автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Разработка и исследование аппарата для мембранного концентрирования молочных продуктов

ВВЕДЕНИЕ.

Г Л А В А 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1.Современные методы получения концентратов молока и молочных продуктов и их применение.

1.2.Современное состояние мембранного оборудования.

1.3.Выводы и задачи исследования.

Г Л А В А 2. КОНЦЕНТРАЦИОННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ И ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЕ.

2.1.Анализ существующих гипотез о природе концентрационной поляризации.

2.2.Методика расчёта распределения концентрации задерживаемых веществ в диффузионном слое.

2.3.Выводы по главе.

Г Л А В А 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3.1.Методика проведения экспериментальных исследований.

3.2.Обработка экспериментальных данных.

3.3.Выводы по главе.

Г Л А В А 4. МАМТЕМАТИЧЕСКОЕ ОПИСАНИЕ ПРОЦЕССА

ТРАНСМЕМБРАННОГО ПЕРЕНОСА.

4.1.Оценка существующих моделей баромембранных процессов

4.2.Разработка математической модели трансмембранного переноса на основе цепей Маркова.

4.3.Методика инженерного расчёта процесса мембранного концентрирования с учётом отвода диффузионного слоя.

4.4.Выводы по главе.

Г Л А В А 5. Разработка малоотходной технологии переработки

В промышленности достаточно распространены процессы разделения и концентрирования пищевых сред. Это обусловлено тем, что в процессе переработки пищевого сырья на промежуточных стадиях или при получении готовых продуктов образуются неоднородные системы, которые необходимо подвергать обработке. Примером этому могут служить процессы сепарирования молока, фильтрация сатурационного сока при производстве сахара, очистка соков, осветление сусла при производстве пива и т. д.

В молочной промышленности наиболее часто применяется концентрирование цельного, обезжиренного молока, выделение наиболее ценных составных частей из молочной сыворотки, в частности, белка. Традиционно такие процессы проводят с помощью различных сепараторов, центрифуг и выпарных аппаратов. Однако, наряду с широко применяемыми известными способами в настоящее время в промышленности всё более интенсивно используются нетрадиционные методы, одним из которых является обработка молочных продуктов с помощью полупроницаемых мембран.

Мембранные технологии весьма перспективны для применения в ряде процессов, связанных с концентрированием и очисткой технологических растворов, жидких пищевых продуктов, хранением и переработкой сельскохозяйственной продукции и др. Использование мембранных процессов позволяет создавать высокоэффективные и малоотходные технологии переработки этих продуктов. Кроме того, применение этих процессов способствует улучшению качества продуктов, повышению их пищевой и биологической ценности.

Но, несмотря на безусловную перспективность и преимущества мембранных технологий, использование их в пищевой промышленности в настоящее время недостаточно. Это объясняется рядом причин, из которых наиболее существенная - явление концентрационной поляризации (образование на поверхности мембраны слоя с повышенным содержанием задерживаемых веществ). При этом снижается проницаемость мембраны и, соответственно, скорость процесса.

Существуют различные способы борьбы с этим явлением, начиная от самых простейших, таких как турбулизация потока, применение турбулизирующих вставок, до использования полей различной природы. Несмотря на их эффективность, они не предотвращают, а лишь частично снижают образование слоя с повышенным содержанием задерживаемых веществ (ЗВ) и не всегда.

В этой связи возникает необходимость разработки нового высокоэффективного оборудования, которое позволяет интенсифицировать мембранные процессы.

Научная новизна работы. Предложено математическое описание распределения концентрации задерживаемых веществ в диффузионном слое для стационарного двухмерного процесса ультрафильтрационного концентрирования; изучено влияние технологических параметров процесса концентрирования на содержание ВМВ в отводимом диффузионном слое, получены аналитические уравнения, характеризующие их взаимосвязь; определены рациональные значения этих параметров.

Практическая ценность работы. Результаты экспериментальных исследований позволили разработать конструкцию аппарата для мембранного концентрирования, техническая новизна которой защищена патентом РФ. Проведены испытания аппарата при получении концентрата сывороточных белков на Кемеровском молочном комбинате. Предложена малоотходная технология переработки творожной сыворотки. Разработано аппаратурное оформление технологии получения мягкого кислотно-сычужного сыра «Белковый». 6

Материалы диссертационной работа используются в учебном процессе на кафедре «Процессы и аппараты пищевых производств» КемТИПП в лекционном курсе и при дипломном проектировании.

Апробация работы. Основные положения работы доложены на ежегодных научных конференциях Кемеровского технологического института пищевой промышленности (1997-2000); международных научно-практических конференциях: «Ресурсосберегающие технологии пищевых производств» (С-Петербург, 1998), «Продовольственный рынок и проблемы здорового питания» (Орёл, 1999), «Машины, оборудование, процессы и аппараты пищевых производств» (С-Петербург,1999).

ВВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ.

1. Разработана конструкция мембранного аппарата нового типа, основой которого является отвод диффузионного слоя с повышенным содержанием задерживаемых веществ, образующихся на поверхности мембраны. Сравнительный анализ данной конструкции и традиционного мембранного оборудования показали, что при концентрировании обезжиренного молока и творожной сыворотки больше соответственно в 1,5 и 2 раза по белковой фазе.

2. Получено математическое описание распределения концентрации задерживаемых веществ в диффузионном слое для стационарного двухмерного процесса ультрафильтрации.

3. Проведены экспериментальные исследования, в результате которых получены уравнения регрессии, характеризующие зависимость содержания ВМВ в отводимом диффузионном слое от параметров процесса мембранного концентрирования (давления, температуры и скорости течения жидкости). Определены рациональные параметры процесса: давление р = 0,15 МПа; температура 1 = 60°С; скорость течения жидкости \у = 0,122 м/с.

4. Предложена математическая модель процесса мембранного концентрирования на основе цепей Маркова, которая позволяет рассчитать концентрацию задерживаемых веществ в концентрируемом растворе, диффузионном слое и геле, находящемся на мембране в любой интервал времени.

5. Разработана методика инженерного расчёта процесса мембранного концентрирования с учётом отвода диффузионного слоя.

2Í

1. Абид Джавад Кадым эль Амири. Сублимационная сушка творога, выработанного из обезжиренного молока, концентрированного ультрафильтрацией. - Дис. на соиск. учён. степ. канд. техн. наук. - Одесса, 1982. - 145 с.

2. Ахнозарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978. - 319 с.

3. A.c. № 118405 ЧССР. Опубл. 18.04.82.

4. Белов В.В. Производство творога с применением ультрафильтрации. Автореф. дис. на соиск. учён, степени канд. техн. наук. !987. 16 с.

5. Берд Р., Стюарт В., Лайтфут Э. Явление переноса. М.: Химия, 1974. -688 с.

6. Бобылин В.В. Биотехнология мягких кислотно-сычужных сыров. -Кемерово, 1997.- 129 с.

7. Бобылин В.В. Физико-химические и биотехнологические основы производства мягких кислотно-сычужных сыров. Кемерово, 1998. - 208 с.

8. Брок Т. Мембранная фильтрация. М.: Наука, 1987. -462 с.

9. Брык М.Т., Голубев В.Н., Чагаровский А.П. Мембранная технология в пищевой промышленности. Киев: Урожай, 1991. - 220 с.

10. Брык М.Т., Цапюк Е.А. Ультрафильтрация. Киев: Наук, думка, 1989. - 289 с.

11. И. Брык М.Т., Цапюк Е.А., Твёрдый A.A. Мембранная технология в промышленности. Киев: Тэхника, 1990. - 247 с.

12. Гончаров А.И., Конаныхин A.B., Табачников В.П. Применение ультрафильтрации при производстве мягких кислотно-сычужных сыров// Молочная промышленность. 1977. - № 12. - с. 12-16

13. Горбатова К.К. Биохимия молока и молочных продуктов. М: Лёгкая и пищевая промышленность, 1984. - 343 с.

14. Горбатюк В.И., Старов В.М. Условия образования динамической мембраны// Химия и технология воды. 1984. - 6, № 5. - с. 387-389.

15. Гуляев-Зайцев С.С., Романская H.H., Калашникова Л.П. Применение осветлённой ультрафильтрацией сыворотки при производстве напитков// Молочная промышленность. —1984. № 6. - с.15-17.

16. Дерягин Б.В., Мартынов Г.А., Старов В.М., Чуряев Н.В. теория обратного и капилярного осмоса в тонкопористых мембранах. В кн.: Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. - М.: Наука, 1983. - с. 138-146.

17. Диланян З.Х. Использование подсырных сливок в сыроделии.// Молочная промышленность. 1991. - № 2. - с. 19-20.

18. Диланян З.Х. Сыроделие. М.: Лёгкая и пищевая промышленность, 1984. -279 с.

19. Донской A.B., Келлер O.K., Кратыш Г.С. Ультразвуковые электротехнологические установки. Л.: Энергия, 1968. - 256 с.

20. Духин С.С., Князькова Т.В. Коллоидно-электрохимические аспекты формирования и функционирования динамических мембран. Однослойные коллоидные мембраны// Коллоидный журнал. 1980. - 42, № 1.-е. 31-42.

21. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчёт. М.: Химия, 1986-272 с.

22. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидкостей. М.: Химия, 1975. - 232 с.

23. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1978. -352 с.

24. Жарких Н.И., Духин С.С. Модель динамической мембраны с равнодоступной поверхностью// Химия и технология воды. 1987. - 9, № 2. - с.107-110.

25. Жарких Н.И., Духин С.С. Формирование динамической мембраны в процессе гелеобразования// Химия и технология воды. 1987. - 9, № 1. -с.16 -19.

26. Заявка № 2345939 от 14.08.84. Франция.125

27. Золотарёв П.П., Колосов H.B. Теоретическое описание процесса ультрафильтрации с учётом гелеобразования// Химия и технология воды. -1989,- 11, № 1. с.7-9.

28. Зонтаг Г., Штренге К. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем. Л.: Химия, 1973. - 149 с.

29. Иенсен К.Г., Нильсен П., Андерсен Х.Р. Кормовая ценность сыворотки, концентрированной сыворотки и пермеата// Труды 21 Международного молочного конгресса. 1982. - Кн. 1. - Т. 2. - с.480-481.

30. Клейнрок Л. Теория массового обслуживания. М.: Машиностроение, 1979. - 432 с.

31. Ковтунова Л.Е., Бушуева И.Г. Организация безотходного производства в молочной промышленности. М., 1983. - 49 с. - Обзорн. информ./ ЦНИИТЭИмясмолпром.

32. Корниенко Т.С., Кишеневский М.Х. Мембранные равновесия. Мембранные методы разделения: Учеб. Пособие. Воронежск. гос. технол. акад., Воронеж, 1996. - 60 с.

33. Котык А., Яначек К. Мембранный транспорт. М.: Мир, 1980. - 344 с.

34. Кочаров Г.Г., Захаров С.П. Исследование гидравлического сопротивления аппаратов обратного осмоса и ультрафильтрации с мембранами в виде полых волокон// Химическое и нефтяное машиностроение. 1985. - № 5. -с. 22-23.

35. Крусь Г.Н., Кулешова И.М., Дунченко Н.И. Технология сыра и других молочных продуктов. М.: Колос, 1992. - 319 с.

36. Лайтфут Э. Явление переноса в живых системах. М.: Мир, 1977. - 515 с.

37. Липатов H.H. Аналитические исследования кинетики процесса коагуляции белков молока/ Труды ВНИМИ. 1978. - вып. 45. - с.66-76.

38. Липатов H.H. Расчёт критических размеров казеиновых частиц при кислотной коагуляции молока/ Тез. докл. научн. симпозиума «Исследование непрерывной коагуляции белков в молочной промышленности». 1978. - с. 104-105.1.ß

39. Липатов H.H., Марьин B.A., Фетисов Е.А. Мембранные методы разделения молока и молочных продуктов. М.: Пищевая промышленность. - 1976. -168 с.

40. Липатов H.H., Селезнёв И.А., Цкитишвили З.М. Интенсификация технологических процессов с помощью вакуумирования/ НИИ информ. и техн.-экон. исслед. агропром. комплекса. М.: АгроНИИТЭИММП, 1987. -42 с. - Обзорн. информ.

41. Липатов H.H., Стефанов A.B. Моделирование процесса образования четвертичных структур белковыми фракциями мясных систем/ Известия вузов. Пищевая технология. 1986. - № 3. - с.66-71.

42. Лобасенко Б.А. Перспективы использования мембранной техники в молочной прмышленности. В кн.: Кемеровскому технологическому институту пищевой промышленности 25 лет: достижения, проблемы, перспективы. - Кемерово, 1998. - ч.1. - с.149-153.

43. Лобасенко Б.А. Создание малоотходной технологии переработки вторичных молочных ресурсов. В кн.: Совершенствование техники и технологии в пищевых отраслях промышленности: Тез. докл. научно-практ. конф. - Кемерово, 1994. - с. 48.

44. Лобасенко Б.А., Болотов О.С. Изучение процесса мембранного концентрирования пищевых сред. В кн.: машины, оборудование, процессы и аппараты пищевых производств. Тез. докл. - СПБГАХПТ, С-Петербург, 1999. - с. 22-26.

45. Лобасенко Б.А., Болотов О.С. Влияние технологических параметров на пограничный диффузионный слой. В кн.: Переработка сельскохозяйственного сырья. Тез. докл. - Кемерово, 1999. - с.114-115.

46. Лобасенко Б.А., Космодемьянский Ю.В. Методика инженерного расчёта процесса мембранного концентрирования. В кн.: Переработка сельскохозяйственного сырья. Тез. докл. - Кемерово, 1999. - с. 115-116.

47. Лобасенко Б.А., Космодемьянский Ю.В. Процессы гидромеханического разделения пищевых сред. Кемерово, 1999. - 103 с.

48. Лобасенко Б.А., Болотов О.С., Поздняков Д.Л. Определение рациональных параметров отвода диффузионного слоя. В кн.: Проблемы и перспективы здорового питания. Тез. докл. - Кемерово,2000. -с. 124

49. Лобасенко Б.А., Иванец В.Н., Болотов О.С., Космодемьянский Ю.В. Аппарат для мембранного концентрирования: Патент № 2139130. Опубл. 10.10.99 в Б.И.№ 28.

50. Лобасенко Б.А., Иванец В.Н., Космодемьянский Ю.В. Аппарат для мембранного разделения: Патент № 2119378. Опубл. 27.09.98 в Б.И. № 27.

51. Лобасенко Б.А., Иванец Г.Е., Болотов О.С. определение рациональных параметров мембранного разделения молочных продуктов. В кн.: Пищевые продукты и экология. Тез. докл. -Кемерово, 1998. - с. 157-158.

52. Лобасенко Б.А., Иванец В.Н., Космодемьянский Ю.В. Способ мембранного разделения жидких сред: Патент № 2094100. Опубл. в Б.И. № 30.

53. Лобасенко Б.А., Павский В.А., Болотов О.С. Модернизация технологического оборудования при организации малоотходной технологии переработки молочной сыворотки. В кн.: Новые технологии и продукты (55 лет Кемеровской области). - Кемерово, 1998. - с.96-98.

54. Лойцянский Л.Г. Механика жидкости и газа. М.: Наука, 1970. - 736 с.

55. Лонсдейл Х.К. Теория и практика обратного осмоса и ультрафильтрации. -В кн.: Технологические процессы с применением мембран. М.: Мир, 1976.- с.131-196.

56. Мембранные процессы разделения// Экспресс-информация. Молочная промышленность. Зарубежный опыт. М.: ЦНИИТЭИмясомолпром, 1985.- вып. 19. с.6-9.

57. Нестеренко П.Г., Чеботарёв Е.А., Храмцов А.Г. и др. Промышленная переработка молочной сыворотки. Обзор, инф. Маслодельная и сыродельная промышленность, 1981.

58. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. - 187 с.

59. Павский В.А. Методы расчёта показателей осуществимости решения задач в однородных вычислительных системах. В кн.: Вопросы теории и построения вычислительных систем. Вып. 70. - Новосибирск, 1977. - с. 4156.

60. Патент № 2778907 ГДР. Опубл. 28.06.85.

61. Патент № 1481981 РФ. Опубл. 3.11. 93.

62. Патент № 633448 СССР. Опубл. 16.08. 86.

63. Патент №382127 США. Опубл. в 1984 г.

64. Патент № 4043990 США. Опубл. 2.09.83.

65. Патент № 4058510 США. Опубл. 4.05. 86.

66. Патент № 1224651 Франция. Опубл. 30.05.88

67. Патент № 7833 Япония. Опубл. 6.03.90.

68. Постников С.И. Разработка технологии варёных колбасных изделий с использованием концентратов сывороточных белков молока: Дис. канд. техн. наук/ МТИММП, М., !987. 110 с.

69. Прозорова Л.Ф, Борисова Г.В. и др. Основные тенденции развития молочной промышленности США и стран Западной Европы. Обзор, инф. Молочная промышленность, 1983.

70. Проспект фирмы А^а-1ауа1 АВ.29

71. Раманаускас Р.И., Гибас Ю.П., Пасерпскене М.И. Производство сыра с применением ультрафильтрационного молока// Молочная промышленность. 1987. - № 4. - с.13-15.

72. Справочник по математике для экономистов/ Под ред. В.И. Ермакова. М.: Высшая школа, 1987. - 336 с.

73. Старов В.М. Концентрирование и очистка растворов высокомолекулярных соединений// Химия и технология воды. 1987,- 9, № 3. - с. 195-199.

74. Старов В.М., Горбатюк В.Н. Послойное формирование динамических мембран// Химия и технология воды. 1983. - 5, № 5. - с.387-391.

75. Старов В.М., Филиппов А.Н., Лялин В.А., Усанов И.В. Формирование гель-слоёв на поверхности ультрафильтрационных мембран (теория и эксперимент)// Химия и технология воды. 1990. -12, № 4. - с.300-305.

76. Тепел А. Химия и физика молока. М.: Пищевая промышленность, 1979. -623 с.

77. Технологические процессы сприменением мембран/ Под ред. Л.Е. Лейси и С. Леба. М.: Мир, 1976. -370с.

78. Фетисов Е.А., Чагаровский А.П. Мембранные и молекулярно-ситовые методы переработки молока. М.: Агропромиздат, 1991. -272 с.

79. Филиппов А.Н., Старов В.М.,Лялин В.А. Образование гель-слоя на поверхности мембраны (квазистационарное приближение)// Химия и технология воды. 1989. - 11, № 4. - с.291-296.

80. Флеров Г.Н. Вестник АН СССР, 1984. № 4. - с. 35-46.

81. Фриенденталь К.Ф., Рабане А.Н. Применение белковых концентратов из подсырной сыворотки// Молочная промышленность. 1987. - № 3. - с. 2224

82. Хванг С.-Т., Каммейер К. Мембранные процессы разделения/ пер. с англ.; Под ред. Ю.И. Дытнерского. -М.: Химия, 1981. -460 с.

83. Храмцов А.Г. Молочный сахар. -М.: Агропромиздат, 1987. 224 с.

84. Храмцов А.Г. Молочная сыворотка. М.: Агропромиздат, 1990. -240 с.i о

85. Храмцов А.Г., Павлов В.А., Нестеренко П.Г и др. Переработка молочной сыворотки: Технологическая тетрадь. М.: Росагропромиздат, 1989. - 271 с.

86. Чагаровский А.П., Гришин М.А. Переработка ультрафильтрата молочного сырья// Обзорная информация. М.: АгроНИИТЭИмясомолпром, 1987. -27 с.

87. Чагаровский А.П., Гришин М.А., Круглик В.И. и др. Ядерные фильтры в ультрафильтрационном концентрировании молочного сырья/ Известия вузов. Пищевая технология. 1986. - № 1. - с.78-81.

88. Чагаровский А.П., Липатов H.H., Гришин М.А. и др. Физико-химические показатели и химический состав обезжиренного молока при ультрафильтрационном концентрировании// Известия вузов. Пищевая технология. 1985. - № 3. - с 59-63.

89. Черкасов А.Н. Концентрационная поляризация и её влияние на процессы ультра- и микрофильтрационного разделения// Тез. докл. IV Всесоюз. конф. по мембран, методам разделения смесей. М., 1987.

90. Черкасов А.Н., Жемков В.П., Мчедлишвили Б.В. и др. О влиянии соотношения размеров частицы и поры на селективность мембраны// Коллоидн. журн. 1978. - 40, № 6. - с. 1115-1160.

91. Чурляев Н.В., Дерягин Б.В. Влияние гидрофильности поверхности пор на селективность обратноосмотических мембран// Химия и технология воды. -1986. 8, № 2. - с.23-26.

92. Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя. -М.: Наука, 1974. 711 с.

93. Bixler H.J., Gross R.A. US Dept. Interior Office of Saline Water RDPR, 1968, Rept. № 469.

94. Blatt W.F., Dravid A., Michaels A.S., Nelsen L. Solute polarisation and cake formation in membrane ultrafiltration: causes, consequences and control techniques. In: Membrane Science and Technology. N.Y.: Plenum Press, 1970, p. 47.5/

95. Bruine S. Uverview of concentration polarisation in ultrafiltration/ Desalitation.1980.-v. 35.-p. 1-3, 223-242.

96. Channabasappa K.C. Desalination, 1976, v. 18, № 1, p. 15-28.

97. Dejemek P. Concentration polarisation in ultrafiltration of macromolecules: Ph. D. Thesis. Lund Institute Technology, 1975.

98. Gaddis J.L., Jemigan D.A., Spenser H.G. Determination of gel volume deposited on ultrafiltration membranes. Am. Chem. Soc., Symp. Series,1985, v.281, p. 415-428.

99. Jonsson J., Boesen C.E. Water and solute transport through cellulose acetate membranes// Desalation. 1975. - 17, № 2. - p. 145-165.

100. Kennedy T.J., Merson R.L., Mc Coy B.T. Chem. Eng. Sci., 1974, v. 29, № 9, p. 1927-1936.

101. Lee D.N., Miranda M.G., Merson R.L. Seanning electron microscope studies of membrane deposits from they ultrafiltration// Joraal of Food Technology. -1975. 10. -p.136-146.

102. Lonsdale H.K. The growth of membrane technology// J. Membrane Sci. -1982. 10, № 2/3. -p.81-181.

103. Merten U. Desalination by reverse osmosis. Cambridge; Massachusetts: MJT.-1966.-360 p.

104. Michaels A.S. Ultrafiltration: fn adolescent technology// Chem. Technol.1981. -№ 1. -p.36-43.

105. Michaels A.S. Ultrafiltration in Progressis Separation and Purification, E.S. Perry., Wiley, New York, 1968. p. 297.

106. Munch W.D., Zestar L.P., Anderson J. Rejection of polielectrolytes from microporous membranes// J. Membrane Sci. 1979. - 5, № 1. - p. 77-102.

107. Porter M.C. Selecting of the right membrane// Chem. Eng. Progr. 1975. - 71, № 1,-p.36-43.

108. Pusch W. Determination of transport parameters of synthetic membranes// Ber. Bunsenges. phys. Chem. 1977. - 81, № 3. - p. 269-276.2

109. Pusch W. Transport coefficients of asymmetric cellulose acetate membranes// Desalitation. 1975. - № 1. - p. 65-78.

110. Renrin E.M. Filtration, diffusion and molecularsieving through porous cellulose membranes// J. Gen. Phisiol 1954. - 38, №> 2. - p. 225-243.

111. Spiegler K.S., Kedem O. Thermodynamics of hiperfiltration (reverse osmosis): criteria for efficient membranes// Desalitation. 1966. - 1, № 3. P. 311-326.

112. Suki A., Fane A.G., Fell C.J.D. Modelling fouling mechanism in protein ultrafiltration// Ibid. 1986. - 27, № 2. -p.181-193.

113. Tanny G.B. Dynamic membranes in ultrafiltration and reverse osmosis// Separ. and Purif. Meth. 1978. - 7, № 2. - p. 183-220.

114. Zeman L.I. Adsorption effects in rejection of macromolecules by ultrafiltration membranes// J. Membrane Sci. 1953. - 15, № 3. - p.213-230.1Ы