автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Разработка комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной и рекомендаций по их применению в производстве косметических средств

00345Э7

На правах рукописи

МАЛЬЦЕВА Вера Алексеевна

РАЗРАБОТКА КОМПЛЕКСНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ ИЗ ЭХИНАЦЕИ ПУРПУРНОЙ И РЕКОМЕНДАЦИЙ ПО ИХ ПРИМЕНЕНИЮ В ПРОИЗВОДСТВЕ КОСМЕТИЧЕСКИХ

СРЕДСТВ

Специальность 05.18.06 - Технология жиров, эфирных масел и

парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

? з ^

Краснодар - 2008

003459757

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Кубанский государственный технологический университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Тарасов Василий Евгеньевич

Официальные доктор технических наук, профессор

оппоненты: Щербаков Владимир Григорьевич

кандидат технических наук Морозова Светлана Сергеевна

Ведущая организация: Краснодарский научно-исследовательский институт хранения и переработки сельскохозяйственной продукции Россельхозакадемии

Защита состоится «03» февр;шя 2009 года в 1400 ч. на заседании диссертационного совета Д 212.100.03 при Кубанском государственном технологическом университете по адресу: 350072, г. Краснодар, ул. Московская, 2, ауд. Г-251

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кубанского государственного технологического университета

Автореферат разослан «30» декабря 2008 года.

Ученый секретарь диссертационного совета, доцент

М.В.Жарко

1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ-

1.1 Актуальность темы. В настоящее время значительно повысилась потребность в средствах общеукрепляющего и иммуностимулирующего действия. Для их производства используются природные компоненты, которые даже при длительном употреблении не вызывают нежелательных последствий в организме человека. Эхинацея пурпурная (Echinacea Purpurea Moench) - один из целительных источников, который с успехом используется западной медициной. Благодаря гидроксикоричным кислотам и полисахаридам, входящим в состав, эхинацея обладает иммуностимулирующим, противовоспалительным, противомикробным и бактерицидным действием.

Существующие на сегодняшний день технологии переработки этого сырья не позволяют максималыю извлечь весь комплекс биологически активных веществ (БАВ), содержащихся в эхинацеи пурпурной. Известные технологии производства препаратов для профилактики простудных заболеваний и гриппа основаны на получении спиртовых, водно-спиртовых настоек, а также концентрированных сухих таблеток, что имеет определенные недостатки: применение одноступенчатой экстракции и используемые при этом растворители не позволяют извлечь максимально возможное количество спирто- и водорастворимых БАВ, и делают невозможньм извлечение таких ценных компонентов, как жирорастворимые БАВ, а высушивание экстрактов снижает их полезные свойства.

Недостаточная изученность эхинацеи пурпурной, как сырья для получения БАВ, направленность существующих технологических схем ее переработки на получение экстрактов, содержащих только спирто- и водорастворимые вещества, отсутствие исследований по поиску возможных путей комплексной переработка привело к формированию основной цели

наших исследований.

Актуальность темы исследования также подтверждается тем, что она включена в перечень тем, соответствующих НТП Минобразования РФ «Научные исследования высшей школы по технологии живых систем» (№ госрегистрации 1200004210) и соответствует научной тематике кафедры технологии жиров, косметики и экспертизы товаров КубГТУ.

1.2 Цель работы. Целью работы является разработка комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной, обеспечивающей максимальное извлечение комплекса жиро-, спирта- и водорастворимых БАВ, рекомендуемых к применению в косметических средствах.

1.3 Основные задачи исследования:

- изучение и анализ научно-технической литературы и патентной информации по теме исследования;

- изучение особенностей химического состава эхинацеи пурпурной, выращенной на территории Северо-Кавказской ЗОС «ВИЛАР» (Краснодарский край, ст. Васюринская);

- исследование селективного извлечения БАВ из эхинацеи растворителями разной полярности: водой, водно-спиртовыми смесями, гекса-ном, диэтиловым эфиром и диоксидом углерода;

- оптимизация параметров процессов экстракции;

- исследование химического состава полученных образцов: водных, водно-спиртовых, гексановых, эфирных и СОг-экстрактов эхинацеи пурпурной;

- изучение влияния прюцесса предварительной подготовки сырья экстракцией диоксидом углерода на выход экстрактивных веществ при последующей экстракции СОг-шрота водно-спиртовой смесью;

- исследование химического состава экстрактов после последовательной экстракции исходного сырья диоксидом углерода, затем ступенчатой противоточной экстракцией СОг-шрота водно-спиртовой смесью;

- разработка и оптимизация комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной;

- разработка комплекта технической документации: технических условий на экстракты из эхинацеи и технологической инструкции на их производство;

- разработка рекомендаций по использованию экстрактов эхинацеи пурпурной в косметических средствах;

- оценка экономической эффективности от внедрения разработанной комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной.

1.4 Научная новизна. Впервые исследован химический состав эхинацеи пурпурной, выращенной на территории Краснодарского края. Теоретически и экспериментально обоснована возможность комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной. Разработана комплексная технология экстракции и изучено влияние варьирования параметров на состав получаемых продуктов.

Впервые изучен состав водных, спиртовых, водно-спиртовых, эфирных, гексановых и СОг-экстрактов эхинацеи пурпурной и экспериментально подтверждена целесообразность использования полученных продуктов в составе косметических средств. Разработаны рецептуры косметических средств после загара с экстрактами эхинацеи.

Доказано, что использование экстракции диоксидом углерода в качестве подготовительной стадии и многоступенчатой противоточной экстракции водно-спиртовой смесью, позволяет увеличить степень извлечения суммы экстрактивных веществ с 51 до 98%, в том числе комплекса иммуностимулирующих БАВ: гидроксикоричных кислот с 46 до 95% и полисахаридов с 77 до 98%.

Новизна подтверждена решением о выдаче патента РФ на изобретение.

1.5 Практическая значимость. На основе выполненных исследований разработана комплексная технология получения продуктов из эхинацеи пурпурной,'направленная на максимальное извлечение с Б АВ и позволяющая получить сырье для косметической промышленности: С02- и водно-спиртовые экстракты. Разработаны рецептуры косметических средств с экстрактами эхинацеи пурпурной,' а также получены косметические средства иммуностимулирующего действия: гель' и охлаждающее молочко после загара. '

Разработан комплект технической документации: технические условия на экстракты эхинацеи и технологическая инструкция на их производство. Получены опытные партии экстрактов и Косметических средств на предприятиях города Краснодара: ООО «Караван», ООО «Явента» и ООО «Квад».

1.6 Реализация результатов исследования. Разработанная комплексная технология получения продуктов из эхинацеи пурпурной проверена в условиях учебно-научной лаборатории КубГТУ. Разработанная технология внедрена в августе 2008 г. на ООО «Явента». Ожидаемый экономический эффект от внедрения комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной составит 290 тыс. р. в год при переработке 20 тонн сырья. Разработанные способы производства молочка и геля после загара с экстрактами эхинацеи пурпурной внедрены в сентябре 2008 г. на ООО «Квад».

1.7 Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены и обсуждены на XXXIII студенческой научной конференции КубГТУ, г. Краснодар, апрель, 2006 г.; на XI Международной научно-практической конференции «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность», г. Москва, октябрь, 2006 г.; на III международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России», г. Ростов-на-Дону, октябрь,

2006 г.; на XXXIV студенческой научной конференции КубГТУ, г. Красно ттяп. апрель. 2007 г.; на VII Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи НТТМ-2007, г. Москва, июнь, 2007 г.; на IV Международной научно-практической конференции «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации», г. Казань, сентябрь, 2007 г.; на XII Международной научно-практической конференции «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность», г. Москва, октябрь, 2007 г.; на 63-й региональной конференции по фармации и фармакологии, г. Пятигорск, январь 2008 г.; на VIII Московском международном салоне инноваций и инвестиций, г. Москва, март 2008 г.; на 11 Московском международном Салоне промышленной собственности «Архимед», г. Москва, апрель 2008 г.; на VIII Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи НТТМ-2008, г. Москва, июнь, 2008 г., ■■■■>■ .;.. . :>.,.-.■

- 1.8 Публикации. По материалам выполненных исследований опубликовано 10 научных работ, в том числе 1 научная статья в журнале, рекомендованном ВАК, получено 1 решение о выдаче патента РФ на изобретение.

1.9 Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, методической части, экспериментальной части, выводов, списка использованной литературы и приложений. Основная часть работы выполнена на 180 страницах компьютерного текста, содержит 39 таблиц, 47 рисунков.

2 МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объект исследования. Объектом исследования служила зхина-цея пурпурная - Echinacea Purpurea Moench урожаев 2005-2007 гг., выращенная на территории Краснодарского края, на Северо-Кавказской ЗОСВИЛАР.

Структурная схема исследования приведена на рисунке 1.

Рисунок 1 - Структурная схема исследования

2.2 Методы исследования. Для оценки качества сырья эхинацеи пурпурной и полученных из нее продуктов применяли и ..с ■

левые методики, а также использовали современные физико-химические методы анализа: определение массовой доли суммы экстрактивных веществ, гидроксикоричных кислот, определение компонентного состава водных, водно-спиртовых, эфирных, гексановых экс трактов спектрофото-метрическим методом, определение компонентного состава С02-экстрактов тонкослойной хроматографией с расшифровкой полученных пятен и денситометрических спектров. Экстракцию диоксидом углерода сырья эхинацеи пурпурной осуществляли на промышленной установке «Каскад». Экстракцию растворителями разной полярности сырья и шротов после СОг-экстракции проводили на лабораторной экстракционной установке. Для определения оптимальных параметров процессов при разработке комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной использовали методы планирования эксперимента. Достоверность экспериментальных данных подтверждена статистическими методами.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1 Изучение особенностей химического состава эхинацеи пурпурной. выращенной на территории Краснодарского края. В качестве объекта исследования выбрано лекарственное растительное сырье эхинацеи пурпурной, а именно надземная его часть. В таблице 1 приведен химический состав эхинацеи пурпурной и состав водно-спиртовой настойки, полученной по традиционной технологии переработки этого сырья.

Из данных, приведенных в таблице 1, видно, что эхинацея пурпурная имеет богатый состав, однако, существующая на сегодняшний день технология ее переработки и применяемый растворитель (водно-спиртовая смесь) не позволяет максимально извлекать весь спектр БАВ.

Таблица 1 - Химический состав сырья и водно-спиртовой настойки

эхинацеи пурпурной

Наименование компонента Массовая доля компонента, %

Наименование образцов

Сырье эхинацеи Водно-спиртовая настойка

Полисахариды 4,9-5,0 1,0

Гидроксикоричные кислоты 2,1-2,9 1,5

Простые эфиры ■ 0,2-0,3 0,05

Дубильные вещества 8,9-9,0 2,3

Белки 0,19-0,20 0,06

Витамин С (мг%) 1,6-1,7 0,9

Неорганические соля и их

производные Не определяются 0,3

Неорганические кислоты Не определяются 0,4

Эфирное масло . 0,58-0,64 0,01

Органические кислоты: пальмити-

новая, линолевая, церотиновая и др. 3,1-3,3 : Отсутствуют

Фосфолипиды Не определяются Отсутствуют

Воски 1,9-2,2 0,06

Красящие вещества, в том 0,6-0,7 0,19

числе каротиноиды (мг%) 8,4-3,5 Отсутствуют

Моноацилглицершш 0,1-0,2 0,01

Диацилглицерины 0,1-0,2 0,05

Триацилглицерины 0,7-0,9 0,2

Сумма экстрактивных веществ 23,37-25,34 6,07

Учитывая это, на следующем этапе исследовали возможность применения растворителей разной полярности с целью максимального извлечения БАВ из сырья эхинацеи пурпурной.

3.2 Исследование селективного извлечения БАВ из эхинацеи растворителями разной полярности. Для анализа влияния полярности растворителей на состав получаемых продуктов и выход суммы экстрактивных веществ проводили экстракцию эхинацеи водой, водно-спиртовой смесью (42% этилового спирта), гексаном и диэтиловым эфиром при соотношении фаз (сырье-растворитель), равном 1:10 и температурах кипения растворителей. ■,.■.<.

Из приведенных графиков (рисунок 2) видно, что ни один из используемых растворителей не способен извлечь максимальное количество БАВ, находящихся в сырье эхинацеи. :.

а S p.

s

о

80

* -s

В §■!

и и

Is

3 2 50

я g

й о

I S 40

я s

&

D

s

X ffl

20 10

- --

. г .'1.,

1—11

1

л -->

< _ 1 л А. f

Рисунок 2 - Выход экстрактивных веществ эхинацеи в зависимости от полярности используемого растворителя:

1- вода;

2- водно-спиртовая смесь;

3- диэтиловый эфир;

4- гексан

0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150

Время экстракции, мин.

Дня выявления эффективных условий процесса экстракции использовали метод планирования эксперимента Бокса-Уилсона. Температура и время экстракции были выбраны как основные факторы, влияющие на интенсивность и степень извлечения БАВ из сырья. Степень измельчения сырья, равная прохождению не менее 70%-в сырья сквозь сито с отверстиями диаметром 1мм; интенсивность перемешивания - п=40 мин"1 и соотношение фаз (сырье-растворитель), равное 1:10, были зафиксированы как постоянные. Проанализировав полученные данные, нашли значения параметров проведения экстракции, обеспечивающих наибольшее извлечение БАВ из сырья по каждому из растворителей: воде, водно-спиртовой смеси, диэтиловому эфиру и гексану.

Результаты исследований представлены в таблице 2, из которых видно, что температурные режимы достаточно высоки, а выход экстрактивных веществ не превышает 51% от их содержания в исходном сырье.

Таблица 2 - Эффективные параметры экстракции эхинацеи различными растворителями

Наименование растворителя Наименование и значение фактора Массовая доля извлеченных экстрактивных веществ, % от содержания в исходном сырье

Температура экстракции, "С Е(ремя экстракции, мин.

Вода 94-95 60 37

Водно-спиртовая

смесь 74-75 50 51

Диэтиловый эфир 32-33 15 26

Гексан 59-60 20 22

Химический состав продуктов, полученных при выявленных параметрах экстракции, приведен в таблице 3.

Таблица 3 - Химический состав экстрактов эхинацеи пурпурной

Наименование компонента Массовая доля компонента, %

Наименование экстрактов из эхинацеи пурпурной

Водный Водно-спиртовый Эфирный Гекса-новый

Полисахариды 3,6 3,9 0,17 0,14

Гидроксикоричные кислоты 1,5 1,3 0,31 0,30

Простые эфиры 0,03 0,05 0,01 0,01

Дубильные вещества 1,8 2,3 1,6 1,5

Белки 0,19 0,20 0,01 0,01

Витамин С (мг%) 1,3 1,2 Отсутствует

Неорганические соли и их

производные 0,6 0,5 Отсутствуют

Неорганические кислоты 0,5 0,4 Отсутствуют

Эфирное масло 0,01 0,05 0,6 0,5

Органические кислоты: паль-

митиновая, линолевая, церо-

тиновая и др. Отсутствуют 0,8 0,7

Воски ! Отсутствуют 0,4 1,3 1,2

Фосфолипиды Отсутствуют Этсутствуют 0,4 0,3

Красящие вещества, в том 0,3 0,4 0,7 0,6

числе каротяноиды (мг%) Отсутствуют Отсутствуют 8,5 8,4

Моноацилглицерины Отсутствуют 0,01 0,2 0,1

Диацилглицерины Отсутствуют 1 0,05 0,2 0,1

Триацилглицерины Отсутствуют 0,2 0,4 0,3

Сумма экстрактивных веществ 8,7 11,9 6,8 5,8

Известно, что основными действующими веществами эхинацеи пурпурной, обладающими иммуностимулирующей активностью, являются полисахариды и гидроксикоричные кислоты. Из приведенных в таблице 3

,4___________ ' 'дгч, тгг» ""уттттвлять экстракцию гексаном и эфиром нецелесообразно, так как эти растворители почти не извлекают иммуностимулирующие БАВ (3,4-11,0%). Вода способна извлечь 72% полисахаридов и 53% гидроксикоричных кислот. При использовании в качестве растворителя водно-спиртовой смеси извлекается 46% гидроксикоричных кислот и 77% полисахаридов.

С целью увеличения степени извлечения БАВ необходимо осуществлять предварительную подготовку сырья эхинацеи. Учитывая это, на следующем этапе изучали эффективность применения С02-экстракции на стадии подготовки сырья к извлечению БАВ водно-спиртовой смесью.

3.3 Исследование влияния предварительной подготовки эхинацеи экстракцией диоксидом углерода на эффективность извлечения БАВ водно-спиртовой смесью. Сырье эхинацеи экстрагировали диоксидом углерода на промышленной установке «Каскад» на ООО «Караван». Для определения оптимальных параметров процесса, при которых извлекаются воскоподобные вещества, но максимально сохраняются иммуностимулирующие БАВ, исследовали экстракцию диоксидом углерода сырья эхинацеи при варьировании температуры (от 18 до 28°С) и времени (от 20 до 180 минут) процесса. Метод планирования эксперимента осуществлялся по методу Бокса-Уилсона. Экспериментально было установлено, что для удаления веществ липидного комплекса, а также сохранения гидроксикоричных кислот и полисахаридов в С02-шроте процесс экстракции необходимо вести не более 40 минут и температуре 22-26°С. Цель исчерпывающей экстракции, применяемой для переработки других видов лекарственного сырья - добиться максимального перехода экстрактивных БАВ в СОг-экстракт, поэтому ее осуществляют при температуре 28°С в течение 180 минут.

В таблице 4 представлены составы продуктов, полученных С02-экстракцией с предлагаемыми параметрами и с параметрами исчер-

пывающей экстракции.

Таблица 4 - Состав СОг-экстрактов эхинацеи пурпурной

Наименование компонента Массовая доля компонента, %

С02-экстракт из эхинацеи, полученный по технологии 1,;

Предлагаемой Исчерпывающей

Фосфолипиды 0,9-1,0 1,7-1,8

Воски 2,3-2,4 2,3-2,4

Органические кислоты 0,(5-0,7 0,7-0,8

Моноацилглицерины 0,8-1,0 0,9-1,1

Диацилглицерины 0,7-0,8 0,9-1,1

Триацилглицерины 1,4-1,5 1,6-1,7

Красящие вещества, в том 0,4-0,5 0,6-0,7

числе каротиноиды (мг%) 7,5-7,8 7,6-8,0

Гидроксикоричные кислоты 0,1-0,2 2,2-2,3

Полисахариды Отсутствуют Отсутствуют

Следует отметить, что увеличение времени С02-экстракции повышает содержание гидроксикоричных кислот в получаемом продукте (таблица 4), что приводит к снижению иммуностимулирующих свойств экстрактов, получаемых полярными растворителями из С02-шрота.

3.4 Оптимизация процесса извлечения БАВ из СО?-шрота эхинацеи водно-спиртовой смесью. При экстракции подготовленного с помощью диоксида углерода сырья полярными растворителями значительно увеличивается скорость извлечения экстрактивных веществ и их выход, что видно из рисунков 3 и 4. Была проведена одноступенчатая экстракция С02-шрота водой и водно-спиртовой смесью при соотношении фаз (сырье-растворитель), равном 1:10 и температурах, близким к температурам кипения растворителей (таблица 2). Проанализировано изменение скорости экстракции (рисунок 3) и увеличение выхода экстрактивных веществ (рисунок 4), в том числе гидроксикоричных кислот и полисахаридов (рисунок 5) при экстракции сырья и С02-шрота полярными растворителями.

Результаты исследований представлены на рисунках 3 - 5.

Рисунок 3 - Кинетика экстрагирования исходного сырья и ССЬ-шрота эхинацеи растворителями разной полярности:

1-вода;

2- водно-спиртовая смесь;

3-диоксид углерода;

4-диоксид углерода, затем вода;

5-диоксид углерода, затем водно-спиртовая смесь

100 98

74 372

§53 §51

а о

з х

5 ^37

У 28

0,2 ь 0

II

Рисунок 4 - Сумма экстрактивных веществ в зависимости от используемой технологии:

-жирорастворимые

компоненты;

-спирторастворимые

компоненты;

-водорастворимые

компоненты

□

Вода-спирт СОг СОа+ СОг+

вода-спирт вода-спирт 1 ступень 4 супени

юо

Рисунок 5 - Влияние предварительной экстракции диоксидом углерода на степень извлечения гидроксико-ричных кислот и полисахаридов:

- полисахариды;

С02 Вода Вода-спирт С02+вода- С.'02+вода-спирт 1 спирт 4 ступень ступени

- гидроксикорич-ные кислоты

Скорость экстракции эхинацеи водой, водно-спиртовой смесью, диоксидом углерода и водой после предварительной экстракции диоксидом углерода (рисунок 3, кривые 1, 2, 3 и прямая 4 соответственно) не достаточно высока. Процессы приходится осуществлять в течение 90-120 минут и более. Только при комплексной технологии (рисунок 3, прямая 5), благодаря предварительному удалению диоксидом углерода поверхностных ли-пидов, водно-спиртовая смесь без труда проникает внутрь клеточных структур С02-шрота и для завершения процесса экстракции достаточно 60 минут.

Водно-спиртовая смесь извлекает из сырья эхинацеи пурпурной 51% экстрактивных веществ, а из шрота после обработки диоксидом углерода - 72%, как видно из рисунка 4. Выход гидроксикоричных кислот и полисахаридов при одноступенчатой экстракции сырья водно-спиртовой смесью составляет 46% и 77% соответственно, а при экстракции С02-шрота водно-спиртовой смесью - 68% и 89%, что видно из рисунка 5.

Для достижения максимального извлечения целевых компонентов из С02-шрота и повышения концентрации водно-спиртовых экстрактов применили противоточную ступенчатую экстракцию. Для нахождения оптимальных параметров процесса использовали метод планирования экспе-

римента Бокса-Уилсона. Факторами были приняты: количество ступеней . п^-гтряуции. соотношение фаз (сырье-растворитель) и массовая доля этилового спирта в водно-спиртовом растворителе!

Анализ полученных результатов позволил рассчитать значения факторов, при которых достигается экстракция 98% экстрактивных веществ (рисунок 4), в том числе 95% гидроксикоричных кислот и 98% полисахаридов (рисунок 5). Факторы имеют следующие значения: 4 ступени экстракции; соотношение фаз на каждой ступени (сырье-растворитель) -1:10; массовая доля этилового спирта в водно-спиртовом растворителе -30%.

3.5 Разработка комплексной технологии получения продуктов из эхинацен пурпурной. Результатом проведенных исследований явилась разработка комплексной технологии получения экстрактов из эхинацеи пурпурной, состоящей из двух стадий. Структурная схема комплексной технологии получения экстрактов из эхинацеи пурпурной представлена на рисунке 6, а в таблице 5 представлены разработанные технологические режимы.

Растения эхинацеи пурпурной

Рисунок 6 - Структурная схема комплексной технологии получения экстрактов из эхинацеи пурпурной

Сырье экстрагируют диоксидом'углерода, а затем С02-шрот подвергают четырехступенчатой исчерпывающей противоточной экстракции водно-спиртовой смесью (30% этилового спирта) при соотношение фаз (сырье-растворитель) на каждой ступени, равном 1:10. .

Таблица 5 - Технологические режимы получения экстрактов из эхинацеи пурпурной

Значение параметра технологиче-

Наименование технологической стадии и режима ского режима

Предлагаемая комплексная технологйя Существующая технология

1. Экстракция сырья диоксидом Не преду-

углерода: . смотрена

время, мин. , 40 -

температура, °С 22-26 -

давление, МПа 6-7 -

2. Экстракция водно-спиртовой

смесью:

Шрот эхинацеи после Сырье

материал для экстракции С02-экстракции эхинацеи

время одной ступени, мин. 40 360-480

температура, °С 40-50 50-60

соотношение фаз сырье-

растворитель 1:10 1:10

количество ступеней 4 1

По предлагаемой технологии было переработано сырье эхинацеи пурпурной. Полученные водно-спиртовые, СОг-экстракты и шрот исследовали по органолептическим и физико-химическим показателям качества. Результаты представлены в таблице 6.

Анализ полученных продуктов из эхинацеи пурпурной подтверждает перспективность их использования в косметических средствах.

Таблица 6 - Органолептические и физико-химические показатели качества _продуктов из эхинацеи пурпурной___

Наименование показателя Значение показателя

Наименование продуктов из эхинацеи пурпурной

ССЬ-экстракт Шрот после СОг-экстракции Водно-спиртовый экстракт

Мазеобразная Однородная сы- Однородная

Внешний вид масса пучая масса жидкость

От желтого до От серо-желтого до От светло- до

темно- зеленовато- темно-

Цвет коричневого коричневого коричневого

Запах Свойственный эхинацее

Массовая доля сухих

веществ, % Не определяется 2,5±0,1

Не определяет-

Массовая доля влаги, % 5, 6,9±0,1 ся

Массовая доля спирта, % Не определяется 29,9±0,1

Водородный показатель, рН Не определяется б,72±0,05

Показатель преломления Не определяется --..,.• 1,3591±0,0002

Плотность при 20°С,г/см3 1,1498±0,0005 Не определяется 0,9592±0,0005

Массовая доля иммуностиму-

лирующих веществ, % к со-

держанию в исходном сырье 0,2±0,5 99,8±0,5 9б,5±0,5

Кислотное число, мг КОН/г 15,4±0,1 Не определяется

3.6 Промышленные испытания комплексной технологии переработки эхинацеи пурпурной. На основании полученных лабораторных данных предложена схема промышленного получения экстрактов из эхинацеи пурпурной (рисунок 7).

Промышленные испытания технологии получения экстрактов из эхинацеи пурпурной проводились в условиях ООО «Явента».

Технология получения экстрактов из эхинацеи пурпурной внедрена в августе 2008 г. на ООО «Явента». Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработанной технологии при переработке 20 тонн эхинацеи пурпурной составит 290 тыс. р. в год.

0.3 - сырье; 0.31 - измельченное сырье; 0.32 - шрот; 0.33 - отработанный шрот; 1.21 - техническая холодная вода; 1.22 - техническая нагретая вода; 1.31 - техническая горячая вода; 1.32 - техническая охлажденная вода; 1.0 - отработанная вода; 3.8 - вакуум; 5.41 - диоксид из баллона; 5.42 - диоксид газообразный; 5.43 - диоксид сжиженный; 5.44 - мисцелла; 8.1 - спирт, 9.11 - СО^-экстракт нефильтрованный; 9.12 - С02-экстракт фильтрованный; 9.2 - вода; 9.1.3 - мисцелла; 9.1.4 - мисцелла нефильтрованная; 9.1.5 - водно-спиртовый экстракт фильтрованный.

1 - экстрактор; 2 - испаритель; 3,24 - нутчфильтр; 4 - водокольцевой вакуумный насос; 5,7 - редлер; 6 - ножевой измельчитель; 8 - конденсатор; 9 - накопительная емкость; 10 - загрузочный бункер; 11-14 - экстрактор; 15-18 -емкость для мисцеллы; 19 - спиртомерник; 20 - плунжерный насос; 21 - спиртомерник; 22 - мерник для воды; 23 - накопительная емкость для воды; 25 - центробежный насос.

Рисунок 7 —Технологическая схема комплексной технологии получения экстрактов из эхинацеи пурпурной

3.7 Разработка рецептур косметических средств с применением •■'.ц.н шнпг" -1ГГТ"""-™" чхинаиеи пурпурной. На основании проведенных исследований разработаны рецептуры охлаждающего молочка и геля после загара, способствующих быстрому восстановлению поврежденных солнечным светом клеток кожи, замедляющих процесс преждевременного старения и обладающих противовоспалительной способностью (таблицы 7 и 8).

Таблица 8 - Рецептуры крема после загара с (3-каротинон и охлаждающего молочка после загара с продуктами на основе эхинацеи

Массовая доля компонента, %

Наименование компонента Существующая ре- Разработанная

цептура рецептура

Рафинированное дезодорированное

подсолнечное масло 3,00 3,00

Полиэтиленгликоль-400 2,00 2,00

Воск эмульсионный Отсутствует 3,00

Пчелиный воск 1,00 Отсутствует

Кремофор 3,00 3,00

Парфюмерное масло 4,00 4,00

Метилпарабен 0,20 0,20

Этилпарабец 0,20 0,20

Стеарат 2,50 Отсутствует

Стеарат диэтиленгликоля Отсутствует 2,40

Парафин 0,30 Отсутствует

СОг-экстракт эхинацеи Отсутствует 0,30

Водно-спиртовой экстракт эхинацеи Отсутствует 0,15

Эфирное масло мяты 0,30 0,55

0,2%-ный масляный раствор |5-каротина 0,35 Отсутствует

СОг-экстракт ромашки 0,35 Отсутствует

Глицерин 2,50 2,50

Отдушка 0,05 0,05

Вода 80,55 78,65

Приготовленные по разработанным рецептурам молочко и гель после загара исследовали на соответствие органолептическим и физико-химическим показателям, приведенным в ГОСТ 52343-2005. Результаты испытаний представлены в таблице 9.

Приготовленные косметические средства соответствовали показателям качества, предъявляемым в ГОСТ 52343-2005, что видно из резуль-

татов исследования, представленным в таблице 9.

Таблица 7 - Рецептуры геля после загара с Р-каротином и геля после загара

с продуктами на основе эхинацеи

Наименование компонента Массовая доля компонента, %

Существующая рецептура Разработанная рецептура

Карбопол 1,00 1,00

Триэтаноламин 0,28 0,28

Бензоат натрия 0,15 Отсутствует

Сорбат калия 0,15 Отсутствует

Диметикон 0,20 0,20

Глицерин 10,00 10,00

0,2%-ный масляный раствор р-каротина 0,20 Отсутствует

СОг-экстракт ромашки 0,25 Отсутствует

СОг-экстракт эхинацеи Отсутствует 0,15

Водно-спиртовый экстракт эхинацеи Отсутствует 0,45

Отдушка 0,05 ! 0,05

Вода 87,62 .......87,87—

Таблица 9 - Результаты исследования разработанных молочка и геля по-■■■._еле загара на соответствие показателям качества __

Наименование показателя Значение показателя

Наименование косметического средства

Молочко после загара | Гель после загара

Внешний вид Цвет Запах Водородный показатель, рН Коллоидная стабильность Термостабильность Однородная масса, не соде мес Белый Мятный б,89± Стабильно Стабильно жащая посторонних при-ей Прозрачный Цветочный 0,05 Стабилен Стабилен

Проведен анализ потребительских свойств охлаждающего молочка и геля после загара с экстрактами эхинацеи в сравнении с потребительскими свойствами крема и геля после загара с р-каротином. Для этого косметические средства были предложены 50 пробантам в возрасте от 20 до 35 лет, мужского и женского полов, с разной чувствительностью кожи для дегустации. Косметические средства наносили на внутреннюю сторону предплечья, облученного УФ-лампой. Каждый пробант заполнял дегустационный лист, в котором определялась балльная оценка (от 1 до 5) каждого показателя. Результаты испытаний (средние знамени) приведены на рисунках 8 и 9.

Способность к распределению по поверхности кожи Ч Охлаждающее действие Жирность

Способность быстро впитываться Увлажняющее действие

Щ- охлаждающее молочко после загара с экстрактами эхинацеи

(разработанное); ^ - крем после загара с р-каротином (контроль)

Рисунок 8 - Оценка потребительских свойств крема после загара с Р-каротином и охлаждающего молочка после загара с экстрактами эхинацеи

Противовоспалительная способность ¡5 Способность к распределению по поверхности кожи ■ Способность быстро впитываться Ч Увлажняющее действие

И. Гель после загара с экстрактами эхинацеи (разработанный); .

| - гель после загара с р-каротином (контроль)

Рисунок 9 - Оценка потребительских свойств геля после загара с Р-каротином и геля после загара с экстрактами эхинацеи

Данные, приведенные на рисунке 8, свидетельствуют о высоких потребительских свойствах приготовленного по разработанной рецептуре молочка после загара. Все пробанты отметили, что охлаждающее молочко имело высокую противовоспалительную способность, легкую структуру

шелковистого мусса, быстро впитывалось, мгновенно увлажняло, успокаивало и охлаждало кожу после пребывания на солнце. Разработанный гель после загара с экстрактами эхинацеи получил высокую потребительскую оценку, что видно из данных, приведенных на рисунке 9.

ВЫВОДЫ

1. Проведен сравнительный анализ химического состава сырья -эхинацеи пурпурной, выращенной в Краснодарском крае, и состава водно-спиртовой настойки, полученной по существующей технологии переработки, который показал, что состав растения гораздо богаче, чем способность водно-спиртовой смеси экстрагировать БАВ.

2. Определены экстрактивные вещества, извлекаемые из эхинацеи водой, водно-спиртовой смесыо, гексаном, диэтиловым эфиром и диоксидом углерода, проанализированы химические составы полученных экстрактов и оптимизированы параметры процессов извлечения БАВ.

3. Оптимизированы временные и температурные режимы процесса СОгЭкстракции эхинацеи пурпурной, позволившие добиться максимального извлечения жирорастворимых компонентов и сохранения иммуностимулирующих БАВ: 40 минут, 22-26°С.

4. Экспериментально доказана необходимость применения подготовки сырья экстракцией диоксидом углерода, позволившая при последующей экстракции С02-шрота водно-спиртовой смесью увеличить выход экстрактивных веществ с 51 до 62%, в том числе гидроксикоричных кислот с 46 до 68% и полисахаридов с 77 до 89%.

5. Определены оптимальные параметры процесса экстракции СОг-шрота водно-спиртовой смесью. Экспериментально найдены оптимальные значения параметров, при которых достигается извлечение 98% экстрактивных веществ, в том числе 95% гидроксикоричных кислот и 98% полисахаридов: количество ступеней экстракции - 4; соотношение фаз

(сырье - растворитель), равное 1:10; содержание этилового спирта в водно-спиртовом растворителе - 30%.

; 6. Предложена комплексная технология получения продуктов и™ эхинацеи пурпурной, результатом которой явилось получение новых фи-топреператов: СО2-, водно-спиртового экстрактов, а также косметических средств: охлаждающего молочка и геля после загара.

7. Предложенная комплексная технология получения продуктов из эхинацеи пурпурной внедрена в августе 2008 г. на ООО «Явента». Проведена оценка экономической эффективности от внедрения разработанной комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной. Годовой экономический эффект от их производства при переработке 20 тонн сырья составит 290 тыс. р.

Основные положения диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Мальцева В.А. Разработка комплексной технологии переработки эхинацеи пурпурной / В.А. Мальцева, В.Е.Тарасов // Известия вузов. Пищевая технология. - 2008. - № 4 - С. 57-59.

2. Способ комплексной переработки сырья эхинацеи пурпурной / В.А. Мальцева, В.Е. Тарасов, Т.В. Пелипенко, К.А. Рублева, Е.А. Савенко. Решение о выдаче патента по заявке № 2007124988/15(027189), дата подачи заявки 02.07.2007, дата решения о выдаче патента 22.08.2008.

3. Мальцева В.А. Влияние полярности растворителя на экстраги-руемость оксикоричных кислот из растительного сырья эхинацеи пурпурной / В.А. Мальцева, В.Е.Тарасов, К.А. Игнатьева, Е.А. Савенко // Сборник студенческих научных работ, отмеченных наградами на конкурсах, КубГТУ, 2006.-С. 45-47.

4. Мальцева В.А. Биологически активные вещества из эхинацеи пурпурной и их возможное использование в пищевых и косметических продуктах / В.А. Мальцева, В.Е.Тарасов, К.А. Рублева, Е.А. Савенко // Сборник студенческих научных работ, отмеченных наградами на конкурсах, КубГТУ, 2007.-С. 8-10.

5. Мальцева В.А. Исследование качественного и количественного состава шротов после экстракции растительного сырья эхинацеи пурпурной с использованием растворителей разной полярности/ В.А. Мальцева, В.Е. Тарасов, К.А. Игнатьева, Е.А. Савенко // Физико-химический анализ свойств много-компонентных систем. http://www.kubstu.ru/fh/fams/ КубГТУ, 2006.

6. Maltseva V.A. СОг-extracts as raw material for biologically active substances employed in the manufacture of cosmetic preparation I V.A. Maltseva, V.E. Tarasov // The XI International scientific-practical conference «Cosmetic products and raw materials: safety and efficacy», Москва, 2006.

7. Maltseva V.A. The technology of obtaining complex extracts of Echinacea purpurea moench, their use for producing cosmetic and food products of functional purpose/ V.A. Maltseva, V.E. Tarasov, E.A. Savenko, K.A. Rubleva // The XII International scientific-practical conference «Cosmetic products and raw materials: safety and efficacy», Москва, 2007.

8. Мальцева В.А. ССЬ-экстракты из эхинацеи пурпурной, их состав и возможное использование / В.А. Мальцева, В.Е. Тарасов, К.А. Рублева, Е.А. Савенко// IV Международная научно-практическая конференция «Сверхкритические флюиды: фундаментальные основы, технологии, инновации», Казань, 2007. - С. 57-58.

9. Мальцева В.А. Лосьон после загара лечебно-профилактического действия / В.А. Мальцева, В.Е.Тарасов, А.С. Челнокова // 63-я региональная конференция по фармации и фармакологии, Пятигорск, 2008. - С.. 167-168.

10. Мальцева В.А. Изучение компонентного состава С02-экстрактов растительного сырья методом тонкослойной хроматографии / В.А. Мальцева, В.Е. Тарасов, О.М. Зябкина, Т.В. Пелипенко, В.М. Банашек, Н.Н. Латин // III Международная научно-практическая конференция «Сверхкритические флюидные технологии: инновационный потенциал России», Ростов-на-Дону, 2006. - С. 66-69.

Подписано в печать ¡,У.1},.ОЯ-г. Объем 1,5 печ. л. Зак.Г£ср. Тираж 100 экз. Типография КубГГУ. 350058. Краснодар, Старокубанская 88/4

Введение.

1 Литературный обзор.

1.1 Общие сведения о эхинацеи пурпурной.

1.1.1 Ботаническая характеристика сырья эхинацеи пурпурной.

1.1.2 Рациональные приемы сбора сырья.

1.2 Фитохимический состав эхинацеи пурпурной.

1.2.1 Эхиназиды.

1.2.2 Алкиламиды.

1.2.3 Сахара и полисахариды.

1.2.4 Фенольные соединения.

1.2.5 Другие гидрофильные вещества.

1.2.6 Липофильные вещества.

1.2.7 Другие липофильные вещества

1.2.8 Макро-и микроэлементы

1.3 Сравнительный анализ препаратов из эхинацеи пурпурной

1.4 Сравнительный анализ процессов экстракции

1.4.1 Водная экстракция

1.4.2 Спиртовая экстракция.

1.4.3 Водно-спиртовая экстракция

1.4.4 Экстракция летучими растворителями.

1.4.5 Экстракция диоксидом углерода.

1.5 Цели и задачи исследования.

2 Методическая часть.

2.1 Характеристика объекта исследования.

2.2 Методики оценки сырья эхинацеи пурпурной.

2.2.1 Определение массовой доли суммы экстрактивных веществ.

2.2.2 Количественное определение гидроксикоричных кислот.

2.2.3 Методика определения массовой доли эфирного масла в сырье

2.3 Методики извлечения БАВ из сырья.

2.3.1 Экстракция методом настаивания при температуре кипения растворителя.

2.3.2 Метод исчерпывающей экстракции на аппарате Сокслета.

2.3.3 Метод одноступенчатого процесса экстрагирования с непрерывным перемешиванием при температуре кипения растворителя.

2.3.4 Метод многоступенчатого противоточного процесса экстрагирования с непрерывным перемешиванием при температуре кипения растворителя.

2.3.5 Метод исчерпывающей экстракции на промышленной установке «Каскад».

2.4 Методики получения косметических средств.

2.4.1 Технологический процесс производства косметических гелей.

2.4.2 Технологический процесс производства косметических кремов

2.5 Методики оценки полученных продуктов.

2.5.1 Определение компонентного состава экстрактов методом тонкослойной хроматографии.

2.5.2 Методика анализа потребительских свойств косметических средств.

2.6 Методы математического моделирования и оптимизации технологических процессов.

2.7 Методы математического моделирования и оптимизации систем на основе применения симплекс решетчатых планов Шеффе.

2.8 Статистические методы обработки результатов исследований.

3 Экспериментальная часть.

3.1 Изучение особенностей химического состава эхинацеи пурпурной, выращенной на территории Краснодарского края.

3.2 Исследование селективного извлечения БАВ из эхинацеи растворителями разной полярности

3.3 Исследование зависимости величины выхода гидроксикоричных кислот и полисахаридов от применяемого растворителя.

3.4 Исследование влияния предварительной подготовки эхинацеи экстракцией диоксидом углерода на эффективность извлечения БАВ водно-спиртовой смесью.

3.5 Разработка и оптимизация параметров комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной

3.6 Комплексная схема получения продуктов из эхинацеи пурпурной

3.7 Разработка рецептур косметических средств с применением полученных экстрактов эхинацеи пурпурной.

3.7.1 Разработка и оптимизация рецептуры охлаждающего молочка после загара с экстрактами эхинацеи пурпурной

3.7.2 Разработка рецептуры геля после загара с экстрактами эхинацеи пурпурной.

3.7.3 Оценка органолептических, физико-химических и потребительских показателей качества приготовленных косметических средств.

3.7.4 Анализ потребительских свойств охлаждающего молочка и геля после загара с экстрактами эхинацеи.

4 Разработка технологических решений для промышленной переработки эхинацеи пурпурной.

4.1 Технологическая схема получения ССЬ-экстрактов из сырья эхинацеи пурпурной.

4.2 Технологическая схема получения водно-спиртовых экстрактов из

СС>2-шрота эхинацеи пурпурной.

4.3 Расчет ожидаемого экономического эффекта от внедрения в производство предлагаемой комплексной технологии производства экстрактов из растительного сырья эхинацеи пурпурной

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Проведен сравнительный анализ химического состава сырья -эхинацеи пурпурной, выращенной в Краснодарском крае, и состава водно-спиртовой настойки, полученной по существующей технологии переработки, который показал, что состав растения гораздо богаче, чем способность водно-спиртовой смеси экстрагировать БАВ.

2. Определены экстрактивные вещества, извлекаемые из эхинацеи водой, водно-спиртовой смесью, гексаном, диэтиловым эфиром и диоксидом углерода, проанализированы химические составы полученных экстрактов и оптимизированы параметры процессов извлечения БАВ.

3. Оптимизированы временные и температурные режимы процесса СОг-экстракции эхинацеи пурпурной, позволившие добиться максимального извлечения жирорастворимых компонентов и сохранения иммуностимулирующих БАВ: 40 минут, 22-26°С.

4. Экспериментально доказана необходимость применения подготовки сырья экстракцией диоксидом углерода, позволившая при последующей экстракции СОг-шрота водно-спиртовой смесью увеличить выход экстрактивных веществ с 51 до 72%, в том числе гидроксикоричных кислот с 46 до 68% и полисахаридов с 77 до 89%.

5. Определены оптимальные параметры процесса экстракции СОг-шрота водно-спиртовой смесью. Экспериментально найдены оптимальные значения параметров, при которых достигается извлечение 98% экстрактивных веществ, в том числе 95% гидроксикоричных кислот и 98% полисахаридов: количество ступеней экстракции — 4; соотношение фаз (сырье - растворитель), равное 1:10; содержание этилового спирта в водно-спиртовом растворителе - 30%.

6. Предложена комплексная технология получения продуктов из эхинацеи пурпурной, результатом которой явилось получение новых фитопреператов: СОг-, водно-спиртового экстрактов, а также косметических средств: охлаждающего молочка и геля после загара.

7. Предложенная комплексная технология получения продуктов из эхинацеи пурпурной внедрена в августе 2008 г. на научно-производственном предприятии «Явента». Проведена оценка экономической эффективности от внедрения разработанной комплексной технологии получения продуктов из эхинацеи пурпурной. Годовой экономический эффект от их производства при переработке 20 тонн сырья составит 290 тыс. р.

1. Аксельруд Г.А., Альтшулер М.А. Введение в капиллярно-химическую технологию. -М.: Химия, 1983. -264 с.

2. Аксельруд Г. А., Лысянский В. М. Экстрагирование. Л., 1974.

3. Атлас лекарственных растений СССР. М.: Медицина, 1962. 702с.

4. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии: Учеб. Пособие для химико-технологических вузов. -М.: Высш. Школа, 1978. -319 с.

5. Баньковский А.И. Химическое изучение некоторых лекарственных растений и разработка методов получения препаратов из них. —М.: Медицина, 1970. 385 с.

6. Баширова P.M. Сравнительные морфологические и биохимические характеристики Echinacea purpurea (Moench) Башкирской и краснодарской репродукции // Итоги биологических исследований, Вып. 6, Уфа, 2000.-С. 36-38.

7. Беликов О.Е., Пучкова Т.В. Консерванты в косметике и средствах гигиены. -М.: Школа косметических химиков, 2003. -250 с.

8. Бертарн Г. Катцунг Базисная и клиническая фармакология. Т. 2. / М.-СПб.: Бином-Невский Диалект, 1998.— 670 с.

9. Биохимия растений, пер. с англ., М., 1968, гл. 22; Запрометов М. Н., Основы биохимии фенольных соединений М., 1974.

10. Боряев В.Е. Товароведение дикорастущих плодов, ягод и лекарственно-технического сырья: Учебник для вузов. -М.: Экономика, 1991. -207 с.

11. Бочоришвили Б.С. Экстракция растительного сырья при перемешивании // Сборник трудов Тбилисского мед. Ин-та. -1976. Вып.26. - С. 196-200.

12. Н.Броунштейн Б.И., Железняк A.C. Физико-химические основы жидкостной экстракции. М. Л., 1966.

13. Брошюра фирмы Dragoco «Функциональные продукты для косметики».

14. Вичканова С.А. Изыскание новых химиотерапевтических средств из высших растений // Herba pol. -1970. Т. 16. -№2. - С.ЗО 1-308.

15. Вичканова С.А., Рубинчик М.А., Федорченко Т.С. Антимикробные препараты растительного происхождения // Фитонциды в народном хозяйстве. -Киев, 1964. С.228-231.

16. Вопросы комплексного использования лекарственного растительного сырья / В.И. Коган, О.Н. Толкачев, Л.Д. Вечканова, В.М. Мулевич // Сб. научн. Трудов ВИЛР «Химическая и медико-биологическая оценка новых фитопрепаратов». -М., 1989. -С. 12-20.

17. Временная фармакопейная статья 42-2371-94. Трава эхинацеи пурпурной

18. Вьюков A.A. Натуральные ингредиенты в современной косметике // Сырье и упаковка для парфюмерии, косметики и бытовой химии. -2004. -№8(47). С.21-22.

19. Гаммерман А.Ф., Кадаев Г.Н., Яценко-Хмелевский A.A. Лекарственные растения (растения-целители). 4-е изд., испр. И доп. М.: Высшая школа, 1990. 544 с.

20. Геррманн A.M., Иоппе X. Франке X. Новый метод экстракции для сохранения действия свежих растений и извлечения ингредиентов при низких температурах // SÖFW-Journal (русская версия). 2002. - №5. -С.24-26.

21. Гончарова Т. А. Энциклопедия лекарственных растений: (лечение травами): В 2-х тт. Т.2. М.: Изд. Дом МСП, 1998. - 560 с.

22. Голованчиков А.Б., Попов М.В. Экстрагирование активных компонентов из лекарственных растений в электрическом поле // Лекарственные растения. 1998. - №1. - С.31-33.

23. ГОСТ 15946-94 Трава Череды. Технические условия.

24. ГОСТ Р 52343-2005 Кремы косметические. Общие технические условия. М.: Изд-во Стандартинформ, 2005.

25. ГОСТ 14618.10-78. Масла эфирные, вещества душистые и полупродукты их синтеза. Методы определения плотности и показателя преломления: Сборник. -М.: Изд-во стандартов, 1994. -С. 109-114.

26. ГОСТ 28605-90. Сырье эфирномасличное цветочно-травянистое. Метод отбора проб. Взамен ОСТ 18-462-85. Введен с 10.02.91. Без ограничения срока действия. -М.: Изд-во стандартов, 1990.-5с.

27. ГОСТ 28606-90. Сырье эфирномасличное цветочно-травянистое. Метод определения влаги. Взамен ОСТ 18-463-85. Введен с 10.02.91. Без ограничения срока действия. —М.: Изд-во стандартов, 1990.-4с.

28. ГОСТ 30143-94. Масла эфирные и продукты эфирномасличного производства. Метод определения кислотного числа. М.: Изд-во стандартов, 1996. - 9 с.

29. ГОСТ 30145-94. Масла эфирные и продукты эфирномасличного производства. Правила приемки, отбор проб и методы органолептических испытаний. -М.: Изд-во стандартов, 1996. 9 с.

30. Государственная Фармакопея СССР. Вып.1. Общие методы анализа / МЗ СССР. -11-е изд., доп. -М.: Медицина, 1989. -396 с.

31. Джумагалиева Ф.Д., Турова А.Д., Сапожникова Э.Н. Пищевые и лекарственные растения. — Алма-Ата: Казахстан, 1988. 126 с.

32. Димов Х.Г., Пономарев В.Д. Экстрагирование лекарственных растений при повышенной температуре // Фармация. —1976. -№6. С.57-59.

33. Ивасивка C.B., Потопальский А.И., Семенюк Т.Н. Экспериментальная терапия гепатомы крыс // Проблемы патологии в эксперименте и клинике. -М.: Медицина, 1978. С.211-215.

34. Ильина Г.П., Хазанчук М.В. Растительные экстракты: производство и применение // Сырье и упаковка для парфюмерии, косметики и бытовой химии. -2004. №8(47). -С.24-25.

35. Кларксон Д. Транспорт ионов и структура растительной клетки. -М.: Изд-во «Мир», 1978. -368 с.

36. Клиническая иммунология. / Под ред. А. В. Караулова.— М.: Медицинское информационное агентство, 1999.— 604 с.

37. Кнунянц И.Л. Химический энциклопедический словарь под ред. М.: Советсткая энциклопедия, 1983 стр. 407

38. Лабораторный практикум по технологии производства растительных масел / В.М. Копейковский, А.К. Мосян, JI.A. Мхитарьянц, В.Е. Тарасов. -М.: Агропроиздат, 1990. -191с.

39. Марголина A.A., Эрнандес Е.И., Зайкина О.Э. Новая косметология. — М.: ОСЮ»Фирма КЛАВЕЛЬ», 2002. -208 с.

40. Машковский М.Д. Лекарственные средства. -М.: Медицина, 1993. 240 с.

41. Машковский М.Д. Лекарственные средства: В 2 т. Т. 2. 14-е изд., перераб., испр. И доп. - М.: ООО «Издательство Новая Волна», 2000. -608 с.

42. Методы биохимического исследования растений / А.И. Ермаков, В.В. Арасимович, И.П, Ярош и др.; Под ред. А.И. Ермакова. -3-е изд., перераб. И доп. -Л.: Агропромиздат, 1987. -430 с.

43. Моррисон Дж., Фрейзер Г., Экстракция в аналитической химии, пер. с англ., Л., 1960.

44. Мулевич В.М., Розе К.Я. К вопросу об утилизации растительных отходов в фитохимическом производстве // Лекарственное растениеводство. — 1981. Вып.1. -С.9-13.

45. Муравьев И.А. Комплексное использование лекарственного растительного сырья в производстве // Ресурсы дикорастущих лекарственных растений СССР: Сб. трудов ВИЛР. Вып.З. -М., 1975. -С.46-48.

46. Мусил. Я., Новакова О., Кунц К. Современная биохимия в схемах: Пер. с англ. -М.:Изд-во «Мир», 1981. -215 с.

47. Патент РФ 2132619, А 23 F3/16. Способ производства экстракта из чайного сырья / И.В. Лисиненко. -№98108817/13. Заявл. 18.05.98. Опубл. 10.04.99. БИ №19(ч.2).

48. Патент РФ 2141336, А 61 К35/78. Способ выделения БАБ из растительного сырья / А.Н. Шиков, О.Н. Пожарицкая, В.Г. Макаров, Л.А. Климов, К.А. Краснов. -№99103309/14. Заявл. 11.02.99. Опубл. 20.11.99. БИ №32 (4.1).

49. Патент РФ 2143260, А 61 К 9/00, 35/78. Ранозаживляющее средство / В.А. Быков, С.А. Вичканова, Г.А. Реброва, В.К. Колхир, Н.М. Крутикова, В.К. Василевский. № 98121651/14. Заявл. 24.11.98. Опубл. 27.11.99. БИ №33 (ч.2).

50. Патент на полезную модель РФ76824, B01L3/08. Аппарат для определения массовой доли эфирного масла в сырье / В.Е. Тарасов, Е.Ю. Бондаренко, А.Ю. Мельникова. №2008122955/22. Заявл. 07.06.2008. Опубл. 10.10.2008.

51. Патент РФ 2212229, А61К7/48. Дневной восстанавливающий крем / K.M. Чигарина, С.И. Залевская, Е.И. Чайкова, Т.В. Рыченкова. №2002115802/14. Заявл. 14.06.2002. Опубл. 20.09.2003.

52. Патент РФ 2002115802, А61К7/48. Дневной восстанавливающий крем / K.M. Чигарина, С.И. Залевская, Е.И. Чайкова, Т.В. Рыченкова. -№2002115802/14. Заявл. 14.06.2002. Опубл. 27.01. 2004.

53. Патент РФ2205627, А61К7/48. Крем для лица, выводящий токины / K.M. Чигарина, С.И. Залевская, Е.И. Чайкова, О.П. Жукова. -№ А61К7/48. Заявл. 30.05.2002. Опубл. 10.06.2003.

54. Персидская К.Г., Чипига А.П., Справочник для работников лабораторий эфирномасличных предприятий, М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1981. — 144 с.

55. Покровский В.И., Поздеев O.K. Медицинская микробиология. -М.: ГЭОТАР Медицина, 1998. -1184 с.

56. Полетико О.М., Мишенкова А.И. Декоративные травянистые растения // Справочник по номенклатуре родов и видов. JL: Наука, 1967. -С. 119-121.

57. Пономарев В.Д. Экстрагирование лекарственного сырья. -М.: Наука, 1976.-423 с.

58. Практикум по технологии косметических средств. Биологически активные вещества в косметике / Н.Г. Луценко, В.Е. Ким, Т.В. Пучкова -М.; Школа косметических химиков, 2004. 160 с.

59. Пратт Г. Р. К., Экстракция жидкость — жидкость в теории и практике, в сборнике: Жидкостная экстракция, М., 1958

60. Рогожин В.А., Тизомирова С.Б. Опыт предприятий химико-фармацевтической промышленности в области малоотходной технологии и охраны окружающей среды // Передовой опыт в химико-фармацевтической промышленности. -1982. №5. -С.4-11.

61. Романков П.Г., Курочкина М.И. Экстрагирование из твердообразных материалов. -Ленинград: Химия, 1983. -596 с.

62. Руководство к практическим занятиям по микробиологии: Практ. Пособие /Под ред. Н.С. Егорова. -2-е изд. -М.: Изд-во МГУ, 1983. 215 с.

63. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1977 стр. 170

64. Соколов С.Я., Замотаев И.П. Справочник по лекарственным растениям. Фитотерапия. 2-е изд., стереотипное. -М.: Медицина, 1988. - 464 с.

65. Спиридонов H.A., Фойгель А.Г., Фомкина М.Г. О механизмах действия некоторых антимикробных препаратов растительного происхождения // Химико-фармацевтический журнал. -1996. -Т.30. №6. -С.44-46.

66. Справочник технолога эфирномасличного производства, Чипига А.П., Зюков Д.Г., Найденова В.П., Маковкина Н.П. , — М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1981. 184 с.

67. Стасьева О.Н., Латин H.H., Касьянов Г.И. С02-экстракты компании Караван новый класс натуральных пищевых добавок. - Краснодар. КНИИХП, 2006. - 324 с.

68. Технология натуральных эфирных масел и синтетических душистых веществ / И.И. Сидоров, H.A. Турышева, Л.П. Фалеева, Е.И. Ясюкевич. — М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. 368 с.

69. Тимофеев В.В., Пучкова Е.И. Оценка качества растительных отходов от производства некоторых фотохимических препаратов как кормовых продуктов // Передовой опыт в химико-фармацевтической промышленности. -1982. №10. -С.7-11.

70. Ткачев C.B. Технология лекарств и фитохимических препаратов. -Пермь: Изд-во Пермского гос. мединститута, 1973. 170 с.

71. Томчук Р.И., Томчук Г.Н, Древесная зелень и ее использование в народном хозяйстве. -М.: Лесная промышленность, 1973. -360с.

72. ТУ 10-04-13-17-87. Конкрет отходов лаванды. Технические условия. Взамен ТУ 18-63-64-84. Симферополь, 1987. - 8 с.

73. ТУ 9169-001-10140736-03. СОг-экстракты из растительного сырья. Технические условия. Взамен ТУ 10.048549-041-91. Краснодар, 2003. -12 с.

74. ТУ 9154-009-26923989-99. Водно-спиртовые экстракты из растительного сырья. Технические условия. Москва 1999. — 10 с.

75. Турышева H.A. Учебное пособие к лабораторному практикуму по товароведению эфирномасличного сырья. Цветочное и корневое сырье. — Краснодар: КПИ, 1990. -87 с.

76. Учебник по пакету статистика StatSoft Statistica v6.0, Электронный учебник по промышленной статистике, 2002 «Навигатор» (ООО «Программа 2000»)

77. Фомин В.В. Химия экстракционных процессов, М., 1960.

78. Харакоз М.Ф. Лекарственные растения Краснодарского края. 2-е изд., перераб. и доп.-Краснодар, 1980.-183 с.

79. ЮЗ.Хасанова З.М., Хасанова Л.А, Наумов Л.Г., Заманова H.A. Динамика накопления гидрокикоричных кислот растениями ECHINACEA PURPUREA в различных условиях водообеспечения

80. Хасирджев A.A. Пропиленгликоль как экстрагент для выделения косметических БАВ из природных источников // SÖFW-Journal (русская версия). -2002. №3. -С.56-58.

81. Чиков П.С., Павлов М.И. Наука и лекарственные растения. 2-е изд., доп. и испр. -М.: Знание, 1981.-160 с.

82. Шененбергер В. Соки растений источник здоровья: о возможностях лечения свежими растениями и достигнутых результатах. —М.: Знание, 1979. 126 с.

83. Шкоропад Д. Е., Лысковцов И. В., Центробежные жидкостные экстракторы, М., 1962.

84. Экстракционная переработка шалфея мускатного / В.А. Шляпников, Ю.В. Кочубей, Д.А. Кочубей и др.// Масло-жировая промышленность. -1980. -№ 10.-С. 24-27.

85. ПО.Эрнандес Е.И., Марголина А.А., Петрухина А.О. Липидный барьер кожи и косметические средства. -М.: 000»Фирма КЛАВЕЛЬ», 2003. -340 с.

86. Яхонтова Л.Д. Лекарственные растения. -М.: Медицина, 1969. 348 с.

87. Химическая энциклопедия. Т. 1-2. М: Советская энциклопедия, 19881990.

88. Lewis D.C., Liljegren D.R. Glycoalkaloids // Phytochemistry. -1970. №9. P.2193-2195.

89. Mailti M., Nandi R., Chaudkuri K. The effect of pH on the absorption and fluorescence spectra of sanguinarine // Phytochemistry and phytobiology. 1983. Vol.38, №2. - P.245-248.

90. Manske R.H.F. The alkaloids // Chemistry and Physiology. 1973. - №11. -C. 124-278.

91. Stanzl K., Manzo R., Vollhardt J. Farnezol natural and selective antimicrobial agent // J. Soc. Cosmet. Chem. -1995. -Vol.46. -P. 261-270.

92. Thorne E.M., Boulware R.T. Harkrader R.J. HPLC analysis of sanguinarine in oral health care products // J. of the society of cosmetic chemists. -1986. Vol.37. №4. - P.279-286.

93. Glaze Larry E. Collaborative ofamethod for the extraction of light from gro und turmeric «J. Assoc Anal. Chem», 1975 58 №3 451-452 (ncn.).

94. C02~Extraction. Process design and economics/Lenhara F. Boeckler T., Donmerhack A. // Food Market und Techno U 1990 0 4 №2 - c 56, 58, 60.

95. EP0464298 (Al), A61K36/28. Echinacea extracts, a process for the preparation thereof and formulations containing them / Bombardelli Ezio, Frangi Enrico. № EP19900830308 19900705. 08.01.1992.

96. SI1539203 (Tl), A61K36/185. Echinacea angustifolia extracts / Giori Andrea, Anelli Alessandro, Morazzoni Paolo, Di Pierro Francesco. №SI20030030999T 20030630. 29. 02.2008.

97. W02006128335 (Al), A61K36/28. Echinacea honey and its oral preparation / Yie Hongping, Zhu Zuolin, Sun Meng. №W02005CN01756 20051024. 07.12.2006.

98. EP1725248 (Al), A61Q19/00. Preparations containing Echinacea extracts and thiocyanate / Weuffen Wolfgang, Braun Dagmar. №EP20050707911 2005020.29.11.2006.

99. KR0177800 (Bl), A61K35/78., Echinacea extracts process for the preparation thereof and formulations containing them / Bombardelli Ezio, Enricoh Franki. -№KR19900009566 19900627. 20.03.1999.

100. RU2261103 (Cl), A61K35/78. Method for preparing tincture from purple coneflower, Echinacea Purpurea L., (Variants) / Makarov I JU. -№RU20040126776 20040907. 27.09.2005.

101. WOOl22977 (A2), A61K36/28. Echinacea supplement and method of manufacture / Gahler Roland J, Barton Richard E, Slama Jan V, Chang Chuck C. №W02000CA00931 20000811. 05.04.2001.

102. RU2163138 (CI), A61K36/28. Echinacea Purpurea L tincture, agent based on Echinacea Purpurea L and method of / Farmatsevticheskaja fabrika sa their preparing. -№RU19990127363 19991229. 20.02.2001.

103. W09951250 (Al), A61K36/00. Use of extracts of Echinacea Pallida and Echinacea Angustifolia, dandelion (taraxacum) and plantain (plantago) / Ruepp Michel O. №W01999EP02152 19990326. 14.10.1999.

104. HK1007509 (Al), A61K36/28. Echinacea extracts a process for the preparation thereof and formulations containing them / Bombardelli Ezio, Frangi Enrico. -№HK19980106818 19980625. 16.04.1999.

105. CA2019718 (Al), A61K35/78. Echinacea extracts a process for the preparation thereof and formulations containing them / Bombardelli Ezio, Frangi Enrico. № CA19902019718 19900625.25.12.1991.

106. Brinkeborn R.M., Shan D.V., Degenring F.H. Echinaforce and other Echinacea fresh plant preparations in the treatment of the common cold. A randomized, placebo controlled, double-blind clinical trial // Phytomedicine. 1999. 6:1. - p. 1-6.

107. Melchart T.D., Walther E., Linde K. et al. Echinacea root extracts for the prevention of upper respiratory tract infections: a double-blind, placebo-controlled randomized trial // Arch. Fam. Med. 1998. 7:6-p. 541-545.

108. Parnham M.J. Benefit-risk assessment of the squeezed sap of the purple coneflower (Echinacea purpurea) for long-term oral immunostimulation // Phytomedicine. 1996 3(1) - p. 95-102.

109. Roesler J., Emmendorffer A., Steinmuller C. et al. // Int. J. Immunopharmacol. 1991-13:7.-p. 931-941.31 }