автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.04, диссертация на тему:Обоснование и разработка технологии сухих концентратов из овариальной жидкости осетровых рыб

На правах рукописи

005046664

Гриценко Екатерина Александровна

ОБОСНОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ СУХИХ КОНЦЕНТРАТОВ ИЗ ОВАРИАЛЬНОЙ ЖИДКОСТИ ОСЕТРОВЫХ РЫБ

Специальность: 05.18.04 - Технология мясных, молочных и рыбных продуктов и холодильных производств

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

1 6 АВГ 2012

Москва-2012

005046664

Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятии «Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» (ФГУП «ВНИРО»)

Научный руководитель: доктор технических наук, доцент

Харенко Елена Николаевна

Официальные оппоненты: Бредихина Ольга Валентиновна,

доктор технических наук, доцент, профессор кафедры «Технология мяса и мясных продуктов» ФГБОУ ВПО «МГУПП»

Фатыхов Юрий Адгамович, доктор технических наук, профессор, зав. кафедрой пищевых и холодильных машин ФГБОУ ВПО «КГТУ»

Ведущая организация: ФГБОУ ВПО «Мурманский государственный

. технический университет» (г. Мурманск)

Защита состоится «13» сентября 2012 г. в 14 ч 00 мин на заседании диссертационного совета Д 307.004.03 при ФГУП «Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии» (ФГУП «ВНИРО») по адресу: 107140, г.Москва, ул. Верхняя Красносельская, дом 17. Факс: (499) 264-91-87, e-mail: fishing@vniro.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГУП «ВНИРО».

Автореферат разослан «10» августа 2012 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Татарников В.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Концепция развития рыбного хозяйства России на период до 2020 г. предполагает комплексную реализацию экономических, технических, природоохранных, экологических, санитарных и других мероприятий, в том числе повышение экономической эффективности производства за счет глубокой комплексной переработки сырья.

В последнее время, как в искусственном воспроизводстве, так и на товарных осетровых хозяйствах активно применяется метод прижизненного получения икры с целью сохранения самок для их повторного (многократного) использования. Побочным продуктом при прижизненном получении икры осетровых рыб является овариальная жидкость, которая омывает ооциты (икринки) в полости тела рыб и составляет от 10 до 25% от массы икры.

Поскольку овариальная жидкость служит благоприятной средой для созревания и овуляции ооцитов, нами было высказано предположение о наличии в ней значительного количества биологически активных веществ по аналогии с веществами плацентарного происхождения. Однако в литературных источниках отсутствуют сведения о функциональных свойствах овариальной жидкости, а также какие-либо данные о возможности ее использования. Соответственно изучение состава и свойств данного сырья прижизненного получения у осетровых рыб, определение его биологической ценности, а также подходов к переработке и направлений использования представляет несомненную научную и практическую значимость для рыбной отрасли.

В области переработки вторичного рыбного сырья известны работы Н.П. Боевой, В.А. Мухина, В.Ю. Новикова, М.Д. Мукатовой, JI.H. Егоровой, Л.И Борисочкиной, В.А. Исаева, Е.С. Чупиковой, А.П. Ярочкина, В.И. Трещёвой, R. Vega, Е. Shady, S. Arason, J. F. Folador и др.

В настоящее время наиболее перспективным направлением утилизации

неиспользуемого белоксодержащего сырья является получение из него белковых концентратов, изолятов, гидролизатов, сухих кусковых, порошковых и гранулированных пищевых и кормовых продуктов. Так, например, сушка позволяет сократить расходы на хранение, транспорт, обеспечивает длительную сохранность органолептических и качественных показателей продукции.

Вопросами теории сушки и совершенствования техники и технологии сушки пищевых продуктов занимались такие ученые, как И.Н. Кизеветгер, H.A. Воскресенский, A.C. Гинзбург, A.B. Лыков, В.И. Базилевич, С.Т. Антипов, И.Ю. Алексанян, Ю.А. Фатыхов и другие. Однако большинство из работ этих авторов посвящены сушке таких объектов, как рыба различных видов, головоногие моллюски, водоросли. В то же время перспективными объектами переработки являются жидкие продукты, такие как гидролизаты, экстракты, питательные среды, рыбные бульоны, в частности овариальная жидкость осетровых рыб. В связи с этим актуальным является разработка технологии сушки вторичного сырья, полученного прижизненным способом у осетровых рыб, что позволит повысить эффективность производства за счет получения дополнительной прибыли рыбоводными хозяйствами.

Цель и задачи работы. Целью работы является повышение эффективности использования вторичного сырья прижизненного получения у осетровых рыб путем разработки технологии сухих концентратов из овариальной жидкости («икорного золя»), установление возможности их применения в различных областях промышленности.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить физико-химические показатели и биологическую ценность овариальной жидкости в зависимости от популяционных особенностей доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб;

- подготовить рекомендации по заготовке и первичной обработке

овариальной жидкости;

- разработать технологические режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб для получения сухих концентратов икорного золя;

- изучить состав и свойства сухих концентратов икорного золя;

- обосновать сроки годности икорного золя осетровых рыб;

- провести токсикологические и клинические испытания по определению эффективности икорного золя в качестве ингредиента для косметических средств;

- оценить возможность применения икорного золя осетровых рыб в качестве питательной основы для микробиологических сред;

- разработать техническую документацию по технологии переработки овариальной жидкости, полученной прижизненным способом у осетровых рыб.

Научная новизна работы. Установлено, что по физико-химическим показателям и биологической ценности овариальная жидкость доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб существенно не различается, что позволяет проводить заготовку сырья, используя смесь овариальной жидкости.

Установлено преимущество сублимационной и распылительной способов сушки по сравнению с вакуумной ИК-пеносушкой, позволяющих получать сухие концентраты высокой биологической ценности, содержащие все незаменимые аминокислоты, водорастворимые витамины группы В и витамин С, макро- и микроэлементы.

Обоснованы консерванты и их концентрации, позволяющие вдвое увеличить сроки хранения овариальной жидкости осетровых рыб.

Впервые предложено и обосновано использование овариальной жидкости осетровых рыб как ингредиента для косметических средств и в качестве питательной основы для микробиологических сред.

Практическая значимость работы. По результатам исследований рекомендованы рациональные параметры и режимы получения сухих

концентратов овариальной жидкости осетровых рыб. Разработана технология переработки овариальной жидкости.

Разработаны, согласованы и утверждены ТУ 9154-142-00472124-09 «Икорный золь осетровых рыб для косметической промышленности» и ТИ. Практическая значимость документа подтверждена актами внедрения в производство компаний ООО РТФ «Диана» и ЗАО «Мирра-М».

Разработан проект ТУ 9280-037-00472124-11 «Икорный золь сухой для микробиологических сред».

Новизна технических решений подтверждена патентами РФ: №2391392 «Способ получения питательной основы для микробиологических сред», № 2422131 «Способ получения биологически активного вещества из осетровых рыб для косметических изделий». Получено свидетельство о регистрации комбинированного товарного знака № 442789.

Разработана программа по определению выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб. Получено свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ № 2011610672 от 11.01.2011.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты комплексных исследований физико-химических показателей и биологической ценности овариальной жидкости в зависимости от популяционных особенностей доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб.

2. Обоснованные рациональные режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб и сравнительный анализ качества и состава полученных сухих концентратов.

3. Обоснование консерванта, позволяющего вдвое увеличить сроки хранения сухих концентратов овариальной жидкости осетровых рыб.

4. Рекомендации по использованию овариальной жидкости как ингредиента для косметических средств и в качестве питательной основы для микробиологических сред.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы

обсуждены в рамках XV Международной научно-практической конференции «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность», Москва, 2010; I Научно-практической конференции молодых ученых ФГУП «ВНИРО» «Современные проблемы и перспективы рыбохозяйственного комплекса», Москва, 2010; Научно-практической конференции «Биологически активные вещества: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения», Новый Свет, Крым, Украина, 2011; XVI Международной научно-практической конференции «Косметическая индустрия: взгляд в будущее», Москва, 2011.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 23 печатные работы, в том числе 1 монография, 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 1 - в зарубежном издании SOFW Journal, 2 патента РФ и 1 свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературных источников и приложений. Работа изложена на 144 стр. основного текста, содержит 22 таблицы, 23 рисунка и 9 приложений. Список литературных источников включает 144 наименования, в том числе 18 зарубежных изданий.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении обоснована актуальность, сформулированы цель и задачи исследования, научная новизна, практическая значимость работы, положения, выносимые на защиту.

В первой главе «Анализ технологий концентрирования биологически активных веществ из водных биологических ресурсов и объектов аквакультуры» представлены современные аспекты развития аквакультуры, характеристика вторичного сырья прижизненного получения икры у осетровых рыб, описан метод прижизненного получения овулировавшей икры, рассмотрены способы концентрирования биологически активных веществ из водных биологических ресурсов и объектов аквакультуры; показан потенциал недоиспользуемых рыбных ресурсов и

перспективы использования овариальной жидкости осетровых рыб.

Во второй главе «Объекты и методы исследований» представлена программно-целевая модель исследований (рис.1), приведена характеристика объектов исследования, описаны методы исследований и условия постановки эксперимента.

Рисунок 1 - Схема программно-целевой модели исследования В качестве объектов исследований использовали овариальную жидкость различных видов и гибридов осетровых рыб, доместицированных и выращенных в аквакультуре: сибирского осетра (ленской популяции) (Acipenser baerii Вг.), стерляди (Acipenser ruthenus L.), бестера (Huso huso L. x Acipenser ruthenus L.), возвратного гибрида "Стерлядь x Белуга x Стерлядь" (СБС), гибрида "русскогохленского (сибирского)" осетров, доместицированных русского осетра {Acipenser gueldenstaedtii Вг.) и белуги {Huso huso L.).

Отделение овариапьной жидкости от овулировавшей икры осуществляли декантацией, подвергали очистке через сито шириной ячеек 0,5-0,7 мм, собирали в стерильную тару и хранили при температуре не ниже минус 18°С в течение 3-х месяцев. Предварительные исследования показали, что овариальная жидкость представляет собой высокодисперсную коллоидную систему с жидкой дисперсионной средой, в объеме которой распределена дисперсная фаза в виде белковых веществ и макроэлементов. При пропускании через неё пучка света выявлен светлый конус, видимый в затемненном помещении, что характерно эффекту Тиндаля при рассеивании света коллоидными частицами. Поэтому нами было предложено товарное название данному сырью - «икорный золь».

Общий химический состав, микробиологические исследования, показатели безопасности объектов исследования определяли по стандартным методикам в соответствии с ГОСТ 7636, ГОСТ 10444.15, ГОСТ 10444.12, ГОСТ Р 50474, ГОСТ Р 50480, ГОСТ Р 51921, ГОСТ Р 51301, ГОСТ 30178; ГОСТ Р 51962, ГОСТ 51766; МУ 08-47/167, ГОСТ 26927; полихлорированных бифенилов - МУК 4.1.1023.01, пестицидов - МУ 2142, МУ 2482, радионуклидов - МУК 2.6.1.1194.

Содержание витаминов определяли методом ВЭЖХ на жидкостном хроматографе «Shimadzu LC 10». Содержание витаминов В, и Вб определяли по ГОСТ 30627.4, витаминов В2, В5, В12 - по MP 01-19/137-17-95, витамина С - титрометрическим методом. Определение макро- и микроэлементов проводили в ГНУ ВНИМИ по МУК 4.1.991 на атомно-абсорбционном спектрофотометре АА Spectr 220 FC.

Аминокислотный состав определяли по методике, разработанной в лаборатории биохимии и технологии ФГУП «ПИНРО». Для исследований использовали хроматомасс-спектрометрическую систему LCMS-QP 8000 (Shimadzu, Япония), колонку хроматографическую Supelkosil™ LC-18 (30 см х 4 мм) 5 мкм. Анализ аминокислотного состава проводили и в НИИФХБ им. А.Н. Белозерского МГУ на аминокислотном анализаторе «Hitachi».

Токсикологические исследования проводили в Испытательном Центре НИИ медицины труда РАМН на трех видах лабораторных животных — мышах, морских свинках шиншиллах и кроликах. Биологическую активность овариальной жидкости и сухих концентратов определяли по относительному приросту общей численности инфузорий сттонихия митилус Stylonichia mytilus за сутки. Оценку клинической эффективности сыворотки с икорным золем осетровых рыб производства ЗАО «Мирра-М» (Россия) проводили в Испытательном Лабораторном Центре ЦКБ РАН.

Гигроскопические свойства сухого концентрата икорного золя определяли тензиметрическим методом Ван Бамелена.

Экспериментальные данные по сушке обрабатывали с применением математического пакета MathCAD Professional и пакета электронных таблиц Microsoft Excel. Статистическую обработку экспериментальных данных и построение графических зависимостей проводили с использованием стандартных программ WINDOWS ХР и «Microsoft Excel» - 2003.

В третьей главе «Разработка технологии сухих концентратов из овариальной жидкости осетровых рыб» изучены физико-химические показатели и биологическая ценность овариальной жидкости различных видов и гибридов осетровых рыб, подготовлены рекомендации по заготовке и первичной обработке сырья, разработаны технологические режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб, проведена сравнительная оценка качества и состава сухих концентратов икорного золя осетровых рыб.

Икорный золь характеризуется плотностью в пределах 1,004-4,007 г/см3, слабощелочным уровнем рН 7,4-^8,5, соленостью 6-4 2%о, содержанием сухих веществ 0,64,8%, золы - 0,4-Ю,7%, высоким содержанием белка в пересчете на сухое вещество — в среднем 42,5%, и незначительным - 0,07-Ю, 10 % жира.

Исследования икорного золя осетровых рыб показали присутствие в нем широкого спектра минеральных веществ и водорастворимых витаминов. Установлено, что по содержанию витамина Bi в икорном золе осетровых рыб значения сходимы с его содержанием в икорной продукции, по содержанию

витамина В2 - в 2-3 раза ниже (табл. 1). Содержание витаминов С, В5 и В6, а так же микро- и макроэлементов в икорном золе в несколько раз ниже, чем в икре осетровых и лососевых рыб, что связано с высоким содержанием воды.

Таблица 1 - Содержание витаминов в икорном золе осетровых рыб, икре осетровых и лососевых рыб, мг/100г___

Витамины Икорный золь Икра осетровых рыб IV ст.зрел. Икра лососевых рыб IV ст.зрел.

С 0,1 -0,5 1,7-2,0 2,4-2,5

В, 0,29-0,51 0,12-0,42 0,20-0,55

В2 0,08-0,14 0,30-0,40 0,10-0,42

в5 0,02-0,04 0,90-1,60 1,10-1,50

Вг, 0,001-0,003 0,10-0,29 данные отс.

В12 0,03-0,05 данные отс. данные отс.

Определение аминокислотного состава белков икорного золя показало присутствие 19 аминокислот. Суммарное содержание незаменимых аминокислот в икорном золе осетровых рыб составляет около 50%, а их отношение к сумме заменимых аминокислот - более 0,96, что несколько выше данных по аминокислотному составу икры осетровых и лососевых рыб. Отмечено высокое содержание лизина, треонина, метионина и гистидина. Из заменимых аминокислот доминирующими являются аспарагиновая кислота, глютаминовая кислота, аланин, серин.

Фракционный состав белков икорного золя осетровых рыб представлен пептидами с различными молекулярными массами, однако для икорного золя характерно доминирование пептидов с ММ более 70 кДа. С точки зрения косметологии, чем выше молекулярная масса белка, тем более выражен эффект увлажнения и лифтинга. В целом, можно говорить об аналогии данных аминокислотного и фракционного состава белков икорного золя различных видов осетровых рыб.

Установлено, что физико-химические показатели и биологическая ценность икорного золя осетровых рыб не зависят от видовых особенностей, что позволяет для дальнейшей переработки использовать смесь икорного золя различных видов и гибридов осетровых рыб.

По показателям безопасности икорный золь соответствует требованиям на пищевую икорную продукцию и на сырье для парфюмерно-косметической

продукции «Единых санитарно-эпидемиологических и гигиенических требований к товарам, подлежащим санитарно-эпидемиологическому надзору контролю)». Содержание КМАФАнМ не превышает норматива, принятого для пищевой икорной продукции (5х104 КОЕ/г), условно-патогенные (S. aureus) и патогенные микроорганизмы (сальмонеллы и L. monocytogenes) не обнаружены ни в одном из образцов икорного золя

Пастеризацию икорного золя проводили согласно Инструкции по изготовлению икры осетровых рыб: температура воды в пастеризаторе -62°С, соотношение массы воды и банок -5:1, продолжительность выдерживания банок с момента погружения в нагретую воду при вместимости банок 95 см3 - 145 мин, при 130 см3 - 180 мин. При этом содержание КМАФАнМ в пастеризованном продукте было на два порядка ниже установленной нормы и составляло не более 1x101.

Для обоснованного выбора рационального способа сушки икорного золя спланированы и проведены экспериментальные исследования по конвективной распылительной сушке, вакуумной пеносушке при ИК-энергоподводе, вакуум-сублимационной сушке.

Исследования конвективной распылительной сушки икорного золя проводили на распылительной сушильной установке Ohkawara Kakohki OL/OC-L8, Япония. В качестве варьируемых параметров приняты: начальная влажность икорного золя WH, [кгооды/кгвтаж мет]х100%; температура сушильного агента Тс°С и массовый расход продукта на распыливание Qnpod., кг/ч. На рис. 2 представлены результаты расчета удельного съема продукта. При уменьшении начальной влажности икорного золя наблюдается увеличение удельной производительности, однако нижний предел начальной влажности ограничен (W„ = 0,9 кг/кг = 90%), ввиду увеличения энергозатрат на диспергирование продукта при распылительной сушке. С увеличением температуры сушильного агента производительность существенно увеличивается, но при этом увеличивается и температура продукта, рекомендуемый верхний предел Тс.а. ~ 260°С. Зависимость удельной

производительности от массового расхода икорного золя Q„poд носит

экстремальный характер, особенно в области влажностей от 90% до 94%.

п кг м3/ч - > \ , , Рис. 2 - Поле значений

удельной производительности с единицы объема: 1 — при Тс.а. =240°С; 2-при Тс.а. = 250°С; 3 ~ при Тс.а. = 260°С. С одной стороны

увеличение расхода кг/кг определяет увеличение выхода сухого продукта, а с другой стороны приводит к росту продолжительности процесса. Верхний предел <2прод = 2,5 кг/ч ограничен и определен в результате предварительных экспериментальных исследований исходя из обеспечения надежной работы механического дискового распылителя. Максимальное значение удельной производительности П = 0,156 кг/(м3-ч) достигается при Тс.а. = 260°С; 1¥а =90%; 0,прай = 1,5 кг/ч.

Исследования по вакуумной сушке упаренного икорного золя во вспененном состоянии при ИК-энергоподводе проводили на экспериментальной опытно-промышленной установке для изучения тепломассообменных процессов при сушке в вакууме в тонком слое пены.

К основным факторам, влияющим на интенсивность сушки, относятся: начальная влажность продукта м,,, [кГвдды/кГвлаж мат]х100%, начальная толщина пенослоя /г„ мм, плотность падающего теплового потока Е,„ кВт/м2. Величину остаточного давления в сушильной камере 20...30 мм.рт.ст. устанавливали на максимально возможном низком уровне.

Перед сушкой икорный золь предварительно упаривали в вакууме при ИК-энергоподводе до влажности м>н1= 40%, \\'н2= 50% и \у„3 = 60%, вспенивали перемешиванием до максимальной кратности, пену наносили ровным слоем толщиной И„ на подложку. Образец штранга пены сушили до м>к = 3%. Проведенные экспериментальные исследования позволили получить

значения целевой функции П при различных h„, Е„, w„. (рис. 3).

С увеличением плотности теплового потока производительность существенно увеличивается, но при этом увеличивается и температура высушиваемого продукта. Рекомендованный верхний предел плотности

.,) теплового потока Е„ = 3,35 кВт/м2.

Снижение Е„ ниже 2,88 кВт/м2 8 нецелесообразно ввиду резкого снижения 6 съема сухого продукта.

Рис. 3 - Поле значений удельного съема 4 сухого продукта П с единицы площади при начальной влажности: 1 - н>„ = 40%, 2 — и>„ = 50%, 3-w„ = 60%.

Еп, хвт/мг J 2,9 4 hH, мм Р°ст съема сухого продукта при умень-

шении значения начальной влажности очевиден, однако нижний предел начальной влажности (wH = 40%) ограничен, ввиду увеличения энергозатрат на выпаривание и диспергирование продукта. Увеличение толщины пенослоя до h„ — 3 мм приводит к росту 77. Дальнейший рост h„ препятствует эффекту объемного энергоподвода. Максимальный удельный съем сухого продукта П = 9,01 кг/(м2-ч) достигается при w„ = 40%; h„ = 0,003 м; Е„ ~ 3,35 кВт/м2 при облучении лампами КГТ-220-1000.

Исследования процесса замораживания продукта и кинетики вакуум-сублимациоиной сушки икорного золя осетровых рыб проводили на экспериментальной установке Consol 12. Икорный золь замораживали до температуры минус 35 - минус 50°С. Продолжительность сушки V = 1,5 л и V = 3 л при температуре минус 35°С составила 24 и 72 часа соответственно. Для получения требуемых характеристик конечного продукта проводили досушку при 30°С в течение 4—6 часов. На рис. 4 приведены кривые сушки в зависимости от различного объема загрузки V.

Зависимость криоскопической температуры от концентрации сухих веществ в исследуемом продукте отличается от прямолинейной и с увеличением содержания сухих веществ доля вымороженной воды уменьшается.

Рис. 4 - Кривые сушки при различном объеме загрузки У:1-У=1,5 л; 2-У =2л; 3-У=3 л. При предварительном замораживании с

увеличением содержания сухих веществ в

образце продукта наблюдается сокращение

времени замораживания на 45%.

Рекомендуемые режимы: начальная

влажность IV = 99% (нативное состояние),

остаточное давление в вакуумной камере — 370 мм.рт.ст., досушка при

температуре 30°С в течении 4-6 часов.

С целью сравнения качества в полученных различными способами

сухих концентратах икорного золя осетровых рыб были изучены

органолептические и качественные показатели (табл. 2).

Таблица 2 - Органолептические показатели сухих концентратов икорного золя

.ад 40 ?0 60 70 (.пас

Наименование показателя Распылительная Вакуумная ИК-пеносушка Вакуум-сублимационная

Внешний вид Мелкодисперсный порошок, по консистенции напоминающий муку, не требует дальнейшего измельчения Неоднородный порошок с плотной структурой Имеет хлопьевидную пористую структуру, при интенсивном перемешивании -однородный порошок.

Цвет Серовато-бежевый Коричневато-бежевый От почти белого до серовато-бежевого

Консистенция Однородный порошок без посторонних включений Неоднородный порошок Однородный порошок без посторонних включений

Запах Слабый «рыбный» Слабый «рыбный» Практически не имеет «рыбного» запаха

Растворимость в воде и физрастворе Растворяется Плохо растворяется Хорошо растворяется

Сухие концентраты сублимационной и распылительной сушки по сравнению с сухим концентратом ИК-пеносушки характеризуются лучшими органолептическими показателями: однородные светлые порошки с запахом, свойственным данному виду продукции без порочащих признаков, растворимые в воде и физрастворе. Однако стоит отметить, что по таким показателям, как растворимость, цвет и запах сухой концентрат распылительной сушки несколько уступает лиофилизату.

Установлено, что после распылительной сушки содержание воды в сухом концентрате составляет 4,4-^5,3%, после сублимационной - 8,440,5% и после ИК-пеносушки - 2,8-КЗ,3%. Содержание белка в сухих концентратах варьирует в пределах от 28,9 до 41,9%, жира - от 1,1 до 2,8%. Содержание золы составляет 43,4-59,5%, что обусловлено высоким содержанием минеральных веществ.

Для дальнейших исследований биологической ценности были выбраны сухие концентраты икорного золя распылительной и сублимационной сушки, поскольку они отвечают предъявляемым требованиям по органолептическим показателям и растворимости.

Содержание витаминов в сухом концентрате распылительной сушки несколько ниже, чем в лиофилизате икорного золя осетровых рыб (табл. 3). Так, содержание витамина С и В5 в лиофилизате вдвое, а витамина В1 в 1,5 раза превышает его содержание в сухом концентрате распылительной сушки. По содержанию витаминов В2, В6, В12 различия незначительны.

Таблица 3 - Содержание витаминов в икорном золе осетровых рыб и его сухих концентратах, мг/100г___

Витамины Икорный золь-сырец Лиофилизат Сухой концентрат расп. сушки

С 0,1 -0,5 2,51-11,79 1,25-6,42

в, 0,29-0,51 3,50-7,36 2,60-4,98

в2 0,08-0,14 0,73-1,47 0,58-1,25

в5 0,02-0,04 0,54-0,61 0,21-0,30

в6 0,001-0,003 0,05-0,08 0,04-0,06

В,2 0,03-0,05 1,102-1,490 0,84-1,15

Исследования различных форм икорного золя показали присутствие в нем широкого спектра минеральных веществ. В сухих концентратах отмечено высокое содержание, мг/100г: калия (1130,0-2250,2), магния (137,4145,7), железа (5,26-12,76), меди (0,41-0,69), марганца (0,6-0,7) и цинка (2,344,14).

Определение аминокислотного состава в икорном золе показало присутствие 19 аминокислот, из них 10 незаменимых. Суммарное содержание незаменимых аминокислот в сухих концентратах икорного золя осетровых рыб составляет не менее 47%. Изучение фракционного состава белков показало, что в процессе распылительной сушки наблюдается

увеличение содержания низкомолекулярных фракций (6,7-3,4 кД) по сравнению с лиофилизированными образцами.

В четвертой главе «Оценка режимов хранения, токсичности и эффективности икорного золя осетровых рыб» обоснованы консерванты, сроки и режимы хранения икорного золя осетровых рыб, приведена технологическая схема получения продукции из овариальной жидкости осетровых рыб, представлены результаты токсикологической оценки икорного золя, эффективности применения в качестве ингредиента для косметических средств и возможности применения в качестве питательной основы для микробиологических сред; представлено описание программного обеспечения по определению выхода икры-сырца в овариальной жидкости, приведены расчет экономической эффективности и практические рекомендации.

Проведенные исследования показали, что икорный золь осетровых рыб является природным биокомплексом, содержащим широкий спектр аминокислот, белки, минеральные вещества, водорастворимые витамины, и в нативном и высушенном виде представляет определенный интерес для использования в косметической промышленности. Поэтому нами была рассмотрена возможность использования косметических консервантов с целью увеличения сроков хранения икорного золя осетровых рыб.

Для косметической промышленности рекомендована сублимационная сушка, в большей мере сохраняющая ценные свойства икорного золя. Исходя из того, что икорный золь осетровых рыб является слабощелочным (рН от 7,4 до 8,5), был выбран консервант КаЙюп ССШ для внесения в икорный золь перед сушкой. Опытные образцы сухого концентрата были заложены на хранение при температуре 20°С.

Выявлено, что значение КМАФАнМ в сухом концентрате не превышало нормируемого уровня на протяжении 7 месяцев хранения в контрольном образце и 14 месяцев в образце с добавлением консерванта (табл.4).

Таблица 4 - Изменение КМАФАнМ в процессе хранения сухих концентратов икорного золя осетровых рыб________

Характеристика Консервант 0 мес. 4 мес. 6 мес. 7 мес. 8 мес. 10 мес. 14 мес.

Сухой концентрат икорного золя контроль 1,1х102 2,8xlOJ 7,9x10' 1,0х104 6,2х104 - -

Kathon CGIII 1,0x102 4,8х102 1,Зх103 1,8х103 3,0x10' 4,2x103 1,0x104

В процессе исследования во всех образцах икорного золя не выявлено превышение нормативов, принятых для пищевой икорной продукции, по показателям: БГКП (колиформы) в 1 г продукта; S. aureus в 1 г; сульфитредуцирующие клостридии в 1 г; патогенные сальмонеллы в 25 г; плесени и дрожжи не более 50 КОЕ/г.

Высушенный икорный золь относится к порошкам с высокой степенью гигроскопичности. Технологические стадии по переработке, фасовке и упаковке сухих концентратов целесообразно выполнять оперативно с учетом относительной влажности воздуха рабочих зон, длительное хранение продукта необходимо осуществлять в герметичной таре.

На основании проведенных исследований разработана технологическая схема получения сухих концентратов из овариальной жидкости

осетровых рыб (рис.5)

Рис. 5 - Технологическая схема получения продукции из овариальной жидкости осетровых рыб.

Токсикологическая

Прижизненное получение икры

Сублимационная при Wh=99%, р=370мм.рт.ст досушка при t=30°C

Сбор икорного золя

*

Фильтрование

*

Перемешивание *

Фасование

Внесение консерванта

Сушка +

Упаривание +

Распылительная при Тс.а.=260°С, Wh =90%, <Зпрод= 1,5 кг/ч

I- Размораживание

V

Фасование

Замораживание до t не выше минуг 18°Г

Пастеризация при t=60°C

Упаковывание

Маркирование

Хранение

оценка икорного золя осетровых рыб на животных показала, что изучаемый продукт по степени острой токсичности ЬО50>5 г/кг массы

животных относится к 4 классу мало токсичных и мало опасных соединений. Результаты альтернативного исследования икорного золя (на культуре

подвижных клеток) подтверждают данные, полученные при токсикологической оценке на животных, следовательно, икорный золь осетровых рыб является безопасным и может быть рекомендован в качестве ингредиента к использованию в составе косметических средств.

Значения относительного прироста численности инфузорий Б1у1отсЫа туНЫ в икорном золе при различных разведениях в сравнении с эталонной средой - суспензией пекарских дрожжей в концентрации 2 г/л представлены на рис. 6. В основном значения относительного прироста численности инфузорий лежат в диапазоне от 3 до 5. Икорный золь благоприятно воздействует на простейшие организмы и практически не уступает эталонной

среде по биологической активности, а при 20-ти кратном разведении вдвое превышает значение

эталона.

Рис. 6 - Зависимость относительного прироста численности инфузорий 51у1отсЫа туШт от кратности разведений икорного золя и эталонной среды.

На основании проведенных исследований была разработана «Сыворотка увлажняющая с икорным золем осетровых рыб» производства ЗАО «Мирра-М» (Россия). Анализ клинических данных и результаты инструментальных объективных клинико-лабораторных исследований в динамике показали, что сыворотка с икорным золем хорошо переносится пациентами, не оказывает побочного действия, показатель влагометрии кожи после применения сыворотки увеличился на 33,3%, эластометрии - на 21,5%, профилометрии (улучшение рельефа кожи) - на 10,1% от исходного уровня.

Установлена возможность применения икорного золя в качестве питательной основы для микробиологических сред. Так, сухие концентраты икорного золя интенсифицируют рост инфузорий 51у1отсЫа туШт и по биологической активности существенно превосходят эталонную среду -

Разведепие, раз

-♦—Стерлядь —•— Суспензия пекарских дрожжей —СБС

суспензию пекарских дрожжей.

Разработана локальная компьютерная программа «Определение выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб», которая позволяет автоматизировать расчеты опытно-контрольных работ и формировать базу данных. С применением программы проводили определение выхода икры-сырца и овариальной жидкости. Окно программы представлено на рис. 7.

(рис. 8), которая

Комментарии

Рисунок 7 - Окно программы по определению выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб

Экономическую эффективность определяли по точке безубыточности

является критерием эффективности деятельности

организации. Для расчетов

использовали фактические

данные ООО РТФ «Диана».

Рисунок 8 - Определение точки безубыточности «Лиофилиза-та икорного золя». Установлено, что фактическая выручка предприятия при выпуске лиофилизата икорного золя больше критического значения (Окр = 168 баночек по 5 г), что свидетельствует о перспективности использования разработанной технологии.

Уоьяпки

100 200 300

Объем производства, шт

Выводы:

1) Обоснована и разработана технология сухих концентратов из овариальной жидкости, позволяющая повысить эффективность использования вторичного сырья прижизненного получения у осетровых рыб.

2) Установлено, что по физико-химическим показателям и биологической ценности овариальная жидкость доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб существенно не различается, что позволяет проводить заготовку сырья, используя смесь овариальной жидкости. Выявлено, что икорный золь содержит 19 аминокислот, из них 10 незаменимых, водорастворимые витамины группы В и витамин С, макро- и микроэлементы.

3) Разработаны рекомендации по заготовке и первичной обработке овариальной жидкости осетровых рыб, включающие в себя декантацию от сцеженной икры V стадии зрелости, сортировку по цвету, очистку через сито шириной ячеек 0,5-0,7мм, сбор в чистую сухую тару и хранение до переработки не более 1,5 ч при температуре не выше плюс 20°С.

4) Разработаны технологические режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб. Рациональные режимы распылительной сушки: температура сушильного агента Тс.а. = 260°С, начальная влажность продукта = 90%, массовый расход продукта (Зпрод = 1,5 кг/ч; сублимационной сушки: начальная влажность \Ун = 99%, замораживание до температуры минус 35-минус 50°С, досушивание при температуре 30°С, остаточное давление 370 мм.рт.ст. Установлено, что применение вакуумной ИК-пеносушки является нецелесообразным для переработки икорного золя осетровых рыб, поскольку полученный сухой концентрат плохо растворим в воде и физрастворе, обладает плотной неоднородной структурой.

5) Выявлены различия между сухими концентратами распылительной и сублимационной сушки по содержанию витаминов и фракционному составу белков. Содержание витамина С и В5 в лиофилизате вдвое, а витамина В! в 1,5 раза превышает его содержание в сухом концентрате распылительной сушки. Наибольшее количество белков сохраняет свою природную структуру при сублимационной сушке, при распылительной наблюдается увеличение содержания низкомолекулярных фракций. Установлено, что сублимационная сушка обеспечивает наиболее высокое качество высушиваемого продукта.

6) На основании микробиологических и органолептических исследований обоснованы следующие сроки годности икорного золя осетровых рыб: мороженый без консервантов при температуре не выше минус 18°С - не более 2 месяцев, с консервантами - не более 4 месяцев; пастеризованный при температуре от минус 2°С до минус 4°С — не более 3 месяцев, с консервантами — не более 6 месяцев; сушеный при температуре не выше 20°С — не более б месяцев, с консервантами — не более 12 месяцев. Выбранные консерванты позволяют вдвое увеличить сроки хранения мороженого, пастеризованного и сухих концентратов икорного золя осетровых рыб.

7) По результатам токсикологических исследований установлено, что икорный золь осетровых рыб является безопасным в изученной концентрации (5% - жидкие формы, 0,5% - сухие концентраты) и может быть рекомендован в качестве ингредиента к использованию в составе косметических средств. Клинические испытания сыворотки с икорным золем осетровых рыб выявили её высокую эффективность по изученным объективным показателям функционального состояния кожи (влагометрия, эластометрия и профилометрия).

8) Выявлено, что в икорном золе осетровых рыб содержатся такие необходимые для жизнедеятельности микроорганизмов компоненты как: белок, аминокислоты, макроэлементы (натрий, фосфор, калий, кальций, магний) и микроэлементы (железо, медь, марганец, цинк), водорастворимые витамины (витамин С и витамины группы В), pH 7,4-8,5, что обусловило возможность применения икорного золя в качестве питательной основы для микробиологических сред.

9) Разработан и утвержден комплект технической документации по технологии переработки вторичного сырья, полученного прижизненным способом у осетровых рыб - ТУ 9154-142-00472124-09 «Икорный золь осетровых рыб для косметической промышленности» и ТИ. Разработан проект ТУ 9280-037-00472124-11 «Икорный золь сухой для микробиологических сред».

Список работ, опубликованных по теме диссертации: Монография:

1. Харенко E.H., Сытова М.В., Гриценко Е.А. Новое сырье прижизненного получения у осетровых рыб. Биохимические особенности, технологии сушки, перспективы

использования // Lambert Academic Publishing, Saarbrücken, 2012. - 84 с. Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК:

2. Сытова М.В., Харенко E.H., Микодина Е.В., Ганжа Е.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) Показатели безопасности и содержание генетически модифицированных источников в овариальной жидкости осетровых рыб // Рыбпром, 2009, № 1.-С. 54-57.

3. Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В. Сравнительный анализ функционально-технологических свойств овариальной жидкости различных видов (пород) осетровых рыб // Рыбное хозяйство, 2011, № 3. - С. 79-85.

4. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Харенко E.H., Сытова М.В. Разработка режимов сушки икорного золя осетровых рыб // Хранение и переработка сельхозсырья, 2012, № З.-С. 12-15.

Патенты РФ и свидетельства:

5. Пат. 2391392 Российская Федерация, МПК C12N 1/20. Способ получения питательной основы для микробиологических сред [Текст] / Харенко E.H., Цвылев О.П., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.); заявл. 28.10.2008; опубл. 10.06.2010.

6. Пат. 2422131 Российская Федерация, МПК А61К 8/98, A61Q 19/00, A61Q 11/00, A61Q 5/00. Способ получения биологически активного вещества из осетровых рыб для косметических изделий [Текст]/ Сытова М.В., Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.); заявл. 10.03.2010; опубл. 27.06.2011.

7. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ №2011610672 РФ. Определение выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб// Харенко E.H., Сопина A.B., Ким Э.Н., Филиппов O.A., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.); заявл. 18.11.2010; опубл. 11.01.2011.

Публикации в других изданиях и материалах конференций:

8. Гриценко Е.А., Харенко E.H. Обоснование сроков и режимов хранения икорного золя осетровых рыб // Устойчивое использование биологических ресурсов морей России: проблемы и перспективы. Всероссийская научн. конф. Тезисы докладов. - М.: Изд-во ВНИРО, 2012. - С. 84-85

9. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сопина A.B., Харенко E.H. Разработка программного обеспечения по определению выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб // Живые системы и биологическая безопасность населения: Материалы VIII Междунар. Научн. конф. - М.: МГУПБ, 2010. - С. 358-359.

10. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В., Харенко E.H. Биологические и токсикологические исследования нового сырья в косметологии — осетрового икорного золя // XV Междунар. научно-пр. конф. «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность». - М.: Wacker, 2010. - С. 37, 83.

11. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В., Харенко E.H. Новый биологически активный ингредиент из осетровых рыб для косметической промышленности // Современные проблемы и перспективы рыбохозяйственного комплекса. I Научно-практич. конф. мол. уч. ФГУП «ВНИРО»: Тезисы. - М.: Изд-во «ВНИРО», 2010. -С. 47-49.

12. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В., Харенко E.H. Перспективы использования вторичного сырья от осетровых рыб в составе косметических средств // XVI Международная научно-практич. конф. «Косметическая индустрия:взгляд в

будущее», 2011, Москва, NCCS. - С. 61,112.

13. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В., Харенко E.H. Результаты научных исследований икорного золя осетровых рыб для использования в косметических средствах // XIV Междунар. научно-практич. конф. «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность» 26-28 октября 2009, Москва, Wacker. - С. 26, 87.

14. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Харенко E.H., Сытова М.В. Использование вторичного сырья прижизненного получения от осетровых рыб в новой линии косметических средств // Мировые тенденции развития аквакультуры и современные методы переработки водных биоресурсов. Междунар. научно-практич. конф.: Тезисы докладов. -М.: Изд-во ВНИРО, 2010. С. 78-79.

15. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Харенко E.H., Цвылев О.П., Сытова М.В. Использование вторичного сырья осетровых рыб для микробиологических питательных сред // Тезисы докладов в 2 т. - Астрахань: Изд-во АГТУ, 2010. - Т. I. - С. 107.

16. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Харенко E.H., Цвылев О.П., Сытова М.В. Использование икорного золя осетровых рыб в качестве питательной основы для микробиологических сред // Тезисы докладов Научно-практич. конф. «Биологически активные вещества: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения» -Киев: Издатель B.C. Мартынюк, 2011. С. 405-406.

17. Сытова М.В., Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) Биологическая ценность овариальной жидкости осетровых рыб // Пищевая и морская биотехнология: проблемы и перспективы: Тезисы научно-практич. конф.: Светлогорск. - М.: МАКС Пресс, 2008.-С. 134-135.

18. Сытова М.В., Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Аитова Е.А. Икорный золь осетровых рыб - уникальное сырье для использования в косметических средствах // Сырье и упаковка для парфюмерии, косметики, бытовой химии, № 10 (113), декабрь-январь 2010-2011. - С. 19-23.

19. Сытова М.В., Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Мосейчук А.Г. Витаминно-минеральный состав овариальной жидкости осетровых рыб // Биотехнологические процессы и продукты переработки биоресурсов водных и наземных экосистем: Материалы I Междунар. научно-практич. конф. - Астрахань: Изд-во АГТУ, 2008. С. 76-79.

20. Сытова М.В., Харенко E.H., Яричевская H.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) и др. Методическое руководство по определению выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб и икорной продукции из нее // Технологическое нормирование, вып. 1. М.: Изд. ВНИРО, 2008. - 32 с.

21. Харенко E.H., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) Изучение биологической активности сухих концентратов овариальной жидкости осетровых рыб // Тезисы докладов Научно-практич. конф. «Биологически активные вещества: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения».-Киев: Издатель B.C. Мартынюк, 2009.-С. 67-68.

22. Харенко E.H., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) Комплексное использование сырья прижизненного получения у осетровых рыб // Аквакультура Европы и Азии: реалии и перспективы развития и сотрудничества. Материалы междунар. научно-практич. конф. - Тюмень: ФГУП Госрыбцентр, 2011. - С. 187-189, 170-172.

23. Sytova M.V., Harenko E.N., Dmitrieva Е.А. (Gritsenko Е.А.), Aitova E.N. Roe Sol of sturgeons - a unique raw material for use in cosmetic means // SOFW-Journal, 2011, № 7. -P. 26-36.

Подписано в печать 08.08.2012 Объем 1,5 п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 162

ФГУП «ВНИРО» 107140, Москва, В. Красносельская, 17

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. АНАЛИЗ ТЕХНОЛОГИЙ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ ВОДНЫХ БИОЛОГИЧЕСКИХ РЕСУРСОВ И ОБЪЕКТОВ АКВАКУЛЬТУРЫ

1.1 Современные аспекты развития аквакультуры

1.2 Вторичное сырье прижизненного получения икры у осетровых

1.3 Анализ технологий концентрирования биологически активных веществ из водных биологических ресурсов и объектов аквакультуры

1.4 Перспективы использования овариальной жидкости осетровых

Актуальность работы.

Концепция развития рыбного хозяйства России на период до 2020 г. предполагает комплексную реализацию экономических, технических, природоохранных, экологических, санитарных и других мероприятий, в том числе повышение экономической эффективности производства за счет глубокой комплексной переработки сырья.

В последнее время, как в искусственном воспроизводстве, так и на товарных осетровых хозяйствах активно применяется метод прижизненного получения икры с целью сохранения самок для их повторного (многократного) использования. Побочным продуктом при прижизненном получении икры осетровых рыб является овариальная жидкость, которая омывает ооциты (икринки) в полости тела рыб и составляет от 10 до 25% от массы икры.

Поскольку овариальная жидкость служит благоприятной средой для созревания и овуляции ооцитов, нами было высказано предположение о наличии в ней значительного количества биологически активных веществ по аналогии с веществами плацентарного происхождения. Однако в литературных источниках отсутствуют сведения о функциональных свойствах овариальной жидкости, а также какие-либо данные о возможности ее использования. Соответственно изучение состава и свойств данного сырья прижизненного получения у осетровых рыб, определение его биологической ценности, а также подходов к переработке и направлений использования представляет несомненную научную и практическую значимость для рыбной отрасли.

В области переработки вторичного рыбного сырья известны работы Н.П. Боевой, В.А. Мухина, В.Ю. Новикова, М.Д. Мукатовой, JI.H. Егоровой, Л.И Борисочкиной, В.А. Исаева, Е.С. Чупиковой, А.П. Ярочкина, В.И. Трещёвой, R. Vega, Е. Shady, S. Arason, J. F. Folador и др.

В настоящее время наиболее перспективным направлением утилизации неиспользуемого белоксодержащего сырья является получение из него белковых концентратов, изолятов, гидролизатов, сухих кусковых, порошковых и гранулированных пищевых и кормовых продуктов. Так, например, сушка позволяет сократить расходы на хранение, транспорт, обеспечивает длительную сохранность органолептических и качественных показателей продукции.

Вопросами теории сушки и совершенствования техники и технологии сушки пищевых продуктов занимались такие ученые, как И.Н. Кизеветтер, H.A. Воскресенский, A.C. Гинзбург, A.B. Лыков, В.И. Базилевич, С.Т. Антипов, И.Ю. Алексанян, Ю.А. Фатыхов и другие. Однако большинство из работ этих авторов посвящены сушке таких объектов, как рыба различных видов, головоногие моллюски, водоросли. В то же время перспективными объектами переработки являются жидкие продукты, такие как гидролизаты, экстракты, питательные среды, рыбные бульоны, в частности овариальная жидкость осетровых рыб. В связи с этим актуальным является разработка технологии сушки вторичного сырья, полученного прижизненным способом у осетровых рыб, что позволит повысить эффективность производства за счет получения дополнительной прибыли рыбоводными хозяйствами. Цель и задачи работы.

Целью работы является повышение эффективности использования вторичного сырья прижизненного получения у осетровых рыб путем разработки технологии сухих концентратов из овариальной жидкости («икорного золя»), установление возможности их применения в различных областях промышленности.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить физико-химические показатели и биологическую ценность овариальной жидкости в зависимости от популяционных особенностей доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб;

- подготовить рекомендации по заготовке и первичной обработке овариальной жидкости;

- разработать технологические режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб для получения сухих концентратов икорного золя;

- изучить состав и свойства сухих концентратов икорного золя;

- обосновать сроки годности икорного золя осетровых рыб; провести токсикологические и клинические испытания по определению эффективности икорного золя в качестве ингредиента для косметических средств;

- оценить возможность применения икорного золя осетровых рыб в качестве питательной основы для микробиологических сред;

- разработать техническую документацию по технологии переработки овариальной жидкости, полученной прижизненным способом у осетровых рыб.

Научная новизна работы.

Установлено, что по физико-химическим показателям и биологической ценности овариальная жидкость доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб существенно не различается, что позволяет проводить заготовку сырья, используя смесь овариальной жидкости.

Установлено преимущество сублимационной и распылительной способов сушки по сравнению с вакуумной ИК-пеносушкой, позволяющих получать сухие концентраты высокой биологической ценности, содержащие все незаменимые аминокислоты, водорастворимые витамины группы В и витамин С, макро- и микроэлементы.

Обоснованы консерванты и их концентрации, позволяющие вдвое увеличить сроки хранения овариальной жидкости осетровых рыб.

Впервые предложено и обосновано использование овариальной жидкости осетровых рыб как ингредиента для косметических средств и в качестве питательной основы для микробиологических сред.

Практическая значимость работы.

По результатам исследований рекомендованы рациональные параметры и режимы получения сухих концентратов овариальной жидкости осетровых рыб. Разработана технология переработки овариальной жидкости.

Разработаны, согласованы и утверждены ТУ 9154-142-00472124-09 «Икорный золь осетровых рыб для косметической промышленности» и ТИ. Практическая значимость документа подтверждена актами внедрения в производство компаний ООО РТФ «Диана» и ЗАО «Мирра-М».

Разработан проект ТУ 9280-037-00472124-11 «Икорный золь сухой для микробиологических сред».

Новизна технических решений подтверждена патентами РФ: №2391392 «Способ получения питательной основы для микробиологических сред», № 2422131 «Способ получения биологически активного вещества из осетровых рыб для косметических изделий». Получено свидетельство о регистрации комбинированного товарного знака № 442789.

Разработана программа по определению выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб. Получено свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ № 2011610672 от 11.01.2011.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Результаты комплексных исследований физико-химических показателей и биологической ценности овариальной жидкости в зависимости от популяционных особенностей доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб.

2. Обоснованные рациональные режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб и сравнительный анализ качества и состава полученных сухих концентратов.

3. Обоснование консерванта, позволяющего вдвое увеличить сроки хранения сухих концентратов овариальной жидкости осетровых рыб.

4. Рекомендации по использованию овариальной жидкости как ингредиента для косметических средств и в качестве питательной основы для микробиологических сред.

Апробация работы.

Основные положения диссертационной работы обсуждены в рамках XV Международной научно-практической конференции «Косметические средства и сырье: безопасность и эффективность», Москва, 2010; I Научно-практической конференции молодых ученых ФГУП «ВНИРО» «Современные проблемы и перспективы рыбохозяйственного комплекса», Москва, 2010; Научно-практической конференции «Биологически активные вещества: фундаментальные и прикладные вопросы получения и применения», Новый Свет, Крым, Украина, 2011; XVI Международной научно-практической конференции «Косметическая индустрия: взгляд в будущее», Москва, 2011.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 23 печатные работы, в том числе 1 монография, 3 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ, 1 - в зарубежном издании SOFW Journal, 2 патента РФ и 1 свидетельство об официальной регистрации программы для ЭВМ.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, списка литературных источников и приложений. Работа изложена на 144 стр. основного текста, содержит 22 таблицы, 23 рисунка и 9 приложений. Список литературных источников включает 144 наименования, в том числе 18 зарубежных изданий.

выводы

1) Обоснована и разработана технология сухих концентратов из овариальной жидкости, позволяющая повысить эффективность использования вторичного сырья прижизненного получения у осетровых рыб.

2) Установлено, что по физико-химическим показателям и биологической ценности овариальная жидкость доместицированных и выращенных в аквакультуре видов и гибридов осетровых рыб существенно не различается, что позволяет проводить заготовку сырья, используя смесь овариальной жидкости. Выявлено, что икорный золь содержит 19 аминокислот, из них 10 незаменимых, водорастворимые витамины группы В и витамин С, макро- и микроэлементы.

3) Разработаны рекомендации по заготовке и первичной обработке овариальной жидкости осетровых рыб, включающие в себя декантацию от сцеженной икры V стадии зрелости, сортировку по цвету, очистку через сито шириной ячеек 0,5-0,7мм, сбор в чистую сухую тару и хранение до переработки не более 1,5 ч при температуре не выше плюс 20°С.

4) Разработаны технологические режимы сушки овариальной жидкости осетровых рыб. Рациональные режимы распылительной сушки: температура сушильного агента Тс.а. = 260°С, начальная влажность продукта Wн = 90%, массовый расход продукта С^прод = 1,5 кг/ч; сублимационной сушки: начальная влажность \¥н = 99%, замораживание до температуры минус 35-минус 50°С, досушивание при температуре 30°С, остаточное давление 370 мм.рт.ст. Установлено, что применение вакуумной ИК-пеносушки является нецелесообразным для переработки икорного золя осетровых рыб, поскольку полученный сухой концентрат плохо растворим в воде и физрастворе, обладает плотной неоднородной структурой.

5) Выявлены различия между сухими концентратами распылительной и сублимационной сушки по содержанию витаминов и фракционному составу белков. Содержание витамина С и В5 в лиофилизате вдвое, а витамина В] в 1,5 раза превышает его содержание в сухом концентрате распылительной сушки. Наибольшее количество белков сохраняет свою природную структуру при сублимационной сушке, при распылительной наблюдается увеличение содержания низкомолекулярных фракций. Установлено, что сублимационная сушка обеспечивает наиболее высокое качество высушиваемого продукта.

6) На основании микробиологических и органолептических исследований обоснованы следующие сроки годности икорного золя осетровых рыб: мороженый без консервантов при температуре не выше минус 18°С - не более 2 месяцев, с консервантами - не более 4 месяцев; пастеризованный при температуре от минус 2°С до минус 4°С - не более 3 месяцев, с консервантами — не более 6 месяцев; сушеный при температуре не выше 20°С — не более 6 месяцев, с консервантами — не более 12 месяцев. Выбранные консерванты позволяют вдвое увеличить сроки хранения мороженого, пастеризованного и сухих концентратов икорного золя осетровых рыб.

7) По результатам токсикологических исследований установлено, что икорный золь осетровых рыб является безопасным в изученной концентрации (5% - жидкие формы, 0,5% - сухие концентраты) и может быть рекомендован в качестве ингредиента к использованию в составе косметических средств. Клинические испытания сыворотки с икорным золем осетровых рыб выявили её высокую эффективность по изученным объективным показателям функционального состояния кожи (влагометрия, эластометрия и профилометрия).

8) Выявлено, что в икорном золе осетровых рыб содержатся такие необходимые для жизнедеятельности микроорганизмов компоненты как: белок, аминокислоты, макроэлементы (натрий, фосфор, калий, кальций, магний) и микроэлементы (железо, медь, марганец, цинк), водорастворимые витамины (витамин С и витамины группы В), рН 7,4-8,5, что обусловило возможность применения икорного золя в качестве питательной основы для микробиологических сред.

9) Разработан и утвержден комплект технической документации по технологии переработки вторичного сырья, полученного прижизненным способом у осетровых рыб - ТУ 9154-142-00472124-09 «Икорный золь осетровых рыб для косметической промышленности» и ТИ. Разработан проект ТУ 9280-037-00472124-11 «Икорный золь сухой для микробиологических сред».

4.8 Практические рекомендации

Практические рекомендации заключаются в определении технологических подходов к заготовке, первичной обработке и дальнейшей переработке нового сырья прижизненного получения у осетровых рыб -«икорного золя».

Заготовку образцов овариальной жидкости необходимо осуществлять в следующей последовательности. Отделение овариальной жидкости от сцеженной икры V стадии зрелости осуществлять декантацией, подвергать очистке через сито шириной ячеек 0,5-0,7мм, собирать в чистую и сухую тару и хранить до переработки не более 1,5 часов при температуре не выше плюс 20°С. К сбору принимать икорный золь от светло-бежевого до сероватого или розоватого цветов. Тару с икорным золем направлять на пастеризацию или в морозильную камеру с температурой воздуха не выше минус 18°С. Мороженый икорный золь следует хранить при указанной температуре не более 3 месяцев до дальнейшей переработки. Далее образцы икорного золя размораживают на воздухе при температуре не выше 20°С и подвергают концентрированию (сушке).

Экономическая целесообразность распылительной сушки, применяемой для истинных и коллоидных растворов, суспензий, эмульсий, паст в различных отраслях промышленности очевидна. Достоинства этого способа: высокое качество высушиваемого продукта, готовый продукт не требует дополнительного измельчения и обладает высокой растворимостью, начальная влажность продуктов может быть значительной, а конечная -достаточно низкой и пр. Наряду с этим следует отметить недостатки: значительные удельные габариты установок, сложность и высокая стоимость оборудования для распыливания и улавливания пыли, что в конечном итоге обуславливает высокие энергетические и материальные затраты. Для эффективного обезвоживания икорного золя при оптимальных режимах предложено использовать малогабаритные распылительные сушильные установки.

Непосредственно на сушку сублимацией расходуется умеренное количество тепла низкого потенциала, но продолжительность влагоудаления, суммарный расход энергии, капитальные затраты и эксплуатационные расходы больше, чем при любом другом способе сушки. Применение этого способа сушки целесообразно в тех случаях, когда к высушенному продукту предъявляются высокие требования. В настоящее время путем сублимации сушат главным образом ценные продукты, не выдерживающие обычно тепловой сушки и требующие продолжительного сохранения их биологических свойств, что относится и к икорному золю осетровых рыб. Сублимационная сушка икорного золя может быть рекомендована для использования в косметической промышленности.

Вакуумная ИК-пеносушка является нецелесообразной для икорного золя осетровых рыб, поскольку полученный сухой концентрат нерастворим в воде и физрастворе, обладает плотной неоднородной структурой, что вероятно обусловлено пересыханием продукта.

Наиболее рациональными способами сушки икорного золя являются распылительная и сублимационная при следующих режимных параметрах. Распылительная сушка при температуре сушильного агента Тс.а. = 260°С, начальной влажности продукта WH =90%, массовом расходе продукта Qnp0a = 1,5 кг/ч и сублимационная сушка при начальной влажности W„ = 99%, остаточном давлении 370 мм.рт.ст, досушке при 30°С с применением предварительного замораживания до температуры минус 35-50°С позволяют получить водорастворимые сухие концентраты высокого качества, не требующие дальнейшего измельчения.

На основании проведенных исследований разработана и зарегистрирована техническая документация (ТУ 9154-142-00472124-2009 и ТИ) по изготовлению икорного золя осетровых рыб (мороженого, пастеризованного и сушеного) для косметической промышленности; получен Патент РФ №2422131 «Способ получения биологически активного вещества из осетровых рыб для косметических изделий». Разработан проект ТУ 9280037-00472124-11 «Икорный золь сухой для микробиологических сред», получен Патент РФ на изобретение №2391392 «Способ получения питательной основы для микробиологических сред», в котором представлена возможность использования сухого концентрата распылительной сушки в качестве основы микробиологической питательной среды.

1. Абрамова Л.С. Роль аквакультуры в решении проблемы прижизненного формирования качества пищевых продуктов // Аквакультура технология будущего: материалы конгресса. - Издательство ВНИРО, 2006. -С. 19-23.

2. Аверьянова В.А. Консерванты: основные положения. Натуральные консерванты и тенденции рынка зеленой косметики // Сырье и упаковка, № 6 (108), 2010.-С. 15-18.

3. Авторское свидетельство № 1412035 СССР. Способ получения икры от самок осетровых рыб / Подушка С.Б.

4. Авторское свидетельство № 1785090 СССР. Способ получения продуктов из самок осетровых рыб / Подушка С.Б., Брусованский Р.Б., Калгина H.A., Ковда Т.А., Абдрахманова В.Х.

5. Авторское свидетельство №1824705 СССР. Пищевой продукт из икры осетровых рыб / Подушка С.Б., Брусованский Р.Б., Калгина H.A., Ковда Т.А., Абдрахманова В.Х.

6. Алексанян И.Ю. Развитие научных основ процессов высокоинтенсивной сушки продуктов животного и растительного происхождения: автореф. дис. доктора техн. наук: 05.18.12. М.: МГУПБ, 2001.-52 с.

7. Алексанян И.Ю. Совершенствование процессов сушки сухих рыбных гидролизатов в технологии белковых концентратов : автореф. дис. кандидата техн. наук: 05.18.12. М: ВНИКИМП, 1988. ДСП. 26 с.

8. Алексанян И.Ю., Буйнов A.A. Высокоинтенсивна сушка пищевых продуктов. Пеносушка. Теория. Практика. Моделирование: Моногр.//Астрахан. Гос. Техн. Ун-т. Астрахань, 2004 г. - 380 с.

9. Алексанян И.Ю., Давидюк В.В., Артемьева H.H. Новые технологии сухих продуктов животного и растительного происхождения. Известия ВУЗов. Пищевая технология, 1998, № 2-3. С. 38-40.

10. Андреева A.M. Структурно-функциональная организация белков крови и некоторых других внеклеточных жидкостей рыб. Автореф. дисс. д-ра биол. наук, 2008. 40 с.

11. Анисимова И.М., Лавровский В.В. Половая система рыб // Ихтиология. М.: Высшая школа, 1983 255 с.

12. Антипов С.Т. Исследование процесса вакуум-сублимационного обезвоживания пищевых продуктов при различных способах энергоподвода / С.Т. Антипов, A.A. Воронин, A.C. Кумицкий, В.В. Пойманов // Вестник МАХ. 2007. - Вып.2. - С. 44-47.

13. Апекин B.C., Фандеева В.Н. К выяснению природы полостной жидкости осетровых рыб // Серия биологическая, 1972, №2. С. 262-263.

14. Багров A.M., Мамонтов Ю.П. Ангализ некоторых аспектов «Стратегии развития аквакультуры Российи на период до 2020 года» // Рыбное хозяйство, №2, 2008.-С. 18-23.

15. Барышникова Т.Н. Очистка высококонцентрированных стоков рыбообрабатывающих производств методом ультрафильтрации // Автореферат дисс. на соиск. уч. степени к.т.н. Санкт-Петербург, 2001.

16. Басовский Л.Е., Басовская E.H. Комплексный экономический анализ хозяйственной деятельности: Учебное пособие.- М.: ИНФРА-М, 2004. 366с.

17. Боева Н.П., Бредихина О.В., Бочкарев А.И., Шкода Е.И. Изучение возможности концентрирования рыбных подпрессовых бульонов способом ультрафильтрации на металлокерамических мембранах // Труды ВНИРО. -2004.-Т. 143.-С. 195-200.

18. Бочкарев А.И. Обоснование и разработка технологии белково-липидных концентратов из рыбных подпрессовых бульонов с использованием мембранной техники // Автореферат дисс. на соиск. уч. степени к.т.н. Москва, 2008.

19. Бочкарев А.И. Рациональные параметры сушки БЛК // Рыбпром, 2008, №2. С. 27-30.

20. Брусованский Р.Б., Калгина H.A., Ковда Т.А., Абдрахманова В.Х., Подушка С.Б. 2004. Заявка № 2004108000X13. Способ подготовки овулировавшей икры осетровых рыб к хранению, транспортированию и переработке на пищевые цели.

21. Буй Суан Донг, Мукатова М.Д., Фам Тхй Ми. Рациональная утилизация отходов переработки прудовых видов рыб //Рыбпром, 2010, №1. С. 81-82

22. Булатов A.C. и др. Экономика: Учебник. Издание 3-е, перераб. и доп., под ред. А. С. Булатова. М.: «Юристъ», 1999. - 557 с.

23. Бурлаченко И.В. Теоретические и прикладные аспекты повышения резистентности осетровых рыб в аквакультуре // Дисс-ция докт. биол.наук, М.: ВНИРО, 2007.-319 с.

24. Бурцев И. А., Николаев А.Н., Сафронов A.C., Крылова В.Д., Филиппова О.П. Методические указания по прижизненному получению икры у осетровых рыб// ОНТИ ВНИРО, М. 1999. - 10 с

25. Бурцев И. А. Описание изобретения к авторскому свидетельству 244793. Способ получения икры от самок рыб. ЦНИИПИ Комитета по делам изобр. и открыт, при СМ СССР, М. 1969.

26. Васильева JIM. Состояние и перспективы развития осетроводства в странах Центральной и Восточной Европы // Рыба и морепродукты, № 2, 2010.-С. 25-28.

27. Бельков B.B. Оценка риска при интродукции генетически модифицированных микроорганизмов в окружающую среду // Агрохимия, 2000. N. 8. С. 76-86.

28. Воронцов В.В., Шахова М.Н., Антипов С.Т., Мосолов Г.И., Шахов С.В. Разработка комбинированного способа вакуум-сублимационной сушки термолабильных продуктов // Вестник РАСХН, № 6, 1997. С. 74-76.

29. Гинзбург A.C. Оплодотворение у рыб и проблема полиспермии. М: Наука, 1968.-357 с.

30. Гинзбург A.C. Основы теории и техники сушки пищевых продуктов. М.: Пищевая промышленность, 1975. 527 с.

31. Гордеев A.B. Об аквакультуре // Рыбоводство, 2007, № 3-4. С.4.

32. Гутер P.C., Овчинский Б.В. Элементы численного анализа и математической обработки результатов опыта. 2-е изд., перераб. М.: Наука, 1970.-428 с.

33. Детлаф Т.А., Гинзбург А.С, Шмальгаузен О.И. Развитие осетровых рыб. -М: Наука, 1981.-223 с.

34. Джабаров М. И. Аминокислотный состав тканей различных видов рыб в онтогенезе и при изменении экологических условий.- М.: Изд-во ВНИРО, 2006.-213 с.

35. Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Харенко E.H., Сытова М.В. Разработка режимов сушки икорного золя осетровых рыб // Хранение и переработка сельхозсырья, 2012, № 3. С. 12-15.

36. Междунар. научно-практич. конф.: Тезисы докладов. М.: Изд-во ВНИРО, 2010. С. 78-79.

37. Долинский A.A., Иваницкий Г.К. Оптимизация процессов распылительной сушки. Киев: Наук, думка, 1984. - 240 с.

38. Дроздова Л.И., Пивненко Т.Н, Седова Л.Г. Ресурсы и химический состав медузы корнерот // Актуальные проблемы освоения биологических ресурсов Мирового океана: Международная научно-технич. Конф.: в 2 ч. -Владивосток: Дальрыбвтуз, 2010. Ч. II. С. 37-41.

39. Друри К. Введение в управленческий и производственный учет: Пер. с англ. / Под ред. С.А. Табалиной. — М.: Аудит, ЮНИТИ, 1997. 560 с.

40. Дяченко Э.П. Комплексное исследование тепломассообмена при сушке сульфонола во вспененном состоянии : автореф. дис. . канд. техн. наук: 01.04.14. Астрахань: Изд-во АГТУ, 2009. 24 с.

41. Дяченко Э.П., Алексанян И.Ю., Титова Л.М. Исследование сорбционных и термодинамических характеристик поверхностно-активного вещества сульфонола. // Вестник МИТХТ. 2009г. №5. С. 48-51.

42. Ермолаев В.В., Дяченко Э.П., Синяк C.B. Исследование термодинамики внутреннего массопереноса при взаимодействии препарата

43. Бифидумбактерин» с водой // Международная научно-практическая конференция «Биотехнология. Вода и пищевые продукты» (Москва, 11-13 марта 2008 г.): материалы. М.: ЗАО «Экспо-биохим-технологии», РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2008. С. 313.

44. Жигин A.B. Замкнутые системы в аквакультуре: Монография / А.В.Жигин. М.: Изд-во РГАУ МСХА имени К.А.Тимирязева, 2011. - 665 с.

45. Загойти JI.A. Опыт промышленного производства сублимированных пищевых продуктов. // Сублимационная сушка в фармацевтической и пищевой промышленности: Моск. гос. ун-т прикладной биотехнологии, 2005. -С. 23-27.

46. Зайцева Е.А., Фатеева J1.H., Кривошеева A.M., Сомов Г.П. Питательная среда на основе молок рыб для культивирования бактерий // Изв. ТИНРО. -2009.-Т. 157.-С. 261-268.

47. Заявка на патент № 2003113779 С12N5/02.Добавка к питательной среде для культуры животной клетки, 2004 г.

48. Заявка на патент № 2003119514 C12N1/20, C12Q1/04. Питательная среда для выделения гемокультур, 2004 г.

49. Заявка на патент № 2004100515 C12N1/20, C12Q1/04. Питательная среда для накопления энтеробактерий" 2005 г.

50. Заявка на патент № 2005101369 C12N1/20, C12Q1/00. Питательная среда для обнаружения и предварительной идентификации Escherichia coli 2006 г.

51. Иванов А. П. Стадии зрелости половых желез у рыб. Рыбоводство в естественных водоемах. М.: Агропромиздат, 1988. - 367 с.

52. Информационные сведения о пищевой ценности продуктов из гидробионтов. Вып.1. Качество, безопасность и методы анализа продуктов из гидробионтов. М.: Изд-во ВНИРО, 2003. - 96 с.

53. Казанский Б.Н. Рационализация куринского осетроводства на основе анализа внутривидовых биологических групп.— Учен. зап. ЛГУ. Сер. биол. наук, 1957, вып. 44, № 228, ч. 1.

54. Киселев А.Ю. Перспективы развития аквакультуры России и вопросы её научного обеспечения // Рыбное хозяйство, № 3, 2008. С. 62-66.

55. Козлов В.И. Современное состояние товарного осетроводства в России // Рыбное хозяйство, № 5, 2009. С. 45-46.

56. Копыленко J1. Р. Научное обоснование и разработка технологии консервирования икры осетровых и лососевых рыб. Дис. Д-ра техн. Наук. -М 2006.

57. Копыленко J1.P. Разработка и обоснование технологии икорной продукции из овулировавшей икры осетровых рыб // Рыбная промышленность. -2006.- № 2.- С. 21-23.

58. Косарина Е.Б. Разработка и научное обоснование технологии получения рыбного гидролизата основы белковой зернистой икры // Автореферат дисс. на соиск. уч. степени к.т.н. - Москва, 2004.

59. Котенев Б.Н., Богерук А.К., Бурлаченко И.В., Дергалева Ж.Т., Микодина Е.В., Николаев А.И., Смирнов Б.П.,. Яхонтова И.В. Стратегические направления развития аквакультуры России. М.: Изд-во ВНИРО, 2007.-45 с.

60. Кретов И.Т., Антипов С.Т., Мосолов Г.И., Шахова М.Н. Вакуумное концентрирование как способ снижения энергозатрат при сублимационной сушке // Физико-химические основы пищевых и химических производств. Тезисы докладов. Воронеж, 1996. - С. 135.

61. Кузнецов В.В., Куликов A.M., Митрохин H.A., Цыдендамбаев В.Д. Генетически модифицированные организмы и биологическая безопасность // Федеральный вестник экологического права. М.: Экосинформ, Вып. № 10, 2004. 70 с.

62. Куликов С.Н., Чирков С.Н., Ильина A.B., Лопатин С.А., Варламов В.П. Влияние молекулярной массы хитозана на его противовирусную активность в растениях // Прикладная биохимия и микробиология, Т. 42, № 2, 2006. -С. 224-228

63. Лыков A.B. Сушка в химической промышленности. М.: Химия, 1970. -499с.

64. Лыков A.B. Теория сушки. М.: Энергия, 1968. 471 с.

65. Мамонтов Ю.П., Стецко Н.В., Скляров В.Я. Рыбоводство России в условиях рыночных отношений. Резервы развития // Рыбоводство, 2010, № 1. -С. 8-11.

66. Марголина А., Эрнандес Е. Новая косметология. М.: ООО Фирма «Клавель», том 1, 2005. 424 с.

67. Микодина Е.В., Ганжа Е.В. Генетически модифицированные источники в комбикормах для рыб // Рыбное хоз-во, № 2, 2008. С. 84-87.

68. Новицкий П.В., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. Л.: Энергоатомиздат, 1985. -248 с.

69. Осетровое хозяйство, 2010, № 4. 68 с.

70. Патент № 2006111010/13 Способ обработки ястыков рыб, преимущественно осетровых. Копыленко Л.Р. Приоритет 06.04.2006.

71. Патент РФ 2055482. Способ получения белково-нуклеинового гидролизата. Гафуров Ю.М.; Козловская Э.П.; Рассказов В.А.; Галкин В.В.; Артюков A.A.; Козловский A.C.; Арзамасцев Е.В.

72. Патент РФ № 2056759. Способ предварительной обработки икры осетровых рыб перед посолом Копыленко Л.Р., Громова В.А.

73. Патент РФ 2088104. Способ получения белковых гидролизатов из белок содержащего сырья. Козловская Э.П.; Артюков A.A.; Алыневская Е.К.; Козловский A.C.; Балаганский А.П.; Корниенко В.Г.

74. Патент 2093040. Продукт из белок- и углеводосодержащего сырьяводного происхождения и способ его получения. Беседина Т.В.; Буга

75. С.А.; Королев А.Н.; Конопляников А.Г.; Новикова М.В.; Рехина Н.И.; Чимиров Ю.И.

76. Патент РФ 2112527. Способ получения биологически активных продуктов из голотурии. Лебская Т.К.; Толмачева В.Ф.; Ильина Л.П.

77. Патент РФ 2171066. Продукт, обогащенный свободными аминокислотами, и способ его получения. Пивненко Т.Н.; Давидович В.В.; Позднякова Ю.М.; Эпштейн Л.М.

78. Патент РФ 2181976. Способ получения концентратов БАВ и кормовых продуктов при малоотходной технологии переработки гидробионтов. Лебская Т.К.; Харзова Л.П.; Ильина Л.П.

79. Патент РФ 2192149. Биологически активная добавка и способ её получения. Новикова М.В.; Беседина Т.В.; Чимиров Ю.И.

80. Патент РФ № 2232187. Способ получения питательной основы микробиологических сред, 2004 г.

81. Патент РФ 2232523. Способ получения зернистой икры из овулировавшей икры осетровых рыб/ Копыленко Л.Р., Корязова И.Л.

82. Патент РФ 2319409. Способ получения белкового гидролизата из мяса моллюсков. Абрамова Л.С.; Новикова М.В.; Чимиров Ю.И.; Беседина Т.В.

83. Патент РФ №2342857. Биологически активная добавка к пище Мигикальгин. Подкорытова A.B., Новикова М.В., Чимиров Ю.И., Родина Т.В., Вафина Л.Х. и др.

84. Пат. 2391392 Российская Федерация, МПК C12N 1/20. Способ получения питательной основы для микробиологических сред Текст./ Харенко E.H., Цвылев О.П., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.); заявл. 28.10.2008; опубл.10.06.2010.

85. Подкорытова A.B., Строкова Н.Г., Семикова Н.В., Литвиненко А.И., Козлов О.В. Гаммарус перспективный источник биологически активных веществ // Рыбпром, 2010, № 4. - С. 60-63.

86. Подкорытова A.B., Вафина Л.Х., Новикова М.В., Михайлов В.И. «Мигикальгин» БАД нового поколения с полифункциональными свойствами // Рыбпром, 2009, №4. - С. 58-63.

87. Подушка С.Б. Икорно-товарное осетроводство в России // Осетровые рыбы и их будущее: Сб. статей Международной конф. 7-10 июня 2011 г., Бердянск, Украина. Бердянск. - С. 154-156.

88. Подушка С.Б. Получение икры у осетровых рыб с сохранением жизни производителей // Рыбоводство и рыбное хозяйство, 2009, № 1-2. С. 33-38.

89. Подушка С.Б. Прижизненное получение икры у осетровых рыб // Биологические ресурсы и проблемы развития аквакультуры на водоемах Урала и Западной Сибири. Всероссийская конференция. Тезисы докладов. Тюмень, 1996.-С. 115-116.

90. Понамарев C.B. Гамыгин Е.А., Никоноров С.И. Понамарева E.H. Бахарева A.A. Грозеску Ю.Н. Технологии выращивания и кормления объектов аквакультуры юга России Астрахань: «Нова плюс», 2002. - 320 с.

91. Рогов И.А., Некрутман C.B. Сверхвысокочастотный и инфракрасный нагрев пищевых продуктов. М.: Пищевая промышленность, 1976. 212 с.

92. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ №2011610672 РФ. Определение выхода икры-сырца прижизненного получения у осетровых рыб// Харенко E.H., Сопина A.B., Ким Э.Н.,

93. Филиппов O.A., Сытова М.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.); заявл. 18.11.2010; зарегистр. 11.01.2011.

94. Семенов Г.В. Вакуумная сублимационная сушка. Основные понятия и определения. Сублимационная сушка в фармацевтической и пищевой промышленности // Московский государственный ун-т прикладной биотехнологии, 2005. С. 86-92.

95. Сергеев Н.С., Вертель Ю.М., Костюкова Е.А. Контроль генетически модифицированных источников в рыбной муке и кормах для сельскохозяйственных животных // Рыбпром, 2007. № 4. С. 44-46.

96. Состояние мирового рыболовства и аквакультуры 2008 // Департамент рыболовства и аквакультуры ФАО, Продовольственная и сельскохозяйственная организация Объединенных Наций, Рим, 2010 225 с.

97. Статистические сведения по рыбной промышленности 2006-2007 // Сборник ВНИРО, М.: ВНИРО, 2008. 56 с.

98. Стратегия развития аквакультуры в Российской Федерации на период до 2020 года // Рыбоводство, 2007, № 3-4. С. 14-25.

99. Султанов 3.3., Алиев, А.З., Какулина Е.А. Использование различных видов рыбного сырья в производстве микробиологических сред // Рыбное хозяйство, № 5, 2010. С. 84-86.

100. Сытова М.В., Харенко E.H. Новые источники сырья в аквакультуре осетровых рыб // Материалы VI международной научно-практической конференции «Производство рыбной продукции: проблемы, новые технологии, качество», Калининград, 2007. С. 119-121.

101. Сытова М.В., Харенко E.H. Овариальная жидкость осетровых рыб -перспективное сырье для получения БАВ // Рыбпром, № 3, 2007. С. 41-43.

102. Сытова М.В., Харенко E.H., Микодина Е.В., Ганжа Е.В., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.) Показатели безопасности и содержание генетически модифицированных источников в овариальной жидкости осетровых рыб // Рыбпром, 2009, № 1. С. 54-57.

103. Титова JIM. Разработка и научное обоснование способа сушки пищевых волокон: автореф. дис. канд. техн. наук: 05.18.12. Астрахань: Изд-во АГТУ, 2009.-21 с.

104. Харенко E.H., Дмитриева Е.А. (Гриценко Е.А.), Сытова М.В. Сравнительный анализ функционально-технологических свойств овариальной жидкости различных видов (пород) осетровых рыб // Рыбное хозяйство, 2011, № 3. С. 79-85.

105. Харенко E.H., Сытова М.В., Гриценко Е.А. Новое сырье прижизненного получения у осетровых рыб. Биохимические особенности, технологии сушки, перспективы использования // Lambert Academic Publishing, Saarbrücken, 2012. 84 с.

106. Химический состав российских пищевых продуктов: Справочник / Под ред. Член-корр. МАИ, проф. И.М. Скурихина и академика РАМН, проф. В.А. Тутельяна. М.: ДеЛи принт, 2002. - 236 с.

107. Чемиров Ю.И., Новикова М.В. Режимы сушки и капсулирования гидролизатов из беспозвоночных // Рыбпром, 2007, №3. С. 26-27.

108. A new technique that could revolutionise the caviar market // Eurofish Magazine, № 3, 2010. P. 65-68.

109. Aksnes A, Hope B, Hostmark О, Albreksten S. 2006. Inclusion of size fractionated fish hydrolysate in high plant protein diets for Atlantic cod, Gadus morhua. Aquaculture 261(3): 1102-1110.

110. Arason S, Kristbergsson K. 2007. Utilization of by-products in the fish industry. In: Oreopoulou V, Russ W, editors. Utilization of by-products and treatment of waste in the food industry. 1st edition. New York: Springer, p. 233258.

111. Arvanitoyannis IS, Kassaveti A. 2008. Fish industry waste: treatments, environmental impacts, current and potential uses. Int J Food Sci Technol 43(4): 726-745.

112. Bechtel P.J. Properties of stickwater from fish processing byproducts//Journal of Aquatic Food Product Technology, 2005 Vol. 14(2):25-38.

113. Brealey R., Myers S., Marcus A., Maynes E., Mitra D. 2009. Fundamentals of Corporate Finance. McGraw-Hill Ryerson. USA. pp. 284.

114. Engler M., Knapp A. (2008). Briefing on the Evolution of the Caviar Trade and Range State Implementation of Resolution Conf. 12.7. (Rev. Cop 14). A TRAFFIC Europe Report for the European Commission, Brussels, Belgium.

115. Folador JF, Karr-Lilienthal LK, Parsons CM, Bauer LL, Utterback PL, Schasteen CS, Bechtel PJ, Fahey GC Jr. 2006. Fish meals, fish components, andfish protein hydrolysates as potential ingredients in pet foods. J Anim Sci 84(10):2752-2765.

116. Kopylenko L., Koryazova I. Nutritive value of starlet's caviar obtained fromthovulated eggs. // 6 International Symposium on Sturgeon. Oct, 25-31. Wuhan, China, 2009. Book of abstracts. 207 p.

117. Pikitch E.K, Doukakis Ph., Lauck L., Chakrabarty P., Erickson D.L. Status, trends and management of sturgeon and paddlefish fisheries//Fish and fisheries, №6, 2005.-P. 233-265.

118. Shady E. Omega-3 in fish oil/ Production of high quality fish oil from fish byproducts.-2010. 100 p.

119. Sytova M.V., Harenko E.N., Dmitrieva E.A. (Gritsenko E.A.), Aitova E.N. Roe Sol of sturgeons a unique raw material for use in cosmetic means // SOFW-Journal, 2011, № 7. - P. 26-36.

120. Vega R. Fractionation and concentration of fish protein hydrolysates//Dissertation Abstracts International, B. 1988. - Vol. 49, № 1. - P. 10-11.

121. WHO/FAO/UNU Expert Consultation. Proteins and amino acids in human nutrition. Geneva: World Health Organ Tech Rep Ser.; 935: 265 pages, 2007.