автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.07, диссертация на тему:Разработка технологии этанола из ИК-обработанного ячменя на основе получения и сбраживания концентрированного сусла

Сумина Людмила Ивановна

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ЭТАНОЛА ИЗ ИК-ОБРАБОТАННОГО ЯЧМЕНЯ НА ОСНОВЕ ПОЛУЧЕНИЯ И СБРАЖИВАНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННОГО СУСЛА

Специальность 05.18.07. - Биотехнология пищевых продуктов

(пивобезалкогольная, спиртовая и винодельческая промышленности)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва - 2009

003481308

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Московский государственный университет пищевых производств».

Научный руководитель:

доктор технических наук, доцент Крикунова Людмила Николаевна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Иванова Людмила Афанасьевна

кандидат технических наук Леденев Владимир Павлович

Ведущая организация:

Московский государственный университет технологий и управления

Защита состоится

/¿¿¿$Л>гт года в ч„ ауд. Ш-101

на заседании Совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д212.148.04 при ГОУВПО «Московский государственный университет пищевых производств» по адресу: 125080, г. Москва, Волоколамское ш., д. 11

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУВПО «МГУПП». Автореферат разослан «7^"» 2009 г.

Ученый секретарь Совета д.т.н., проф.

-4.

Крюкова Е.В.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Спиртовая отрасль характеризуется низкой рентабельностью производства и сильной зависимостью от сырьевой базы. В себестоимости спирта затраты на сырье достигают 60,0-70,0 % от общих. Одним из способов повышения эффективности производства является применение более дешевых видов сырья, к которым из традиционных относится ячмень. Однако в технологии этанола переработка пленчатой культуры сопряжена с трудностями, зависящими от ее структурных особенностей, в связи с чем на заводах ячмень используют совместно с голозерными.

Для создания технологии, позволяющей перерабатывать ячмень в качестве единственного вида сырья, необходимо целенаправленно изменить его структурно-механические свойства. В настоящее время к одному из перспективных способов, приводящих к требуемому результату, можно отнести ИК-обработку зерна. Ранее данный способ уже применялся при создании новых технологий этанола из пшеницы и ржи. При переработке ячменя метод микронизации предлагается использовать впервые.

Повысить эффективность спиртового производства за счет увеличения производительности предприятий на существующем оборудовании возможно и развивая такое приоритетное направление отрасли, как создание технологий, основанных на получении и сбраживании концентрированных сред, позволяющих также решать экологические проблемы отрасли, связанные с необходимостью полной утилизации основного техногенного отхода - послеспиртовой барды, объем которой составляет 0,10-0,12 м3 на 1 дал спирта.

Однако, имея несомненные преимущества, при внедрении таких технологий возникают трудности, связанные в первую очередь с технологичностью сред: замеса, разваренной массы и сусла. Известно, что процессы, протекающие при водно-тепловой и ферментативной обработке, зависят от свойств перерабатываемого зерна. Под действием микронизации данные свойства изменяются, что может влиять на процесс получения концентрированного сусла, в том числе и из ИК-обработанного ячменя.

Традиционно переработка сырья при пониженных гидромодулях предусматривает применение дополнительных ферментных препаратов целлюлолитического действия, позволяющих решать проблемы получения технологичных сред, и, кроме того, более рационально использовать высокомолекулярные полимеры зернового сырья, обеспечивать высокую степень биокоиверсии углеводов в этанол, в целом, способствуя улучшению технологических показателей брожения и повышению выхода спирта. При этом эффективность ведения процесса, научно-обоснованный выбор основных и дополнительных ферментных препаратов зависят от их субстратной специфичности.

Учитывая все вышеперечисленное, исследования по разработке научно-практических основ создания новой технологии этанола из ИК-обработанного ячменя на

Й

основе получения и сбраживания концентрированного сусла актуальны и перспективны. Официальным подтверждением этого является включение данной тематики в программу «Развитие научного потенциала высшей школы (2006-2008 гг.)» в рамках стажировки в научно-исследовательском институте по пивоварению и солодоращению при Берлинском техническом университете (Германия).

Цель и задачи исследований. Целью настоящей работы являлась разработка технологии этанола на основе целенаправленного изменения исходных технологических свойств ячменя при его ИК-обработке с последующим получением и сбраживанием концентрированного сусла из данного вида сырья.

В соответствии с указанной целью были поставлены и решены следующие задачи:

> изучить влияние параметров микронизации ячменя на его технологические свойства; рекомендовать режимы ИК-нагрева;

> на основе изучения вязкостных свойств перерабатываемых сред обосновать выбор ферментного препарата разжижающего действия;

> определить взаимосвязь между параметрами ферментативной обработки ячменя и реологическими и качественными характеристиками полупродуктов производства;

> разработать мультэнзимные композиции для получения высокоэкстрактивных сред из ЙК-обработанного ячменя;

> обосновать характер деструкции крахмала сырья под действием амилолитических, целлюлолитических и протеолитических ферментных препаратов, входящих в состав мультэнзимных композиций, на основе изучения свойств образцов крахмала, выделенных из исходного и микронизированного ячменя;

> оптимизировать процесс получения концентрированного сусла;

> исследовать влияние углеводного состава сусла на развитие спиртовых дрожжей;

> определить факторы, влияющие на процесс сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя; провести сравнительный анализ образцов зрелой бражки контрольных и опытных вариантов на содержание этилового спирта и вредных летучих примесей;

> разработать аппаратурно-технологическую схему производства этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя.

Научная новизна. В результате выполненных комплексных исследований по изучению технологических свойств сырья выявлены отличия в характере процессов, протекающих при ИК-обработке ячменя в сравнении с пшеницей и рожью.

На основании изучения динамики изменения реологических характеристик перерабатываемых сред научно обоснованы различия в действии ферментных препаратов с термостабильной а-амилазой.

Разработаны новые мультэнзимные композиции (МЭК-1 и МЭК-2) для решения проблемы снижения вязкости в процессе получения концентрированного сусла из микронизированного ячменя. Впервые в качестве альтернативы ферментам целлюлолигаческого действия, традиционно использующимся для этой цели, предложено применение ферментных препаратов с активной эндопротеазой.

Анализ образцов крахмала, выделенных из исходного и ИК-обработанного ячменя, с применением системы для микроскопии LEICA DMLM позволил научно обосновать механизм действия на субстрат мультэнзимных композиций разного состава.

Впервые выявлена взаимосвязь между содержанием отдельных Сахаров, ß-глюкана в образцах осахаренного сусла, полученных из исходного и микронизированного ячменя, и применяемыми на стадии водно-тепловой обработки ферментными препаратами (разжижающего действия, мулыэнзимными композициями).

На основании модельных опытов по сбраживанию сред различного углеводного состава научно обоснованы выбор расы спиртовых дрожжей, стадии и нормы внесения осахаривающего ферментного препарата при получении концентрированного сусла.

Выявлена корреляционная зависимость между режимами ИК-нагрсва ячменя, параметрами водно-тепловой и ферментативной обработки, составом мультэнзимных композиций, условиями сбраживания и показателями качества сусла, бражки, в том числе по содержанию вредных летучих примесей в последней.

Практическая значимость. Экономически обоснована перспективность включения в технологическую схему производства этанола из ячменя аппаратов по ИК-обработке сырья, позволяющих, в зависимости от режимных параметров процесса, целенаправленно изменять технологические свойства зерна:

> снижать прочностные свойства ячменя, и, соответственно, получать мелкие и равномерные помолы из зерна, при снижении энергозатрат до 35,0 % против контроля;

> повышать степень клейстеризации и ферментативную атакуемость крахмала зерна за счет деструкции полисахаридов сырья.

Разработана новая технология этанола из ИК-обработанного ячменя на основе получения и сбраживания концентрированного сусла, позволяющая при использовании ячменя в качестве единственного более дешевого вида сырья получать с применением предложенных МЭК технологичные с позиции вязкости среды и бражку с повышенной крепостью (в среднем на 1,5-2,0 % об.) без превышения содержания в ней вредных летучих примесей по сравнению с контролем. Технические решения, положенные в основу разработанной технологии, защищены патентом РФ № 2301261.

Проведена опытно-промышленная апробация новой технологии этанола из ИК-обработанного ячменя в условиях ГУЛ Московский опытный завод РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ.

По результатам опытно-промышленных испытаний рассчитана условно-годовая экономия от снижения себестоимости продукции по разработанному варианту, которая для спиртового завода мощностью 3000 дал/сут составила 8,29 млн. руб.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на научных конференциях «НИРС-2006», «НИРС-2007» (М., 2006 г., 2007 г.), на IV международной конференции «Высокоэффективные пищевые технологии, методы и средства для их реализации» (М., 2006 г.), на V юбилейной конференции «Высокоэффективные пищевые технологии, методы и средства для их реализации» (М., 2007 г.), на VI международной научной конференции «Техника и технология пищевых производств» (Могилев, 2008 г.), на научно-практической конференции, посвященной 15-летию технологического факультета Воронежского ГАУ им. К.Д. Глинки «Актуальные проблемы развития технологии производства продуктов питания» (Воронеж, 2008 г.), на VI международной научно-практической конференции «Аналитические методы измерений и приборы в пищевой промышленности. Экспертиза, оценка качества, подлинности и безопасности пищевых продуктов» (М., 2008 г.), на научном семинаре стипендиатов программы «Михаил Ломоносов» и «Эммануил Кант» (М., 2009 г.).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 17 публикациях, включая 9 статей и 1 патент.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, списка использованных источников из 208 наименований и приложений. Основное содержание работы изложено на 175 страницах машинного текста, содержит 27 рисунков и 52 таблицы.

1 Обзор литературы

В обзоре литературы приведены данные по характеристике основного сырья спиртового производства, включая свойства ячменя, представлен перечень ферментных препаратов, используемых в производстве этанола, рассмотрены теоретические основы ферментативного гидролиза полисахаридов и белковых веществ сырья. Обобщены сведения о применении метода ИК-нагрева зерна. Освещены вопросы основных преимуществ и проблем при переработке концентрированных сред.

2 Экспериментальная часть

2.1 Материалы и методы исследования

Исследования осуществляли в лабораторных и промышленных условиях на базах ГОУВПО «МГУПП», ООО «ПК Старт», ГНУ ВНИИ крахмалопродуктов РАСХН, НИИ при Берлинском техническом университете. Объектом исследования являлось зерно ячменя урожаев 2006-2008 гг., поступившее в производство на спиртовые заводы России. ИК-обработку зерна проводили на промышленной установке марки УТЗ-4.

В работе применяли ферментные препараты отечественного и зарубежного производства: Термамил SC, Амилаза НТ 4000, Зимаджунт НТ 340С, Амилопротолихетерм ГЗх, Конверзим АМГ-300, Шеарзим 500 L, Вискоферм, Зимафилт JI-300, Брюзайм BGP, Нейтраза 0,8 L, Алкалаза 2,4 L FG, Максазим NNP DS+.

Анализ биохимических показателей исходного и ИК-обработанного ячменя проводили с использованием: химического метода Меркера для определения условной крахмалистости зерна, метода Попова-Шаненко для анализа содержания декстринов, метода Бертрана для определения редуцирующих Сахаров.

Физические и структурно-механические свойства зерна изучали с использованием прибора «Амилотест АТ-97» и приставки-твердомера к фаринографу.

Исследование структуры образцов крахмала, изменений в нем при ферментативной обработке проводили с применением системы для микроскопии LEICA DMLM.

Анализ полупродуктов спиртового производства проводили с применением общепринятых методов в отрасли, а также ряда специальных методов (метод ВЭЖХ, флуорометрический метод определения ß-глюкана).

2.2 Результаты исследований и их обсуждение

2.2.1 Исследование процессов при микроиизации зерна ячменя

Ранее были изучены процессы при ИК-обработке пшеницы и ржи, предназначенных к получению этанола, и показано, что характер изменений технологических свойств зерна зависит от его вида. Поэтому при переработке ячменя в спиртовой отрасли на основе изучения физических, реологических и биохимических свойств сырья необходимо было уточнить режимы его ИК-нагрева. В качестве объектов исследования использовали четыре пробы зерна (W = 12,0; 14,0; 16,0; 18,0 %). Образцы ячменя подвергали ИК-облучению при мощности излучаемого потока 22-24 кВт/м2.

Изучение физических характеристик микронизированного ячменя при различных значениях исходной влажности и температуры ИК-нагрева показало, что найденные зависимости не совпадают с установленными ранее для пшеницы и ржи.

Исследование структурно-механических свойств образцов ячменя на основе предложенных ранее методов их оценки: гранулометрического состава помолов по модулю крупности (М), определения доступности зерна к дроблению с использованием приставки-твердомера к фаринографу (Адр), изучения процесса деструкции крахмала ячменя с помощью прибора «Амилотест АТ-97» (Ауд) выявило, что М закономерно возрастает с увеличением влажности зерна и снижается с повышением температуры ИК-обработки; с повышением исходной влажности ячменя с 12,0 % до 18,0 % возрастают энергетические затраты при получении мелкого помола (Адр) примерно в 1,4 раза. Обсчет экспериментальных амилограмм показал, что для каждого значения влажности выявлены температуры ИК-нагрева, соответствующие минимальному значению Ауд.

При сравнении с пшеницей установлена тенденция сдвига полученных значений в сторону меньших температур ИК-нагрева.

Определение биохимических показателей исходного и ИК-обработанного ячменя позволило, во-первых, на основе анализа содержания крахмала в сырье установить, что ячмень с влажностью W = 12,0-18,0 % можно обрабатывать до температур ИК-нагрева не выше I = 140 "С, что согласуется с ранее полученными результатами для пшеницы и не совпадает с данными, полученными для ржи.

Также в качестве биохимических показателей в работе были определены степень клейстеризации крахмала сырья и его ферментативная атакуемость. Выявлено, что с увеличением исходной влажности ячменя возрастает абсолютное значение степени клейстеризации. Ее максимум (13,8 %) соответствует образцу зерна с V/ - 18,0 %. Изучение ферментативной агакуемости крахмала ячменя показало, что при оптимальных температурах микронизации зерна количество декстринов увеличивается за первые 20 минут до 227,0-298,0 % по отношению к контролю, что сопоставимо с данными, полученными для ржи и ниже данных по этому показателю при исследовании пшеницы. Вероятнее всего, причиной может быть наличие в ячмене повышенного количества веществ, препятствующих доступу амилаз ферментных препаратов к крахмалу, в частности растворимых гемицеллюлоз и р-глгокана.

В итоге на основе комплексных исследований по определению физических, структурно-механических и биохимических характеристик ячменя, подвергнутого ИК-обработке, рекомендованы следующие температуры его нагрева:

> влажность = 12,0 % температура обработки ^р = 120-130 °С;

> влажность XV = 14,0 % температура обработки 10бр = 120 °С;

> влажность \У = 16,0 % температура обработки 10бр = 110-120 °С;

> влажность = 18,0 % температура обработки ^р = 110 °С,

2.2.2 Режимы и технологические параметры получения осахаренного сусла из исходного и ИК-обработанного зерна ячменя

В настоящей работе при создании технологии этанола из исходного и ИК-обработанного ячменя использован наиболее перспективный способ, основанный на механико-ферментативной обработке сырья, имеющий ряд существенных преимуществ перед способом с развариванием. С использованием данного способа в работе были проведены исследования по выбору ферментных препаратов разжижающего и осахаривающего действия и изучена возможность снижения их нормы дозировки.

Выбор ферментного препарата разжижающего действия

Известно, что ферментные препараты обладают субстратной специфичностью, а поэтому в связи с изменением технологических свойств зерна под действием ИК-нагрева были выполнены эксперименты по выбору термостабильных ферментных

препаратов разжижающего действия: Термамил ЙС, Амилаза ИТ 4000, Зимаджунт НТ 340С, Амилопротолихетерм ГЗх. Изучение динамики изменения реологических характеристик сред в работе проводили на приборе «Амилотест АТ-97».

Определение влияния режимов ИК-обработки ячменя и субстратной специфичности ферментных препаратов по параметрам амилограмм, выявило (таблица 1), что все ферментные препараты, кроме Термамила БС, в разной степени понижают вязкость проб в зависимости от используемого зерна.

Таблица 1 - Влияние режимов ИК-обработки ячменя и субстратной специфичности ферментных препаратов на показатель максимального усилия перемешивания

Наименование ферментного препарата Максимальное усилие перемешивания, II

W= 12%, t= 130 °С W = 14 %, t = 120 °С W= 16%, t =120 °С W= 18%, t= 110°C

Термамил SC 0,62 0,65 0,65 0,64

Амилаза HT 4000 0,80 0,96 1,71 1,98

Зимаджунт HT-340 С + 1,60 1,68 2,16 2,80

Амилопротолихетерм ГЗх 0,98 1,18 1,36 1,30

Прослеживается закономерность снижения эффективности действия всех препаратов, кроме Термамила SC, при повышении исходной влажности ячменя. Напротив, последний снижает вязкость независимо от используемой пробы до определенного значения, что позволяет не учитывать отличительные особенности технологических свойств проб ИК-обработанного зерна. Поэтому именно этот препарат рекомендован к использованию при получении этанола из микронизированного ячменя.

Исследование процесса получения разваренной массы

В работе было рассмотрено влияние температурных режимов на получение разваренной массы из исходного и ИК-обработанного ячменя. Эксперименты проводились в двух вариантах: Вариант I - по Регламенту; Вариант II с измененными температурно-временными паузами: t = 45-50 °С, т = 60 минут; t = 95-98 °С, т = 150 минут. Пауза при t = 65-70 °С отсутствует, так как далее в работе будет показано, что данная температура соответствует максимальному значению вязкости. Установлено, что Вариант II предпочтителен для переработки микронизированного ячменя с позиции перехода C.B. в растворимое состояние при получении неконцентрированного сусла.

Изучение влияния технологических параметров водно-тепловой и ферментативной обработки на показатели качества осахаренного сусла

С целью сокращения энергозатрат на стадии получения разваренной массы в работе были выполнены эксперименты, связанные с возможностью снижения продолжительности пауз при механико-ферментативной обработке микронизированного зерна по выбранному Варианту II. Показано, что продолжительность паузы при

температуре t = 95-98 °С может быть сокращена со 150 до 90 минут без снижения массовой доли сухих веществ в сусле. Также установлено, что дозировка разжижающего препарата должна составлять 0,2 ед АС /г условного крахмала сырья, а осахаривающего - может быть снижена до 5,0 ед ГлС/г условного крахмала сырья.

2.2.3 Исследование процесса получения концентрированного сусла из ИК-обработанного зерна ячменя

В связи со сложившейся ситуацией в спиртовой отрасли на первый план в настоящее время выходят проблемы экологического характера, обусловленные необходимостью полной утилизации послеспиртовой барды. Самый реальный путь их решения заключается в получении и сбраживании концентрированного сусла. Однако он ведет к резкому увеличению вязкости перерабатываемых сред. Особенно остро этот вопрос встает при водно-тепловой и ферментативной обработке концентрированной массы, полученной при переработке зерна ячменя, в том числе и ИК-обработанного.

Параметры, влияющие на реологические характеристики при получении концентрированного сусла

При получении концентрированного сусла из ячменя в качестве варьируемых параметров исследовались: характеристика сырья (исходный и ИК-обработанный ячмень), гидромодуль, норма дозировки разжижающего ферментного препарата (выбранного ранее Термамила SC). Процесс контролировали путем снятия экспериментальных амилограмм. Установлено, что с уменьшением гидромодуля (с 1 : 3,5 до 1 : 2,0) закономерно возрастает показатель максимального усилия перемешивания (Fmax) с 0,6 II до 4,5 Н для замесов, полученных из ИК-обработашюго ячменя. Технологичными с позиции вязкости являются среды, в которых Fmax находится на уровне 0,5-0,7 Н. Обсчет экспериментальных кривых по Ауд приведен в таблице 2.

Таблица 2 - Изменение показателя энергии деструкции крахмала сырья в зависимости от гидромодуля

Гидромодуль Энергия деструкции крахмала (Ауд), Дж/г

Исходный ячмень ИК-обработанный ячмень

1 3,50 0,852 0,690

1 3,25 1,010 0,873

1 3,00 1,501 1,459

1 2,75 1,608 1,529

1 2,50 2,907 2,704

1 2,25 2,924 2,287

1 2,00 5,776 5,506

Установлено, что абсолютное значение Ауд для проб, полученных с использованием ИК-обработанного ячменя, меньше, чем для проб с применением

исходного ячменя. Данный факт связан с повышением ферментативной атакуемости крахмала микронизированного зерна и является позитивным для отрасли. Также показано, что при норме дозировке Термамила ЭС 0,4 ед АС/г условного крахмала сырья гидромодуль не должен быть меньше 1 : 3,0 - 1 : 3,25, поскольку при дальнейшем снижении гидромодуля Ртах превышает выбранное допустимое значение.

Исходя из вышеперечисленного, существует два возможных варианта решения проблем, связанных с вязкостью сред на стадии получения концентрированного сусла.

В качестве первого решения может быть предложен вариант с увеличенной нормой дозировки разжижающего ферментного препарата. В таблице 3 приведены данные по влиянию норм дозировок Термамила БС на параметры амилограмм.

Таблица 3 - Влияние нормы дозировки Термамила БС на параметры амилограмм

Норма дозировки Термамила БС, ед АС/г условного крахмала сырья Параметры амило1рамм

1 :2,5 1 :2,0

Ртах, Н Ауд, Дж/г Ртах, Н Ауд, Дж/г

0,4 1,70 2,704 4,48 5,506

0,6 1,73 2,557 4,40 5,249

0,8 1,44 2,315 3,47 4,620

1,2 1,24 2,172 3,30 4,399

Показано, что, несмотря на внесение повышенного количества разжижающего ферментного препарата, не удается при гидромодулях 1 : 2,5 и 1 : 2,0 получать технологичные среды. Так, при увеличении количества Термамила БС в 1,5; 2,0; 3,0 раза энергия деструкции крахмала снижается лишь на 5,0,15,0 и 20,0 % соответственно.

Поэтому следующим этапом работы являлась разработка мультэнзимных композиций при получении концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя.

Разработка мультэнзимных композиций

Для решения проблем, связанных с вязкостью сред при получении концентрированного сусла специалисты используют различные ферментные препараты, обладающие целлюлазной, ксиланазной, р-глюканазной и другими активностями. При этом для выбора наилучшего препарата необходимо учитывать его субстратную специфичность. Для производства концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя такой подбор ранее пе осуществлялся.

На первом этапе выбор мультэнзимной композиции (МЭК) осуществляли с применением Термамила БС и ферментных препаратов целлюлазного и гемицеллюлазного действия (Шеарзим 500 Ь, Вискоферм, Зимафилт Л-300, Брюзайм ВОР). Дополнительные ферментные препараты использовали в дозировке 0,2 ед р-ГкС/г условного крахмала сырья.

На рисунке 1 представлены данные по динамике изменения вязкости замесов, полученных из ИК-обработанного ячменя с применением ферментных препаратов целлюлазного и гемицеллюлазного комплекса. При составлении мультэнзимной композиции норма внесения Термамила 8С составляла 0,4 ед АС/г условного крахмала.

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Температура °С

-Термамил 8С (Контроль) Термамил ЭС+Шеарзим 500 Ь

-э- Термамил БС+Вискоферм Термамил БС+Зимафилт Л-300

Термамил БС+Брюзайм ВОР

Рисунок 1 - Динамика изменения вязкости замесов при использовании ферментных препаратов целлюлазного и гемицеллюлазного действия

Установлено, что использование МЭК, в состав которой, кроме Термамила БС, входят целлюлолитические ферментные препараты, уменьшает показатель Ртах в 1,57,0 раз. Также показано, что наибольшая эффективность по снижению вязкости замесов в ходе их ферментативной обработки выявлена при применении мультэнзимной композиции, состоящей из Термамила БС и Вискоферма (далее по тексту МЭК-1).

Исследование влияния нормы дозировки Вискоферма (от 0,05 до 0,50 ед Р-ГкС/г условного крахмала сырья) в МЭК-1 на параметры амилограмм показало, что технологачными являются среды, полученные с использованием МЭК-1, в состав которой входит Вискоферм в количестве 0,05-0,10 ед р-ГкС/г условного крахмала сырья.

Ранее проведенные исследования биохимических показателей качества ИК-обработанного зерна показали, что микронизация приводит к снижению растворимости белков сырья при одновременном повышении их ферментативной атакуемое™. Учитывая данный факт, в настоящей работе проведены исследования по созданию мультэнзимной композиции, в состав которой, кроме амилолитических ферментов разжижающего действия, входят активные протеазы. В качестве последних использовали Нейтразу 0,8 Ь, Алкалазу 2,4 Ь РО, Максазим №№ Б5+.

Графический материал рисунка 2 показывает, что реологические свойства обрабатываемых сред меняются в зависимости от применяемого препарата прогеолитического действия. К примеру, Ртах при использовании Алкалазы 2,4 Ь РО и Максазима ЫЫР ОЯ+ снижается в среднем на 40,0-70,0 %, а при использовании Нейтразы 0,8 Ь в 4,5 раза. Поэтому данный ферментный препарат рекомендован при разработке МЭК, в состав которой входят амилолитический препарат разжижающего действия и препарат, содержащий активную протеазу (далее по тексту МЭК-2).

-Термамил БС (Контроль) - Термамил БС+Алкалаза 2,4 Ь Ив

90 100 110 Температура 1, °С

Термамил БС+Нейтраза 0,8 Ь Термамил БС+Максазим NN1'

Рисунок 2 - Динамика изменения вязкости замесов при использовании ферментных препаратов протеолитического действия

Также как и при разработке МЭК-1, в МЭК-2 выявлено влияние норм дозировок Нейтразы 0,8 Ь на параметры амилограмм, на основании которых рекомендована норма дозировки - не менее 0,20 ед ПС/г условного крахмала сырья.

Изучение свойств образцов крахмала, полученных из исходного и [Необработанного ячменя

Для обоснования механизма действия разработанных мультэнзимных композиций в работе были проведены исследования по изучению свойств образцов крахмала из исходного и ИК-обработанного зерна, в том числе на стадии их ферментативной обработки Термамил ом БС (Контроль), МЭК-1 (Опыт I), МЭК-2 (Опыт II).

Полученные образцы крахмала были проанализированы по качественным характеристикам согласно ГОСТ 7698-93. Установлено (таблица 4), что данные показатели исследованных проб крахмала существенно отличаются. Так, крахмал, полученный из ИК-обработанного ячменя, содержит почти в 2,0 раза больше белка, чем крахмал из исходного зерна.

Таблица 4 - Характеристика показателей качества образцов крахмала, полученных из исходного и ИК-обработанного ячменя

Показатели Образцы крахмала

Исходный ячмень ИК-обработанный ячмень

Влажность, % 6,00 9,90

Зольность, % 0,25 0,26

Белок, % 0,36 0,65

Кислотность, см3 0,1 н NaOH 12,77 10,54

Также в работе приведены микрофотографические исследования выделенных образцов крахмала с использованием системы для микроскопии LEICA DMLM (рисунок 3). Графический материал дает возможность увидеть в крахмале, полученном из микронизированного ячменя, наличие белковых глобул, что согласуется с данными таблицы 4, и предположительно связано с денатурацией белков исходного сырья под действием ИК-обработки. Денатурированные белки более прочно связываются с крахмальными гранулами, и, именно это, является следствием изменения свойств образцов крахмала.

А Б

Рисунок 3 - Микрофотографии образцов крахмала: А - крахмал, полученный из исходного ячменя; Б - крахмал, полученный из ИК-обработанного ячменя

Отдельная серия экспериментов посвящена влиянию применяемых ферментных препаратов на динамику изменения количества крахмальных зерен в процессе ферментативного гидролиза, при котором теоретически мог происходить либо разрыв связей между слипшимися крахмальными зернами, что сказывалось на повышении их количества, либо ферментативное разрушение отдельных гранул (в этом случае процесс сопровождался снижением количества крахмальных зерен). В конкретных опытах, скорее всего, протекали оба процесса, и прибор фиксировал общий результат после

данного воздействия. В таблице 5 приведены данные по изменению количества крахмальных зерен в процессе ферментативной обработки.

Таблица 5 - Динамика изменения количества крахмальных зерен в процессе ферментативной обработки

Длительность обработки, мин Количество крахмальных зерен, % от исходного

Крахмал из исходного ячменя Крахмал из ИК-обраб. ячменя

Термамил 8С МЭК-1 МЭК-2 Термамил 8С МЭК-1 МЭК-2

0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

15 93,0 85,4 96,7 104,8 99,1 92,3

30 95,8 86,3 94,2 103,2 95,9 91,5

45 97,5 83,5 94,5 99,6 85,0 105,5

60 99,7 82,1 94,2 101,6 81,2 105,2

Установлено, что при применении МЭК-1, наблюдается закономерное снижение количества крахмальных зерен при увеличении длительности обработки. Данная закономерность выявлена как при использовании крахмала, выделенного из исходного ячменя, так и из микронизированного. Обработка образцов крахмала МЭК-2, в состав которой входит активная эндопротеаза, зависит от используемой пробы крахмала. Процесс ферментативного гидролиза пробы, полученной из ИК-обработанного ячменя, носит сложный характер. Первый этап обработки характеризуется снижением количества крахмальных зерен, а последующий - их повышением. Последнее может быть связано с разрушением агломератов, соединяющих отдельные крахмальные зерна.

Для подтверждения выдвинутого предположения приводятся фотографии, полученные после ферментативной обработки крахмала, выделенного из микронизированного ячменя, с использованием Термамила БС, МЭК-1 и МЭК-2 (рисунок 4).

Показано, что обработка крахмала ячменя Термамилом БС приводит к разрушению только единичных крахмальных гранул. Большая же их часть характеризуется целостностью (А). Применение МЭК-1 (Б), в состав которой входит Вискоферм, сопровождается разрушением крахмальных гранул и образованием трещин, однако, целостность внешней поверхности в большинстве зерен сохраняется. Использование МЭК-2 (В), содержащей активную протеазу, напротив, приводит к гидролизу веществ, входящих в состав поверхности крахмальной гранулы, а также частичному разрушению внутренней части крахмального зерна.

А Б В

Рисунок 4 - Микрофотографии крахмальных гранул, подвергнутых ферментативной обработке Термамилом БС (А), МЭК-1 (Б), МЭК-2 (В)

Сравнительная характеристика показателей качества сусла

Характер и глубина процессов, происходящих на стадии получения осахаренного сусла, зависят от способов и режимов переработки сырья, а также его технологических свойств. При решении вопросов получения концентрированного сусла из ИК-обрабоганного ячменя необходимо было выявить наиболее проблемные с позиции вязкости этапы водно-тепловой и ферментативной обработки.

Сначала были проведены исследования при гидромодуле 1 : 3,5 для выявления значения, соответствующего времени истечения пробы из исходного зерна, которое далее в работе принималось за предельно допустимое. Результаты показали, что максимальная вязкость в процессе получения разваренной массы наблюдается при повышении температуры обработки до I = 65-70 °С. Данное значение для исходного зерна составляло порядка 10 секунд, а для ИК-обработанного возрастало до 25 секунд.

Выбрав предельно допустимое значение времени истечения пробы (т = 10 секунд), были проведены эксперименты по влиянию ряда факторов в процессе получения разваренной массы, которую получали по двум вариантам: Вариант I - режим Регламент; Вариант II - вторая стадия обработки при температуре I = 65-70 °С снята. На данном этапе исследований гидромодуль соответствовал 1 : 2,5.

Первым варьируемым фактором являлась степень дробления ячменя. В таблице 6 представлены данные по динамике изменения вязкости в процессе получения разваренной массы, полученной по Варианту I. Установлено, что время истечения пробы при производстве концентрированного сусла по сравнению с неконцентрированным, существенно увеличивается: для замесов, полученных из исходного ячменя, с 10 секунд до 230-240 секунд, а для образцов, полученных из микропизированного ячменя, среды являются полностью нетехнологичными.

Аналогичные эксперименты были проведены при получении разваренной массы по Варианту II. Показано, что при дозировке Термамила БС 0,4 ед АС/г условного крахмала сырья даже в Варианте II абсолютное значение времени истечения пробы выше допустимого (т = 10 секунд).

Таблица 6 - Динамика изменения вязкости в процессе получения разваренной массы из исходного и ИК-обработанного ячменя в зависимости от степени дробления

Стадия отбора пробы Время истечения пробы, с

Проход через сито диаметром, %

t,°C т, ч d = 1,0 мм, 80% d= 1,0 мм, 100% d = 0,8 мм, 100 % d = 0,56 мм, 100 %

Исх. ИК Исх. ИК Исх. Ж Исх. ИК

45-50 0,5 6 57 25 121 65 н/т 58 н/т

65-70 0,5 236 н/т 240 н/т 230 н/т 245 н/т

65-70 1,0 197 н/т 204 н/т 207 н/т 214 н/т

65-70 1,5 180 н/т 160 н/т 110 н/т 115 н/т

95-98 0,5 60 160 31 230 29 270 20 230

95-98 1,0 60 180 31 200 28 130 21 90

95-98 1,5 62 125 33 180 30 128 22 95

Следующий этап исследований по получению концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя проводили на помоле, характеризующемся 100 %-ным проходом через сито диаметром d = 0,56 мм с использованием в контроле ферментного препарата Термамил SC, в опытах - МЭК-1 и МЭК-2, причем норма внесения Термамила SC во всех вариантах составляла 0,4 ед АС/г условного крахмала сырья. Установлено, что выбранные па основании изучения динамики изменения вязкости замесов мультэнзимиые композиции, позволили достичь показателя времени истечения пробы на уровне т = 3-7 секунд в зависимости от варианта получения.

Однако, кроме вязкости, процесс должен характеризоваться и показателями качества получаемых продуктов. Анализ данных по содержанию сухих веществ в разваренной массе показал, что динамика изменения данного показателя зависит от варианта получения сусла и степени дробления сырья, однако конечное содержание C.B. в ней одинаково, а поэтому с экономической точки зрения нецелесообразно получать более мелкий помол, чем принят в отрасли. Применение мультэнзимных композиций в целом увеличивает содержание сухих веществ в разваренной массе на 0,4-3,2 %.

В таблице 7 приведены данные по влиянию варианта получения разваренной массы и применяемых ферментных препаратов на качественные характеристики образцов сусла. Установлено, что содержание сухих и редуцирующих веществ (PB) практически не зависит от температурно-временных режимов обработки замеса. Вместе с тем,

содержание общих редуцирующих веществ (ОРВ) при получении разваренной массы контрольных и опытных образцов по Варианту I выше на 1,4-2,7 %, чем по Варианту II. Данный факт связан с тем, что наибольшее влияние на процесс накопления ОРВ в сусле оказывает Термамил ЯС, оптимальные условия действия которого, ближе к Варианту I.

Таблица 7 - Сравнительная характеристика показателей качества концентрированного сусла

Показатели сусла Вариант I Вариант II

Контроль МЭК-1 МЭК-2 Контроль МЭК-1 МЭК-2

Массовая доля, %:

-C.B. 20,80 21,20 21,20 20,80 21,00 20,60

-ОРВ 14,76 16,84 16,34 13,33 14,85 13,57

-PB 5,40 10,34 10,1 5,50 8,27 10,0

- аминный азот 0,03 0,03 0,04 0,03 0,03 0,05

Кислотность, град 0,28 0,28 0,32 0,25 0,27 0,35

рн 5,79 5,75 5,68 5,76 5,73 5,67

Б качестве второго фактора, который мог оказать влияние на качественные характеристики сусла, в работе исследована интенсивность механического воздействия на обрабатываемое сырье. Условно приняты три варианта: неинтенсивное перемешивание иа всех стадиях получения (Вариант А), интенсивное перемешивание (Вариант Б) и без перемешивания на стадии при температуре I = 45-50 °С, с дальнейшим интенсивным перемешиванием на всех остальных стадиях (Вариант В). Цель последнего эксперимента - выявить прочность соединения определенных ферментов с субстратом и скорость образования фермент-субстратного комплекса. Выполненные исследования показали, что более интенсивное перемешивание среды на этапах водно-тепловой и ферментативной обработки замеса позитивно влияет на процесс получения концентрированного сусла. Вместе с тем, при применении МЭК-1, максимальное содержание ОРВ в сусле обнаружено в Варианте В. При использовании МЭК-2, данный вариант практически не оказывает влияния на качественные характеристики сусла.

Третьим фактором, который мог оказать влияние на характеристики концентрированного сусла, были нормы дозировок Вискоферма и Нейтразы 0,8 Ь в МЭК, которые варьировали в пределах 0,1-0,4 ед ЦС (ПС)/г условного крахмала сырья. Предварительно рекомендована норма внесения Вискоферма и Нейтразы 0,8 Ь в МЭК-1 и МЭК-2 - 0,2 ед ЦС (ПС)/г условного крахмала сырья соответственно. При данной дозировке были получены опытные образцы сусла, которые исследованы по содержанию отдельных Сахаров (таблица 8).

Образцы сусла Массовая доля Сахаров, %

фруктоза глюкоза сахароза мальтоза мальтотриоза

МЭК-1 0,37 5,88 0,24 3,93 3,55

МЭК-2 0,05 7,40 0,19 4,36 0,15

Установлено, что суммарное содержание moho-, ди- и трисахаридов для образца сусла, полученного с использованием МЭК-1, составляет 13,97 %, МЭК-2 - 12,15 %. В то же время в последнем содержится больше глюкозы в среднем на 25,0 %, мальтозы -на 10,0 % и меньше более чем в 20 раз мальтотриозы. Можно предположить, что установленный факт связан, во-первых, с повышением ферментативной атакуемое™ крахмала сырья в результате высвобождения крахмальной гранулы из белковой оболочки под действием Нейтразы 0,8 L; во-вторых, с гидролизом р-глюкана и других некрахмальных полисахаридов ячменя при воздействии комплекса ферментов, входящих в состав Вискоферма. Сделанное предположение согласуется и с данными по определению Р-глюкана. Его значение для проб, полученных с использованием МЭК-1 и МЭК-2, составляет соответственно 0,31 % и 0,51 %.

Оптимизация процесса получения концентрированного сусла Для выявления оптимальных параметров процесса получения концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя, экспериментальные данные были математически обработаны с использованием метода латинских прямоугольников. При этом в качестве варьируемых факторов использовали гидромодуль и норму дозировки Вискоферма/Нейтразы 0,8 L в МЭК. Установлено, что оптимальными значениями являются: гидромодуль - 1 : 2,5; норма дозировки Вискоферма в МЭК-1 - 0,2 ед ЦС/г условного крахмала, Нейтразы 0,8 L в МЭК-2 - 0,2 ед ПС/г условного крахмала сырья.

2.2.4 Изучение процесса сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя

Известно, что процесс сбраживания зернового сусла зависит от целого ряда факторов, в том числе и от его состава. Последний в значительной мере определяется степенью гидролиза крахмала и белков сырья, составом получаемых продуктов. Влияние углеводного состава сусла на развитие спиртовых дрожжей С целью прогнозирования влияния углеводного состава сусла на развитие спиртовых дрожжей были проведены эксперименты с использованием модельных сред, ингредиентами которых являлись солодовое сусло и приготовленные 30 %-ные растворы глюкозы и растворимого крахмала. Были получены образцы сред I-VI, содержащие соответственно от 19,0 % до 5,5 % РВ. Установлено, что с увеличением концентрации сахара в среде процесс размножения дрожжей S. cerevisiae расы XII идет хуже (таблица 9). Аналогичные эксперименты были выполнены и с использованием

сухих спиртовых дрожжей Ethanol Red. По данным производителя эти дрожжи рекомендуются к сбраживанию концентрированного сусла. Выявлено, что лучшими средами для их размножения являются образцы III и IV, в которых массовая доля Сахаров составляет 13,6; 10,9 %, то есть превышает уровень в неконцентрированном сусле. Однако, большее содержание осмотически активных соединений (образцы сред I, И) негативно влияет на процесс размножения данной расы.

Таблица 9 - Влияние углеводного состава модельных сред на размножение дрожжей S. cerevisiae расы XII

Образец среды Выделение С02, г/см3 Д С.В. в среде, % к исходному Кол-во клеток, млнУсм3 Содержа! ше клеток, %

мертв. с глик. почк.

I 2,83 4,7 69,5 3,0 28,3 50,4

II 2,98 4,8 75,0 1,6 38,8 44,0

III 2,99 4,9 76,0 - 34,7 43,8

IV 3,38 5,4 80,5 - 41,4 40,4

V 3,46 5,5 88,5 - 53,5 32,2

VI 3,42 5,5 91,5 - 58,2 31,9

Для выявления различий в характере развития дрожжей расы XII и Ethanol Red была снята динамика накопления дрожжевой биомассы с использованием трех сред: Вариант I (максимальное количество сахара - 19,0 %), Вариант II (на уровне 12,0 % сахара), Вариант III (минимальное количество сахара - 5,5 %). Показано (рисунок 5), что размножение дрожжей зависит как от их вида, так и от углеводного состава используемой среды. Установлено, что дрожжи расы Ethanol Red развиваются интенсивнее дрожжей расы XII на средах с повышенным содержанием Сахаров.

♦ раса XII

2 4 6 8 10 12 Время размножения, ч

Ethanol Red

2 4 6 8 10 12 Время размножения, ч i

8 10 12

Время размножения, ч ♦ раса XII

■ t'ihsmnl Ri>H . . .

♦ pacaXir ■ Ethanol Red j

Рисунок 5 - Динамика накопления дрожжевой биомассы в зависимости от вида

дрожжей

Факторы, определяющие процесс сбраживания концентрированного сусла

Настоящий раздел работы выполнен с использованием дрожжей расы Ethanol Red, при норме дозировки Конверзима АМГ-300 7,5; 10,0; 15,0 ед ГлС/г условного крахмала сырья и изменении стадии его внесения: 1. полностью на осахаривание; 2. полностью на сбраживание; 3. дробное внесение. На данном этапе в осахаренное сусло вносили 15 млн. клеток/см3 сусла.

По результатам динамики выделения С02 при сбраживании образцов концентрированного сусла установлено, что оптимальная норма дозировки осахаривающего ферменгного препарата для всех вариантов составляет 10 ед ГлС/г условного крахмала. Для образца сусла, полученного с использованием МЭК-1, лучшим является дробное внесение Конверзима АМГ-300 (25 % глюкоамилазы на осахаривание и 75 % глюкоамилазы на брожение), а для пробы, полученной с применением МЭК-2 -полностью в осахариватель.

Также в качестве фактора, влияющего на процесс сбраживания, в работе исследовали норму внесения засевных дрожжей, которую варьировали от 10 до 25 млн. клеток/см3 сусла. Выполненные эксперименты показали, что для сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя оптимальное количество дрожжевых клеток составляет 15-20 млн. клеток/см3 сусла. Большая норма внесения дрожжей, хотя и интенсифицирует процесс сбраживания на первых этапах, далее сопровождается снижением количества С02 в конце брожения.

На завершающем этапе работы были получены и проанализированы образцы зрелой бражки. Для этого предварительно были приготовлены четыре пробы сусла:

Контроль I (К I) - неконцентрированное сусло из исходного ячменя по режиму Регламента с внесением 0,2 ед АС и 7,0 ед ГлС/г условного крахмала;

Контроль II (К II) - аналогично КI из ИК-обработанного ячменя;

Опыт Г (О I) - концентрированное сусло из ИК-обработанного ячменя по режиму Регламента с использованием МЭК-1 (Термамил SC - 0,4 ед АС/г условного крахмала + Вискоферм - 0,2 ед ЦС/г условного крахмала) и дробным внесением Конверзима АМГ-300 в количестве 10,0 ед ГлС/г условного крахмала;

Опыт II (О II) - концентрированное сусло из ИК-обработанного ячменя, по режиму Регламента с использованием МЭК-2 (Термамил SC - 0,4 ед АС/г условного крахмала + Нейтраза 0,8 L - 0,2 ед ПС/г условного крахмала) и внесением Коиверзима АМГ-300, в количестве 10,0 ед ГлС/г условного крахмала в осахариватель.

В полученные образцы сусла вносили сухие спиртовые дрожжи Ethanol Red в количестве 10,0 млн. клеток/см3 сусла для образцов К I и К II; 20,0 млн. клеток/см3 сусла - для О I и О II. Сбраживание осуществляли в течение 60, 66 и 72 часов.

Данные таблицы 10 показывают, что крепость бражного дистиллята при сбраживании образцов концентрированного сусла возрастает в среднем на 1,5-2,0 % об. по сравнению с контрольными вариантами. Применение МЭК-2 позволяет повысить крепость на 0,2-0,3 % об. против проб, полученных с использованием МЭК-1. Кроме того, в данном варианте сокращается длительность брожения до 66 часов. Расчет выхода спирта выявил, что разработанная технология этанола из ИК-обработанного ячменя позволяет достичь, а в лучшем варианте превысить уровень данного показателя по сравнению с традиционной технологией получения неконцентрированного сусла.

Таблица 10 - Динамика накопления этанола при сбраживании образцов сусла

Образцы Крепость дистиллята, % об. Выход спирта, дал/т усл. крахмала

Время сбраживания, час

60 66 72 60 66 72

К1 7,18 7,49 7,55 60,1 62,7 63,2

КII 7,21 7,47 7,58 60,3 62,5 63,4

01 8,70 9,15 9,68 56,6 59,5 63,0

ОН 9,21 9,77 9,78 59,9 63,6 63,6

При изучении процесса брожения, кроме крепости дистиллята, необходимо учитывать накопление в бражке вредных летучих примесей. Ранее показано, что содержание спирта не всегда коррелирует с накоплением вредных летучих примесей в бражке. Выявлено (таблица 11), что не существует значительных отличий в суммарном количестве примесей образцов бражки, полученных из исходного и ИК-обработанного ячменя, в том числе при сбраживании концентрированного сусла. Вместе с тем, следует отметить их перераспределение по группам для различных проб бражки. К примеру, при анализе содержания эфиров в образцах бражки можно отметить, во-первых, что ИК-обработка ячменя повышает значение данных примесей в зрелой бражке в среднем на 10,0-15,0 %. Во-вторых, сбраживание концентрированного сусла также сопровождается большим накоплением в бражке эфиров по сравнению с неконцентрированным.

Выводы

1. Установлено влияние режимных параметров ИК-обработки зерна на физические, структурно-механические и биохимические свойства ячменя. Определены допустимые температуры его микронизации в зависимости от исходной влажности зерна.

2. Для переработки микронизированного ячменя рекомендован ферментный препарат разжижающего действия Термамил БС с термостабильной а-амилазой. Установлено, что он в отличие от других максимально снижает вязкость сред независимо от используемой пробы до определенного значения (0,62-0,65 Н).

Таблица 11 - Сравнительный анализ содержания вредных летучих примесей в образцах бражки

Основные примеси, мг/дм3 безв.сп. Образцы

Время сбраживания, час

60 66 72

К1 КII 01 ОН К1 К II 01 ОН К1 К II 01 011

Ацетальдегид 1449,9 1087,3 1344,7 1677,4 1504,8 1064,4 1430,1 2532,5 1706,6 1146,1 1774,9 2908,5

Этилформиат 15,2 17,2 12,9 16,0 11,6 18,8 13,8 9,7 12,5 23,6 12,1 52,5

Этилацетаг 143,5 157,4 171,1 161,3 132,5 154,1 170,8 173,2 119,8 131,8 162,3 152,5

Метанол, % об. 0,0033 0,0029 0,0034 0,0035 0,0032 0,0028 0,0035 0,0040 0,0031 0,0035 0,0038 0,0045

1-пропанол 254,1 186,0 195,6 397,9 271,1 182,1 191,9 378,8 269,5 186,2 194,8 359,5

Изобутанол 1180,9 1058,7 990,2 1247,3 1144,6 1050,4 1023,5 1201,3 1122,8 1031,5 995,7 1089,3

Изобутилацетат 1,6 1,9 2,7 10,8 0,6 1Д 3,8 9,5 0,9 0,7 3,1 8,6

1-бутанол 6,8 7,4 7,8 7,9 6,5 7,5 8,4 7,9 6,4 7,2 8,5 7,7

Изоамилол 3909,6 3697,9 3317,4 3282,5 3818,8 3647,9 3445,7 3303,8 3706,1 3445,6 3476,4 3162,2

Фенилэтил ацетат 5,1 6,4 8,4 9,0 4,5 6,9 10,4 9,3 5,4 6,2 9,4 10,9

Фенилалкоголь 3677,1 3476,4 3239,6 1709,7 3177,7 4159,7 3134,3 2056,3 3398,2 4025,8 3344,2 1841,0

Суммарное кол-во примесей 10643,8 9696,6 9290,4 8519,8 10772,7 10292,9 9432,7 9682,3 10348,2 10004,7 9981,4 9592,7

3. Разработаны две мультэнзимные композиции для получения концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя: МЭК-1, состоящая из Термамила SC и Вискоферма; МЭК-2, в состав которой входят Термамил SC и Нейтраза 0,8 L.

4. На основе изучения свойств образцов крахмала, выделенных из исходного и ИК-обработанного ячменя, с использованием системы для микроскопии и анализа LEICA DMLM обоснованы отличия в характере деструкции крахмала сырья иод действием различных ферментных препаратов.

5. Определены оптимальные параметры получения концентрированного сусла из микронизированного ячменя: гидромодуль - 1 : 2.5, степень дробления - 80 %-ный проход через сито диаметром d = 1,0 мм, дозировки ферментных препаратов амилолитического (0,4 ед АС/г условного крахмала), целлюлолитического (0,2 ед ЦС/г условного крахмала) или протеолитического (0,2 ед ПС/ г условного крахмала) действия.

6. Изучено влияние углеводного состава сусла с использованием модельных сред на развитие спиртовых дрожжей S. cerevisiae расы XII и сухих спиртовых дрожжей Ethanol Red. Показано, что процесс культивирования дрожжей и эффективность сбраживания ими сусла зависят не только от его концентрации, но и от углеводного состава (рекомендованы среды с содержанием РВ не более 11,0-14,0 %).

7. Определено влияние различных факторов (норма дозировки осахаривающего ферментного препарата, стадия его внесения и норма задачи сухих спиртовых дрожжей Ethanol Red) на процесс сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя. Предложены: норма дозировки осахаривающего препарата - 10 ед ГлС/г условного крахмала; норма внесения засевных дрожжей - 15-20 млн. клеток/см3 сусла. Лучшим вариантом для образца сусла, полученного с использованием МЭК-1, является дробное внесение Конверзима АМГ-300, с применением МЭК-2 - полностью в осахариватель.

8. Установлено, что процесс сбраживания концентрированного сусла, полученного из микронизированного ячменя, характеризуется накоплением большего количества этилового спирта в среднем на 1,5-2,0 % об. по сравнению с контрольными пробами при примерно равном накоплении общего количества вредных летучих примесей (в среднем 9500-10000 мг/дм3 безводного спирта) с их перераспределением по основным группам: большим накоплением эфиров и снижением высших спиртов в опытных образцах по сравнению с контрольными.

9. Разработана технология этанола из ИК-обработанного ячменя на основе получения и сбраживания концентрированного сусла, защищенная патентом РФ.

10. Осуществлены производственные испытания новой технологии в условиях ГУП Московский опытный завод РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ. Условно-годовая экономия от снижения себестоимости продукции для завода мощностью 3000 дал/сут составила 8,29 млн. руб.

Список работ, опубликованных по результатам диссертации

1. Сумина, Л.И. Исследование ферментативной атакуемости крахмала ячменя, подвергнутого ИК-нагреву [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова // Сборник материалов студенческой научной конференции «НИРС-2006» под ред. О.Б.Фоменко. -М.: Издат. комплекс МГУПП, 2006. - С. 7-11

2. Сумина, Л.И. Влияние режимов ИК-обработки ячменя на его структурно-механические характеристики [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова, В.Я. Черных // Сборник докладов IV международной конференции-выставки «Высокоэффективные пищевые технологии, методы и средства для их реализации». - Ч.Ш. - М.: Издат. комплекс МГУПП, 2006. - С. 28-30

3. Лебедева, М.Ю. Подбор ферментного препарата разжижающего действия для получения сусла из ИК-обработанного зерна ячменя [Текст] / М.Ю. Лебедева, Л.И. Сумина // Сборник материалов студенческой научной конференции «НИРС-2007» под ред. Л.А.Крыловой. - М.: Издат. комплекс МГУПП, 2007. - С. 3-7

4. Крикунова, Л.Н. К вопросу переработки ячменя в спиртовом производстве [Текст] / Л.Н. Крикунова, Л.И. Сумина, Г.П. Карпиленко // Сборник материалов V юбилейной школы-конференции с международным участием «Высокоэффективные пищевые технологии, методы и средства для их реализации». - М.: Издат. комплекс МГУПП, 2007.-С. 192-195

5. Крикунова, Л.Н. Способ производства этилового спирта [Текст] / Л.Н. Крикунова, Т.В. Андриенко, Л.И. Сумина // Патент РФ № 2301261. - 20.06.2007. - Бюл. № 17

6. Сумина, Л.И. Исследование процесса получения сусла из ИК-обработанного зерна ячменя [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова // Производство спирта и ликероводочных изделий. - 2007. - № 4. - С. 18-21

7. Сумина, Л.И. Изучение реологических характеристик при получении концентрированного сусла из ячменя [Текст] / Л.И. Сумина // Производство спирта и ликероводочных изделий. - 2008. - № 3. - С. 33-35

8. Сумина, Л.И. Влияние режимов ИК-нагрева ячменя на его технологические свойства [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова, Г.П. Карпиленко // Известия ВУЗов. Пищевая технология. - 2008. - № 4. - С. 38-41

9. Костенко, В.Г. Влияние свойств ячменного крахмала на реологическое поведение замесов [Текст] / В.Г. Костенко, Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова // Производство спирта и ликероводочных изделий. - 2008. - № 4. - С. 10-13

10. Сумина, Л.И. Влияние степени дробления сырья на получение концентрированного сусла из ячменя [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова // Актуальные проблемы развития технологии производства продуктов питания. Материалы научно-практической конференции, посвященной 15-летию

технологического факультета воронежского ГАУ им. К.Д. Глинки. - Воронеж: изд-во «Истоки», 2008.-С. 195-198

11. Сумина, Л.И. Перспективный метод изучения свойств ячменного крахмала [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова, В.Г. Костенко // Аналитические методы измерений и приборы в пищевой промышленности. Экспертиза, оценка качества, подлинности и безопасности пищевых продуктов. Сборник материалов VI Международной научно-практической конференции. Отв. ред. С.А.Хуршудян. - М.: Издат. комплекс МГУПП, 2008. - С. 59-65

12. Сумина, Л.И. Факторы, определяющие процесс получения концентрированного сусла из ячменя [Текст] / Л.И. Сумина // Производство спирта и ликероводочных изделий. - 2009. - № 1. - С. 29-31

13. Крикунова, Л.Н. Технология этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя. Часть I. Подбор мультэнзимной композиции [Текст] / Л.Н. Крикунова, Л.И. Сумина // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2009. - № 2. - С. 51-54

14. Крикунова, Л.Н. Технология этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя. Часть И. Оптимизация процесса получения сусла [Текст] / Л.Н. Крикунова, Л.И. Сумина // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2009. - № 4. - С. 49-54

15. Sumina, L.I. Some Aspects of Barley Wort Production in the Distilling Industry [Text]/ L.I. Sumina, L.N. Krikunova, F.-J. Methner, T. Kunz // Materialien zum wissenschaftlichen Seminar der Stipendiaten der Programme "Michail Lomonosov II" und "Immanuil Kant II" 2008/2009. - Moskau, 24-25 April 2009. - S. 224-227

16. Сумина, Л.И. Влияние углеводного состава сусла на развитие спиртовых дрожжей [Текст] / Л.И. Сумина, Л.Н. Крикунова // Производство спирта и ликероводочных изделий. - 2009. - № 3. - С. 10-11

17. Крикунова, Л.Н. Технология этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя. Часть III. Изучение процесса сбраживания сусла [Текст] / Л.Н. Крикунова, Л.И. Сумина // Хранение и переработка сельхозсырья. - 2009. - № 9. - С. 42-45

Подписано в печать 9.10.09. Формат 60x90 1/16. Усл. печ. л. 1,2. Тираж 100 экз. Заказ 167.

125080, Москва, Волоколамское ш., 11 Издательский комплекс МГУПП

Введение.

1 Обзор литературы.

1.1 Характеристика основного сырья спиртового производства.

1.1.1 Агропромышленные преимущества производства ячменя.

1.1.2 Биохимический состав ячменя.

1.1.3 Структурно-механические свойства ячменя.

1.2 Характеристика ферментных препаратов, используемых в производстве этанола из зерна.

1.3 Теоретические основы ферментативного гидролиза полисахаридов зернового сырья.

1.3.1 Гидролиз крахмала зерна под действием амилолитических ферментов.

1.3.2 Гидролиз некрахмальных полисахаридов зерна.

1.3.3 Гидролиз белковых веществ зерна под действием протеолитических ферментов.

1.4 Целенаправленное изменение исходных технологических свойств зерна с использованием метода ИК-нагрева.

1.5 Переработка зерна с получением концентрированного сусла.

1.5.1 Экономические и экологические преимущества.

1.5.2 Проблемы при получении и сбраживании концентрированного сусла.

Актуальность темы

В настоящее время спиртовая отрасль характеризуется низкой рентабельностью производства и сильной зависимостью от сырьевой базы. В себестоимости спирта основные затраты приходятся на сырье и достигают 60,070,0 % от общих. Одним из способов повышения эффективности спиртового производства является применение более дешевых видов сырья, к которым из традиционных зерновых культур, относится ячмень. Однако в технологии этанола переработка пленчатых культур сопряжена с определенными трудностями, связанными в основном со структурными особенностями данного вида сырья. При измельчении ячменя пленки, составляющие значительный процент от массы зерновки, дробятся хуже, что является причиной существенного повышения энергозатрат при получении помола требуемого состава либо недостаточной подготовленностью сырья в ходе водно-тепловой обработки. Поэтому переработка пленчатых культур на спиртовых предприятиях проводится совместно с голозерными (пшеницей или рожью).

Для создания технологии, позволяющей перерабатывать ячмень в качестве единственного вида сырья, необходимо целенаправленно изменить его структурно-механические свойства. В настоящее время к одному из перспективных способов, приводящих к требуемому результату, можно отнести ИК-обработку зерна. Ранее данный способ уже применялся при создании новых технологий этанола из зерна пшеницы и ржи. При переработке ячменя метод микронизации предлагается использовать впервые.

Повысить эффективность спиртового производства за счет увеличения производительности предприятий на существующем оборудовании возможно и развивая такое приоритетное направление отрасли, как создание технологий, основанных на получении и сбраживании концентрированных сред.

Данные технологии позволяют также решать экологические проблемы отрасли, связанные с необходимостью полной утилизации основного техногенного отхода - послеспиртовой барды, объем которой составляет 0,10-0,12 м на 1 дал спирта.

Однако, имея несомненные преимущества, при их внедрении возникают трудности, связанные в первую очередь с технологичностью сред, определяемые вязкостью замеса, разваренной массы и сусла. Известно, что процессы, протекающие при водно-тепловой и ферментативной обработке, зависят от свойств перерабатываемого <зерна. Под действием' микронизации данные свойства изменяются, что может влиять на процесс получения концентрированного сусла, в том числе и из ИК-обработанного ячменя.

Традиционно переработка сырья при пониженных гидромодулях предусматривает применение дополнительных ферментных препаратов целлюлазного и гемицеллюлазного действия, позволяющих решаты проблемы получения технологичных сред, и, кроме того, более рационально использовать высокомолекулярные полимеры зернового сырья, обеспечивать высокую степень биоконверсии углеводов в этанол, в целому способствуя^ улучшению технологических показателей брожениями повышению выхода спирта. При этом эффективность, ведения процесса, научно-обоснованный» выбор основных и дополнительных ферментных препаратов зависят от их субстратной специфичности.

Учитывая все вышеперечисленное, исследования по разработке научно-практических основ создания новой технологии этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя, несомненно, актуальны и перспективны.

Цель и задачи исследований

Целью настоящей работы является разработка технологии этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя.

В соответствии с указанной целью были поставлены следующие задачи: провести комплексные исследования по изучению влияния режимных параметров?, микронизации зерна на физические, структурно-механнческие и биохимические характеристики ячменя, в результате которых рекомендовать температуры его ИК-нагрева;: ■

У на основе изучения, вязкостных свойств; перерабатываемых сред обосновать.выборгферментного'препарата разжижающего действия; определить взаимосвязь между параметрами водно-тепловой и ферментативной . обработки исходного и микронизированного ячменя и реологическими и качественными характеристиками полупродуктов спиртового производства;. ' разработать мультэнзимные композиции для получения высокоэкстрактивных сред из ИК-обработанного ячменя;: ■ обосновать характер деструкции крахмала сырья под действием амилолитических, целлюлолитических и протеолитичсеких ферментных препаратов, входящих в состав мультэнзимных композиций, па основе изучения свойств образцов крахмала, выделенных из исходного и микронизированного ячменя; ; . ■ ■ ■ ' ■ ■• оптимизировать процесс получения концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя; исследовать, влияние углеводного состава сусла на развитие спиртовых дрожжей;. , определить факторы, . влияющие на процесс сбраживания концентрированного сусла из РЖ-обработанного ячменя;\провести сравнительный анализ образцов зрелой бражки контрольных и опытных вариантов на содержание этилового спирта и вредных летучих примесей; разработать аппаратурно-технологическую схему производства этанола на основе получения и сбраживания концентрированного; сусла из ИК-обработанного ячменя.

Научная новизна

В результате выполненных комплексных исследований по изучению технологических свойств сырья выявлены отличия в характере процессов, протекающих при ИК-обработке ячменя, в сравнении с пшеницей и рожью.

На основании изучения динамики изменения реологических характеристик перерабатываемых сред научно обоснованы различия в действии ферментных препаратов с термостабильной а-амилазой.

Разработаны новые мультэнзимные композиции (МЭК-1 и МЭК-2) для решения проблемы снижения вязкости в процессе получения концентрированного сусла из микронизированного ячменя. Впервые в качестве альтернативы ферментам целлюлолитического действия, традиционно использующимся для этой цели, предложено применение ферментных препаратов с активной эндопротеазой.

Анализ образцов крахмала, выделенных из исходного и ИК-обработанного ячменя, с применением системы для микроскопии и анализа LEICA DMLM позволил научно обосновать механизм действия на субстрат мультэнзимных композиций разного состава.

Впервые выявлена взаимосвязь между содержанием отдельных Сахаров, ß-глюкана в образцах осахаренного сусла, полученных из исходного и микронизированного ячменя, и применяемыми на стадии водно-тепловой обработки ферментными препаратами (разжижающего действия, мультэнзимных композициями).

На основании модельных опытов по сбраживанию сред различного углеводного состава научно обоснованы выбор расы спиртовых дрожжей, а также стадии и нормы внесения осахаривающего ферментного препарата при получении концентрированного сусла.

Выявлена корреляционная зависимость между режимами ИК-нагрева ячменя, параметрами водно-тепловой и ферментативной обработки, составом мультэнзимных композиций, условиями сбраживания и показателями качества сусла, бражки, в том числе по содержанию вредных летучих примесей в последней.

Практическая значимость

Экономически обоснована перспективность включения в технологическую схему производства этанола из ячменя аппаратов по ИК-обработке сырья, позволяющих, в зависимости от режимных параметров процесса, целенаправленно изменять технологические свойства зерна: снижать прочностные свойства ячменя, и, соответственно, получать мелкие и равномерные помолы из зерна, при снижении энергозатрат на 30,035,0 % против контроля; повышать степень клейстеризации и ферментативную атакуемость крахмала зерна за счет деструкции полисахаридов сырья.

Разработана новая технология этанола на основе получения и сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя, позволяющая при использовании ячменя в качестве единственного более дешевого вида сырья получать с применением предложенных МЭК технологичные с позиции вязкости среды и бражку с повышенной крепостью^ (в среднем на 1,5-2,0 % об.) без превышения содержания в ней вредных летучих примесей по сравнению с контролем.

Технические решения, положенные в основу разработанной технологии, защищены патентом РФ № 2301261.

Проведена опытно-промышленная апробация новой технологии этанола из ИК-обработанного ячменя в условиях ГУП Московский опытный завод РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ.

По результатам опытно-промышленных испытаний рассчитана условно-годовая экономия от снижения себестоимости продукции по разработанному варианту, которая для спиртового завода мощностью 3000 дал/сут составила 8,29 млн. руб.

1 Обзор литературы

7 Выводы

1. Установлено влияние режимных параметров ИК-обработки зерна на физические, структурно-механические и биохимические свойства ячменя. Определены допустимые температуры его микронизации в зависимости от исходной влажности зерна.

2. Для переработки микронизированного ячменя рекомендован ферментный препарат разжижающего действия Термамил SC с термостабильной а-амилазой. Установлено, что он в отличие от других максимально снижает вязкость сред независимо от используемой пробы до определенного значения (0,620,65 Н).

3. Разработаны две мультэнзимные композиции для получения концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя: МЭК-1, состоящая из Термамила SC и Вискоферма; МЭК-2, в состав которой входят Термамил SC и Нейтраза 0,8 L.

4. На основе изучения свойств образцов крахмала, выделенных из исходного и ИК-обработанного ячменя, с использованием системы для микроскопии и анализа LEICA DMLM обоснованы отличия в характере деструкции крахмала сырья под действием различных ферментных препаратов.

5. Определены оптимальные параметры получения концентрированного сусла из микронизированного ячменя: гидромодуль - 1 : 2,5, степень дробления — 80 %-ный проход через сито диаметром d = 1,0 мм, дозировки ферментных препаратов амилолитического (0,4 ед АС/г условного крахмала), целлюлолитического (0,2 ед ЦС/г условного крахмала) или протеолитического (0,2 ед ПС/ г условного крахмала) действия.

6. Изучено влияние углеводного состава сусла с использованием модельных сред на развитие спиртовых дрожжей S. cerevisiae расы XII и сухих спиртовых дрожжей Ethanol Red. Показано, что процесс культивирования дрожжей и эффективность сбраживания ими сусла зависят не только от его концентрации, но и от углеводного состава (рекомендованы среды с содержанием РВ не более 11,0-14,0 %).

7. Определено влияние различных факторов (норма дозировки оеахаривающего ферментного препарата, стадия его внесения и норма задачи сухих спиртовых дрожжей Ethanol Red) на процесс сбраживания концентрированного сусла из ИК-обработанного ячменя. Предложены: норма дозировки оеахаривающего препарата - 10 ед ГлС/г условного крахмала; норма внесения* засевных дрожжей — 15-20 млн. клеток/см3 сусла. Лучшим вариантом для образца сусла, полученного с использованием^ МЭК-1, является дробное внесение Конверзима АМГ-300, с применением МЭК-2 - полностью в осахариватель.

8. Установлено, что! процесс сбраживания концентрированного сусла, полученного из микронизированного ячменя, характеризуется накоплением большего количества этилового спирта в среднем на 1,5-2,0 % об. по сравнению с контрольными пробами при примерно равном накоплении общего количества вредных летучих примесей (в среднем 9500-10000 мг/дм3 безводного спирта) с их перераспределением по основным группам: большим накоплением эфиров и снижением высших спиртов в опытных образцах по сравнению с контрольными.

9. Разработана технология! этанола из ИК-обработанного ячменя на основе получения и сбраживания концентрированного сусла, защищенная патентом РФ.

10. Осуществлены производственные испытания новой технологии в условиях ГУП Московский опытный завод РОССЕЛЬХОЗАКАДЕМИИ. Условно-годовая экономия от снижения себестоимости продукции! для завода мощностью 3000 дал/сут составила 8,29 млн. руб.

1. Алабушев, A.B. Проблемы и перспективы зерновой отрасли России Текст. / A.B. Алабушев. Ростов-на-Дону, 2004. - 288 с.

2. Ананьев, Г.Б. Ферментные препараты в производстве спирта Текст. / Г.Б. Ананьев // Пиво и напитки. 2000. - № 2. - С. 56

3. Андреев, Н.Р. Основы производства нативных крахмалов Текст. / Н.Р. Андреев. М.: Пищепромиздат, 2001. - 289 с.

4. Андреев, Н.Р. Структура, химический состав и технологические признаки основных видов крахмалсодержащего сырья Текст. / Н.Р. Андреев, В.Г. Карпов // Хранение и переработка сельхозсырья. 1999. - № 7. - С. 31-33

5. Андреев, Н.Р. Исследование процесса замачивания зерна ячменя для разрушения его структуры при производстве крахмала Текст. / Н.Р. Андреев, Н.И. Филиппова // Хранение и переработка сельхозсырья. 1997. - № 8. - С. 2425

6. Андреев, Н.Р. Термодинамические и структурные свойства зерновых крахмалов, выделенных из различных сортов пшеницы, ржи и ячменя Текст. / Н.Р. Андреев, В.П. Юрьев // Хранение и переработка сельхозсырья. 1999. - № 11.-С.7-10

7. Андриенко, Т.В. Получение осахаренного сусла из ИК-обработанного зерна ржи Текст. / Т.В. Андриенко, В.А. Поляков, JI.H. Крикунова // Хранение и переработка сельхозсырья. 2007. - № 10. - С. 48-51

8. Андриенко, Т.В. Разработка комплексной технологии получения этилового спирта и сухого кормопродукта повышенной усвояемости из ИК-обработанного зерна ржи Текст.: дис. . канд. техн. наук: 05.18.07 / Т.В. Андриенко. Москва, 2008. - 136 с.

9. Антипов, . О.Т. Послеспиртовая зерновая барда: . Технология , переработки Текст. / G.T. Антипов, A.B. Журавлев // Производство? спирта"! и. ликероводочных изделий; 2005. -№ 4. - С. 9-11

10. Артюхов, В.Г. Влияние летучих примесей на качество пищевого спирта Текст.?/ В.Г. Артюхов, H.A. Нагурная. М.: ЦНИИТЭИПищепром,.1983. -Вып. 7-28 с. ^

11. Афанасьев; В.А. Влияние инфракрасного нагрева на микроструктуру зерна ячменя Текст. / В.А. Афанасьев;, Г.А. Егоров // Труды ВНИИ комбикормовой промышленности.--Москва, 1983.- вып.22. С. 1-6

12. Афанасьев, H.A. Исследование тепловой; обработки ячменя с-применением ИК-нагрева при производстве комбикормов Тёкст.: автореф. дис. . канд; техн. наук: 05.18.02/В.А. Афанасьева Москва^, L979: ,-29?с:'

13. Ахназарова, G.JI. Оптимизация эксперимента в химии и химической: технологии Текст. / G.J1. Ахназарова; В!В! Кафаров; М:: Высшая;школа;, 19781 — 421*с:: .■ ■ ' . " ' ' " . '

14. Бирагова, Н.Ф. . Перспективные способы обработки зерна при производстве спирта Текст. / Н.Ф. Бирагова // Производство спирта и; ликероводочных изделий: 2003. - № 1. - С. 17 • ■' \ • .

15. Братский; Ф:Д1 Оценка?качества«сырьяи; комбикормов^Текст.j/ФЩ. Братский, А.Д. Пелевин. М.: Колос, 1983. -244 с.

16. Булгаков, Н.И. Биохимия солода и пива Текст. / Н.И. Булгаков. — М.: Пищевая промышлённость,Л965: —488;с:

17. Бутковский, В.А. Технология мукомольного, крупяного и комбикормового производства (с основами экологии) Текст. / В.А. Бутковский, E.Mi Мельников. -М:: Агропромиздат,. 1989: 464'с.

18. Быков, В.Г. Зерновой комплекс: России, в период рыночных преобразований в АПК Текст. / В.Г. Быков, А.К. Павлюченков // Хранение и переработка сельхозсырья. 2004. - № 5. - G. 7-10

19. Быков, В.Г. Зерновые ресурсы и рынок зерна в Российской Федерации Текст. / В.Г. Быков, А.К. Павлюченков // Хранение и переработка сельхозсырья. -2003. — № 9.-С. 22-25

20. Васильева, Н.Я. Опыт применения микробных ферментных препаратов на Мичуринском экспериментальном заводе Текст. / Н.Я. Васильева, О.П. Маслова, Н.В. Цурикова, Н.П. Кошарова // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2000. - № 1. - С. 24-25

21. Гинзбург A.C. Инфракрасная техника в пищевой промышленности Текст. / A.C. Гинзбург. -М.: Пищевая промышленность, 1966. 407 с.

22. Гинзбург, A.C. Влага в зерне Текст. / A.C. Гинзбург, В.П. Дубровский, Е.Д. Казаков, Г.С. Окунь, В.А. Резчиков. М.: Колос, 1969. - 222 с.

23. Гордеев, A.B. Россия зерновая держава Текст. / A.B. Гордеев, В.А. Бутковский - М.: Пищепромиздат, 2003. - 508 с.

24. Грачев, Ю.П. Математические методы планирования эксперимента Текст. / Ю.П. Грачев. М.: Пищевая промышленность, 1979. - 199 с.

25. Громов, С.И. Особенности переработки отдельных видов зернового сырья в спиртовом производстве Текст. / С.И. Громов // Ликероводочное производство и виноделие. 2004. - № 9. - С. 8-10

26. Громов, С.И. Переработка концентрированного сусла с использованием жидких ферментных препаратов и утилизацией последрожжевого фугата в спиртовом производстве Текст. / С.И. Громов // Ликероводочное производство и виноделие. 2005. - № 6. - С. 6-7

27. Громов, С.И. Практические решения задач по интенсификации процессов производства спирта из зернового сырья Текст. / С.И. Громов // Ликероводочное производство и виноделие. 2006. - № 9. — С. 12-14

28. Громов, С.И. Практические решения задач по интенсификации процессов производства спирта из зернового сырья Текст. / С.И. Громов // Ликероводочное производство и виноделие. 2006. - № 9. - С. 12-14

29. Громов, С.И. Технологические решения проблемы переработки сусла повышенной концентрации Текст. / С.И. Громов // Ликероводочное производство и виноделие. 2007. - № 10. - С. 18-20

30. Громов, С.И. Исследование режимов приготовления концентрированного сусла Текст. / С.И. Громов, C.B. Пыхова, Л.Д. Голубева // Ликероводочное производство и виноделие. 2006. - № 3. — С. 9-11

31. Губрий, Г.Г. Конверсия целлюлозосодержащего сырья препаратами целлюлаз в производстве этанола Текст. / Г.Г. Губрий, П.Я. Бачурин, Н.С. Мазур, Б.А. Устинников // Пищевая промышленность. — 1995. № 5. — С. 24-25

32. Гунькин, В.А. Оптимизация режимов ИК-обработки зерна ржи по комплексу биохимических показателей Текст.: дис. . канд. биол. наук: 03.00.04, 05.18.02/ В.А. Гунькин. -Москва, 1992.-174 с.

33. Джураев, Х.Ф. ИК-конвективная сушка сельхозпродуктов Текст. / Х.Ф. Джураев, И.И. Мехмонов, Д.Н. Хикматов // Хранение и переработка сельхозсырья. 2001. - № 7. - С. 20-22

34. Дзедзюля, Е. Водные экстракты злаков и активность ферментных препаратов Текст. / Е. Дзедзюля, Е. Федорова, А. Гусаков, А. Синицын // Комбикорма. 2003. - № 7. - С. 51-52

35. Егоров, Г.А. Технологические свойства зерна Текст. / Г.А. Егоров. -М.: Агропромиздат, 1985. 334 с.

36. Елькин, Н.В. Инфракрасная обработка зерна Текст. / Н.В. Елькин, В.Б. Стребков, В.В. Кирдяшкин // Комбикорма. 2006. - № 4. - С. 27-28

37. Жеребцов, H.A. О механизме каталитического действия карбогидраз (обзор) Текст. / H.A. Жеребцов, О.С. Корнеева, Т.Н. Тертычная // Прикладная биохимия и микробиология. 1999. - Т. 35. - № 2. - С. 123-132

38. Жеребцов; H.A. Особенности кислотного и ферментативного гидролиза крахмала Текст. / H.A. Жеребцов, И.Д. Руадзе // Известия вузов. Пищевая технология. 1994. - № 3-4. - С. 14-17

39. Жеребцов, H.A. О механизме кислотного и ферментативного гидролиза крахмала Текст. / H.A. Жеребцов, И.Д. Руадзе, А.Н. Яковлев // Прикладная биохимия и микробиология. 1995. — Т. 31. - № 6. — С. 599-603

40. Журба, О.С. Разработка новой технологии этанола на основе интенсивных способов переработки зерна пшеницы Текст.: автореф. дис. . канд. техн. наук: 05.18.07 / О.С. Журба. Москва, 2004. - 26 с.

41. Зверев, С. Высокотемпературная микронизация в процессах зернопереработки Текст. / С. Зверев, Е. Тюрев // Хлебопродукты. 2002. — № 2. — С. 28-29

42. Зверев, C.B. Функциональные зернопродукты Текст. / C.B. Зверев, Н.С. Зверева. М.: ДеЛи принт, 2006. - 119 с.

43. Зерновой рынок России (экономический комментарий) // Экономика сельского хозяйства России. 2008. - № 5. - С. 78-81

44. Зоров, И.Н. Гидролиз пшеничной муки под действием препаратов амилазы и индивидуальных ферментов Текст. / И.Н. Зоров, М.В. Семенова, Н.В. Цурикова, А.П. Синицын // Прикладная биохимия и микробиология. 2006. — Т. 42. - № 6. - С. 700-704

45. Зуева, Н.В. Влияние ферментных препаратов различного действия на динамику накопления сбраживаемых углеводов Текст. / Н.В. Зуева, C.B. Востриков // Производство спирта и ликероводочных изделий 2008. —№ 4. — С. 7-9

46. Иванова, JI.A. Пищевая биотехнология. Кн.2. Переработка растительного сырья Текст. / JI.A. Иванова, Л.И. Войно, И.С. Иванова // Под ред. ИМ. Грачевой. М.: КолосС, 2008. - 472 с.

47. Исайкин, И.И. Адаптивная технология возделывания пивоваренного ячменя (монография)/ Н.И. Исайкин, М.К. Волков, А.Н. Рожкова. Саранск: Мордовский институт переподготовки кадров агробизнеса, 2004. — 214 с.

48. Йэнсер, Э. Снижение вязкости при сбраживании сусла высокой концентрации Текст. / Э. Йэнсер, Э. Андерсен, Р. Чечнев, А. Кадиева // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2007. — № 4. С. 23-26

49. Казаков, Е.Д. Биохимия зерна и продуктов его переработки Текст. / Е.Д. Казаков, B.JI. Кретович. М.: Агропромиздат, 1989. - 368 с.

50. Казаков, Е.Д. Методические указания к выполнению лабораторных работ по курсу «Биохимия зерна и продуктов его переработки» Текст. / Е.Д. Казаков, И.Д. Щеголева, И.А. Сахарова. М.: Издат. комплекс МГУПП, 1996. -34 с.

51. Калинина, O.A. Разработка ресурсосберегающей технологии получения этанола из зерна ржи Текст. : дис. . канд. техн. наук: 05.18.07 / O.A. Калинина. Москва, 2002. - 145 с.

52. Калунянц, К.А. Современные способы ферментативного гидролиза целлюлозосодержащих материалов. Серия «Химия и технология пищевых продуктов» (Итоги Науки и техники) Текст. / К.А. Калунянц, Е.Ф. Шаненко, JI.B. Зайцева. 1988. - Т. 1. - 188 с.

53. Киракосян, Ю.Р. Применение ИК-излучения при выработке хлопьев ячменя Текст. / Ю.Р. Киракосян, В.В. Кирдяшкин, Ю.А. Никольская, Е.П. Тюрев // Пищевая промышленность. 1990. - № 1. - С. 51-53

54. Кириллова, Н.П. Гранулометрический состав измельченного зернапри подготовке его к сбраживанию в производстве спирта Текст. / Н.П. Кириллова, H.A. Николаев // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2005. -№ 3. С. 17-18

55. Киселева, В.И. Структура и свойства пшеничных и ячменных крахмалов с различным содержанием амилозы Текст. : дис. . канд. техн. наук: 02.00.04 / В.И. Киселева. Москва, 2005. - 130 с.

56. Кислухина, О.В. Ферменты в производстве пищи и кормов Текст. / О.В. Кислухина. -М.: ДеЛи принт, 2002. 336 с.

57. Кобелев, К.В. Кинетика ферментативного гидролиза нерастворимого ячменного крахмала Текст. / К.В. Кобелев, P.A. Колчева, К.А. Калунянц, И.А. Попадич // Ферментная и спиртовая промышленность. 1981. — № 8. - С. 28-31

58. Козьмина, Н.П. Биохимия зерна и продуктов его переработки Текст. / Н.П. Козьмина. -М.: Колос, 1976. 375 с.

59. Козьмина, Н.П. Теоретические основы прогрессивных технологий (Биотехнология). Зерноведение (с основами биохимии растений) Текст. / Н.П. Козьмина, В.А. Гунькин, Г.М. Суслянок. М.: Колос, 2006. - 464 с.

60. Космодемьянский, Ю.В. Кинетика ферментативных процессов Текст. / Ю.В. Космодемьянский, В.Н. Юрин, В.Г. Боресков, О.И. Якушев // Известия вузов. Пищевая технология. 1998. - № 5-6. - С. 74-75

61. Кретович, B.JI. Биохимия зерна и хлеба Текст. / B.JI. Кретович. М.: Наука, 1991.- 136 с.

62. Кретович, B.JI. Биохимия растений Текст. / B.JI. Кретович. М.: Высшая школа, 1986. - 503 с.

63. Кретович, B.JI. Введение в энзимологию Текст. / B.JI. Кретович. — М.: Наука, 1967.-352 с.

64. Крикунова, JI.H. ИК-обработка зерна — перспективный способ повышения микробиологической чистоты сырья Текст. / JI.H. Крикунова // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2006. № 3. - С. 31-34

65. Крикунова, JI.H. Оценка состояния углеводно-амилазного комплекса пшеницы по амилограммам Текст. / JT.H. Крикунова // Хранение и переработка сельхозсырья. 2007. - № 7. - С. 56-59

66. Крикунова, JI.H. Сравнительная характеристика методов оценки прочностных свойств зерна Текст. / JI.H. Крикунова // Хранение и переработка сельхозсырья. 2007. - № 4. - С. 48-52

67. Крикунова, JT.H. Влияние ИК-обработки зерна пшеницы и ржи на параметры процесса его измельчения Текст. / JI.H. Крикунова, Т.В. Андриенко, В .Я. Черных, A.B. Лебедев // Известия вузов. Пищевая технология. 2007. - № 4. - С. 76-77

68. Крикунова, Л.Н. Метод оценки степени растворения крахмала при получении1 осахаренного сусла Текст. / Л.Н. Крикунова, А.Ю. Жульков, Г.П. Карпиленко // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2009. - № 1. -С. 12-14

69. Крикунова, Л.Н. Эффективность дифференцированного способа переработки зерна для получения спирта Текст. / Л.Н. Крикунова, Е.М. Максимова, В.В. Кононенко // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2002. -№ 1.-С. 10-12

70. Крикунова, Л.Н. ИК-обработка зерна способ повышения ферментативной атакуемости сырья в спиртовом производстве Текст. / Л.Н.

71. Крикунова, О.С. Омисова // «Микробные биокатализаторы и перспективы развития ферментных технологий в перерабатывающих отраслях АПК». — М.: Пищепромиздат, 2004. С. 216-220

72. Крикунова, Л.Н. ИК-обработка сырья в спиртовом производстве Текст. / Л.Н. Крикунова, О.С. Омисова, О.С. Журба // Известия Вузов. Пищевая технология. 2004. - № 5-6. - С.46-49

73. Крикунова, Л.Н. Современные подходы в оценке технологических свойств основного сырья спиртовой отрасли Текст. / Л'.Н. Крикунова, В.А. Поляков, Т.В. Андриенко // Хранение и переработка сельхозсырья. 2006. — № 10. - С. 37-40

74. Крикунова, Л.Н. Разработка ресурсосберегающих технологий этанола из крахмало- и инулинсодержащего сырья на основе новых для спиртовой отрасли способов его переработки Текст.: дис. . докт. техн. наук: 05.18.07 / Л.Н. Крикунова. Москва, 2008. - 278 с.

75. Кузнецова, Л.И. Влияние различных способов модификации ржаной муки на ее крахмальный комплекс Текст. / Л.И. Кузнецова, О.В. Афанасьева // Хлебопечение России. 2002. -№ 5. - С. 12-13

76. Лабораторный практикум по общей технологии пищевых производств Текст. / под ред. Л.П.Ковальской. М.: Агропромиздат, 1991. - 335 с.

77. Леденев, В.П. Внедрение безотходных ресурсо- и энергосберегающих технологий — перспективный путь развития спиртовых заводов Текст. / В.П. Леденев // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2007. —№ 2. — С. 18-19

78. Леденев, В.П. Переработка барды: не внедрять нельзя! Текст. / В.П. Леденев // Ликероводочное производство и виноделие. — 2009. — № 7. — С. 8-11

79. Лихтенберг, Л.А. Влияние технологических приемов на качество спирта Текст. / Л.А. Лихтенберг // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2001. - № 2. - С. 28-29

80. Лихтенберг, Л.А. Производство спирта из зерна Текст. / Л.А. Лихтенберг. -М.: Пищевая промышленность, 2006. — 324 с.

81. Лихтенберг, Л.А. Использование неуглеводных компонентов зерна при производстве спирта Текст. / Л.А. Лихтенберг, B.C. Чередниченко, E.H. Пискарева // Пиво и напитки. 1999. - № 4. - С. 52-53

82. Лукерченко, В.Н. Некрахмалистые углеводы зерна и их значение для спиртового производства Текст. / В.Н. Лукерченко // Пищевая промышленность. 2000. - № 1. - С. 62-63

83. Лукерченко, В.Н. Процесс осахаривания крахмалистого сырья в спиртовом производстве на установках малой и средней мощности Текст. / В.Н. Лукерченко // Пищевая промышленность. 1999. - № 12. — С. 38-40

84. Лукерченко, В.Н. Ферментные препараты в спиртовом производстве на установках малой и средней мощности. Часть II. Характеристика ферментных препаратов Текст. / В.Н. Лукерченко // Пищевая промышленность. 1999. — № 10.-С. 26-27

85. Лукерченко, В.Н. Ферментные препараты для производства спирта на установках малой и средней мощности. Часть I. Развитие производства ферментных препаратов Текст. / В.Н. Лукерченко // Пищевая промышленность. -1999.-№9.-С. 74-75

86. Лукин, Н.Д. Некоторые свойства нетрадиционных видов крахмала Текст. / Н.Д. Лукин, Н.И. Филиппова Л.П. Носовская, В.И. Орлова // Хранение и переработка сельхозсырья. — 1996. — № 6. — С. 19-21

87. Лукин, Н>Д. Особенности физико-химических свойств ржаного, ячменного и пшеничного крахмалов Текст. / Н.Д. Лукин, Н.И. Филиппова // Хранение и переработка сельхозсырья. 1997. - № 4. — С. 31-33

88. Мазур, Н.С. Ферментативный гидролиз р-глюканов Текст. / Н.С. Мазур, В. Л. Яровенко, В.И. Родзевич // Ферментная и спиртовая промышленность. 1978. - № 8. - С. 33-35

89. Максимов, А.С. Лабораторный практикум по реологии сырья, полуфабрикатов и готовых изделий хлебопекарного, макаронного и кондитерского производств Текст. / А.С. Максимов, В.Я. Черных. М.: Издат. комплекс МГУПП, 2004. - 163 с.

90. Мальцев, П.М. Технология бродильных производств. Общий курс Текст. / П.М. Мальцев. — М.: Пищевая промышленность, 1980. — 560 с.

91. Марков, А.В. Свойства» гемицеллюлаз ферментного комплекса Trichoderma longibiachiatum Текст. / А.В. Марков, А.В. Гусаков, Е.И: Дзедзюля и др. // Прикладная биохимия И!микробиология. 2006. - Т. 42. — № 6. - С. 654-664

92. Мельников, Е. Производство быстроразваривающейся крупы и зерновых хлопьев Текст. / Е. Мельников, А. Мерко // Хлебопродукты. — 1998. -№ 12.-С. 20-21

93. Методика государственного сортоиспытания сельскохозяйственных культур. Технологическая оценка зерновых, крупяных и зернобобовых культур Текст. / под общей ред. М.А. Федина. -М., 1988. 186 с.

94. Методы биохимического исследования растений Текст. / под ред. А.И. Ермакова. Л.: Агропромиздат, 1987. - 452 с.

95. Мильдзихов, Т.З. Технология обработки зерна ячменя, зараженного Aspergillus flavus и контаминированного афлатоксином В. Текст] / Т.З. Мильдзихов // Труды Кубанского государственного аграрного университета. — 2008. -№ 1.-С. 125-128

96. Наумов, И.А. Исследование прочности зерна на сжатие Текст. / И.А. Наумов // Мукомольно-элеваторная промышленность. — 1956. — № 1. — С. 5

97. Неттевич, Э.Д. Зерновые фуражные культуры Текст. / Э.Д. Неттевич, Е.В. Лызлов, A.B. Сергеев. -М.: Россельхозиздат, 1980. 235 с.

98. Неттевич, Э.Д. Ячмень Текст. / Э.Д. Неттевич, A.B. Сергеев. — М.: «Московский рабочий», 1967. — 112 с.

99. Новиков, В.Б. Барда в законе Текст. / В.Б. Новиков, С.В. Зверев // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2007. № 2. - С. 31-34

100. Панфилова, И.А. Проблемы и перспективы использования ИК-технологии при производстве продуктов питания на зерновой основе Текст. / И.А. Панфилова, А.Ф. Доронин, В.В. Кирдяшкин. М.: АгроНИИТЭИПП, 1997. -вып. 1-2.-31 с.

101. Петриченко, В. Прогноз урожая зерна 2007 году в России Текст. / В. Петриченко // Хлебопродукты. 2007. - № 6. - С. 2-3

102. Полуянова, М.Т. Интенсификация спиртового производства путем повышения концентрации сусла Текст. / М.Т. Полуянова, Б.А. Устинников // Ферментная и спиртовая промышленность. 1975. -№ 6. - С. 8-10

103. Полуянова, М.Т. Потери углеводов при сбраживании высококонцентрированного сусла Текст. / М.Т. Полуянова, Б.А. Устинников // Ферментная и спиртовая промышленность. 1975. - № 5. - С. 11-14

104. Полуянова, М.Т. Переработка на спиртовых заводах сырья с получением и сбраживанием сусла повышенной концентрации Текст. / М.Т. Полуянова, Б.А. Устинников, С.И. Громов // Ферментная и спиртовая промышленность. 1975. -№ 6. - С. 19-22

105. Полыгалина, Г.В. Технохимический контроль спиртового и ликеро-водочного производств Текст. / Г.В. Полыгалина. — М.: Колос, 1999. — 336 с.

106. Поляков, В.А. Перспективы использования автоматизированного рабочего места (АРМа) в спиртовом производстве Текст. / В.А. Поляков, О.С.

107. Журба, JI.H. Крикунова, В.Я. Черных // Производство спирта и ликероводочных изделий.-2003.-№ 1.-С. 12-14

108. Поляков, В.А. О научно-техническом обеспечении биотехнологии ферментных препаратов для перерабатывающих отраслей АПК Текст. / В.А. Поляков, JI.B. Римарева // Хранение и переработка сельхозсырья. 2003. — № 8. — С. 106-111

109. Поляков, В.А. Перспективные ферментные препараты и особенности их применения в спиртовой промышленности Текст. / В.А. Поляков, JI.B. Римарева // Пиво и напитки. 2000. - № 2. - С. 52-55

110. Рабинович, M.JI. Производство этанола из целлюлозосодержащих материалов: потенциал российских разработок Текст. / M.JI. Рабинович // Прикладная биохимия и микробиология. 2006. — Т. 42. - № 1. - С. 5-32

111. Рабинович, M.JI. Целлюлазы микроорганизмов (обзор) Текст. / M.JI. Рабинович, М.С. Мельник, A.B. Болобова // Прикладная биохимия и микробиология. 2002. - Т. 38. - № 4. - С. 355-373

112. Римарева, Л.В. Микробные ферментные препараты в спиртовом производстве Текст. / Л.В. Римарева // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2002. - № 4. - С. 27-31

113. Римарева, Л.В. Перспективы использования протеолитических ферментных препаратов Текст. / Л.В. Римарева // Пищевая промышленность. -1996.-№3.-С. 44-45

114. Римарева, Л.В. Эффективный ферментный'препарат для протеолиза растительного сырья Текст. / Л.В. Римарева // Хранение и переработка сельхозсырья. 1995. - № 6. - С.40

115. Римарева, Л.В. Промышленная переработка зерновой барды на кормовую смесь Текст. / Л.В. Римарева, Т.И. Лозаннская, Н.М. Худякова // Ликероводочное производство и виноделие. — 2009. — № 5. — С. 14

116. Римарева, Л.В. Роль протеаз в спиртовом брожении Текст. / Л.В. Римарева, М.Б. Оверченко // «Микробные биокатализаторы для перерабатывающих отраслях АПК» под ред. В.А. Полякова, Л.В. Римаревой. -М.: ВНИИПБТ, 2006. С. 127-137

117. Римарева, Л.В. Интенсификация спиртового производства на основе использования мультэнзимных систем Текст. / Л.В. Римарева, М.Б. Оверченко, Н.И. Игнатова, А.Т. Кадиева // Производство спирта и ликероводочных изделий. — 2004. —№ 2. С. 26-28

118. Римарева, Л.В. Мультэнзимные системы в производстве спирта Текст. / Л.В. Римарева, М.Б. Оверченко, Н.И. Игнатова, А.Т. Кадиева // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2004. - № 3. — С. 22-24

119. Римарева, Jl.В. Сравнительная характеристика микробных протеаз по степени гидролиза белковых субстратов Текст. / J1.B. Римарева, М.Б. Оверченко, Е.М. Серба, В.В. Трифонова // Прикладная биохимия и микробиология. — 1997. -Т. 33.-№ 1.-С. 43-48

120. Римарева, JI.B. Осмофильные дрожжи для сбраживания высококонцентрированного сусла Текст. / JI.B. Римарева, М.Б. Оверченко, В.В. Трифонова, Н.И. Игнатова // Производство спирта и ликероводочных изделий. -2001.-№ 1.-С. 21-23

121. Родзевич, В.И. Характеристика конечных декстринов из различных видов крахмала Текст. / В.И. Родзевич, Е.Н. Михрина // Ферментная и спиртовая промышленность. 1969. - № 2. - С. 12-14

122. Родионова, Н.А. Гемицеллюлозы зерна злаков и ферменты, катализирующие их расщепление (обзор) Текст. / Н.А. Родионова, JI.B. Капрельянц, П.В. Середницкий, А.Ю. Килимник // Прикладная биохимия и микробиология. 1992. - Т. 28. - вып. 5. - С. 645-665

123. Родионова, Н.А. Ферментные препараты некоторых мицелиальных грибов, расщепляющие полимеры зерна злаков Текст. / Н.А. Родионова, А.Ю. Килимник, JI.B. Капрельянц и др. // Прикладная биохимия и микробиология. -1995.-Т. 31.-№4. -С.433-440

124. Румянцева, Г.Н. Гемицеллюлазы и пектиназы микроорганизмов: свойства и аспекты применения Текст. / Г.Н. Румянцева // Хранение и переработка сельхозсырья. 1994. - № 2. - С. 30-32

125. Салманова, JI.С. Цитолитические ферменты в пищевой промышленности Текст. / Л.С. Салманова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. — 207 с.

126. Сергиенко, H.H. Переработка ячменя на спирт без применения других культур зерна Текст. / H.H. Сергиенко, Б.А. Устинников, М.К. Бригаденко // Пиво и напитки. 1999. - № 4. - С. 56-57

127. Системы для микроскопии и анализа. Программное обеспечение анализа изображений Image Scope Color (описание версий Lite, S, M). Руководство пользователя. M., 2005. — 26 с.

128. Соболев, О.С. Золотая осень, золотые цены (статистика, причины роста цен, пути приостановления) Текст. / О.С. Соболев // Экономика сельскохозяйственных и перерабатывающих предприятий. 2007. - № 12. - С. 7075

129. Солярек, Л. Ферментные препараты «Новозаймс А/С» в производстве спирта Текст. / Л. Солярек, В.П. Леденев, P.A. Петров // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2001. - № 1. - С. 32-34

130. Солярек, Л. Эволюция ферментных препаратов «Новозаймс» для производства спирта Текст. / Л. Солярек, П.Г. Назарова, Р.В. Чечнев // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2003. - № 2. - С. 23-25

131. Способ подготовки зерна к осахариванию Текст. // Е.П. Тюрев, О.В. Цыгулев, C.B. Зверев, А.Е. Мовчиков. Патент РФ № 2048512. Опубл. 20.11.1995. Бюл. № 32

132. Способ получения гидролизата из крахмалосодержащего сырья и установка для его осуществления Текст. // В.И. Степанов, В.В. Иванов, В.А. Поляков, Л.В. Римарева. Патент РФ № 2264473. Опубл. 20.11.2005. Бюл. № 32

133. Способ производства этилового спирта Текст. // Л.Н. Крикунова, О.С. Журба, О.С. Омисова, М.В. Гернет, В.В. Кирдяшкин. Патент РФ № 2265663. Опубл. 10.12.2005. Бюл. № 34

134. Степанов, В.И. Метод переработки крахмалсодержащего сырья при получении концентрированного зернового сусла Текст. / В.И. Степанов, Л.В.

135. Римарева, B.B. Иванов, А.Ю. Шариков // Производство спирта и ликероводочных изделий. -2007. -№ 3. -С. 16-17

136. Стребкова, О.С. Разработка ресурсосберегающей технологии этанола из зерна пшеницы на основе ИК-обработки сырья Текст.: дис. . канд. техн. наук: 05.18.07 / О.С. Стребкова. Москва, 2007. - 164 с.

137. Технологическая инструкция по применению ферментных препаратов компании Новозаймс А/С в технологии переработки крахмалистого сырья на спирт Текст. ТИ 10-29223-04. М., 2004.

138. Технология спирта Текст. / B.JI. Яровенко, В.А. Маринченко, В.А. Смирнов и др.; Под ред. проф. B.JI. Яровенко. М.: Колос, 2002. - 464 с.

139. Типовой технологический регламент производства спирта из крахмалистого сырья Текст. М., 1998. — 78 с.

140. Тихомиров, В.Г. Технология и организация пивоваренного и безалкогольного производств Текст./В.Г. Тихомиров. М.: КолосС, 2007. — 461 с.

141. Трегубова, H.H. Технология крахмала и крахмалопродуктов Текст. / H.H. Трегубова. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981. - 472 с.

142. Туликова, Т.В. Биотрансформация послеспиртовой барды в кормопродукт «Multiprin» Текст.' / Т.В. Туликова, A.B. Пасхин, A.B. Сергеева, Е.М. Морвинова // Ликероводочное производство и виноделие. 2009. — № 2. — С.12-13

143. Устинников, Б.А. Исследование режимов сбраживания высококонцентрированного сусла Текст. / Б.А. Устинников, И.И. Трофимова // Ферментная и спиртовая промышленность. 1977. - № 8. - С. 32-35

144. Устинников, Б.А. Энерго- и ресурсосберегающая технология на спиртовых заводах ФРГ Текст. / Б.А. Устинников, В.И. Ярмош // Пищевая промышленность. 1990. — № 10. - С. 65-66

145. Ферментные системы высших базидиомицетов Текст. / Н.И. Даниляк, В.Д. Семичаевский, Л.Г. Дудченко, И.А. Трутнева. Отв. ред. Судьина Е.Г., Дудка И.А: АН УССР. Институт ботаники им. Н.Г.Холодного. Киев: Наукова думка, 1989.-280 с.

146. Фурсов, О.В. Особенности ферментативного гидролиза крахмальных гранул зерна злаковых Текст. / 0;В. Фурсов, JI.A. Аникеева, В.А. Кузовлев, A.A. Хакимжанов, Ж.С. Хайдарова // Прикладная биохимия ^микробиология. 1990. — Т. 26. - вып. '3.- С. 371-378

147. Химико-технологический контроль производства* солода и< пива Текст. / под ред. П.М'.Мальцева. М.: Пищевая промышленность, 1976. - 447 с.

148. Хорунжина, С.И. Биохимические и физико-химические основы технологии солода и пива Текст./С.И. Хорунжина С.И. М.: Колос, 1999. - 312 с.

149. Хосни, Р.К. Зерно и зернопродукты Текст. / K.P. Хосни. под общ. ред. Н.П. Черняева. СПб: Профессия, 2006. - 336 с.

150. Цурикова; HIB. Применение термостабильной а-амилазы Bacillus licheniformis в спиртовом, производстве Текст. / Н.В. Цурикова, Н.Я. Васильева, В.В. Иванов и др. // Хранение и переработка сельхозсырья. 2001. - № 5. - С. 3033

151. Цыплаков, А. «Число падения» и качество хлеба Текст. / А. Цыплаков // Хлебопродукты. — 1999. №4. - С. 12-13

152. Чередниченко, B.C. Применение ферментных препаратов в производстве спирта Текст. / B.C. Чередниченко, И.М. Абрамова, Т.Г. Воробьева // Производство спирта и ликероводочных изделий. 2001. — № 3. - С. 11

153. Черных, В .Я. Изменение вязкости крахмального геля крупы и хлопьев из зерна пшеницы при ИК-обработке Текст. / В.Я. Черных, В.В. Кирдяшкин, И.А. Панфилов, М.А. Ширшиков // Хлебопродукты. 2001. - № 4. - С. 24-26

154. Чешинский, JI.C. Рынок зернового сырья для производства спирта Текст. / JI.C. Чешинский // Пиво и напитки. 1999. - № 5. - С. 80

155. Шабурова, JI.H. Основные методы изучения морфологических, культуральных и физиолого-биохимических свойств микроорганизмов. Учеб. Пособие Текст. / JI.H. Шабурова, Н.Г. Ильяшенко, Ю.В. Каптерева. М.: Издат. комплекс МГУПП, 2005. - 112 с.

156. Шахова, Е.Н. Особенности финансовых взаимоотношений в зернопродуктовом комплексе РФ Текст. / Е.Н. Шахова // Хранение и переработка сельхозсырья. 2003. - № 11. - С. 23-25

157. Яковлев, А.Н. Влияние мультэнзимного комплекса на вязкость ржаных замесов Текст. / А.Н. Яковлев, А.А. Смирных, М.А. Бушин, С.Ф. Яковлева, Ю.Н. Филатова // Производство спирта и ликероводочных изделий. -2007.-№ 1.-С. 17-18

158. Agu, R.C. Production of Grain Whisky and Ethanol from Wheat, Maize and Other Cereals Text. / R.C. Agu, T.A. Bringhurst, J.M. Brosnan // Journal of the Institute of Brewing. 2006. - Vol. 112. - № 4. - pp. 314-323

159. Clarke, A.J. p-Glucosidases, |3-Glucanases and Xylanases. Their Mechanism of Catalysis. Biochemistry and Molecular Biology Text. / A.J. Clarke, M.R. Bray, H. Strating edited by A.Esen. Washington: American Chemical Society, 1993. - pp. 27-39

160. Danielson, A.D. Proximate Analyses, {3-Glucan, Fiber and Viscosity of Selected Barley Milling Fractions Text. / A.D. Danielson, R.K. Newman, C.W. Newman // Cereal Research Communications. 1996. - Vol. 24. - № 4. - pp. 461-467

161. Houchin, T.L. Measurment of Rheology of Distiller's Grain Slurries Using a Helical Impeller Viscometer Text. / T.L. Houchin, T.R. Hanley // Applied Biochemistry and Biotechnology. 2004. - Vol. 113-116. - pp. 723-732

162. Hrrnova, M. Structure-function Relationships of P-D-Glucan Endo- and Exohydrolases from Higher Plants Text. / M. Hrmova, G. Fincher // Plant Molecular Biology. 2001. - Vol. 47. - pp. 73-91

163. Laskowski, J. Relationships between Resistance Characteristics of Barley Kernels and Energy Consumption during Grinding on Hammer Mill Text./J. Laskowski, G. Lysiak//International Agrophysics. 1997.- Vol.11. -№ 4.-pp. 265-271

164. Lorenz, K. Microwave heating of foods: changes in nutrient and chemical composition Text. / K. Lorenz // Grit. Rev. Food Gei. Nutz. 1977. - Vol. 6. - № 2. -pp. 339-340

165. Manners, D.J. Recent Developments in our Understanding of Amilopectin Structure Text. / D.J. Manners // Carbohydrate Polymers.- 1989.-Vol. 11. pp. 87-112

166. Mash viscosity reduction Text. / R. Martinez-Gutierrez, A. Destexhe, H. Olsen, M. Mischer. US Patent Application № 20060275882. Published 07.12.2006

167. Putnan, M. Micronisation a new food processing technique Text. / M. Putnan // Flour and Animals Food Milling. - 1973. - Vol. 155. - № 6. - pp. 40-41

168. Radosta, S. Studies on Rye Starch Properties and Modification. Part II: Swelling and Solubility Behaviour of Rye Starch Granules Text. / S. Radosta, B. Kettlitz, F. Schierbaum, Ch. Gernat // Starch. 1992. - Vol. 44. - pp. 8-14

169. Scheffler., A. Exogenous (3-Glucanases and Pentosanases and their Impart on Mashing Text. / A. Scheffler, C.W. Bamforth // Enzyme and Microbial Technology. -2005.-Vol. 36.-№ l.-pp. 813-817

170. Schon, T. Chemical-Technical Analyses Text. / T. Schon, H.-M. Anger, S. Schildbach. Berlin: VLB, 2006. - 112 p.

171. Suckling, C.J. Enzyme Chemistry Impact and Applications Text. / C.J. Suckling. Cornwall: T.J. Press Ltd. Padstow, 1990. - 383 p.

172. Thomas, K.C. Practical and Theoretical Considerations in the Production of High Concentrations of Alcohol by Fermentation Text. / K.C. Thomas, S.H. Hynes, W.M. Ingledew // Process Biochemistry. 1996. - Vol. 31. -№ 4. - pp. 321-331

173. Thomas, K.C. Production of Fuel Alcohol from Oats by Fermentation Text. / K.C. Thomas, W.M. Ingledew //Journal of Industrial Microbiology. 1995. -Vol. 15.-pp. 125-130

174. Van Den Berg, R. Potential Quality of Barley Text. / R. Van Den Berg, F. Gheeraert // Ferment. 1990. - Vol. 3. - № 1. - pp. 232-234

175. Vasanthan, T. Psysicochemical properties of small and large granule starches of waxy, regular and high-amylose barleys Text. / T. Vasanthan, R.S. Bhatty // Cereal Chemistry. 1996. - Vol. 73. - pp. 199-207

176. Wang, S. Grain Pearling and Very High Gravity (VHG) Fermentation Technologies for Fuel Alcohol Production from Rye and Triticale Text. / S. Wang, K.C. Thomas, K. Sosulski et al. // Process Biochemistry-1999. Vol. 34. -pp. 421-428

177. Yoon, S.H. Evaluation of Selected Barley Cultivars and Their Fractions for p-Glucan Enrichment and Viscosity Text. / S.H. Yoon, P.T. Berglund, C.E. Fastnaught // Cereal Chemistry. 1995. - Vol. 72. - № 2. - pp. 187-190

178. Yuryev, V.P. Termodinamic properties of Barley Starches with Different Amylose Content Text. / V.P. Yuryev, E.N. Kalistratova, J.J. G.van Soest, C. Niemann // Starch. 1998. - Vol. 50. - pp. 463-466