автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Исследование и разработка сорбционной технологии подготовки экологически чистой воды для производства восстановленного молока

У Ч, 4

4 Vj /

/'О Ч

■ N4V ^ ' ** .V*у У* ' .V» ^ ^ ^Z4 - - ^ Г Г-^^4" * Г-* *Г-*.' ^ " ; уу; у _ у чу ; УУ; у, У >, , "»У У. ч ч" 'лТч ^Тч* * \ ч Î4! .* л! ч ч* л Гч* ,\fí »4 ч' . ч ' *ч ^ .* V.

' Ч 4 * 4«* ЧЧ' V»." ЧЧ'VC V ЧЧ* ЧЧ,* ЧЧ* ЧЧ„* 4'ЧЧ.* X» V 44' ЧЧ' Vs.* ЧЧ" ЧЧ/ 44* 44* 44N " ✓ -V' '< — У*% У * 44 / ' Ъ »'44 <44*44 '4 г'уЧ/-чЧ'Ч Ч гЧ'/, \4'44*4 í-''ч y'44'44. 44! ^'»'4 #

y0> чУ'/УчУ У Л. Уч Л\'Ч,'ЧГ« .'.Ч -'.'n^/Í ,444\'¿ /чЧУ

" ' 4 t,' 44* У*-* 44f Ve 44* 4y У-*У ЧЧ' У^'УУ 44"' v«*y УУ.У>'УУТ 44^ 4 */4y 4 v'4'^4 С

> > Уч yyyy; уу yy¿ л! '¿л''i '"«Vj

*y 4' 44' 4*v/44* 44' Чу 44* kí'v' 4 44* "V1-* 4 44* V «■•'У 44* 44< 44' 4*»* VV

y y; y* y¿ y y; y y* e'¿ У* ч î*.r-

л ^ ,44Ч /ЧЧ 4 /4'

4* 4 'к.' 4',>* */' 44' 44' <•<* 'С 44' 44* 4* «.' "v't*4

*Ч' уЧ' Ч* v* Ч" w'

;чч у'ч' ЧЧ' Щ':

у

с); угту».' Лч-'Х.Ч-

У»1' * г',

t " /у

у*. У л У-гЧ^

f. самойлова:;Наталья:алекс^

(V'/ v»*ч л.»yлГ'

v' '» '>4* v/V V'J'A' Vo >У\.' ^y^^Aj^^'C v>

v' 'A' V'v* Vi/ lAf '■y^.' Vi* ^Í.4*'*. v<»' ч'^^

f"í '¿'У ^'í Л "л * ' ^'í '4 'íí^ с/'ч У i,

ч' ч/\* V>f v' Vi' v» 4.' ''У V«* ''у'ч* ^V»*'* Г'***-' V С r N r <'\ íV^X /'4 \áif^*■•-^*^'r ^*^

> f, 4 <

» V '# ^ ч' 'У чГ 'j '' J » J'y v" 'у O_ *4* Jy V* V V v' "y V С ^

^HociEBfflaÄ':^

i'Í.'VV'Í'í,'V.Tvy4<v.?>'V'A"..................................

л f, .

.У \ », Ч у.. Ч У .• •'i (», t > % Г > f^ 7 f •

V ^ », У W y «. > V J V .'V У V -Л А V У i. У » " . *. .'V \ _ У • У ч - У Ч. У « y^i

' Л * ' *К.х *[ " 1 " 'Г * *•• ' * \ * * / * У * У- \ .f

Л г Л Г*Л. '»Л х' ,'i / "*.''« Л. '»у4 #

чу ч.' Vv' *<•''г' V> ~у>.' "уЧ1 ''V* 'у\' оí.'V''/»";>ч*"у*-/vy Vv'v«i't'

'у4' 'y4f ^уЧ' ve ''у'«/ 'УЧ'V'.'V-.''ч' V / 'УЧ*Г'"/-'.•* V''Уи'^уЧ.*>V>V Vv >y*v' 'У^ *уЧ''y'-^ vy t.' Ч ' J'y * * С "y'v^'y \yV V Vv.' 4'4r- ' V ^y^î.* V >'

Vv" '#4' V44' •." Ч Ч* V'Jy*-."' у- У J Vv' j'i'V.'Vv' ">Ч'VЧ^чу4.'V44 J»''- vy ч>'V Vt.* >уЧ' >4'' чуЧ'

> * Ъ Г, \ t, ^ У^ V Г ' 5 у. » У/Ч У' ч »"Ч f ■■ ■ "4% • ■» у! Ч <> * У % Ч'"" * Ч у^. Ъ У' ^

ч.' '>4* v-4'v.« ' ЧЧ- ч>' V% V4' 4** "4-J' ' V* 'у VV* *.» V* V,* V "-'Ч* "У ч,чу\ V v* vT Vt* "уЧ"

диьсер^ации

1 > •-' '* iV4 у w уЧ." ' f 4' '» v* ' * > »Ч' *у 'J 'у Vt* Ч ч* V v* 'у -v' ЧЧ' Ч •„* Ч-'./ Ч С Ч а/ ЧЧ" 4у w' Ч </ Ч t.*

, Л г, » f, -» Г

J \ « Ч' *» 'у Ч У Ч V' "у v' "у V Ч* "у *.» •»* ^ v с»* '»' Ч Ч i" Ч v* Ч

ч л'/*, л^ч^Тч* '^T^'í L^t*-^ V4**^

Vv^*y s/Ч'Ч Vv* Vt*Ч fc'ЧЧ'44'.'•'Ч' ЧЧ' 4' v'4 Ч ч<чу ч/ чч*Ч ч

Ч yj-Ч**"»tЧ"*}*.'JУ%УЧ у."Ч у-4%

' .......... " чу* у v* у \ у у у v чч' чЧ' чч* чч^чч'чу чучч

'с ' í л с V т» Vi' V 'у ч* 'у С *у 'J V v" Ч Ч v* Ч Ч ч' t.* ' Ч С1 V v' Ч Ч / Ч Ч w' Ч

? * v* ч ' * * ч ' t* ч ' ч ' ь*v >'ч ч;-./ ч * / чу */ чу' чч'v»^ чч* ч\* чч/ у чч'чч'

t v / ^ уу * у^х * ♦ *- J ч% v J * .у^* ^ t ^* ^rj * ^ 'Á^. * 'i 4 ' Í ^ Г'»* r^i /^t ^^

/ i/V ЧЧ'V--' ЧЧ/ЧЧ ' У У ЧЧ*ЧЧ*ЧЧТЧЧУЧ' VJ ЧЧ • чЧ' ЧЧ;>' чч* чу /у'у^ууу^у у fjyy"y»yvvy ^/УчУ'ЧУУ^УУ''■*'"»* ,*у-*»■ у*ч^#jчч

• Ч* У У Ч Ч* ЧЧ* ЧЧ.' ЧЧ' чу" ЧЧ/jy'v'.Ч/ч.* ЧЧ* Vv'* •. > у"Ч ?, *» <* ЧЧ . % Ч е, i е -v"* s ч

'"'''УУУ"1'»^. ^У** ."'Ч^УУ^У "'У у г

ууууу^чу "yyjy^y

»vyyyyyv ^У^'УУ^УУ^УУУ'У'УУ^'*'4'' УУУ ч^'УУ'Уа'.У^' УУ^ уу.уу' л у 4 у, У i уу у «чу, у ¿y 4 \ у t у^у, у, у>;у ( у у t rjyyj у к у < у у у

......> v у уу > 'о >у чу чч'уч* уу уу у'^.уу ууу'^у'^уу'-у'^ ^ууу^у'^у^'Ул'

.у^' уу, у уу;у/; У. "Ч уу< у у у уу i у /i y.fiyy,' уу^'у.у,- у у у уу yy¿ yyj у? »у чч* чу-*>>у'*>уЧ'-чу^чу*чч* чу чу^.чу^чч^ чу чч'чч* чч*чч' чч^ чу ^у

•у-.- •/ v> v;i4< vi've лемероврч, íiyyo.^p^^v;.^^.;.^ чу; yyj y ^ y^y y y ty / у у у у; у уу; уу; чу; уу; у^; уу; ууу У ^УТ*^ ^, у*,у< У У, ^Уч- уу у у ■ ч у* чуу ч^ чч-* чч< ч>чг ч'С* 4»4f у ч* чч4 чу~ у ч* чу чу уу чу уу? уч* чу уу* ч' i.* чу ч' ^ уу чу< у с у У» уу;уу^ у у; у _ y¿ уу; у ууу y¿ уу^ у у; у _ у; уу ; у _ у ^ ^ у у у ^ у _ у у; у, у < у, чу; уу; уу;у у у у ¿уу,

.У' У". у у<

"V ч;/

Ч' у 'v* '

>< ч1 у

ч,* Ч'

ч Ч; ч ч;

' V ч*

"V ,4- 'У

у у* ч' Ч' '

у У! :

Ч' Ч' Ч' Ч'

'X У л' у

.4 у ч. Ч'

> У< ч

ч ч* У' У!

■ Ч ул: у

Ч' ч^ч; V

у ч;:

V ч* V

Работа выполнена в Кемеровском технологическом институте пищевод промышленности

Научные руководители - доктор технических наук,

профессор Т.Д. Краснова

Ведущее предприятие - Сибирская научно-исследовательская

опытная станция по технологии переработки молока РАСХН СО

Защита диссертации состоится "19 " мая 1998 г. в час на заседании диссертационного совета Д.064.67.01 в Кемеровском технологическом институте пищевой промышленности по адресу. 650060, г. Кемерово, бульвар Строителей, 47

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кемеровского технологического института пищевой промышленности

Автореферат разослан апреля 1998г.

Ученый секретарь диссертационного совета

заслуженный деятель науки и техники Российской Федерации доктор технических наук, профессор Л.А. Остроумов

Официальные оппоненты - доктор технических наук,

профессор С.И. Хорунжина - кандидат технических наук

М.С. Уманский

кандидат технических наук, доцент

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы: Изменение структуры питания населения и /хулшаощаяся экологическая ситуация выдвинули в число проблем, пре-Лретаощих в последнее время огромную социальную значимость, обеспечение качества молока и молочных продуктов.

Регулярное круглогодичное снабжение населения молочной продукцией в связи с недостатком цельного молока в осенне-зимний и весенний зезоны года осуществляется за счет восстановленного молока. В производстве восстановленных молочных продуктов важное значение имеет экологическая чистота воды, как фактор, в основном, определяющий качество готового продукта. В традиционной технологии восстановления молока используется питьевая вода, в целом соответствующая ГОСТ 2374-82. Однако, периодически в питьевой воде наблюдается превышение предельно-допустимых концентраций по ряду органических веществ, преимущественно, фенолам, т.к. барьерные функции водоочистных сооружений в отношении органических соединений чрезвычайно малы. Применение такой воды неизбежно приводит к снижению качества восстановленного молока. Это недопустимо, учитывая, что молочная продукция используется в детском и диетическом питании. В связи с этим исследования, направленные на получение экологически чистой воды, являются актуальными. Наиболее целесообразным вариантом решения данной проблемы является доочистка питьевой воды с использованием сорбционных материалов.

Цель и задачи исследований : Целью настоящей работы является разработка научных и практических основ сорбционной технологии получения экологически чистой воды для производства восстановленного молока.

Поставленная цель может быть достигнута решением следующих задач:

- изучить качественный и количественный состав примесей и содержание фенола в воде р.Томь, ряда месторождений подземных вод Кузбасса и питьевой воде системы водоснабжения г. Кемерово;

- исследовать адсорбцию фенола из водных растворов с различным его содержанием в статических условиях углеродными и полимерными сорбентами;

- исследовать кинетику адсорбции фенола на полимерных и углеродных сорбентах;

- изучить динамику адсорбции фенола на полимерных и углеродных сорбентах;

- разработать сорбционную технологию очистки вод от фенолов;

- провести сравнительные исследования качества востановленного молока, произведенного по разработанной и традиционной технологии.

Научная новизна работы: Изучен качественный и количественный состав примесей (34 показателя) в воде природных источников Кузбасса и питьевой воде системы водоснабжения г.Кемерово.

Впервые проведены комплексные исследования адсорбции фенола из водных растворов новыми полимерными сорбентами класса "полисорб" 0П2/219, 40/120, 80/100 и класса "поролас" - ГМ и Т и активными углями АГ-ОВ-1 и Фильтросоорб-200 (Chemviron Carbon ). Установлены закономерности, особенности и механизм адсорбции фенола на изучаемых сорбентах. Определена лимитирующая стадия массопереноса при адсорбции фенола.

Разработаны научные и практические основы технологии сорбционной очистки питьевой воды от фенолов.

Исследована технология производства восстановленного молока на основе экологически чистой питьевой воды. Изучен состав восстановленного молока.

Практическая значимость: Разработана сорбционная технология подготовки экологически чистой воды для выработки восстановленного молока. Технология использована для очистки от фенолов в технологической схеме производства экологически чистой воды "Хрустальная".

Социальный эффект: Повышение качества восстановленного молока, являющегося продуктом повседневного потребления практически всех груш населения, за счет удаления из него опасных для здоровья фенолов.

Апробация работ: Результаты исследований обсуждались на III Международном симпозиуме "Экология человека: Проблемы и состояние лечебнопрофилактического питания" (Москва, 1994г.), на I -III Международных конференциях "Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири" (Кемерово 1995г., Новосибирск 1996г., Красноярск 1997г.), на Международном Экологическом Конгрессе (Воронеж, 1996г.), на Международном Конгрессе "Вода: экология и технология (Москва, 1996г.), на Международном симпозиуме "Экология человека: пищевые технологии и продукты на пороге XXI века " (Пятигорск 1997г.), на Международной научно-технической конференции "Техника и технология пищевых производств" (Могилев, 1998г.)

Публикации: По теме диссертации опубликовано 14 работ.

Структура и объем диссертации: Диссертация состоит из введения, обзора литературы, результатов исследования и их анализа, выводов, а также списка литературы (120 источников) и приложений. Основной текст работы изложен на 115 страницах, включает 20 таблиц и 23 рисунка.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение. Во введении обоснована актуальность темы диссертационной работы.

Первая глава содержит обзор научной литературы, посвященной проблеме производства молока и молочных продуктов. Отмечена роль молока в питании человека в современных экологических условиях. Рассмотрены основные показатели качества молока. Приведена технология производства восстановленного молока и указаны факторы, влияющие на его качество. Рассмотрено состояние окружающей среды и природных вод в связи с антропогенным воздействием. Обсуждены существующие технологии подготовки питьевой воды и указаны их основные недостатки. Отражены материалы медико-биологических исследований токсичного воздействия фенола на организм человека. Дан критический анализ существующих методов очистки от фенолов. Рассмотрены теоретические основы сорбционных процессов, и материалы, посвященные извлечению фенола на широко используемых в практике сорбентах.

МЕТОДОЛОГИЯ ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТЫ

Общая схема исследований приведена на рис.1. Весь цикл состоит из нескольких взаимосвязанных блоков.

В первом блоке исследований определен качественный и количест-веннй состав микропримесей (34 показателя, в том числе, и содержание фенола) в воде р. Томь, ряда месторождений подземных вод Кузбасса и питьевой воде системы водоснабжения г. Кемерово.

Во втором блоке исследовано влияние природа, состава, структуры, пористости полимерных и углеродных сорбентов на эффективность извлечения фенола из растворов в интервале его концентрацией 1,064-Ю-5 ммоль/дм3 - 1,064-10-1ыоль/дм3 в статических равновесных условиях. Для полной оценки адсорбционных свойств полимерных и углеродных сорбентов все изотермы адсорбции проанализированы в соот-

Блоки исследования

Изучаемые факторы Контролируемые параметрь

Рис. 1. Схема проведения исследований.

ветствующх координатах линиаризации эмпирического уравнения Фрейн-длиха, уравнения Лэнгмюра, модифицированного уравнения полимолекулярной адсорбции, преобразованного для адсорбции из водных растворов, уравнения Дубинина-Радушкевича. Определены основные адсорбционные параметры. По полученным результатам выбраны полимерные и углеродные сорбенты, селективные к извлечению фенола из водных растворов, для дальнейших исследований.

В третьем блоке изучена кинетика адсорбции фенола на выбранных полимерных сорбентах и активных углях в интервале концентраций фенола в водных растворах 2,55-Ю-3-10,64 ммоль/дм3. Построены кинетические кривые адсорбции для всех исследуемых сорбентов. Определены коэффициенты массопереноса для активных углей и полимерных сорбентов.

Четвертый блок исследований посвящен разработке непрерывной технологии очистки воды от фенола. Изучена динамика адсорбции фенола в интервале его концентрацией 1.0б4-10~4-2Д28'10~4 ммоль/дм3 неподвижным плотным слоем сорбента при изменении скорости фильтрования водного раствора от 0,8 до 5,0 и/ч. Определены основные динамические характеристики для выбранных полимерных сорбентов -пороласа ГМ, полисорба 0Л2/219 и активного угля АГ-ОВ-1. Отработан режим непрерывной очистки водопроводной воды системы водоснабжения г.Кемерово.

Пятый блок состоял в изучении эффективности использования очищенной питьевой воды в производстве восстановленного молока. Проанализирован состав восстановленного молока, приготовленного по традиционной и предлагаемой технологии. Определены основные физико-химические и органолептические показатели для восстановленного молока по обеим технологиям. Кроме того, изучено изменение титруемой и активной кислотности восстановленного молока при 20°С в процессе его хранения.

При выполнении работы использованы стандартные методики исследований.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ Изучение состава природных вод и водопроводной воды

Результаты систематического анализа воды р.Томи, являющейся основным источником водоснабжения г. Кемерова, показали, что содержание минеральных примесей в ней соответствует ГОСТ 2761-84 "Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения". В то же

время в отдельные периода года отмечено превышение 1ЩК по фенолу в 2-9 раз. Подготовленная питьевая вода в этом случае, в целом, соответствует ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая", однако в ней наблюдается повышение концентрации фенола до 1-5 ПДК. В связи с этим возникает необходимость доочистки питьевой воды от фенолов и образующихся в результате хлорирования хлорфенолов. Содержание фенола в воде р.Томь, подземных источников и питьевой воде приведено в табл. 1.

Таблица 1

Результаты анализа содержания фенола в объектах исследования

Объект исследования Содержание фенола мг/дм3

1. Природные воды:

река Томь 0,002 - 0,009

подземные воды

(месторождения) 0,000 - 0,006

Пугачевское 0,000 - 0,003

Зеленогорское 0,000 - 0,003

Северно - Уньгинское 0,000 - 0,0085

Южно -Уньгинское 0,000 - 0,0065

2. Питьевая вода Кемеровского

водопровода 0,001 - 0,005

Изучение общих закономерностей адсорбции фенола из водных растворов различными типами сорбентов

Сравнительные исследования адсорбции фенола на полимерных сорбентах классов "полисорб" (0П2/219, 40/120, 80/100), "поролас" (ГМ и Т ) и активных углях КАД-М-йодный, АГ-3, АГ-ОВ-1, Фильтросорб-200 (F-200 Chemviron Carbon) из модельных растворов в статических условиях показали, что адсорбционные свойства зависят от способа получения того или иного сорбента; его структуры и объема микро, мезо и макропор; типа инертного растворителя, используемого при полимеризации для полимерных сорбентов; природы и соотношения мономеров.

Установлено, что величина предельной удельной адсорбции фенола на полимерных сорбентах уменьшается в ряду: Поролас ГМ > Поролас Т > Полисорб 80/100 > Полисорб 40/120 > Полисорб 0П2/219.

Показано, что значения теплоты адсорбции при малом заполнении

(-0), полученные из уравнения БЭТ для пороласов и полисорбов, близки между собой и находятся в пределах 10-2?! кДж/моль. Это свидетельствует о том, что адсорбция фенола на полимерных сорбентах обусловлена ван-дервачльсовскими силами. Небольшое отличие в величинах (-С), объясняется природой и особенностями синтеза пороласов и полисорбов.

Полученные данные позволили установить закономерности и особенности адсорбции фенола из водных растворов на полимерных сорбентах.

Установлено, что для активных углей величина равновесной адсорбции определяется типом угля, способом его получения, формой пор, размером гранул и пористой структурой (объем микро, мезо, макро-пор).

Значения теплот адсорбции (-0) для активных углей варьируются в пределах 11-16 кДж/моль, что потверждает физическую природу адсорбции фенола на активных углях.

Проведенные исследования адсорбции фенола активными углями в статических условиях позволили их расположить по эффективности в следущем порядке: Г-200 > АГ-0В-1 > АГ-3 > КАД-М-йодный

Установлено, что для практических расчетов адсорбционных фильтров могут быть применены следующие уравнения:

для полимерных сорбентов - уравнение Лэнгмюра, уравнение полимолекулярной адсорбции, уравнение Дубинина-Радушкевича;

для активных углей - уравнения Фрейндлиха, Лзнгмюра и Дубинина- Радушкевича.

По результатам экспериментальных исследований определены наиболее эффективные для извлечения фенола марки сорбентов: Р-200, АГ-0В-1, Поролас ГМ, Поролас Т, Полисорб 40/120, Полисорб 80/100.

Кинетика адсорбции фенола

Определение стадии массолереноса, контролирующей скорость процесса сорбции, и значений коэффициентов массопереноса является одной из основных задач при разработке технологии и расчете оборудования.

С этой целью изучена кинетика адсорбции фенола полимерными сорбентами класса "полисорб" (марки 40/120, 80/100) , "поролас"(марки ГМ и Т) и активными углями АГ-0В-1, АГ-3 и КАД-М-йодный.

По экспериментальным данным построены кинетические кривые (рис.2), рассчитаны основные кинетические параметры. Показано, что скорость адсорбции фенола из водных растворов изучаемыми сор-

/ 2 3 4 5 6 7 & 9 Ю Ь,ми.н

-Г"

40 15 2.0 25

Ь>нин

Рис.2. Зависимость степени приближения к равновесию г (а^ар) от времени t при адсорбции фенола на сорбентах:

а) полимерные сорбенты - поролас ГМ (1,2); поролас Т (3);

полисорб 40/120 (4,5); полисорб 80/100 (6,7)

б) активные угли - КАД-М- йодный (1); АГ-3 (2); АГ-0В-1 (3).

бентами возврастает в ряду: КАД-М-йодный, АГ-3, АГ-ОВ-1. Поролас Т, Поролас ГМ, Полисорб 40/120, Полисорб 80/100.

Установлено, что лимитирующей стадией адсорбции фенола на всех типач исследованных сорбентов в интервале концентраций 2,55-10~3-10,б4 ммоль/дм3 является внешнедиффизионный массолеренос. Это позволяет рекомендовать повышенные скорости фильтрования при сохранении высокой эффективности извлечения фенолов из очищаемой воды. Полученные при изучении кинетики данные дают возможность проводить расчеты сорбционных фильтров.

Динамика адсорбции фенола

Исследование динамики адсорбции фенола из модельных растворов осуществлялось на стеклянных колонках диаметром 1см, моделирующих работу адсорбционных фильтров. В работе использованы следующие сорбенты: поролас ГМ, полисорб ОП 2/219 и активный уголь АГ-ОВ-1. Высоту адсорбционного слоя варьировали в интервале 2-10 см. Для сравнения динамических характеристик неподвижного слоя различных сорбентов получены зависимости концентрации фенола в фильтрате на выходе из колонки от времени ((:) фильтрования - выходные кривые при постоянной длине неподвижного слоя и переменной скорости фильтрования. На основании выходных кривых определены основные параметры динамики адсорбции фенола. Результаты расчетов показали, что величина динамической сорбционной емкости зависит от кинетических и равновесных факторов, которые определяются свойствами и структурой сорбента. Установлено, что с увеличением скорости фильтрования динамическая емкость сорбентов снижается, причем для полисорба в большей степени, чем для пороласа и АГ-ОВ-1. Отмечено, что поролас ГМ особенно эффективен при пониженных скоростях сорбции (1-2 м/ч). Лучшими адсорбционными свойствами при скоростях фильтрования, используемых в практике водоподготовки, обладает активный уголь АГ-ОВ-1.

Проведенная работа позволила рекомендовать для практического использования по совокупности адсорбционных свойств сорбционных материалов, их стоимости и расходов на регенерацию следующие сорбенты: АГ-ОВ-1, Поролас ГМ, Полисорб 80/100 .

Определены оптимальные параметры для расчета сорбционных фильтров. Отработан режим непрерывного процесса сорбционного извлечения фенола из питьевой воды Кемеровского водопровода. На основании результатов экспериментальных исследований и теоретических расчетов разработана сорбционная технология очистки воды от фенолов. Техно-

логия прошла промышленные испытания на АО "Кемвод" и внедрена в технологической схеме производства экологически чистой воды "Хрустальная".

В процессе работы сорбционных фильтров потребуется периодическая их регенерация, примерно через 1-1,5 года. Для регенерации отработанных сорбентов предложен способ термической регенерации, обеспечивающей восстановление сорбционной емкости на 80-100%.

Разработка и исследование технологии производства восстановленного молока

Технологический процесс производства восстановленного молока согласно предлагаемой нами технологии заключается в следующем:

В качестве сырья применяется водопроводная вода, прошедшая сорб-ционную очистку, и сухое молоко.

Перед смешением компонентов водопроводную воду пропускают со скоростью 5 м3/ч через фильтр диаметром 1м, высотой загрузки слоя АУ АГ-ОВ-1 -2м. Очищенную воду подогревают и направляют на смешение с сухим молоком. Восстановленное молоко проходит последовательно стадии: фильтрование, охлаждение, выдерживание, нормализацию, нагревание, центробежную очистку, гомогенизацию, пастеризацию, охлаждение и фасовку.

Проведено сравнительное исследование качества молока, полученного по предлагаемой и традиционной технологиям. Исследования проводились в период сентябрь - май, что давало возможность учесть сезонное содержание фенолов в питьевой воде. Кроме того, использовали модельные растворы с повышенным содержанием фенолов (10 ПДК).

Полученные данные (табл.2.) показали, что физико-химические и органолептические показатели качества молока, полученного на водопроводной воде и очищенной водопроводной воде, достаточно близки. Концентрация фенола после смешения воды с сухим молоком не изменяется. Очевидно, микроколичества фенола не вступают в химическое взаимодействие с компонентами молока. При повышенных концентрациях фенола в исходной воде (10 ПДК) в восстановленном молоке отмечен характерный запах фенола. По всем показателям, за исключением фенола, восстановленное молоко независимо от технологии производства отвечает требованиям СанПиН 2.32.560-96. Однако, учитывая вредное воздействие фенола на организм человека ( на почки, центральную нервную систему и желудочно-кишечный тракт), разработанная нами технология позволяет получать молоко более высокого качества.

Таблица 2

Физико-химические показатели восстановленного молока

ВАРИАНТ ПОКАЗАТЕЛИ

массовая доля жираД массовая доля белка, % массовая доля лактозы Д кислотность, О -р плотность, г/см3 фенол, иг/т3

Восстановленное молоко на питьевой воде зимнего сезона (январь) 2,5±0,05 3,20±0,05 4,55±0,10 19 1,027 0,002

Восстановленное молоко на питьевой воде осеннего се-зона(октябрь) 2,5±0,05 3,25±0,05 4,45+0,10 20 1,027 0,003

Восстановленное молоко на питьевой воде весеннего сезона (апрель) 2,5+0,05 3,25+0,05 4,45+0,10 20 1,027 0,005

Восстановлен -ное молоко на очищенной питьевой воде 2,5+0,05 3,25±0,05 4,50+0,10 20 1,027 0,000

Примечание: фосфатаза в исследованных пробах отсутствует.

Таблица 3

Содержание токсичных элементов в питьевой воде и сухом сухом цельном молоке

Показатели, мг/кг Сухое цельное молоко Питьевая водопроводная вода Питьевая очищенная вода

Молибден 0,000 0,000 0,000

Мышьяк 0,000 0,000 0,000

Свинец 0,009 0,008 0,008

Кадмий 0,000 0,000 0,000

Медь 0,200 0,390 0,390

Цинк 4,020 0,021 0,021

Фенол 0,000 0,005 0,000

Таблица 4

Содержание токсичных элементов в восстановленном молоке

Показатели, мг/кг Молоко,восстановленное по технологии СаНПиН 2.3.2.560-96

традиционной разработанной

Молибден 0,000 0,000 -

Мышьяк 0,000 0,000 0.050

Свинец 0,008 0,008 0,100

Кадмий 0,000 0,000 0,030

Медь 0,371 0,371 1,000

Цинк 0,541 0,541 5,000

Фенол 0,005 0,000 0,001

Сравнительный анализ изменения титруемой и активной кислотности в процессе хранения показал, что предварительная очистка воды позволяет увеличить срок хранения восстановленного молока (рис.3). Таким образом, разработанная технология производства восстановленного молока на экологически чистой воде обеспечивает высокое качество молока и увеличение сроков его реализации.

Кислотность,

24 20, // 1 г / /

/ 1 .1 -1

16

О 12 24 36 час

Рис.3. Изменение титруемой кислотности восстановленного молока в процессе хранения: 1- питьевая вода зимнего периода; 2- питьевая вода весеннего периода; 3 - очищенная питьевая вода весеннего периода.

ВЫВОДЫ

1. Осуществлен систематический контроль качества вод р. Томь, подземных источников и питьевой воды системы водоснабжения г.Кемерова. Установлено, что концентрация фенола в речной, подземной и питьевой водах периодически превышает ВДК в 2-9 раз.

2. Проведены сравнительные исследования адсорбции фенола на новых типах полимерных сорбентов класса "полисорб" , "поролас" и активных углях, отличающихся способом получения, составом, структурой, пористостью и удельной поверхностью. Установлено, что эффективность извлечения фенола из водных растворов на сорбентах уменьшается в ряду: Р-200, АГ-ОВ-1, Поролас ГМ, Поролас Т, АГ-3, Полисорб 80/100, Полисорб 40/120.

3. Экспериментальные изотермы адсорбции проанализированы в соответствующих координатах линиаризации эмпирического уравнения Фрейн-длиха, на основе представлений теории мономолекулярной адсорбции по уравнению Лэнгмюра, уравнения БЭТ теории полимолекулярной адсорбции и уравнения Дубинина-Радушкевича. Установлены основные закономерности, особенности и механизм адсорбции фенола изучаемых сорбентов.

4. Изучена кинетика адсорбции фенола на сорбентах. Рассчитаны коэффициенты массопереноса. Установлена лимитирующая стадия адсорбции фенола на полимерных и углеродных сорбентах.

5. Изучена динамика адсорбции фенола. Определены основные динамические характеристики сорбентов. Установлены закономерности адсорбции фенола на сорбентах различного типа при фильтровании. Определены и рекомендованы наиболее эффективные марки сорбентов для промышленного применения (АГ-0В-1, Поролас ГМ, Полисорб 80/100).

6. Разработана сорбционная технология доочистки питьевой воды. Предложен способ регенерации отработанных сорбентов >. Сорбционная очистка воды от фенолов внедрена в технологической схеме производства экологически чистой воды "Хрустальная".

7. Разработана технология производства восстановленного молока на основе экологически чистой воды. Проведено сравнительное исследование качества восстановленного молока, приготовленого по разработанной и традиционной технологии.

ПЕРЕЧЕНЬ ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Краснова Т.А., Самойлова H.A., Юнникова Н.В. Разработка сорб-ционно-мембранной технологии подготовки питьевой воды для пищевых производств. //"Экология человека: проблемы и состояние профилактического питания: Тезисы III Международного симпозиума. Москва, 1994.-С. 269.

2. Краснова Т.А., Самойлова H.A., Кирсанов М.П. Адсорбционная очистка фенолсодержащих природных вод //Новое в технике и технологии пищевых отраслей промышленности: Тезисы научных работ .- Кемерово, 1995.-С.48.

3. Самойлова H.A., Кирсанов М.П., Краснова Т.А. Извлечение фенола из природных вод полимерными сорбентами нового класса //Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири: Тезисы I Международной конференции." Кемерово, 1995.- С.88.

4. Самойлова H.A., Краснова Т.А., Кирсанов М.П. Исследование динамики сорбции фенола на полимерных сорбентах // Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири: Тезисы II международной конференции. Новосибирск.1996.- С.50.

5. Краснова Т.А., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. Перспективы использования новых классов полимерных сорбентов для очистки природных вод // Международный экологический конгресс: Тезисы .- Воронеж, 1996.- С.60.

6. Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. Сравнительная оценка эффективности извлечения фенола из природных вод различными сорбентами/У Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов: Тезисы Всероссийской конференции.- Воронеж, 1996.- С.109.

7. Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Самойлова H.A., Научные и технологические аспекты использования полимерных сорбентов для улучшения качества питьевой воды //Международный конгресс, Вода: экология и технология: Тезисы научных трудов.- Москва,1996.-С.21б.

8. Самойлова H.A..Краснова Т.А., Кирсанов М.П. Исследование сорбции фенола на полисорбе 0П 2/219 //Перспективы технологии производства пищевых продуктов.- Кемерово, 1996.-С.165.

9. Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. Разработка сорб-ционной технологии очистки природных вод от фенолов.//КемТИПП, 25 лет - достижения, проблемы, перспективы,- Кемерово, 1997.-С.15.

10. Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Сколубович Ю.Л., Самойлова H.A. Выбор активных углей для получения экологически чистой воды.// Обский вестник, 1997,- N 4.- С.11.

11. Найданов В.П., Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. 0 возможности использования активных углей для подготовки экологически чистой воды из подземных источников. // Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири: Тезисы научных работ III Международной конференции.- Красноярск, 1997.-С.11.

12. Краснова Т.Д., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. Некоторые аспекты подготовки питьевой воды для пищевых производств.//Экология человека: пищевые технологии и продукты на пороге XXI века: Материалы V Международного симпозиума.- Пятигорск, 1997.- С.64.

13.Краснова Т.А., Остроумов Л.А., Кирсанов М.П., Самойлова H.A. Технология производства экологически чистого молока .//Техника

и технология пищевых производств: Материалы международной научно-технической конференции,- Могилев, 1998.-С.

14. Самойлова H.A., Мельченко Г.Г., Краснова Т.Д., Кирсанов М.П. К вопросу о повышении качества восстановленных молочных продуктов. //Новые в технике и технологии пищевых производств-.Тезисы научных работ.- Кемерово, 1998.-С.

Лицензия № 020524 от 2.06.97 Подписано в печать 14.04.98 г. Формат 60x90 1/16. Печать офсетная. Тираж 100 экз. Объем 1,0 пл. Заказ №4$.

Кемеровский технологический институт пищевой промышленности 650060, г.Кемсрово, 60, б-р Стрстгтелей, 47 Отпечатано в лаборатории шюжитсльиой техники КемТИППа, 650010, г.Кемерово, 10, уя.Красноармейская, 52

выводы

1. Осуществлен систематический контроль качества вод р. Томь, подземных источников и питьевой воды системы водоснабжения г.Кемерова. Установлено, что концентрация фенола в речной, подземной и питьевой водах периодически превышает ЦДК в 2-9 раз.

2. Проведены сравнительные исследования адсорбции фенола на новых типах полимерных сорбентов класса "полисорб" , "поролас" и активных углях, отличающихся способом получения, составом, структурой, пористостью и удельной поверхностью. Установлено, что эффективность извлечения фенола из водных растворов на сорбентах увеличивается в ряду: Г-200, АГ-ОВ-1, Поролас ГМ, Поролас Т, АГ-3, Полисорб 80/100, Полисорб 40/120.

3. Экспериментальные изотермы адсорбции проанализированы в соответствующих координатах линиаризации эмпирического уравнения Фрейндлиха, а основе представлений теории мономолекулярной адсорбции по уравнению Лэнгмюра, уравнения БЭТ теории полимолекулярной адсорбции и уравнения Дубинина- Радужевича. Установлены основные закономерности, особенности и механизм адсорбции фенола изучаемых сорбентах.

4. Изучена кинетика адсорбции фенола на сорбентах. Рассчитаны коэффициенты массопереноса. Установлена лимитирующая стадия адсорбции фенола на полимерных и углеродных сорбентах.

5. Изучена динамика адсорбции фенола. Определены основные динамические характеристики сорбентоЬ. Установлены закономерности адсорбции фенола на сорбентах различного типа при фильтровании. Определены и рекомендованы наиболее эффективные марки сорбентов для промышленного применения (АГ-0В-1, Поролас ГМ, Полисорб

80/100).

6. Разработана сорбционная технология доочистки питьевой воды. Предложен способ регенерации отработанных сорбентов. Сорбционная очистка воды от фенолов внедрена в технологической схеме производства экологически чистой воды "Хрустальная".

7. Разработана технология производства восстановленного молока на основе экологически чистой воды. Проведено сравнительное исследование качества восстановленного молока, приготовленого по разработанной и традиционной технологии.

1. Аранович Г.Л. Принципиальное уточнение изотермы полимлеку лярной адсорбции //Журнал физической химии. 1988.-Т.62.№11.- С.3000-3008.

2. A.C. 1143694 СССР.МКИ С02Г 1/28 Способ очистки сточных вод от органических веществ/ Подлеснюк В.В., Левченко Т.М., Кога-новский A.M. и др. (СССР). опубл.07.03.85. Бюл. №9.

3. A.c. СССР №448878 Способ термической регенерации активного угля./ Коркин Л.М., Глушанков С.Н. и др.

4. Барабанщиков И.В. Молочное дело.- М.:Агропромиздат,1990.351с.

5. Барабаш Я., Крчал 3. Влияние азотных удобрений на химический состав и физические свойства молоко//Те1иог. 1988.С.37-40.

6. Беленький Н.Г., Королева Н.С., Даниленко И.П., Молочников В.В. Проблемы повышения санитарно-гигиенического качества заготовляемого молока // Молочная промышленность.- 1981.N9.-С.38-41.

7. Беленький Н.Г. Биологическая оценка- важный фактор, определяющий качество продукции животноводства//Улучшение качества и сокращение потерь продукции животноводства. М.: Агропромиздат, 1988. С, 9-18.

8. Белоусова М.Я., Шварц И.А., Гудыно Т.В. Сорбция не которых нормируемых в водах органических соединений на полисорбе С //Химия и технология воды.-1987.- Т, 9. №2. -С. 180-181.

9. Белякова Л.Д., КисилевА.В., Платонова И.П., Шевченко Т.И. Исследование структуры пористых полимеров адсорбционными методами //Коллоидный журнал.- 1980.- Т.42, №2.-с.216-222.

10. Боцан В.Я.и др. Регенерация активного угля АГ-3, использовавшегося в технологии очистки речной воды для хозяйственных и питьевых целей //Изв. АН МССР. Сер. биол. и хим. наук. -1984. №6.-С. 58-60.

11. Вессер Р. Технология получения и переработки молока .-М.: Колос, 1971.- 473 с.

12. Владов Ф. ГЭК перед лицом Чернобыля//Трибуна НТР. 1990. № 5-6. С.1.

13. Вода в пищевых продуктах; под ред. Дакуорта Р.Б.- М. .-Пищевая промышленность,- 1980.-371 с.

14. Гераймович O.A. Метрологическое обеспечение производства молочной промышленности //Молочная и мясная промышленность. -1990.- №б. С.38-40.

15. Гераймович 0. Черная лепта в белое молоко //Социалистическая индустрия. 1989. № 17.

16. Глазунова Л.Д., Панина Л.И., Сакодынский К.И. Использование пористых полимерных сорбентов для концентрирования микропримесей органических из газовой и жидких сред// Успехи химии. 1983.- Т. LII. №7.- С.

17. Гоголь Н. Яд без иллюзий //Правда. 1990. № 318.

18. Гончарук В.В., Подлеснюк В.В., Фридман Л.Е., Рода И.Г. Научные и прикладные аспекты подготовки питьевой воды. // Химия и технология воды.- 1993.-Т.14. №7.- С.506-525.

19. Гончарук В.В., Клименко H.A., Когановский А.М., Тимошенко М.Н. Новые возможности адсорбционного фильтрования В технике водоподготовки и глубокой очистки сточных вод // Химия и технология.- 1994.-Т. 16. № 1.-С.37-47.

20. Горбатова К.К Биохимия молока и молочных продуктов.- М.:1. Колос, 1997.-287 с.

21. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. 344 с.

22. Господинова Д.Б., Николов Н.С., Карачьозова С.С. Извлечение фенола из сточных вод адсорбцией Карачьозова С.С.// Химия и технология воды.-1984.- Т.6.№4.- С.307-308.

23. ГОСТ 2874- 82 "Вода питьевая".- М.: Изд. стандартов,-1982.

24. Государственный стандарт Союза ССР. Сборник. Молоко. Молочные продукты и консервы молочные.- М.: Издательство стандартов, 1989.- 489 с.

25. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах.- Л.: Химия,- 1979.- 151с.

26. Джайл Ч. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел /Под ред. Парфита Г., Рочестера К. М.: Мир, 1986.-488с.

27. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Природа поверхности и сорб-ционные свойства активных углей. -М.: Изв. АН СССР.-1955.-№4.-С. 594-602.

28. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.- М.: Всесоюзная академия хим.защиты.- 1972.- 125с.

29. Жуков А.Н., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод.- М.: Стройиздат.-1977.-208с.

30. Зайков Г.Е., Маслов С.А., Рубайло В.Л. Кислотные дожди и окружающая среда. М.: Химия. 1990.

31. Инихов Г.С., Врио И.Н. Методы анализа молока и молочной продукции.- М.: Пищевая промышленность, 1971.-472с.

32. Инструкции по определению физико-химических величин и технологических показателей качества воды и реагентов, применяемых на водопроводах.- М.: Стройиздат,-1977.-255с.

33. Канавец Р.П., Гора Н.Л., Левченко Т.М. Адсорбционная очистка сточных вод химического предприятия от смеси органических веществ // Химия и технология воды.- 1985.-Т.7. №3.-С.22-25.

34. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники .- М.: Химия, 1976.- 511с.

35. Кильвайн Г. Руководство по молочному делу и гигиене молока,- М.: Россельхозиздат,1985.-205 с.

36. Кинкле К., Вадер Э. Активные угли и их промышленное применение.- Л.: Химия .-1984.-215с.

37. Кисилев A.B., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии.- М.: Изд-во МГУ,- 1973.-443 с.

38. Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия,- 1990.- 256 с.

39. Когановский A.M., Клименко H.A., Лвченко Т.М., Марутовс-кий P.M., Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия,- 1983.- 288 с.

40. Когановский A.M., Зайдель А., Радеке К.-Х. Влияние по- . верхностных ионизированных функциональных групп активных углей на адсорбцию индола, фенола, и n-хлоранилина из разбавленных водных растворов // Химия и технология воды.- 1987.-Т.9.№6.-0.500-504.

41. Когановский A.M., Левченко Т.М. О применимости уравнения теории объемного заполнения микропор к адсорбции из растворов активированными углями//Журнал физической химии.- 1972.-Т. XLYI. № 7.- С.1789-1792.

42. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессах водоподготовки и очистных сточных вод.- Киев: Наукова думка. -1983. -240 с.

43. Колодкин М.М., Павлов В.А. Влияние микроэлементного состава молока, заготовляемого в районах Сибири и Дальнего Востока на производство и хранение молочных продуктов // Обзорная информация/ АгроНИИТЭИММП, 1987.-32 с.

44. Колодкин М.М. Микроэлементы и их влияние на качество молочной продукции. Иркутск: Изд. Иркутск, университета. 1985. 283с.

45. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли. Свойства и методы испытания.- Л.: Химия,-1972.-58с.

46. Комиссаренко С.В, Физико-химические и биологические свойство белков молока /Вопросы питания.-1983.-№l.-С.6-11

47. Комаров B.C. Адсорбенты и их свойства.- Минск.: Наука и техника.-1977.-248с.

48. Коробецкий И.А., Шприт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей.-Н.:Наука "Сибирское отделение,-1988.-185.

49. Кульский Л.А, Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам и методам анализа и очистки воды.-Киев.: Наукова думка, 1980.-1205с.

50. Кэмбелл Дж.Р.Маршал Р.Т. Производство молока.- М.:Колос, 1980.-670 с.

51. Лавров И.И., Гомилицкий В.Н., Павленко И.В, и др.Глубокая адсорбционная очистка воды от растворенных органических веществ //Сорбенты и сорбционные процессы.- Л., 1989.-С. 169-177.

52. Левченко Т.М.,Бойко Т.В., Гора Л.Н., Вуколова С.И. Химическая регенерация активных углей //Химия и технология воды. -1987.-Т.9.№2.- С.115-118.

53. Липатов H.H., Селезнев И.А. Радиактивность и дезактивация молока. М. ,1990. 42с./ Обзор, информ./АгроНИИТЭИММП. Сер. Молчная промышленность

54. Липатов H.H. Экология молока // Обзорная информация / АгроНИИТЭИММП. 1991.- 67 с.

55. Липатов H.H., Тарасов К.И. Восстановленное молоко.- М.: Агропромиздат,- 1985.- 255 с.

56. Липатов H.H. Проблемы качества молока и молочных продуктов //Вестник сельскохозйственной науки.-1989.-№9.-С.50-57.

57. Липатов H.H. Экология питания // Известия вузов "Пищевая технология".- 1990.- №б.- С.4-7.

58. Липатов H.H. Экология пишевых продуктов // Вестник сель-ско хозяйственной науки.- 1991.-№б.

59. Липатов H.H., Тарасов К.И., Филатов Ю.И. и др. Производство восстановленных и рекомбинированных молочных продуктов. -М.:'ЦНИИТЭ Имясомолпром, 1981.- 50 с.

60. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод.- М.: Химия,- 1984.- 447 с.

61. Мамченко A.B. Модель сорбции растворенных в воде органических веществ пористыми сополимерами стирола и дивинилбензола // Химия и технология воды.- 1992.- Т. 14.№3.-С. 163-172.

62. Мамченко A.B. Использование осмотической теории адсорбции для расчета равновесного поглощения растворенных в воде органических веществ макропористыми сополимерами стирола и дивинил-бензола //Коллоидный журнал.-1986.-Т.48.№4.- С. 815-819.

63. Мамченко A.B., Якимова Т.И., Когановский A.M. Исследование механизма заполнения микропор активных угле при адсорбции растворенных в воде органических веществ//Журнал физической химии. -1982.-Т.LVI №5.-С. 1221-1224.

64. Мамченко A.B., Якимова Т.И., Мартич В.Е. Сорбция растворенных в воде веществ макропористыми полимерными сорбентами //Коллоидный журнал.-1985.-Т.47.-N°3.-С. 617-621.

65. Мамченко A.B., Якимова Т.И., Рода И.Г., Марутовский P.M. Внутридифузионная динамика адсорбции растворенных веществ плотным слоем активных углей различной пористой структурой // Химия и технология воды.-1982.- Т.4. N°3.-C. 209-211.

66. Марутовский P.M. Когановский A.M., Рода И.Г. Динамика адсорбции из растворов в широком интервале изменения скоростей потока // Журн. физ. химии.- 1976.- Т. 50. №2.- С.443 448.

67. Махорин К.Е., Пищай И.Я. Физико- химические характеристики углеродных адсорбентов // Химия и технология воды.- 1996.-Т. 18. №1.- С.74-82.

68. Новиков Ю.Ю. Ласточкина К.О. Болдина З.Н. Методы исследования качества воды водоемов.-М.: Медицина, 1990.-399с.

69. Оленев Ю.А., Борисова О.С., Корнелюк Б.В. Связанная вода в растворах ингредиентов и смесях мороженного/Холодильная ехни-ка.-1980.- № 1.-С.31-34.

70. Ольховникова В.Н., Панасенков Н.С. Количественные и качественные изменения растворимой и нерастворимой части молока в процессе производства сухого молока.-//Труды ОмСхи.-1972.-Т.3.-С.55-77.

71. Панасенков Н.С., Ольховникова В.Н. Изменения нерастворимого остатка при производстве сухого молока // Молочная промышленность. -1973. -№ 11.-С. 19-20.

72. Патраттий А.П., Аристова В.П. Справочник для работников лабораторий предприятий молочной промышленности.-М.: Пищевая про-I мышленность, 1980.-240с.

73. Пилипенко А.Т., Юрченко В.В., Жук П.Ф., Зулъфигаров О.С. Концентрирование фенолов из водных растворов пористыми полимерными сорбентами // Химия и технология воды.- 1987.- Т.9. №5. -С. 420-422.

74. Пищевые продукты с промежуточной влажностью /под ред. Девиса Р, Берча Г., Паркера К.- М.: Пищевая промышленность, 1980.- 206 с.

75. Подлеснюк В.В., Клименко H.A. Экстракционные методы регенерации адсорбентов //Химия и технология воды.- 1988.-Т. 10 №4.- С.303-311.

76. Подлеснюк В.В., Левченко Т.М., Марутовский P.M.Адсорбция растворенных органических веществ на пористых полимерных материалах // Теоретическая и экспериментальная химия.-1985. №3. С. 378-381.

77. Подлеснюк В.В. Фридман JI.E., Митченко Т.Е. Савчина Л.А., Постолов Л.Е. Адсорбционная очистка сточных вод химического предприятия с использованием сочетания различных типов адсорбентов// Химия и технология воды.- 1991.-Т.13.№б.- С.503-505.

78. Полякова В.В., Левченко Т.М. Адсорбционные свойства пористых сополимеров стирола и дивинилбензола и их использование // Химия и технология воды.-1981.-Т. 3. №4.- С. 327-331.

79. Полякова В.В. Адсорбция -растворенных органических веществ на полисорбе С // Докл. АН УССР. Cep.B.-1981.N°10.-C. 40-43.

80. Попов Н. Ф. Извлечение фенола из сточных вод экстрактивной ректифиацией // Химия и технология воды.-1984.- Т.6. №1.-0.56-58.

81. Производство молока. / Справочник Дмитриев Н.Г., Мосей-ко В.И., Брага С.С. и др. М.: Агропромиздат, 1985.- 336 с.

82. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности.- Л.:.Химия.- 1977.- 463 с.

83. Рейли К. Металические загрязнения пищевых продуктов. М.: Агропромиздат , 1985. 184с.

84. Санитарные правила и нормы 2.3.2.560-96 "Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов". М.: Изд. стандартов, 1997.- С. 41-46.

85. Санитарные правила и нормы 2.1.4.559-96 "Питьевая вода". Гигиеническме требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения.- М.: Минздрав России.-1997.- 82 с.

86. Серпионова Е.Н. Промышленная адсорбция газов и паров. М.: Высшая школа.- 1969.- 416с.

87. Смагин В.Н. Лукашев Е.А., Квитка Л.А. Экологические и технологические аспекты проблемы снижения солесодержания галоге-ноорганических соединений в питьевой воде //Химия и технология ВОДЫ.-1993.-Т. 15. №1. С. 37-46.

88. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды .-Л: Химия. -1982. -168с.

89. Состав и свойства молока как сырья для молочной промышленности: Справочник / Алексеева Н.Ю., Аристова В.П., Патратий А.П. и др.-М.: Агропромиздат, 1986.-239 с.

90. Тагер А.А., Цилипоткина М.В., Маковская Э.Б. Влияние растворителя, в среде которого происходит полимеризация,на пористую структуру "сшитых" сополимеров //Высокомолек. со-ед. -1971. -А13. -№10. -С. 2370-2379.

91. Тагер A.A., Цилипоткина М.В. Пористая структура полимеров и механизм сорбции //Успехи химии.-1978.-47.-№l.- С. 152-175.

92. Твердохлеб Г.В.,Диланян З.Х., Чекулаева Л.В., Шилер Г.Г. Технология молока и молочных продуктов.- М.: Агропромиздат, 1991.- 463 с.

93. Тепел А. Химия и физика молока. М.: Пищевая промышленность, 1979,- 623 с.

94. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности // V Всесоюзное совещание: Тез. докл.- Пермь.-1991.- 335 с.

95. Угли активные. Каталог.-Черкассы.-1990.-25с.

96. Федоткин И.М., Когановский A.M., Рода И.Г., Марутовский P.M. Об опрелелении коэффициента внешнего массообмена при адсорбции из растворов //Журнал физической химии.- 1973.- Т.15. №2.-С. 473-475.

97. Фридман Л.Е., Подлеснюк В.В., Митченко Т.Е. Адсорбция органических веществ из водных растворов на гидрофобном полимерном сорбенте "Поролас Т" // Химия и технология воды. -1991.-Т.13.№11.-С.974-980.

98. Фридман Л.Е., Подлеснюк В.В., Клименко H.A. Оценка ре-генерируемости насыщенных полимерных сорбентов по изотермам адсорбции из неводных растворов // Химия и технология воды. -1990. -Т. 12. №5.-0.451-452.

99. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии.- Л.: Химия.-1984.-369с.

100. Химия промышленных сточных вод. Пер. с англ.- М.: Химия,- 1983. -360 с.

101. Цилипоткина М.В., Тагер A.A., Маковская Э. Б. Исследование влияния природы растворителя и осадителя и способа формирования на пористую структуру полимеров // Высокомолек.со-ед. -1970. -А'12, №5.-С. 1082-1090.

102. Цкитишвили З.М. Основные направления повышения эффективности комплексной переработки натурального и сухого сырья на предприятиях объединения "Тбилмлолко". М., 1988.С. 58. /Обзор, информ./ АгроНИИТЭИММП. Сер. Молочная промышленность.

103. Цкитишвили З.М. Структурная модель факторов, определяющих состав и качество молока и молочных продуктов//Известия ВУЗов "Пищевая технология". 1989. № 2. С& 5-11.

104. Шидловская В.П., Давыдова И.Р., Волокитин Э.Г. Качество молока и методы оценки его в различных странах //Обзорная информация / АгроНИИТЭИММП, М.:1988.- 47 с.

105. Эйхелер Э. Яды в вашей пище. М.: Мир,-1986.- 202 с.

106. Юстратов В.П., Краснова Т.А., Астракова Т.В., Юстратова В.Ф. Исследование структуры и термической устойчивости активных углей после обработки HCl и адсорбции капралактама // в печать Химиии и технологии воды.- 1997.

107. Яблоков А. Пробуждение от экологической спячки //Роди-на.-1990. №4. С.65-70.

108. Якимова Т.И., Когановский A.M., Мамченко A.B., Мару-товский P.M. Принцип выбора структуры активных углей для очистки воды от органических веществ //Химия и технология воды.-1980.-Т.2. №2.-С.111-114.

109. Якимова Т.И., Мамченко A.B., Когановский A.M. Исследование адсорбции растворенных веществ промышленными активными углями // Химия и технология воды.- 1979.- T.I. №l.- С. 26-29.

110. Якимова Т.И., Мартич В.Е., Мамченко A.B. Внутридиффузи-оннаядинамика адсорбции растворенных веществ неоднородно-пористыми активными углями //Химия и технология воды.-1998.-Т.10 №4. С. ZSA-Z97

111. BullR.G. Environmtntal Science and Technology, 1982. V.16, №10.p. 554A- 559A.

112. Brizova E., Popl M. Adsorpce uhlovodiku a fenolu 2 vody na makroporovitem kopolymeru. Chem. prum., 1977.-27. №7.-p.352-354.

113. Oikari A., Bull, Environ. Contain.Toxicol., 1985, v.35, p.327- 341.

114. Oikari A., Kunamo Ojala T., Aguatic Toxicol., 1987. v.,9 p. 327-341.

115. Crook E. A., McDonnel R.P., VcNultg J.F. Removal and recovery of pheols from inductrial waste effluents with amberlite XAD polymeric adsorbets.- Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Devtlor.m 1975.- 14. №2.-P. 113-118.

116. Recombination of Milk and Milk Products, Proceedings of JDF Seminarm Dcument N. 142.-Singapore.-1981.

117. Treybal K. Mass-transfer operation. New York, McGrow-HILL bOOK Copany, 1968.717P.

118. Waiden C.C., Meleay D. J., Mekague A.B. Jn: The Hadbook of Envirometal Chemistry v. 3, part D. Antropogenic Compounds, 1986, p. 1-34. Springer- Verlag.