автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.06, диссертация на тему:Комплексные исследования рафинации жиров и разработка эффективных методов переработки

кандидата технических наук
Комаров, Алексей Владимирович
город
Москва
год
2003
специальность ВАК РФ
05.18.06
цена
450 рублей
Диссертация по технологии продовольственных продуктов на тему «Комплексные исследования рафинации жиров и разработка эффективных методов переработки»

Автореферат диссертации по теме "Комплексные исследования рафинации жиров и разработка эффективных методов переработки"

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

МОСКОВСКАЯ ГОСУДАРСТЕННАЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ

АКАДЕМИЯ

На правах рукописи

Комаров Алексей Владимирович

КОМПЛЕКСНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ РАФИНАЦИИ ЖИРОВ И РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНЫХ МЕТОДОВ ПЕРЕРАБОТКИ

Специальность 05.18.06 - технология жиров, эфирных масел и

парфюмерно-косметических продуктов

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва 2003

Работа выполнена в Московской Государственной Технологической

Академии

Научный руководитель: доктор технических наук,

профессор Паронян В.Х.

Научный консультант: кандидат технических наук,

профессор Восканян О.С.

Официальные оппоненты: доктор технических наук,

профессор Ратушный А. С.

доктор химических наук, профессор Грузинов £. В.

Ведущая организация кафедра "Технология жиров и биоорганического синтеза'' Московского Государственного Университета Пищевых Производств

Защита диссертации состоится 20 ноября 2003 г. в 14ч. на заседании Диссертационного Совета К212.122.04 в Московской Государственной Технологической Академии по адресу: 109316, г. Москва, ул. Талалихина, д. 31 ауд. 41

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГТА Автореферат разослан октября 2003 г.

Ученый секретарь 0 /у

Диссертационного Совета к.т.н., проф. Восканян О. С.

15&2.1

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Основное направление и актуальность исследований. В соответствии с концепцией государственной политики России в области здорового питания населения, предусматривающий производство продуктов питания безопасных в потреблении, разработка инновационных технологий переработки жиров, позволяющих получать высококачественные жировые продукты для масложировой промышленности, является одной из важнейших задач.

Выпускать конкурентоспособную жировую продукцию возможно на основе рафинированного и дезодорированного масла, полученного с помощью инновационных технологий рафинации растительных масел, обеспечивающих глубокую очистку масел от сопутствующих веществ, на основе многопараметрического мониторинга показателей качества масличного сырья и готовой продукции.

Поэтому комплексное исследование процессов рафинации масел и жиров, и разработка эффективных методов переработки, обеспечивающих значительное повышение производительности за счет сокращения отходов и потерь, увеличения выхода масла и повышения его качества, расширения ассортимента жировых продуктов обусловливает актуальность диссертационного исследования. Решение этой комплексной задачи определяет необходимость разработки научно-практических основ совершенствования технологии переработки с высокими технико-экономическими показателями применительно к специфике масложировой отрасли. Указанные основы должны не только определять общетеоретический подход к проблеме, но и содержать практические рекомендации, определяющие выбор адекватной модели решения важных задач, их эффективное использование, что определяет основное направление диссертационного исследования.

Степень разработанности проблемы. Проблемам разработки и совершенствования процессов рафинации растительных масел, оптимизации отдельных технологических процессов и технологий в целом посвятпены

научные труды известных Российских ученых: Шмидта A.A., Сергеева А.Г., Арутюняна Н.С., Ключкина В.В., Белобородова В.В., Пароняна В.Х., Корненой Т.П., Калашевой H.A. и др.

Вместе с тем, следует отметить, что некоторые проблемы исследования методов переработки растительных масел изучены в недостаточной степени. Настоящая диссертация основана в основном на фундаментальных научных трудах, идеях и исследованиях перечисленных ученых. Основное внимание в диссертационной работе уделено проблемам разработки эффективных методов переработки растительных масел. Этим и обосновывается актуальность и выбор темы исследования.

Цели и задачи исследования. Целью настоящих исследований является совершенствование существующих технологических процессов переработки жиров, разработка новых реагентов, позволяющих осуществлять совмещенный технологический процесс рафинации жиров, обеспечивающий более полное удаление сопутствующих веществ из растительных масел, сокращение отходов и потерь, улучшение качества жиров и повышение в целом технико-экономических показателей производства.

В соответствии с поставленной целью основными задачами исследования являются:

исследование и разработка совмещенной технологии и универсальных композиционных реагентов рафинации для более полного выведения сопутствующих веществ из растительных масел;

исследование кинетических, реологических и седиментационных характеристик рафинационных систем;

исследование влияния качества воды на эффективность рафинации подсолнечного масла;

исследование процессов окисления растительных масел, полученных различными способами переработки;

разработка патентоспособной технологии рафинации растительных масел;

* г*

исследование и разработка патентоспособного пищевого эмульсионного продукта.

Научная новизна. В диссертационном исследование впервые получены следующие научные результаты:

разработан универсальный композиционный реагент рафинации, позволяющий более полно удалять сопутствующие вещества из растительных масел (Патент России №2003118040);

разработан патентоспособный совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел с максимальным сохранением в маслах естественных антиоксидантов (Патент России № 2003118041);

исследованы и определены кинетические, реологические и седиментационные характеристики рафинационных систем, а также установлено влияние качества воды на эффективность рафинации;

определена закономерность выведения гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов в процессе рафинации растительных масел с применением разработанных композиционных реагентов и вскрыта физико-химическая сущность механизма выведения сопутствующих веществ из растительных масел;

исследован процесс окисления подсолнечного масла при хранении в различных условиях и выявлены основные закономерности протекания процесса;

на основе полученных высококачественных рафинированных растительных масел разработан пищевой эмульсионный жировой продукт (Патент России № 2003118039) с пониженным содержанием жира, обогащенный эффективными добавками и витаминами, обеспечивающими безопасность потребления.

Практическая значимость работы определяется возможностью использования, предлагаемых автором разработок:

получен Патент России №2003118040 «Способ рафинации растительных масел»;

получен Патент России №2003118041 «Способ рафинации растительных масел»;

получен Патент России №2003118039 «Пищевой эмульсионный жировой продукт»;

- использование предлагаемых способов позволит на практике осуществлять совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел;

внедрение разработок и результатов исследований позволит существенно сократить отходы и потери жиров, увеличить выход масла, повысить его качество, улучшить экологию производства и повысить его технико-экономические показатели;

- разработанный эмульсионный жировой продукт по предлагаемой технологии позволит расширить ассортимент выпускаемой продукции предприятиями масложировой отрасли. Продукт отличается от аналогичных низкой себестоимостью.

Наиболее существенные результаты исследования, выносимые на защиту, полученные лично автором:

получены патентоспособные универсальные композиционные реагенты, на базе которых разработан совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел;

определены кинетические, реологические и седиментационные характеристики рафинационных систем и установлено влияние качества воды на эффективность рафинации;

выявлены закономерности протекания процесса окисления подсолнечного масла при хранении в различных условиях;

разработан пищевой эмульсионный жировой продукт на основе рафинированных по разработанной технологии растительных масел и эффективных компонентов.

Реализация результатов диссертационного исследования. Основные результаты диссертационного исследования использованы в учебном процессе кафедры «Технология пищевых производств» Московской Государственной

технологической академии по специальности «Технология жиров» при чтении лекций, выполнении курсовых и дипломных НИР, практических и лабораторных работ, при написании учебных пособий и учебно-методической документации. Практические результаты диссертационного исследования реализованы в ряде научно-исследовательских работ по Договорам с Министерством промышленности, науки и технологий РФ № гос. Регистрации 02.200.203331.

Апробация работы. Основные положения и результаты исследований диссертации докладывались и обсуждались на следующих международных научно-практических конференциях:

Седьмой Международный научно-практической конференции «Инновационные технологии в пищевой промышленности третьего тысячелетия», МГТА, 2001 г.;

- Восьмой Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы развития пищевой промышленности и стандартизация пищевых продуктов», МГТА, 2002 г.;

- Восьмой Международной научно-практической конференции «Проблемы повышения качества подготовки специалистов», МГТА, 2002 г.;

- Научный семинар «Интенсификация и автоматизация технологических процессов обработки пищевых продуктов», МГУПБ, 2002 г.;

Девятой Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности», МГТА, 2003 г.;

Международной научной конференции «Технологии и продукты здорового питания», Всероссийский выставочный центр, 2003 г., проводимый МГУПП.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 30 научных работах. По теме диссертации опубликовано 28 научных работ, в том числе три Патента Российской Федерации.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы, включающего 146

наименований, приложения. Работа изложена на 148 страницах машинописного текста, содержит 8 рисунков, 17 таблиц.

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы исследования, определены цели и задачи, решаемые для достижения научных и практических результатов, указан объем и предмет изучения, сформулирована научная новизна и отражена практическая значимость исследования для процессов переработки жиров и разработки эффективных методов рафинации растительных масел.

Глава 1. Аналитический обзор. Проведен аналитический обзор современного состояния технологии переработки растительных масел на основе отечественной и зарубежный научно-технической литературы по теме диссертационной работы. В аналитическом обзоре приведен развернутый анализ по характеристикам сопутствующих веществ растительных масел, технологическим процессам гидратации фосфолипидов, нейтрализации свободных жирных кислот, удаления восковых веществ, адсорбционной рафинации, дезодорации жиров. Кроме того, рассмотрены процессы окисления растительных масел. Установлено, что эффективность процесса рафинации находится в многофункциональной зависимости от основных технологических факторов, в том числе качества исходного масла, температуры процесса, эффективности примененного реагента.

При традиционной технологии гидратации фосфолипидов происходит некачественное их выведение, особенно негидратируемых фосфолипидов, что осложняет последующие процессы рафинации растительных масел. При нейтрализации свободных жирных кислот это влечет за собой значительные отходы и потери масел за счет увеличения степени эмульгированных масел, содержания мыла в нейтрализованном масле и повышения содержания нейтрального жира в мыльно-щелочном растворе (соапстоке) и промывных водах.

Аналитический обзор позволил установить, что существующий метод выведения восков путем вымораживания (винтеризация) не обеспечивает полного выделения их из растительных масел. При разделении фаз вместе с осадком увлекается масло, следовательно, имеют место отходы и потери, а также расходуется большое количество энергии.

Существующие процессы адсорбционной рафинации имеют следующие недостатки: повышенные отходы и потери масел из-за высокой маслоемкости адсорбентов; снижение качества масел, вследствие применения высоких температур; проблема утилизации отработанных адсорбентов; высокие энергозатраты.

Проведенный анализ показал, что традиционный способ дезодорации имеет ряд недостатков: процесс протекает при высокой температуре (230-250° С); применяется острый пар высокого давления; происходит разрушение и удаление природных антиоксидантов присутствующих в исходных маслах и частично разрушаются витамины; в дезодорате происходит реверсия вкуса и запаха, причиной которой является контакт жира с кислородом воздуха вследствие недостаточной герметизации дезодоратора. Высокая температура процесса дезодорации повышает перекисное число масла, приводит к побочным реакциям полимеризации полиненасыщенных жирных кислот, гидролизу, ацидолизу триглицеридов, химическим превращениям каротиноидов и других красящих веществ.

Анализ показал, что изучение кинетики и механизма окисления масел и жиров приобретает особое практическое значение в связи с проблемой защиты жиров от окисления в процессе рафинации, дезодорации и хранения. Установлено, что при оценке степени окисленности масел и жиров нет строгой корреляции пороков и аналитических показателей.

На основании проведенного анализа определена основная задача диссертационной работы, состоящая в комплексном исследовании процесса рафинации жиров и разработке эффективных методов переработки с целью сокращения отходов и потерь, повышения качества жиров, разработки

совмещенной технологии рафинации и повышения в целом технико-экономических показателей производства.

Глава 2. Методы анализа. Во второй главе приведены методы анализа, используемые при проведении экспериментальных исследований: стандартные и современные физико-химические методы, экспресс-методы оценки исследуемых растительных масел на различных стадиях переработки. Использованы следующие современные методы: колориметрический; фотоколориметрический; полярографический; спектрофотометр ический; фотометрический; атомно-абсорбционный; определения скорости окисления растительных масел по измерению качества поглощенного кислорода; определения молярной концентрации ингибитора токоферола в подсолнечном масле; определения ингибирующей способности антиоксидантов, присутствующих в маслах.

Глава 3. Исследование и разработка эффективных технологических процессов рафинации растительных масел с использованием универсального композиционного реагента. В технологии рафинации растительных масел важное значение имеют качество и свойства реагента, вид масла и количество содержащихся в нем сопутствующих веществ, а также качественные показатели рафинирован-ного масла. В качестве рафинационного реагента, отвечающего задачам исследования при рафинации растительных масел, позволяющего повысить степень гидрагируемости фосфолипидов, удалить воскоподобные и одорирующие вещества, снизить цветность масла, инактивировать ионы металлов, разработан и применен композиционный реагент рафинации КР-1, состоящий из нигрилотриметиленфосфоновой кислоты, оксиэтилен-целлюлозы и фосфорной кислоты в соотношении 50%:45%:5%.

Исследование проводилось с 14 образцами подсолнечного и соевого масел, средние физико-химические показатели которых характеризуются, соответственно: высокой массовой долей фосфолипидов - 0,76 % и 2,20%; кислотное число - 2,85 мг КОН и 4,25 мг КОН; цветность - 25 мг 12 и

42 мг 12; воски - 0,16 % и 0,14 %; зола - 0,12 % и 0,13 %; влажность - 0,18 % и 0,19 %. В образцах подсолнечных и соевых масел определено содержание металлов, средние значения которых составили (мг/кг) соответственно: железо - 1,912 и 2,550; никеля - 0,027 и 0,045; меди - 0,195 и 0,110.

Наличие такого количества металлов приводит к снижению устойчивости масел к окислению, при этом они являются катализаторами процесса окисления и входят в комплексные соединения с негидратируемыми фосфолипидами. Поэтому необходимо повысить гидратируемость фосфолипидов за счет разрушения металлосодержащих комплексов, что даст возможность повысить устойчивость масел к окислению и получать высококачественный фосфолипидный концентрат.

В результате проведенных лабораторных экспериментальных исследований установлены оптимальные параметры процесса рафинации масел с разработанным композиционным реагентом КР-1 : температура 55°С, количество КР-1 равно 1,5 % к массе масла. При установленных оптимальных параметрах взаимодействие между композиционным реагентом и сопутствующими веществами масла происходит в максимальной степени за счет образования коллоидного раствора с термодинамически устойчивой системой «сопутствующие вещества - реагент» и межфазным натяжением, ведущим к коагуляции сопутствующих веществ с одновременной их адсорбцией на реагент. Здесь имеет место явление хемосорбции. Кроме того, влияние такого количества примененного реагента оказало положительное влияние и на количество масла, содержащегося в отфильтрованном осадке.

Анализ полученных данных по предлагаемой нами совмещенной технологии рафинации подсолнечного и соевого масел с помощью композиционного реагента КР-1 показывает: гидратируемость фосфолипидов в среднем составляет 90%; среднее значение кислотного числа составляет 0,29 мг КОН; цветное число уменьшается в 4-6 раз и в среднем составляет соответственно 6 мг 1г и 7 мг Д2; выведение воскоподобных веществ достигает 90%, остаточное содержание их в среднем соответственно 0,001% и 0,002%;

средняя балловая оценка дезодорированных масел составляет 8; перекисное число - 0,049% и 0,052% коэффициент поглощения при длине волны 260нм - 0,35 и 0,38; степень прозрачности - 35 фем и 38 фем.

Для сравнения полученных качественных характеристик масел с показателями по действующим технологиям в лабораторных условиях проводили гидратацию фосфолипидов водой, нейтрализацию свободных жирных кислот едким натром, отбелку адсорбентом, выведение восков путем замораживания масла при 10-12°С. Полученные результаты не удовлетворяют оптимальным качественным показателям, предъявляемым к рафинированным маслам. Традиционный процесс протекает при высоких температурах 85°С, 90°С, 95°С, что приводит к значительным энергозатратам. При этом теряется значительное количество природных антиоксидантов - токоферола (80%), образуется большое количество соапстока с высоким содержанием общего и нейтрального жира, отходы и потери, что является неудовлетворительным показателем, оказывающим отрицательное влияние на выход рафинированного масла.

По нашему мнению, при рафинации с разработанным реагентом КР-1 значительное снижение фосфолипидов в маслах происходит за счет разрушения комплексных соединений фосфолипидов с металлами и выведения их из масла в виде осадка, при этом негидратируемые формы фосфолипидов переходят в гидратируемое состояние за счет разблокирования полярных групп. Композиционный реагент способствует снижению межфазного натяжения, а поскольку гидратация фосфолипидов относится к гетерогенным процессам с межфазным массобменом, то это привело к увеличению эффективности протекания процесса гидратации.

Фосфолипиды являясь поверхностно-активными веществами, под воздействием КР-1 удерживают в масле в диспергированном состоянии восковые эфиры, углеводы и прочие вещества, которые при рафинации с композиционным реагентом вместе с фосфолипидами выпадают в осадок. При этом остаточное содержание металлов в среднем составляет в подсолнечном и

соевом маслах соответственно (мг/кг): железо - 0,215 и 0,190; меди - 0,015 и

0.002; никеля - 0,021 и 0,015. Такое снижение содержания металлов в маслах является положительным показателем повышения стабильности масел к окислению.

Результаты экспериментов подтвердили, что композиционный регент КР-

1, образующийся при выбранных соотношениях компонентов, обладает наиболее развитой поверхностью и адсорбционными свойствами, позволяющими сорбировать сопутствующие вещества. Реагент повышает эффективность протекания процессов адсорбции и хемосорбции фосфолипидов, свободных жирных кислот, воскоподобных веществ, пигментов и металлов.

В результате исследований установлено, что использование в процессе рафинации композиционного реагента КР-1 приводит к увеличению степени диспергирования системы, способствующей понижению ее вязкости, увеличению объема выведения сопутствующих веществ из масел, тем самым обеспечивая совмещенный технологический процесс рафинации подсолнечного и соевого масел. В процессе исследований возникла необходимость разработки нового композиционного реагента КР-2, отличающегося от КР-1 своим составом, в который входят природный бокситно-алюмосиликатный адсорбент и мочевино-формальдегидная смола в соотношении 1:1.

Согласно одной из задач исследования, заключающейся в нахождении оптимальных параметров процесса рафинации подсолнечного масла, проведены экспериментальные лабораторные испытания при помощи разработанного композиционного реагента КР-2. Исследованиями кинетики седиментационного разделения системы «нейтрализованное масло - соапсток» с КР-2 и системы, полученной при традиционной рафинации установлено, что осаждение соапстока при использовании предлагаемого реагента КР-2 в диапазоне температур 70-85°С происходит эффективнее, чем при рафинации традиционным способом в диапазоне температур 85-95° С. Это объясняется

тем, что композиционный реагент КР-2 обладает свойствами понизителя вязкости системы. Для доказательства этого была исследована зависимость степени вязкости систем от скорости сдвига и температуры (рис. 1 а, б). Анализ графиков показывает различный уровень вязкости объекта исследования при одинаковых температурах процесса и скорости сдвига для композиционного реагента и едкого натра. Так для КР-2, уровень вязкости системы (рис. 1 (а)) в диапазоне температур 30-60° С при скорости сдвига 1,5 с"1 составляет 0,4-1,15 кПа- С, а уровень вязкости системы (рис. 1 (б)) при этих же параметрах составляет 0,8-1,7 кПа- с. Это свидетельствует о том, что композиционный реагент обладает свойствами понизителя вязкости системы.

Проведено исследование межфазного натяжения изученных рафинационных систем и установлено, что эффективная нейтрализация свободных жирных кислот, а также выведение фосфолипидов и пигментов из масла происходит при снижении межфазного натяжения от 0,25- 103 н/м до 0,30- 103 н/м. Вместе с тем, использование композиционного реагента КР-2 обеспечивает сохранение в подсолнечном масле токоферолов на 70%.

Скиуипь сдвига

20 10 1*> 1А

1а 10 О* ОД ОА

оа

1 ¡Л- 30° с

1- 40°С

I

50*С

б) для реагента ЭТаОН

О 0,25 0,5 0,75 10 1,25 1,5 1,75 20 С 1 Скорость сдвига

Рис. 1 (а, б). Зависимость степени вязкости системы от скорости сдвига и температуры

Процесс протекает при сравнительно низкой (50°С) температуре. Наилучшие результаты процесса установлены при концентрации композиционного реагента концентрации композиционного реагента КР-2, равной 1,5% и температуре 50°С. Композиционный реагент КР-2 способствует разрушению ассоциатов, образованных жирными кислотами с сопутствующими веществами и связывает свободные жирные кислоты, что приводит к понижению кислотного числа масла.

Исследованы физико-химические характеристики подсолнечного масла, рафинированного традиционным способом и с помощью реагента КР-2. Рафинированное подсолнечное масло с применением композиционного реагента имеет сравнительно лучшие показатели, чем при рафинации с едким натром. При этом отметить, что температура процесса рафинации с помощью №ОН принята рабочая как на производстве 95°С, а температура рафинации с композиционным реагентом предлагается 50°С (табл. 1). Это существенно

сокращает энергозатраты и улучшает качество рафината, т.к. исключается воздействие высоких температур.

Исследованы соапстоки, образовавшиеся при рафинации подсолнечного масла с применением реагентов ИаОН и КР-2 и установлено, что при использовании композиционного реагента улучшается соотношение кислот (ЖК) к нейтральному жиру (НЖ) и составляет 1,9 : 1,0, что свидетельствует о сокращении отходов нейтрального жира в соапсток и увеличении выхода рафинированного масла.

На основании проведенных исследований свойств КР-1 и КР-2 разработан на их основе новый модифицированный универсальный композиционный реагент рафинации растительных масел УКР-3, который позволяет выводить сопутствующие вещества в совмещенном технологическом процессе рафинации масел. В таблице 2 приведены средние качественные показатели подсолнечного и соевого масел рафинированных по действующим и предлагаемой технологиям.

Таблица 1

Физико-химические показатели рафинированного подсолнечного масла

Показатели Исходное гядрати-рованное подсолнечное масло Рафинированное с помощью №ОН при 1=95"С Исходное сырое подсолнечное масло Рафинированное с помощью композиционного реагента КР-2 при t=50° С

Кислотное число, мгКОН 2,5 0,30 2,7 0,25

Содержание фосфолипидов, % 1,25 1,20 1,2 0,22

Цветность, мг 12 25 18 30 б

Содержание токоферолов, мг % 90 21 93 70,2

Содержание мыла, % - 0,10 - 0,008

Выход масла - 92,5 - 96,5

Реагент УКР-3 был испытан в совмещенном технологическим процессе рафинации смеси пяти видов растительных масел (подсолнечного, соевого, рапсового, кукурузного и льняного) в равном соотношении. При этом достигается удаление фосфолипидов до 95%, свободных жирных кислот до 95%, пигментов до 90%, восков до 90%, одорирующих веществ до 85%. На разработанный универсальный композиционный реагент рафинации УКР-3 получен Патент России № 2003118041. В ходе исследований был разработан еще один эффективный композиционный реагент ЭКР рафинации растительных масел, состоящий из алкилсульфата натрия, метасиликата натрия и карбоксиметилцеллюлозы в равных соотношениях. На его основе нами разработан совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел, включающий удаление фосфолипидов, нейтрализацию свободных жирных кислот, удаление пигментов и металлов, на который получен патент России №2003118040.

Таблица 2

Качественные показатели подсолнечного и соевого масел,

рафинированных по действующим и предлагаемой технологиям

Показатели Рафинированное подсолнечное масло по технологии Рафинированное соевое масло по технологии

действующей предлагаемой действующей предлагаемой

Содержание фосфолипидов, % 0,24 0,08 0,54 0,09

Кислотное число, мг КОН 0,30 0,29 031 0,30

Содержание воскопо-добных веществ, % 0,00« 0,001 0,006 0,002

Цветность, мг Л2 15 6 17 7

Орагнолептическая оценка дезодорированного масла, балл 7 8 7 8

Остаточное содержание токоферолов, мг % 21 70,2 25 75

Остаточное содержание

металлов (мг/кг)

- железо 0,96 0,215 1,27 0,190

- медь 0,09 0,015 0,006 0,002

• никель 0,026 0,021 0,023 0,015

Глава 4. Исследование влияния качества воды на эффективность рафинации растительных масел и изучение процессов их окисления при хранении. С целью установления влияния жестокости и щелочности воды на эффективность процессов гидратации фосфолипидов подсолнечного масла, нейтрализации свободных жирных кислот, промывку и выход нейтрализованного масла, нами проведены исследования на модельных образцах. Установлено, что при жесткости воды от 1,8 до 2,2 мг- экв/л и щелочности от 0,4 до 0,8 мг- экв/л и интервале температур от 45 до 55°С с увеличением жесткости и щелочности воды эффективность процессов и выход масла уменьшаются.

В таблице 3 приведены результаты исследования влияния умягченной воды на эффективность процессов рафинации пяти образцов подсолнечного масла при жесткости воды 1,3 мг- экв/л и щелочности 0,2 мг- экв/л и температуре 55°С. Анализ данных таблицы свидетельствует, что при всех указанных процессах эффективность улучшается на 3-5 %, а выход масла увеличивается на 4-6 % по сравнению с предыдущими показателями.

Проведены исследования процессов окисления растительных масел и установлено содержание металлов (меди, никеля, железа) в подсолнечном и соевом маслах на разных стадиях переработки - в сыром, нейтрализированном, отбеленном. Установлено, что в процессе рафинации с УКР-З происходит снижение зольных элементов, в том числе и переходных металлов в 1,5-4 раза. Кроме того, выявлена высокая степень корреляции между повышением содержания металлов в масле и потерей его устойчивости к окислению.

Исследованы при хранении качественные показатели подсолнечного и соевого масел, рафинированных традиционным способом и с предлагаемым универсальным реагентом УКР-З. Выявлено, что существует зависимость

между содержанием в рафинированном и нерафинированном образцах масел свободных жирных кислот и концентрацией железа в них. Установлено, что свободные жирные кислоты, реагируя с железом, образовывают жирнокислотные соли железа, являющиеся активными катализаторами окисления масла.

В процессе традиционной рафинации подсолнечное и соевое масла практически лишаются природных антиоксидантов - токоферолов и соевых изофлавоноидов, что является причиной окислительных превращений, усиливающихся в процессе хранения масел.

ТаблицаЗ

Влияние умягченной воды на эффективность процессов рафинации при жесткости воды от 1,3 мг* экв/л и щелочности воды от 0,2 мг- экв/л.

Номер опыта Процесс гидратации фосфолипидов Процесс нейтрализации свободных жирных кислот Процесс промывки масла

Эффектив -ность, % Выход масла, % Эффектив -ность, % Выход масла, % Эффектив -ность; % Выход масла, %

1 96,0 98,5 99,0 96,0 99,9 99,9

2 95,8 98,2 98,5 95,5 98,2 98,0

3 95,9 98,3 98,0 95,0 98,5 98,5

4 95,5 98,0 98,6 95,9 98,6 98,5

5 95,6 98,1 98,8 96,0 98,6 98,5

Глава 5. Исследование и разработка патентоспособного низкокалорийного эмульсионного жирового продукта на основе растительных масел, рафинированных по разработанной технологии. На

основе полученного высококачественного рафинированного и дезодорированного масла по предлагаемой нами технологии, проведены исследования и разработан пищевой низкокалорийный эмульсионный жировой

продукт с пониженным содержанием жира, обогащенный специальными биологически активными веществами, витаминами и эффективными добавками, обеспечивающими безопасность потребления. Продукт защищен положительным решением на получение Патента России по заявке № 2003118039. В состав продукта входят следующие компоненты: смесь рафинированных, дезодорированных растительных масел (подсолнечного, соевого, льняного); яичный порошок; сухое обезжиренное молоко; сахар; соль; сода пищевая; лимонная кислота; Иа - карбоксиметилцеллюлоза; 30 %-ная масляная суспензия бета каротина; токоферолы; изофлавоноиды; вода; экстракт тыквы и крапивы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ ДИССЕРТАЦИОННОЙ РАБОТЫ

1. Аналитический обзор показал, что традиционная рафинация растительных масел - гидратация фосфолипидов, нейтрализация свободных жирных кислот, адсорбционная рафинация, винтеризация и дезодорация является малоэффективной в связи с тем, что не полностью выводит сопутствующие вещества, образует отходы и потери жиров, что снижает технико-экономические показатели производства.

2. Установлено, что эффективность процесса рафинации растительных масел находится в многофункциональной параметрической зависимости, основными из которых, являются качество исходного масла, свойства применяемого реагента, технологические факторы и оборудование.

3. В качестве рафинационного реагента, отвечающего задачам диссертационного исследования, позволяющего повысить степень выведения фосфолипидов и других сопутствующих веществ подсолнечного и соевого масел, разработан и применен композиционный реагент КР-1.

4. В ходе исследований возникла необходимость разработки нового композиционного реагента КР-2, позволяющего повысить степень

нейтрализации свободных жирных кислот. Такая необходимость обосновывается сравнением степени его эффективности рафинации с композиционным реагентом КР-1.

5. С целью усиления эффективности действия композиционных реагентов рафинации КР-1 и КР-2 разработан модифицированный универсальный композиционный реагент рафинации растительных масел УКР-3. Исследованиями установлено превосходство универсального композиционного реагента над традиционным и в том, что его применение позволяет технологию рафинации растительных масел реализовать в совмещенном процессе, при этом существенно сокращаются отходы и потери масла. На этот процесс получен Патент России № 2003118040. Он обладает наиболее развитой поверхностью и адсорбционными свойствами, позволяющими повышать эффективность протекания процессов адсорбции и хемосорбции ги драгируемых и неги драгируемых фосфолипидов, свободных жирных кислот, воскоподобных и одорирующих веществ, пигментов и металлов. С учетом того, что процесс протекает в сложной гетерогенной многокомпонентной дисперсной системе при естественном самопроизвольном эмульгировании масла, то имеет место частичное блокирование адсорбционного процесса на поверхности композиционного реагента по схеме «адсорбент—» адсорбтив—> адсорбат».

6. В ходе исследований разработан эффективный композиционный реагент ЭКР для рафинации смеси пяти видов растительных масел (подсолнечного, соевого, рапсового, кукурузного, льняного). Положительное воздействие реагента ЭКР заключается в увеличении степени диспергирования системы, способствующей понижению ее вязкости, увеличению объема выведения сопутствующих веществ из масел, тем самым обеспечивая совмещенный технологический процесс рафинации смеси растительных масел. На данный технологический процесс получен Патент России № 2003118041.

7. Исследованы рафинационные системы, образующиеся при традиционных способах рафинации и при использовании разработанных композиционных реагентов, с целью определения их реологических, физико-химических и

седиментационных характеристик. Установлено, что разработанные реагенты понижают вязкость системы и межфазное натяжение, что способствует эффективному разделению фаз, оптимальному протеканию процесса рафинации и увеличению выхода масла. Исследовано влияние качества воды на эффективность рафинации подсолнечного масла. Установлено, что в интервале температур 45-55°С с увеличением жесткости воды от 1,4 до 2,2 мг«экв/л и щелочности воды от 0,3 до 0,8 мг*экв/л эффективность процессов и выход масла при гидратации фосфолипидов, нейтрализации свободных жирных кислот и промывке масла снижаются.

8. Проведены исследования растительных масел и установлено содержание металлов (меди, железа, никеля) в подсолнечном и соевом маслах на разных стадиях переработки - в сыром, нейтрализованном и отбеленном. Установлено, что в процессе рафинации с УКР-3 происходит снижение зольных элементов, в том числе и переходных металлов в 1,5-4 раза. Кроме того, выявлена высокая степень корреляции между повышением содержания металлов в масле и потерей его устойчивости к окислению.

9. Исследованы при хранении качественные показатели подсолнечного и соевого масел, рафинированных с предлагаемым универсальным реагентом УКР-3. Выявлено, что существует зависимость между содержанием в рафинированном и нерафинированном образцах масел свободных жирных кислот и концентрацией железа в них. Установлено, что свободные жирные кислоты, реагируя с железом, образовывают жирнокислые соли железа, являющиеся активными катализаторами окисления масла. Данный способ рафинации обеспечивает сохранение в маслах природных антиокисдантов -токоферолов и соевых изофлавоноидов, что способствует увеличению сроков хранения масел. А в процессе традиционной рафинации подсолнечное и соевое масла практически лишаются природных антиоксидантов, что является причиной окислительных превращений, усиливающихся в процессе хранения масел.

10. Исследования позволили получить низкокалорийный жировой эмульсионный продукт на основе растительных масел, рафинированных по разработанной эффективной технологии. Он обогащен специальными биологически активными веществами, витаминами и эффективными добавками, обеспечивающими безопасность потребления. Продукт защищен положительным решением на получение Патента России по заявке № 2003118039.

11. Расчет экономической эффективности показывает, что использование на практике новой предлагаемой технологии рафинации подсолнечного масла для одного предприятия при его годовой производительности 500 тыс. тонн масла составляет 5 млн. руб. в год. Кроме повышения экономической эффективности происходит снижение себестоимости жировой продукции и материалоемокости, увеличение прибыли на производстве, повышение производительности и снижение отходов и потерь сырья, повышение качества и конкурентоспособности продукции, улучшение экологии.

ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ СЛЕДУЮЩИЕ РАБОТЫ

1. Комаров A.B. Некоторые технико-технологические вопросы развития жиропереработки. - М.: МГТА, Труды VIII Международной научно-практической конференции, 2003., вып. 7, т.1, стр. 64-67.

2. Паронян В.Х., Восканян О.С., Скрябина Н.М., Комаров A.B. Вопросы развития процессов жиропереработки. // Масложировая промышленность, 2003., №2, с. 10-12.

3. Патент РФ № 2003118040 «Способ рафинации растительных масел»,2003г Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

4. Патент РФ № 2003118041 «Способ рафинации растительных масел», 2003г Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

5. Патент РФ № 2003118039 «Пищевой эмульсионный жировой продукт», 2003 г. Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

6. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. Изучение процессов кристаллизации при получении твердых жиров. // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2002., №8, с.64-65.

7. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Характеристика эфиров целлюлозы и перспективы их использования при жиропереработке. // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2003., №9.

8. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Вопросы микрокапсулирования пищевых эмульсионных продуктов.// Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2003., №8, с. 114-116.

9. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Исследование влияния переменных параметров на качество процессов жиропереработки. // Масложировая промышленность, 2003., №4.

10. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Основы производства масложировых продуктов функционального назначения. М.: Сборник научных трудов международной конференции МГУПП на ВВЦ, 2003., 4.1, с. 60-63.

11. Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Инновационные процессы в рафинационном производстве. - М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.3,2003., с.19-22.

12. Восканян О.С., Скрябина Н.М., Комаров A.B. и др. Изучение процесса рафинации с применением гидротропных добавок. - М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.3,2003., с.22-25.

13. Восканян О.С., Скрябина Н.М., Комаров A.B. и др. Характеристика рафинационного процесса. - М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.3,2003., с.25-28.

14. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Исследование адсорбционной рафинации растительных масел. - М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 100-103.

15. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Подготовка растительных масел к производству жировых продуктов. - М.: МГТА, Труды IX

Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1,

с. 118-120.

16. Паронян В.Х., Восканян О.С.. Комаров A.B. и др. К вопросу характеристики процесса гидратации фосфолипидов. - М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 121-125.

17. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Низкокалорийные маргарины. - М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 128-131.

18. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров A.B., Восканян К.Г. Маргарины и жиры для кондитерских изделий. - М.: МГТА, Труды IX Международной научно - практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 132-135.

19. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Вопросы интенсификации масложировых производств. - М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции, 2002., вып. 7, т.1, с. 59-61.

20. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Вопросы оптимизации процессов рафинаций жиров. — М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции, 2002., вып. 7, т.1, с.62-64.

21. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров A.B. и др. Проблемы содержания сопутствующих веществ в растительных жирах. - М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции, 2002., вып. 7, т.1, с. 70-72.

22. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Научное обоснование получения высококачественных жировых продуктов.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. - М.: Пшцепромиздат, 2003, - с.55-59.

23. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Обоснование путей производственно-технического развития жироперерабатывающих предприятий.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. - М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.52-55.

24. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Вопросы повышения эффективности процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. -М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.59-63.

25. Паронян BJC., Комаров A.B. и др. Основные критериальные параметры оценки качества процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП MIT А. -М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.63-68.

26. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Технико-технологические проблемы некоторых процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. - М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.76-80.

27. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Перспективные направления развития масложировой отрасли.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. - М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.80-84.

28. Паронян В.Х., Комаров A.B. и др. Использование эфиров целлюлозы в жиропереработке.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. - М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.88-92,

Формат 60x90/16 Печать офсетная

Бум. тип. Тираж 100 экз. Заказ № 665

Отпечатано в полном соответствии с качеством предоставленных оригинал-макетов в типографии «Карпов». 109004, г. Москва, ул. Большая Коммунистическая, д. 1/5-7. Тел./факс: 911-66-92,440-61-25

I )

I Í

I

I

I \

I

I

I

$21

o. oos- А

Оглавление автор диссертации — кандидата технических наук Комаров, Алексей Владимирович

Введение

Глава 1. Аналитический обзор

1.1 Гидратация фосфолипидов растительных масел

1.2 Нейтрализация свободных жирных кислот растительных масел.

1.3 Удаление из растительных масел восковых веществ

1.4 Адсорбционная рафинация растительных масел

1.5 Дезодорация жиров

1.6 Окисление растительных масел

Введение 2003 год, диссертация по технологии продовольственных продуктов, Комаров, Алексей Владимирович

• Основное направление и актуальность исследований. В соответствии с концепцией государственной политики России в области здорового питания населения, предусматривающий производство продуктов питания, безопасных в потреблении, разработка инновационных технологий переработки жиров, позволяющих получать высококачественные жировые продукты для масложировой промышленности является одной из важнейших задач.

Выпускать конкурентоспособную жировую продукцию возможно на ф основе рафинированного и дезодорированного масла, полученного с помощью инновационных технологий рафинации растительных масел, обеспечивающих глубокую очистку масел от сопутствующих веществ, на основе многопараметрического мониторинга показателей качества масличного сырья и готовой продукции.

Поэтому комплексное исследование процессов рафинации масел и жиров, и разработка эффективных методов переработки, обеспечивающих значительное повышение производительности за счет сокращения отходов и потерь, увеличения выхода масла и повышения его качества, расширения ассортимента жировых продуктов обусловливает актуальность диссертационного исследования. Решение этой комплексной задачи определяет необходимость разработки научно-практических основ совершенствования технологии переработки с высокими технико-экономическими показателями применительно к специфике масложировой отрасли. Указанные основы должны не только определять общетеоретический подход к проблеме, но и содержать практические рекомендации, определяющие выбор адекватной модели решения важных

• задач, их эффективное использование, что определяет основное направление диссертационного исследования.

Степень разработанности проблемы. Проблемам разработки и совершенствования процессов рафинации растительных масел, оптимизации отдельных технологических процессов и технологий в целом посвящены научные труды известных Российских ученых: Шмидта А.А., Сергеева А.Г., Арутюняна Н.С., Ключкина В.В., Белобородова В.В., Пароняна В.Х., Корненой Т.П., Калашевой Н.А. и др.

Вместе с тем, следует отметить, что некоторые проблемы исследования методов переработки растительных масел изучены в недостаточной степени. Настоящая диссертация основана в основном на фундаментальных научных трудах, идеях и исследованиях перечисленных ученых. Основное внимание в диссертационной работе уделено проблемам разработки эффективных методов переработки растительных масел. Этим и обосновывается актуальность и выбор темы исследования.

Цели и задачи исследования. Целью настоящих исследований является совершенствование существующих технологических процессов переработки жиров, разработка новых реагентов, позволяющих осуществлять совмещенный технологический процесс рафинации жиров, обеспечивающий более полное удаление сопутствующих веществ из растительных масел, сокращение отходов и потерь, улучшение качества 4 жиров и повышение в целом технико-экономических показателей производства.

В соответствии с поставленной целью основными задачами исследования являются: исследование и разработка совмещенной технологии и универсальных композиционных реагентов рафинации для более полного выведения сопутствующих веществ из растительных масел; исследование кинетических, реологических и седиментационных ^ характеристик рафинационных систем; исследование влияния качества воды на эффективность рафинации подсолнечного масла; исследование процессов окисления растительных масел, полученных различными способами переработки; разработка патентоспособной технологии рафинации растительных масел; исследование и разработка патентоспособного пищевого эмульсионного продукта.

Научная новизна. В диссертационном исследовании впервые получены следующие научные результаты: разработан универсальный композиционный реагент рафинации, позволяющий более полно удалять сопутствующие вещества из растительных масел (Патент России №2003118040); разработан патентоспособный совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел с максимальным сохранением в маслах естественных антиоксидантов (Патент России № 2003118041); исследованы и определены кинетические, реологические и седиментационные характеристики рафинационных систем, а также установлено влияние качества воды на эффективность рафинации; определена закономерность выведения гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов в процессе рафинации растительных масел с применением разработанных композиционных реагентов и вскрыта физико-химическая сущность механизма выведения сопутствующих веществ из растительных масел; исследован процесс окисления подсолнечного масла при хранении в различных условиях и выявлены основные закономерности протекания процесса; на основе полученных высококачественных рафинированных растительных масел разработан пищевой эмульсионный жировой продукт (Патент России № 2003118039) с пониженным содержанием жира, обогащенный эффективными добавками и витаминами, обеспечивающими безопасность потребления.

Практическая значимость работы определяется возможностью использования, предлагаемых автором разработок: получен Патент России №2003118040 «Способ рафинации растительных масел»; получен Патент России №2003118041 «Способ рафинации растительных масел»; получен Патент России №2003118039 «Пищевой эмульсионный жировой продукт»; использование предлагаемых способов позволит на практике осуществлять совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел; внедрение разработок и результатов исследований позволит существенно сократить отходы и потери жиров, увеличить выход масла, повысить его качество, расширить ассортимент жировой продукции, улучшить экологию производства и повысить его технико-экономические показатели; разработанный эмульсионный жировой продукт по предлагаемой технологии позволит расширить ассортимент выпускаемой продукции предприятиями масложировой отрасли. Продукт отличается от аналогичных низкой себестоимостью.

Наиболее существенные результаты исследования, выносимые на защиту, полученные лично автором: получены патентоспособные универсальные композиционные реагенты, на базе которых разработан совмещенный технологический процесс рафинации растительных масел; определены кинетические, реологические и седиментационные характеристики рафинационных систем и установлено влияние качества воды на эффективность рафинации; выявлены закономерности протекания процесса окисления подсолнечного масла при хранении в различных условиях; разработан пищевой эмульсионный жировой продукт на основе рафинированных по разработанной технологии растительных масел и эффективных компонентов.

Реализация результатов диссертационного исследования.

Основные результаты диссертационного исследования использованы в учебном процессе кафедры «Технология пищевых производств» Московской Государственной технологической академии по специальности «Технология жиров» при чтении лекций, выполнении курсовых и дипломных НИР, практических и лабораторных работ, при написании учебных пособий и учебно-методической документации. Практические результаты диссертационного исследования реализованы в ряде научно-исследовательских работ по Договорам с Министерством промышленности, науки и технологий РФ № гос. Регистрации 02.200.203331.

Апробация работы. Основные положения и результаты исследований диссертации докладывались и обсуждались на следующих международных научно-практических конференциях:

Седьмой Международной научно-практической конференции «Инновационные технологии в пищевой промышленности третьего тысячелетия», МГТА, 2001 г.;

Восьмой Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы развития пищевой промышленности и стандартизация пищевых продуктов», МГТА, 2002 г.;

Восьмой Международной научно-практической конференции «Проблемы повышения качества подготовки специалистов», МГТА, 2002 г.;

Научный семинар «Интенсификация и автоматизация технологических процессов обработки пищевых продуктов», МГУПБ, 2002 г.;

Девятой Международной научно-практической конференции «Стратегия развития пищевой промышленности», МГТА, 2003 г.;

Международной научной конференции «Технологии и продукты здорового питания», Всероссийский выставочный центр, 2003 г., проводимый МГУПП.

Публикации. Результаты исследований опубликованы в 30 научных работах. По теме диссертации опубликовано 28 научных работ, в том числе три Патента Российской Федерации.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы, включающего 146 наименований, приложения. Работа изложена на 150 страницах машинописного текста, содержит 8 рисунков, 17 таблиц.

Заключение диссертация на тему "Комплексные исследования рафинации жиров и разработка эффективных методов переработки"

ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Аналитический обзор показал, что традиционная рафинация растительных масел - гидратация фосфолипидов, нейтрализация свободных жирных кислот, адсорбционная рафинация, винтеризация и дезодорация является малоэффективной в связи с тем, что не полностью выводит сопутствующие вещества, образует отходы и потери жиров, что снижает технико-экономические показатели производства.

2. Установлено, что эффективность процесса рафинации растительных масел находится в многофункциональной параметрической зависимости, основными из которых, являются качество исходного масла, свойства применяемого реагента, технологические факторы и оборудование.

3. В качестве рафинационного реагента, отвечающего задачам диссертационного исследования, позволяющего повысить степень выведения фосфолипидов и других сопутствующих веществ подсолнечного и соевого масел, разработан и применен композиционный реагент КР-1.

4. В ходе исследований возникла необходимость разработки нового композиционного реагента КР-2, позволяющего повысить степень нейтрализации свободных жирных кислот. Такая необходимость обосновывается сравнением степени его эффективности рафинации с композиционным реагентом КР-1.

5. С целью усиления эффективности действия композиционных реагентов рафинации КР-1 и КР-2 разработан модифицированный универсальный композиционный реагент рафинации растительных масел УКР-3. Исследованиями установлено превосходство универсального композиционного реагента над традиционным и в том, что его применение позволяет технологию рафинации растительных масел реализовать в совмещенном процессе, при этом существенно сокращаются отходы и потери масла. На этот процесс получен Патент России № 2003118040. Он обладает наиболее развитой поверхностью и адсорбционными свойствами, позволяющими повышать эффективность протекания процессов адсорбции и хемосорбции гидратируемых и негидратируемых фосфолипидов, свободных жирных кислот, воскоподобных и одорирующих веществ, пигментов и металлов. С учетом того, что процесс протекает в сложной гетерогенной многокомпонентной дисперсной системе при естественном самопроизвольном эмульгировании масла, то имеет место частичное блокирование адсорбционного процесса на поверхности композиционного реагента по схеме «адсорбент-* адсорбтив-* адсорбат».

6. В ходе исследований разработан эффективный композиционный реагент ЭКР для рафинации смеси пяти видов растительных масел (подсолнечного, соевого, рапсового, кукурузного, льняного). Положительное воздействие реагента ЭКР заключается в увеличении степени диспергирования системы, способствующей понижению ее вязкости, увеличению объема выведения сопутствующих веществ из масел, тем самым обеспечивая совмещенный технологический процесс рафинации смеси растительных масел. На данный технологический процесс получен Патент России № 2003118041.

7. Исследованы рафинационные системы, образующиеся при традиционных способах рафинации и при использовании разработанных композиционных реагентов, с целью определения их реологических, физико-химических и седиментационных характеристик. Установлено, что разработанные реагенты понижают вязкость системы и межфазное натяжение, что способствует эффективному разделению фаз, оптимальному протеканию процесса рафинации и увеличению выхода масла. Исследовано влияние качества воды на эффективность рафинации подсолнечного масла. Установлено, что в интервале температур 45-55°С с увеличением жесткости воды от 1,4 до 2,2 мг*экв/л и щелочности воды от 0,3 до 0,8 мг*экв/л эффективность процессов и выход масла при гидратации фосфолипидов, нейтрализации свободных жирных кислот и промывке масла снижаются.

8. Проведены исследования растительных масел и установлено содержание металлов (меди, железа, никеля) в подсолнечном и соевом маслах на разных стадиях переработки - в сыром, нейтрализованном и отбеленном. Установлено, что в процессе рафинации с УКР-3 происходит снижение зольных элементов, в том числе и переходных металлов в 1,5-4 раза. Кроме того, выявлена высокая степень корреляции между повышением содержания металлов в масле и потерей его устойчивости к окислению.

9. Исследованы при хранении качественные показатели подсолнечного и соевого масел, рафинированных с предлагаемым универсальным реагентом УКР-3. Выявлено, что существует зависимость между содержанием в рафинированном и нерафинированном образцах масел свободных жирных кислот и концентрацией железа в них. Установлено, что свободные жирные кислоты, реагируя с железом, образовывают жирнокислые соли железа, являющиеся активными катализаторами окисления масла. Данный способ рафинации обеспечивает сохранение в маслах природных антиокисдантов - токоферолов и соевых изофлавоноидов, что способствует увеличению сроков хранения масел. А в процессе традиционной рафинации подсолнечное и соевое масла практически лишаются природных антиоксидантов, что является причиной окислительных превращений, усиливающихся в процессе хранения масел.

10. Исследования позволили получить низкокалорийный жировой эмульсионный продукт на основе растительных масел, рафинированных по разработанной эффективной технологии. Он обогащен специальными биологически активными веществами, витаминами и эффективными добавками, обеспечивающими безопасность потребления. Продукт защищен положительным решением на получение Патента России по заявке №2003118039.

11. Расчет экономической эффективности показывает, что использование на практике новой предлагаемой технологии рафинации подсолнечного масла для одного предприятия при его годовой производительности 500 тыс. тонн масла составляет 5 млн. руб. в год. Кроме повышения экономической эффективности происходит снижение себестоимости жировой продукции и материалоемокости, увеличение прибыли на производстве, повышение производительности и снижение отходов и потерь сырья, повышение качества и конкурентоспособности продукции, улучшение экологии.

Библиография Комаров, Алексей Владимирович, диссертация по теме Технология жиров, эфирных масел и парфюмерно-косметических продуктов

1. Паронян В.Х. и др. Технология жиров и жирозаменителей. М.:Легкая и пищевая промышленность, 1982. - 352с.

2. Тютюнников Б.Н., Юхновский Г.Л., Маркман А.Л. Технология переработки жиров. М.: Пищепромиздат, 1950. - 780с.

3. Кавецкий Г.Д., Васильев Б.В. Процессы и аппараты пищевой технологии. М.: Колос, 2000. - 551с.

4. Аратюнян Н.С., Корнена Е.П. Фосфолипиды растительных масел. М.: Агропромиздат, 1986. - 256с.

5. Jakubowski A. Sur hudratation des phospholipides du Soja. // Oleogineux, 1962, №3, pp. 201-205.

6. Шмидт A.A. Теоретические основы рафинации растительных масел. -М.: Пищепромиздат, 1960. 340с.

7. Beiss V. Zur papierchoromatographichen Auftrennung von pfhanzcnlipeden// J. Chromatogr, 1964, v.13, №1, pp. 104-110.

8. Braun P. Les antioxygens dans les matieres grasses mecanisme d'action et rolle physiologigue eventuel. // Franc. Corp Grass, 1957, №4, pp. 207-210.

9. Шехтер Ю.Н. и др. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1970. - 300с.

10. Ребиндер П. А. Поверхностные и объемные свойства растворов поверхностно-активных веществ. // Научный журнал ВХО им. Д.И. Менделеева, 1966, т. XI, в. 4, с. 362-387.

11. Шинода К. и др. Коллоидные поверхностно-активные вещества, физико-химические свойства. М.: Мир, 1966. - 250с.

12. Минкин В.И. и др. Дипольные моменты в органической химии.- Л.: Химия, 1968,-248с.

13. Cavanagh G.C. Neutralization: Theory and practice of non-conventional caustic refining by miscella relining and by the zenith process. // Edible Fats and Oils Process, 1989, №7, p. 101-106.

14. Smallwood N.J. Caustic Refining; Annu. Meet and Expos. Amer.// Oil Chem. Soc. Int. News Fats, Oils and Relat. Mater, 1991, v.2, №4, p.326.

15. Mun Yhung Jung, Dong Ho Bae, Khee C.R. Chenges of Sterol contens in cottonseed oils during refining and healting.// Int. News Fats Oils and Ralat. Mater, 1991, №4, p. 335.

16. Gordon M., Rahman J. Effect of processing on the composition and oxidative stability of coconut oil. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1991, №8, p. 574576.

17. Lampi A.-M., Hopia A. Autooxidation studies of rapeseed oil triglyceriedes. //Finn. Chem. Cong., 1991, №10, p.311.

18. Аратюнян H.C. и др. Технология переработки жиров. М.: Агропромиздат, 1985.,-368с.

19. Камышан М.А., Орлова К.И. О межфазных слоях на границе масел с некоторыми жидкостями. // Масложировая промышленность № 11, 1975., стр. 13-15.

20. Камышан М.А. и др. Исследование процесса очистки подсолнечного масла буферными растворами. // Масложировая промышленность, 1975., №1, стр. 9-12.

21. Волотовская С.Н. и др. Некоторые аспекты применения фосфорной и лимонной кислот при рафинации растительных масел. // Труды ВНИИЖ, 1974., в. 32.

22. Mookherjee В. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1963., №40, p.232.

23. Perkins E. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1981., v. 58, №5, pp. 865-880.

24. Firestone D., Summers J. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1985., v. 62, №4, pp. 610-630.

25. Highlights: fat's for future. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1989., v. 66, №5, pp. 650-660.

26. Chanussot F. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1988., v. 32, №6, pp. 270-280.

27. Эммануэль H.M. Стенограмма научно-технического совещания по окислительным процессам. М.: Пищепромиздат, 1958., - 10с.

28. Ржехин В.П. Труды первой научной конференции «Проблема жира в питании». Л.: ВНИИЖ, 1959., - 203с.

29. Морозова Т.Б. и др. О составе свободных жирных кислот подсолнечных масел. Труды ВНИИЖ, 1974., в. 32, с. 44-50.

30. Мормитко В.Г., Белобородое В.В., Дехтерман В.А. Формирование отходов жиров при нейтрализации в мыльно-щелочной среде. // Масложировая промышленность, 1967., №6, с. 15-17.

31. Малышева А.Г. Сборник работ по масличным культурам. М.: ВАСХНИЛ, 1966.,-52с.

32. Ржехин В.П., Погонкина Н.И., Преображенская Н.С. Пути улучшения качества и расширения ассортимента продукции масложировой промышленности. Л.: Пищепромиздат, 1959., - 50 с.

33. Morrison W. Rapid. Effective method for the reduction waxes in sunflower seed oil. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1982., v. 59, №12, pp. 519.

34. Волотовская C.H. и др. Влияние рафинации на состав неомыляемых веществ подсолнечного масла. // Масложировая промышленность, 1981., №3, с. 23-25.

35. Patent Jupon. №60-262894, 1985.

36. Товбин И.М., Фаниев Г.Г. Рафинация жиров. М.: Пищевая промышленность, 1977., - 350 с.

37. Беззубов Л.П. Химия жиров.-М.:Пищевая промышленность, 1975-200.

38. Шмидт А.А., Паронян В.Х. Опыт освоения и эксплуатации установок непрерывной сепарационной рафинации жиров и масел. М.: ЦНИИТЭИПП, 1973. - 20 с.

39. Под редакцией Сергеева А.Г. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров. Л.: ВНИИЖ, 1982., вып.3.,т.6.

40. Сыркин Г.Е. Современные методы рафинации жиров. М.: ЦНИИТЭИПП, 1971., - 45 с.

41. Тютюнников Б.Н. и др. Технология переработки жиров. М.: Пищевая промышленность, 1970., изд. 4., 350 с.

42. Волотовская С.Н. Стерлин Б.Я. и др. Влияние режима смешения масла с водой на степень выведения фосфорсодержащих веществ. // Масложировая промышленность, 1973., №1, с. 16-18.

43. Арутюнян Н.С. и др. Технология переработки жиров. М.: Пищепромиздат, 1999.-450с.

44. Уманская А.Н., Ключкин В.В. и др. Применение природных сорбентов для рафинации растительных масел. М.: ЦНИИТЭИПП, 1975. - 22с.

45. Уманская А.Н. Исследование процесса адсорбционной рафинации соевого масла.// Автореферат диссертации, 1974.

46. Паронян В.Х., Аскинази А.И. и др. Новое в технике и технологии адсорбционной очистки масел. М.: ЦНИИТЭИПП, 1983. вып. 3.,25 с.

47. Надиров Н.К. Теоретические основы активации и механизм действия природных сорбентов в процессе осветления растительных масел. М.: Пищевая промышленность, 1973., - 190с.

48. Фан-Тхи-ань и др.Рафинация рисового масла.// Масложировая промышленность, 1971., №8., с.13-15.

49. Азнаурьян М.П., Калашева Н.А. Современная технология очистки жиров, производства маргарина и майонеза. М.: Сампо-Принт, 1999., - 490с.

50. Ключкин В.В. и др. Определение эффективности кратности ввода сорбента при рафинации соевого масла. // Масложировая промышленность, 1972., №8., с. 18-21.

51. Мгебришвили Т.В., Мартовщук В.И. и др. Гидратация фосфолипидов из растительных масел методом механохимической активации. // Известия вузов СССР. Пищевая технология, 1985., №5, с. 128.

52. Городенко П.Г., Сотник Б.Ф. и др. Применение ультразвука для интенсификации очистки подсолнечного масла. // Масложировая промышленность, 1978., №9, с. 6-7.

53. Корнена Е.П. и др. Ассоциация фосфолипидов в неполярных растворителях. //Масложировая промышленность, 1984., №6, с. 15-16.

54. Дехтерман Б.А., Аратюнян Н.С. и др. Гидратация фосфолипидов из подсолнечных масел методом термической и химической активации. // Масложировая промышленность, 1986., №2, с. 12-14.

55. Мгебришвили И.В. и др. Рафинация растительных масел с применением термокоагуляции. // Масложировая промышленность, 1980., №9, с. 13-18.

56. Антипова Ю.В. и др. Исследование влияния подсолнечных фосфатидных концентратов, полученных методом ЭМ активации, на реологические свойства шоколадных масс. // Известия вузов СССР. Пищевая технология, 1986. №4, с. 127-128.

57. Корнена Е.П. и др. Изменение полярности фосфолипидов растительных масел. // Масложировая промышленность, 1983., №4, с. 22-25.

58. Шехтер Ю.Н., Крейп С.Э., Теберина A.J1. Маслорастворимые поверхностно-активные вещества. М.: Химия, 1970., - 320с.

59. Корнена Е.П. и др. влияние ЭМ поляризации на термодинамические характеристики ассоциации фосфолипидов в неполярных растворителях. // Известия вузов СССР. Пищевая технология, 1985., №6, с. 100-101.

60. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в МЖП (под редакцией Ржехина В.П.). Л.: ВНИИЖ, 1967, т. 1.

61. Васильева Г.Ф. Дезодорация масел и жиров. С.-Петербург.: ГИОРД, 2000.,- 180с.

62. Джафарова Р.И. и др. Изменение содержания токоферолов в подсолнечном масле и продуктах дистилляции. // ЦНИИТЭПИЩЕПРОМ. МЖП, 1969., в. 10.

63. Ляховицкая Ц.Б. Выделение карбонильных соединений из одорирующих веществ. //ЦНИИТЭПИЩЕПРОМ. МЖП, 1971., в. 5.

64. Шмидт А.А., Джафарова Р.И. Изучение влияния качества подсолнечных семян и их технологической обработки на дезодорированность масел. // ЦНИИТЭИПИЩЕПРОМ. МЖП, 1969., в. 10.

65. Берникова Н.Н., Гуляева Г.И., Залевская Л.М. Применение дезодорированных растительных масел в молочной промышленности. // ЦНИИТЭИПИЩЕПРОМ. МЖП, 1983., в. 5.

66. Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров (под редакцией Сергеева А.Г.). Л.: ВНИИЖ, 1967.,т.2, с. 10-50.

67. Defromount С., Dovard F. Du raffinade des huiles et graisser sur chemistry of fats and other lipids. // England, 1952., pp. 70-100.

68. Sullivan F. Sunflower oil processing from crude to salad oil. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1980., v.57, №2, pp. 845-850.

69. Аскинази А.И., Махсон P.C. и др. Влияние состава и качества масел на величину отходов и потерь в процессе сепарационной рафинации. // ЦНИИТЭИПИЩЕПРОМ, 1981., №1, с. 2-5.

70. Паронян В.Х., Аскинази А.И. и др. Основные закономерности процесса сепарационной рафинации жиров. // Масложировая промышленность, 1984., №12, с. 16-17.

71. Зуев Э.И., Ключкин В.В. К вопросу о целесообразности отбеливания соевой мисцеллы перед дистилляцией. // Труды ВНИИЖ, 1970.,в. 27, с. 108-116.

72. Шмидт А.А., Аскинази А.И. и др. Использование синтетических сорбентов для выведения из хлопкового масла сопутствующих веществ. // Масложировая промышленность, 1977., №7, с. 21-23.

73. Ключкин В.В., Уманская А.Н. Поглощение пигментов и фосфолипидов в зависимости от температуры адсорбционной рафинации соевой мисцеллы. // Масложировая промышленность, 1973., №8, с. 13-15.

74. Шмидт А.А., Губман И.И. и др. Подбор и исследование природных сорбентов для процесса адсорбционной рафинации хлопкового масла. // Масложировая промышленность, 1975., №1, с. 13-16.

75. Уманская А.Н., Ключкин В.В. Изучение кинетики процесса адсорбции пигментов соевого масла. // Труды ВНИИЖ. 1972., в.29, с. 101-103.

76. Шведов И.В., Казарян Р.В., By Тхи Дао. Сорбционная очистка хлопкового масла в мисцелле. // Масложировая промышленность, 1983., №11, с. 16-18.

77. Ключкин Е.В., Печерников В.И. Исследование некоторых закономерностей нейтрализации жирных кислот карбонатом натрия. // Масложировая промышленность, 1993., №1, с. 24-26.

78. The dynamic desodorires a new concept for thin-film deodorization. // INFORM: Int. News Fats, Oils and Relat., 1994., №4, pp. 533-534.

79. Эфендиев A.A., Забровский Т.П. Растворимость восков в подсолнечном масле. // Масложировая промышленность, 1994., №1, с. 27-28.

80. Knuth Mafred. Physical refining chemical refining advantages and disadvantages. // INFORM: Int. News Fats, Oils and Relat., 1994., №5, p. 516.

81. Chapman D.M., Benefits and limitation of the novel chlorophyll. // J. Amer. Oil Chem. Soc.,1994., №4, pp. 397-400.

82. Ясер X.A., Корнена Е.П. и др. Технология гидратации темноокрашенных растительных масел. // Сборник докладов международной научной конференции, Краснодар, 1994., с. 85-86.

83. Теодоров Х.Ц., Корнена Е.П. Технология гидратации фосфолипидов гибридных семян подсолнечника европейской селекции. // Сборник докладов научной конференции, Краснодар, 1994., с. 90-91.

84. Жарко М.В., Корнена Е.П. и др. Новая технология гидратации растительных масел. // Сборник докладов международной конференции, Краснодар, 1994., с. 88-89.

85. Применение обработанных основаниями неорганических пористых адсорбентов для удаления загрязнений. // Пат. 5252762 США, 1993.

86. Brito Luiz. Energy recovery in edible of refining/ // INFORM. Int. News. Fats, Oils and Relat. Mater., 1994, №5, p. 515.

87. Gordon M., Mursi E. и др. Оценка окисления в тонкой пленке ультрафиолетовой радиацией для предсказания устойчивости к окислению пищевых масс. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1994., №12, pp. 1309-1313.

88. Белобородое H.B. Анализ процесса вымораживания растительных масел на основе математического моделирования. // Масложировая промышленность, 1987., №10, с. 12-15.

89. Основные направления развития масложировой промышленности. Рафинация жиров и масел. // Материалы научно-технического Совета, ВНИИЖ, 1985.

90. Золочевский В.Т. Исследование процесса и разработка способа выведения восков из подсолнечного масла. // Автореферат диссерт., 1967.

91. Эфендиев А.А. и др. Влияние концентрации восковых веществ на время помутнения рафинированного подсолнечного масла. // Масложировая промышленность, 1993., №6, с. 13-14.

92. Комаров А.В. Некоторые технико-технологические вопросы развития жиропереработки. М.: МГТА, Труды VIII Международной научно-практической конференции, 2003., вып. 7, т.1, стр. 64-67.

93. Восканян О.С., Комаров А.В. и др. Инновационные процессы в рафинационном производстве. М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.З, 2003., с. 19-22.

94. Восканян О.С., Скрябина Н.М., Комаров А.В. и др. Изучение процесса рафинации с применением гидротропных добавок. М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.З, 2003., с.22-25.

95. Восканян О.С., Скрябина Н.М., Комаров А.В. и др. Характеристика рафинационного процесса. М.: МГТА, Сборник научных трудов молодых ученых МГТА, вып.З, 2003., с.25-28.

96. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров А.В. и др. Исследование адсорбционной рафинации растительных масел. М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 100-103.

97. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров А.В. и др. Подготовка растительных масел к производству жировых продуктов. М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 118-120.

98. Паронян В.Х., Восканян О.С. Комаров А.В. и др. К вопросу характеристики процесса гидратации фосфолипидов. М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 121-125.

99. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Низкокалорийные маргарины. М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 128-131.

100. Восканян О.С., Паронян В.Х., Комаров А.В., Восканян К.Г. Маргарины и жиры для кондитерских изделий. М.: МГТА, Труды IX Международной научно-практической конференции, 2003., вып.8, т.1, с. 132-135.

101. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров А.В. и др. Вопросы интенсификации масложировых производств. М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции, 2002., вып. 7, т.1, с. 59-61.

102. Паронян В.Х., Восканян О.С., Комаров А.В. и др. Вопросы оптимизации процессов рафинации жиров. М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции,2002, вып. 7, т.1, с.62-64.

103. Паронян В.Х, Восканян О.С, Комаров А.В. и др. Проблемы содержания сопутствующих веществ в растительных жирах. М.: МГТА, Труды Международной научно-практической конференции, 2002, вып. 7, т.1, с. 70-72.

104. Восканян О.С, Паронян В.Х, Комаров А.В. и др. Характеристика эфиров целлюлозы и перспективы их использования при жиропереработке. // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2003, №9.

105. Восканян О.С, Паронян В.Х, Комаров А.В. и др. Вопросы микрокапсулирования пищевых эмульсионных продуктов.// Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2003, №8, с.114-116.

106. Восканян О.С, Паронян В.Х, Комаров А.В. и др. Исследование влияния переменных параметров на качество процессов жиропереработки. // Масложировая промышленность, 2003, №4.

107. Паронян В.Х, Восканян О.С, Комаров А.В. и др. Основы производства масложировых продуктов функционального назначения. М.: Сборник научных трудов международной конференции МГУ 1111 на ВВЦ, 2003, ч.1, с. 60-63.

108. Паронян В.Х, Комаров А.В. и др. Научное обоснование получения высококачественных жировых продуктов.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003, - с.55-59.

109. Паронян В.Х, Восканян О.С, Скрябина Н.М, Комаров А.В. Вопросы развития процессов жиропереработки. // Масложировая промышленность,2003, №2, с. 10-12.

110. Паронян B.X., Восканян О.С., Комаров А.В. Изучение процессов кристаллизации при получении твердых жиров. // Хранение и переработка сельскохозяйственного сырья, 2002., №8, с.64-65.

111. Патент России № 2003118040 «Способ рафинации растительных масел», 2003 г. Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

112. Патент России № 2003118041 «Способ рафинации растительных масел», 2003 г. Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

113. Патент России № 2003118039 «Пищевой эмульсионный жировой продукт», 2003 г. Паронян В.Х., Воскакнян О. С., Комаров А. В.

114. Калашева Н.А., Ковалев B.C. Способ количественного определения фосфора в растительных маслах. // Патент РФ № 2103681, 1998.

115. Губман И.И., Аскинази А.И., Гопоненко В.Г. Ускоренный метод определения фосфорсодержащих веществ в растительных маслах. // Масложировая промышленность, 1985., с. 21-23.

116. Калашева Н.А., Аскинази А.И., Губман И.И. и др. Экспресс-метод определения массовой доли фосфорсодержащих веществ в растительных маслах и жирах. М., 1988.

117. Губман И.И., Калашева Н.А., Аскинази А.И. и др. Экспресс-метод определения массовой доли фосфорсодержащих веществ в растительных маслах и жирах.// Тезисы доклада в сборнике материалов Всесоюзной конференции по пищевой химии. М.: 1991., с. 104-105.

118. Калашева Н.А., Ковалев B.C., Бранц М.А. и др. Патент РФ № 93038091. Способ количественного определения микропримесей металлов в жирах, 1993 г.

119. Аскинази А.И., Калашева Н.А, Карпинский Г.Н. и др. А.с. по заявке №4301674 (СССР). Способ определения количества никеля в гидрированных жирах, 1991 г.

120. Калашева Н.А., Ковалев B.C., Бранц М.А. и др. Патент РФ №1730579. Способ определения количества никеля в жирах, 1993 г.

121. Калашева Н.А., Гапоненко В.Г., и др. Определение массовой доли никеля в жирах. // Пищевая промышленность, 1990., №4, с. 52-54.

122. Аскинази А.И., Калашева Н.А., Карпинский Г.Н. и др. Экспресс-метод определения массовой доли никеля в гидрированных жирах и продуктах на их основе. М, 1988.

123. Калашева Н.А., Аскинази А.И., Гапоненко В.Г. и др. Экспресс-метод определения массовой доли никеля в жирах и продуктах на их основе.// Тезисы доклада в сборнике материалов Всесоюзной конференции по пищевой химии. М., 1991., с. 110-111.

124. Аскинази А.И., Калашева Н.А. Кинетические методы оценки окислительной стабильности растительных масел и гидрированных жиров на стадиях рафинационного процесса.// Тезисы докладов Всесоюзной научно-технической конференции. Д.: 1989., с. 16-18.

125. Цепалов В.Ф., Аскинази А.И. .Экспрессные методы количественной оценки кинетических параметров процесса окисления растительных масел молекулярным кислородом. -М.: Агропромиздат, 1989.

126. Радченко Л.М., Аскинази А.И., Цепало В.Ф. Новые экспрессные методы количественного определения токоферолов в подсолнечном масле.// Тезисы докладов третьей Всесоюзной конференции. Биоантиоксидант. М.: 1989., с. 273-274.

127. Радченко Л.М., Паронян В.Х., Аскинази А.И. и др. Оценка скорости инициирования процесса окисления подсолнечного масла. // Масложировая промышленность, 1987., №4, с. 20-21.

128. Губман ИИ., Калашева Н.А., Сидорина Л.С. и др. Ускоренный метод определения содержания доли жира в соапстоке. // Масложировая промышленность, 1987. №4, с. 13-15.

129. Калашева Н.А., Ковалев B.C., Азнаурьян М.П. и др. Патент РФ №93030329. Способ количественного определения массовой доли жира и жирных кислот в соапстоке.

130. Калашева Н.А., Губман ИИ, Злобинская Р.И. и др. Экспресс-метод определения массовой доли жировых веществ в соапстоке.// Тезисы доклада в сборнике материалов Всесоюзной конференции по пищевой химии.-М.: 1991., с. 102-103.

131. Калашева Н.А., Губман ИИ, Карпинский Г.Н. и др. Экспресс-метод определения массовой доли жирных веществ в соапстоке. М.: 1988.

132. Владимиров Ю.А., Агарков Н.И. Перекисное окисление липидов в биологических материалах. -М.: Наука, 1972.

133. Watking A. Progress repon of the AOCS. Flavor nomenclature and standards committee. // J. Amer. Oil Chem. Soc., 1982., v. 59, №2, pp. 116-120.

134. Губман ИИ, Аскинази А.И., Калашева Н.А. и др. Балловая оценка дезодорированных масел. Л.: ВНИИЖ, 1988., с. 3-7.

135. Хамский Е.В. Кристаллизация в химической промышленности. М.:1. Химия, 1979.,- 185с.

136. Гончаров В. Д., Гурьянов А.И, Комаров В.И, Лосев С. Д. Методические рекомендации по оценке планируемых и завершенныхнаучно-технических результатов научными учреждениями пищевой промышленности АПК. М.: АгроНИИТЭИПП, 2001 - 15 с.

137. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Обоснование путей производственно-технического развития жироперерабатывающих предприятий.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.52-55.

138. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Вопросы повышения эффективности процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.59-63.

139. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Основные критериальные параметры оценки качества процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.63-68.

140. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Технико-технологические проблемы некоторых процессов жиропереработки.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.76-80.

141. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Перспективные направления развития масложировой отрасли.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.80-84.

142. Паронян В.Х., Комаров А.В. и др. Использование эфиров целлюлозы в жиропереработке.// Сборник научных трудов кафедры ТПП МГТА. М.: Пищепромиздат, 2003 г. - с.88-92.