автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.07, диссертация на тему:Обоснование биотехнологической модификации отходов от разделки минтая

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Вторичное рыбное сырьё и современные тенденции его переработки.-.

1.2. Биотехнология переработки белкового сырья.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Объекты и материалы исследований.

2.2 Схема проведения экспериментальных работ и методы исследования

2.3. Исследование условий протеолиза отходов от разделки минтая.

2.3.1. Исследование структуры и состава отходов от разделки минтая.

2.3.2. Исследование возможности совершенствования условий протеолиза белково-минерального сырья.

2.3.3. Обоснование физико-химических параметров разделения и термической обработки продуктов ферментолиза.

2.3.4. Обоснование условий протеолиза белково-липидного сырья (печени минтая).

2.4. Характеристика продуктов биотехнологической модификации рыбного сырья и обоснование их пищевого использования.

2.4.1. Белковые и белково-минеральные продукты.

2.4.2. Характеристика ферментолизата.

2.4.3. Характеристика жира из печени минтая, полученного с применением протеолиза.

Глава 3. Реализация результатов исследований.

Выводы.

Актуальность работы.

В настоящее время на промысле минтая по существующей технологии разделки доля пищевой продукции не превышает 25-30 % улова, остальная часть составляет массу отходов, переработка которых из-за ограниченной мощности судовых установок проблематична. В реальных условиях производства наблюдаются периодические выбросы отходов в прилегающий район, что приводит к потерям белоксодержащего сырья и ухудшает экологическую ситуацию в зоне вылова.

Повышение производительности судовых установок в рамках традиционной технологии переработки сопряжено со значительным ростом энергорасходов. Результаты исследований, опубликованные в научной литературе, дают основания полагать, что за счёт применения биотехнологических процессов возможно значительное увеличение объемов перерабатываемых отходов при одновременном снижении энергозатрат.

Предпосылкой для использования биотехнологии в рыбной отрасли являются работы А.П.Черногорцева, Т.Н.Слуцкой, Т.П.Калиниченко, А.П.Ярочкина, Г.М.Васильковой, Е.С.Чупиковой, О.РЛейгеуБ, ХР.ТоЬеу, ХРпсе, У.БЫгакалуа, У.Миюша и др. В этих работах показана возможность применения протеолиза в промышленной технологии рыбных продуктов.

Продолжением данных работ явились исследования А.П.Ярочкина в 1995-2001 гг., обосновавшего целесообразность переработки отходов от разделки рыб ферментным гидролизом с использованием протомегатерина. Анализ результатов этих исследований позволил сделать заключение о необходимости совершенствования данного технологического решения в части сокращения времени ферментолиза, применения других протеолитических ферментов, включения в 4 переработку мелкой нестандартной рыбы, обоснования необходимой и достаточной глубины протеолиза.

Применение ферментов для обработки рыбного сырья позволяет получать без использования высокотемпературной обработки не только белковые продукты, но и рыбный жир из печени с улучшенными качественными показателями. Таким образом, использование биотехнологии для переработки отходов от разделки минтая может обеспечить комплексное получение белковых продуктов и жира высокого качества со снижением энергорасходов.

Исходя из вышеизложенного, с учётом значительных объёмов отходов от разделки минтая, совершенствование способов их биотехнологической модификации является актуальным.

Цель исследований; научно-экспериментальное обоснование условий регулируемого протеолиза отходов от разделки минтая, позволяющих получать белковые, минерально-белковые и липидные продукты пищевого и кормового назначения.

Задачи исследований:

- изучить структуру и химический состав отходов от разделки минтая (в том числе печени) и разделить на группы по содержанию основных компонентов;

- исследовать условия модификации белково-минерального субстрата с обоснованием необходимой и достаточной глубины протеолиза, определить режимы термической обработки с учётом физико-химических и микробиологических показателей;

- исследовать состав белковых, минерально-белковых продуктов, полученных при протеолизе, определить возможность их использования в пищевых и кормовых целях; 5

- обосновать биотехнологический процесс получения жира из печени минтая с использованием протеолиза путём выбора рационального температурного и ферментативного воздействия;

- определить качественные показатели жира, полученного с использованием протеолиза, исследовать содержание в нём полиненасыщенных жирных кислот и витамина А в сравнении с жиром, полученным традиционным способом переработки печени;

- обосновать возможность производства продукции с использованием протеолиза на основе модернизации существующего рыбомучного оборудования, разработать исходные требования на линию переработки отходов производительностью 70 т/сут по сырью.

Научная новизна.

Изучена структура и химический состав отходов от разделки минтая и обосновано их разделение на белково-минеральное и липидно-белковое сырьё.

Установлено, что для белково-минерального сырья эффективное отделение суспензии мышечной ткани от костной происходит при глубине гидролиза 10-13 % и интенсивном механическом воздействии.

Исследования растворимости субстрата в присутствии детергента показали, что обоснованная глубина гидролиза является достаточной для перехода белков в модифицированное состояние.

Исследован состав суспензии и обоснованы параметры (время и температура) термической обработки, в результате которой происходит её разделение на плотную и жидкую составляющие, обеспечиваются инактивация ферментов и частичная гибель микрофлоры.

Установлено, что для липидно-белкового сырья количество жира, отделённого с использованием протеолиза, зависит от глубины гидролиза белков, процесс описывается уравнением второго порядка. Обоснованная 6 глубина гидролиза 28-30% без использования механического воздействия обеспечивает максимальный выход жира.

Показаны преимущества биотехнологического способа переработки липидно-белкового сырья перед традиционным, которые заключаются в получении жира с низким значением перекисного числа и более высоким содержанием витамина А.

Практическая значимость.

Разработаны проекты ТУ и ТИ на белковую пасту из минтая полуфабрикат для пищевого использования.

Разработана и утверждена ТИ № 36-184-2000 к ГОСТ 2116-82 по изготовлению кормовой муки из отходов от разделки минтая с использованием протеолиза.

Разработана технология получения лечебно-профилактического жира из печени минтая для переработки сырья с использованием протеолиза при температуре не выше 45 °С. Составлены проекты Извещения к ТУ 9281-082-00472012-96 и изменения к ТИ № 36-45-95 на жир из печени минтая пищевой лечебно-профилактический.

Проведён анализ возможностей биотехнологии для переработки рыбного сырья на основе модернизации существующего оборудования.

Реализация результатов исследований. По результатам исследований на борту большого автономного траулера-морозильщика (БАТМ) «Бородино» (ЗАО «Интрарос») выпущена опытная партия рыбного жира в количестве 500 кг, полученного с использованием протеолиза на линии переработки печени минтая, установленной на борту судна.

В соответствии с договором между Госкомрыболовством и ТИНРО-Центром подготовлены исходные требования для проекта модернизации рыбомучной установки (РМУ) А1-ИЖР для биотехнологической 7 переработки отходов минтая, а также бизнес-план программы разработки, внедрения биотехнологического производства кормовой рыбной муки.

Материалы диссертации использованы при составлении путинного прогноза "Минтай-2000" (Владивосток, ТИНРО-Центр, 2000).

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на:

- Всесоюзной конференции "Медико-биологические аспекты рационализации питания населения на Дальнем Востоке (Владивосток, 1995);

- научно-практической конференции по проблемам минтая (Владивосток, 1998);

- Международной научно-практической конференции «Повышение качества рыбной продукции - стратегия развития рыбообработки в XXI веке» (Светлогорск, 2001);

- Всероссийской конференции «Пути решения проблем изучения, освоения и сохранения биоресурсов» (Москва, 2002);

Приморской краевой научно-практической конференции «Приморье - край рыбацкий» (Владивосток, 2002);

- технических секциях Учёного совета ТИНРО-Центра (1996-2002).

Основные положения, выносимые на защиту.

- рациональные режимы модификации белково-минерального рыбного сырья при комбинированном биотехнологическом и механическом воздействии;

- регулирование процесса выделения липидов из печени минтая с помощью протеолиза, температурных и временных факторов;

- сравнительные результаты качественных показателей жира, полученного биотехнологической модификацией сырья и традиционным способом. 8

100 Выводы.

1. Научно обоснованы условия биотехнологической модификации отходов от разделки минтая, включающие разделение отходов по содержанию основных компонентов, использование регулируемого протеолиза и фактора механического воздействия.

2. Изучена структура и химический состав отходов от разделки минтая, которые разделены на:

- белково-минеральные (отходы от разделки минтая без печени, мелкий минтай) с содержанием 61-82 % белка и 7-31 % минеральных веществ;

- лшщцно-белковые (печень минтая) с содержанием 17-21 % белка и 68-75 % липидов (в пересчёте на сухое вещество).

3. Обоснованы рациональные условия ферментолиза белково-минерального сырья с использованием протосубтилина, протомегатерина и протакрина, обеспечивающие максимальное отделение мышечной ткани от костной: температура 45 °С, фермент-субстратное отношение 0,7-1,0 ПЕ/г бежа, продолжительность гидролиза 10 мин с интенсивным механическим воздействием, что обеспечивает глубину гидролиза в пределах 10-13 %.

Остановка ферментной реакции, разделение полученной суспензии на фракции и гибель микрофлоры обеспечиваются прогревом при 80 °С в течение 15 мин.

Предложенный режим обработки не приводит к образованию горьких низкомолекулярных компонентов, что подтверждается исследованиями молекулярно-массового состава.

4. На основании исследований химического состава установлено, что полученные в результате биотехнологической модификации белково-минерального сырья продукты разделяются (в пересчёте на сухое вещество) на:

101

- белковые (не менее 90 % белка и не более 8 % минеральных веществ), содержащие комплекс незаменимых аминокислот;

- минерально-белковые (не более 31 % белка и не менее 68 % минеральных веществ), с превалирующим содержанием аминокислот соединительнотканных белков и кальция.

Состав и содержание аминокислот, макро- и микроэлементов свидетельствуют о высокой пищевой ценности белковых продуктов, а также о возможности пищевого или кормового использования всех полученных фракций.

5. Обоснованы условия протеолиза печени минтая протомегатерином или протакрином: температура 45 °С, продолжительность 30-90 мин, фермент-субстратное отношение 0,6-1,2 ПЕ/г белка. Показано, что выход жира при этом зависит от глубины гидролиза белков печени и описывается уравнением второго порядка. Наибольший выход достигается при глубине гидролиза от 28 до 30 %.

6. По качественным показателям жир, полученный с использованием биотехнологического процесса, отличается от жира традиционного способа меньшим содержанием перекисных соединений и повышенным содержанием витамина А при сохранении состава полиненасыщенных жирных кислот.

7. Обоснована возможность производства продукции с использованием протеолиза в производственных условиях. Разработаны исходные требования для линии переработки отходов производительностью 70 т/сут на основе модернизации рыбомучного оборудования. Выпущена опытная партия жира, полученного с использованием ферментов, что показало воспроизводимость разработанной технологии.

102

1. Алексанян И.Ю., Рогов И.А., Буйнов A.A. Перспектива создания сушилок для рыбных гидролизатов // Проблемы совершенствования технологии и оборудования для обработки объектов морского промысла: Тез. докл. науч.-техн. семинара. Калининград, 1986. - С. 10.

2. Антипова Л.В., Курчаева Е.Е. Разработка некоторых условий ферментативного гидролиза белков чечевицы // Хран. и перераб. сельхозсырья. 2001. - №6. - С. 18-21.

3. А. с. SU 542504. МКИ2 A23J3/00. Способ получения белкового гидролизата / Шмидт A.A., Ноженко A.A., Скуя H.A. и др. Заявлено 16.05.1975; Опубл. 15.01.1977.

4. А. с. SU 1106469. МКИ3 A23J3/00. Способ получения белкового гидролизата / Ткешелашвили Т.В., Степанова Ц.Н., Дзигуа М.Д. -Заявлено 07.01.1982; Опубл. 07.08.1984.

5. А. с. SU 1175482 А. МКИ4 А61К35/60, А61К31/07. Способ получения медицинского жира из печени рыб / Крутченский Г.В., Бородина Н.В. Заявлено 18.10.1983; Опубл. 30.08.1985.

6. А. с. SU 1598946 AI. МКИ5 А23В4/02. Способ приготовления солёной рыбы / Слуцкая Т.Н., Герасимова H.A., Миленина Н.И. и др. -Заявлено 31.10.1988; Опубл. 15.10.1990.

7. А. с. SU 1658971 AI. МКИ5 A23J1/10. Способ получения белкового продукта из коллагенсодержащего сырья / Петрова О.Н., Розанцев Э.Г., Бондарева JI.H. и др. Заявлено 13.11.1988; Опубл. 30.06.1991.

8. Березин И.В., Клячко H.JL, Левашов A.B. и др. Иммобилизованные ферменты. М.: Высш. школа, 1987. - 159 с.

9. Бигжи А.И. Разработка технологии получения гидролизата основного ингредиента корма // Биомониторинг и рациональное103использование морских и пресноводных гидробионтов: Тез. докл. конф. молодых учёных. Владивосток: ТИНРО-Центр, 1999. - С. 199-200.

10. Биопрепараты сегодняшнего и завтрашнего дня. Рекламный проспект НПО "Фермент". Вильнюс: Изд-во экспериментального художественно-конструкторского бюро, 1985. - 48 с.

11. Богданов В.Д., Сафронова Т.М. Структурообразователи и рыбные композиции. М.: ВНИРО, 1993. - 172 с.

12. Богданов В.Д., Тарасенко М.Ю., Кеворков А.Г., Москаленко Т.М. Технология эмульсионных продуктов на основе рыбных бульонов // Изв. вузов. Сер. Пищевая технология. 1990. - № 5. - С. 41-43.

13. Боева Н.П., Бредихина О.В., Василевский Б.С., Пермякова О.Н. Технология концентрирования рыбных подпрессовых бульонов с испольованием мембранной техники // Технология рыбных продуктов: Сб. науч. тр. М.: ВНИРО, 1997. - С. 182-189.

14. Борисочкина Л.И., Дубровская Т.А. Технология продуктов из океанических рыб. М.: Агропромиздат, 1988. - 208 с.

15. Вайнтрауб И.А., Бульмага В.П., Мусалем М. Механизм протеолиза яичного альбумина // Биохимия. 1994. - Т.59, № 8. - С. 11401149.

16. Вайнтрауб И.А., Лаптева H.A. Кинетика поодиночного протеолиза. Протеолиз яичного альбумина// Биохимия. 1994. - Т.59, № 9. - С. 1406-1413.

17. Виннов A.C., Долганова Н.В., Баль В.В. Ферментативный гидролиз подпрессовых бульонов, обработанных ультразвуком / ВНИРО. -М.: 1986. С. 134. - Деп. в ЦНИИТЭИРХ, №5 (175).

18. Водолажская С.В., Рычина Т.Е., Няникова Г.Г., Куприна Е.Э. Питательные среды на основе продуктов переработки гаммаруса // Тез. докл. науч.-техн. конф. «Фундаментальные и прикладные проблемы биотехнологии и медицины». Санкт-Петербург, 2000. - С. 35.104

19. Вроновски А. Исследование по технологии ферментативных гидролизатов из мелкого анчоуса: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 1977. - 28 с.

20. Горелова Ж.Ю., Ладодо К.С., Левачёв М.М. и др. Роль полиненасыщенных жирных кислот в лечебном питании детей с аллергическими заболеваниями // Вопр. питания. -1999. № 1. - С. 31-35.

21. ГОСТ 2116-82. Мука кормовая. М.: Госстандарт, 1985.

22. ГОСТ 7636-85. Рыба, морские млекопитающие, морские беспозвоночные и продукты их переработки. Методы анализа. М.: Госстандарт, 1985. - 141 с.

23. ГОСТ 20264.2-88. Препараты ферментные. Методы определения протеолитической активности. М.: Госстандарт, 1988. - 13 с.

24. ГОСТ 23636-90 Препарат ферментный протосубтилин ГЗх из Вас. subtilis. М.: Изд-во стандартов, 1990 - 7 с.

25. Данилова А.И. Использование рыбной пищевой муки для повышения калорийности кулинарных изделий // Рыб. хоз-во. 1967. - № 11.-С. 64-66.

26. Дубровская Т. Образование отходов при переработке морепродуктов и возможности их использования // Рыб. хоз-во. 1995. -№ 6. - С. 52.

27. Заявка RU 94015875/13. МКИ6 A23L1/325. Способ получения пищевого продукта из пробоек осетровых рыб / Мижуева С.А., Першина Е.В., Сафронова Т.М. Заявлено 28.04.1994; Опубл. 20.04.1996.

28. Заявка RU 95112233 А. МКИ6 А23К1/00. Способ получения рыбьего жира / Боева Н.П., Ржавская Ф.М., Макарова A.M., Балова O.A. -Заявлено 17.07.1995; Опубл. 27.08.1997.

29. Заявка RU 96115552/13. МКИ6 C12N5/00, A23J3/04, 3/30. Способ получения протеолитического гидролизата отходов переработки рыбы и питательная среда Автофизат-1 для культивирования клеток эукариотов /105

30. Ермишина И.Г., Мейнерт А.Г., Ермолин Г.А., Дудкин С.М. Заявлено 25.07.1996; Опубл. 20.09.1998.

31. Заявка RU 97115279/13. МКИ6 A23J1/10, C12N9/64. Способ получения белкового гидролизата из мясного и мясо-костного сырья убойных животных / Баер H.A., Неклюдов А.Д., Иванкин А.Н. и др. -Заявлено 18.09.1997; Опубл. 10.12.1998.

32. Заявка RU 99107924 МКИ7 С11В1/14, A23L1/325. Способ получения рыбьего жира / Солдаев A.M., Абкелямов К. Заявлено 15.04.1999; Опубл. 10.03.2001.

33. Заявка RU 2001-125641/13 (027200). МКИ7 A23L1/325. Масло рыбное ароматизированное / Ярочкин А.П., Кузнецов Ю.Н., Куклев Д.В. и др. Заявлено 21.09.2001.

34. Заявка RU 2002-100592/13 (000342) МКИ7 А61К35/60, А61К31/07. Способ получения лечебно-профилактического жира из печени рыб / Кузнецов Ю.Н., Ярочкин А.П., Рыбин В.Г. Заявлено 24.01.2002.

35. Инструкция по санитарно-микробиологическому контролю производства пищевой продукции из рыбы и морских беспозвоночных № 5319-91. Утв. 22.02.91. Л.: МЗ СССР, МРХ СССР, 1991. - 94 с.

36. Исаев В.А. Кормовая рыбная мука. М.:Агропромиздат, 1985.189 с.

37. Калиниченко Т.П., Купина Н.М. Протеолиз мышечной ткани минтая под влиянием ферментных препаратов из внутренностей сельди иваси // Технология гидробионтов: Сб. науч. тр. Владивосток: ТИНРО, 1987.-С. 85-91.

38. Калиниченко Т.П., Синюкова С.В., Слуцкая Т.Н. Действие ферментных препаратов на протеолиз мяса несозревающих рыб // Рыб. хоз-во. 1990. -№ 11. - С. 78-81.

39. Квак Г.В. Рафинация масел. М.: Пищепромиздат, 1952. - 42 с.106

40. Ковров Г.В., Боева Н.П. Сухой гидролизат как альтернатива рыбной муке // Хран. и перераб. сельхозсырья. 1996. - № 1. - С. 40-41.

41. Кочетов Г.А. Практическое руководство по энзимологии. М.: Высш. школа, 1980. - 272 с.

42. Крылова H.H., Лясковская Ю.Н. Физико-химические методы исследования продуктов животного происхождения. М.: Пищепромиздат, 1965,- 180 с.

43. Кузнецов С.И., Мрочков К.А. Состав и качество рыбной муки, обогащенной белково-жировой массой // Рыб. хоз-во. 1989. - № 6. - С. 8889.

44. Кузнецов Ю.Н. Новые ферментированные продукты из мидий // Мат-лы науч.-практ. конф. «Медико-биологические аспекты рационализации питания населения на Дальнем Востоке». Владивосток: ВГМУ, 1995.-С. 71-72.

45. Кузнецов Ю.Н., Чупикова Е.С., Ярочкин А.П. Новое в технологии переработки печени минтая // Мат-лы междунар. конф. «Повышение качества рыбной продукции стратегия развития рыбопереработки в XXI веке». - Светлогорск, 2001. - С. 111-114.

46. Кузнецов Ю.Н. Ферментативные технологии для получения кормовой муки и жира из рыбного сырья // Мат-лы конф. «Приморье -край рыбацкий». Владивосток, 2002. - С. 112-116.

47. Купина Н.М. Влияние ферментов мышечной ткани и внутренних органов на состав продуктов протеолиза в мясе солёных рыб // Исслед. по технол. пелагических рыб и нерыбных объектов. Владивосток: ТИНРО, 1984. - С. 74-82.107

48. Лав М.Р. Химическая биология рыб / Под ред. М.И.Шатуновского. М.: Пищ. пром-сть, 1976.

49. Лемешко Т.Н. Морфофункциональная оценка влияния жира печени минтая на организм животных: Автореф. дис. . канд. биол. наук. -Владивосток, 1994. 24 с.

50. Люджюс Л.Л., Глемжа A.A., Прядкин П.С., Петрова Л.И. Возможности использования ферментных препаратов в рыбообработке: ОИ/ЦНИИТЭИРХ. М„ 1982. - Вып. 10. - С. 2-13.

51. Мазохина-Поршнякова H.H., Найденова Л.П., Николаева С.А., Розанова Л.И. Анализ и оценка качества консервов по микробиологическим показателям. М.: Пищ. пром-сть, 1977.

52. Мазуров В.И. Биохимия коллагеновых белков. М.: Медицина, 1974.-248 с.

53. Максименко O.A., Зюкова Л.А., Федорович P.M. Определение общего количества углеводов в кормовых дрожжах антроновым методом // Прикл. биохим. и микробиол. 1971. - Т.7, вып.2. - С. 139-144.

54. Методы извлечения рыбного жира из печени с низким содержанием жира // Рыб. хоз-во. 1935. - № 7. - С. 36.

55. Минков Е., Митаева М. Получение эмульсий типа масло/вода с использованием неионогенных поверхностно-активных веществ. Киев: Фармация, 1968.

56. Минтай 2000. Путинный прогноз. - Владивосток: ТИНРО-Центр, 2000. - 52 с.108

57. Мукатова M.JI. Исследование возможности использования мочевины и формальдегида в качестве стабилизаторов жира кормовой рыбной муки: Автореф. дис. . канд. техн. наук. М., 1979. - 29 с.

58. Мухленов А.Г., Резвая С.П., Тимофеев А.В. Интенсификация технологических процессов в рыбной промышленности // Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. конф. Владивосток, 1989. - С. 130-131.

59. Нейрат П., Бейли К. Белки. М.: Иностранная лит-ра, 1958. - 844с.

60. Ноздрина Т.Д. Влияние ферментов на качество говядины // Мяс. пром-сть. 1995. - №5. - с. 11-12.

61. Пат. CN 1101931. МКИ C10G1/00, C12S13/00. Formula for making diesel oil or gasoline from hard coal by biological method and preparing process / Chunshan Ren. Опубл. 26.04.1995.

62. Пат. DD 280895. MICH A23J1/02, A23L1/231, A23L1/31. Verfahren zur Gevinnung von Proteinpartialhydrolysaten / Raeuber H.-J., KieJ31ing I., Stark C., Ruttloff H. et al. Заявлено 04.04.1989; Опубл. 25.07.1990.

63. Пат. DE 3843027. МКИ C11B1/02B. Biotechnological process for obtaiming oil and, where appropriate, fatty acids from oil-containing plants / Frevert J., Frische R., Hart J., Wittekind J. Заявлено 21.12.1988, Опубл. 28.06.1990.

64. Пат. DE 19503092. МКИ6 A23L1/326. Способ производства рыбной муки. Заявлено 01.02.1995; Опубл. 27.06.1996.

65. Пат. ЕР 0301795. МКИ A23L1/326, A23J1/04, А23К1/10. Process for producing protein-rich fish meal and/or fish oil / Shirakawa Y., Minova Y., Azumi Т., Hisano J. Опубл. 01.02.1989.

66. Пат. FR 2097636. МКИ A23J 1/0033, A23K 1/00. Способ цитолиза рыбы, полученные продукты цитолиза и их производные / Gattino J., Hurm A., Lamotto G. Заявлено 16.07.1970; Опубл. 03.03.1972.

67. Пат. FR 2625651. МКИ A23J3/00, A23L1/015. Precede d"elimination de l'amertume hydrolysats de prof emes et produit obtenu /109

68. Thibault P. A., Monsan P. F. №8800123; Заявлено 08.01.1988; Опубл. 13.07.1989.

69. Пат. JP 52-006706. МКИ CllBl/00. Preparation of animal oil and fat / Izumi I., Takashi Т. Заявлено 07.07.1975; Опубл. 19.01.1977.

70. Пат. JP 61-01995 B4. МКИ5 A23L1/325. Способ обработки рыбы / Ясудзо У. Заявлено 14.12.1994; Опубл. 05.04.1985.

71. Пат. JP 61-231973. МКИ A23L1/325, A23L1/326. Method of treating fish / Yasuzo U., Yoichi S. Заявлено 05.04.1985; Опубл. 16.10.1986.

72. Пат. JP 60-91793 В4. МКИ5 A23J3/32. Белковый частичный гидролизат, способ его получения и способ применения / Ацуси Ц., Кэндзи X. Заявлено 16.11.1994; Опубл. 06.07.1987.

73. Пат. JP 60-77504 В4. МКИ5 A23J3/34. Способ приготовления пищевого продукта с пониженной аллергенностью. Заявлено 23.12.1988; Опубл. 05.10.1994.

74. Пат. RU 1314672. МКИ5 C12N9/56, 11/14, A23J3/00. Способ получения белковых гидролизатов. Заявлено 02.08.1984; Опубл. 27.09.1999.

75. Пат. RU 1559466 AI. МКИ6 A23J1/04, C12N1/20. Способ получения гидролизатов / Мухленов А.Г., Тимофеев A.B., Бойков Ю.А. и др. Заявлено 10.02.1988; Опубл. 15.10.1996.

76. Пат. RU 1720470. МКИ5 A23L1/325. Способ получения пастообразного белкового вещества или белкового корма из ракообразных. Заявлено 08.05.1987; Опубл. 06.01.1989.

77. Пат. RU 1755417. МКИ5 A23J1/04. Способ получения гидролизатов из рыбного сырья / Мухленов А.Г., Бойков Ю.А., Головёшкин В.Т. и др. Заявлено 23.04.1990; Опубл. 10.11.1996.

78. Пат. RU 1814525. МКИ5 А23К1/06. Способ производства кормового продукта / Андреева О.В., Голикова Н.В., Дроздкова JI.A. и др. Заявлено 16.10.1990; Опубл. 05.05.1993.110

79. Пат. RU 1837802. МКИ5 A23L1/333. Способ комплексной переработки головоногих моллюсков или их частей. Заявлено 29.04.1982; Опубл. 25.08.1993.

80. Пат. RU 2017437 С1. МКИ5 A23L1/24. Пищевая эмульсия типа майонеза и способ её получения / Чупикова Е.С., Градов H.A., Ярочкин

81. A.П. Заявлено 15.04.1991; Опубл. 15.08.1994.

82. Пат. RU 2040189 С1. МЕСИ6 A23L1/325, А23В4/023. Способ приготовления малосолёного кремообразного продукта из гидробионтов / Купина Н.М., Кудряшова М.В. Заявлено 27.12.1991; Опубл. 27.07.1995.

83. Пат. RU 2075951. МКИ6 A23L1/326. Способ получения рыбной муки. Заявлено 01.03.1995; Опубл. 27.03.1997.

84. Пат. RU 2090084 С1. МКИ6 A23J1/04, A23L1/333. Способ переработки мидий / Кузнецов Ю.Н., Ярочкин А.П. Заявлено 17.01.1995, Опубл. 20.09.1997.

85. Пат. RU 2090594. МКИ6 С12С7/20. Способ извлечения жира из жиросодержащего сырья. Заявлено 10.01.1996; Опубл. 20.09.1997.

86. Пат. RU 2114163 С1. МКИ6 С11В1/12. Способ производства рыбного жира и линия для его осуществления / Ярочкин А.П., Акулин

87. B.Н., Белый В.И. Заявлено 03.04.1997; Опубл. 27.06.1998.

88. Пат. RU 2116731. МКИ6 А23К1/10, A23L1/326. Способ переработки подпрессового бульона в процессе производства кормовой муки. Заявл. 24.01.1997, опубл. 10.08.1998.

89. Пат. RU 2123269. МКИ6 A23L1/33, A23J1/04. Способ безотходной комплексной переработки хитинсодержащего сырья / Леваньков С.В., Купина Н.М., Блинов Ю.Г. Заявлено 24.09.1997; Опубл.2012.1998.

90. Пат. RU 2141227. МКИ6 А23К1/10, A23L1/325. Способ получения кормового продукта из рыбных отходов / Петриченко Л.К., Скляров В.Я., Миронов В.Л., Еременко Л.А. Заявлено 20.07.1998; Опубл.2011.1999.1.l

91. Пат. RU 2147812. МКИ7 A 23 L 1/326. Способ получения рыбной муки / Вестфалия Сеператор АГ. Заявлено 22.01.1999; Опубл. 27.04.2000.

92. Пат. RU 2158752. МКИ7 С11ВЗ/00, С11СЗ/00. Способ получения продуктов переработки растительного масла / Паронян В.Х., Скрябина Н.М., Хуршудян С.А., Кантере В.М. Заявлено 19.01.2000; Опубл. 10.11.2000.

93. Пат. RU 2162648. МКИ7 A23L1/33, С11В1/00. Способ получения жира из печени краба / Касьянов С.П., Куклев Д.В., Кучеравенко К.М., Блинов Ю.Г., Акулин В.Н. Заявлено 07.04.1999; Опубл. 10.02.2001.

94. Пат. US 4361586. МКИ A23J1/04, A23L1/325. Vacuum enzymatic digestion of protein material / Meinke W.W. Заявлено 09.09.1981; Опубл. 30.11.1982.

95. Пат. US 4405649. MICH C12K1/00. Process for producing quality fish meal from whole fish / Jeffreys G.A., Tobey J.F., Price J.L. Заявлено 09.09.1980; Опубл. 20.09.1983.

96. Пат. US 4861602. МКИ A23J1/04, A23L1/325. Process for treating fish bodies / Yasuzo U., Yoichi S. Заявлено 29.07.1988; Опубл. 29.08.1989.

97. Пат. US 4976973. МКИ A23J1/04, A23L1/325. Process for producing protein-rich fish meal and/or fish oil / Yoichi S., Yoshio M., Takayoshi A., Junichi H. Заявлено 28.09.1990; Опубл. 11.12.1990.

98. Пат. US 5273773. МКИ A23J 003/30. Protein partial degradation products / Sakae K., Atsushi Т., Kenzi H. Заявлено 16.04.1992; Опубл. 28.12.1993.

99. Пат. US 5274079. МКИ A23J3/30, A23J3/16, A23J3/18, B01F17/30. Protein partial degradation products that are useful as surface active agents and dispersing agents / Sakae K., Atsushi Т., Kenzi H. Заявлено 16.04.1992, Опубл. 28.12.1993.

100. Пат. WO 81/03262. МКИ3 A23K1/18, A23J1/04, C07G7/00. Process for production of fish stimuli substances/. Заявлено 14.05.1980; Опубл. 14.05.1981.112

101. Перебейнос A.B. Технология производства кормовой муки и жира//Изв. вузов. Сер. Пищевая технология. 1990. - № 5. - С. 50-52.

102. Перебейнос A.B., Калиниченко Т.П. Ферментация рыбоводорослёвых отходов при производстве кормовых продуктов // Рыб. хоз-во. 1995. - № 6. - С. 46-47.

103. Петрищев H.A. Развитие и эффективность производства рыбных кормовых продуктов. М.: Пищ. пром-сть, 1969.

104. Погонец В.И. Новое оборудование для сушки морепродуктов и основы его расчёта: Учеб. пособие. Владивосток: Дальрыбвтуз (ТУ), 1996.

105. Покровский A.A. Биохимические обоснования разработки повышенной биологической ценности // Вопр. питания. 1964. - № 1. - С. 3-16.

106. Разумовская Р.Г. Совершенствование технологии производства жемчужного пата из чешуи рыб // Изв. вузов. Сер. Пищевая технология. -1990.-№5.-С. 49-50.

107. Разумовская Р.Г. Комплексное использование рыбного сырья в производстве пищевой продукции // Вестн. АГТУ. Астрахань, 1994. - № 1.-С. 154-156.

108. Райх Г. Коллаген. М.: Лёг. индустрия, 1969. - 328 с.

109. Розанцев Э.Г. Молекулярные аспекты воздействия интенсивных технологических факторов на сельскохозяйственное сырьё // Хран. и перераб. сельхозсырья. 1997. -№ 3. - С. 17-20.

110. Романов A.A. Справочник по рыбомучным установкам и оборудованию. М.: Пищ. пром-сть, 1975. - 171 с.

111. СанПиН 2.3.2.560-96 Продовольственное сырьё и пищевые продукты. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. Санитарные правила и нормы. М.: Госкомсанэпиднадзор России, 1997.113

112. Сапожникова А.И., Герасименко Н.И., Ковров Г.В. и др. Энергетические параметры архитектоники коллаген-, эластин- и кератинсодержащих тканей // Хран. и перераб. сельхозсырья. 1999. - № 8. - С. 59-64.

113. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. JL: Химия, 1975. - 48 с.

114. Сафронова Т.М., Дадун В.М., Шнейдерман С.И., Крахмилец Н.Ф. Теоретические основы переработки вторичного сырья дальневосточного бассейна//Изв. вузов. Сер. Пищевая технология. 1990. - № 5. - С. 44-46.

115. Сафронова Т.М. Справочник дегустатора рыбной продукции. -М.: ВНИРО, 1998. 244 с.

116. Слуцкая Т.Н., Купина Н.М., Калиниченко Т.П. Применение ферментного препарата для стимулирования созревания солёных терпуга и минтая // Рыб. хоз-во. 1983. - №5. - С. 62-65.

117. Слуцкая Т.Н., Купина Н.М., Калиниченко Т.П. Ферментный препарат из внутренностей дальневосточных рыб и его характеристика // Исслед. по технол. пелагических рыб и нерыбных объектов. -Владивосток: ТИНРО, 1984. С. 83-92.

118. Сугияма К. Специфические особенности белкового гидролизата из мышц иваси, полученного с помощью различных протеаз // Ниппон суйсан Гаккайси. -1991. № 3. - С. 475-479.

119. Терещенко В.П., Мезенова О .Я., Рулев В.И., Загородняя Д.И. Способ дозачистки рыбы после разделки // Рыб. хоз-во. 1990. - № 11. - С. 81-82.

120. Технология переработки гидробионтов / Под ред. Т.М.Сафоновой и В.И.Шендерюка. М.: Колос, 2001.

121. Тривен М. Иммобилизованные ферменты М.: Мир, 1983. - 213 с (Пер. с англ.).114

122. ТУ 00479942-002-94 Протомегатерин (металлопротеиназа). Технические условия на опытную партию.

123. ТУ 64-3-251-91 Протакрин очищенный. Технические условия на опытную партию.

124. ТУ 9281-082-00472012-96 Жир из печени минтая пищевой лечебно-профилактический. Технические условия.

125. Тутельян В.А., Спиричев В.Б., Шетнюк JI.H. Коррекция микронутриентного дефицита важнейший аспект концепции здорового питания населения России // Вопр. питания. - 1999. - № 1. - С. 3-7.

126. Фатыхов Ю.А., Эрлихман В.Н. Криотехнологии комплексной переработки гидробионтов // Известия вузов. Сер. Пищевая технология. -1998.-№2-3.-С. 36-40.

127. Химический состав пищевых продуктов / Под ред. М.Ф. Несте-рина, И.М.Скурихина М.: Пищ. пром-сть, 1979.

128. Цибизова М.Е., Долганова Н.В. Разработка комплексной технологии переработки отходов жиромучного и рыбоконсервного производства // Тез. докл. Междунар. науч. конф. к 70-летию АГТУ. -Астрахань, 2000. С. 312.

129. Черников М.П. О взаимодействии химотрипсина с нативным и денатурированными белками // Биохимия. 1955. - Т. 20, № 1.

130. Черников М.П. Влияние денатурации и последенатурационной агрегации на ферментативную расщепляемость белков // Вопр. мед. химии. 1958. - Т. 3, № 2. - С. 115-120.115

131. Черников М.П., Стан Е.Я. Некоторые методические подходы к изучению атакуемости глобулярных белков протеиназами // Вестн. АМН СССР. 1972. - С. 33-39.

132. Черногорцев А.П., Дулатова Р.Г. Технология приготовления кулинарных и колбасных изделий из мелкой рыбы на основе её ферментирования // Рыб. хоз-во. 1967. - № 8. - С. 63-66.

133. Черногорцев А.П. Переработка межой рыбы на основе ферментирования сырья. М.: Пищ. пром-стъ, 1969.

134. Чертова E.H., Баль В.В., Дулова JIM. Совершенствование технологии производства жемчужного пата // Рыб. хоз-во. 1981.-№11.-С.66-67.

135. Чумак А.Д. Окисление липидов рыб. Методы определения // Изв. ТИНРО. 1995. - Т. 118. - С. 3-18.

136. Чупикова Е.С. Разработка технологий пищевых продуктов из отходов от разделки минтая: Автореф. дис. . канд. техн. наук. -Владивосток, 2000. 24 с.

137. Чупикова Е.С., Ярочкин А.П., Кузнецов Ю.Н. Комплексная переработка минтая // Мат-лы междунар. конф. «Повышение качества рыбной продукции стратегия развития рыбопереработки в XXI веке». -Светлогорск, 2001. - С. 58-60.

138. Шавель И.И. Разработка комплексной схемы переработки рыбного сырья с пониженной товарной ценностью // Вестн. АГТУ. Сер. Рыб. хоз-во. 2000. - С. 160-162.

139. Шатерников В.А., Высоцкий В.Г. Проблема белка в питании и основные направления её дальнейшей разработки // Вопр. питания. 1980. -№ 5. - С. 24-32.

140. Шедько Д., Васильев Е. О повышении выхода и качества рыбной муки на плавбазах // Рыб. хоз-во. -1967. № 12. - С. 69.

141. Шендерюк В.И., Давыдик И.И., Клюева В.И. Пути полного использования подпрессовых бульонов // Разработка технологии бежовых116продуктов из океанического сырья. Калининград: АтлантНИРО, 1989. -С. 205-211.

142. Эмануэль Н.М., Лясковская Ю.Н. Торможение процессов окисления жиров. М.: Пшцепромиздат, 1961. - 359 с.

143. Ярочкин А.П., Чупикова Е.С., Кузнецов Ю.Н., Градов H.A. Биотехнологическая утилизация белоксодержащих отходов рыбопереработки // Изв. ТИНРО. 1997. - Т. 120. - С. 44-48.

144. Ярочкин А.П., Вахрушев И.Н., Саяпина Т.А., Кузнецов Ю.Н. Паштетные консервы из обезжиренной печени // Рыб. хоз-во. 1997. - № 4. - С. 53-54.

145. Ярочкин А.П., Кузнецов Ю.Н. Использование печени минтая // Рыб. хоз-во. 2000. - № 6. - С. 50.

146. Ярочкин А.П. Научно-практические основы технологий комплексной переработки маломерных гидробионтов и вторичного сырья от разделки рыб: Автореф. дис. . докт. техн. наук. М., 2001. - 52 с.

147. Ярочкин А.П., Чупикова Е.С., Кузнецов Ю.Н. Повышение эффективности работы крупнотоннажного флота на промысле массовых объектов (минтая) путём внедрения безотходных технологий // Мат-лы конф. «Приморье край рыбацкий». - Владивосток, 2002. - С. 148-152.

148. Bligh E.G., Dayer W.J. A rapid method of total lipid extraction // Canad. J. Biochem Phisiol. 1959. - № 37. - P. 911-917.

149. Canonizado S.O. By-products technology and waste utilization // Indo-Pacific Fishery Commission Proceedings. FAO. 1979. - P. 507-514.

150. Carreau J.P., Dubacq J.P. Adaptation of macro-scale method to the micro-scale for fatty acid methyl transesterification of biological lipid extracts // J. Chromatogr. 1978. - Vol. 151, № 3. - P. 384-390.

151. Fish oils. Their chemistry, technology, stability, nutritional properties and users / Ed. by M.E.Stansby. Westport, Connecticut: The Avi Publishing Company, Inc., 1967. - 440 p.

152. Furr H.C. Retinol // Encyclopaedia of food science, food technology and nutrition / Eds. Macrae R., Robinson R.K., Sadler M.J. L.: Academic press. Harcourt Brace Jovanovich Publishers, 1993. - P. 3901-3912.

153. Hoyle N.T., Merriff J.H. Quality of fish protein hydrolysates from herring (Clupea harengus) // J. Food Sci. 1994. - Vol. 59, № 1. - P. 76-79.

154. Galland A.V., Dory D., Pons L. et al. Purification of a 41 kDa cod-allergic protein // J. Chromatogr. B. 1998. - Vol. 706, № 1. - P. 63-71.

155. Meisel H., Schlimme E. Bindungsvermogen fur Calcium und Eisen verschiedener Fraktionen aus der in vitro-Proteolyse von Casein // Kiel, milchwirt. Forschungsber. 1993. - Vol. 45, № 3. - P. 235-243.

156. McBride M.A., Parrish F.C. 30,000 dalton component of tender bovin longissimus muscle// J. Food Sci. - 1977. - Vol. 42, № 6. - P. 1627-1629.

157. Nishimura T., Kato H. Taste of free amino acids and peptides // Food Rew Int. 1988. - Vol. 4, № 2. - P. 175-194.

158. Orban E., Quaglia G.B. Use of various enzymes in the controlled proteolysis of sardina for protein recovery //"Res. Food Sci. and Nutr. Proc." 6th Int. Congr. Food Sci. and Technol. Dublin, 1983. - Vol.2. - P. 181-182.