автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Разработка и исследование технологии очистки воды для производства восстановленных молочных продуктов

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Роль молока в питании человека

1.2. Экологическое состояние воды в Кемеровской области

1.3. Ароматические амины, их свойства и токсическое действие

1.4. Стандартная схема водоподготовки

1.5. Способы очистки воды от ароматических аминосоединений

2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Структура и объекты исследования

2.1.1. Характеристика объектов исследования

2.1.2. Предварительная подготовка сорбента марки ПФС

2.1.3. Подготовка углеродных сорбентов к экспериментальным исследованиям

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методика фотометрического определения анилина в воде

2.2.2. Исследование адсорбционного равновесия анилина из водных растворов активными углями

2.2.3. Исследование кинетики адсорбции анилина из водных растворов сорбентами

2.2.4. Методы исследования восстановленных молочных продуктов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ИХ АНАЛИЗ

3.1. Результаты исследования адсорбции анилина из водных растворов активными углями

3.2. Результаты исследования кинетики адсорбции анилина из водных растворов сорбентами

3.3. Моделирование и оптимизация динамики адсорбции водных растворов анилина на углеродных сорбентах

-33.3.1. Постановка задачи моделирования

3.3.2. Алгоритмическая схема расчета векторов конструктивных параметров колонны

3.3.3. Формирование дерева частотного алгоритма

3.3.4. Результаты моделирования динамики адсорбции водных растворов анилина на углеродных сорбентах

3.4. Исследование динамики процесса адсорбции

3.5. Разработка технологической схемы процесса сорбционной доочи-стки воды от анилина на линии производства восстановленных молочных продуктов

3.6. Сравнительное исследование качества восстановленных молочных продуктов, приготовленных на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Обеспечение человека полноценными и безопасными продуктами питания является важнейшим вопросом в ряду других социальных проблем.

В связи все возрастающей степенью загрязнения окружающей среды в готовую продукцию с сырьем, а также в процессе различных технологических обработок, могут поступать вещества, опасные для здоровья людей.

Сезонность получения молока в сельском хозяйстве является причиной замены цельного молока восстановленными молочными продуктами. Основными компонентами восстановленного молока являются сухое цельное молоко и вода, которая должна полностью отвечать требованиям ГОСТ Р 5123298 " Вода питьевая". Источником большинства загрязнений (особенно органического происхождения) восстановленной молочной продукции является не сухое молоко, а вода, применяющаяся в качестве растворителя.

В качестве источников водоснабжения в Кемеровской области используются воды как поверхностных, так и подземных источников.

С каждым годом обеспечение населения и промышленных предприятий качественной питьевой водой становится все более напряженным. Это, прежде всего, связано с нарушением общего экологического равновесия, возникшим в результате техногенного воздействия человека на гидросферу региона в течение последних десятилетий, а также с неудовлетворительной очисткой сточных вод, сбрасываемых в водоемы в настоящее время. За последние годы заметно ухудшилось экологическое состояние воды в р. Томь, которая является основным источником водоснабжения населенных пунктов и городов, расположенных в ее пойме. Данные Государственного центра санэпиднадзора свидетельствуют о том, что в 1999 г. превышены установленные нормы ПДС по анилину со сточными водами предприятий в р. Томь в 2,6 раза. Кроме того, в радиусе около 35 км от областного центра в подземных водах концентрация аминов превышает ПДК в 4 раза.

Традиционные технологии подготовки воды не включают в себя способы очистки от органических веществ, в том числе и анилина, который является токсичным веществом и сильным кровяным ядом. Известно, что обеззараживание питьевой воды хлорированием приводит к появлению в воде микроколичеств хлорорганических соединений, которые оказывают канцерогенное действие на организм человека. Применение озона в качестве дезинфектанта при наличии в воде анилина и его производных приводит к образованию азобензолов, азоксибензолов, бензидинов, являющихся известными мутагенами. Применение такой воды при производстве восстановленных молочных продуктов приводит к снижению их качества. Это особенно недопустимо, если учитывать, что молочная продукция используется в детском и диетическом питании.

Предварительный анализ литературных данных показал, что извлечение микроколичеств анилина практически не изучалось. Для решения этой задачи наиболее целесообразно представляется применение процесса адсорбционной очистки воды на активных углях.

В создавшихся условиях применение на молокоперерабатывающих предприятиях установок по извлечению органических соединений, в том числе и анилина, гарантирует высокое качество выпускаемой продукции. В связи с этим разработка технологической схемы адсорбционной очистки воды от анилина при производстве восстановленных молочных продуктов является актуальной.

Целью настоящей работы является разработка технологии адсорбционной очистки воды от анилина для производства экологически чистых восстановленных молочных продуктов.

В соответствии с поставленной целью были определены задачи исследований:

- изучить влияние состава, структуры, пористости, удельной поверхности и способов предварительной подготовки адсорбентов на процесс адсорбции анилина из воды в статических условиях;

-6- исследовать кинетику процесса адсорбции водных растворов анилина на сорбентах разных марок, определить лимитирующую стадию массоперено-са;

- на основе моделирования динамики процесса адсорбции водных растворов анилина активными углями подобрать рациональные параметры адсорбционной колонны и технологического режима процесса сорбции;

- изучить динамику адсорбции анилина на активных углях и экспериментально получить подтверждение адекватности модели;

- разработать технологическую схему адсорбционной очистки воды от анилина на молокозаводах при производстве восстановленных молочных продуктов.

- провести сравнительные исследования качества восстановленного молока, приготовленного на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии.

выводы

1. Исследована адсорбция малых концентраций анилина новыми типами углеродных сорбентов отличающихся составом, структурой, пористостью, удельной поверхностью и способом получения. Установлено, что эффективность извлечения загрязнителя изучаемыми сорбентами увеличивается в ряду: СКД-515 < АГ-ОВ-К АГ-5 < ПФС.

2. Экспериментальные изотермы адсорбции проанализированы в соответствующих координатах линеаризации эмпирического уравнения Фрейндли-ха, на основе представлений теории мономолекулярной адсорбции по уравнению Лэнгмюра и уравнению Дубинина-Радушкевича. Установлены основные закономерности, особенности и механизм адсорбции анилина изучаемыми сорбентами.

3. Выполнены исследования по изучению кинетики адсорбции анилина на исследуемых сорбентах. Построены кинетические кривые, рассчитаны основные кинетические параметры. Установлено, что лимитирующей стадией при адсорбции анилина является внешнедиффузионный массоперенос. На основе экспериментальных данных для каждого сорбента рассчитаны коэффициенты внешнедиффузионного массопереноса.

4. На основе фундаментального уравнения динамики адсорбции для области низких концентраций с использованием экспериментальных данных равновесия и кинетики проведено моделирование процесса динамика адсорбции анилина из воды. Рассчитаны основные динамические характеристики сорбентов. Предложены рациональные конструктивные параметры и режимы работы адсорбционной колонны, предназначенной как для водоподготовки, так и для очистки воды от анилина на молокозаводе.

5. Изучена динамика адсорбции анилина из модельных водных растворов сорбентами марок ПФС, АГ-5 и АГ-ОВ-1 на лабораторной установке, являющейся аналогом промышленной адсорбционной колонны. Экспериментально подтверждена адекватность предложенной модели. Рекомендован способ регенерации отработанных сорбентов.

6. По результатам экспериментальных данных изучения равновесия, кинетики и динамики адсорбции анилина из воды на углеродных сорбентах различного типа были определены и рекомендованы наиболее эффективные марки для промышленного процесса доочистки воды (ПФС, АГ-5).

7. На основании результатов теоретического и экспериментального исследования процесса адсорбции разработана и внедрена в МУП «Кедровское КПЭУ» адсорбционная очистка воды от органических соединений (анилина), а также предложена технологическая схема непрерывной доочистки питьевой воды, поступающей на линию производства восстановленных молочных продуктов.

8. Проведено сравнительные исследования качества молока и сливок, приготовленных на воде, очищенной по традиционной и предлагаемой технологии. Показано, что анилин в малых концентрациях не вступает в химическое взаимодействие с компонентами молочных продуктов. По всем показателям восстановленные молоко и сливки отвечают требованиям СанПиН 2.32,560 -96. Однако, учитывая токсичное воздействие анилина на организм человека, воду, используемую для приготовления восстановленных молочных продуктов, необходимо подвергать дополнительной очистке. Внедрение разработанной технологии на молзоводе позволит существенно повысить качество восстановленных молочных продуктов.

1. Адсорбция веществ на поверхности твердых тел / Ч. Джайлс, Б. И. Гранд. Дж. Клюни и др. / под ред. Г. Порфит, К. Рочестер. М: Мир, 1986. - 488 с.

2. Адсорбционная технология очистки сточных вод / Когановский A.M., Левченко Т.М., Марутовский P.M., РодаИ.Г. Киев: Техника, 1981.- 175с.

3. Аранович Г.Л. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции //Журнал физической химии. 1988.-том62.-№ 11.-С.3000-3008.

4. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. -Л.: Химия, 1983-372с.

5. Ахмадаев В.Я., Ипатова Е.Л., Шевчук И. А. Применение модифицированных полимером активных углей для извлечения органических веществ из водных растворов // Химия и технология воды, 1983. -том 5. №1. -С.24.

6. Бадалян A.M., Лебухов Ц. И. Перспективные методы очистки воды от органических загрязнений //Повышение эффективности работы железнодорожного транспорта Дальневосточного региона: Тез. докл. научно-технической конференции Хабаровск, 1995.- С 27.

7. Барабанщиков Н.В. Качество молока и молочных продуктов. М.: Колос, 1980.-255с.

8. Быков С.П., Ротмистров М.Н., Ливке В.А., Удод В.М. Микрофлора активного ила при ступенчатой очистке промышленных стоков анилинокра-сочной промышленности // Химия и технология воды, 1980. том 2. - №5. -С. 14-18.

9. Восстановленное молоко: Теория и практика производства восстановленных молочных продуктов / Под ред. Липатова H.H. М.: Агропропром-издат, 1985. - 225с.

10. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения: Справочник / Под ред. Б. А. Курляндского и др. Л., 1992. - 520с.

11. Высокоэффективный метод уничтожения органических загрязнений в воде / Поляков О.В., Бадалян A.M., Сорокин A.M., Подгорная Е.К.// Письма в ЖТФ 1996. - том 22 - №15 - С.20-24.

12. Вышемирский Ф. А. Хмельницкий Ю.В. Производство восстановленных молочных продуктов: Обзорная информация. М.: ЦНИИТЭИ мясомолочная промышленность, 1985. -28с.

13. Габанович Р.Д., Припутина A.C. Гигиенические основы охраны продуктов питания от вредных химических веществ. Киев: Здоров'я, 1987. - 83с.

14. Гвоздяк И., Чеховская Т.П, Никоненко В.У. Микробное разрушение анилина // Химия и технология воды, 1985,- том 7 №2 - С. 47.

15. Гончарук В.В. Потапченко К.Г. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка // Химия и технология воды, 1995. том 17 - №1. - С. 3 - 40.

16. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. - 344 с.

17. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М.: Колос, 1997.-288с.

18. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Л.: Химия, 1979. -151с

19. Джангиров Д.Г., Рода И.Г., Муратова М.А. Методика определения коэффициентов массопередачи по данным адсорбции растворенных веществ // Химия и технология воды, 1991. том 13. - №12. - С.1083-1085.

20. Ежегодный справочник «Здоровье населения, окружающая природная среда» изд. Администрация г. Кемерово, городской ЦГАСЭН, 1998.

21. Ежегодный справочник «Здоровье населения, окружающая природная среда» изд. Администрация г. Кемерово, городской ЦГАСЭН, 1999

22. Жиряков В.Г. Органическая химия. М.: Химия, 1968. - 487с.

23. Журков B.C. Соколовский В.В., Можаева В.И. Влияние хлорирования и озонирования на суммарную мутагенную активность питьевой воды // Гигиена и санитария, 1997. №1. - с.11-13.

24. Закгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982.

25. Звегинцева Г.Б. Обзорная информация по химической промышленности СССР. М.: Химия, НИИТЭХИМ, 1970, вып. 13.

26. Инихов Г. С., Брио И. Н. Методы анализа молока и молочной продукции. М.: Пищевая промышленность, 1971. - 472 с.

27. Киселев A.B., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбщш и молекулярной хроматографии. М: Изд-во МГУ, 1973.- 443 с.

28. Когановский A.M., Клименко H.A., Лвченко Т.М., Марутовский P.M., Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. -М.: Химия, 1983,- 288 с.

29. Когановский A.M., Кульский JI.A., Сотникова Е.В. Очистка промышленных сточных вод. Киев; Техника, 1974 - 520с.

30. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, - 1990.- 256 с.

31. Когановский A.M., Левченко Т.М. О применимости уравнения теории объемного заполнения микропор к адсорбции из растворов активированными углями// Журнал физической химии, 1972,-том XLVI.- №7,- С. 17891792.

32. Коробецкий И.А., Шприт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Н.: Наука «Сибирское отделение», 1988.-185с.

33. Кульский Л.А, Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам и методам анализа и очистки воды. Киев.: Нау-кова думка, 1980.-1205с.

34. Кульский Л.А., Технология очистки природных вод. Киев: Наукова думка, 1988. - 273с.

35. Ларин А. В., Поляков Н.С. Выходные кривые динамики адсорбции в зависимости от констант уравнения изотермы адсорбции Дубинина

36. Ливке В.А., Гендрусева Н.П., Сенинец Т.В. Предочистка избыточным активным илом сточных вод производств анилинокрасочной промышленности // Химия и технология воды, 1990. том 12. - №5. - С. 466.

37. Ливке В.А., Островка В.И., Гендрусева Н.П. Коагуляционная доочистка сточных вод анилинокрасочной промышленности //Химия и технология воды, 1989- том11-№2.

38. Ливке В.А., Резниченко В.В. , Шелест А.Д. Ступенчатая биологическая очистка сточных вод анилинокрасочной промышленности //Химия и технология воды, 1981- том 3 №2

39. Липатов Н. Н. Восстановленное молоко. М.: Агропромиздат, 1985. -256с.

40. Липатов H.H. Производство восстановленных и рекомбенированных молочных продуктов: Обзорная информация. -М.: ЦНИИТЭИмясомолпром, (Цельномолочная проышленность). 1981.- 49с.

41. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. -М.: Химия, 1984.- 447 с.

42. Мамченко A.B. Якимова Т.И., Рода И.Г., Марутовский P.M. Внутридиффузионная динамика адсорбции растворенных веществ плотным слоем активных углей различной пористой структуры //Химия и технология воды, 1982 том 4 - №3- С.25-29

43. Материалы VI Всесоюзной научно-технической конференции по химикатам для полимерных материалов. Тамбов, 1979.

44. Молоко, молочные продукты и консервы молочные. Государственные стандарты Союза ССР /B.C. Бабкина. М.: Издательство стандартов, 1975. -512с.

45. Мунтер P.P., Сийрде Э.К., Каменев С.Б. И др. Ступенчатая обработка сточных вод анилинокрасочной промышленности известью и озоном // Химия и технология воды, 1987- том 9 №1.

46. Николадзе И.Г., Минц Д.М., Кастальский A.A. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения. М.: Высш. шк., 1984. - 368с.

47. Никоненко В. У., Чеховская Т. П. Бактериальная деструкция анилина в щелочной среде // Химия и технология водя, 1986 том8 - №2.

48. Новиков Ю.Ю. Ласточкина К.О. Болдина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов. М.: Медицина, 1990.-399с.

49. Оленев Ю. А, Борисова О.С., Корнелюк Б.В. Связанная вода в растворах ингредиентов и смесях мороженого // Холодильная техника, 1980.- №1. -С.31-3.

50. Ольховникова В.Н., Панасенков Н.С. Количественные и качественные изменения растворимой и нерастворимой части молока в процессе производства сухого молока / / ОмСхи, 1972. том 3. - С. 55-77.

51. Основы общей и промышленной токсикологии (руководство) /H.A. Толоконцева, В.А. Филова. Л.: Медицина, 1976. - 304с.

52. Островка В. И., Бехер Р. М.,. Ливке В. А, Рожинскии Ю. И., А. П. Шутько. Доочистка биологически очищенных сточных вод анилинокрасочных производств пылевидным активным ацетатом // Химия и технология воды, 1983- том 5 №1.- С 287-291

53. Островка В. И., Ливке В. А., Бехер Р. М., Резниченко В. В., Николаева Д. И., Рябуха Т. И. Доочистка сточных вод анилинокрасочной промышленности методом коагуляции // Химия и технология воды, 1981-том 3 №3.- С. 28-32

54. Очистка сточных вод от аминосоединений: обзорная информация. М.: 1985.

55. Павлов К.Ф., Романков Н.Г. Примеры и задачи по курсу процессы и аппараты химической технологии. Л.: Химия, 1981. - 560с.

56. Подлеснюк В.В. Адсорбция органических веществ из водных растворов пористыми полимерными материалами полисорбами: Автореф. канд. дис. -Киев, 1983.-19с.

57. Поляков Н.С., Губкина М.Л., Ларин A.B. Выходные кривые в условиях проявленной и фронтальной динамики адсорбции // Журнал физической химии, 1997. том 71. - №4. - С.685-687.

58. Полякова В.В. Регенерация полисорба этанолом после адсорбции анилина и нитробензола из водных растворов // Химия и технология воды, 1982. №4. - С. 307-308.

59. Прокопов В.А; Мактаз Э.Д., Толстопятова Г.В. Влияние отдельных факторов на образование тригалогенметанов в хлорированной воде // Химия и технология воды, 1993 № 9/10. - С. 633—640.

60. Рожкова М.В., Кузьминых В.А., Чикин Г.А., Рогозина В.М. Математическое моделирование процессов сорбции анионитами органических веществ из природных вод П Химия и технология воды, 1984. -том 6. -№2.-С. 107-112.

61. Состояние окружающей природной среды Кемеровской области в 1998 году: Доклад Государственного комитета по охране окружающей среды Кемеровской области. Кемерово, 1999- 182с.

62. Способ выделения органических примесей из СВ флотацией и установка для его осуществления: Пат.2077492 Россия, МПК6 С 02 Г 1/24/ Плугин А.И. -№92014651/25; Заявл. 25. 12. 92; 0публ.20. 4. 97, Бюл. №11.

63. Способ очистки воды от растворенных органических веществ: Заявка 96114464/25 Россия; МПК6 В 01 В 37/80/ Махмутов Ф. А, Мишкин Р. Н, Царева Е. И.; Институт физиологии активных веществ РАН. №96114464/25; Заявл. 16. 7. 96. Опубл. 27. 10. 98. Бюл. № 30.

64. Способ очистки СВ от органических веществ: Пат. 2031851 Россия, МПК6, С 02 И/32, 1/72/ Архипов И. Н, Шашковский С. П, Яловик М. С. -№93025213/26; Заявл. 29.4.93; Опубл. 27.3.95. Бюл. №9.

65. Способ очистки СВ от органических веществ: Пат. 2077500 Россия, МПК6, С 02 Н/461/ Михайлов В. Н., Шкуро В. Г., Жариков П. К.; АООТ «Химпром» №9305252844/25; Заявл. 19.11.93; Опубл. 20.4.97. Бюл. №11.

66. Способ очистки СВ от органических веществ: Пат. 2001882 Россия, МКИ5, С 02 Б1/32, 1/72/ Анастасиева Л. А, Камруков А. С,. Лакоба И. С.; Малое научное производственное предприятие «Мелитта» №5014596/26; Заявл. 20.11.91; Опубл. 30.10.93. Бюл. №39-40.

67. Справочник по очистки природных и сточных вод/ JLJL Пааль, Я.Я. Кару, Х.А. Мельдер, Б.Н. Репин. -М.: Высшая школа, 1994,- 336с.

68. Стадник А. М., Эльтеков Ю. А. Уравнение кинетики адсорбции из водных растворов // Журнал физической химии, 1975. том 12. - №8. - С. 228- 230.

69. Сухое молоко: Теория и практика производства / Липатов H.H. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. - 263с.

70. Тепел А. Химия и физика молока. М.: «Пищевая промышленность», 1979.-323с.

71. Технология молока и молочных продуктов / Г.В. Твердохлеб, З.Х. Диланян, A.B. Черулаева. -М.: Агропромиздат, 1991. -463с.

72. Угли активные. Каталог. Черкассы, 1990.- 25с

73. Федоткин И. М. Когановский А. М., Рода И. Г., Марутовский Р. М. Об определении коэффициента внешнего массообмена и адсорбции из растворов. // Физическая химия, 1974. том 48 - №2. - С. 473-475.

74. Фридман Л.Е., Подлеснюк В.В., Клименко H.A. Оценка регенерируемости насыщенных полимерных сорбентов по изотермам адсорбции из неводных растворов // Химия и технология воды, 1990.-том 12.- №5.- С.451-452.

75. Харчевникова Н. В. Жолдакова 3. И. Соотношения «структура-метгемо-глобинообразующая активность» в ряду ароматических аминов // Гигиена и санитария, 1997. №3. - С. 41-44.

76. Химический состав пищевых продуктов / М.Ф. Нестерина, И.М. Скурихина М.: Пищевая промышленность, 1970. - 184с.

77. Чеховская Т.П., Загорная Н.Б., Никоненко В.У. Микроорганизмы для доочистки сточных вод от анилина и формальдегида. // Химия технология воды, 1991. том 13. - №9. - С. 861-870.

78. An estimation of safety of ozonation and chiorination of a water purification plant / T. Sato, H. Yamamori, H. Matsuda et al.//Water Sci. Technol, 1992—26 -№9-11.— P. 2385—2388,

79. Bull R. I. Health effect ot alternative disinfection and their reaction production // J. Amer. Water Works Assoc, 1980—72, № 5— P. 299—303.

80. Casse les molecules de poluants/ Loperrousaz // Usine nouv, 1994. № 2448.-P. 68.

81. Chan W.F., Larson R.A. Formation of mutagenic from the aqueous reaction of ozon anilines//Water Res, 1991. -25, №12. -P. 1529- 1538.

82. Electrochemical destruction of aniline and 4-cloraniline for wastewater treatment using a carbon PTFE 02-fed catod / Brillas Enrique, Bastida Rosa Maria// I. Electrochemist Soc, 1995. - 142 № 6-c. 1733-1741.

83. Identification of mutagenic compounds formed during chlorination of humic acid/ J. R. Meier, H. P. Ringhand, W. E. Colemann et al.//Mutation Res.,1985.— 157, №2/3—P. 111—123.

84. Kowbel D. J. Chlorination of ozonated soil fulvic acid: mutagenicity studies In Salmonella// Sci. Total Environ, 1984.—№ 37.—P. 171.

85. Meier J. R; Lingg D., Butt R. Formation of mutagens following chlorination of humic acid. A model for mutagen formation during drinking water treatment // Mutation Research, 1983.—118, № 1.— P. 25—41.

86. Nelson C.R., Hites R.A. Environ. Sci. and Technol., 1980 - 14- №9-P.1147-1149.

87. Nishijima Wateru, Kim Woo Hang, Shoto Eiji, Okada Mitsumasa // Suido Kyokai Zasshi J. Jap Water Works Assoc, 1998. - 67- № 4.- P.30-34.

88. On the formation of mutagens in the chlorination of humic acid / K. P. Kring-stad, 0. P. Lgungguist, P. de Sousa et al.//Environ. Sci. Technol, 1983.—17, № 9.—P. 553—555.

89. Ono I; Somiya., Kawaguchi T. Genotoxic evaluation on aromatic organo-chlorine compounds by using umu test//Water Sci. and Technol, 1992.—26, № 1-2.-P. 61—69.

90. Oxidation humide des polluant organiques ioxygene moleculaire activee par le couple H202/Fe : Optimisation des parameters operatioires / Chakchouk M., Puechpcostes E., Foussand I. N., Debellefontain H. // Rev. Sei. eau. 1994. - 7. -№ 4.-P. 405-425.

91. Photocatalytic treatment of laboratory waster containing aromatic amines/ Pramauro Edmondo, Prevot Alessandra Bianco, Augugli aro Vincenzo, Palmisano Leonardo // Analust, 1995. 120, №2. - P.237-242.

92. Saito Т., Higashi K., Murakami G., Hagiwara K. Water Purif and Idguit Wastrs Treat., 1978 - 19 - №9 - P. 825-832.

93. Warming to ozone//Water and Waste Treat.—1992—35, N 4.—P. 12, 16.

94. Verfahren zur Reiniqund, von orcanische Inhaltsstoffe enthaltenden Wassern: Заявка 19610676 Германия, МПК6 С 02 F 1/28, В 01/20/34/ Fast Peter; Hüls А. G. №19610676.1; Заявл. 19.3.96; Опубл. 25.9.97.

95. Verfahren Zur naboxidativen Behandlung von organishen schadstoffen in Abwassern: Заявка 4400243 ФРГ Otto, Melin Thomos, Bajer AGio №4400243.2; Заявл. 7.1.94; Опубл. 13.7.95.111