автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.15, диссертация на тему:Микроэлементы в сельскохозяйственном сырье и пищевых продуктах

л Г

Министерство торговли РСФСР

Санкт-Петербургский институт советской торговли им. Ф. Энгельса

На правах рукописи

МАЛИНА Валентина Павловна

МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ (ТЕХНОЛОГО-ТОВАРОВЕДНЫЕ АСПЕКТЫ)

Специальность 05.18.15 Товароведение пищевых продуктов

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 1991

Работа выполнена во Всеооазноы заочном институте пище' вой прошдшевнооти.

Официальные оппоаааты:

доктор технических ааук, профессор Л.П.Ковальская

доктор тахастеоких иаук, профаооор О.Б.Цзревимаов,

доктор технических наук, М.А.Никодаева.

Ведущая организация: Всесоюзное иаучао-проиэводстваа-ное объединение "Зернопродукт".

Защита ооотоатся 'Ь^З декабря 1991 г. в $ чаоов а; заседании Спациадизированвого Совага Д 131.04.01 Саикт-Ложарбурго-кого иаогагуга совэгояой торговли йа.Ф.Загельоа по адресу: 194018,С.-Петербург, ул.Новороосийская, 50.

С диссертацией ыожно ознакомиться в библиотека ин-огитзга.

Автореферат разослан ноября 1991 г. Учешй оекретарь Совета,

I. ОЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЕОШ

к^уаленость^п^о^леин

В овязи о развитие« промышленности, энергетики, транопор-а, а также воледствие широкого применения минеральных удобра-аи и средств химической защиты растений в сельской хозяйства о каждым годом возрастает возможность загрязнения окружающей зада, а следовательно, сельскохозяйственной продукции избы-эчн ым количеством вредных веществ, в- ?сом чиоле тяжелых мо-5лвоз, токсичных макроэлементов, радиоактивных веществ.

Наибольшую опасность для загрязнения растительного сырья зедставдяэт используемые для обработки сельскохозяйственных /льтур фунгицида, содержание р ту тно органические соединения, также инсектицидные препараты, содержащие мышьяк и его сое-шения оо свинцом (ароенаты свинца).

В результата совершенствования приемов агротехники и тех->логии переработки сырья, а также вследствие введения строго» аналитического контроля во многих цивилизованных странах ко-гаество токсичных металлов, попадающих в сельскохозяйственное [рьа и пищевые продукты, в пооледние годы заметно снизилось.

Однако в ходе дальнейшего технического прогресса не иокдю-аотся условия возможного избыточного загрязнения окружающей еда, а следовательно, сельскохозяйственной продукции тяжалы-: металлами вследствие непредвиденных аварий, варуиений усдо-й агрогахники, технологии а других причин. Необходимость по-оявного контроля содержания тяжелых металлов и токсичных мик-элемеагов в пищевых продуктах отыечвна многими работами сов-манных, главным образец зарубежных авторов (Х.о.\ялЛ1)хл. , 80;^аикг,пли5еа,,и5е,и11сК , 1980;ЛЫ&*\Ьаиел. , 1934; 1>.уо Яо\л\аио , 1982;£1мау\л1я£^ , 1983 и других).

Опубликованные в последние годы в периодических изданиях боты отечественных авторов, посвяцанные проблема содержания кроэвеыентов в пищевом сырье и продуктах, носят в ооновноы азовый" характер и сообщают лишь единичные результаты иссле-ваний, полученные определенны« методом в конкретных объектах.

В таких работах недостаточно выявлены источники и пути по-цания избыточного количества тяжелых металлов в сырье и про-отсутствует динамика микроэлементов в продуктах по го-.1, регионам, предприятиям, технологическим протесам, отсут-зуют практические рекомендации по снижению возможности

загрязнения сырья и продуктов тяжелыми металлами.

Б толе врэыя в ряда зарубачшых стран (ОТ, ФРГ, Финляндия и др.) проводятся планомерные (по годам) исследования содер жания тяжадих металлов в объектах окруяающей среда и сельскохозяйственной продукции различных регионов и особенно облаотей о вноской промышленной активностью. Полученные данные обрабатываются с помощью компьютеров, ооставляютоя специальные карты и на основании их разрабатываются практические рекомендации по размещению сельскохозяйственных культур п предприятий по переработке пищевого сырья (Л^еЛ-Чк^ , 1982).

Необходимость постоянного контроля фонового содержания тя-галых металлов в сырье и пищевых продуктах вызвана теы, что исследования последних вот убедительно показала отрицательное влияние неконтролируемых загрязнений пищевых продуктов тяжелыми металлами на здоровье человека. В связи о этим во многих отранах появились законодательства, регулирующие предельное содержание (ДДК) тяжелых металлов и токсичных микроэлементов в ооновных продуктах питания.

Госстандартом СССР еще в 1982 году утверзден многолетний план работы по созданию новых и уточнению существующих ГОСТов на сырье и пищеша продукты. Одной из ваянейших задач при разработке ГОСТов является установление нормативов содеряания в пищевых продуктах элементов, необходимых для нормальной жизнедеятельности организма и вредных веществ - тяяелых металлов и токсичных микроэлементов.

Объединенная комиссия по пищевому кодексу Всемирной организации по здравоохранению (ВОЗ) и Всемирной продовольственной организации (ФАО) включила в число обязательных восемь элементов, подвергаемых контролю .в . международной торговле: ртуть, кадаий, свинец, шшьяк, медь, олово, цинк и железо. 2 педэй стране дополнительно включены никель, храм, сурьма, оеден, алюминий, фтор и йод.

Очевидно, что содержание любых микроэлементов, в том чио де тяжелых металлов, в растительном сырье, продуктах его пере работки, кормах, а следовательно, продуктах животноводства бу дет постоянно варьировать в зависимости от почвенно-клиыатиче «их, агротехнических условий, промышленной активности того ил иного региона, а такае условий и приемов агротехники а технол гии обработки сырья.

Учитывая огромную протяженность территории, чрезвычайное разнообразна почвенко-кдшатичооких условий и нестабильность экологической обстановки в различных регионах нашей страны, гредотавлеаная работа, посвящэааая планом арному, многолетнему ггзучению содержания и динамики тяжелый металлов и токсичных макроэлементов в основных видах пщевого сырья и продуктов по годам, регионам, предприятиям и разработке рекомендаций,преду-1р ездящих избыточное попадание металлов в пищевые продукты 5езусловно являатоя актуальной. Исследования выполнены в перк->д 1977-1989 годов под контролем Института питания АМН СССР на Зазо кафедры Аналитической химии Всесоюзного заочного инотигу-га пищевой промышленности (ВЗЙШ), Московского Государственного университета им.М.В.Лоыонооова (МГУ), а также на база отрсо-1ешх институтов - Государствваного института редких металлов ^Гиредмэт) и Воесоюзвого назчно-исолвдовательокого института 1арна (ВНИИЗ).

[аяь_итзадачи исзд^цования,.

Анализ опубликованных в настоящее время литературных ио-■очников свидетельствует о неограниченном многообразии факта-[вских данных по содержанию микроэлементов в различных видах 1вльакохозя2стввааого сырья - зерне, овощах, плодах, полуфаб-адатах, продуктах, полученных многочисленными авторами в разив года (главным образон в последние 10-15 дет) в отравах Ев-ош. Азан, Америка, Африки, Австралии. Данные подучены сашма азаообразныш методами, вследствие чего часто являются ввоопо-тавиыыми. Предлагаемые норматива (ЦДК) элементов в сырье а родуктах у авторов разных стран широко варьируются.

Если исследователями США, ФРГ, Финляндии получены резуль-аты последовательного (по годам) изучения микроэлементного остава некоторых видов сырья и продуктов, то в - других стра-ах, в том числа но СССР,исследования динамики микроэлементов сырье, полуфабрикатах, продуктах по годам, регионам, пред-риягиям, видам продукции - практически но проводились. В ва-ей стране в настоящее время на основе зарубежных литературных анннх предложены временно действующие величины ПДК овиаца, адмия, мышьяка, ртути, цинка и меди и средние данные по аодер-анию алюминия, никеля, хрома, бора, марганца а железа в сырье пищевых продуктах (Скурихкн, 1988). Предложенные нормативы

были приняты за контрольные показатели в наших исследованиях» Учитывая растущую промышленную активность, сдокную и нестабильную экологичеокуа обстановку в различных регионах Советского Союза, а гакка потенциальное увеличение производства и расширенна ассортимента производимых пищевых продуктов, кон. сервов, напитков для людей разного возраста, необ-

ходимо постоянно планомерно контролировать содержание микроэлементов и в первую очередь кшелых металлов и токсикантов в сырье и продуктах в процессе их производства и хранения.

На основании изучения и анализа данных, представленных г литературном обзоре, были сформулированы следующие конкретные задачи исследований:

- Разработать и рекомендовать дифференцированные метода иссде дованай микроэлементаохо состава для основных групп сельскохо зяйотвенного сырья и производимых из него продуктов: зерна, зерновых продуктов, овощей, плодов, консервов, винограда и ве

- Усовершенствовать опоооб пробоподгоговки продуктов к анализ о целью его уокорения и упрощения.

- Последовательно за период 5-10 дет изучить разработанными методами динамику содержания тяжелых металлов и токоачных ыи: роэлеыенгов (оредаив данные и пределы содержания) в зерне ра£ них культур, заготовленной в основных почввнно-клиыатичеоких зонат РСФС!Р, а гакжэ областях Украины, Белоруссии, Казахстан) -Параллельно исоледовать изменения ыикроэлеыентного ооотава продуктов переработки зерна - муки, круп, отрубей и др. по сравнению с иоходвны зерном.

- За период 5-10 лет исследовать специально рекомендованными методами динамику содержания тяжелых металлов в свежих овоща плодах, ьырачэннах в некоторых почвендо-климагичеоких зонах РСФСР, а такхе областях Украины, Молдовы, Грузии и Узбекиота

- Изучить изменения микроэлементаого состава по сравнению о иоходным снрьвм в процессе производства плодоовощных консерв соков, продуктов для детского а диетического питания на ков-оервных заводах РСФСР, Украины, Молдовы, Грузии, Узбекистана

- Определить оодеркание тяжелых металлов в готовой консервир ванной продукция о целью сравнения о существующими гигиениче киыв нормативами. - ......

- Выявить источвшш избыточного загрязнения консервной продз циа тяжелыми металлами и дать рекомендации по модернизации

борудования консервных заводов с целью его предупреждения. В тачание не менее 5 лот специально разработанными метода-и изучать динамику содержания тяжелых металлов и токсичных лемевтов в свежем винограда, выращенном в районах Восточной рузии.

Изучить динамику содержания тяжелых металлов и токсикантов процесса изготовления вин - от сырья до готовой продукции. Исследовать (сравнительно) особенности ыикроэлемэнтного со-гава разных сортов виноградных вин, вырабатываемых на винза-эдах Грузии.

Разработать метод вадественного анализа некоторых мккроэле-энтов в виноградном сока и винах, применительно к проблемам эхнологии грузинского виноделия.

Выявить источник!! избыточного загрязнения вив тяжелыми ыа-аллами и дать рекомендации по модернизации оборудования вин-1водов с целью его предупреждения.

Предложить подученные данные для включения в общесоюзные фавочники по химическому составу пищевых продуктов и соот-¡тотвующие ГОСТы.

Ччдад дови^на

Впервые проведены планомерные многолетние ^период 10 лат) ¡следования динамики содержания наиболее распространенных в ¡ружавдей среде тяжезых металлов - цинка, ыади, марганца, же-1за, алюминия, никеля, хрома, молибдена, титана, олова, виста и токсичных микроэлементов - свинца, кадмия, мышьяка и 'ути в основных видах пищевого сырья <зерно, овощи, плоды, ноград) и широком ассортименте произведенных из него продук-в (мука, крупы, консервы, соки, вина) по годам, регионам, едприятиям РСФСР, Украины, Молдовы, Грузии, Узбекистана, тановленные путем отатисгичеокой обработки средниа данные и еделы содержания указанных элементов в сырье и продуктах, пользованы при составлении общесоюзных справочных таблиц шический состав пищевнх продуктов" изд.1979 и 1987 хт, и ерше включены в нормативный сборник "Гигиенические правила енки пищевых продуктов" изд. М.,Стандарт, 199Г г., 150 о.

Автором впервые при выполнении исследований использованы цифицированные» применительно к анализам разных групп и вив продуктов и содержащихся в них элементов, аналитические годы. Для зерна а продуктов его переработки, овощей, плодов,

•консервов-атомно-эмиссионный спектральный анализ (АЭС), атомный абсорбционный анализ (ААС) в пламенном и беспламенном вариантах а возрожденный атомно-эмиссионный анализ с индуктивно связанной плазмой (АЭС-ИП).

При исследованиях: микроэлемента ого состава винограда, ви-номатериалов и вин использован универсальный метод АЭС-Ш, ее менее универсалыши, несколько ыеаее чувствительный, но более доступный ААС и нейтронно-активащионный (НАА) с германо-литиевым детектором, особенно целесообразный в отношении мышьяка и кадмия, находящихся по концен-грации у предела обнаружения других методов. Одновременное применение 3-х методов объясняется необходимостью путем параллельного сопоставления результатов оценить их правильность и объяснить возможные причины в расхоадении данных.

Учитывая существующую возможность загрязнения грузиноких вин избыточным количеством железа и мышьяка, впервые разработан метод вещественного авализа указанных элементов в виногрщ воы соке, виноматериалах и винах, применительно к технологии грузинского виноделия.

В процессе исследований разработан оригинальный усовершенствованный, с целью ускорения и упрощения, способ подготовки проб сырья и продуктов « анализу на микроэлементы, приспособленный конкретно для каждой группы продуктов - зерно и зер вовне продукты, овощи, плоды и консервы, виноград и вина. (Защищен А.С.гё 1518796 от I июля 1989 г.). .

Пракмчедкая^значиыооть

Установленные путем статистической обработки многолетние оредние данные и пределы содяржания тяжелых металлов в оонов-вых видах сельскохозяйственного оырья и произведенных из неге продуктов использованы при составлении общесоюзных справочных таблиц "Химический состав пицезых продуктов" изд. М.,1979 и 1987 гг. а включены в сборник "Гигиенические правила оценки пищевых продуктов", изд.М.»Стандарт, 1991 г.

Предложены рекомендации по модернизации оборудования кое серваых заводов Украины, Молдовы, Грузии, Узбекистана и вшш водов Грузии с целью предупреждения избыточного загрязнения продукции этих заводов тяжелыми металлами а токсичными микроэлементами.

Разработаны дифференцированные методы аналитического оп-еделения содержания микроэлементов, применительно к определенны группам и видам сельскохозяйственного сырья и пищевых проектов.

Разработан и внедрен в практику усовершенствованный ма-од подготовки проб продуктов к анализу.

. апробация рабсты

Основные материалы диссертации доложены на научных конвенциях Всесоюзного заочного института пищевой промышленности Москва, 1957, 1968, 1969, 1870, 197Г, 1972, 1973, 1974, 1975, 978, 1979, 1980, 1982, 1983, Г984, 1985, 1986, 1987, 1988, 989, 1990, 1991 годы),на Всесоюзной конференции "Авализ-90" Современные метода анализа металлов, сплавов, объектов окру-ающей среды, Ижавок, 1990 г.), на Международном симпозиуме Экспрессное определение качества зераа и зернопродуктов" Москва, 1990).

убликадиих Результаты исследования приведет в 70 работах, публикованных в центральных, отраслевых и научно-технических урналах, сборниках научных трудов институтов, сборниках зсе-жэннх научных конференций, а такш в 5 обзорных иаформаци.,-с.

Зъем и дтдукгхра дабош^

Штериал. диссертации изложен на 346 отраницах ыашиношс-)Го текста, содержит 70 таблиц а 29 рисунков. Список литералы представлен 477 источниками, в том число 373 иностранны«

• шкгозйементы в зерне и продуктах его переработки в , зависишсти от района заготовки и года урожая

Извеотао, что растительная пища и в первую очередь зерно зерновые продукты (учитывая их наибольший объем в пищевом щионе) являются ваянвйпиыа источниками как необходимых, так вредных элементов для организма человека.

Установлено, что содержание микроэлементов в растениях осодится в прямой зависимости от содержания их в почва и

других объектах окружающей среда. Зернот полученное в различны: биогеохимическсх районах, будет, по-ввдимому, различаться по своему минеральному составу. В пределах одной почвенно-клима-тической зоны содержание микроэлементов в зерне может варьировать по годам, в зависимости от наличия промышленных объектов в зоне выращивания зерна, применения удобрений, средств химической защиты растений, а также вида и сорта культур урожайности, сроков и способов уборки и других причин.

Микрозлементный состав зерновых продуктов ыояет быть обусдов7шн технологическим процессом обработки зерна на мельницах и крупозаводах, сортом продукции, процентом выхода и т.д.

В той или иной степени достаточно кирокое последовательное изучение микроэлеыентного состава зерна разных культур и продуктов его переработки по годам (в последние 10-15 лет) прс ведено в Финляндии, США, ФРГ и некоторых других странах (Таю .|/ицг1см\с, 1930;^оС\л,е. , 19Ш; $сК*1лс(Х«Л- ,1983;

■Ьо^кй ,1и.у»\Л.и др.,1981;ТХг^пе% .¿Уис^уилс, 1982). Результаты исследований показали заметные кслйбания содержания микроэлементов в зерне в зависимости от условий выращивания -зерна, его сорта, технологии получения муки и т.д. Во многих ову-чаях варьирование полученных данных авторы объясняют несовершенством применяемых аналитических методов. .

Методами, специализированными для зерна и продуктов его переработки, на содержание Ж ,.Ми. , Сь , ,

, И ,Сс1 и 1М9 исследовала зерно пшеницы, ржи, ячменя, проса, овса, кукурузы, гречихи, риса из урожаев разных лет (период 1977-1989 хт.), заготовленное в основных по-звенно-климатических зонах и административно-экономических регионах РСФСР - Северо-Западном, Центральном, Центрально-Чер-возеыном, Волго-Вятском, Поволжье, Урале, СЙ1ШД а СП Сибири, Восточной Сибири, Северном Кавказе, Дальнем Востоке, а также областях Украины, Белоруссии и Казахстана.

С целью сравнения с зерном в те же годы было исследовано содержание указанных элементов в продуктах переработки зерна ■ мука пшеничная высшего, первого и второго сортов, мука ржаная обойная и обдирная, отруби пшеничные и ржаные, пшеничные заро дышевые хлопья, крупа овсяная, толокно, рис шлифованный, круп пшеничная, пшено шлифованное, крупы гречневая, кукурузная, пе

>вая, ячневая, ячменно-перловая, ячменио-ячневая.

В хода исследований пробы зерна и зерновых продуктов отдались на хлебоприемных предприятиях, мелькомбинатах и кру-)заводах, расположенных в районах заготовки зерна от больших 1ртий продуктов (в среднем 20-50 т.).

Согласно ГОСТ, ыаоса каздого образна ооотапляла вэ менее кг. Для отбора образцов применялся истод крестообразного до-:ния. Пробы размалывали на лабораторной мельнице. Влажность ¡ределяли по ГОСТ 3040-50, зольность - сухим способом без уо-|рителя по ГОСТ 10847-64. Температура озоления аа прашивала 0°С.

Исследования содержания меда, цинка, свинца, кадмия, оло~ и других тяяелых металлов в зерна и продуктах его перера-тки проводили методами АЭС и ААС о использованием спецааль-разработанной методики подготовки проб.

Правильность результатов контролировали путем выборочного ализа отдельных проб зерна стандартным полярографичаскнм медом (ГОСТ 26926-66 и ГОСТ 26930-86), а также использованием алонных раотворов и стандартного образца зерна пшаниод Ш-02. Сравнение методов показало достаточную оходимоогь зультатов.

Содержание мышьяка определяла стандартным колорииэтрнчео-« методом, ртути - методом веплаыенной ААС на анализатора ути-приотавка "Юлия-2". Доказано, что метод обладает высокой вствительносуыз в 10-100 раз превышающей стандартные фотомзг-ческиа методы. Относительная погрешность на более 15$.

Г. Микроэлементы и-£яжелы| металлы в зелн& пш9нгащ,^ш_ и проддкта^ ]рс_переработки

Исследования содержания золы я элементов в зерве пшеница эжи, заготовленном в основных почвенно-«лиматичвскюс зонах: ССР в течение 4-х лаг (урожай 1977-1980 гг.) показали, что зболеа стабильным и практически одинаковым в зерва пшеницы зжа оказалось общее содержание золы, независимо от района готовки и года урожая.

Результаты исследований содержания бора, железа, алюминия, згавца, никеля, гитана, молибдена и меди показали широкий (броо данных и не выявили конкретных закономерностей колаче-

-ли-

ственных изменений микроэлементов по годам и регионам РСФСР. Tei на менее было четко установлено, что средние данные и пределы содержания железа, алюминия, никеля, марганца в зерне пшеницы и ржи во многих случаях правшам средние литературные данные.

Руководствуясь намеченной программой, в дальнейшем были проведены исследования содержания тяжелых металлов - цинка, меди, никеля, хрома, молибдена, олова, титава, висмута, а также токсичных элементов - свинца, кадмия, мышьяка и ртути в зерне пшеницы и ржи, заготовленном,кроме районов РСФСР, в областях Украины, Белоруссии и Казахстана (урожай 1981, 1982, 1986, 1987 и 1988 гг.).

Средние результаты и пределы содержания цинка, мзда, свинца, кадмия, шшьяка к ртути в зерне пшеницы, рки и продуктах их переработки, подученше путем математической обработки из большого масоива данных за период I98I-I9S9 гг. представлены в таблицах 1-5,

Данные таблиц I, 2, 3 свидетельствуют, что среднее содержание цинка, меди, свинца, кадмия, мышьяка, ртути в з.ерне пшеницы и ржи как по годам урожая, так и по районам заготовки в большинстве случаев было ниже ПДК. Однако пределы содержания показали неоднократное превышение ПДК цинка, свинца, кадмия и ртути в отдельных образцах зерна пшеницы и ржи Центрального района, Поволжья, Северного Кавказа, Украины. Отмечена тенденция к нарастанию (в пределах ЦДК) среднего содержания свинца в зерне пшеницы с 1982 по 1988 гг.

Б отдельных образцах зерна пшеницы обнаружено высокое содержание ртути (от 0,040 до 0,184 мг/кг, ПДК - 0,03 мг/кг),что предположительно объясняется о<5рабЬткой общей массы зерна-ртутноорганическими препаратами (протравленного).

Стабильно вы о oi;;::.;, тто сравнению оо средними литературными данными, оказалось содержание никеля и хрома в наследуемом зерне по воем годам и регионам. В зерне пшеницы среднее содержани никеля и хрома в 1981/62, 1986/87 и 1988 годах составило (ыкг/кг): 0,282-1,63 и 0,033/0,399; 0,206-1,42 и 0,079-0,449; 0,299-0,718 И 0,052-0,162; в зерве Ряи - 0,250-1,530 и 0,1260,645;, 0,158-0,818 и 0,084-0,236; 0,257-0,700 и 0,069-0,145 ооответствонно.

(По литературным данным среднее содержание никеля в зерно 0,2, хрома - 0,05 мг/кг).

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) цинка и меда

в зерне пшеницы и ржи в зависимости от района заготовки и года урожая (мг/кг с.в.) ~ ■ " —- ■ ■[■ ■ ■ ■ ■■■■— ■■-■ . . ..............-........—)...... • ........■...... - ■ ' ■ ■■■—..——-

Район заготовки _ Ц и а к _|_ М е д ь_

Э6рна_} 1381/82 ' | 1986/1987 | 1988 | 1981/82 ) 1986/1987 ,! 1988

Пшеница

Центральный 33.67 25.14 2.95 3.79 -

14,80-64,20 20,25-30,04 1,58-5.74 2,94-9,15

Центрально- 36.01 17.54 „ 21.67 3.97 3.77 4.17

Чераозеиш.'й 26,00-43,47 15,08-20,00 15,6-28,16 2,78-4,86 3,30-4,24 2,35-5,85

Поволкье 30.25 28.22 21.18 4.454 3.76 4.71

20.06-77,30 25,94-30,50 13,70-28,66 2,12-8,25 2,92-4,59 0,383-7,59

СеверниЛ Кавказ 40.28 23.23 22.75 3.88 5.32 5.50

20,54-47,60 12,40-33,78 16,94-29,27 2,80-5,24 2,92-8.31 4,50-6,58

Западная 22.91 22.01 23,65 4.60 7,20

Сибирь 11,32-36,86 18,28-23,40 11,80-35,45 3,43-4,73 4,45-10,59 2.505-5,73

Украина 27,49 20,9В 18.55 4.20 3.89 4.84

11,85-24,66 11,16-24,96 3,48-4,83 1,85-9,40

Казахстан 22.06 25.02 4.21 5,45

19,38-24,75 20,93-45,95 - . 4,05-4,64 2,85-8,308

Продовгениз таблинн I

Район заготовки —-—- -i ■ .1 iL Цинк j M 8 Д Ь

зерна ! I98I/I982 ¡ 1986/1987 I 1983 ' I I98I/I982 í IS86/I987 j , 1988

26.01 Р 0 я ь 21.47 ? 2.00 3.68

Центральный 14,45-51,00 17,42-29,35 1,30-4,10 2,85-5,26

Болго-Вятскяй 31.52 26.95 22,94 ' 2.164 3.48 4.92

16,20-50,40 19,24-30,46 11,27-38,67 1,36-2,87 2,40-5,60 2,68-7,34

Поводкье 33.90 10.30 17.40 1.94 3.12 4.24

19,32-52,80 13,82-25,11 10,7-31,10 1,43-2,66 3,09-3,15 3,1-7,08

Урал 35.78 20.46 18.26 - 3.97 3.52 4.51

13,40-66,,60 16,10-27,52 9,58-27,28 1,56-9,52 3,40-3,64 3,3-6,48

Белоруссия 30.64 20.27 19.30 2.67 2.85 4.33

г * cr\ rto ТП m ос оа оо 2.3-6.13

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) свинца а кадмия в зерае пшеницы и рай в зависимости от района заготовки и года уродая

(ыг/кг C.B.)

Район заготовки зерна ' !----- -------- ! 1 . л Свинец ! - Кадмий

!1981/1982 I i 1986/1987 \ 1988 j I98I/I982 ! 1986/1287 ; 1988

П Ш в В И Д. fi

Центральный 0.048 0.170 _ 0.062 0.03

0,005-0,18? 0,152-0,239 0,014-0,17 0,018-0,045

Ценградьво- 0.034 0.30 0.063 0.047 0.028 i

Чораозшный 0,011-0,063 0,129-0,200 0,10-0,575 0,041-0,17 0,033-0,062 0,0095-0,0434

Поволжье 0.038 0.221 ы 0,170 0.088 0,031 0.046

0,001-0,084 0,145-0,369 0,013-0,555 0,023-0,19 0,023-0,060 0,0046-0,199

ÇeBçpuHâ Кавказ 0.055 0.186 0.140 0.070 0.024 0.033

0,034-0,074 0,130-0,223 0.025-0,204 0,057-0,122 0,0065-0,032 0,009-0,100

йадада,ая Çgdgpb 0,066 „, 0.133 , 0.146 0.069 - 0.027 0.052

0,030-0,115 0,10-0,175 0,004-0,615 0,036-0,16 0,014-0,040 0,0093-0,180

Украину 0.12 0.120 0.066 0.028 0.068

«« 0,028-0,075 0,085-0,330 0,007*0,306 0,030-0,078 0,015-0,058 0,0143-0,242

Казахстан г - 0.177 0.210 0.027 o.a,j

0,125-0,204 0,015-0,665 0,022-0,038 0,0035-0,207

Продолжение таблицы 2

Район заготовки зерна !-г* {1381/1982 ; 1986/1987 } 1988 |1981/1982 \ ! 1986/1937 } 1988

Рокь .

Центральный 0.(770 0,230 0.043 0.020 |

0,004-0,138 0,210-0,250 0,020-0,060 0,013-0,050

Волго-Вятский 0,10 0.178 0.140 0.0215 0.016 0.039

о,об-о,2з: 0,068-0,218 0,0086-0,445 0,011-0,041 0,008-0,022 0,0022-0,150 1

Поволжье , 0,167_ , 0.169 0.190 0.028 0.019 0.046 1

0,087-0,555 0-0,255 0,060-0,51 0,011-0,077 0,009-0,025 0,0013-0,180

Урал 0.125 0.204 ОЛЮ 0.02* ч • 0.020 0.070

0,008-0,620 0,170-0,278 0,005-0,29 0,011-0,066 0,010-0,038 0-0,185

Белоруссия 0,187 0.147 0.130 0,044 0.018 0.029

0-0,170 0,022-0,435 0-0,045 0,0014-0,083

Таблица 3

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) мышьяка и ртути в зерне пшеницы и ряи в зависимости от района заготовки и .года урожая (ыг/кг с.в.)

айон заготовки S Мышьяк i РТУТЬ

зерна ! 1986/198?! 1988 ! 1986/1987 Т 1988

Пшеница

зн тральный O.OI7 0.0122 |

0-0,05 0,001-0,040

ентрально- 0.032 0.018 0,0081 0.013

враоземннй 0,002-0,08 0,011-0,027 0,007-0,010 0,0044-0,040

эводжье 0.026 0.0166 О.ОПЗ 0.0II7

0-0,045 0,002-0,033 0,010-0,026 0,0037-0, 054

эвервый 0.006 0.0182 0.010} 0.0706

авказ 0-0,032 0,011-0,023 0,002-0,028 0,036-0,1050

зпадная 0.020 0.016 0.0073

абирь 0,02-0,046 0,004-0,032 0,001-0,016 0,0034-0,023

{раина 0^044 0,0225 0.0095 0.0077

0-0,095 0,01-0,045 0,003-0,025 ■ 0,0013-0,184

1захотан 0,046 0.01Б5 0.0049 0.0102

0-0,08 0-0,034 Рожь 0,001-0,08 0-0,0284

штральный 0.036 0,0094

0,002-0,095 0-0,071

>дго-Влтский 0.040 0,026 0,0092 0,0129

0,01-0,041

»воллье 0.028 0,023 0,0083 0,0092

0,002-0,064 0,015-0,035 0,006-0,019

ал 0.024 0д020 0.0109 0,0128

0,015-0,05 0,01-0,035 0,0041-0,029

1ЛОРУОСИЯ 0.034 0.0Г6 0.0126 0,0108

0-0,015 0,005-0,025 0,008-0,020

Средние данные и пределы содержания тяжелых металлов в продуктах переработки зерна, представленные в таблицах 4,5,6, свидетельствуют, что в пуке пшеничной высшего сорта содержав! ртути, цинка. . оказалось более низким по сравнению о зерном. Содержание меди, свинца, кадмия, мышьяка, изменилось менее определенно. Обнаружено постепенное нарастание содержали) свинца в муке пшеничной и ржаной в 1986-89 гг. по сравнению с продуктами 1981/82 годов.

Установлено резкое увеличение (иногда в 10 и более раз) содержания тяжелых металлов в отрубях и особенно зародыше по сравнению о мукой и зерном. Заметное снижение содержания некоторых металлов в муке по оравнению о зерном объясняется, очевидно, удалением оболочек, зародыша и частично алейронового слоя в процессе помола.

Известно, что указанные части зерновок наиболее богаты микроэлементами и, следовательно, они в наибольшем количеотв* удаляются с маосой отрубей и других побочных продуктов, получаемых при переработке зерна. Данное обстоятельство объяоняе: обедненность ыикрозлементвого состава ; -юокосортной муки а сравнению о продуктами более низких ссотов и отрубями.

3.2. Микроэлементы и тяжелые металлы в здае крдпдных кудьтуд и ДР£Д2К£®£ их_пореработки„

В период 1981-89 годов йшш проведены исследования оред вих данных и пределов содержания цинка, меди, марганца, железа, хрома, никеля, свинца, кадмия, мышьяка и ртути в зерне ячменя, проса, кукурузы и других крупяных культур, а также продуктах их переработки - крупах разных видов. Пробы для ио' следований отбирались согласно методике, описанной в разделе 3.1.

Анализ данных таблиц 7 свидетельствует, что среднее содержание цинка, меди, свинца е зерне кукурузы, гречихи, овса раса (уроаай 1982 г.) не превышало ДЦК. йгсокое содержание кадмия обнаружено в зерве гречихи, заготовленной во всех исследуемых районах, овса из Восточной Сибири и риоа из районо Северного Кавказа и Приморского края.

В крупах кукурузной, гречневой, овсяной содержание цинк ыада, свинца по сравнению с исходным зерном изменилось незна

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) цинка и ыедз в продуктах переработки зораа пшеницы и ржи (ыг/кг с.в.)

Наименование продукта г Цинк ■ ..... I 1 Ч е ,-Л

|1981/1382 | 1986/1987 ; 1988/1989 | 1981/1982 1986/1987 | 1988/1989

Муха пшеничная в/с 3.96 4,720 8.43 0.73 1.355 3.63

1,40-8,10 2,68-12,0 4,99-16,71 0,38-1,25 0.8-2.4С 2,33-6,40

ГЛука ряаная 18.60 14.25 18.28 4.10 - 2.81

14,10-25,90 5,55-21,5 7.85-34,50 2,67-5,10 1,1-3,1 2,14-8,01

Отруби пшеничные 41.64 45.075 9.45 13.35

25,5-93,0 16,9-1(77,1 5,05-15,01 8,30-31,52

Отруби ржаные 22.70 41.44 .5.32 6.57

14,0-31,5 10,30-73,45 3,1-8,55 5,32-14,80

Зародыш пшеничный 65.40 133.85 6.68 11.45

37,0-163,0 132,6-135,5 3,25-10,25 8,18-30,21

Таблица 5

Средние данные (числитель) и пределы с одержан ля (знаменатель) свинца и кадмия в продуктах переработки зерне, пшэнивд и ржи (ыг/кг с.в.)

Наименование ; _ С в и в а ц _I_а дм и й .,.,...,

продукта ) 1981/1982 ; 1986/1987| 1988/1989 } 1981/1Э82 | 1986/1987 | 1988/1983

0,028

0.107

Мука пшеничная высшего сорта 0,005-0,115 0,01-0,25

Мука ржаная 0.045

0,022-0,

Отруби пшеничные Отруби ржаные

0.157

0.050

0,0101

„0.018

,.0,20... 0.104

0-1,0 0-0,319

1.24 0.353

0,02-3,0 0,058-0,917

0.38 0,230

0,03-1,00 0,181-0,358

0,042-0,425 0,025-0,080 0-0,95

0.025 ,и, 0,013 0,020-0,054 0-0,05

0.121

0,0077-0,032

0,029_

0,0026-0,395

0.055 05

I

0,002-0,75 0,003-0.183

0,025

0.046

0-0,06

0,011-0,081

Зародыши пшеничные 1.068 0,315 | ч<

0-2,5 0,220-0,420

. 0,526__0.126

0,05-2,55 0,031-0,205

Таблица 6

Средние данные (чиолитель) и пределы содержания (знаменатель) мышьяка и ртути в продуктах переработки зерна пшеницы и ржи (мг/кг с.в.)

Наименование продукта

| 1986/1987

М н и^ ь я к

1988/1989

1 1986/1987

1988/1989

!.!ука пшеничная в/с

Мука ржаная Отруби пшеничные Отруби ржаные

0-0,005 .... ...^ХУ" .. . ... 0-0,01 — —... - ,.... 0,000043-0,036 • '1.1 , ■ 1 ». .— И ... 1 ■ ., ■ 0-0,0043

0.029 0.0192 0.0096 0.0047

0-0,038 0,005-0,035 0,00103-0,017 0,002-0,0065

0.040 0.0242 0.0107 0.026

0,001-0,08 0т0,037 0,00015-0,059 0,059-0,0910

..... р.озз....... 0.017 0.023 0.003

0,022-0,025

С,003-0,025

0,011-0,035

0,0033-0,0036

■

Зародыш пшевичный 0.034___0.0231 0.0077 0.016

0,030-0,038 0,018-0,0250 0,00081-0,0183 0,01-0,023

Таблица 7

Средние данные по содержанию тяжелых металлов в зерне крупяных нультур и продуктах их переработки в зависимости от района заготовки (уронай 1982 г.,ыг/кг о.в.)

П^ 1 Меда [ свинец ! Кадмий

зерна 11))

■ ■ 1 '

К у к у д. у з а

Северный Кавказ 22,76 1,88 0,098 0,0292

Западная Сибирь 25,60 1,79 0,116 0,0523

Украина....... 21,50 1,35 0,260 0,0399

Крупа кукурузная 4,95 2,24 0,141 0,028

Гречи ДД

Центральный 22,70 6,34 0,143 0,042

Цевтральа о-Чер воз ем а .29,34 4,93 0,280 0,250

Поволжье ...... 27,73 3,95 0,149 0,105

Урал .••«•»»..» 25,88 4,48 0,195 0,140

Северный Кавказ 29,95 2,63 0,188 0,162

Восточная Сибирь 26,72 4,86 0,161 0,56

Крупа гречневая 4,62 0,060 0,026

(ядри:,ле продел) 30,21

0 в в о

Цевтрадьно-Чернозбмв.22,26 5,48 0,155 0,190

Поволжье ...... 22, ЕЗ 5,98 ОДЭО 0,022

¿рал ...««....« 21,22 7,60 0,171 0,045

Западная Сибирь 24,00 5,95 0,136 0,038

Восточная Сибирь 22,70 6,64 0,140 0,240

Крупа овсяьал 26,76 6,13 0,100 0,015

Толокно ....... 25,54 3,65 0,054 0,018

Р И <}

Астраханская обл. 26,03 4,60 0,435 0,051

Северный Кавказ 25,17 ■ 4,38 0,270 0,60

Приморский край 27,63 2,60 0,292 0,471

Узбекистан .... 22,43 7,06 0,151 0,0*5

Риа шлифованный 13,76 0,96 0,032 0,006

[итадьно, содержание кадмия онизидось до ПДК. Наиболее обаднопии ыикроэлвиватами, по сравнению с другими видами круп, ока-алея рис шлифованный, что объясняется, по-видимому, значитель-нм удалением оболочек, в тоы "пола алейронового овоя при его бработка.

Средние данные и предали содержания цинка, меди, овинца, ;адошя, мышьяка и ртути в зерна ячменя, проса и продуктах их :ереработки прадотовловы в таблицах 8-10.

Данные таблиц 8,9,10 свидетельствую!', что ореднее содер:га-ие указанных элементов в зерне на превышало ПДК. Однако пра-;елы содержания показали, что в отдельных образцах зерна ячме-я Урала содержание цинка в 1981/82 гг. доотигало 88,44 мг/кг, ! 1989 - 66,0 ыг/кг, меди в зерна Урала и Белоруссии - 11,66 и 2,04 мг/кг, свинца в зерае Урала и Украины - 1,752 и 0,792, тути в зерне Украины и Казахстана - 0,075 и 0,069 мг/кг (уро-ай 1989гр), что значительно превышало ПДК для этих элементов.

Высокое содержание овинца (от 0,534 до 1,136 мг/кг) обна-ужено такжа в отдельных образцах проса Центрально-Черноземно-о района, Поволжья, Урала и Украины (урожай 1988/89 гг.).

Отмечена общая тенденция к иараоташш содержания свинца в ернв ячменя и проса во всех исследуемых районах, начиная от рожая 1981/82 гг. до 1989 г. вшзчитвльйо. В готовой продук-ии - ячменных крупах и пшена содержание тяжелых металлов за-атно снизилось по сравнении о исходным зерном и во всех олу-аях было значительно нижа ПДК.

. МЖЮЭЛЕМЕШЫ И ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ В ПЛОДООШЩНШ СЫРЬЕ, ПОЛУФАБРИКАТАХ И КОНСЕРВАХ, ПРОИ2ВЩБНШХ НА ЗАВОДАХ РСФСР, УКРАЩ.-, МОЛДОВЫ, ГРУЗИИ, УЗБЕКИСТАНА

Известно, что плода, овощи и производимые из них коноервп-ованнне продукты являются важными источниками витаминов и ми-аральных веществ, необходимых для нормального развития и функ-ионирования организма человека.

Важнейшими задачами консервной промышленности в настоящее ремя являются расширение ассортимента и повышение качества, .а. питательной ценности и вкусовых достоинств консервирован-лх продуктов.

Наряду с другими видаш консервов в последнее время в на-

Таблица 8

Средние данные (числитель) г. пределы содержания (знаменатель) цинка и мэди в зерне ячмаая и проса в зависимости от района заготовки и года уроаая (ыг/кг с.в.)

- ■ ■ 1 ....."V"1.........'""""'.............. ..............«■■■■■ ■- 1------—.............................. ■ ■ —

ало а заготовки .__II и в к , _j_ М е д ь__

зерна ■ ¡X98I/I982 ! 1987 Т 1988 i 1989 Il981/I982 ! 1987 j 1988 ! 1989

Я ч и в в ь

Урал...... ,42.38 23,14 27.89 40.25,. .., 5,32__4,45,____5:68__6.60

25,40-88,44 22,10-24,18 21,85-33,80 24,73-66,0 2,37-10,04 2,712-5,652 4,72-7,10 3,55-11,66

Украина ... 17.90 21.59 30.14 4.84__4.69 5.II ■

15.50-20,30 17,87-27,16 20,65-49,17 3,42-5,70 4,07-5,64 3,32-6,80

Белоруссия . 14.72; 23.72, ., ,32.91 . , 3.53 ,„3.17__6.12

12,58-16,86 18,49-32,52 20,72-59,52 2,79-5,34 2,82-3,78 3,35-12,04

В а б с о '

Центрально- _33.70 . . 15.45 _ ,. 18.89,t . , 26.36__6.55 „4.01__;5.41__5.96 ,

Черноземный 27,07-37,05 I4,45-Ifi,85 15,87-23,08 19,43-35,70 5,70-7,41 3,95-4,065 4,20-8,19 5,43-681

Поволжье 18.60 _ - 17.46 33.20__3,90 - ,. -6.13__5.71

12,54-25,10 13,15-27,37 24,70-69,77 2,00-5,10 5,35-6,94 3,46-9,18

Урал..........31.91 16.38____33.20__3.05,, 5.34 5.71

28,30-36,61 14,26-::8,50 20,49-52,04 1,93-4,76 3,33-7,13 3,50-7,84

Гкраина .... 33.26__=_ 20.61 30.47__8.72 - 5.48__6.40

29,30-37,12 19,24-23,6 19,0-55,06 6,49-10,95 3,65-9,58 4,06-10,22

Пшено шлифованное

w оя 26.00 3,70 5,33

гаолица у

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) свинца и кадмия в зерне ячменя и проса в зависимости от района заготовки и года урокая

(мг/кг с.в.)

Район заготовки ; С в и в е ц __

39раа | 1981/1982 |1987 |1988 | 1969

А ч « е н ь

Урал 0.34 0.14 0.144 0.432

0,034-3,10 0,129-0,160 0,042-0,306 0,204-1,752

Украина........ - 0,16 ,,,, 0.073 0.468 и

0,078-0,226 0,028-0,158 0,213-0,792

Белоруссия..... - 0.21 0.102 0.320

0,163-0,324 0,075-0,128 0,161-0,408

Просо ,

Центрально- ЦР88 0.21 0.367 0.499 £

Черноземный .... 0,045-0,14 0,179-0,233 0,022-0,723 0,290-1,043 >

Поволжье....... О.ПО 0.502 0.344

0,03-0,26 ~ 0,175-0,830 0,241-0,534

Урал........... 0.151 0.41 - 0,569

0,021-0,238 0,127-0,860 0,281-1,136

Украина........ 0.198__- ___ _ . 0.373 0.547 _____

0,114-0,282 0,195-0,715 0,380-0,639

0.071 Пшено 0,070

-—р

PaiiûH заготовка i; зерна !

У р а д.......

Украина .......

Белоруссия ....

I98I/I982

.0*60.

0,012-0,93

Центр ально-Чераозеиный ...

Поволжье .....

Урал..........

Украина

• • • в * • <

0.Û23

0,015-0,031

0.031

0,024-0,038

__0.019

0,015-0,023

0,036 0,033-0,039 0.106

Продолжение таблицы 9

Кадмий

1987 \ J98S i 1983

Ячмень

0.025 0.028 0,032

0,0212-0,0353 0,014-0,048 0,015-0,064

0.031 0.033 0.027

0,0151-0,049 0,012-0,055 0.017-0,054

0.025 0.034 0.028

0.0058-0,0520 0,018-0,048 0,0011-0,053

П d о 0 о

0.011 0.048 0.03S

0,0105-0,0128 0,0215-0,0638 0,0231-0,053

_ 0.058 0.025

0,042-0,077 0,015-0,10

0.0139 0,024

0,006-0,0304 0,01-0,040

— . 0.Ö55 0.026

П ш е н » 0,044-0,080 0,017-0,034

0,033

А'-* V *■ ' У ^ ли

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) мышьяка и ртути в зерне ячменя и проса по районам заготовка (иг/кг с.в.)

........ I" М ы ш й я к ; Ртуть

зерна ! 1988 | 1989 \ 1988 1 1989

Ячмень

УрЯЛ 0.041 0.026 0.015 0.008

0,01-0,09 0,01-0,055 0,007-0,040 0-0.015

Украина .......... 0.048 0.0207 га 0,009 0.024

0,022-0,090 0,009-0,028 0,007-0,014 0,0023-0,075

Белоруссия ....... 0.033 0.013 0.014 ( .012

0,025-0,040 0,003-0,025 0,008-0,021 0,0059-0,029 ' 0.020 »

Казахстан........ 0.046 0.007 0.017

0,043-0,049 0.-0,013 0,009-0,019 0,0055-0,069 1

П о 0 0 0

Центрально-Черноземный 0.027 0.013 0.0104 0.012

0,021-0,05 0,009-0,019 0,0017-0,027 0,0082-0,0194

Поволжье .......... 0.031 0.019 0,0074 0.013

0,025-0,040 0,011-0,025 0,007-0,0078 0,-0,029

Украина ........... 0.0437 0.015 0.0095 0,0108

0,026-0,080 0,005-0.023 0,005 0,0053-0,0270 0,003 0,0081-0,0128

шей стране получают широкое распространение продукты для детского а диетического питания. При их изготовлении используется наиболее свежее и высококачественное сырье, воледогвио чего они приобретают исключительно высокие питательные и вкусовые достоинства.

Одним из важнейших показателей, характеризующих качество растительного сырья и производимых из него продуктов, является их шкроэлэментный состав.

Кроме необходимых элементов, плода, овощи и консервы могут оодаркать тяжелые металлы, попадающие в них из окружающей среды и в ходе технологических процессов.

Содержание микроэлементов в сырье и консервированной продукции подвержено значительным колебания« в зависимости от многих условий - почвенно-климатичвских, экологических, агротехнических, технологических и других.

Е последние года, в связи с расширением ассортимента, увеличением производства и потребления в разных странах плодоовощш; консервов, в том числе продуктов для детского и диетического питания, чрезвычайно важное значение приобретает решение проблемы постоянного контроля содержания в исходном сырье и продуктах необходимых элементов и особенно токсикантов - свинца, кадмия, мшьяка, ртути, а также циана, меди, железа, олова и других тяжелых металлов, высокая концентрация которых не только оказывает вредное влияние на организм человека, но и резко ухудаает качество продуктов. При избыточном попадании железа, меди, цинка наблюдается разрушение витаминов, окисление липидов продуктов, нежелательные изменения их органолептических показателей (Ьаис^ег ,1980). Загрязнение полуфабрикатов и

готовой продукции тяжелыми металлами ыожрт происходить при их контактах с коррозионно-нестойкой поверхностью металлического оборудования технологических линий, при нарушении ритмичности производства и по другим причинам.

Вероятным источником является также металлическая консервная тара, коррозия которой способствует загрязнению продуктов железой, свинцом и оловом.

В настоящее время имеется недостаточно сведений о микро-элаыептном состава широкого ассортимента консервированных продуктов, в том числе наименее изученными являются продукты, предназначенные специально для питания детей разного возраста.

Относительно последовательное изучение микроэлементыого зостава плодоовощного сырья и консервированной продукции орга-зизовано, по-видимому, в США и Финляндии ии. ,

С935;Лхо^«л. .икьицЦе, ,1983;^ои5си. ,Л{ааьке,1984;'Уоиид,

1985;:КоЦ/1$1:о ДГлго ,1980;"\Гаго ,£о.\\гЪм<х. . [980 и др.).

По данному вопросу опубликованы также отдельные работы не-/ецких (ФРГ), итальянских, польских, индийских, египетских, щонсиих и многих других авторов. По нашей стране подобные пуб-гакации единичны. В настоящее время дал сырья и консервирован-щх продуктов, в том чиолэ для детского питания, по цинку, меси, о винцу, кадмию, мышьяку и ртути приняты ОДК, разработанные 1а основа литературных данных (Скурихин, 1988).

В соответствии с задачами исследований и учитывая предоо-;енныв нормативы за период 1980-88 годов,методами АЭС, АЭС Ш : ААС, специализированными для исследования плодоовощного сырья

консервированных продуктов, было проведено последовательное зучеаие микроэлементного состава плодов, овощей, полуфабрика-ов и широкого ассортимента консервов, вырабатываемых на заво-,ах РСФСР, Украины, Молдовы, Грузии а Узбекистана.

Л. Сравнительное содо&/?£ща_мдкдоэлеменгов и тяжаш.х

маталлов^в_алодаоваццом оыдье и готовой продукции

Сравнительные данные содержания шести элементов в исходном ирье и готовой продукции, выработанной на Одесском консервном аводе (таблица II), свидетельствуй! о существенном нарастании конечном продукте (плодовые пюре и соки) содержания железа, нкшшия, меда, олово по сравнению о исходный сырье«. Средние энные и пределы содержания элемонтов во воех вариантах не завышали ДДК.

В период 1982-85 годов подробные ыаоговариангвие сравни-зльные исследования микроэлементного состава плодоовощного 1рья и изготовленных, из него разного вида консервов, в том чио-з для детского питания, были проведаны аа консервных заводах

5ЛДОВЫ.

Содержание элементов в сырье определяли в течение 10 суток ореднесиенных пробах, отобранных от автомобильных партий сырья-зблок, абрикосов, персиков, томатов и других видов плодов и . зощей, выращенных в хозяйствах Молдовы. Анализу подвергалось » отдельным видам от 20 до 30;2 поступавших на переработку пло-

Таблащ II

Средние данные (числитель) и пределы содержания (знаменатель) тякелых металлов в сырье и готовой продукции чОдесский консервный завод, урокаЗ 1985 года)

Наименование I--^^ттЩЗШ-Ж/^---

продукта ' | Железо ; Алюминий { Дня и ; Медь ; Олово

Яблоки 0.83 1,04__0.132 0.528 0.0016 0.0027

0,023-1,5 0,46-1,80 0,11-0.15 0,207-0,690 0,003-0,002 0,0018-0,0037

Пюре из яблок 6.68 _2д015__, 2.998 . 2.09__0.112 0.0070

с сахаром '3,36-11,9 1,18-5,1 0,285-15,0 0,475-2,21 0,00?-0,950 0.0024-0,0094 ,

Пюре из яблок и _15.78 9.79 0.256' 2.70 0.983 0.0312 &

абрикосов 9,03-28,8 7,03-11,97 0,162-0,384 2,04-4,07 0,085-2,232 0,0040-0,144 1

Слива..........0,180 0.851 0.84 1.608 0.0022 0,0048_

0,047-0,318 0,785-0,940 0,69-1,01 0,424-3,30 0,0018-0,0С30 0,0036-0,0057

Сок сливовый _5.85 1.87 ^ЛлШ__1,465 __0^630__ 0.0028

4,41-8,40 0,94-2,89 0,391-3,48 0,306-2,68 0,0027-1,825 0,0021-0,004

Пюре из яблок 12,394 7.964 0.71 2.73 0.С322 0.0113

Е слиз ...... 0,047-21,66 2,035-17,7 0,17-1,67 1,35-4,34 0,0032-0,0396 .0,0051-0,0186

50в и овощей, что удовлетворяет требованию представительности 1роб. Исследования проводили методами АЗС с Ш и ААС о точно-!тью определения до 15$.

Данные таблицы и показывают, что наиболее шсояоз сроднее ¡одоржанио железа, алюминия, меди, цинка, свинод (в продолах 1ДК) обнаружено в плодах персиков а золено?.' горошке, наименьшее - в све:шх огурцах. Б отдельных образцах персиков содеряа-ше меди, цинка, свинца превышало ЦДК {таблица 13).

Параллельно с сырьем исследовали гшкроэлемвнтнай соотаз {онсервной продукции. Средние данныа, представленные е 1-ой же таблице 12, свидетельствуют о заметном (иногда многократном) зозрастании содержания калаза, алюминия, меди, цдака," менее оп-зедэленно свинца и кадмия в соках, пвре, повидле по сравнению с исходным сырьем. Пределы содердания меди, цинка, свинца в отвальных образцах яблочного сока, персикового сока и абрикосового повидла превышали временные гигиенические нормативы по данным элементам (таблица 13).

Установлено, что содержаний железа, адшивия, цинка, меди, звинца в продуктах переработка абрикосов и томатов возрастало в соотвототвии с увеличением ах концентрации по схеме сырье -зок - повидло - паота. Например, по сравнению с исходным сырьем содержание зяелеза в абрикосовом соке возросло в 2 раза, повидло ючти в 24 раза, томатном соке более чем в 4 паза, томатной па-зте - почтя в 40 раз.

Содержание металлов в кабачковом пюре по сраваи.ию о сырьем- увеличилось незначительно, в то же время в икре ка&. ^овой содержание элементов возросло в 3-8 раз.

Установленное различна объясняется очевидно тем, что тора, как продукт детского питания, имеет реакцию среды близкую к нейтральной. Икра с добавкой компонентов, имеющих кислую реакцию (томатная паота) приобретает коррозионные свойства.

Аналогичное явление отмечено в огурцах и зеленом горошка. В консервированных огурцах, изготовленных с добавлением уксуоа, содержание железа, меда возросло болеа, чем в 3 раза, воэроо-ло соде'тание кадмия и других элементов. В консервированном горошке количество металлов снизилось или сохранилось на уровне исходного сырья.

В минимальной степени изменилось содернанае эчеыентов в яблочном пюре "Рассвет", предназначенном специально для питания детей младшего возраста.

Таблица 12

Сравнительное содержание тяжелых металлов в исходном сырье и готовой продукции (средние данные по консервным заводам республики Шлдова, уро:хай 1984/85 гг.)

Наименование ¡____ Микроздамонтн, мг/кг о.в.

продукта ■ {Железо Алюминий} Цинк, \Медь ¡Свинец)Кадмий

Яблоки ........ 1,69 1,244 0,552 0,102 0,0126 0,00176

Сок яблочный .. 13,32 9,48 1,50 1,59 0,105 0,0187

Пюре яблочное . 33-,2 34,89 7,25 3,62 0,076 0,0006

Пюре "Рассвет" 4,75 3,43 0,80 1,08 0,0097 0,0017

Слива......... 4,07 2,71 0,522 1,406 0,0021 О.ООС64

Сок сливовый .. 2,59 1,00 0,538 0,757 0,0105 0,00026

Вишня ......... 5,27 4,64 0,274 2,321 0,0014 0,00052

Сок вишневый .. 23,79 16,55 1,259 4,570 0,011 0,0006

Персики ....... 16,96 5,07 3,62 5,24 0,287 0,0011

Сок персиковый 16,33 5,91 5,288 3,172 0,066 0,0138

Абрикосы...... 5,55 3,75 1,18 1,53 0,0173 0,00217

Сок абрикосовый 11,13 5,88 1,08 1,98 0,0488 0,0021 Поввдло абрикосо-

.ьоа............ 130,9 39,09 9,169 9,44 0,475 0,003

Тсматы ......... 2,96 1,40 0,319 1,21 0,0142 0,0019

Сок томатный ... . 13,363 11,336 0,488 1,750 0,0024 0,0041

Томатная паота 122,Í 36,70., 0,720 ^20,40 0,0226 0,0074

Кабачд;и........ 3,98 1,563 0,731 0,79 0,0117 0,001

Кабачковое пюра 3,02 0,750 2,04 1,12 0,0138 0,0002

Кабачковая акра 19;50 9,70 1,73 6,20 0,012 0,025 Зеленый горошек

(йырьз) 16,31. 8,865 1,995 5,585 0,011 0,009

Зеленый горошек

(консервированный) 10,80 7,15 0,192 5,45 0,0027 0,0077

Огурцы св<ш-е 1,35 1,14 0,065 0,95 0,00125 0,00123

Огурцм консервиров. 5,12 1.44 0,099 3.72 0,0028 0,0183

Содержание меда, цинка, свинца в сырье и готовой продукции по сравнению с временными гигиеническими нормативами (ыг/кг с.в.)(Мовдова, 1982-85 гг.)

::-------------------т------- наименование; Медь т f--- ! Ц а ........................- п-------- н к ; Свинец

продукта mn ! ifr»^- (ГОСТ j I i 1 i ! ! Пределы i^JSSo-содержания! i держ. ! tv выше ¡ГОСТ ¡ЦДК ! i i ..... Среднее Предеш !£ iSo-содвраания!*« с ¡^ ¡содер-!т? ¡яашшЛГоСТ ¡выше ! •да j Сред-!Пределы нее ¡содеркания i j i j \% 0 6-j разцов ¡с оодер ¡нанием г вале ¡пдк i

Яблоки 5 1,102 0,570-1,25 0 10 0,552 0,15-0,889 0 0,4 0,0126 0,0019-0,0310 0

Сок яблочный 5 1,59 0,93-1,84 0 10 1,50 0,830-2,280 0 0,4 0,105 0,0085-0,1957 0

Яблочное пюре о сахаром 5 3,62 2,20-5,36 1,5 10 7,25 0,699-13,35 5,88 0,4 0,0757 0,0069-0,2090 0 1

Абрикосы 5 1,53 0,93-2,13 0 10 1,18 0,53-3,15 0 0,4 0,0173-0,0112-0,0260 rt ° 0 ьц

Позздло абрикосовое 10 9,44 2,81-16,08 25,0 10 9,169 0,558-17,78 25,0 0,4 0,475 0,0093-0,940 ( 3,0

Персик;: 5 5,24 0,13-9,03 3,2 10 3,62 0,179-11,60 2,0 0,4 0,287 0,0058-1ДЗО 21,4

Сок персикошй 5 3,172 1,243-7,250 7,1 10 5,288 0,545-11,600 7,2 0,4 0,066 0,02-0,120 0

- -

Учитывая массовое потребление томатного сока для датского и диетического питания, а также использование концентрированных юаатоцродуктов (пире, пасты, соуса) в качества добавок при изготовлении овощных, рыбных, мясных и комбинированных видов кс » оервов, наиболее подробно в течение 2-х лет исследовали шкро-злемевтный состав указанных продуктов, вырабатываемых на Тирас-польскоы и Кишиневском заводах Молдовы. Результаты, представление в таблит*"1 14, свидетельствуют о закономерном нарастании содержащая металлов во всех томатопродуктах по сравнению о сырьем, в прямом соответствии с повышением их концентрации. Во многих образцах томатной пасты содержание металлов во много раз превышало средние литературные данные. Наиболее низкое содержание элементов обнаружено в напитке томатном производства Кишиневского завода. "

сравнительные исследования содержания тяжелых металлов в готовой продукции по сравнению с сырьем, проведенаыэ па Самарканда коы консервном завода (Узбекистан) и Мцхетскоы заводе (Грузия) показали в основном закономерности, аналогичные заводам Молдовы.

Данные, представленные в таблицах 15 и 16,показывают существенное возрастание содержания железа, алюминия, цинка, меди олова в плодовых соках, овощной икра, консервированных огурцах.

В зеленом горошка несколько снизилось содержание железа, алышввя, меди, цинка, но возросло содержание олова и овинца.

Итоговый математический анализ подученных результатов показав, что колебания в содержании-элементов в продуктах не подчиняли*. закону вероятностного распределения и объясняются, по-видимому, особенностями технологии их производства. Нарастание оодержааия тяжелых металлов в коасервах объясняется, очевидно, корразией металлических покрытий оборудования, воледствиа реактивности среды, а также влияния поштен$р$ температуры и време-аг ее воздействия. '

Дал выявления источников и причин обогащения консервной продукции : тяжелыиа металлами были проведены специальные исследования на заводах Украины, Мэддош, Грузии.

4.2. Влияние долови^ технологична иикроэлвментный £0£тав_ под у Дабрикагов„и„плодоовощных консервов

Основными источниками попадания тяжелых металлов в консервированные продукты являются ' металлические детад] \

Таблица 14

Среднее содержание тяягалнх «оталлов в сырье (томаты) и томатопродуктах, выработанных на консервнкх заводах Молдовы (урожай.1983-84 гг.)

зименование про-!..................,,---

рктов !Еелезо ¡Алкаш-} Цинк Медь ; Свинец{Кадмий

_I_¡НИЙ ; ; ; ?__

«распозьокиЛ завод

>маты овехие 1,312 1,381 0,0752 1,299 0,0006 0,00538

штный сок 5,229 2,374 0,1051 3,673 0,00176 0,00614

штная паста 183,82 50,84 1984 г, 0,720 » 31,896 5,0583 0,00088

маты свежие 2,80 13,26 0,38 0,75 0,0032

матаый сок 9,42 27,94 0,В8 1,32 0,012

1983 г,

яиневский зфэод

чаты свежие 1,676 0,963 0,0515 1,303 0,00045 0,00063

натный сок 9,65 8,4 0,21 2,226 0,00189 0,00336

ватная паста 2 ■ 282,56 60,68 ?984 ^ 1,140 41,77 0,0615 0,00046

<аты свежие 1,75 1,51 0,67 1,17 0,0015 . 0,00013

гатная паста 33,63 24,84 3,26 6,64 0,С054 0,0008

иток томатный 2,04 1,20 0,39 0,59 0,00097 0,00009

Таблица 15

Сравнительное содержание тяжа дых нетал лов в исходном

сырье и готовой продукции (Самаркандский консервный завод, урожай 1982 года)

Макроэлемента, ыг/кг с.в.

иииыоииссшии продукта ! — ¡Железо 1 | Алешин Цинк | Меда | Олово | Свинец

Томаты свежие 0,91 2,31 0,83 0,75 0,013 0,007

Томатный сок 4,39 19,53 0,59 1,57 0,143 0,003

Кабачки .... 3,28 • 1,32 0,57 0,59 0,001 0,001

Кабачковая икра 29,87 4,79 1,40 0,98 1,644 0,004

Баклажаны... 1,01 1,0 1,54 0,59 - 0,001

Икра баклажанная ........ 37,39 4,02 2,23 1,55 0,002

Огурцы свежие 2,154 2,063 0,115 1,574 0,002 0,0009

Огурцы консервированные ... " 5,120 8,322 1,543 12,722 0,455 0,037

Зеленый горошек (аох. сырье) 16,34 9,310 2,31 6,99 0,0039 0,0045

Беленый горошек консервированный......... 12,290 7,ГО 0,215 5,480 0,0331 0,027<

• " Таблица 16

Сравнительное содержание тяжелых металлов в исходном сырье и готовой продукции (Грузия, Мцхетский коноервный завод, урожай 1984 года)

~Г

Наимонованаа продукта

Еелпзо,Алюминий! _____I _1

Цинк |Медь

| Олово |Свинец

Яблоки ...... 0,95 2,2 , 0,60 -А 60 0,07 0,035

Сок яблочный 47,3 14,9 4,2 2,52 5,6 0,10

Пюре из яблок с сахаром (гомогенизированное) И,4 1,13 0,043 0,28 0,99 0,031

Слава ....... 0,25 0,6 0,65 0,48 0,034 0,017

Сок сливовый 22,3 4,6 1,4 1,21 0,164 0,120

Внивя....... 6,0 • 1,62 1,00 0,96 0,016 0,020

Сок вишневый 27,4 3,84 5,76 7,92 1,2 0,300

Персики ..... 3,2 4,6 1,00 0,52 0,25 0,90

Сок аерсикошй 12,2 3,3 0,10 2,4 6,0 0,Сб

ехнологического оборудования, изготовленные из коррозионно-неотой-их материалов. Например, трубопроводы из незащищенной угдерода-той стали, запорная арматура (вентили, пробковые краны) в чугун-ах корпусах о бронзовыми или латунными пробками, насосы из спла-эв чугуна, стали, латуни, бронзы. Источниками могут быть также оквчествэнно выполненные сварные швы в оборудовании из неркаве-цей стали, повреждения в эмалированном покрытии сборников, цис-эрн и др.

С целью установления конкретных источников и условий попада-1Я тяжелых металлов в полуфабрикаты и готовую продукцию были про-здены детальные (по стадиям технологического процесса) иссдедова-1п динамики содержания металлов в хода производства 'тоыатопродук-)в и некоторых плодово-ягодных 1:онсервов дм детского питан га.

Исследования, проведенные на Тираопольском заводе, показали, го накапливание железа, меда, цанка, алюминия и других металлов процессе производства томатной пасты происходит главным образом выпарных установках (таблица 17).

Динамика содеркания металлов в ходе производства детских кон->рвов "Шоре из яблок и слив" на Одесском завода показала, что за-1ГН0е возрастание содержания железа, алюминия, меди, олова, овин-I в полуфабрикатах происходило из стадии обработки сырья шпарита-м (таблица 18).

Таблица 17

Содержание тяжелых металлов в томатах и томатопродуктах по этапам технологического процесса (Молдова, Гираспольский завод, урожай 1983 г.)

именование^_ _ Микроэлементы, мг/кг с.в. ^_

одукга ! йелезо] *.' Медь,"Никель | Хром; Олово ¡Свинец

0,0032

0,085

0,0033

0,025

0,033

0,038 0,0226

маты (сырье) 2,8 13,26 0,38 0,75 0,24 0,115 0,0032 матная

льпа............6,63 40,67 0,33 0,54 0,14 0,064 0,0115

цогретая зса после

зтирки .... 9,57 47,66 0,30 1,02 0,23 0,134 0,0077 Зыпарная

установка 44,27 203,14 3,52 4,88 1,45 0,71 0,018 Зыпарная

/становиа 47,78 176,67 3,06 5,27 1,16 0,57 0,0168 Зыпарная

установка 89,2 298,7 2,59 4,24 4,76 2,63 0,077

'атная паста122,0 36,70 2,68 20,40 2,90 2,90 0,20

Таблица 18

Динамика тяжевых металлов в процессе производства коаоервов дая детского питания (Пире из яблок и . слив, Украина, Одааский завод, 1985 г.)

Наименование |__Микроэлементы, мг/кг о.в.___

продукта_|£еразо|Лвюытий |мадь ¡Олово [свинец

Яблоки (аох.сырье) 0,83 1,04 0,528 0,0016 0,003

Слива (исх.сырье) 0,18 0,85 1,61 0,002 0,004

Слива и яблоки поо-да щпариталя (сред- " 5,72 1,94 0,95 0,36 0,011

Слива и яблоки посла протирания (средние) ....... 9,63 4,20 1,35 0,139 0,070

Пооле вакуумиро-вания ........... 13,3 8,67 4.1 1,53 1,037 0,060

Пооле гомогваи-зации ........... 8,0 1,24 0,075 0,022

Готовая продукция 12,4 7,96 2,73 0,032 0,011

В дальнейшем в процессе протирания, вакууыЕрования и гомог< аизации продукта оодераавиа элементов колебалось в разной отегш но оставалось достаточно выоокиы по сравнению о исходным сырьем, Давиые, подученные на Горийском консервном заводе (Грузия), приведенные в таблица 19, показывает нарастание содержания тяжелых металлов в полуфабрикатах и готовой продукции в процессе пр< изводства плодового пюре о оахаром для детского питания в прямо! зависимости от продолжительности задержки продуктов на линии ш том им ином этапе производства.

Получевныа рбау-1,гатн свидетельствуют, что переход металла в продукты обусловлен, по-видимому, ве только исиолгзованиеы ко] розинно-веогойкого оборудования,« во иохёгс-'возрастагь при нарушениях поточности производства.

Лотя содержание «тяжелых металлов в готовых продуктах ве пр* вышало ЦДК, однако тенденцию к их концентрации в полуфабрикатах необходимо учитывать и принимать мары по усовершенствованию качества покрытий технологического оборудования и соблюдению ритмичности производственных процессов.

Подробные исследования содержания тяжелых металлов в проца се •производства такого многокомпонентного продукта, как "Икра ка бачкохая" (Тирасподьсккй завод, таблица 20) показали, что ваяны

зточниками его обогащения тяжелыми металлами могут служить на элько оборудование, но и различные добавки - томатная паота, эдень и в большей отмени ооль и сухие специи.

Таблица 19

Динамика содержания тяжелых металлов (ыг/кг о.в.) в зацесое производства коноервов для детом, о питания (Грузия, Горийский завод, урожай 1984 года)

--—р........—'— —.....—•<-....■■.,—

I Яблочное пгорэ о сахаром } Сливовое пюре с оахаром гапы процеоса 1 дедезо|Адюми-}МедьТсвиаец!ЖелезоП^мигМедь1 Свинец" _[ {НИЙ \ | { | нпй | |

Злоки (иох. фье) .......

шва (иох.сырье) золе шпарителя

задержка 15* .»_ зо1

.»_ _»_ 451 .»_ _»_ 601 золе протирания -"- задержка 15* зо1 451

.»_ _»_ 601

зтовая продукция юсле паотериза-

1и) 6,34 2,05 1,33 0,040 3,91 0,98 0,225 0,056

1,65 2,09 0,25 0,037 - - - -

- - - - 0,50 0,35 0,039 0,021

8,91 2,40 0,30 0,045 0,57 0,38 0,120 0,006

9,6 2,88 0,37 0,062 - - - -

10,2 2,88 0,90 0,126 0,81 0,97 0,270 0,009

16,8 3,43 1,18 0,131 - - - -

20,0 5,60 1,40 0,272 5,40 2,00 0,760 0,043

12,6 3,76 0,49 0,051 4,85 0,42 0,19 0,007

18,6 5,20 0,50 0,052 6,30 0,62 0,65 0,012

28,0 6,50 0,84 0,053 9,80 0,73 1,04 0,012

28,8 7,50 0,84 0,060 10,50 1,30 1,24 0,01

32,0 8,00 1,40 0,080 13,30 1,73 1,71 0,013

,3. Микроэлемента и тяжелые металлы в новых видах коноервов алд датского_и_дие^ического питадид

Наряду с традицоншши плодово-ягодными и овощными коноервами, зедприятиями Рооконсервпрома и Минплодоовощхоза за последние 3-15 дет ооваивалооь производство новых видов продукции. Разрабо-зно и звоено производство широкого ассортимента продуктов для з тс кого и диетического питания на молочной, зерновой, овощао-зуктовой и мяо ной оонове,

Коноерш отдичаютоя высокой казоряйвоотыо и хорошими вкуоо-;ми качествами. Для их изготовления используютоя наиболее свежие высококачественные компоненты - мясо говяжье, куриное, печачь

Таблица 20

Содержание тяжевых металлов в оырьа, полуфабрикатах и готовой продукции . "Икра кабачковая" (Молдова, Тираоподьский заврд, 1985 г.)

Наименование продукта | М и к р о э л е м е н т ы мг/кг с.в.

]Еелезо . — .. | Алгсш-; (НЕЙ < ¡Никель! ! 1 Хром ) Цинк | 1 Ыодь ]Олово г ' ""! ¡Свинец, { • Кадмий

Кабачки (исх.сырье) ..... 4,5 1,43 0,36 0,081 1,26 0,61 0,043 0,043 0,003

12,59 6,93 0,42 0,20 2,41 1,25 0,0284 0,01 0,00109

87,92 116,18 1,09 0,062 6,88 2,51 0,022 0,11 0,0025

Морковь свежая ............ 5,69 2,75 0,53 0,169 2,33 0,95 0,07 0,058 0,00181

Томатная паста .......... 27,5 38,5 1,34 0,68 2,68 8,3 6,41 0,03 0,008

40500 1260 180 • 450 2160 243 24,3 1,80 0,042

Перец - горошек ........... 1080 1260 603 81 252 288 4,23 2,25 0,031

30,47 15,91 1.16 0,16 1,73 8,54 1,80 0,12 0,0022

злтая, молоко цельное, оливки, различные крупы, золеный горошек шат, тыква, кабачки, морковь, разнообразные фрукты, ягода и згие другие. Учитывая, что одним из важных показателей качест-любых пищевых продуктов и особенно продуктов для детей, явля->я их минеральный составу руководствуясь существующими времен-ш гигиеническими нормативами на содерзш. е тяжелых металлов ¡родуктах для детокого питания, были проведены исследования сроэлеыеатного состава 29 видов консервов, выработанных на эк-зриментальном Богучаровском консервном заводе ВНИЖЖИКоноорв-эмкомплекса (Тульская область) в период 1935-1988 годов.

Средние данные содержания железа, алюминия, цинка, меди, [нца, кадмия свидетельствуют, что содержаний тяжелых металлов ¡ольшинствв исследуемых образцов не превышало нормативов. Од-:о в продуктах "Печень о овощами" и "Паста оливовая о сахаром" держание меда ооставило 7,45 и 6,93 ыг/кг, содержание цппка в юервах "Зеленый горошек в белом соусе" достигло 6,79 мг/кг, оо-юсание кадмя в паств оливовоТи моркови о черносливом соотавило 150 и 0,053 иг/кг, что превысило рекомендованные нормативы для 'оиих консервов.

Четкой закономерности содержания тех или иных элементов в |дуктах в зависимости от их кислотности (т.е.- коррозионной ак-(ности) установлено не было. Например, повышенное содержание и было обнаружено в продукте о нейтральной или близкой к ней ;кцивй среда (печень с овощами), и в продукте о выоокой кислотный (Паста сливовая о сахаром).

Создается впечатление, что обогащение продуктов т..ледыми модами происходит главным-образом за очег сырья (шпинат, печень) : за очет повышения содержания в них оухюс взщеотв (напиток -е - паста), а-не за очет коррозии металлического оборудования, : это отмечалооь на других предприятиях. Действительно, для из-'овдения указанного ассортимента консервов на экспериментальном юде было использовано импортное оборудование оо специальным ан-:оррозиЙным покрытием, что предотвращало попадание металлов в дукты.

На-аду о продуктами для детского питания, на том жо эмеритальном заводе были выработаны плодово-ягодные консерш о сором и ноилитом для диетического питания. Исследования ыикроэла-тного состава таких консервов показали, что заметных различий ;одичественном содержании элементов в зависимости от вида про-

дукта и попользованного сахара выявлено не было. Большинство продуктов отличалось низким содержанием железа, меди, цинка. Относительно более высокое по сравнению с другими продуктами содержание иикеля, хрома, овинца (иногда выше допустимых нормативов) обнаружено в продуктах с черноплодной рябиной. Учитывая, что рН общая кислотность, а следовательно, коррозионная активность черноплодной рябины не превышает этих показателей в других видах продуктов по-видимому, увеличение содержания некоторых элементов в данном одучаэ объясняется условиями выращивания рябины или повышенными оорбционными свойствами еа плодов.

5. МИКРОЭЛШЕНШ И ТЯЖЕЛЫЕ МЕТАЛЛЫ Б 01НОГРАДЕ, ШНОМАТЕРИАЛАХ

И ШШ

Вивоград а продукты его переработки - ооки, виноматериалы и вина являются популярными пище-вкусовыми продуктами, потрабление которых непрерывно растет во всех цивилизованных странах.

Между тем с каждым годом, а в последнее время весьма интанс! во, изыевяютоя как условия произраотавия, так и условия перврабо! ки винограда в связи с неблагоприятным развитием экологической ос работки в мире - ухудшением соотава атмосферы, вода и почвы в ра; оаах виноградарства а применением воз более сложной и разнообразной техниш в технологических процессах. Одним из следствий этогс является возрастающее загрязнение винограда и продуктов его переработки тяжелыми патанами и токсичными элементами.

В технологии- переработки ^икодшна нялияве микрооодержациг! металлов (железа и ыеди) иметт особое значение. Поми-

мо влияния на организм человека, она играют специфическую роль в технологии производства и при хранении вин: вызывают появление ооадаор и помутнений, так называемых металлических каосов, и отрицательно влияют на оргаволептичаские овд$ртва вив, вследствие катаднзуеыых г<и радокспроцеооов.'

Технологами предложены меры некоторой деыетадлизации виноыа териадов разными средствами. Однако при использовании таких оред атв не всегда получаются достаточно эффективные результаты. Напр мер, очеаь затрудвева деыегалдизацвя виноматериалов с высоким ис ходныи содержанием железа.

Литературные данные свидетельствуют, что из числа элементов в винограде, виноыагериадах н винах в наибольшей степени иоследо ваво содержание аелвза, меда, цинка, олова, овиица и кадмия. Сре

;и объектов анализов наиболее изучены итальянские, иопанские, гар-анокие, венгэрокие вина. Из числа отечественных - в некоторой те пени сырье, вииомагериалы и отдельные оорта грузиноки: вин.

Учитывая в качестве исходных нормативы, разработанные на оо-ове литературных данных (Скурихин,1986), в этой работе ш име-и целью расширение сферы определения в гр} днских винах мвкро-лементов - из только тяжелых металлов, но и важнейших токсикан-ов - овинца, кадмия, мышьяка, ртути. Расширение произошло за чет ртути и мышьяка,до сих пор не определявшихся, но присутствие оторых в винограде и винах неизбежно, так как они поступают в лементно-материальаую часть винодельческого производства через спользуемые в агротехнике винограда пестицида и удобрения. соледований примените . , три универсальных метода: АЭС-ИП, ААС ней тронно-активационный (НАА) как арбитражный в "конкурсе" этодов.

В настоящей диссертационной работе продета* 'ены полученные казенными ы».¿одами результаты изучения содержания тяжелых мэтал-ав и токсикантов в винограде, сращенном в хозяйствах двух райо-ов Грузии, а также их динамика в ходе технологического процесса эоизводотва вин на Гурджаанском, Киндзмараудьском, Карденахском знзаводах. Кроме того, разработан метод вещественного анализа здеза и мышьяка в виноградном соке и винах, представлен деталь-1й микроэлементннй состав наиболее распространенных сортов сук, полусухих и крепленых вин, вырабатываемых в Грузии, разрабо-зны рекомендации по онщсетю возможности избыточного загрязнения таелыми металлами полуфабрикатов и готовой продукции винзаводов.

,1. Хдаелча металлы и ¿окончен^ микроэлементы ¡> винограда и видомате^аала-

Образцы винограда для иоследований отбирали на винзаводах I партий, поступавших на переработку из II хозяйств Гурджаанско-) и 8 Кнндзмараульского районов. Все анализы выполнялись из 10! параллельных проб, но не менеа 5 на каждую точку. Матеиатичео-1Я обрМотка результатов в соответствии с принятыми ь анщ :тичео-й химии правилами НКПАК и Научного Совзта по аналитической химии ! СССР проводилаоь по каждому образцу, далее по результатам для ждого хозяйства, района и в среднем для Восточной Грузии (Калии).

Данные, представленные в таблице 21, свидетельствуют, что в винограде Киндзыараудьокого района по сравнению о виноградом Гурд жаанокого обнаружено более выоокое аодержавие мышьяка, кадаия (в пределах ЦДК), содержание ртути в винограда Цицкаааантоери и Гавг зи достигло 0,037-0,039 мг/кг, т.е. правыоидо ПДК.

В винограде урожая 1989 г. по сравнению о 1988 г. (в пределг одного района) в некоторых сортах возросло содержание цинка, меда овинца, кадмия (-чбдица 22).

Параллельно со свежи, виноградом на винзаводах были проведены исследования динамики микроэлемента ого сосчва промежуточных продуктов его переработки, виноматериадов и готовой продукции в хода производства вин.

Установлено, 4ifo по ходу технологического процесса наблюда-дооь неуклонное в разной степзаа возрастание содержания тяжелых :;аталдоз в ооках, виаоматериавах и особенно осадках.

В готовой продукции, по сравнению с исходным сирьам, возрос; содержание железа, алюминия, цинка, овиица, но заметно снизидооь содержание мади.

Б итоге следует отметить, что хотя содержание тяжелых металлов в готовой продукции не превышало ЦЦК, тем но менее имеет мео1 неконтролируемая тенденция « ах возрастанию в вшах, свидетельствующая, по-видимому, о существенной роли металлического оборудоы вш» в процесс в;'

■ Снижение содержания ывди в вирчх объясняется удалением ее о осадками в технологических стадиях осветления и стабилизации ви-ьоыатериадсш. -

Наряд., с динамикой общего содержания тяжелых металлов в ходе производства вин последовали изменения содержания токсичных элементов, в частности мышьяка. Результаты, представленные на рис.1, показывают, что хоуя содарг-аниэ ышьяка в виаоматериалах не выходило за пределы ДДК, однако яаметнр.»,возрастата по сравыь-нио о исходны*' сырьем. Подобное явление объясняется, по-видимому концентрированием этого элемента за счет его неорганических форм в соке и осадках.

5.2. Хаца^т артели ка_иикдо£л ам ен т в ого состава гррин2.ких_вин

• Известно, что грузиаокиэ винзаводы вырабатывают десятки сортов разнообразных вин. По-видимому, их ыикрозлемантный оостав мо явт различаться в зависимости от местности, сорта, времени (вода изготовления и других причин.

ВИНОГРАД

Сок-самотек

Сок-самотек

Сок-д» самотек

•5

_ Пресс-Франция

Пресс-фракция

Пресс-фракция

Осадок сеытека

Осадок прасс-фракчии -

Мезга

1Д

2д. Зд,

Ч 2л.

Зя

о о го о

о о

р

о и* ч

о о

и,

о "о с*

<А1

о о

£Г>

о о V?

§

и

3

о §

№

ы в> Ы о

3

<0

00 со

Таблица 21

Содлтшание тянелых металлов и мышьяка в свежем винограда (урокай 1988 г.)

Район произвол-| Микроэлементы мг/кг о.в,

ства винограда ¡-! Цинк {Медь | Свинец (Кадмий |Шшьяк ¡Ртуть

ЙРАжаандк,^

0,860 1,81 0,032 0,010 0,004 0,0019

0,491 5,01 0,077 0,009 0,0085 0,0044

0,498 3,14 0,053 0,009 0,010 0,0058

0,279 1,62 0,040 0,005 0,0055 0,0035

1,148 1,27 0,030 0,008 0,0055 0,0007

Чуыдаки . 0,484 1,65 0,030 0,009 0,009 0,0052

£й.Ш!й£ X = 0,626 2,40 0,052 0,008 0,0073 0,0032

Киндзмаоаульский

Киндзтраули .. 0,577 2,187 0,054 0,022 0,011 0,007

Ахадсопели .... 0,360 1,50 0,075 о, 016 0,010 0,0065

Сабуэ ......... 1,216 2,75 0,083 0,013 0,009 0,0065

Чикаани ....... 1,80 2,80 0,116 0,005 0,011 0,009

Шилда......... 1,09 '2,73 0,042 0,012 0,0075 0,0085

Цнцканаантоери 0,996 1,67 0,027 0,012 0,009 0,037

Санавардо ..... 0,174 1,00 0,045 0,004 0,012 0,0082

Гавази ........ 0,60 1,20 0,070 0,009 0,011 0,039

Среднее X «= 0,6о2 1,872 0,064 0,012 0,010 0,015

Таблица 22

Содараание тяжелых металлов и мышьяка в свежем винограде (урожай 1989 г.)

........................ .................. "" ■—- .................. • >..... ■■■'■■ ——

Район произвол-;_Ми ;оэдег,№'Зты мг/кг с.в.

тишлппо -а ' :: ' ' Г ' - I. ^ . .» . -4

ства винограда Цинк {Меда Свинец ]Кадмий {Мышьяк Ртуть

I 2 ! з 4 ! 5 ! е 7

Г^рджаансккй

Вед живи ..... 0,12 2,00 0,097 0,025 0,013 0,005

Ко лаги....... 0,286 2,66 0,096 0,012 0.С14 0,005:

Кардевахи .... 0,595 1,90 0,29 0,01 0,010 0,004'

Бакурцихв .... 0,85 2,05 0,070 0,011 0,009 0,006!

0,5 0 1,25 0,265 0,008 0,004 О.ОСЕ

Продолжений таблица 22

' t i » i 3 ! « ! 5 ! '"й.....! ! 6 ! ! 7

5,50 0,020 0,023 0,010 0,0024

ирса .... 2,90 0,145 0,007 0,009 0,0027

алаубани ... 0,65 4,25 0,135 - 0,009 0,0045

элаани .. ... 1,0 5,50 0,170 0,016 - -

1,89 0,198 0,012 0,012 0,0086

Вреднее 0,636 2,77 0,154 0,014 0,009 0,0041

Изучено содержание 16 микроэлементов, в том числе тяжелю: эталлов и токоикантов,в восьми сортах вин,

В таблице 23 приведена только наиболее характерная часть задних данных из большого масоива, получанного в працесое иссле-)вавий.

Данные таблицы свидетельствуют, что среднее содержание меди свинца в винах Кахети, Тибаани, Ркацители превысило ПДК, что !ъясняет по-видимому, недостаточной обработкой их о целью до-)таллизации.

3. Во!дестпеш11й_адаш1з. жал еза^в^зин материалах

Специфическая потребность в вещественном анализе указанного шента возникла ввиду того, что по принятым кондициям содерка-[в железа в грузиноких винах должно быть на уровне 10 ыг/л.(ПД1< i ил/л).

В наших исследованиях среднее содержание железа в винах раз-;х оортов колебалось от 5,19 до 29,79 ыг/л (рис.2), а в оокупа-х достигало 77,0 ыг/л.

Известно, что при высоком содержании железа затрудняется де-таллизация вин. Очевидно, что причина такой устойчивости железа оетоя в наличии его разных форм. Проверить высказанное предположив возможно было посредством дополнения слементного анализа щественным.

Нами впервые к решению этого вопроса была привлечена гель-оникающая хроматография (ЩХ), о помощью которой было проведено здельное определение трех основных (1орм железа в виноыатериалах соках» Содержание железа по каждой фракции определяли мотодом G или АЭС-МП. В качеотве примера по виноматериалу Т ибаани ро~ льтатн анализов приведены в таблицах 24 и 25.

Таблица 23

Содержание тяжелых металлов и токсичных элементов в винах Грузии (Урожай 1987-1988 гг.)

Наименование продукта

"Т-

¡-

ЗЦинк

Микроэлементы иг/л р. в. ^

Т /Птлт» и rtt П ' Ia ~ "- «Г I »». - "

Медь Свинец ¡Кадмий {Мышьяк {Ртуть

Вино Гелати ... 0,931 0,479 0,071 0,010 0,020 0,004

Кахети ... 0,590 4,564 0,703 0,0067 0,021 0,004

Карденахи 0,781 2,165 0,476 0,001 0,017 0,006

Тибаани . 0,820 6,34 0,435 0,0046 0,0040 0,005

Базиоубани 0,734 1,10 0,146 0,0052 0,0087 0,005

Ркацители 0,543 6,83 0,438 0,0018 0,005 0,006

Алазнисвели 0,780 0,435 0,044 0,0035 - -

и Гурджаани 1,04 0,369 0,094 0,0068 0.C07I 0,011

Таблица 24

Молекулярные ыаооы хроматографнческих фракций

ФраКЦшхода°РадК9 ¡ Мол.ыаоаа

1 5000

2 3270

3 1410-2460

4 1120

5 645

6 415

7 240, 269, 309

Таблица 25

Хшичеокий состав хроыатографическия. фракций (бедок, фенольные соединения - от общего)

. £ фракции — ■ т— - t Белок ¡Фенольные ¡соединения "■'■i...........— -------------- | Свинец

I 1,90 80,0 . 43,6

2 оледа следы 53,9

3 Г,30 150 2,2

4 • нет 60 0,06

5 нет 80 0,07

6 нет 90 0,17

Продолжение таблицы 25

tö фракции | Белок ! «знольные ! соединения — 1-------------------- {Свинец

7 0,5 130 нет

>нтроль: общее >держан по, мг/л 3,70 590 15,3

На основании полученных результатов и поверочных капельно-злориметрических определений установили,что первая и третья фрак-га представляют собой танатоЗелковые комплексы, вторая - полиса-даидпую (пектиновую) фракцию, а "свободные", т.е. гвдратирован-[е ионы железа в виноматериале отсутствуют.

Поскольку наиболее трудноудаляемым о помощью SIC явзяетоя 1ктинатный комплекс, нами рекомендовано при обезжелезивании гру-[нских виноыатериалов проводить комплексную деметаллизацию ЖЗ флокулянтами, в частности ПОЭ.

ВЫВОДЫ

С 1981 по 1989 годы (включительно) специальными методами

оведено изучение микроэлементам© состава зерна разных культур продуктов его переработки в зависимости от года урожая и райоаа готовки (основные почвенно-климатичеокие регионы РСФСР, облаоти раины, Белоруссии, Казахстана).

Установлено, что в зерне пшеницы, ржи и крупяных культур за ио-едуемый период оредние данные содержания тяжелых металлов не евышали ПДК.

Пределы содержания показали неоднократное превшиениа ЦДК цинка, отдельных образцах зерна, пшеницы и ржи районов Центрального, воляья, Урала; свинца -в зерне ржи Северо-Западного района, По-лжья, Урала, Западной Сибири; кадмия - в зерне пшеницы всех ио-едуемых районов.

Установлено согласующееся о литературными данными более шеокое щее содвркаЕше кадмия и меньшее свинца в зерне пшеницы по сравнив с зерном ржи.

В зерне пшеницы всех районов уротая I9Ö6/87, 88 гг. отмечена нденция к увеличению содержания свинца (в продолах ПДК) по сравним с зерном урояая IS8I/82 годов.

В отдельных образцах пшеницы и ржа урожая 1986/07 годов (Цент -

ральный район, Казахстан) отмечено превышение ПДК по ртути.

- Средние данные и пределы содержания тяжелых металлов в зерае ячменя и проса, урояая IS89 года, показали заметную тенденцию к возрастанию по сравнению с 1988 годом содержания цинка и меди в зерае ячменя, выращенного в зоне Урала, Белоруссии, Казахстана; свинца - в зерне ячменя и прош, выращенного в зоне Урала, Белоруссии, Украины.

- Пределы оодержаная показали превышение ДЦК цинка, меди, свинца, кадмия в отдельных образцах зерна ячменя, проса, овса, кукурузы, гречихи, заготовленного в регионах РСШ? и областях Украины.

- Обнаружено высокое (значительно выие литературных данных) средш содержание никеля и хрома почта во воех исследованных образцах зериа разных культур; независимо от года урожая и района заготовк)

- Установлено значительное снижение содержания цинка, меди, свинца, кадмия, мышьяка, ртути и других микроэлементов в пшеничной, ржаной муке и разных видах круп по сравнению с исходным зерном. Содержание тяжелых металлов в муке снижалось в соответствии с повышением ее сортности.

- Отмечено увеличение содержания свинца в муке 1986-88 годов по сравнению с продуктами 1981/82 годов.

- Обнаружено резкое увеличение (нередко в 10 и более раз) содержания цинка, меда, свинца, кадмия, мышьяка и ртути в отрубях и зародышевых хлопьях tío сравнению о зерном и мукой.

- Подученные, статиотически обработанные данные по микроэлементному составу зерна и продуктов его переработки, попользованы при составлении общесоюзных справочных табдиц_"Химичвский оостав пищевых продуктов". Изд.М..Пищевая проы-оть,1979 г. и Ы.Агропроы-издат,1987 г. (Приложения I, 2).

- В период с 1982 по 1988 годы (включительно) специально разработа! ными методами проведены исследования содержания тяжелых металлов в овощах и плодах, выращенных в областях £($<2?, Украины, Моддсг!, Грузии, Узбекистана, и изготовленных из них на предприятиях рео-пубдик плодоовощных Консервов, соков, продуктов для детского и диетического питания.

- Установлено, что средние данные и пределы содержания тяжелых металлов в ованнх плодах и овощах, за исключением отдельных видов (парсика), на превышали ЦЦК.

- На всех асояадовааных предприятиях установлено постоянное уведи чениа по сравнению о исходным сырьем содержания олова, гкелеза,

юниния, меди, цинка, хрома, никеля (в пределах ПДК) в коноерви-ванных продуктах (плодовые пасты, шоре, соки, овощная икра). Возрастания содержания тяжелых металлов в продуктах, ьреднаэва-нных специально да.-, детского и диетичеокого питания, по сравнению исходным сырьем обнаружено не было.

Выяснено, что обогащение консервированных продуктов тяжелыми галлами происходит главным образом при:

- использовании на предприятиях коррозионно-ноотойкого металлического оборудования;

- концентрации продуктов;

- нарушении ритмичности технологического процесса (простои, задержки продукта на линии).

Разработаны рекомендации по модернизации оборудования консервных эодов с целью предупреждения избыточного загрязнения консервирог зных продуктов тяжелыми металлами (Приложение 4, 5). 1олученные, отатистически обработанные данное по микроэлементно-составу плодоовощного сырья и консервной продукции, использова-при составлении общесоюзных справочных таблиц "Химический оо-ш пищевых продуктов", М. Дгропромиздат,1987 (приложение ф. ?пециально разработанными методами исследовано содержание и ди-шка тяжелых металлов и токсичных микроэлементов в оважеы вино-«е Вооточной Грузии в зависимости от года урожая н района "ы-давания.

1сследована динамика содержания тяжелых металлов и некоторых ¡сикантов в процеосе изготовления вин - от сырья до готовой прощай на 4-х винзаводах Грузии.

[оследованы особенности микроэлеыентного соотава 10 сортов виновных бич, вырабатываемых на винзаводах Грузии, азработаа метод вещественного анализа железа и мышьяка в вино-даоы ооке, виноматериалах и Еинах, применительно к проблемам яологии грузинокого виноделия.

¡ыявлены иоточники избыточного загрязнения вин тяжелыми метали и даны рекомендации по модернизации оборудования винзаводов ;елыо его предупреждения.

иффог "шцированы наиболее распространенные в настоящее вриМЯ ико-химические метода исследований микроэлементов (АЭС, АЭС ИП, ', НАА), применительно к основным группам сельскохозяйственного ья и пищевых продуктов - зерно, зерновые родуктп, плоди, ово-

Консерш, виноград, виноматерналн и вина. Получено авторское сви-гельство на способ определения микроэлементов (приложенио 7).

- Впервые проведенные исследования с применением современных методов анализа микроэлементов и токсичных элементов пищевых продуктов растительного происхождения позволили теоретически обосновать и эк спериментально установить количество микроэлементов в зерновых кул турах и продуктах переработки,в плодоовощном сырье и консервах, ви ] тограде и виноматериалах. Эти данные положены в основу таблиц хими ческого состава пищевых продуктов, представляющих важное значение для составления районов питания и расчета их биологической ценное т ..

- Экспериментально установленное количество элементов дало возможность в 1986 году разработать кормьГДредельно-допустимых концентраций (ПДК) тяжелых металлов и мышьяке в продовольственном сырье и пищевых продуктах" Са»-Пин 42123-4089-86.

- Дальнейшие исследования зерновых культур и продуктов их перерабс ки, проведенные с 1986-1990 годы, являются научной основой для пересмотра "Предельно допустимых концентраций (ЦЦК) тяжелых металлоя и мышьяка в продовольственном сырье и пищевых продуктах" (Приложение 3),

— vJU —

Опубликованные работы по материалам дасеертации:

. Малина В.П., Снисаренко Л,И. и др. Вопросы гигиены ~ основ-¡с цехах консервно:.; промышленное ти./Труды УкрНИИКП, 1964, вып.5, 10-15.

. Малина В.П., Снисаренко Л.И. и др. Санг™арно-гигиенические ловил работы в жастяно-баночных цехах консервных предприятий. .Харчова промисловоств.,1965, № 4, с.20-26.

. Малина В.П., Кляч ко Ю.А. Содержание микроэлементов в овощ-с и фруктовых соках.//ШЖТЗИПшцерром, НТИ, Консервная, овоще-иильная и пшцеконцентратная промышленность, выпуск 4, 1969 г., [3-16.

. Кдячко Ю.А., Малина В.П, Определение микроэлементов в неко-зых пищевых продуктах. Тезисы докладов.на научной конференции ШП за 1967 г., с.263-&5.

, Малина В.П., Кдячко Ю.А. Микроэлементы в юнеервированных >дных соках.//Известия ВУЗов СССР "Пищевая технология", 1969 г., 1, с.32-33. -

, Малина В.П., Клячко Ю.А. Содержание микроэлементов в консер-юванных фруктовых соках Моддавии.//ЩИИТЭШщепром, НТО, Кон-)вная, овощесушильная и пищеконцентратная пром-сть, 1970 г., 1.3, с. 17-21.

Малина В.П., Клячко Ю.А. Микроэлементы в ^руктовых и овощных :ах Одесской области.//Я.Консервная и овощесушилы '.я прои-сть, 'О г. 8. с.8-10.

Клячко Ю.А.Малина. Микроэлементы в консервированных соках [сходном сырье.//Известия ВУЗов "Пищевая технология", 1870 г., >, с.73-75.

Клячко Ю.А., Малина В.П., Бедицива Г.Д. Содержание микроэле-[тов в фруктовых и овощных соках.//Й.Вопросы питания, 1971 г., !, 0.82-85.

Кдячко Ю.А., Малина В.П. Исследование микроэлементов зерна, 'ериалы научной конференции ВЗИПП за 1970 г., о. 16-17.

Юигко Ю.А., Малина В.П., Голик Е.М. Содержанке микроэг. лен-I в пшенице.//Н.Иукошльная и элеваторная пр-cib, 1971 г., :0, с.31.

Клячко Ю.А., Малина, Голик Е.М., Фетисо: Т.И. Содержание :роэлементов в зерне пшеницы различных еотесгвенно-климатичео-зон.//Ж.Хранение и переработка зерна.,1971 г.,£ 10,о.21-24.

13. Кдячко Ю.А., Мадина В.П., Чедаев A.C., Чедаева Ю.С. Содерж. ние микроэ^одентов и продуктов коррозии в средах консервного и пкщеконцонтратного производства.//Известия ВУЗов СССР "Пищевая технология", 1972 г., № I, с.23-25.

14. Малина В.П., Кдячко Ю.А. Иосдедования минерального состаьа зерна пшеница спектральным методой. Тезисы докладов на научно-технической конференции пищевой секции дома ученых 29-30 сеитя ря Т970 г.,с.13-19.

15. Малина В.П. Чедаева Ю.С.,Чедаев A.C. Количественное опреде ление микроэлементов в соках консервного и пищевонцентратного производства. Тезисы докладов научной конференции ВЗШП за 197 год, выпуск 1972,0.45-47.

16» Шдина, В.П., "Кдячко Ю.А. Методика определения микроэлемеа тов в зарне ржи и продуктах его переработки. Тезисы докладов н ночной конференции ВЗШП за 1971 г., вып.1972 г.,с.52-56.

17. Шлина В.П., Магиашвиди Э. Б.Исс дедова ние микроэлементных ц пей виноградного сока. Тезисы докладов на научной конференции ВЗШП за 1971 г., вып.1972, о.SI.

18. Малина В.П., Кдячко Ю.А. Методика определения микроэлемент в зерне пшеницы методом эмиссионного спектрального анализа.// Ж.Вопросы питания, 1974 г., № 4. с.

19. Клячко Ю.А., Малина В.П. Содержание микроэлементов ~ в овог'чх сохах // Йзв»05^л ВУЗов'СССР "Пищевая технология", 1972, й 6.

20. Мадинй В.Р., £е~ицына Г.Д. Определение микроэлементов в ко сервированных соках методом эмиссионного спектрального анализа Извести. ЗУЗов СССР "Пищевая технология", 1974 г., № I,. с.31-3

21. 1.!алина В.П., Кдячко Ю.А., Суднов П.Е. Исследование распред леаия жедиэа, меди, шпганца, молибдена в зерне рки различных зон .;роизрастания./Д.Хшия в сельском хозяйстве, Т373 г.,й II

22. Кдячко Ю.А., Малина B.C., Горшкова Л'.И. Исследование распр деления железа, меди, марганца, молибдена при переработке неко горых сортов ржи. Тезисы докладов на научной конференции ВЗШП за 3972 год, вып1973 г., с.21-23.

23. Клячко Ю.А., Малина В.П., Галкина Л.С. Исследование вдияни минеральных удобрений на содержание микроэлементов в азотиотых веществ в винэ. Тезисы докладов на научной конференции ВЗШП з 1972 год, вып. 1973 г., с.26-27.

Клячко Ю.А., Малина В.Б., Горшкова Л.И. Содержание микроэле-ITOB в продуктах переработка ржи.//Е.Мукомольная и элеваторная мшвленвооть, 1974 г., ft I, с.35.

Малина В.П., Клячко Ю.А. Содержание микроэлементов в проыежу-щых продуктах переработка некоторых сортов пшеницы. Тезисы до-дон на научной конференции ВЗИПП за I97L год,, шп1973 г., .3-19.

Малина В.П., Каменская Э.В., Кавтарадзе Т.М. Содержание ;роэлемеатов в плодово-ягодных соках и винах. Тезисы докладов научной конференции ВЗИПП за 1972 год, вып.1973 г., с.36-38.

Малина В.П., Клячко Ю.А., Горшкова Я.И. Исследование распре-юния железа, меда, марганца, молибдена при переработке некоих сортов рай.//Известия ВУЗов СССР "Пищевая технология", '4 г. 3, с.

Клячко Ю.А., Малина В.П. Исследование влияния минеральных прений на юдершние макроэлементов и азот..стых веществ в ie. Тезисы докладов на научной конференции ВЗИПП ва 1972 год, [. 1973 г., с.38-39.

Малина В.П., Козенко С.И. Микроэлементы плодов айш.//Изве-ш ВУЗов СССР "Пищевая технология", 1974 г.I, с.163-165.

Дрбоглав S.C., Малина В.П. и др. Изменение содержания азотное веществ в процессе приготовления вин из винограда.// ШТЗШшцепроы. Реф.сб."Винодельческая np-ci '. 1974 г., вып.5, 15-17.

Дрбоглав i.e., Малина В.П., Галкина Л. С. Характеристика соота-бедых столовых вин, полученных с различно удобряемых участков. [НШТЭИПищепром. Реф.сб. "Винодельческая пр-сть", 1974 г.,вып.6. , Малша В.П., Клячко Ю.А., Горшкова Л.И. Определение некоторых (роэлементов в зерне ржи из Белоруссии. Материалы научной конфе-|ции ВЗИПП за 1973 г.,вып.1974 г., с.33.

Малина В.П., Клячко Ю.А., Дрбоглав Е.С. Изменение хиыичеако-соотава сусла вина, полученного с различно удобряемых участ-

Материалы научной конференции ВЗДПП за 1973 год, ¿ып.1974 г., Ю-43.'

, Мал^а ВЛП., Николаишвили Г.В., Каменская Э.В. Микроэлемен-в полусладких винах Грузии./ЛДШТЗИГТищепром. Реф.сб."Зино-ъчвекая пром-сть, 1974 г., вып.12, с.3-6. , Малина В.П., Клячко Ю.А., Суднов П.Е. и др. Микроэлементы в та ряи различных зон произрастания. Деп. в Р2 ВИНИТИ "Расте-шодство" 1975 г., вып.55. реф.3.55, с.393.

36. Харузина М.К., Малина В.Р, и др. Березовый и клановый соки резерв продуктов питания. Тезисы докладов на Всесоюзной научно-технической конференции: Подсочка и переработка сока лиственных пород. 12-14 октября 1977 г.

37. То .мчу к P.M., Малина В.П., Харузина М.К. Содержание минерадь ных веществ в березовом и кленовом соках.// ЦНИИТЭИЛищепром, Деп,ВИНИТИ, Н,,1980, № 7, с.85.

38. М~1ина В.П., "арузина М.К. и др. Пищевая ценность и микроэл ыентный состав варенья из грецкого ореха,//ЩШТЭИПищапром, Деп ВИНИТИ, U,,1980, с.85.

39. Малика. В.П. Микроэлементный состав круп.//1.Мукоыольная, элеваторная и комбикормовая проы-сть, 1981 г., № 3, о.30.

40. Малина В.П., Усачева Г.Г. Пищевая ценность и микроэлементны состав новых ввдов консервной продукции'для дегокого питания.// Ж.Ксисорвная и овощесушильная проы-сть, 1981 г. ¡'а 8.с.

41. Харузина М.К., Малина В.П., Леыаранье К.П. и др. Способ про изводства напитка аа основе древесного сока. Авторское свидетел во СССР № 876098 01.07.1981 г.

42. Кузнецова Л.С., Малина В.П, и др. Какаовадла - источник пол чевия натурального экстракта.//ЦНИИТЭИЛищепром 1983 г., серия 3 ШП.1, с.20-21.

43. Малина В.П. Минеральный состав овощных консервов.//ЦНИИТЭИЕ щкцроы деп.й 850, IÓ84 г., JJ 8, с. 100.

44. Ыаяиаа В.П. Изменение минерального состава томатопродуктов по отедням технологического процеоса.//ЦНИИТЭШищепром, деп. ВИНИТИ К 848, №.,1984 г., JÉ 8, с.99.

45. Малина З.П. Минеральный состав ыясоовощных консервов.// ЦНИИТЭИЛищепром, деп. Л 849 ВИНИТИ. М.,1984 г., ti 8, о.100.

46. Калина В,П,; Горшкова Л.И. Минеральный состав плодово-ягодных ко-сервов для детского питаншз.//Цй*ЖЗППЕцопрс1г, деп л,» 85; ВИНИТИ, М.,1984, о. 100. „

47. I/алина В.Г. Микроэлементы в компонентах комбикормов.//ЦНИИ' мвдзага СССР. Комбикормовая пром-сть, Зксп.-инф.,1984, шп.8,й

48. Малина В.П., Клячко Ю.А. Микроэлементный состав сухих продуктов для детского питания.//АгроНИИ ТЭИПщапром, деа,ВИНИМ М.,1987 г., & I, 0.155;* 1425

49; Малина В.П., Анеркадвиэв У.А. Технология производства пища, вая ценность и ыикроэдеыентный оостав консервов из черемши.// Агро.ШЯГГЗНПищепром, 3987 г., М. I, 7 с.

Малина В.П., Гулиашвила Т.М. Динамика минерального состава а, виноматеркалов и вин по ходу технологической переработ-'/АгроНИИТЭИПицвпрсм, деп..ВИНИТИ, М.,1937, № 3, № 1405,10 с. Малина В.П., Дмитриева С.Н. Минеральный соотав деликатесных оптативных соусов./ДгроНИИТЭШищепром, деп., ВИНИТИ, И.,

№ I, S 1426, с.155. Малина В.П., Клячко Ю.А. Определение микроэлементов в зерна, .укгах его переработки а в продуктах диетического питания.// ■лемы аналитической химии г.8. Методы анализа пищешх про-ов. М.."Наука",1988 г., с. 153-173.

Малина В.П., Гудиаивиди Т.М. Современные методы исследования

оэлементного состава виноматериалов и вин.// АгроНШТЭШи-

юм, деп., ВИНИТИ, М.,1988 г., № 7, № 1780, 52 с.

Малина В.П., Гулиашвили т.М., Курзаев A.B. Методика спект-

ного атомно-эмиссиоааого с индуктивно-связанной плазмой оп-

1ления меди, шнка, свинца, кадмия в винои-териалах.//Агро-

'ЭШищепром, деп.,ВИЕГИТИ, М.,1988 г., № 1781, 12 с.

Liaлина В.П. Влияние технологии производства на микроэлемент-

состав детских и диетических ко и о а рвов. //Агр оШ ШЭШщвир он,

, ВИНИТИ, № 7, М.,1988 г.. № 1785, 86 с.

Малина В.П. Методика спектрального атомво-эыиссионного с

гктивно-связной плазмой определения меди, цинка, свинца, ктд-

в зерне и продуктах вго переработки.//Агр^НИИТЭИПищепром,

,, ВИНИТИ, М.,1988 г., 932-хб !Ь 10, O.I83.

Гулиашвили Т.М., Малина В.П. и др. Способ определения содер-

¡я микроэлементов в растительных пищевых продуктах. A.C.

¡18796 от I июля 1989 г.

Хвостоза В.П., Малина В.П., Трунова В.А. и др.

of Сл-Ctcvv pxoducti Ьу the. 5 KXf-ft technique-cttax and- JUfi^ocls Iva- PhysUs»

Малина В.П., Курзаев A.B., Лебедева М.В. Тянселыа металлы в 1е.//АгроНИИТЭИПП, Пищевая пром-сть, М.,1990 г. инф.сб.,вып. !. 26-29.

Мал îa В.П., Сванидзе М.З.. Лебедева М.В. Микроэлементный

рав овощных приправ и специй, вырабатываеиых па 'Ларне^льоком ¡ервном заводе .//Агр оНШТЭиПЙ, Пищевая пром-сть, М.,1Э90,

,с6.бып£ 2, с.12-13.

Малина В.П., Нацвлишшли М.Л. Ртуть и мышьяк в винограда и îyKîax его переработки.//АгроНШТЭИШ1, Пищевая npou-сть, М.,

- ь -

1990р., инф.сб.бып.2, 0.II-I5.

62. Малина В.П., Нацвлишвили М.Л. Определение ртути в винограде и продуктах его переработки атомно-абсорбционныы методом

на приставке "Юдия-2" //АгроНШТЗИШ, Пищевая пром-сть, М., 1990» Инф.сб,, вып.З, с.41.

63. Малина В.П.,Нацвлишвили М.Л. Определение микроэлементов и тяжелых металлов в винограде и продуктах его переработки.

///"тюНЖГЭИПП, Пищевая пром-оть, Ы.,1990 г., инф.сб. ,вип.З,о.

64. Малина В.П., Надвлишвили М.Л. Тяжелые металлы в винограде и продуктах его пере работки.//АгроНШТЭИПП, Пищевая пром-сть, М.,1991 г., инф.сб., вып.I, с.7-13.

65.■ Малина В.П. и. Нацвлишвили М.Л. Методика атомного эмиссионного спектрального с индуктивно овязанной плазмой определения микроэлементов и тяжелых металлов в винограде и продуктах aro переработки. Тезисы докладов Всесоюзной конференции. Анализ

- SO 11-15 июня, Ижевск,1990, с.306.

66. Малина В.П. Микроэлементы и тяжелые металлы в отходах плодоовощного консервного производства//АгрсНИИТЭШП, Пищевая пром-оть, М.,1991 г., инф.сб., шп.2, с.П-14.

67. Малина ^.П., Сидоренко A.B. Арбузы консервированные// АГРоНИИТЭИПП, Цвдевая проы-ать, М.,1992, инф.сб., вып.1.

66. Малина В.П. Микроэлементы и тяжелые металлы в зерне шлеаи цы, рки и продуктах переработки//АгроНИИТЭШП, Пищевая пром-о М.,1991, инф.сб.,вып.З, 19 с.

69. Малина В.П. Микроэлементы в овощных, фруктовых и детских коасервах;//ЛгроНЙИТЭШП, пщевая пром-оть, М.,1991, инф.об. (в печа. J 20 с.

70. Малина В.П.Микроэлементы и тяжелые металлы в зерне крупян культур и продуктах переработки. М.,1991,инф.сб.(в печати) 19