E., Frankel. E.N. and Weileder D. // Lipids. 1981. - N 16. -P. 439-448.

601. Neff W.E, Frankel. E.N. and Weileder D. // Lipids. 1982. - N 17. -P. 780.

602. Neff W.E, Frankel. E.N, Selke E. and Weileder D. // Lipids. 1983. -N 18.-P. 868.

603. Neff W.E., Franker E.N. and Fujimoto K. Autoxidative Dimerization of Methyl Linolenate and its Monohydroperoxides, Hydroperoxy Epidioxides andDihydroperoxides// JAOCS. 1988.- v. 65,-N4.-P. 616-623.

604. Neff W.E., Frankel E.N., Miyashita K. Autooxidation of Polyansaturated. I. Triacylglycerols. Trilinoleoylglicerol // Lipids. 1990. -v. 25.-N 1.-P. 33-39.

605. Neff W.E. Selke E., Mounts T.L., Rinsch W., Frankel E.N. and Zeitoun M.A.M. Effect Triacylgiycerol Composition and Structures on Oxidative tability of Oils from Selected Soybean Germplasm // JAOCS. 1992. - v. 9. -N2.-P. 111-118.

606. Neff W.E., Waner K. and Eller F. Effect of y-Tocopherol on Formation of Nonvolatile Lipid Degradation Products During Frying of Potato Chips in Triolein//JAOCS.-2003.-v. 80.-N8.-P. 801-806.

607. Neff W.E., Adlof R.O., Konishi H. and Weisleder D. High-Performance Liquid Chromatography of the Triacylglycerols of Vernonia galamensis and Crepis alpina Seed Oils // JAOCS. 1993. - v. 70. - N 5. - P. 449-455.

608. Neff W.E., Warner K. and Byrdwell W.C. Odor Significance of Undesirable Degradation Compounds in Heated Triolein and Trilinolein // JAOCS.-2000.- v. 77. -N 12.-P. 1303-1313.

609. Neff W.E., El-Agaimy M.A., Mounts T.L Oxidative stability of Blends and interesterified Blends of Soybean Oil and Palm Olein // JAOCS. 1994. -V.71.-N lO.-p. 1111-1116.

610. Neff W. E. and Gary R. List. Oxidative Stability of Natural and Randomized High-Palmitic and High-Stearic-Acid Oils from Genetically Modified Soybean Varieties // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 7. - P. 825-831.

611. Neff W.E, Mounts T.L, Rinsch W.M. and Konishi H. Photooxidation of Soybean Oils as Affected by Triacylglycerol Composition and Structure //JAOCS.- 1993.-v. 70.-N2.-P. 163-168.

612. Neff W.E, Adlof R.O. and EI-Agaimy M. Silver Ion High-Performance Liquid Chromatography of the Triacylglycerols of Crepis alpina Seed Oil // JAOCS. 1994,-v. 71.-N8.-P. 853-855.

613. Neff W.E. and Byrdwell W.C. Soybean Oil Triacylglycerol Analysis by Reversed-Phase High-Performance Liquid Chromatography Coupled with Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass Spectrometry. JAOCS. -1995.-v. 72. -N 10. - P. 1185-1198.

614. Neff W.E, Selke E. Volatile Compounds from the Triacylglycerol of cis-, cis-9-15-Linoleic Acid//JAOCS.- 1993,- v. 70.-N2.-P. 157-161.

615. Neff W.E, Leitoen M.A.M. and Weileder //J, Chromalodi. 1992. -T. 589.-P. 353.

616. Negishi Т.Н. Hayashi, Ito S. and Chikusan o. Chemical Composition of the phospholipids Preparation from commercial Soybean Lecitin. Chem. Abst. 1968.-68: 56722h.

617. Neman I, Josebh D. and Bigglev W.H, Seliger H.H. Induced chemiluminiscence of Oxidation Fatty acids and Oils Lipids. 1985. - V. 20. -N 11. -P. 729-734.

618. Nelson A.I, Wijeratne W.B. et al Bry Extrusion as an Acid to Mechanical Expelling of Oil From Soybean // JAOCS. 1987. - v. 64. - N 9. -P. 1341-1347.

619. Nenadis and Tsimidou M. Observations on the Estimation of Scavenging Activity of Phenolic Compounds Using Rapid 1,1-Dipheny 1-2-picryIhydrazyI (DPPH) Tests. // JAOCS, 2002. v. 79. - N 12. - P. 1191-1195.

620. Nesaretnam K.K., Khor H.T., Ganeson J., Chong Y.H., Sundram K. and Gapor A. The effect of vitamin E tocottrienols from palm oil chemically induced mammary carcinogenesis in female rats // Nutr. Res. 1992. - v. 12. - P. 879-892.

621. Nesaretnam K., Devasagayam T. P. A. Singh В. B. and Basiron Y. Influence of palm oil or its tocotrienol-rich fraction on the lipid peroxidation potential of rat liver mitochondria and microsomes // Biochem. Mol Biol Inter. 1993.-v. 30.-P. 159-167.

622. Nesaretnam K., Guthrie N., Chambers A. F. and Carroll К. K. Effect of tocotrienols on the growth of human breast cancer cell line in culture // Lipids. 1995. - v. 30. - P. 1139-1143.

623. Nesaretnam K., Stephen R., Dils R. and Darbre P. Tocotrienols inhibit the growth of human breast cancer cells irrespectively of estrogen receptor status // Lipids. 1998. - v. 33. - P. 461-4693.

624. Nesaretnam K. Antioxidant and Anti-cancer Properties of Tocotrienols //Palm Oil Developments. 2000. - v. 32.-P. 10-17.

625. Neumann M. M., Silvia N., Fusero I Norman A. Garcia. A comparative study on the susceptibilities of soybean, sunflower and peanut oils to singlet molecular oxygen photooxidation // JAOCS. 1991. - v. 68. - N 9. - P. 662-665.

626. Nielsen K. Studies on the non-hydratable soybean phosphatides. -London.- 1956. P. 258.

627. Niki E., Kawakami A., Satio M., Yamamoto Y., Tsuchiya J. and Kamiya Y. Effect of phytyl side chain of vitamin E on its antioxidant activity // J. Biol Chem. 1985. - v. 260. - P. 2191-2196.

628. Ninfali Paolino, Gianfranca Aluigi, Mara Bacchiocca and Mauro Magnani. Antioxidant Capacity of Extra-Virgin Olive Oils // JAOCS. 2001. -v. 78.-N3.-P. 243-247.

629. Noureddini H., Teoh B.C. and Davis Clements L. Viscosities of Vegetable Oils and Fatty Acids // JAOCS. 1992. - v. 69. -N 12. - P. 11891191.

630. Nolasko S.M., Aguirrezabal L.A.N, and Crapiste C.H. Tocopherol Oil Concentration in Field-Grown Sunflower Is Accounted for by Oil Weight per Seed//JAOCS, 2004. v. 81.- N 11.-P. 1045-1051.

631. Normand I., Esken N.A.M. and Przybylski R. Effect of Tocopherols on the Frying Stability of Regular and Modified Canola Oils // JAOCS. 2001. -v. 78.-N 4.-P. 369-373.

632. Nudgett E.E. Microwave Properties and Heating Characterisitcs of Food // Food Technology. 1986. - v. 40. - N 6. - P. 84-94.

633. Nunmann M.M., Fusero S.N., Starcia N.A. Inhibitory effect of amino acid and dieptides on the sensatory protooxidation of fats. Fett. Wies // Technol. 1991. - v. 93. -N 12. - P. 453-456.

634. Nugteren D.H., Vonkeman H. and Van Dorp D.A. Recneil. 1967. -v. 86. P. 1237-1245.

635. Niskina A, Kubota K, Kanicola H, Osawa T. Antioxidiring component musizin in Rumex japonicus Houtt. JAOCS. - 1992. - v. 68. - N 10. — P. 735-739.

636. Niyati-Shirkhodaee F. and Takayuki Shibamoto. Formation of Toxic Aldehydes in Cod Liver Oil. After Ultraviolet Irradiation // JAOCS. — 1991. — v. 69.-N 12.-P. 1254-1256.

637. Nolasko S.M, Aguirrezabal L.A.N, and Crapiste C.H. Tocopherol Oil Concentration in Field-Grown Sunflower Is Accounted for by Oil Weight per Seed//JAOCS, 2004. v. 81.- N 11.-P. 1045-1051.

638. Normand I, Esken N.A.M. and Przybylski R. Effect of Tocopherols on the Frying Stability of Regular and Modified Canola Oils // JAOCS. 2001. -v. 78.-N 4.-P. 369-373.

639. Noor Lida H.M.D, Sundrnm K, Siow W.L, Aminah A. and Mantot S. TAG Composition and Solid Fat Content of Palm Oil, Sunflower Oil, and Palm Kernel Olein Blends Before and After Chemical Interesterification // JAOCS. 2002. - v. 79.- N 11. -P. 1137-1144.

640. Nudgett E.E. Microwave Properties and Heating Characterisitcs of Food // Food Technology. 1986. - v. 40. - N 6. - P. 84-94.

641. Nunmann M.M, Fusero S.N, Starcia N.A. Inhibitory effect of amino acid and dieptides on the sensatory protooxidation of fats. Fett. Wies // Technol. 1991. - v. 93. - N 12. - P. 453-456.

642. Nugteren D.H, Vonkeman H. and Van Dorp D.A. Recneil. 1967. -v. 86. P. 1237-1245.

643. Nwosu C.V, Boyd L.C. and Sheldon. Effect of Fatty Acid Composition of Phospholipids on their Antioxidant Properties and Activity Index // Ibid. -1997.-v. 74.-P. 293-297.

644. O'Brien R.J. in Autoxidation of Unsaturated Lipids (Chan, H.W.S, ed). 1987. - P. 233-281. - Academic Press London.

645. Oehrl L, Arthur P. Hansen, Cynfhia A. Rohrer, Gregory P. Fenner. Leen С Boyd. Oxidation of Phytostirols and Fest Food System // JAOCS. 2001. -v. 78.- N 11.-P. 1073-1078.

646. O'Connor D.E, Mihelich E.D. and Coleman M.C. // J. Amer. Chem. Soc.-1981.-v.-103.-P. 223.

647. Ohshima T. Fujito Y. and Koizumi C. Oxidative Stabylity of Sardine and Mackerel Lipid With Reference to Synergism Between Phosplulipids and a-Tocopherol // J. Amer. Oil Chem. Soc. 1993. - v. - 70. - N 2. - P. 269275.

648. O'Keefe S.F, Wiley V.A. and Wright D. Effect of Temperature on Linolenic Acid Loss and 18:3 A9-cis, A15-trans Formation in Soybean Oil // JAOCS. 1993. - v. 9. - N 70. - P. 915-917.

649. Olcott H.S. and Van der Veen J. Comparison on of Antioxidant Activities of Tocol and Its Merhyl Derivates. Lipids. - 1968. - v. 3. - P. 331-334.

650. Osava Т. Антиоксиданты сезамол и сезалинол // New Food Ind. -1991.-v.33.-N6.-P. 1-5.

651. Osborn H. T. and Casimir C. Akoh. Effects of Natural Antioxidants on Iron-Catalyzed Lipid Oxidation of Structured Lipid-Based Emulsions // JAOCS. 2003. - v. 80. - N 9. - P. 847-852.

652. Paiva-Martins F. and Michael H. Gordon. Effects of pH and Ferric Ions on the Antioxidant Activity of Olive Polyphenols in Oil-in-Water Emulsions // JAOCS.-2002.-v. 79.-N6.-P. 571-576.

653. Pan X., Hideki Ushio and Toshiaki Ohshima. Photo-oxidation of Lipids Impregnated on the Surface of Dried 1 Seaweed (Porphyra yezoensis Ueda). Characterization of Volatiles //JAOCS, 2004. v. 81. - N8.-P. 773-781.

654. Papadopoulos L., Boskou D. Antioxidant effect of natural phenols on olive Oil // JAOCS. 1991. - v. 68. - N 9. - P. 669-671.

655. Pariza M.W., Yurawecz. M.P., Mossoba M.M., Kramer J.K.G. and G.J. Nelson. // JAOCS, Press, The Biological Acti ities of Conjugated Linoleic Acid in Advances in Conjugated Linoltic Acid Research. Volume 1. edited by Champaign. 1999. - P. 12-20.

656. Pariza M.W., Park Y. and Cook M.E. The Biologically Active isomers of Conjugated Linoleic Acid // Prog. Lipid Res. 2001. - v. 40. - P. 283-298.

657. Park D.N., Terao I. and Matsushito. Agric. Biol. Chem. 1981. - v. 45. - P. 2071-2076.

658. Park Y., Albright K.J., Lm W., Storkson, J.M, Cook, M.E., and Pariza M.W. Effect of Conjugated Linoleic Acid on Body Composition in Mice // Lipids. 1997. - v. 32. - P. 853-858.

659. Park. Y., Storkson J.M, Albright K.J, Liu W. and Pariza, M. W. Evidence That the trans-10, cis-12 Isomer of Conjugated Linoleic Acid Induces Body Composition Changes in Mice // Lipids. 1999. - v. 34. -P. 235-241.

660. Paulase M.M. and Chang S.S. //JAOCS. 1973. - v. 77. -N 2. - P. 147.

661. Paz I. and Molero Mariano. Catalytic Effect of Solid Metals on Thermal Stability of Olive Oils //JAOCS, 2000.-v. 77. N2.-P. 127-130.

662. Pearson A.M., Love I.D. and Shorland F.B. Warmed-wer Flavor in Meat. Poultry and Fish // Food Res. 1974. - v. 23. - P. 1-74.

663. Peers K.E, Coxon D.T. and Chan H. // J. Food Sci. Agric. — 1981. — v. 32.-P. 898-904.

664. Perillo G. Estrinsione e decorticazione: pin effecienze al mangine // Inform agr. (Verona) 1989. -N 45. - P. 21, 31-32.

665. Perkins E.G., Shukia V.K. and Chaudry M. Deep-Frying Stability of Palm Oil Interesterified with Soybean Oil // INFORM. 1995. - v. 6. - N 4. -P. 525.

666. Perrin W.E., Perfetti P. and Naude M.Rev. Tranc.Corps. Gras. 1985. -v. 132.-C. 205-214.

667. Peyrat-Maillard M.N., Cuvelier M.E., C.Berset. Antioxidant Activity of Phenolic Compounds in 2,2'-Azobis (2-amidinopropane) Dihydrochloride (AAPH)-lnduced Oxidation: Synergistic and Antagonistic Effects // JAOCS. -2003.-v. 80. -N 10. P. 1007-1012.

668. Piazza G.J., Foglia T.A. and Nunez A. Enantioselective Conversion of Linoleate Hydroperoxide to an a, (3-Epoxy Alcohol by Niobium Ethoxide // JAOCS. 1998,-v. 75,- N8.-P. 939-943.

669. Piccaglia R., Marotti M., Liovanelli E., Deans S.G. and Eaglesham E. Entibacterial and Antioxidant Properties of Mediterranean Aromatic Plants // Industr. Cr. Prod. 1993. - v. 2. - P. 47-50.

670. Pokorny J., Davider I., Verecklova N., Ranny M., Schlace R. Effect of phosphorylated acylglycerols on the oxidative stability of edible oils // J. Nahrung. 1990. - v. 34,-N8.-P. 719-725.

671. Pokorny J., Interactions of oxidized Lipids with protein. Riv. Ital. Sost. Grasse. 1977 (septembre). -v. LIV. - P. 380-393.

672. Pokorny J., Major effects Affecting the Autoxidation of Lipids. In Autoxidation of Unsaturated Lipids edited by H.W.-S. // Chan Academic Precc, London. 1987.

673. Pokorny J.H., Poskocilova and Davidek J. Effects of Phospholipids on the Decomposition of Lipid Hydroperoxides, Nahrung 25: 1998. P. 29-31.

674. Pongrocz, Weiser G.H. and Mat-Zinger D., Tocopherole-Antioxidahtien der Natur // Fat.Sci. Technol. 1995. - v. 97. - P. 90-104.

675. Ponginebbi L, Nawar W.W. and Chinachoti P. Oxidation of Linoleic Acid in Emulsions: Effect of Substrate, Emulsifier, and Sugar Concentration //JAOCS.- 1999.-v. 76.-N l.-P. 131-138.

676. Porter N.A, Funk M.O, Gilmore G, Isaac R. and I, Nixon // JAOCS. -1976.-98:6000.

677. Porter N.A, Wolf R.A, Yarboro E.M. and Weenen H. Biochem. Biophys. Commun. Res. - 1979. - v. 89. - P. 1058-1964.

678. Porter N.A, Logan J. and Kontoyiannidou. V. J. Org. Chem. - 1979. -v. 44.-P. 3177-3181.

679. Porter N.A, Weber B.A.H. and Khan J.A. J. Amer. Chem. Soc. -1980.-v. 102.-P. 5597-5601.

680. Porter N.A, Lehman L.S, Weber B.A.H. and Simith K.J. J. Amer. Chem. Soc. - 1981. - v. 103. - P. 6447-6455.

681. Porter N.A. and WujiekD.G. J. Amer. Chem. Soc. - 1984. - v. 106.-P. 2626-2629.

682. Porter N.A. Acc. Chem. Res. 1986,- v. 19.-P. 262-268.

683. Porter N.A, Caldwell S.E, Mills K.A. Mechanisms of Free Radical Oxidation of Unsaturated Lipids. 1995. - v. 30. - N 4. - P. 277-290.

684. Porter N.A. Membrane Lipid Oxidation (Vigo-Pelfrey C. ed). CRS Press, Bocs Raton 1990. P. 33-62.

685. Poer E.L, Nelson S.O, Peck E.E. Biological Properties of VHP and Microwave Heahd Soubean //J. Food Science. 1981. - v. 46. - N 3. -P. 880-885.

686. Precht D, Molkentin J. and Vahbendieck Influence of the Heating Temperature on the Fat Composition of Milk Fat witle Emphasis on cis-trans-Isomerization Nahrung. 1999. - v. 43. - P. 25-33.

687. Pritzkow W., Radeolea R. and Eshmidt-Renner W. J. Prakt Chem. -1979.-321.-P. 813-826.

688. Pryor W.A. and Stanley J.P. J. Prg. Chem. - 1975. - v. 40. - P. 3015.

689. Pryor W.A. and Stanley J.P. and Blair E. Lipids. - 1976. - v. 11. -P. 370.

690. Pryor W.A. (Armstrong D. Sohol R.S., Cutler R.C. and Slater T.F. eds) Free Radicals in Molekular Biologie, Aging and Disease // Raven Press, New York.- 1984.-p. 13-43.

691. Pryor W.A. Free Radicals in Biology // Akademic Press, New York. -1976.-v. 1.-P. 1-49.

692. Przybylski R., Lee Y.C. and Eskin N.A.M. Antioxidant and Radical-Scavenging Activities of Buckwheat Seed Components // JAOCS. 1998. -v. 15.- N11.-P. 1595-1601.

693. Przybylski Ramaffi and Rui Zambiazi C. Predicting Oxidative Stability of Vegetable Oils Using Neural Network System and Endogenous Oil Components // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. - P. 925-931.

694. Rahmani M. and Saari Csallany A. Role of Minor Constituents in the Photooxidation of Virgin Olive Oil // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 7. -P. 837-843.

695. Raghuveer D.G. and Hammond E.G. The Influence of Glyceride structure on the Rate of Autoxidation // JAOCS. 1967. - v. 44. - P. 239-243.

696. Rawis H.R. and Van Sanken R.Y. Ann. Acid. Sci. 1970. - 171:135. // JAOCS. - 1970. - v. 47. - N 1. - P. 127.

697. Rebello D., Daubert B.F. // JAOCS. 1951. - v. 28. - N 2. - P. 177.

698. Rebello D., Daubert B.F. //JAOCS.- 1951,-v. 28.-N2.-P. 183.

699. Reynhout Greg. The Effect of Temperature on the Induction Time of a Stabilized Oil // JAOCS. 1991. - v. 68. - N 12. - P. 983-984.

700. Rice Evans C.A., Miller N.J. and Paganga. Structure Antioxidant Activity Relationships of Flavonoids and Phenolic Acids // Free Radicak Biol. Med. - 1991. -T. 20. - P. 933-956.

701. Rodenbush, E.H. Hsieh and Viswanath D.S. Density and Viscosity of Vegetable Oifs // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 12. - P. 1415-1419.

702. Rongxuan C. Hydrogenation Characterictics of High Erucic Rapesees Oil//Fat Sci. Technol.- 1995.-v. 97,-N4.-P. 142-145.

703. Romero A, Cuesta C. and Sanchez-Muniz F.J. Effect of Oil Replenishment Suring Dup-Fat Tryeing of Frozen Foods in Sunflower Oil and Hig-Oleic Acid Sunflower Oil // JAOCS. 1998. - v. 75. -N 1. - P. 161-167.

704. Romero A, Cuesta C, Sanchez-Miniz F.J. Cyclic Fatty acid Monomers and Themooxidative Alteration Compounds Formed During Frying of Frozen Foods in Extra Virgin Olive Oil // JAOCS. 2000. - v. 74. - N 11. -P. 1169-1175.

705. Saebo Asgeir, Skarie Carl, Jerome Daria, Haroldsson Gudmunder. Conjugated linoleic acid compositions and methods of making same // Пат. 6610868, США. Опубл. 26.08.2003.

706. Sahari Mohammad Ali, Davood Ataii and Manuchehr Hamedi. Characteristics of Tea Seed Oil in Comparison with Sunflower and Olive Oils and Its Effect as a Natural Antioxidant.

707. Saito H. and Udagawa Miho. Assessment of Oxidative Deterioration of Salted Dried Fish by Nuclear Magnetic Resonance // JAOCS. 1992. - v. 69. - N 11. - P. 1157-1159.

708. Samadi A, Andreu I, Ferieric S. Dellonte and Chatgilialogly C. Thiyl Radical-Catalyzed Isomerization of Oils: An Entry to the trans Lipid Library // JAOCS. 2004. - v. 81. - N 8. - P. 753-758.

709. Samuelsson B. Lipid metabolism. Edited S. Walkie Academic Press. New Yore. - 1979.-P. 107.

710. Sanhueza J, Susana Nieto and Alfonso Valenzuela. Thermal Stability of Some Commercial Synthetic Antioxidants // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 9. -P. 933-936.

711. Santos J. С. O, Dos Santos I. M. G, de Souza A.G, Prasad S. dos Santos A.V. Thermal stability and kinetic study on thermal decomposition ofcommercial edible oils by thermogravimetry // J. Food Sci. 2002. - v. 67. -N4.-P. 1393- 1398.

712. Scheur van de, Frank Th, Guido U-A-Sai, Alfred Dliek and Leendert H. Staal. The Effect of Free Fatty Acid on the Reactivity of Copper-Based Catalysts for the Hydrogenolysis of Fatty Acid Methyl Esters // JAOCS. -1995,- v. 72.-N9.-P. 1027-1031.

713. Schlieberie P, Tsoukalas B. and Grosch W. Z. Lebenam Unters. Forsch. 1979. - v. 168.-P. 448-456.

714. Schlieberie P. and Grosch W. Z. Lebenam. Unters. Forsch. 1981. - v. 173.-P. 192-198.

715. Schonberg S. and Erokan H.E. The Inhibitory Effect of Conjugated Dienoic Derivatives (CLA) of Linoleic Acid on the Growth of Human Tumor Cell Lines Is in Part Due to Increased. 1995.

716. Schonberg S. and Erokan H.E. The Inhibitory Effect of Conjugated Dienoic Derivatives (CLA) of Linoleic Acid on the Growth of Human Tumor Cell Lines Is in Part Due to Increased. 1995.

717. Scimeca Ip.C, J.A, and Thompson H.J. Conjugated Linoleic Acid, Cancer. 1994.-v. 74.-P. 1050-1054.

718. Sebedio J.L, Qrondglrard A.and Prevost J. Linoleic Acid Isomers in Heat Treated Sunflower Oils // JAOCS. 1988. - v. 65. - N 3. - P. 362-366.

719. Segawa T, Kamata M, Hara S and Totani. Antioxidant Dehavoir of Phospholipids for Polyusaturated Fatty Acids of Fisu Oil III Synergisic Mechanism of Nitrogen Including Phospholipids for Tocopherol // J. Jpn. Oil Chem. Soc. 1995. - v. 44. - P. 36-42.

720. Selke E. Rohvvedder W.K. Dutton H.J. // JAOCS. 1975. - v. 52. -P. 232.

721. Selke E. Rohwedder W.K. Dutton H.J. //JAOCS. 1977. - v. 54. - P. 62.

722. Shantha N.C, Decker E.A. and Ustinl Z. Conjugated Linoleic Acid Concentration in Processed Cheese // JAOCS. 1992. - v. 69. - P. 425-428.

723. Shen N, Fehr W, Johnson L. and White P. Oxidative Stabilities of Soybean Oils That Lack Lipoxygenases // JAOCS. 1996. - v. 73. - N 10. -P. 1327-1335.

724. Shen Nuo, Fehr Walter, Johnson Lawrence, White Pamela. Oxidative stabilities of soybean oils with elevated palmitate and reduced linolenate contents // JAOCS. 1997. - v. 74. - N 3. - P. 299-302.

725. Shibassaki-Kitakawa N, Hideto Kato, Atsushi Takahashi and Toshikuni Yonemoto. Oxidation Kinetics of |3-Carotene in Oleic Acid Solvent with Addition of an Antioxidant, a-Tocopherol // JAOCS. 2004. - v. 81. - N 4. -P. 389-394.

726. Shiela P.M., Sreerama Y.N. and Gopala Krishna A.C. Storage Stability Evaluation of Some Packed Vegetable Oil Blends // JAOCS. 2004. - v. 81,- N12.-P. 1125-1129.

727. Shimizu M, Junya Moriwaki, Tsutomu Nishide and Yoshinobu Nakajima. Thermal Deterioration of Diacylglycerol and Triacylgiycerol Oils During Deep-Frying // JAOCS. 2004. - v. 81. - N 6. - P. 571 -576.

728. Shultz T.D, Chew B.P, Seaman W.R. and Luedecke L.O. Inhibitory Effect of Conjugated Dienoic Derivatives of Linoleic Acid and |3-Carotene on the in vitro Growth-of Human Cancer Cells, Cancer Lett. 1992. - v. 63. -P. 125-133.

729. Shyu Shui-Liang, Hau Lung-Bin, Hwang Lucy Sun. Effect of vacuum frying on the oxidative stability of oils // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 10. -P. 1393-1398.

730. Siedow J.N. Plant Lipoxygenase: structure and Function. Enu. Rec. Plant Physiol. Plant. Mol. Biol. 1991.-42:145-188.

731. Sigfusson H. and Herbert Hultin O. Partitioning of 5-TocopheroI in Aqueous Mixtures of TAG and Isolated Muscle Membranes // JAOCS. -2002.-v. 79.- N7.-P. 691-697.

732. Simic G. Chain Reactions in autoxidation of fatty acids // JAOCS. -1986.-v. 63.-N4.-P. 452.

733. Singer M. Theorie und Praxis der Ugewin nung durch Pressung. -SOEW. 1981. -N 19.-P. 585-588.

734. Singleton I.A, Patte H.E, Nelson M.S. Factor affecting product specificitu of peanut Lipoxyenase // JAOCS. 1978. - v. 55. - N 4. -P. 387-390.

735. Smidovnik A, Kode J, Leskovsek S. and Kololni T. Kinetics of Catalytic Transfer Hydrogenation of Soybean Oil //JAOCS. 1994. - v. 71. N5. P. 507-511.

736. Stangelo A.J. Lipid oxidation in foods. Crit. Rev. Food Sci. and Nutr. -1996,-v. 36.-N3.-P. 175-224.

737. Steenson D.F. and David B. Min. Effects of 3-Carotene and Lycopene Thermal Degradation Products on the Oxidative Stability of Soybean Oil // JAOCS. 2000. - v. 77. - N 11. - P. 1153-1160.

738. Stem Petr, Valentova Helena, Рокоту Jan. Rheotoglcal properties and sensory texture of mayonnaise // Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2001. - v. 103. -P. 23-28.

739. Su C, Gupta M, White P. Oxidative and flavor stabilities of soybean oils with low- and ultra-low-linolenic acid composition // JAOCS. 2003. -v. 80.-N2.-P. 171-176.

740. Subhashinee S.K.W. Siriwardhana and Fereidoon Shahidi. Antiradical Activiti of Extrartc of Almond and Its By-products // JAOCS. 2002. -v. 79.-N9.-P. 903-908.

741. Sugano, M, Tsujita A, Yamasaki M, Noguchi M. and Yamada, K. Conjugated Linoleic Acid Modulates Tissue Levels of Chemical Mediators and Immunoglobulins in Rats // Lipids. 1998. - v. 33. - P. 521-527.

742. Suyder J.M, Frankel E.N, Warnes K.//JAOCS. 1986. - v. 63.-N 11. -P. 1055.

743. Suzuki R.R, Noguchi I. Ota, Abe M, Miyashita K. and Kawada. Cytotoxic Effect of Conjugated Trilenoic Fatty Acids on Mouse Tumor and Human Monocytic Leukemia Cells // Lipids. 2001. - v. 16. - P. 477-482.

744. Suzuki R., Abe M., Mijashito Comparative study of the Antioxidation of TAG Containing Conjugated and Nonconjugated C.8 PUFA // JAOCS. -2004.- v. 81.-N6.-P. 563-569.

745. Svensson S.G, Erisson C.E. Service-Serie. 1972. - N 379.

746. Swern D., Coleman J.E. // JAOCS. 1955. - v. 32. - P. 700.

747. Tada M.R., Matsumoto H., Yamaquchi and Chila K. Novel Antioxidants Isolated from Perilla frutescens Biotton Var, Crispa (Thunb). Biosci. Biotechnol. Biochem. 1996. -v. 60.-P. 1093-1095.

748. Takahashi A., Naomi Shibasaki-Kitakawa and Toshikumi Yonemoto. A Rigorous Kinetic Model for (3-Carotene Oxidation in the Presence of an Antioxidant, a-Tocopherol // JAOCS. 2003. - v. 80. - N 11. - P. 12411247.

749. Takahashi A., Naomi Shibasaki-Kitakawa and Toshikumi Yonemoto. Kinetic Model for Autoxidation of P-Carotene in Organic Solutions // JAOCS. 1999.-v. 76,-N8.-P. 897-903.

750. Takeo Hiroyuki, Sugino Masaaki, Yamamoto Hideto, Matsuo Takeshi. Ohhata Yoshihiro, Takayanagi Isao. Method for inhibiting oxidation of oils and fats or fatty acids: Пат. 5948926 США. Опубл. 07.09.1999.

751. Tappel A.X. Витамин E как биологический липидный антиоксидант// Inform. - 1997. -v. 8. -N 4. -P.392-395.

752. Tappel A.Z.-Food Res. 1953.-v. 18.-P. 560.

753. Tasan M. and Demirci M. Trans FA in Sunflower Oil at Different Steps of Refining// JAOCS. -2003. -v. 80,-N8.-P. 825-828.

754. Tautoris C.L. and McCurdy A.R. Effect of Randomization on Oxidative Stability of Vegetable Oils at Two Different Temperatures // JAOCS. 1990. -v. 67.-N8.-P. 525-529.

755. Terao J. and Matnsushita S. Agric. Biol. Chem. - 1975. - v. 39. -P. 2027.

756. Terao J. and Matnsushita S.//Lipid. 1986. - v. 21.-P. 255-250.

757. Tian L.L., White P.I. Antioxidant Activirty of Oat Extract in Soybean and Cottonseed Oils// JAOCS. 1994,- v. 71.-N 10.-P. 1079-1086.

758. Topallar H., Bayrak Y. and Mehmet lscan. A Kinetic Study on the Autoxidation of Sunflowerseed Oil // JAOCS. 1997. - v. 74. - N 10. -P. 1323-1327.

759. Topallar Huseyin, Yiiksel Bayrak and Mehmet lscan. Effect of Hydrogenation on Density and Viscosity of Sunflowerseed Oil // JAOCS. -1995.-v. 72. -N 12. -P. 1519-1522.

760. Того-Vazquez J.F., Castillo M.A., Hernandez C.R. A multiple variable approach to study corn oil oxidation // JAOCS. 1993. - v.70. - N 3. -P. 261-267.

761. Toschi T.J., Arianna Costa, Lercker Jiovanni. Изучение продуктов термического разложения гидроперекиси метиллинолеата методом газожидкостной хроматографии // JAOCS. 1997. - v. 74. - P. 387-391.

762. Trans suppression in hydrogenated oils // INFORM. 1995. - v. 6. -N 11.-P. 1206-1213.

763. Trans FAs worse than Ci2-i6 SFAs. Adapted from Ascherio et al. New. Engl // J. Med. 1999. - v. 340 (25). - P. 1994-1998.

764. Tschirch A. Angewanate Pflanzana tomie. 1889. - v. 1. - P.3.

765. Tschirch A., Kritzler, Mickrochemische Untersuchungen tiber ch'e Aleironkoriocr. Ber. d. dentsch Botan, ges. - 1900. - v. 10. - S. 14.

766. Ullrich F., Grosch W. Fat Sci Technol. 1988.-v. 90.-P. 332.

767. Undeland I., Ekstrand Bo and Hans. Lipid Oxidation in Herring (Clupea haregus) Light Muscle, Dark Muscle and Skin, stored Separately or as Intact Fillets // // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 5. - P. 581-590.

768. Valentova O., Novotna Z., Svoboda Z., Reicher P., Ras J.

769. Van der Berg J.J.M, Cook N.E. and Tribble D.L. Reivestigation of the Antioxidant Properties of Conjugated Linoleic Acid. Lipids 30: 599-605.

770. Vitamin E as a biological lipid antioxidant // INFORM. 1997. - v. 8. -N4.-P. 392-395.

771. Vittadini E, Lee H, Frega N.G, Min D.B. and Vodovotz Y. DSC Determination of Thermally Oxidized Olive Oil // JAOCS. 2003. - v. 80. -N6.-P. 533-537.

772. Vitrac O, Ttystram J, Raoult-Wack A.-L. Deep-yat frying of food: heat and mass transfer, transformations and inside the frying material // Eur. J. Lipid Sci. Technol. 2000. - v. 102.-N 8/9.-P. 529-538.

773. Von Unl J.C. and Eihner L. The Effect of Natural Antioxidants on the stability of Fat. Sci Technol. 1990. - v. 9. - P. 355-361.

774. Wang Tong, Kevin B. Hicks and Robert Moreau. Antioxidant Activity of Phytosterols, Oryzanol and Other Phytosterol Conjugates // JAOCS. 2002. -v. 79.-N 12.-P. 1201-1206.

775. Wang C, Ning Jing, Krishnan Padmanadan G. and Matthees Duane P. Effects of Steeping Conditions During Wet-Milling on the Retentions of Tocopherols and Tocotrienols in Corn // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 5. -P. 609-613.

776. Wang P. and Tao Bernard Y. Soy Fatty Acid Oxidation with Sodium Hypochlorite Monitored by Nuclear Magnetic Resonance Spectrescopy // JAOCS. 1998. - v. 75. - N 1. - P. 9-14.

777. Wang Chaohua and Sevim Erhan. Studies of Thermal Polymerization of Vegetable Oils with a Differential Scanning Calorimeter // JAOCS. 1999. -v. 76. -N 10. -P. 1211-1216.

778. Warner K, Orr M.Glynn. Effect of Fatty Acid Coposition of Oils on Flavor and ctability of Fried Foods // JAOCS. 1997 - v. 74 - N 3 -P. 347-356.

779. Warner K. and Knowlton S. Frying Quality and Oxidative Stability of High-Oleic Corn Oils // JAOCS. 1997. - v. 74. -N 10. - P. 1317-1322.

780. Warner R, Measurement of Tocopherol Efficacy in Fats and Oils, in Antioxidant Methodology in vivo and in vitro Concepts edited // AOCS Press, Chamaping. 1997. - P. 223-233.

781. Warner K, Frankel E.N. and Mounts R.L. JAOCS. 1980. - v.66. - P. 558-564.

782. Watanabe F. Glutathione peroxidase activity during storage of fish muscle // Food Sci. 1996. - v. 61. -N 4. - P 734-735.

783. Weenen H. and Porter N.A. J. Amer. Chem. Soc. - 1982. - v. 104. -P. 5216-5221.

784. Wills E.D. Biochim et Biophys. 1965. - v. 98. - P. 238.

785. Witting L.A, Chang. S.S. and Kummerow F.A. // J.-Am. Oil. Chem. Soc. 1957. - v. 34. - P. 470-473.

786. Wolff R.L, Further Studies on Artificial Geometrical Isomers of a-linolenic Acid in Edible Linolenic Acid-Containing Oils // JAOCS. 1993. -v. 69.-P. 219-224.

787. Wolff R.L. Heat-Induces Geometrical Isomerization of a-linolenic Acid: Effect of Temperature and Heating Time on the Appearance of Individual Isomers//JAOCS. 1993,-T. 70.-v. 3.-N70.-P. 425-430.

788. Wolf R. Occurence of artificial trance polyunsaturated fatty acids. Sci. Alim.- 1993.- v. 13.-N1.-P. 7-11.

789. Wolff R.L. Trans-Polyunsaturated Fatty Acids in Trench Edible Rapesseed and Soybean Oils//JAOCS. 1992. - v. 1.-N69.-P. 106-110.

790. Yamanchi R. and Matsushita S. Quenching Effects of Tocopherols on the Methyl Linoleate Photooxidation and Their Oxidant Products // Agric. Biol. Chem.- 1974,-v. 41.-P. 1425-1430.

791. Yanishlieva N.V. and Marinova E.M. Inhibited Oxidation of Lipids 1: Complex Estimation and Comparison of the Antioxidative Properties of Some Natural and Syntetich Antioxidauts. Fat Sci. Technol. - 1992. - v. 94. -P. 374-379.

792. Yi О, Hand D. and Shin H.K. Synergistic Antioxidant Effects of Tocopherol and Ascorbic acid in Fisch Lecitin Water System // JAOCS. -1991.-v. 68.- P. 881-883.

793. Yoon S.H, Jung M.Y. and Min D.B. Effects of Thermally Oxidized Triglycerides on the Oxidative Stability of Soybean Oil // JAOCS. 1998. -v. 65.-N 10.-P. 1652-1656.

794. Yoon S.H. ans Kin S.K. Oxidative Stability of Hing-Fatty Acid Rice Bran Oil at Different Stages of Refining // JAOCS. 1994. - v. 71. - N 2. -P. 227-229.

795. Yoshida K, Kajimoto H.G. and Emura S. Antioxidant Effects of a -Tocopherols at Different Concentrations in Oils During Microwave Heating // JAOCS. 1993. - v. 70. - P. 989-995.

796. Yoshida Hiromi, Mikiko Tatsumi and Goro Kajimoto. Influenct of Fatty Acids on the Tocopherol Stability in Vegetable Oils During Microwave Heating//JAOCS. 1992,-v. 69.-N 2. - P. 119-125.

797. Yoshida K, Kajimoto H.G. Effect of microwave Treatment on the Tripsyn Inhibitor and Molecular Species of Tryglycerides in soybean // J. Food Sci. 1988. - v. 53.-N6.-P. 1756-1760.

798. Yoshida K, Sekine T, Matsuzaki F, Yanaki T. and Yamaguchi M. Stability of Vitamin A in Oil-in-Water-in-Oil-Type Multiple Emulsions // JAOCS. 1999. - v. 76. - N 2. - P. 195-200.

799. Yrjonen Teijo, Li Peiwu, Jari Summanen, Anu Hopia and Heikki Vuorela. Free Radtcal-Scavenging Activity of Phenolics by Reversed-Phase TLC//JAOCS.-2003.-v. 80.-N l.-P. 9-14.

800. Zambiazi R.C. and Przybylski R. Effect of Endogenoes Minor Components on the Oxidative stability of Vegetablie Oils // Lipid Technol 10: 58-62.- 1998.

801. Zhang A. and Chen Z.Y. Oxidative Stability of Conjugated Linoleic Acids. Relative to Other Polyunsaturated Fatty Acids // J. Am. Oil Chem. Soc.- 1997. v. 74. - P. 1611-1613.

802. Zhang Hong-Yu. Selection of Theoretical Parameter Characterizing Scavenging Activity of Antioxidants on Free Radicals // JAOCS. 1998. - v. 75.- N 12.-P. 1705-1709.

803. Zubillaga M.P. and Maerker G. Antioxidant Activity of Polar Lipids from Nitrite-Treated Cooked and Processed Meats // JAOCS. 1987. - v. 64.- N5.-P. 757-760.