автореферат диссертации по технологии продовольственных продуктов, 05.18.12, диссертация на тему:Экстракция двуокисью углерода жидкофазных материалов в массообменнике с пористой перегородкой

Введение

1 .ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СОСТОЯНИЕ ТЕХНИКИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭКСТРАКЦИИ ДВУОКИСЬЮ УГЛЕРОДА

1.1 .Техника и технология экстракции жидкофазных материалов

1.1.1. Экстракция жидкофазных материалов двуокисью углерода

1.1.2. Состояние практики и теории мембранной экстракции жидкофазных материалов 15 1.2.Методы исследования процесса экстракции 21 1.2.1 Методы определения диффузии и растворимости в двуокиси углерода 21 1.2.2.Методы исследования массопереноса при экстракции 32 13 .Выводы по литературному обзору и задачи исследования 40 2.ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ЭКСТРАКЦИИ В МАССООБМЕННИКЕ

С ПОРИСТОЙ ПЕРЕГОРОДКОЙ

2.1. Концентрационные распределения по длине аппарата

2.2. Анализ эффективных режимов экстракции в мембранном экстракторе 76 З.ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ МАССООБМЕНА ПРОЦЕССА ЭКСТРАКЦИИ В МАССООБМЕННЖЕ С ПОРИСТОЙ ПЕРЕГОРОДКОЙ

3.1. Равновесные и диффузионные свойства в системе «жидкость-двуокись углерода» при экстракционной очистке растительных масел

3.1.1. Моделирование влияния факторов на равновесные и диффузионные свойства системы «жирное масло, жирные кислоты - двуокись углерода»

3.1.2. Коэффициенты диффузии триглицеридов и жирных кислот в двуокиси углерода при сверхкритических условиях

3.1.3. Коэффициенты распределения е системе «жирные кислоты - двуокись углерода» при сверхкритических условиях

3.2. Массоперенос в массообменнике с пористой перегородкой 122 3.3.Экспериментальные исследования процесса экстракции жирных кислот из растительных масел двуокисью углерода

3.3.1.Методика проведения эксперимента(описание установки и измерений)

3.3.2.Резулътаты экспериментов и ш обсуждение 141 4РАЗРАБОТКА ФАКТИЧЕСКИХ РЕКОтНДАЩШ ПО

РЕЗУЛЬТАТАМ ИССЛЕДОВАНИЯ 146 4.1 .Оценка эффективных режимов работы массообменника с пористой перегородкой

4.2.0писание разработанной экстракционной установки

5.ВЫВ0ДЫ

Современным направлением совершенствования производства продуктов питания является применение новой техники и технологии, которые позволяют увеличить эффективность производств, перерабатывающих сельскохозяйственное сырье в высококачественные продукты питания, при этом сократить потери сырья, затраты энергии и материальных ресурсов.

Важнейшей операцией пищевой технологии является разделение. Исходное сырье, кроме целевого компонента, содержит примеси, которые необходимо отделить и использовать. От современных процессов разделения требуется высокая эффективность разделения (степень выделения целевого компонента и чистота получаемого продукта), а также низкие затраты. Для пищевой технологии особым требованием является сохранение качества получаемого продукта. В частности, для одного из распространенных процессов разделения -экстракции, необходимо обеспечить отсутствие остатков растворителя в продукте и термически не испортить продукт при тепловой отгонке летучего растворителя из продукта.

Выделить из растительного сырья и сырья вторичной переработки лабильные биологически-активные вещества и ароматизаторы можно экстракцией сжиженными и сжатыми газами, в большинстве случаев двуокисью углерода. Созданы действующие промышленные установки. СОг-экстракты в нашей стране и за рубежом широко используются в продуктах питания, медицине и др.

Двуокись углерода как сжиженный газ бе!звреден, обладает бактерицидными свойствами, определяющими его широкое применение в пищевой промышленности. В сжиженном и сжатом состоянии двуокись углерода хорошо экстрагирует ароматические и биологически-активные вещества. Двуокись углерода обладает низкой стоимостью и не дефицитна.

В сжатом состоянии для двуокиси углерода и других газов наблюдается высокая селективность к отдельным классам соединений, зависящая от параметров их состояния. При переходе критической точки двухфазная система жидкость-пар становится однофазной газообразной. При повышении температуры и давления газы переходят в сверхкритическую область. В ней растворимость веш;еств в газах увеличивается.

Очевидно, проблемой является создание оборудования, не только способного работать под высоким давлением, но и с высокой эффективностью. Главным является высокая эффективность, т.к. при этом возможно уменьшить рабочий объем аппарата и, соответственно, с меньшими затратами решить задачу создания надежного оборудования.

Самым распространенным видом оборудования при переработке жидкофазных материалов экстракцией являются распылительные или насадочные колонные аппараты. Такие аппараты рекомендуются и для экстракции сжиженными или сжатыми газами. Недостатками этих аппаратов является неустойчивость гидродинамического режима - образование стойких эмульсий, «захлебывание», а также низкая интенсивность массопередачи, что требует создания крупногабаритного по высоте оборудования. Все эти недостатки особенно не желательны в случае экстракции под давлением.

Полученные в последнее время данные по созданию эффективной аппаратуры для разделения с применением мембран заставляют обратить внимание на возможность совмещения процессов мембранного разделения с экстракцией. Причем главным становится именно рациональное конструирование аппаратов с пористой перегородкой (мембраной). Привлекает возможность создания аппарата со стабильной и высокой удельной на единицу объема поверхностью массообмена. Становится независимыми направления потоков в аппарате. Можно создавать не обязательно вертикальные аппараты.

Необходимо отметить, что такое направление в создании массообменной аппаратуры является новым, и до сих пор вопросы теории их работы в полном объеме отсутствуют. Тем более не проработаны вопросы экстракции 6 сжиженными и сжатыми газами жидкофазных материалов в аппаратах с пористой перегородкой (мембраной).

В данной работе предпринят комплексный анализ мембранной экстракции двуокисью углерода смеси триглицеридов с жирными кислотами, которая представляет собой новый вариант физической рафинации. Разработана теория массопередачи в мембранном аппарате. Получены концентрационные распределения и дана оценка эффективности при различных направлениях потоков и степени перемешивания по обеим фазам. Определены параметры массоотдачи по каждой из фаз, а также диффузионные и равновесные свойства исследуемой системы - смеси триглицеридов с жирными кислотами.

Целью работы явилось научное обоснование экстракции двуокисью углерода жидкофазных материалов в массообменнике с пористой перегородкой.

1.ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СОСТОЯНИЕ ТЕХНЖИ И ТЕХНОЛОГИИ ЭКСТРАКЦИИ ДВУОКИСЬЮ УГЛЕРОДА

ВЫВОДЫ

ЬМассообменный аппарат с пористой перегородкой, разделяющей фазы при экстракции двуокисью углерода жидкофазных материалов, обеспечивает высокую производительность с единицы объема при стабильной гидродинамике.

2.Концентрационные зависимости в экстракторе с пористой перегородкой получены, интегрируя уравнения материального баланса, для прямотока и для противотока, при условии постоянства коэффициента массопередачи и объемных скоростей потоков фаз по высоте колоны, при установившемся режиме, а также как при отсутствии продольного перемешивания в обеих фазах, так и при перемешивании по одной из фаз или по обеим фазам. З.Эффективность массообменника при противотоке выше при одинаковых соотношениях чисел переноса по обеим фазам. Чем больше число единиц переноса по фазе экстрагируемой смеси (Мх) и меньше продольное перемешивание по сравнению с числом единиц по фазе экстрагента, тем выше эффективность. Предельные эффективности достигаются при Кх=4-г5.

4.В диапазоне давлений от 80 бар до 400 бар и температур от 293К до 373К растворимость жирного масла существенно растет с ростом давления (растворимость увеличивается в 15 - 20 раз), что касается влияния температур, то наибольшая растворимость достигается при средних температурах 309 - 325 К.

5. В диапазоне давлений от 80 бар до 400 бар и температур от 293 К до 373 К относительно наибольшие значения коэффициентов диффузии жирных кислот в двуокиси углерода лежат на оси гребня, на так называемой «квазиспинодали», (линейной зависимости между давлением и температурой, проходящей через критическую точку), и при этом имеет место их рост с ростом температуры. Ниже этой оси коэффициенты диффузии слабо зависят от температуры и существенно снижаются с уменьшением давления. Выше

ОСИ коэффициенты диффузии увеличиваются с ростом температуры, а при постоянной температуре с ростом давлением происходит уменьшение коэффициентов диффузии.

6. Получена зависимость в обобщенных переменных для расчета коэффициента диффузии жирных кислот и триглицеридов в двуокиси углерода при сверхкритических условиях.

7. С ростом температуры и давления коэффициенты распределения жирных кислот растут. Для ненасыщенных жирных кислот коэффициенты распределения близки между собой и существенно выше (практически на два порядка), чем для насыщенных жирных кислот.

8. Показатели эффективности экстрактора с трубчатыми пористыми элементами растут с ростом параметров режима экстракции жирных кислот двуокисью углерода (давлением и соответствующей ему температурой на, так называемой, «квазиспинодали»). Относительная растворимость жирных кислот по отношению к триглицеридам в двуокиси углеродов наибольшая при 80 бар и на допустимом уровне до 160 бар .

9. Гидравлическая пропускная способность трубчатого массообменника накладывает ограничения на массообменные возможности, С ростом давления в аппарате диаметр трубчатых элементов требуется увеличивать. Проницаемость стенок трубчатых элементов необходимо снижать и уменьшать перепад давления, применяя предложенное техническое решение по Свидетельству РФ №16503.

1. Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р. Экстракция двуокисью углерода в пиш;евой технологии. Майкоп, 2000. 495 с.

2. Stahl Е., Quirin K.-W., Gerard D, Dense gases for extraction and refining. Berlin: Springer, 1987.

3. Shneider, G.M., Stahl, E., Wilke, G. Extraction of Supercritical Gases, Verlag Chemie, Weinheim, 1980,

4. Brunner, G,, Gas Extraction: An Introduction to Fundamentals of Supercritical Fluids and Application to Separation Processes (Topic in Physical Chemistry, v. 4,5). PuhUshed by Springer Verlag, 1994.

5. Muneo Saito, Yoshio Yamauchi, Tsuneo Okuyama. Fractionation by Packed-Colon Sfc agd Sfe: Principles and Applications. John Wiley & Sons, 1994.

6. Taylor, L.T. Supercritical Fluid Extraction. John Wiley & Sons, 1996.

7. King, J.W., List, G.R., Supercritical Fluid Technology in Oil and Lipid Chemistry. 1994.

8. Schultz W.G. Process for extraction of flavors. U.S. Patent 3477856, Nov. 10, 1965.

9. Randall J.;Schulz W.; Morgan A. Extraction of Fruit Juices and Concentrated Essences With Liquid Carbon Dioxide. Confracta, 1971, v. 16, 1,10-19.

10. Schultz W.L., Schultz Т.Н., Carison R.A. Hudson J.S. Pilot-Plant Extraction with Liquid CO2.- Food Technology, 1974, 28, №6, 32-34.

11. Friedrich J.P. Supercritical CO2 extraction of lipids from lipid-containing materials. U.S. Patent 4466923, Apr. 1, 1982.

12. Zosel K. Process for deodorizing fats and oils. U.S. Patent 4156688, Jul. 11, 1977.

13. McHugh M.A., Krukonis V.J. Supercritical Fluid Extraction: Principles and Practice. Pubhshed by Butterworth-Heinemann, 1994.

14. Zosel К. Process for simultaneous hydrogenation and deodorisation of fats and/or oils. U.S. Patent 3969382, Aug. 29, 1974.

15. Goenen, H., Eggers, R., Kriegel, E., Die Trennung von Stoffgemischen durch Extraktion mit uberkritischen Gasen. Tech. Mitt. Krupp Forschungsber. 1982, vol.40,№l,pp.l-ll.

16. Brunner, G., Peter, S., Zum Stand der Extraktion mit Komprimrimierten Gasen. Ger. Chem. Eng., 1982, vol.5(3), pp.181-195.

17. Кошевой E. П. Селективная экстракция растительного сырья в сложных технологических системах. Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. М.: MTPffln, 1982.

18. Быкова С.Ф. Исследование и разработка экстракционного способа извлечения эфирного и жирного масел семян кориандра. Автореф. Канд. Дисс. Л.: 1981.-24 с.

19. Kaufmann, W., Biemoth, G., Frede, E., Merk, W., Precht, D., Timmen, H., Fraktionierung von Butterfett durch Extraktion mitt uberkritischem CO2. Milchwissenschaft, 1982, vol.37, pp.92-96.

20. Fujimoto, K., Shishikura, A., Kaneda, H., Arai, K., Saito, S., (1987) Пат. Японии № 8713042 A2.

21. Shishikura, А., Fujimoto, К., Kaneda, T., Arai, К., Saito, S., Modification of butter oil by extraction with supercritical carbon dioxide. Agric. Biol. Chem., 1986, vol.50, pp.1209-1215.

22. Трейбал P. Жидкостная экстракция. Пер. с англ./Под ред. С.З. Кагана. М.: Химия, 1966.-724 с.

23. Robinson J.R., Sims M., Method and System for Extracting a Solute from a Fluid Using Dense Gas and a Porous Membrane. U.S. Patent 5490884; Feb. 13, 1996.

24. Sims M., McGovern W. E., Robinson J. R. Porocritical fluid extraction application: continuous pilot extraction of natural products from liquids with near critical fluids. PoroCrit LLC. (Информация из Интернета).

25. Cussler E.L. Hollow Fiber Contactors, in "Membrane Processes In Separation and Purification", J.G. Crespo and K.W. Boeddeker (Eds), Kluwer Academic Publishers, Netherlands (1994).

26. Seibert A.F., Fair J.R.; Scale-up of Hollow Fiber Contactors. Separation Science and Technology, 1997, 32 (1-4), 573-583.

27. Sims M., Robinson J.R., Dennis A.J. Paper presented at the American Chemical Society National Meeting, New Orleans, March 24-26, 1996.

28. Brudi K., Dachmen N., Schmieder H. Partition Coefficients of Organic Substances in Two-Phase Mixtures of Water and Carbon Dioxide at Pressures of 8 to 30 MPa and Temperatures of 313 to 333 K; J. Supercrit. Fluids, 1996, 9, 146-151.

29. Nwuha V. Novel studies on membrane extraction of bioactive components of green tea in organic solvents: part I. J. Food Engineering, 2000, 44, 233-238.

30. Ding H.B., Cussler E.L. Fractional extraction with hollow fibers with hydrogel-fiUed walls. A.I.Ch.E.Joumal, 1991, 57, 855.

31. Ding H. B., Carr P. W., Cussler E.L. Racemic leucine separation by hollow-fiber extraction. A.I.Ch.E.Joumal, 1992, 55,1493.

32. Yeh H.M., Huang C.M. Solvent extraction in multipass parallel-flow mass exchangers of microporous hollow-fiber modules. J. Membrane Sci., 1995,103,135.

33. Yeh H.M., Hsu Y.S. Analysis of membrane extraction through rectangular mass exchangers. Chemical Engineering Science, 1999, 54, 897-908.

34. Alexander P.R., Callahan R.W. Liquid-liquid extraction and stripping of gold with microporous hollow fibers. J. Membrane Sci., 1987, 35, 57.

35. D'Elia N.A., Dahuron L., Cussler E.L. Liquid-hquid extractions with microporous hollow fibers. J. Membrane Sci., 1986,29, 309.

36. Kiani A., Bhave R.R., Sirkar K.K. Solvent extraction with immobilized interfaces in microporous membrane. J. Membrane Sci., 1984,20,125.

37. Prasad R., Kiani A., Bhave R.R., Sirkar K.K. Further studies on solvent extraction with immobilized interfaces in microporous membrane. J. Membrane Sci., 1986,2A,79.

38. Renkin E. M. Filtration, diffusion and molecular sieving through porous cellulose membranes. J. Gen. Physiol. 1954, 38, 225.

39. Beck R.E., Schultz J.S. Hindered diffusion in microporous membranes. Science, 1970,770,1302.

40. Beck R.E., Schultz J.S. Hindrance of solute diffusion within membranes as measured with microporous membranes of known pore geometry. Biochim. Biophys. Acta. 1972,255, 273.

41. Chantong A., Massoth F. E. Restrictive diffusion in aluminas. A.I. Ch .E. J., 1983, 2P, 725-731.

42. Seo G., Massoth F.E. Effect of pressure and temperature on restrictive diffusion of solutes in aluminas. A.I.Ch.E.J., 1985,5/, 494-496.

43. Deen W.M. Hindered transport of large molecules in liquid-filled pores. A.I.Ch.E.J., 1987, 33,1409.

44. Teman M. The diffusion of liquid in pores. Can. J. Chem. Engng., 1987, 65,244.

45. Kubaczka A., Burghardt A., Mokrosz T. Membrane-based solvent extraction in multicomponent systems. Chem. Eng. Sci., 1998, 53, №5, 899-917.

46. Grzywna Z.J. Scaling in diffusive transport through membranes. Chem. Eng. Sci., 1996, 57, No.17, 4115-4125.

47. Yeh H. M, Chen Y. - K. The effect of multipass arrangement on performance in membrane extractor of fixed configuration. Chem. Eng. Sci., 2000, 55, 5873-5880.

48. Yeh H. M, Peng Y. Y., Chen Y.-K. Solvent extraction through a double-pass parallel-plate membrane cannel with recycle. Journal of Membrane Science, 1999, 7А5,177.

49. Yang M. C., Cussler E. L. Designing hollow-fiber contactors. A.I.Ch.E.J., 1986, 52,1910.

50. Dahuron L., Cussler E.L. Protein extraction with hollow-fiber. A.I.Ch.E.J., 1988, 34, 130.

51. Prasad R., Sirkar K.K. Dispersion-fi-ee solvent extraction with microporous hollow-fiber modules. A.I.Ch.E.J., 1988,54,177.

52. Prasad R., Sirkar K.K. Hollow Fiber Solvent Extraction: Performances and Design. J. Memb. Sci., 1990, 50, 153-175

53. Basu R., Prasad R., Sirkar K.K. Nondispersive membrane solvent back extraction phenol. A.I.Ch.E.J., 1990, 36, 450.

54. Basu R., Sirkar K.K. Hollow fiber contained liquid membrane separation of citric acid. A.I.Ch.E.J., 1991, 57, 383.

55. Wickramasinghe S.R., Semmens M. J., Cussler E.L. Mass transfer in various hollow-fiber geometries. J. Membr. Sci., 1992, 69, 235.

56. Wickramasinghe S.R., Semmens M. J., Cussler E.L. Hollow-fiber modules made with hollow-fiber fabric. J. Membr. Sci., 1993,84,1.

57. Costello M.J., Fane A.G., Hogan P.A., Schofield R.W. The effect of shell side hydrodynamics on the performance of axial flow hollow fiber modules. J. Membr. Sci., 1993,50, 1

58. Schoner P., Plucinski P., Nitsch W., Daiminger U. Mass transfer in the shell side of cross flow hollow fiber modules. Chemical Engineering Science, 1998, 53, 23192326.

59. Miyatake O., Iwashita H. Laminar flow heat transfer to a fluid flowing axially between cylinders with a uniform wall heat flux. Int. J. Heat Mass Transfer, 1991, 34, 322-327.

60. Chao-Hong He, Yong-Sheng Yu, Estimation of Infinite-Dilution Diffusion Coefficients in Supercritical Fluids. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36,4430-4433.

61. Eaton A., Akgerman A. Infinite-Dilution Diffusion Coefficients in Supercritical Fluids. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36, 923-931.

62. Liu H., Silva CM., Macedo E.A. New Equations for Tracer Diffusion Coefficients of Solutes in Supercritical and Liquid Solvents Based on the Lennard-Jones Fluid Model. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36,246-252.

63. Akgerman A., Erkey C, Orejuela M. Limiting Diffiision Coefficients of Heavy Molecular Weight Organic Contaminants in Supercritical Carbon Dioxide. Ind. Eng. Chem. Res., 1996,55,911-917.

64. Catchpole O.J., King M.B. Measurement and Correlation of Binary Diffusion Coefficients in Near Critical Fluids. Ind. Eng. Chem. Res., 1994, 55,1828-1837.

65. Funazukuri T., Hachisu S., Wakao N. Measurement of Binary Diffusion Coefficients of C16-C24 Unsaturated Fatty Acid Methyl Ester in Supercritical Carbon Dioxide. Ind. Eng. Chem. Res., 1991, 30,1323.

66. Sun C.K.J., Chen S.H. Tracer Diffusion in Dense Ethanol: A Generalized Correlation for Nonpolar and Hydrogen-Bonded Solvents. AIChE J., 1986, 32, 1367-1371.

67. Chen S.-H. A Rough-Hard-Sphere Theory for Diffusion in Supercritical Carbon Dioxide. Chem. Eng. Sci., 1983, 38,655-660.

68. Erkey C, Gadalla H., Akgerman A. Application of Rough Hard Sphere Theory to Diffusion in Supercritical Fluids. J. Supercrit. Fluids, 1990, 3,180-185.

69. Dymond J.H. Corrected Enskog Theory and the Transport Coefficients of Liquids. J. Chem. Phys., 1974, 60, 969-973.

70. Salim P.H., Trebble M. A. Modified Interacting-Sphere Model for Self-Diffusion and Infinite-Dilution Mutual-Diffusivity of n-Alkanes. J. Chem. Soc, Faraday Trans., 1995, 91,245-250.

71. Liu H., Ruckenstein E. Predicting the Diffusion Coefficients in Supercritical Fluids. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36, 888-895.

72. Zhou J., Lu X., Wang Y., Shi J. Molecular d5mamics investigation on the infinite dilute diffusion coefficients of organics compounds in supercritical carbon dioxide. Fluid Phase Equilibria, 2000,172, 279-291.

73. Iwai Y., Higashi H., Uchida H., Aral Y. Molecular dynamics simulation of diffusion coefficients of naphthalene and 2-naphthol in supercritical carbon dioxide. Fluid Phase Equilibria, 1997,12 7, 251 -261.

74. Hsu Y.-D, Tang M., Chen Y,-P. A group contribution correlation of mutual diffusion coefficients ofbinary liquid mixtures. Fluid Phase Equilibria, 2000,173,121.

75. Liu Н., Ruckenstein E. A Predictive Equation for the Tracer Diffusion of Various Solutes in Gases, Supercritical Fluids, and Liquids. Ind. Eng. Chem. Res., 1997,36,5488-5500.

76. Alder B.J., Alley W.E., Dymond J.H. Studies in Molecular Dynamics. XIV. Mass and Size Dependence of the Binary Diffusion Coefficient. J. Chem. Phys., 1974, <5i, 1415- 1420.

77. Ruckenstein E., Liu H. Self-Diffusion in Gases and Liquids. Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36, 3927 3936.

78. Дадашев M.H., Абдулагатов И.М. Использование сверхкритических флюидов в различных экстракционных процесса и перспективы их использования. Хим. пром., 1993, № 10, 512-519.

79. Iwai, Y., Uchida, Н., Koga, Y., Aral, Y., Mori, Y., Monte Carlo Simulation of Solubilities of Aromatic Compounds in Supercritical Carbon Dioxide by a Group Contribution Site Model, Ind. Eng. Chem. Res., 1996, vol.35, pp.3782 3787.

80. Engelhardt, H.L., Jurs, P.C., Prediction of Supercritical Carbon Dioxide Solubility of Organic Compounds from Molecular Structure, J. Chem. Inf Comput. Sci., 1997, vol.37, pp.478-484.

81. De FilippiR.P., Moses J.M. Biotechnol. Bioeng Symp. (1982) Nr.l2, pp. 205219.

82. Johannsen M., Brunner G. Solubilities of the Fat-Soluble Vitamins A, D, E, and К in Supercritical Carbon Dioxide. J. Chem. Eng. Data, 1997, 42,106- 111.

83. Ozcan A.S., Clifford A.A., Bartle K.D. Solubility of Disperse Dyes in Supercritical Carbon Dioxide. J. Chem. Eng. Data, 1997, 42, 590 592.

84. Joung S.N., Yoo K.-P. Solubility of Disperse Anthraquinone and Azo Dyes in Supercritical Carbon Dioxide at 313.15 to 393.15 К and from 10 to 25 MPa. J. Chem. Eng. Data, 1998, 43,9- 12.

85. Palo D.R., Erkey C. Solubility of Dichlorobis (triphenylphosphine) nickel(II) in Supercritical Carbon Dioxide. J. Chem. Eng. Data, 1998,43,47-48.

86. Choi E.S., Noh M.J., Yoo K.-P. Solubility of o-, m- and ;?-Coumaric Acid Isomers in Carbon Dioxide at 308.15-323.15 К and 8.5-25 MPa. J. Chem. Eng. Data, 1998, <5, 6-8.

87. Chen C.C., Chang C.-M. J., Yang P.-W., Vapor-liquid equilibria of carbon dioxide with linoleic acid, a-tocopherol and triolein at elevated pressures. Fluid Phase Equilibria, 2000,175, 107-115.

88. Bartle K.D., CUfford КЛ., Jafar S.A. Solubilities of SoHds and Liquids of Low Volatility in Supercritical Carbon Dioxide. J. Phys. Chem. Ref Data, 1991, 20, 713757

89. Chrestil, J., of solids and liquids in supercritical gases, J. Phys. Chem., 1982, vol.86, pp.3016-3021.

90. Kim K.H., Hong J. Equilibrium solubilities of spearmint oil components in supercritical carbon dioxide. Fluid Phase Equilibria, 1999,164, 107-115.

91. Maheshwari P., Nikolov Z.L., White T.W., Hartel R. Solubility of fatty acids in supercritical carbon dioxide. J. Am. Oil Chem. Soc, 1992, 69, 1069-1076.

92. Сабиразьянов A.H., Гумеров Ф.М. Обобщение бинарных данных растворимости для низколетучих жидкостей в сверхкритических жидкостях. ТОХТ, 2001, iJ, №2, 138-141.

93. Lee J.W., Park M.W., Бае H.K. Measurement and correlation of dye solubility in supercritical carbon dioxide. Fluid Phase Equilibria, 2000, 173, 277-284.

94. Уэйлес С. Фазовые равновесия в химической технологии: В 2-х ч. 4.2. Пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 360 с.

95. Matos H.A., Azevedo E.G., Simoes P.C., Carronde M.T., Ponte M.N.D. Phase Equilibria ofNatural Flavours and Supercritical Solvents, Fluid Phase Equilib., 1989,vol. 52,pp.357-364.

96. Soave G., Equilibrium constants from a modified Redlich-Kwong equation of state. Chem. Eng. Sei., 1972, vol.27, pp. 1197-1203.

97. Peng D.-Y., Robinson D. В., A new two-constant equation of state. Ind. Eng. Chem. Fundament, 1976, vol.15, pp.59 64.

98. Jin J., Yu E., Zhang, X., Kang, W. Расчет фазового равновесия жирных кислот и эфиров с диоксидом углерода в сверхкритическом состоянии //Hebei gongye keji=Hebei J. Ind. Sci. And Techn, vol.16, №3,pp.l0-13,1999.

99. Araujo M.E., Meireles M.A.A. Improving phase equilibrium calculation with the Peng-Robinson EOS for fats and oils related compounds/ supercritical CO2 systems. Fluid Phase Equilibria, 2000, vol. 169, pp.49-64.

100. Batista, E., Monnerat, S., Stragevitch, L., Pika, CO., Goncalves, C.B., Meirelles, A.J.A., Prediction of liquid-liquid equilibrium for systems of vegetable oils, fatty acids, and ethanol, J. Chem. And Eng. Data, 1999, vol.44, №6,pp.l365-1369.

101. Zizovic, I., Skala, D., Calculations of the solubility of vegetable oils based on cubic equations of state, 12* International Congress of Chemical and Process Engineering (CHISAЛ96). Praha, Czech Republic, 25-30 August 1996.

102. Stahl E., Schutz E., Mangold H. Extraction of seed oils with hquid and supercritical carbon dioxide. J.Agr. and Food Chem., 1980,28, № 6, 1153-1157.

103. Романков П.Г., Фролов В.Ф. Массообменные процессы химической технологии. Л.: Химия, 1990. - 384 с.

104. Протодьяконов И.О., Глинский В.А. Экспериментальные методы исследования гидродинамики двухфазных систем в инженерной химии. Л.: Изд. ЛУ, 1982.-196 с.

105. Флетчер К. Численные методы на основе метода Галеркина. М.: Мир, 1988.-352 с.

106. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. -М.: Химия, 1973.-752 с.

107. Теория тепломассообмена /СИ. Исаев и др.; Под ред. А.И. Леонтьева. -М.: Высш. шк., 1979. 495 с.

108. Альперт Л.З Основы проектирования химических установок. М.: Высш. шк., 1989.-304 с.

109. Лонцин М., Мерсон Р. Основные процессы пищевых производств. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. - 384 с.

110. ПО. Гухман A.A. Применение теории подобия к исследованию процессов тепло-массообмена. М.: Высш. шк., 1967. - 303 с.

111. Кэйс В.М. Конвективный тепло- и массообмен. М.: Энергия, 1971. - 448 с.

112. Кафаров В.В. Основы массопередачи. Системы газ-жидкость, пар-жидкость, хидкость-жидкость. М.: Высш. щк., 1972. - 496 с.

113. ИЗ. Кутателадзе С.С. Теплопередача и гидродинамическое сопротивление. Справочное пособие.-М.: Энергоатомиздат, 1990. 367 с.

114. Кафаров В.В., Дорохов И.Н. Системный анализ процессов химической технологии. Основы стратегии. М.: Наука, 1976. - 500 с.

115. Шлихтинг Г. Теория пограничного слоя. М.: ГРФМЛ "Наука", 1969. -742 с.

116. Коган В.Б. Теоретические основы типовых процессов химической технологии. Л.: Химия, 1977. - 592 с.

117. Самарский A.A. Теория разностных схем. М.: ГРФМЛ "Наука", 1983. -616 с.

118. Самарский A.A. Введение в численные методы. М.: ГРФМЛ "Наука", 1982.-272 с.

119. Кафаров В.В., Глебов М.Б. Математическое моделирование основных процессов химических производств. — М.: Высш. шк., 1991. 400 с.

120. Кэйс В.М., Лондон А.Л. Компактные теплообменники. М.: Энергия, 1967.-224 с.

121. Luck, Е., Marr, R., Estimation of The Process Parameter For High-Pressure Carbon Dioxide Extraction of Nature Products, Separ. Sci. Technology, 1988, vol.23, № 1-3, pp.63-76.

122. Eggers R.; Sievers U.; Stein W. High pressure extraction of oil seed. J. Am. Oil Chem. Soc, 1985, 62,1228-1230.

123. Zabaloy M.S.; Vera J.H. Cubic Equation of State for Pure Compound Vapor Pressures from the Triple Point to the Critical Point. Ind. Eng. Chem. Res., 1996, 35, 829-836.

124. Филиппов Л.П. Методы расчета и прогнозирования свойств веществ. M.: Изд^ МГУ, 1988.-252 с.

125. Suarez J.J.; Medina I.; Bueno J.I. Diffiision coefficients in supercritical fluids: available data and graphical correlations. Fluid Phase Equilibria, 1998, 153, 167212.

126. Chao-Hong He; Yong-Sheng Yu; Wei-Ke Su. Tracer diffusion coefficients of solutes in supercritical solvents. Fluid Phase Equilibria, 1998, 142, 281-286.

127. Chao-Hong He. Infinite-dilution diffusion coefficients in supercritical and high-temperature liquid solvents. Fluid Phase Equilibria, 1998, 147, 309-317.

128. Кошевой Е.П., Попова C.A., Масликов B.A. Использование обобщенных переменных для корреляции экстракционных свойств растворителя. Известия вузов. «Пищевая технология». 1973.- №6.-с. 116-119.

129. Алтунин В.В. Теплофизические свойства двуокиси углерода. М.: Издательство стандартов, 1975. - 546 с.

130. Рид Р., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие. Д.: Химия, 1982. - 592 с.

131. Маркман А.Л. Химия липидов. Вып.1, Ташкент, Изд-во АН УзССР, 1963. 176с.

132. Маркман А.Л. Химия липидов. Вьш.2, Ташкент, Изд-во «ФАН» УзССР, 1970.223 с.

133. Schultze С, Donohue M.D. Prediction of Henry's constants for supercritical fluids using a van der Waals equation of state. Fluid Phase Equilibria, 1998, 142, 101-114.

134. Рудобашта СП. Массоперенос в системах с твердой фазой. М.: Химия, 1980.-248 с.

135. Himmelblau D.M., Bischoff К.В. Process analysis and simulation. New York, London, Sydney, John Wiley & Sons, inc., 1968. pp. 348.

136. Конструирование и расчет машин химических производств: Учебник для машиностроительных вузов по специальности «Химическое машиностроение и аппаратостроение»/Ю.И. Гусев, И.Н. Карасев И.Н., Э.Э. Кольман-Иванов и др. М.: Машиностроение, 1985. - 408 с.

137. Kiljanski Т., Dziubinski М. Resistance to flow of molten polimers through filtration screens. Chem. Eng. Sci., 1996, vol.51, pp.4533-4536.

138. Свидетельство РФ на полезную модель №16458. Универсальная установка для экстракции двуокисью углерода. / Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р., Схаляхов А.А.идр.).БИ№1,2001.

139. Свидетельство РФ на полезную модель №16503. Экстрактор. / Кошевой Е.П., Блягоз Х.Р., Схаляхов А.А.). БИ № 1, 2001.185