автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.12, диссертация на тему:Разработка радиоволнового метода определения химических показателей качества жидких коптильных сред и вкусо-ароматических экстрактов

•♦оэ/аэб

На правах рукописи

УДК 621.317:[664.951.3+664.951.022^^6/7] (043.:

3)

БАРЫШНИКОВ АНДРЕИ ВЛАДИМИРОВИЧ

РАЗРАБОТКА РАДИОВОЛНОВОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА ЖИДКИХ КОПТИЛЬНЫХ СРЕД И ВКУСО-АРОМАТИЧЕСКИХ ЭКСТРАКТОВ

05.18.12 - Процессы и аппараты пищевых производств

2 О ОКТ 2011

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Мурманск - 2011

4857596

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования "Мурманский государственный технический университет"

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Ершов Александр Михайлович Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Пеленко Валерий Викторович кандидат технических наук, доцент Голубева Ольга Алексеевна

Ведущая организация:

ФГБОУ ВПО "Калининградский государственный технический университет"

Защита состоится "02" ноября 2011 г. в 14 ч 00 мин часов на заседании диссертационного совета Д 307.009.02 в Мурманском государственном техническом университете по адресу: 183010, г. Мурманск, ул. Спортивная, 13

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Мурманского государственного технического университета по адресу: 183010, г. Мурманск, ул. Спортивная, 13

Автореферат размещен на сайте www.mstu.edu.ru 27 сентября 2011 г. Автореферат разослан 30 сентября 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного солета

кандидат техн. наук, профессор

И. Н. Коновалова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Традиционно копчение считается способом консервирования, однако, учитывая изменяющиеся потребительские требования к качеству продукции, производство копченых изделий постоянно совершенствуется. Следствием этого является то, что в настоящее время целью обработки полуфабриката коптильными компонентами становится не только консервирование, но и придание изделию таких органолептических свойств, которые будут привлекательны для потребителя.

Коптильный дым по своему составу очень сложен, поэтому оценка его влияния на качество копченых изделий связана со значительными трудностями методического характера, так как часто трудно оценить влияние незначительных количеств веществ, способных изменить аромат главных компонентов. Влияние отдельных классов веществ на свойства копченого продукта сомнению не подлежит, однако их одновременное присутствие в дыме делает необходимым определение технологических свойств дыма в комплексе.

Развитие технологии копчения тесно связано с совершенствованием методов исследования. Применение количественных методов оценки качества сырья, полуфабрикатов, готовых изделий позволяет установить закономерности формирования основных свойств последних, обосновать новые технологические решения, осуществлять контроль на основных операциях, обосновать безопасность продукции.

К важнейшим показателям качества копченой продукции относят цвет, аромат, вкус, обуславливающие гастрономическую привлекательность изделия. Перечисленные показатели оценивают, в основном, сенсорными методами. Для повышения степени их объективности разрабатывают специальные бальные шкалы. При оценке степени прокопченности изделия выполняют анализ содержания основных коптильных компонентов, к которым относят фенольные, карбонильные и кислотные соединения. Эти показатели используют для оценки качества жидких коптильных сред, экстрактов и коптильного дыма.

Разработкой химических и физико-химических методов оценки качества копченой продукции, дыма, жидких коптильных сред и экстрактов, в том числе методов определения фенолов, кислот и карбонильных соединений, занимались такие признанные в этой области ученые, как Курко В. И., Мезено-ва О. Я., Ким И. Н. и др. Однако использование этих методов затруднено в про-

изводственных условиях из-за сложного и длительного анализа. Поэтому актуальной является проблема количественного определения коптильных компонентов в процессе производства с минимальными затратами времени, материальных и энергетических ресурсов.

Цель и задачи работы. Целью работы является разработка способа экспрессного количественного определения коптильных компонентов в конденсированном дыме, жидких коптильных средах и экстрактах.

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие задачи:

- обосновать применение радиоволнового метода для измерения состава жидких коптильных сред, полученных путем абсорбции водой коптильных веществ, конденсированного дыма и вкусо-ароматических коптильных экстрактов, полученных методом гидротермолиза;

- разработать конструкцию радиоволнового концентратомера;

- разработать методику определения содержания коптильных компонентов в жидких коптильных средах, конденсированном дыме и вкусо-ароматических коптильных экстрактах;

- установить функциональные зависимости между показаниями концентратомера и содержанием коптильных компонентов в объектах исследования;

- провести экспериментальное исследование динамики абсорбции карбонильных соединений, фенолов и кислот в процессе приготовления жидкой коптильной среды методом абсорбции.

Научная новизна. Разработан научно-обоснованный метод непрерывного определения концентрации коптильных компонентов в жидких коптильных средах и вкусо-ароматических экстрактах.

Разработано устройство для реализации этого метода - радиоволновый концентр атомер.

Получена зависимость между показаниями прибора и содержанием коптильных компонентов в объектах исследования, показана возможность контроля изготовления жидких коптильных сред.

Предложены математические модели, адекватно описывающие динамику абсорбции водой коптильных компонентов из дыма.

Практическая значимость. Разработан и изготовлен опытный образец радиоволнового концентратомера, позволяющий в течение всего процесса получения жидкой коптильной среды контролировать ее состав и получать продукт с заданными свойствами. Разработана техническая документация на устройство: исходные требования, проект методики выполнения изме-

рений. Радиоволновый концентратомер может быть применен как в промышленном производстве для контроля и автоматизации технологических процессов, так и в производственных лабораториях для экспрессного и неразру-шающего анализа качества продукции (жидких коптильных сред, экстрактов).

Внедрение. Результаты диссертационной работы в виде аппаратного комплекса для контроля процесса изготовления жидкой коптильной среды "СКВАМА-2" и вкусо-ароматических коптильных экстрактов "ВАКЭ" внедрены в лаборатории "Современные технологии производства продуктов из гидробионтов" (СТППГ). кафедры технологий пищевых производств ФГБОУ ВПО "Мурманский государственный технический университет". Практические результаты работы отражены в ГБ НИР № 01 900025623. "Разработка электрофизического метода измерения химического состава коптильных препаратов и вкусо-ароматических экстрактов". Опытно-промышленный образец радиоволнового концентратомера прошел успешные промышленные испытания, что подтверждено актом двусторонней комиссии в составе представителей ООО "Севтехцентр" и ВГОУ ВПО "Мурманский государственный технический университет". Принципы работы разработанных устройств рассматриваются в учебном процессе студентов, обучающихся по специальностям "220301.65 "Автоматизация технологических процессов и производств", по дисциплине "Технические измерения и приборы", в учебном процессе специальности 260302.65 "Технология рыбы и рыбных продуктов" по дисциплине "Современные методы исследования свойств сырья и пищевых продуктов".

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Радиоволновый метод измерения концентрации коптильных компонентов в жидких коптильных средах и вкусо-ароматических коптильных экстрактах.

2. Конструкция радиоволнового концентратомера.

3. Установленные функциональные зависимости между показаниями концентратомера в определенных режимах его работы и содержанием коптильных компонентов (кислот, карбонильных соединений и фенолов).

4. Результаты исследования с помощью концентратомера процесса получения жидкой коптильной среды методом сорбции.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы представлены на международной научно-практической конференции "Наука и образование - 2005" (Мурманск, МГТУ, 6-14 апреля 2005 г.), на междуна-

родной научно-практической конференции "Повышение эффективности использования водных биологических ресурсов Мирового океана" (Москва, ВНИРО, 9-10 ноября 2005 г.), международной научно-технической конференции "Наука и образование - 2009" (1-9 апреля 2009 г., Мурманск, МГТУ), 2-й международной заочной научно-практической конференции "Интеграция науки и производства" (Тамбов, 19-20 мая 2009, ТГТУ), школе молодых ученых "Научно-практические проблемы химической технологии сырья гидробионтов Кольского региона" (Мурманск, 2009 г, МГТУ), международной научно-технической конференции "Наука и образование -2011" (4-8 апреля 2011 г., Мурманск, МГТУ).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы и приложений. Работа изложена на 145 страницах, содержит 11 таблиц, 55 рисунков, 3 приложения. Список литературы состоит из 149 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение. Обоснована актуальность работы, определены цели исследований и научная новизна, показана практическая значимость результатов диссертационной работы для промышленности.

Глава 1. Обзор литературы.

Приводятся преимущества и недостатки бездымного копчения, способы получения коптильных препаратов на водной основе. Дается характеристика наиболее распространенных коптильных препаратов, их оценка с электрофизической точки зрения, обосновывается возможность получения информации о концентрации карбонильных соединений, кислот и фенолов в коптильных препаратах путем измерения характеристик электромагнитных волн и их связи с диэлектрической проницаемостью. Приводится классификация наиболее распространенных радиоволновых методов измерения диэлектрической проницаемости. На основании установленных критериев производится выбор методов измерений концентрации коптильных компонентов в коптильных препаратах и экстрактах. Также в данной главе ставятся задачи научных исследований.

Глава 2. Разработка конструктивного исполнения лабораторного уст-

ройства и методики измерения состава многокомпонентных смесей.

Описана разработка конструкции радиоволновых сверхвысокочастотного (СВЧ) и высокочастотного (ВЧ) концентратомеров, обосновано применение их для определения концентрации компонентов в многокомпонентных смесях, таких как жидкие коптильные среды, вкусо-ароматические экстракты.

Для измерения концентрации коптильных компонентов был взят в качестве прототипа СВЧ-концентратомер, разработанный ранее инженером Панковским А. Ч. В ходе опытно-конструкторских работ образец СВЧ-концентратомера был усовершенствован. Конструктивная схема представлена на рисунке 1.

По результатам предварительных экспериментов была отмечена необходимость повышения чувствительности прибора и снижения влияния синфазных помех на результаты измерений. С этой целью предложена модернизированная схема концентратомера, предполагающая включение в нее измерительного усилителя с фильтрацией синфазных помех.

Рис. 1. Конструктивная схема СВЧ-концентратомера 1 - генератор СВЧ; 2 - двойной Т-образный волноводный тройник; 3 - аттенюаторы; 4,5 - волноводные датчики с контрольным и анализируемым образцами; 6,7 - неотражающие нагрузки; 8 - детектор; 9 - усилитель; 10 - показывающий прибор; а,б - фланцы крепления измерительного блока к генератору и детектору, соответственно.

В качестве генератора электромагнитных волн диапазона СВЧ использовали прибор Г4-83.

Принцип действия концентратомера заключается в измерении мощности отраженной от объекта исследования электромагнитной волны. При этом электромагнитная энергия поступает от генератора СВЧ-диапазона, построенного на операционных усилителях и транзисторах, через подстроечный элемент и аттенюатор на разветвитель для взаимного развязывания каналов

7

передачи колебаний, где попадает в два боковых плеча. В одно плечо включен чувствительный элемент с эталоном, в другое - такой же чувствительный элемент с пробой исследуемого объекта. Электромагнитная энергия, проходит через исследуемый и эталонный образцы и попадает на детекторы и блок усиления сигнала. Два сигнала от эталона и исследуемого объекта сравниваются в блоке сравнения, затем разность поступает на цифровой индикатор. При измерениях часть электромагнитной энергии отражается от образца, а часть проходит через образец. Таким образом, на цифровом индикаторе отображаются величины, пропорциональные коэффициенту отражения и пропускания, которые зависят от концентрации вещества в образце.

Для измерений концентраций веществ в многокомпонентных смесях необходимо разрабатывать измерительные устройства, которые работают в другом диапазоне частот, таким образом, увеличивая количество аналитических сигналов. Поэтому был сконструирован прибор и датчик концентрации, работающий в диапазоне высоких частот.

Были экспериментально исследованы конструкции датчика концентрации на основе симметричной двухпроводной линии, датчика с экранированным чувствительным элементом и коаксиального радиоволнового датчика.

Для концентратомера с использованием ВЧ-энергии наиболее высокую точность и, соответственно, чувствительность имеют датчики концентрации влагосодержащих растворов, в частности, жидких коптильных сред, выполненные в виде четвертьволнового отрезка двухпроводной или коаксиальной длинной линии.

Коаксиальный радиоволновый датчик (рис. 2) построен на базе четвертьволнового отрезка коаксиальной длинной линии, разомкнутого на одном конце, являющегося, по существу, чувствительным элементом. На другом конце этот отрезок длинной линии замкнут на индуктивность, где осуществляется возбуждение электромагнитных колебаний в датчике напряжением высокой частоты и съем информативного сигнала.

При проведении эксперимента датчик был подключен к цифровому измерителю параметров цепей типа ХУК, который, состоит из высокочастотного генератора, управляемого напряжением и осциллографа, развертка которого синхронизирована с разверткой генератора. Выходом 2УЛ является выход генератора, а входом - вход осциллографа.

При подключении к входу и выходу гVII какого-либо четырехполюсника, каковыми являются также исследуемые датчики концентрации, на экране

осциллографа визуально отображается амплитудно-частотная характеристика. Она показывает зависимость амплитуды сигнала на выходе четырехполюсника от частоты сигнала в заданном диапазоне частот. По амплитудно-частотной характеристике можно определить некоторые параметры четырехполюсников: резонансную частоту, добротность и коэффициент передачи. В эксперименте исследовались зависимости этих трех параметров, с целью выбора наиболее оптимального и информативного, от электрофизических свойств вещества, в котором располагался датчик. В данном случае это -водно-спиртовые растворы с различной концентрацией. Полученные при этом результаты позволяют утверждать, что рассматриваемый тип радиоволнового датчика и концентратомера применим и для определения концентрации жидких коптильных сред.

Рис. 2. Конструкция коаксиального радиоволнового датчик концентрации 1 - металлический стержень, 2 - диэлектрическая оболочка, 3 - кожух-экран;

4 - диэлектрическая перегородка; 5 - катушка индуктивности б - элементы связи

Структурная схема высокочувствительного концентратомера (рисунок 3) построена по двухканальному принципу и состоит из двух идентичных измерительных каналов - рабочего и опорного. Каждый из этих каналов содержит чувствительный элемент, автогенератор, делитель частоты. Чувствительный элемент включается в частотозадающую цепь автогенератора и определяет его частоту генерации. Обычно генерируемые частоты лежат в диапазоне 1-100 МГц и зависят, в основном, от геометрических параметров чувствительного элемента. С выхода автогенератора высокочастотные колебания поступают на делитель частоты, в котором производится уменьшение (деление)

1

1

частоты автогенератора до приемлемых значений (10-100 кГц). Выходной сигнал вычитающего устройства является входным сигналом измерительного устройства.

Рис. 3. Структурная схема высокочастотного концентратомера 1 - чувствительные элементы; 2 - автогенераторы; 3 - делители частоты;

4 - вычитающее устройство

Чувствительный элемент опорного измерительного канала помещается в эталонную жидкость, например, в воду, используемую при приготовлении жидких коптильных сред. Чувствительный элемент рабочего измерительного канала помещается в контролируемую жидкость. Так как оба измерительных канала находятся в одинаковых внешних условиях, то все возможные возмущающие воздействия приводят к одинаковым изменениям частот автогенераторов.

Разработка конструкции концентратомеров проводилась совместно с сотрудниками кафедры АиВТ МГТУ (Мурманск) и профессором, доктором технических наук Совлуковым А. С. (Московский государственный университет технологий и управления). Расчет электрической схемы и монтаж усилителя для СВЧ-концентратомера осуществлен научным сотрудником кафедры АиВТ МГТУ (Мурманск) Власовой А. Р.

Глава 3. Результаты исследований растворов индивидуальных веществ, смесей, жидких коптильных сред, экстрактов химическими и радиоволновыми электрофизическими методами.

Были проведены серии экспериментов: с индивидуальными веществами, смесями веществ с варьированием концентрации и числа компонентов, с жидкими коптильными средами и экстрактами.

В качестве растворов индивидуальных веществ применяли водные растворы этилового спирта, уксусной кислоты, фенола, "спиртовые растворы фурфурола. Эти вещества были выбраны для проведения экспериментов, как представители тех классов веществ, которые могут присутствовать в коптильном дыме, а значит и в жидких коптильных средах.

Были получены градуировочные характеристики зависимости показаний СВЧ-концентратомера от концентрации веществ, аналогично представленному на рисунке 4.

о 440 -----

С 0 200 400 600 800 1000 Концентрация фурфурола, мг%

Рис. 4. — Зависимость величины отклика концентратомера от концентрации фурфурола.

Анализ результатов эксперимента показывает, что изменение концентрации веществ в исследуемой системе влияет на показания концентратомера и эта зависимость близка к линейной.

Были также исследованы отклики прибора в зависимости от режима его работы. Исследование отклика радиоволнового концентратомера (напряжение, как выходной сигнал прибора) для различных объектов исследования (вода, коптильный препарат (КП), раствор уксусной кислоты 3,2 %) в зависимости от частоты электромагнитной волны позволило получить результаты, представленные на рисунке 5.

Результаты эксперимента показывают, что наибольшая величина отклика СВЧ-концентратомера наблюдается при частоте электромагнитной волны равной 9 ГГц.

Проведенные исследования позволили разработать исходные требования на радиоволновый концентратомер, усовершенствовать конструкцию опытно-промышленного образца радаоволнового концентратомера, а также разработать программу и методику испытаний.

На следующим этапе работы были проведены исследования отклика прибора при определении концентрации компонентов в системе вода: этанол: уксусная кислота (рис. 6).

Частота, ГГц

—о- Вода - ■* - КП —•—Р-р кислоты3.2% Рис. 5. Зависимость отклика концентратомера от частоты генерируемой электромагнитной волны для различных жидкостей-диэлектриков.

Рис. 6. Зависимость отклика концентратомера от состава многокомпонентной системы

График отклика прибора в зависимости от концентрации компонентов представляет собой поверхность. Был сделан вывод о недостаточности проведения измерений одним прибором в одном режиме (на одной частоте) для оценки состава многокомпонентных систем.

Для реализации способа определения состава многокомпонентных смесей с помощью измерения радиоволновым методом в диапазонах сверхвысоких и высоких частот предлагается использовать два прибора: СВЧ и высокочастотный концентратомеры.

Были проведены измерения показателей качества образцов коптильного препарата "Сквама-2" химическими, физико-химическими и элеюгрофизиче-

скими методами с целью установления корреляции между ними.

Для определения химических свойств коптильного препарата в процессе изготовления коптильного препарата каждые шесть часов отбирали пробы, которые затем анализировали на содержание общего количества кислот, фенолов и карбонильных соединений химическими и физико-химическими методами по методикам, предложенными Курко В. И. (Курко В. И., Методы исследования процесса копчения и копченых продуктов. 1977)

Были выполнены измерения электрофизических свойств с помощью сверхвысокочастотного и высокочастотного концентратомеров, построены графики зависимости откликов (показаний) приборов от содержания коптильных компонентов в образцах. На рисунках 7 и 8 приведены зависимости отклика приборов ВЧ и СВЧ от содержания кислот. Аналогичные зависимости были получены для фенолов и карбонильных соединений.

По результатам анализа были найдены функциональные зависимости откликов приборов от содержания кислот и карбонильных соединений для жидких коптильных сред типа "Жидкий дым" и "Сквама-2":

СВЧ = 6,41+0,00ГКа+0,187-Ки (1)

ВЧ = 0,939+0,003-Ка+0,367-Ки (2)

где СВЧ - показания прибора СВЧ, В;

ВЧ - показания прибора ВЧ, В;

Ка - содержание карбонильных веществ в образцах, мг/см3;

Ки - содержание кислот в образцах, мг/см3.

Рис. 7. Зависимость отклика прибора СВЧ от содержания кислот

Рис. 8. Зависимость отклика прибора ВЧ от содержания кислот

Аналогичные уравнения были получены для вкусо-ароматических экстрактов типа "ВАКЭ".

По результатам проведенных исследований по применению радиоволнового метода для определения состава многокомпонентных смесей, таких как "Сквама-2", "Жидкий дым", "ВАКЭ", можно сделать вывод о том, что метод применим для определения содержания кислот и карбонильных соединений в жидкой коптильной среде "Сквама-2" и экстракте "ВАКЭ", при этом ошибка определения не превышает 10 %. Однако метод не позволяет оценить содержания фенолов потому, что их массовая доля в анализируемых пробах меньше порога чувствительности приборов.

Поскольку проблематично получить информацию о составе многокомпонентной системы, имея результаты измерений на одной частоте, а измерения на большом количестве частот (получение спектра) увеличивает время измерений, то минимальное число частот для определения трех составляющих групп веществ в объектах исследования составит не менее трех. Выбор частот, на которых необходимо производить измерения осуществляли по максимумам отклика для индивидуальных веществ. Для выбора оптимальных частот были выполнены измерения отклика СВЧ-конценгратомера для воды и 10 %-ного раствора уксусной кислоты. Измерение проводили с использованием датчиков мощности отраженной и прошедшей волны (рис. 9).

При изучении применимости устройства для анализа состава многокомпонентных смесей были выбраны несколько образцов жидкой коптильной среды с разным содержанием коптильных компонентов. Пробы отбирали через 30,60,90,120,150 часов после начала процесса насыщения коптильными

компонентами в абсорбере. Исследуемые пробы были получены в лаборатории СТППГ кафедры ТПП МГТУ.

По результатам статистической обработки экспериментальных данных были выбраны частоты: 8350 МГц, 9225 МГц для метода отраженной волны и 7900 МГц для метода прошедшей волны.

Кроме выбора частот для повышения точности необходима операция приведения измерительного устройства к нулю, заключающаяся в том, чтобы для контрольного образца, содержащего растворитель (например, воду), показания прибора на выбранных частотах были равны нулю. Для этого из показаний прибора для измеряемых проб необходимо вычитать показания прибора для растворителя. По результатам эксперимента построены графики зависимости отклика датчиков СВЧ-концентратомера воды и образцов жидких коптильных сред (рис. 10,11).

Рис. 9. Отклик прибора по мощности прошедшей волны

По результатам статистической обработки определены зависимости массовых долей компонентов в образцах коптильных препаратов от показания прибора на выбранных частотах.

®(ЯЕ) = 2,40-/°50 -0,641-/9°225 -0,012(3)

со{КА) = 79,1 • Ц,50 -17,2 • /9°,25 - 0,428 • Цт (4)

®(КГ) = 31,6 -13,8 • Ц225 - 0,253 ■ Цт (5)

Уравнения (3,4,5) справедливы, если содержание коптильных компонентов в анализируемой пробе находится в диапазоне: для кислот (%): 0..Д46; для фенольных соединений (%): 0...0,021; для карбонильных соединений (%): 0...0,7.

Результаты эксперимента, показывают существенную зависимость отклика датчиков СВЧ-концентратомера от свойств жидких коптильных сред с разной степенью насыщения коптильными компонентами (рис. 10,11).

Суть определения состава многокомпонентной смеси (например, жидкой коптильной среды), сводится к следующему: выполняют измерения электрофизических свойств образца радиоволновым методом, затем содержание кислот, карбонильных соединений и фенолов рассчитывают путем решения системы уравнений (3,4,5).

Относительную погрешность анализа оценивали по результатам количественного определения содержания коптильных компонентов в образцах указанными выше методами.

Измерения с помощью СВЧ-концентратомера на нескольких частотах позволяет определить содержание компонентов в смеси и погрешность определения не превышает для кислот 15,2 %, карбонильных соединений -11,5%, фенолов - 10,1 %. Результаты эксперимента подтверждают применимость измерения с помощью СВЧ-концентратомера состава многокомпонентных смесей

Рис. 10. Отклик прибора по методу отраженной волны для образцов коптильных препаратов на выбранных частотах

Рис. 11. Отклик прибора по методу прошедшей волны для образцов коптильных препаратов на выбранных частотах

Согласно экспериментальным данным, соотношение массовых долей кислот, фенолов и карбонильных соединений по времени насыщения меняется по линейному закону (рис. 12, 13).

о о о_©—

°о о о о

о о о о <

О о |у = 0,< )008х + 0 ,53751

. о

О 20 40 60 80 100 120 140 160

Время сорбции, ч

Рис. 12. Соотношение массовых долей кислот и карбонильных соединений по времени сорбции

26,00 5 24,00

| 22,00

й>

| 20.00

§ 18,00

(3

16,00 14,00 12,00 10,00

о о о

6 ° 0 о и о о

> О о " "

о -|у = о,с 053х + 2 2,181_

о о

: о

100 120 140 160 время сорбции, ч

Рис. 13. Соотношение массовых долей кислот и фенольньгх соединений по времени сорбции.

Соотношение массовых долей кислот и фенолов, кислот и карбонильных соединений в процессе насыщения остается практически одними тем же, кроме начального периода (до 30 часов), когда эти соотношения резко возрастают.

Согласно уравнениям регрессии изменение соотношения массовых долей кислот и карбонильных соединений (формула 6), массовых долей кислот и фенольных соединений (формула 7) по времени выглядят следующим образом:

* л 48,75 +1,15 X

г2(х) =

98,20 +1,64-х 48,75+ 1,15-л: х х

98,20 +1,64 • х

1616,12 +42,94-х 98,20 +1,64 • х

(6) (7)

98,20 +1,64 • х 1616,12 +42,94

где х - время сорбции, ч.

Из уравнений (6,7) видно, что массовые доли кислот, фенолов и карбонильных соединений связаны между собой функционально. Это значит, что, определив содержание одной группы веществ (например, кислот) можно узнать содержание других групп веществ. Это свойство можно использовать при определении содержания коптильных компонентов в препаратах и экстрактах с помощью измерения электрофизических свойств радиоволновым методом в процессе сорбции.

С помощью радиоволнового метода была изучена динамика абсорбции кислот, карбонильных соединений и фенолов в процессе приготовления жидкой коптильной среды и получены уравнения регрессии, которые могут быть использованы для решения задач автоматизации (рис. 14 - 16).

Таким образом, косвенное измерение состава многокомпонентных

смесей с помощью СВЧ-концентратомера на нескольких частотах позволяет осуществлять экспресс контроль процесса сорбции коптильных компонентов при изготовлении жидких коптильных сред.

Рис. 14. Изменение содержания кислот в жидкой коптильной среде "Сквама-2" в процессе абсорбции, измеренное радиоволновым методом

Уравнение х/(а*х+Ь)

1 1 1 • •

экспериментальные данные • уравнение у=х/(42,94*х+1616,12) —

• • . • • •

• • / /

Время сорбции, ч

Рис. 15. Изменение содержания фенолов в жидкой коптильной среде "Сквама-2" в процессе абсорбции, измеренное радиоволновым методом

0,8 0.7 0.6

I 0.4

т

о

| 0,3 0,2 0.1 0 0

0 20 40 60 80 100 120 140 160

Время сорбции, ч

Рис. 16. Изменение содержания карбонильных соединений в жидкой коптильной среде "Сквама-2" в процессе абсорбции, измеренное радиоволновым методом

Применение метода радиоволнового измерения концентрации может быть использовано для автоматизации процесса абсорбции коптильных веществ в воде. При этом возможно использовать контроль динамики абсорбции по одному параметру, например, по контролю содержания карбонильных соединений. Содержание остальных компонентов определяется из условия постоянства соотношений между ними.

Результаты испытаний опытно-промышленного образца радиоволнового концентратомера позволяют рекомендовать его для внедрения на производстве.

Уравнение х/(а*х+Ь)

ВЫВОДЫ

1. По результатам исследований установлена возможность применения радиоволнового метода измерений содержания веществ. Метод основан на зависимости параметров электромагнитной волны, взаимодействующей с многокомпонентной смесью веществ от состава многокомпонентной смеси. В методе заложен принцип частичного отражения электромагнитной волны сверхвысокой частоты от объекта исследования.

2. Разработана и усовершенствована схема радиоволнового СВЧ-конценгратомера, исследована зависимость отклика датчиков прибора для растворов индивидуальных веществ, их смесей, жидких коптильных сред и вкусо-

ароматических коптильных экстрактов. Предложены принципы построения и разработана конструкция датчика для измерения состава жидких коптильных сред в диапазоне высоких частот.

3. Установлено, что применение нескольких приборов и датчиков, а также выполнение измерений на разных частотах позволяет получить ряд аналитических сигналов (показаний прибора) - параметров электромагнитной системы, косвенно характеризующих состав объектов исследования.

4. Предложены способы измерения содержания кислот, фенольных и карбонильных веществ в жидких коптильных средах и экстрактах в конденсированном коптильном дыме с помощью радиоволнового метода на частотах 8350 и 9225 МГц для датчика отраженной волны и частоте 7900 МГц для датчика прошедшей волны.

5. Проведены экспериментальные исследования жидких коптильных сред и экстрактов, установлены зависимости между содержанием карбонильных, фенольных соединений, кислот и откликом датчиков радиоволновых концентратомеров.

6. Разработан и изготовлен опытно-промышленный образец радиоволнового концентратомера. Проведены его технические испытания.

7. Результаты работы могут быть использованы при изучении процессов экстракции и абсорбции, в которых участвуют вещества, обладающие диэлектрическими свойствами и для измерения химического состава многокомпонентных смесей.

Основные положения диссертационной работы опубликованы:

в журналах, рекомендованных ВАК:

1. Барышников, А. В. Радиоволновый метод определения содержания фенолов, карбонилов и кислот в коптильных препаратах и экстрактах / А. В. Барышников, А. М. Ершов // Вестник МГТУ : труды Мурманск, гос. техн. ун-та. - Мурманск, 2006. - Т. 9, № 4. - С. 700-702.

2. Барышников, А. В. Разработка электрофизического метода измерения химического состава многокомпонентных смесей для определения качества коптильных препаратов и экстрактов / А. В. Барышников // Рыб. хоз-во. - 2010. - № 3. - С. 79-80.

В журналах и материалах конференций:

1. Применение СВЧ-энергии для определения качественных характеристик коптильного дыма, коптильных препаратов и экстрактов /

A. М. Ершов, Б. Ф. Петров, А. В. Барышников [и др.] // Наука и образование - 2005 : материалы междунар. науч. - техн. конф., Мурманск, 6-14 апреля 2005 г.: в 7 ч. /. МГТУ, Мурманск, 2005. - Ч. 6. - С. 246-249.

2. Разработка и совершенствование технологий изготовления соленой и копченой продукции из водного сырья Северного бассейна /

B. А. Гроховский, А. М. Ершов, А. В. Барышников [и др.] // Повышение эффективности использования водных биологических ресурсов мирового океана : материалы междунар. науч.-практ. конф., Москва, 9-10 ноября 2005 г. / ВНИРО. - М., 2005. - С. 238-239.

3. Барышников, А. В. Экспресс-анализ химического состава жидких коптильных препаратов и экстрактов /А. В. Барышников // Север промышленный. - 2006. - №3. - С. 39-40.

4. Барышников, А. В. Изучение абсорбции фенолов, карбонилов и кислот в коптильных препаратах и экстрактах радиоволновым методом / А. В. Барышников // Наука и образование - 2009 [Электронный ресурс] : междунар. науч,-техн. конф., Мурманск, 1-9 апр. 2009 г. / Мурман. гос. техн. ун-т. - Электрон, текст, дан. (43 Мб) - Мурманск: МГТУ, 2009. -1 опт. компакт-диск (CD-ROM).

- С. 351-354. - Гос. per. НТЦ "Информрегистр" № 0320900170 от 25.05.09 г.

5. Барышников, А. В. Радиоволновый метод определения химического состава коптильных препаратов и экстрактов / А. В. Барышников // Интеграция науки и производства: сб. материалов 2-й междунар. науч.-практ. конф., Тамбов, 19-20 мая 2009 г. - Тамбов: ТАМБОВПРИНТ, 2009. - С. 111-112.

6. Барышников, А. В. Разработка электрофизического метода измерения многокомпонентных смесей на примере коптильных препаратов и вкусо-ароматических экстрактов / А. В. Барышников // Научно-практические проблемы химической технологии сырья гидробионтов Кольского региона: материалы шк. молодых ученых / отв. - Мурманск, 2009. - С. 20-25.

Барышников, А. В. Способ электрофизического измерения состава многокомпонентных смесей на примере коптильных препаратов и вкусо-ароматических экстрактов / А. В. Барышников, А. М. Ершов // Наука и образование - 2011 [Электронный ресурс] : междунар. науч.-техн. конф., Мурманск, 4-8 апр. 2011 г. / Федер. агентство по рыболовству, ФГОУ ВПО "Мурманск, гос. техн. ун-т", Ун-т Тромсе. - Электрон, текст дан. (131 Мб).

- Мурманск : МГТУ, 2011.-1 электрон, опт. диск (CD-ROM). - С. 831— 836. -Гос. per. НТЦ "Информрегистр" № 0321100504.

Издательство МГТУ. 183010 Мурманск, Спортивная, 13. Сдано в набор 26.09.2011. Подписано в печать 29.09.2011. Формат 60х841А6. Бум. типографская. Усл. печ. л. 1,28. Уч.-изд. л. 0,89. Заказ 361. Тираж 120 экз.

Содержание.

Введение.

1. Обзор литературы: характеристика жидких коптильных сред, анализ существующих методов радиоволновых измерений и постановка задач исследования.

1.1. Характеристика жидких коптильных сред и способов их получения.:.

1.1.1. Преимущества и недостатки бездымного копчения.

1.1.2. Способы изготовления жидких коптильных сред на водной основе.;.

1.1.3 Электрофизические свойства жидких коптильных сред.

1.2. Классификация электрофизических методов.

1.3. Радиоволновые методы.

1.3.1 Волноводные методы.

1.3.2 Резонансные методы.

1.3.3 Оптические методы.

1.4. Методы физико-химического анализа жидких коптильных сред.

1.4.1. Количественное определение фенольных соединений.

1.4.2. Количественное определение карбонильных соединений.

1.4.3. Количественное определение кислотных веществ.

1.5. Задачи научных исследований.

1.6. Выводы по первой главе.

2. Разработка конструктивного исполнения лабораторного устройства и методики измерения состава многокомпонентных смесей.

2.1. Разработка конструктивной схемы СВЧ-концентратомера.

2.2. Разработка конструктивной схемы высокочастотного-концентратомера.

2.2.1 Радиоволновый датчик концентрации на основе симметричной двухпроводной линии.

2:2.2 Коаксиальный радиоволновый датчик.

2.2.3 Оптимизация конструкции радиоволнового коаксиального датчика концентрации:.

2.3. Разработка методики радиоволнового измерения концентрации компонентов многокомпонентных смесей.

2.3.1. Отбор проб дыма, жидких коптильных сред и экстрактов.

2.3.2. Разработка; методики измерения электрофизических свойств многокомпонентных смесей:.

2.4. Выводы по второй главе.

3. Результаты, исследований растворов индивидуальных веществ, смесей, жидких коптильных .сред, экстрактов химическими и радиоволновыми электрофизическими методами.

3.1. Исследование растворов чистых веществ с помощью СВЧ-концентратомера.

3:2. Исследование многокомпонентных, смесей с помощью СВЧ-концентратомера. „.

3.3. Экспериментальные' исследования различных типов высокочастотных радиоволновых датчиков концентрации =.

3.4. Определение показателей качества жидких коптильных сред с помощью радиоволновых измерений.

3.5:. Измерения состава многокомпонентных смесей с помощью СВЧ-концентратомера на нескольких частотах.;.

3.6. Изучение сорбции коптильных компонентов с помощью СВЧ-концентратомера.

3.7 Выводы по третьей главе.

Актуальность работы.

Традиционно копчение считается способом консервирования, однако, учитывая изменяющиеся потребительские требования к качеству продукции, производство копченых изделий постоянно совершенствуется. Следствием этого является то, что в настоящее время целью обработки полуфабриката коптильными компонентами становится не только консервирование, но и придание изделию таких органолептических свойств, которые будут привлекательны для потребителя.

Коптильный дым по своему составу очень сложен, поэтому оценка его влияния на качество копченых изделий связана со значительными трудностями методического характера, так как часто трудно оценить влияние незначительных количеств веществ, способных изменить аромат главных, компонентов. Влияние отдельных классов» веществ на свойства копченого продукта сомнению не подлежит, однако их одновременное присутствие в дыме делает необходимым определение технологических свойств дыма в комплексе.

Развитие технологии копчения тесно связано с совершенствованием методов исследования. Применение количественных методов оценки качества сырья, полуфабрикатов, готовых изделий позволяет установить закономерности формирования основных свойств последних, обосновать новые технологические решения, осуществлять контроль на основных операциях, обосновать безопасность продукции.

К важнейшим показателям качества копченой продукции относят цвет, аромат, вкус, обуславливающие гастрономическую привлекательность изделия. Перечисленные показатели оценивают, в основном, сенсорными методами. Для повышения степени их объективности разрабатывают специальные бальные шкалы. При оценке степени прокопченности изделия выполняют анализ содержания основных коптильных компонентов, к которым относят фенольные, карбонильные и кислотные соединения. Эти показатели используют для оценки качества жидких, коптильных сред, экстрактов и коптильного дыма.

Разработкой химических и физико-химических методов оценки качества копченой продукции, дыма, жидких коптильных сред и экстрактов, в том числе методов определения фенолов, кислот и карбонильных соединений, занимались такие признанные в этой области ученые, как Курко В. И., Мезенова О. Я., Ким И. Н., Ким Г.Н., Горохов Ю.И., Дикун П. П, Жукова Г.Ф., Загороднов В.П., Колонистова И.В., Wittkowski R., Baltes W., Jennigs W.G., Kurata Т., Fujimaki M. и другие. Однако использование лабораторных методов затруднено в производственных условиях из-за сложного и длительного анализа. Поэтому актуальной является проблема количественного определения коптильных компонентов в процессе производства с минимальными затратами времени, материальных и энергетических ресурсов. Цель и задачи работы.

Целью работы является разработка способа экспрессного количественного определения коптильных компонентов в конденсированном дыме, жидких коптильных средах и экстрактах.

Для достижения поставленной цели сформулированы следующие задачи:

• обосновать применение радиоволнового метода для измерения состава жидких коптильных сред, полученных путем абсорбции водой коптильных веществ, конденсированного дыма и вкусо-ароматических коптильных экстрактов, полученных методом гидротермолиза;

• разработать конструкцию радиоволнового концентратомера;

• разработать методику определения содержания коптильных компонентов в жидких коптильных средах, конденсированном дыме и вкусо-ароматических коптильных экстрактах;

• установить функциональные зависимости между показаниями концентратомера и содержанием коптильных компонентов в объектах исследования;

• провести экспериментальное исследование динамики абсорбции карбонильных соединений, фенолов и кислот в процессе приготовленияжидкой коптильной среды методом абсорбции. Научная новизна.

В диссертации впервые решены следующие задачи:

• Разработан и научно обоснован метод непрерывного определения концентрации коптильных компонентов в жидких коптильных средах и вкусо-ароматических экстрактах.

• Разработано устройство для реализации^ этого метода - радиоволновый концентратом ер.

• Получена зависимость между показаниями прибора и содержанием коптильных компонентов в объектах исследования, показана возможность контроля изготовления жидких коптильных сред.

• Предложены математические модели, адекватно описывающие динамику абсорбции водой коптильных компонентов из дыма. Практическая значимость.

Разработан? и изготовлен опытный образец радиоволнового концентратомера, позволяющий в течение всего процесса получения жидкой коптильной среды контролировать ее состав и ползать продукт с заданными, свойствами. Разработана техническая документация на устройство: исходные требования, проект методики выполнения измерений. Радиоволновый концентратомер может быть применен как в промышленном производстве для контроля и автоматизации технологических процессов, так и в производственных лабораториях для экспрессного и неразрушающего анализа качества продукции (жидких коптильных сред, экстрактов). Внедрение результатов работы.

Результаты диссертационной работы в виде аппаратного комплекса для контроля процесса изготовления жидкой коптильной среды "СКВАМА-2" и вкусо-ароматических коптильных экстрактов "ВАКЭ" внедрены в лаборатории "Современные технологии производства продуктов из гидробионтов" кафедры технологий пищевых производств ФГБОУ ВПО "Мурманский государственный технический университет". Практические результаты работы отражены в ГБ НИР № 01 900025623;. "Разработка электрофизического метода измерения химического состава коптильных препаратов и вкусо-ароматических экстрактов"; Опытно-промышленный образец радиоволнового концентратомера прошел успешные промышленные испытания, что подтверждено актом двусторонней комиссии в составе представителей ООО "Севтехцентр" и ФГОУ ВПО "Мурманский государственный технический университет". Принципы работы разработанных устройств рассматриваются в учебном процессе студентов^ обучающихся по специальностям "220301.65 "Автоматизация технологических процессов и производств", по дисциплине "Технические измерения и приборы", в учебном процессе специальности 260302.65 "Технология рыбы и рыбных продуктов" по дисциплине "Современные методы исследования свойств сырья и пищевых продуктов".

Основные положения, выносимые на защиту:

5 ' ■

1. Радиоволновый метод- измерения концентрации коптильных . компонентов в жидких коптильных средах и вкусо-ароматических коптильных экстрактах.

2. Конструкция радиоволнового концентратомера.

3. Установленные функциональные зависимости между показаниями концентратомера в определенных режимах его работы и содержанием коптильных. компонентов (кислот, карбонильных соединений и фенолов).

4. Результаты исследования с помощью концентратомера процесса получения жидкой коптильной среды методом сорбции. Апробация работы.

Основные положения диссертационной работы представлены на международной научно-практической конференции "Наука и образование —

2005" (Мурманск, МГТУ, 6-14 апреля 2005 г.), на международной научно-практической конференции "Повышение эффективности использования водных биологических ресурсов Мирового океана" (Москва, ВНИРО, 9-10 ноября 2005 г.), международной научно-технической конференции "Наука и образование - 2009" (1-9 апреля 2009 г., Мурманск, МГТУ), 2-й международной заочной научно-практической конференции "Интеграция науки и производства" (Тамбов, 19-20 мая 2009, ТГТУ), школе молодых ученых "Научно-практические проблемы химической технологии сырья гидробионтов Кольского региона" (Мурманск, 2009 г, МГТУ), международной научно-технической конференции "Наука и образование -2011" (4-8 апреля 2011 г., Мурманск, МГТУ).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем диссертации.

Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, списка литературы и приложений. Работа изложена на 145 страницах, содержит 11 таблиц, 55 рисунков, 3 приложения. Список литературы состоит из 149 наименований.

7. Результаты работы можно использовать при изучении процессов экстракции и абсорбции, в которых участвуют вещества, обладающие диэлектрическими свойствами и для измерения химического состава других многокомпонентных смесей.

4. Заключение

1. По результатам исследований установлена возможность применения радиоволнового метода измерений, основанного на зависимости параметров электромагнитной волны, взаимодействующей с многокомпонентной смесью веществ от состава этой смеси. При этом в методе заложен принцип частичного отражения от объекта исследования электромагнитной волны сверхвысокой частоты.

2. Разработана усовершенствованная электрическая схема радиоволнового СВЧ-концентратомера, исследована зависимость отклика датчиков прибора для различных объектов исследования. Предложены принципы построения • и разработана, конструкция датчика для измерения состава жидких коптильных сред в диапазоне сверхвысоких частот.

3. Установлено, что применение нескольких приборов и датчиков, а также выполнение измерений на' разных частотах позволяет получить ряд аналитических сигналов (показаний прибора) - параметров электромагнитной системы, характеризующих косвенно состав объектов исследования.

4. Предложены способы,измерения состава проб жидких коптильных сред, экстрактов, коптильного дыма с помощью радиоволнового метода на содержание карбонильных соединений, фенолов и кислот на частотах 8350 и 9225 МГц для датчика отраженной волны и частоте 7900 МГц для датчика прошедшей волны.

5. Проведены экспериментальные исследования проб жидких коптильных сред и экстрактов, установлены зависимости между содержанием карбонильных, фенольных соединений, кислот и откликом датчиков радиоволновых концентратомеров.

6. Разработаны исходные требования на радиоволновой СВЧ-концентратомер; программа и методика испытаний; конструкторская документация на опытно-промышленный образец, изготовлен опытнопромышленный образец радиоволнового СВЧ-концентратомера; проведены его технологические испытания.

1. Адлер Ю. П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий / Ю. П. Адлер, Е. В. Маркова, Ю. В. Грановский. -Изд. 2-е перераб. и доп. М. : Наука, 1976. - 280 с.

2. Аксельруд, Г. А. Экстрагирование. Система твердое тело -жидкость / Г. А. Аксельруд, В. М. Лысянский. Л. : Химия, Ленингр. отд-ние, 1974.-254 с.

3. Альтман, Дж. Л. Устройства сверхвысоких частот / Дж. Л. Альтман ; пер. с англ., под ред. И. В. Лебедева. М.: Мир, 1968. - 487 с.

4. Барабащук, В. И. Планирование эксперимента в технике / В. И. Барабащук, Б. П. Креденцер, В. И. Мирошниченко ; под ред. Б. П. Креденцера. Киев : Техника, 1984. - 200 с. - (Библиотека инженера).

5. Барышников, А. В. Радиоволновый метод определения содержания фенолов, карбонилов и кислот в коптильных препаратах и экстрактах / А. В. Барышников, А. М. Ершов // Вестник МГТУ : труды Мурманск, гос. техн. ун-та. Мурманск, 2006. - Т. 9, № 4. - С. 700-702.

6. Барышников, А. В. Разработка электрофизического методаизмерения химического состава многокомпонентных смесей для определения качества коптильных препаратов и экстрактов / А. В. Барышников // Рыб. хоз-во. 2010. -№ 3. - С. 79-80.

7. Барышников, А. В. Экспресс-анализ химического состава жидких коптильных препаратов и экстрактов /А. В. Барышников // Север промышленный. 2006. - №3. - С. 39-40.

8. Башуров, Б. П. Основы инженерного эксперимента : конспект лекций / Б. П. Башуров, Н. Я. Титов ; Ленингр. кораблестроит. ин-т. JI. : ЛКИ, 1977.-64 с.

9. Бендат, Дж. Измерения и анализ случайных процессов / Дж. Бендат, А. Пирсол ; пер. с англ. Г. В. Матушевского, В. Е. Привальского ; с предисл. Г. Я. Мирского. М. : Мир, 1974. - 46 с.

10. Бензарь, В. К. Техника СВЧ-влагометрии / В. К. Бензарь. -Минск : Вышэйш. шк., 1974. 349 с.

11. Бергер, М. Н. Прямоугольные волноводы с диэлектриками : прав, таблицы, графики, формулы / М. Н. Бергер, Б. Ю. Капилевич. М. : Сов. радио, 1973.-254 с.

12. Берлинер, М. А. Измерения влажности / М. А. Берлинер. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Энергия, 1973. - 400 с.

13. Беспалова, В. В. Разработка технологии коптильного препарата с улучшенными свойствами для ароматизации слабосоленой рыбной продукции: дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 : 05.18.04 / В. В. Беспалова ; Мурман. гос. техн. ун-т. Мурманск, 2008. - 215 с.

14. Бова, Н. Т. Измерение параметров волноводных элементов / Н. Т. Бова, И. Б. Лайхтман. Киев : Техника, 1968. - 157 с.

15. Бова, Н. Т. Управляющие устройства СВЧ / Н. Т. Бова, П. А. Стукало, В. А. Храмов. Киев : Техника, 1973. - 163 с.

16. Борисова, М. Э. Физика диэлектриков / М. Э. Борисова, С. Н. Койков. Л. : Изд-во ЛГУ, 1979. - 240 с.: ил.

17. Боровиков, Ю. Я. Диэлектрометрия в органической химии / Ю. Я. Боровиков ; АН УССР, Ин-т орган, химии. — Киев : Наук, думка, 1987. -214, 1. с.

18. Бражная, И. Н. Разработка ароматизаторов для пресервов на основе совершенствования процесса генерации дыма фрикционным способом : дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 : 05.18.04 / И. Н. Бражная ; Мурман. гос. техн. ун-т. Мурманск, 1998. - 219 с.

19. Брандт, А. А. Исследование диэлектриков на сверхвысоких частотах / А. А. Брандт. М. : Физматгиз, 1963. - 404 с.: ил.

20. Брянский, Л. Н. Согласование волноводных трактов / Л. Н. Брянский. М.: Изд-во гос. кол. стандартов, 1965. — 60 с.: ил.

21. Брянский, Л. Н. Точное измерение коэффициента стоячей волны напряжения и полных сопротивлений на сантиметровых волнах / Л. Н. Брянский. М.: Изд-во стандартов, 1963. - 142 с.: ил.

22. Валитов, Р. А. Радиотехнические измерения: методы и техника измерений в диапазоне от длинных до оптических волн / Р. А. Валитов, В. Н. Сретенский. М.: Сов. радио, 1970. - 712 с. : ил.

23. Верещагин, Е. М. Модуляция в генераторах сверхвысоких частот

24. Е. М. Верещагин ; под ред. В. Я. Сморгонского. М. : Сов. радио, 1972. -304 с.

25. Винарский, М. С. Планирование эксперимента в технологических исследованиях / М. С. Винарский, М. В. Лурье. Киев : Техника, 1975. - 168 с.

26. Висков, А. Ю. Повышение эффективности процесса холодного копчения рыбы путем непрерывного контроля внутренних свойств полуфабриката : дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 : 05.13.06 / А. Ю. Висков ; Мурман. гос. техн. ун-т. Мурманск, 2001. - 228 с

27. Воскресенский;, Н. А. Посол, копчение и сушка рыбы / Н. А. Воскресенский. Изд. 3-е, доп. и перераб. - М.: Пищ. пром-сть, 1966. - 563 с.

28. Воскресенский, Н. А. Технология рыбных продуктов / Н. А. Воскресенский, Л. Л. Логунов. М. : Пищ. пром-сть, 1968. - 423 с.

29. Гинзбург, А. С. Теплофизические характеристики пищевых продуктов : справочник / А. С. Гинзбург, М. А. Громов, Г. И. Красовская. -М.: Агропромиздат, 1990. 287 с.: ил.

30. Гинзтон, Э. Л. Измерения на сантиметровых волнах / Э. Л. Гинзтон ; пер. с англ., под ред. Г. А. Ремеза. М. : Изд-во иностран. лит-ры, 1960.-620 с.

31. Гмурман, В. Е. Теория вероятностей и математическая статистика : учеб. пособие для вузов / В. Е. Гмурман. 12-е изд.,перераб. -М.: Юрайт : Высш. шк., 2009. - 478, 1. с.: ил. - (Основы наук).

32. Головин, А. Н. Контроль производства рыбной продукции : в 2 ч. / А. Н. Головин. М.: Пищ. пром-сть, 1978. -2 ч.

33. Гольба, В. А. Установка повышенной точности для измерений ослабления и фазового сдвига на СВЧ / В. А. Гольба, В. Д. Войнов, Т. Я. Жданова // Труды ВНИИФТРИ. М., 1980. - С. 23-31.

34. Гоноровский, И. С. Радиотехнические цепи и сигналы. В 2 т. Т. 2 / И. С. Гоноровский. 4-е изд., перераб. и доп. - М. : Радио и связь, 1986. -512 с.

35. Горбатов, В. М. Новое в химии, технологии и технике копчения / В. М. Горбатов, В. И. Курко. М. : ЦНИИТЭИмясомолпром, 1981. - 48 с. -(Мясная промышленность : обзор, информ. / ЦНИИТЭИмясомолпром,).

36. Горбачев, А. И. Полупроводниковые сверхчастотные диоды / А. И. Горбачев, С. В. Кукарин. М. : Сов. радио, 1968. - 64 с. : ил. - (Элементы радиоэлектронной аппаратуры; 13).

37. Городинская, В. Д. Жидкостное копчение пищевых продуктов / В. Д. Городинская, А. М. Березенко, М. И. Яворский. Киев : о-во «Знание» УССР, 1978-34, 6. с.

38. Горохов Ю.И. Содержание фенолов в паровой и дисперсной фазах коптильного дыма / Ю.И. Горохов // Исследования по технологии рыбных продуктов: Сб. науч. тр. М.: ВНИРО. -1986. - С. 52-61.

39. Грановский, В. А. Методы обработки экспериментальных данных при измерениях / В. А. Грановский, Т. Н. Сирая. JI. : Энергоатомиздат, Ленингр. отд-ние, 1990.-287 с. : ил.

40. Григорьев, А. Д. Электродинамика и техника СВЧ : учеб. для вузов по спец. «электронные приборы и устройства» / А. Д. Григорьев. М. : Высш. шк., 1990. - 335 с.: ил.

41. Гупта, К. Машинное проектирование СВЧ устройств / К. Гупта, Р. Гардж, Р. Чадха ; пер. с англ. С. Ю. Бродецкой ; под ред. В. Г. Шейнкмаля. М .: Радио и связь, 1987. - 428, 1. с.: ил.

42. Давлетшина, Т. А. Бездымное копчение в технологии консервов из минтая / Т. А. Давлетшина, 3. П. Швидкая // Рыб. хоз-во. 2001. - №2. - С. 51-52.

43. Давыдова, Н. С. Диодные генераторы и усилители СВЧ / Н. С. Давыдова, Ю. 3. Данюшевский. М. : Радио и связь, 1986. - 183, 1. с.: ил.

44. Дикун П.П. Обнаружение полициклических углеводородов в копченой рыбе по тонкой структуре спектров флуоресценции / П. П. Дикун // Вопросы онкологии. 1965. - Т. 11. - № 2. - С. 77-84.

45. Демидчик, В. И. Электродинамика СВЧ : учеб. пособие для вузов / В. И. Демидчик. Минск : Университетское, 1992. - 254 с.: ил.

46. Егоров, Ю. В. Частично заполненные прямоугольные волноводы /Ю. В. Егоров.-М.: Сов. радио, 1967.-216 с.

47. Ершов, А. М. Копчение пищевых продуктов. Повышение энергетической эффективности В. 2 ч. Ч. 2 / А. М. Ершов, В. В. Зотов, С. И. Ноздрин. Мурманск : МГТУ, 1996. - 100 с.

48. Ершов, А. М. Получение коптильного препарата на основе дымогенератора с инфракрасным излучением / А. М. Ершов. В. В. Беспалова // 10-я науч.-техн. конф. МГТУ. Мурманск, 1999. - С. 423-424.

49. Ефимов, И. Е. Волноводные линии передачи / И. Е. Ефимов, Г. А. Шермина. М.: Связь, 1979.-231 с.

50. Жеребцов, И. П. Введение в радиотехнику дециметровых и сантиметровых волн / И. П. Жеребцов. 3-е изд., перераб. и доп. - М. : Энергия, 1976.-184 с.

51. Загороднов В.П. Методические основы исследования химической природы аромата копчения / В.П.Загороднов // Исследования по технологии рыбных продуктов: Сб. науч. тр. М.: ВНИРО. - 1986. - С. 61-69.

52. Зайцев, А. К. Измерения на сверхвысоких частотах и их метрологическое обеспечение : учеб. пособие / А. К. Зайцев, П. А. Иващенко,

53. A. В. Мыльников. -М. : Изд-во стандартов, 1989. -237 с. : ил.

54. Иващенко, П. А. Измерения на сверхвысоких частотах : учеб. пособие / П. А. Иващенко. М.: ВИСМ, 1983. - 114 с. - (Метрология).

55. Измерение мощности на СВЧ / М. И. Билько, А. К. Томашевский, П. П. Шаров, Е. А. Баймуратов. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Сов. радио, 1976.-166, 1. с.

56. Измерения в промышленности : справочник : в 3 кн. / В. Бастль и др.; под ред. П. Профоса ; пер. с нем. под ред. Д. И. Агейкина. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Металлургия, 1990. - 3 кн.

57. Измерения в электронике : справочник / В. А. Кузнецлв и др. ; под ред. В. А. Кузнецова. М. : Энергоатомиздат, 1987. - 512 с. : ил.

58. Изюмова, Т. И. Волноводы, коаксиальные и полосковые линии / Т. И. Изюмова, В. Т. Свиридов. М. : Энергия, 1975. - 113 с. - (Массовая радиобиблиотека; вып. 876).

59. Ильичев, А. Ф. Разработка, производство и" применение коптильного препарата "Амафил" : дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 / А. Ф. Ильичев ; Калинингр. гос. техн. ун-т. Калининград, 1999. - 170 с.

60. Кавецкий, F. Д. Процессы и аппараты пищевой технологии / Г. Д. Кавецкий, Б. В. Васильев. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Колос, 1999. - 551 с. - (Учебники и учебные пособия для студентов высших учебных заведений).

61. Ким, И. Н. Исследование состава полициклических ароматических углеводородов коптильного дыма / И. Н. Ким, Г. Н. Ким, JI.

62. B. Кривошеева, И. А. Хитрово // Изв. вузов. Пищевая технология: 1999. - № 5-6.-С. 98-102.

63. Ким, И. Н. Получение коптильного препарата при очистке дымовых выбросов / И. Н. Ким, Э. Н. Ким, Т. Н. Радакова // Рыб. хоз-во. -1989. -№3.- С. 80-84.

64. Ким И.Н., Филиппов С.Г. Критерии оценки технологических свойств коптильного дыма / И.Н. Ким, С.Г. Филиппов // Хранение ипереработка сельхозсырья. 2003. - № 6. - С. 50-52.

65. Ким, Э. Н. Коптильный препарат для рыбной промышленности / Э. Н. Ким // Рыб. хоз-во. 1986. - № 3. - С. 63-66.

66. Ковалев, И. С. Основы теории и расчета устройств СВЧ. Радиоволноводы и резонансные системы / И. С. Ковалев. Минск : Наука и техника, 1972.-254 с.

67. Колонистова И.В. Метод определения концентрации коптильных компонентов дыма / И.В. Колонистова // Исследования по технологии рыбных продуктов: Сб. науч. тр. М.: ВНИРО, 1986. - С. 69-81.

68. Колосов, М. В. СВЧ генераторы и усилители на полупроводниковых приборах / М. В. Колосов; С. А. Перегонов. М. : Сов. радио, 1974. - 79 с. - (Элементы радиоэлектронной аппаратуры ; 28).

69. Краткий справочник физико-химических величин / сост. Н. М. Барон, А. М. Пономаренко, А. А. Равдель, 3. Н. Тимофеева.- 10-е изд. испр. и доп. - СПб.: Иван Фёдоров, 2002. - 240 с.

70. Кукарин, С. В. Электронные СВЧ приборы : характеристики, применение, тенденции развития / С. В. Кукарин.— изд., перераб. и доп. -М^: Радио и связь, 1981. 271 с. : ил.

71. Курко, ' В'. И. Методы исследования процесса копчения и копченых продуктов / В. И Курко. М.: Пищ. пром-сть, 1977. - 191 с.

72. Курко, В. И. Основы бездымного копчения / В. И Курко. М. : Лег. и пищ. пром-сть, 1984. - 228 с.

73. Курко, В. И. Физико-химические и химические основы копчения / В: И Курко. М.: Пищепромиздат, 1960. - 223 с.78: Курко, В. И. Химия копчения / В. И Курко. М. : Пищ. пром-сть, 1969.-343 с.

74. Лебедев, И. В. Техника и приборы СВЧ. В 2 т. Т. 1. Техника сверхвысоких частот / И. В. Лебедев ; под ред. Н. Д. Девяткова. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Высш. шк., 1970. - 439 с.

75. Леванидов, И. П. Технология соленых, копченых и вяленыхрыбных продуктов / И. П. Леванидов. Г. П. Ионас, Т. Н. Слуцкая. М. : Агропромиздат, 1987. - 159 с.

76. Левин, Л. Теория волноводов. Методы решения волноводных задач / Л. Левин ; пер. с англ., под ред. В. И. Вольмана. М. : Радио и связь, 1981.-311 с.

77. Маслова, Г. Производство жидких коптильных сред / Г. Маслова // Рыб. хоз-во. 2000. - №1. - С. 61-62.

78. Машковцев, Б. М. Теория волноводов / Б. М. Машковцев, К. Н. Цибизов, Б. Ф. Емелин. М.; Л.: Наука, 1966. - 351 с.

79. Мезенова, О. Я. Современные проблемы и методы исследования в технологии- копченой продукции : учеб. пособие / О. Я. Мезенова. — Калининград : КГТУ, 2001. 149 с.

80. Милованов, О. С. Техника сверхвысоких частот : учеб. пособие для втузов / О. С. Милованов, Н. П. Собенин: М. : Атомиздат, 1980. - 464 с. : ил.

81. Моик, И. Б. Термо- и влагометрия пищевых продуктов : справочник / И. Б. Моик, Н. А. Рогов, А. В. Горбунов ; под ред. И. А. Рогова.- М. : Агропромиздат, 1988. 304 с.: ил.

82. Надь, Ш. Б. Диэлектрометрия / Ш. Б. Надь ; пер. с венг. В. Д. Калашникова ; под ред. В. В. Малого. -М.: Энергия, 1976. 200 с.: ил.

83. Орешкин, П. Т. Физика полупроводников и диэлектриков / П. Т. Орешкин. М.: Высш. шк., 1977. - 448 с.

84. Панковский, А. Ч. Совершенствование процессов приготовления коптильных препаратов путем непрерывного контроля их электрофизических свойств : дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 : 05.13.06 / А. Ч. Пачковский ;

85. Мурман. гос. техн. ун-т. Мурманск, 2001. - 228 с.

86. Полупроводниковые приборы СВЧ : сб. ст. / под ред. Ф. Брэнда ; пер. с англ. А. С. Тагера. М.: Мир, 1972. - 146 с. : ил. - (Наука для техники. Современная радиоэлектроника).

87. Похольченко, В. А. Совершенствование процессов копчения рыбы при производстве консервов: дис. . канд. техн. наук : 05.18.12 / В. А. Похольченко ; Мурман. гос. техн. ун-т. Мурманск, 2005. - 212 с.

88. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин ; под общ. ред. А. А. Потехина, А. И. Ефимова. 3-е изд., перераб. и доп. - Л. : Химия, Ленингр. отд-ние, 1991. - 432 с.

89. Робинсон, Р. А. Растворы электролитов : пер. с англ. / Р. А. Робинсон, Р. Г. Стоке ; под ред. А. Н. Фрумкина. М. : Изд-во иностр. лит., 1963.-646 с.

90. Рогов, И. А. Электрофизические методы обработки пищевых продуктов / И. А. Рогов. М.: Агропромиздат, 1988. - 272 с.

91. Румшиский, Л. 3. Математическая обработка результатов эксперимента : справ, руководство / Л. 3. Румшиский. М. : Наука, 1971. -192 с.

92. Сазонов, Д. М. Устройства СВЧ / Д. М. Сазонов, А. Н. Гридин, Б. А. Мищустин. М. : Высш. шк., 1981. - 295 с. : ил.

93. Саусворт, Дж. К. Принципы и применения волноводной передачи / Дж. К. Саусворт ; пер. с англ. под ред. В. И. Сушкевича. М. : Сов. радио, 1955.-700 с.

94. Саутин, С. Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии / С. Н. Саутин. Л.: Химия, Ленингр. отд-ние, 1975. - 48 с.

95. СВЧ энергетика : в 3 т. : пер. с англ. / В. Г. Алыбина и др. ; под ред. Э. Окресса. - М. : Мир, 1971. - 3 т.

96. Содержание 3,4 бензпирена в рыбе при различной технологии копчения / П. П. Дикун и др. // Рыб. хоз-во. 1981. - № 5. - С. 78-79.

97. Сосунов, В. А. Направленные ответвители и их применение / В.

98. A. Сосунов, А. А. Шибаев. Саратов : Приволж. кн. изд., 1969. - 87 с.

99. Сосунов, В. А. Направленные ответвители сверхвысоких частот /

100. B. А. Сосунов, А. А. Шибаев. Саратов : Приволж. кн. изд., 1964. - 134 с.

101. Спиридонов, А. А. Планирование эксперимента / A. A. Спиридонов, H. Г. Васильев. Свердловск : изд-во Машиностроение, 1975. -140 с.

102. Способ получения коптильного препарата : а. с. 1013106 СССР : МКИ3 А 23 В 4/04 / В. Н. Курко, Э. Н. Ким ; ВНИИ мор. рыб. хоз-ва и океанографии. № 3374018/28-13 ; заявл. 11.10.82 ; опубл. 23:04.83, Бюл. № 15.-с. 2

103. Справочник по волноводам : пер. с англ. / под ред. Я. Н. Фельда. М. : Сов. радио, 1952. - 432 с.

104. Справочник по расчету и конструированию СВЧ полосковых устройств / С. И. Бахарев и др. ; под ред. В. И. Вольмана. М. : Радио и связь, 1982. -З28'с.

105. Справочник по элементам радиоэлектронных устройств / Ф. И. Барсуков и др. ; под ред. В. Н. Дулина, М. С. Жука. М. : Энергия, 1977. -567 с. - (Радиоэлектроника).

106. Теория' диэлектриков / Н. П. Богородицкий, Ю. М. Волокобинский, А. А. Воробьев, Б. М. Тареев. — М. ; JI. : Энергия, 1965. 344 с.

107. Теория линий передачи сверхвысоких частот / пер. с англ. под ред. А. И. Шпунтова. М.: Сов. радио, 1951. - 260 с.

108. Техника измерений на сантиметровых волнах : в 2 т. : пер. с англ. / под ред. Г. А. Ремеза. М. : Сов. радио, 1949. - 2 т.

109. Тишер, Ф. Техника измерений на сверхвысоких частотах : справ, руководство / Ф. Тишер ; пер. с нем. И.В. Иванова ; под ред. В. Н. Сретенского. М.: Физматгиз, 1963. - 367 с.

110. Травень, В. Ф. Электронная структура и свойства органических молекул / В. Ф. Травень. М.: Химия, 1989. - 383, 1. с.

111. Фарназе, Н. Г. Технологические измерения и приборы : учеб. для студ. вузов по спец. "Автоматизация технологических процессов и производств" / Н. Г. Фарназе, Л. В. Илясов, А. Ю. Азим-заде. М. : Высш.шк., 1989.-456 с.: ил.

112. Федоткин, И. М. Физико-технические основы влагометрии в пищевой промышленности / И. М. Федоткин, В. П. Клочков. Киев : Техника, 1974.-368 с.

113. Фельдштейн, A. JI. Синтез четырехполюсников и восьмиполюсников на СВЧ / A. JI. Фельдштейн, JI. Я. Явич. 2-е изд., перераб. и доп. - М. : Связь, 1971. - 388 с. : ил.

114. Фельдштейн, A. JI. Справочник по элементам волноводной техники / A. JI. Фельдштейн, JI. Я. Явич, В. П. Смирнов. 2-е изд., перераб и доп. - М. : Сов. радио, 1967. - 651 с.

115. Физические методы органической химии. В 5 т. Т. 3 / под ред. А. Вайсберга ; пер. с англ. под общ. ред. В. Г. Васильева. 2-е изд. - М. : Изд-во иностр. лит., 1954. -216 с.

116. Филатов, И. Н. Микроэлектронные СВЧ-устройства / И. Н.

117. Филатов, О. А. Бакрунов, П. В. Панасенко. М. : Высш. шк., 1987. - 94 с. -(Микроэлектроника : учебное пособие ; кн. 7).

118. Фогельсон, Б. А. Волноводы / Б. А. Фогельсон. М. : Военздат, 1958. - 125 с. - (Радиолокационная техника).

119. Фрадин, А. 3. Измерение параметров антенно-фидерных устройств / А. 3. Фрадин, Е. В. Рыжков. 2-е изд., доп. - М. : Связьиздат, 1972.-352 с.

120. Харвей, А. Техника сверхвысоких частот : в 2 т. / А. Харвей ; пер. с англ., под ред. В. И. Сушкевича. М.: Сов. радио, 1965. - 2 т.

121. Хван, Е. А. Копченая, вяленая и сушеная рыба / Е. А. Хван, А. В. Гудович. М.: Пищ. пром-сть, 1978. - 205 с. - (Современная технология).

122. Хван, Е. А. Обработка рыбы копчением / Е. А. Хван. М. : Пищ. пром-сть, 1976. -112 с. - (Качество, ассортимент).

123. Хиппель, Р. Диэлектрики и их применение / Р. Хиппель ; пер. с англю под ред. Д. М. Казарновского. М.; JI.: Госэнергоиздат, 1959. - 336 с.1133. Хотунцев, Ю. Л. Полупроводниковые СВЧ устройства: анализ и