автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Искусственные порошкообразные пигментные наполнители строительного назначения на основе мела

ВВЕДЕНИЕ.

1. ИСКУССТВЕННЫЕ ПОРОШКООБРАЗНЫЕ ПИГМЕНТЫ НА ОСНОВЕ МЕЛА ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ И НАПОЛНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ СТРОИТЕЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

1.1. Акриловые полимеры.

1.2. Наполнители акриловых полимеров.

1.3. Пигменты.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ИСПОЛЬЗОВАННЫХ МАТЕРИАЛОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НАПОЛНИТЕЛЕЙ ДЛЯ -ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ СТРОИТЕЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ

2.1. Подбор новых наполнителей полиметилметакрилата.

2.2. Методики исследований.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НАПОЛНИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Разработка поверхностной модификации наполнителей.

3.1.1. Модификация наполнителей синтетическими жирными кислотами методом сухого перетира.

3.1.2. Разработка способа модификации наполнителей из эмульсий синтетических жирных кислот.

3.1.3. Разработка механо - химического способа получения тонкодисперсного модифицированного мела.

3.2. Исследование физико-химических свойств наполнителей.

3.2.1. Электроповерхностные свойства наполнителей.

3.2.2. Дисперсность.

3.2.3. Сорбционное влагопоглощение.

4. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННЫХ ПИГМЕНТНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ.

4.1. Разработка способа получения пигментного наполнителя - аналога железной лазури.

4.1.1. Анализ традиционного процесса получения пигментной железной лазури.

4.1.2. Теоретические предпосылки разработки способа получения пигментного наполнителя - карбонатсодержащего аналога железной лазури.

4.1.3. Экспериментальное обоснование способа получения карбонатного пигментного наполнителя типа железная лазурь.

4.1.4. Оптимизация способа получения пигментного наполнителя -аналога железной лазури.

4.2. Разработка способа получения пигментного наполнителя - аналога цинкового крона.

4.2.1. Традиционный процесс получения пигментного цинкового крона.

4.2.2. Экспериментальное обоснование способа получения карбонатного пигментного наполнителя типа цинковый крон.

4.3. Исследование физических и эксплуатационных свойств искусственных пигментных наполнителей.

4.3.1. Истинная и насыпная плотность.

4.3.2. Дисперсность.

4.3.3. Сорбционное влагопоглощение.

4.3.4. Электроповерхностные свойства пигментных наполнителей.

4.3.5. Оптические свойства пигментных наполнителей.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ОТВЕРЖДЕНИЯ АКРИЛАТОВ

В ПРИСУТСТВИИ НАПОЛНИТЕЛЕЙ.

5.1 . Влияние модифицированных наполнителей на устойчивость---— эмульсий метилметакрилата.

5.2. Влияние модифицированных наполнителей на кинетику суспензионной полимеризации метилметакрилата.

5.3. Изучение формовочной способности наполненного полиметилметакрилата и полимерных композиций на его основе.

5.3.1. Композиции на основе полиметилметакрилата.

5.3.2. . Композиции на основе сополимера метилметакрилат -метилакрилат.

5.3.3. Композиции на основе смеси полиметилметакрилата и поливинилхлорида.

5.4. Исследование физико-механических свойств полиакрилатов, наполненных модифицированными наполнителями и искусственными пигментами.

5.4.1. Истинная плотность.

5.4.2. Твердость.

5.4.3. Механическая прочность.

5.5. Исследование методов поверхностной обработки изделий из полиметилметакрилата.

5.5.1. Влияние растворителей на поверхностные свойства полиметилметакрилата.

5.5.2. Влияние пластифицирующих веществ на поверхностные свойства полиметилметакрилата.

6. ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРОИЗВОДСТВА ПИГМЕНТНЫХ НАПОЛНИТЕЛЕЙ И НАПОЛНЕННЫХ ИМИ КОМПОЗИЦИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТА.

6.1. Эффективность производства пигментных наполнителей.

6.2. Эффективность использования пигментных наполнителей.

АКТУАЛЬНОСТЬ данной работы заключается в разработке эффективных пигментных наполнителей на основе мела для полимерных композиционных материалов.

Важнейшей задачей архитектурно-строительного материаловедения является создание эффективных и экономичных материалов с заданными свойствами и рациональных технологий их производства.^

Немаловажным фактором, повышающим спрос на полимерные материалы строительного назначения, используемых в качестве отделочных материалов, является разнообразная гамма цветовых оттенков.

Создание эффективных пигментных наполнителей для полимерных материалов позволит, с одной стороны, снизить полимероемкость изделий, с другой - получить композиционные материалы с улучшенным комплексом свойств, в том числе и в эстетическом плане.

Традиционная технология получения пигментного наполнителя на основе мела, которая представляет собой смешение наполнителя с готовым пигментом и последующим размешиванием со связующим, не обеспечивает достаточной дисперсности материала, что отрицательно влияет на потребительские свойства красок на их основе и, соответственно, наполненных полимеров. К тому же при традиционном производстве неорганического пигмента используется взрывоопасная бертолетова соль.

В связи с изложенным, актуальной является разработка новой эффективной, экологически чистой технологии получения искусственного пигментного наполнителя на основе мела путем осаждения красителя из водного раствора на тонкодисперсном меле, с заменой взрывоопасной бертолетовой соли безвредным и доступным компонентом - перекисью водорода.

ЦЕЛЬЮ ИССЛЕДОВАНИЙ являлось обоснование и разработка технологии производства эффективных искусственных порошкообразных пигментных наполнителей на основе мела для окрашивания строительных материалов и как компонентов полимерных композиционных материалов строительного назначения.

Для этого ставились следующие задачи:

- обоснование состава и способов получения новых искусственных пигментных наполнителей на основе мела - аналогов железной лазури и цинкового крона для полиакрилатных полимеров строительного назначения;

- изучение физических и строительно-технологических свойств модифицированных наполнителей;

- разработка методов поверхностной гидрофобизации наполнителей с целью улучшения их совместимости с полиакрилатной матрицей и улучшения физико-механических свойств полимерных композиций;

- совершенствование способа оценки сорбционных характеристик наполнителей;

- оценка экономической эффективности производства искусственных порошкообразных пигментных наполнителей и наполненных ими композиций на основе полиметилметакрилата.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА работы состоит в следующем:

- теоретически обоснован и экспериментально подтвержден способ получения искусственного пигментного наполнителя на основе мела путем химического осаждения на минеральном носителе, позволяющий исключить отрицательное влияние механохимических реакций при измельчении на окраску и другие свойства дисперсий, получаемых по традиционной технологии;

- исходя из донорно-акцепторных представлений, теоретически обоснована и практически реализована рациональная последовательность смешения компонентов в сложной пятикомпонентной системе, состоящей из железной лазури, мела, перекиси водорода, диспергатора С-3, синтетических жирных кислот

С17-20 ; при этом достигается максимальное диспергирование твердой фазы и, благодаря блокированию положительно заряженных активных центров мела с помощью диспергатора С-3, обеспечиваются улучшенные показатели укрывистости, маслоемкости, влагопоглощения; новизна подтверждена авторским свидетельством № 1595863, МКИ С 09 С 1/26;

- показано, что при совпадении донорно-акцепторных свойств минеральных частиц и полимерной матрицы возможно появление деструктивных взаимодействий на границе раздела фаз; в случае, когда поверхность минеральных частиц обладает акцепторными свойствами, а молекулы органического вещества до-норными, наблюдается межмолекулярное притяжение, что выражается в улучшении физико-механических свойств композиционного материала;

- коррозионная стойкость композиционных материалов на основе полиметил-метакрилата под влиянием жидких органических соединений снижается по мере роста полярности функциональных групп последних.

- разработана методика количественного расчета сорбционного влагопоглощения высокодисперсных пигментных наполнителей на основе линейного уравнения массопереноса, включающего начальную скорость и коэффициент торможения, которые являются постоянными величинами в течение всего периода испытаний, дает более адекватную характеристику гидрофильно - гидрофобных свойств и поровой структуры материала.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ диссертации состоит в следующем:

- обоснована и разработана экологически чистая технология получения искусственного пигмента типа железная лазурь на основе мела с использованием в качестве окислителя железа взамен взрывоопасной бертолетовой соли безвредного и доступного компонента - перекиси водорода, что позволяет значительно улучшить экологические показатели производства и применения пигментного наполнителя - аналога железной лазури;

- разработана рациональная технология производства искусственного пигмента типа цинковый крон на основе мела с широкой гаммой оттенков, которая отличается меньшей стоимостью по сравнению с аналогом, в связи с использованием мела;

- разработаны методы поверхностной гидрофобизации наполнителей, позволяющие улучшить их совместимость с полимерной матрицей и повысить физико-механические и эксплуатационные характеристики полимерных композиций строительного назначения;

- предложен способ оптимизации удельной поверхности минерального наполнителя в полимерных композиционных материалах, путем минимизации деструктивных процессов на границе раздела фаз наполнителя и полимерной матрицы, что позволит улучшить физико-механические характеристики материала, целенаправленно выбирать состав и дисперсность наполнителя.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ:

- технология получения искусственных пигментных наполнителей: аналога железной лазури и аналога цинкового крона на основе высокодисперсного мела;

- методика подбора составов пигментных наполнителей для полиакрилатных полимеров строительного назначения;

- уравнение для расчета количественных характеристик сорбционного влаго-поглощения на основе теории массопереноса;

- составы многокомпонентных смесей, не содержащих токсичных и взрывоопасных веществ.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Материалы диссертационной работы доложены на научной конференции ВХО им. Д.И. Менделеева «Химия и химическая технология» (Москва, 1989); на Международной научно-практической конференции «Качество, безопасность, энерго-и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века» (Белгород, 2000); на Международной научно-практической конференции «Проблемы производства и использования мела в промышленности и сельском хозяйстве» (Белгород, 2001).

ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ РАБОТЫ. Основное содержание работы изложено в 7 печатных работах, получено авторское свидетельство на изобретение.

ОБЪЕМ РАБОТЫ. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, основных выводов, списка литературы, включающего 170 наименований работ отечественных и зарубежных авторов, и приложений. Диссертация изложена на 186 страницах машинописного текста, содержит 57 таблиц, 34 рисунка и 3 приложения.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Традиционная технология получения пигментного наполнителя на основе мела не обеспечивает достаточной дисперсности материала, что отрицательно влияет на потребительские свойства красок на их основе - укрыви-стость, маслоемкость, влагопоглощение, так как при смешении наполнителя с пигментом в помольных агрегатах происходят механохимические реакции частичного разложения карбоната кальция со сдвигом реакции среды в щелочную область, что отрицательно влияет на красящую способность пигментного наполнителя.

В связи с этим, в данной работе предлагается способ получения искусственного пигментного наполнителя - аналога железной лазури путем осаждения красителя из водного раствора на высокодисперсном инертном носителе - меле. Способ защищен авторским свидетельством № 1595863, МКИ С 09 С 1/26.

2. При выборе состава полимерных композиций и пигментных суперконцентратов необходимо стремиться к тому, чтобы донорно-акцепторные свойства их компонентов совпадали. С этой точки зрения большой интерес представляет мел, который обладает смешанными свойствами, совместим с широким кругом минеральных и органических соединений, используемых для получения искусственных пигментных наполнителей и компонентов полимерных систем.

3. Исходя из донорно-акцепторных представлений, теоретически обоснована и практически реализована рациональная последовательность смешения компонентов в сложной пятикомпонентной системе, состоящей из железной лазури, мела, перекиси водорода, диспергатора С-3, синтетических жирных кислот С]7-20; при этом достигается максимальное диспергирование твердой фазы и, благодаря блокированию положительно заряженных активных центров мела с помощью диспергатора С-3, обеспечиваются улучшенные показатели укрывистости, маслоемкости, влагопоглощения; новизна подтверждена изобретением.

4. Благодаря гидрофобным свойствам и балансу донорно-акцепторных центров на своей поверхности, полученные пигментные наполнители отличаются хорошей совместимостью с полимерной матрицей полиметилметакрилата, поливинилхлорида и их производных, что позволяет использовать их как компоненты композиционных материалов строительного назначения с повышенной механической прочностью, плотностью, твердостью, ударной вязкостью.

5. Разработанная технология производства пигментного наполнителя аналога железной лазури исключает использование такого взрывоопасного и токсичного окислителя, как бертолетова соль с заменой на более дешевую и безвредную перекись водорода, что повышает безопасность труда и исключает использование системы очистки сточных вод.

6. На основе использования теории массопереноса с использованием экспериментальных данных по кинетике увлажнения пористых материалов строительного назначения разработан способ определения показателей их сорбционного влагопоглощения путем расчета начальной скорости и коэффициента торможения процесса. Это дает возможность получить дополнительную информацию о поровой структуре строительных материалов.

7. Предполагаемый экономический эффект разработанных составов композиционных полимерных материалов обусловлен заменой дорогостоящих берлинской лазури и цинкового крона пигментными наполнителями на основе мела, которые отличаются меньшим, приблизительно на 45 % расходом полимера.

1. Промышленность полимерных, мягких кровельных и теплоизоляционных строительных материалов. Экспресс обзор. Выпуск 1-2. Серия 6, 2000 г.

2. Производство пластических масс и синтетических смол в странах членах СЭВ (обзор) / И.В. Бурмина, Н.П. Титов // Пластические массы. 1988. - №3. -С. 3-6.

3. Промышленность полимерных, мягких кровельных и теплоизоляционных строительных материалов. Экспресс обзор. Выпуск 3-4. Серия 6, 1999г., 1998 г.

4. Дебский В. Полиметилметакрилат / Пер. с польского. Филиппенко Д.М. -М.: Химия, 1972. 152 с.

5. Химия синтетических красителей. Под ред. К. Венкатарамана. Т.5. / Пер, с англ. Под ред. Эфроса Л.С., JL: Химия, 1977. 226 с.

6. Воронкова И.А., Белякова Л.К. Новое в области метакриловых мономеров и полимеров. Дзержинск: НИИ Химии и технологии полимеров, 1988. - 18с.

7. Влияние молекулярной массы при адсорбции из смесей полимеров / Ю.С. Липатов и др. // Укр. хим. ж. 1987. - Т. 53, №12. - С. 1312-1316.

8. Адсорбция мелом карбоксилатных полимеров из водных растворов /К.Ф. Паус, И.Е. Ильичев, А.Ф. Нечаев // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1986. - Т. 29, №4. - С. 67-70.

9. Полимеризация метилметакрилата в присутствии модифицированного мела / К.Ф. Паус, И.Е. Ильичев, А.Д. Столярова, С.А. Сергеев // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1987. - Т. 30, №4. - С. 101-102.

10. Вязкостные характеристики наполненных метакриловых полимер олиго-мерных композиций / Л.И. Мясникова и др. // Пластические массы. - 1989. -№7.-С. 39-41.

11. Свойства и переработка полимеризационно наполненных композиционных материалов / М.Л. Фридманн, В.Л. Попов и др. // Пластические массы. -1982.-№2.-С.17-20.

12. Характер адсорбционного взаимодействия высших карбоновых кислот с мелом / И.Е. Ильичев, Т.Н. Виноградова // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 1988. - Т. 31, №4. С. 69-73.

13. Schnabel W., Rabe J. Einflus von oberflachenbehandelten mineralischen Fullstoffen auf die Verarbeitungs- und Festigkeitseigenschaften von ungesattigten Polyesterharzen // Plaste und Kautschuk. 1982. - B. 29, № 8. - S. 484-485.

14. Danz K. EinflusgroBen auf das Verhalten von Polymer Fiillstoff -Kombinationen bei Mischung in der fliissigen Polymerphase // Plaste und Kautschuk. - 1983. -B. 30, №14. - S. 111-117.

15. Установка для криогенного измельчения вторичных материалов / Б.Б. Крошкин и др. // Пластические массы. 1988. - №3. - С.43-44.

16. Наполненные и самозатухающие композиции полипропилена / Л.И. Ратке-вич, Э.А. Майер, С.Ю. Митюшкина, В.Д. Критонов // Пластические массы. -1992.-№ 6.-С. 40-43.

17. Фотоотверждаемые акриловые композиции для защиты металлов / В.Д. Гербер, В.Н. Музыкантов, Е.В. Гаврикова // Л КМ. 1989. - №4. - С. 70-75.

18. Воднодисперсные лакокрасочные материалы для покрытий пониженной горючести / Е.В. Коноплева, А.Л. Лыков, Л.Н. Машляковский // ЛКМ. 1989. -№4. - С. 64-69.

19. Краски на основе жидкого стекла / Н.А. Лендова и др. // ЛКМ. 1989. - №3. -С. 99-103.

20. Баженов Ю.М. Бетонополимеры. М.: Стройиздат, 1983. - 472 с.

21. Данцин М.И., Серкова Г.Н. Промышленность полимерных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1981.-184с.

22. Барашков Н.Н. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. -М.: Наука, 1984. 128 с.

23. Пат. 4588639 США, НКИ 428/402.22. Микрокапсула и способы их получения; №532983; Заявл. 16.09.83; Опубл. 13.05.86.

24. Заявка 61-195170 Япония. Цветные композиции для окраски полиэтилена сшитой структуры / Сугимото Иосинобу и др.; №6035264; Заявл. 26.02.85; Опубл. 29.08.86. МКИ С 09 D 5/00, С 09 D 3/727.

25. Заявка 61-108634 Япония. Метод получения полиметилметакрилатных изделий с шероховатой поверхностью / Яматути Сигэру и др.; №59-231094; Заявл. 1.11.84; Опубл. 27.04.86. МКИ С 08 J 7/02, В 29 С 41/12.

26. Пат. 4769419 США, МКИ С 08 G 18/14, НКИ 521/76. Ароматизированные пенополиуретаны / Buchana Michael S. №739075; Заявл. 29.05.86;. Опубл. 21.10.86.

27. Заявка 62-124172 Япония. Клеевая композиция / Танигути Масахико и др;. №60-263183; Заявл. 22.11.85; Опубл. 5.06.87; МКИ С 09 F 3/14.

28. Пат. 4722960 США. Наполненные алюминием композиции / Dunn David и др. №458999; Заявл. 18.01.83; Опубл. 2.02.88; МКИ С 08 К 3/10, С 08 К 3/08, НКИ 524/320.

29. Заявка 62-246984 Япония. Композиция для прозрачных незапотевающих покрытий / Обаяси Ацуси и др. № 61-223712; Заявл. 24.09.86; Опубл. 28.10.87; МКИ С 09 К 3/18, С 09 D 1/00.

30. Заявка 3534088 ФРГ. Полиамидные композиции с улучшенной текучестью и ударной вязкостью / Wittman Dieter. №Р3534088; Заявл. 25.09.85; Опубл. 2.04.87; МКИ С 08 L 77/00, С 08 L 51/04.

31. Пат. 4659765 США. Эластомерные композиции / Me Cgeadu Russe и др. №702546; Заявл. 19.02.85; Опубл. 21.04.87; МКИ С 08 L07/02 С 08 L 79/08 YRB 524/447.

32. Заявка 61-148276 Япония. Клеевая композиция для полиакрилатов / Хираева Акихико и др. №59-268448; Заявл. 21.12.84; Опубл. 5.07.86; МКИ С 09 J 3/14.

33. А.с. 253128 ЧССР. Клей на основе водных дисперсий / Klugar Livdrich и др. № PV 8285-85; Заявл. 16.11.85; Опубл. 16.05.88.

34. Заявка 255994 Япония. Получение органических пигментов / Касахара Дзю-сити и др. № 60-97864; Заявл. 10.05.85; Опубл. 13.11.86; МКИ С 09 В 67/20, С 08 К 9/04.

35. Заявка 2594125 Франция. Текущие композиции с высокой твердостью после отверждения на основе комплекса полимер-наполнитель, привитый химическим способом / Farge Herve и др. № 8601759; Заявл. 10.02.86; Опубл. 14.08.87; МКИ С 08 К 9/04, 3/00.

36. Заявка 2601028 Франция. Связующие для пигментных концентратов на основе полимеров и концентраты их содержащие / Legvand Р. и др. №8609543; Заявл. 01.07.86; Опубл. 08.01.88; МКИ С 09 D 17/00.

37. Пат. 4728570 США. Обработанный гидроокисью кальция полимерный материал / Ashman Arthur и др. №792352; Заявл. 29.10.88; Опубл. 1.03.88; МКИ А 61 К 6/08 НКИ 28/327.

38. Заявка 62-112670 Япония. Окраска. Обойные и клеевые работы на подготовленных поверхностях внутри помещений; РЖ Химия, 1987,8У163П.

39. Заявка 61-69872 Япония. Пигмент разбавитель / Мотоеси Сиро и др. №59193575; Заявл. 14.09.84; Опубл. 10.04.86; МКИ С 09 С 1/02, С 09 D 7/12.

40. Пат. 4666771 США. Чувствительная к давлению легкая лента, наполненная полыми микросферами / Vesley George F. и др. №737524; Заявл. 24.05.85;Опубл. 19.05.85; МКИ 1332В 5/16, НКИ 428/325.

41. Заявка 61-2779 Япония. Закрепитель для анкерных болтов / Кондо Садо. №59-122762; Заявл. 14.06.84; Опубл. 8.01.86; МКИ С 09 J 3/14,Е 21 D 20/20.

42. Заявка 62-81460 Япония. Металлические чешуйки с полимерным покрытием / Камимура Такуйя. № 60-220349; Заявл. 4.10.85; Опубл. 14.04.87; МКИ С 09 С 3/10, С 08 К 3/08.

43. Заявка 62-96539 Япония. Частицы полимерной композиции / Ямомото Ки-куо и др. № 60-235329; 3аявл.23.10.85; Опубл. 6.05.87; МКИ С 08 К 9/04, С 08 F 2/44.

44. Заявка 63-92675 Япония, МКИ4 С 09D 5/00. Композиция для покрытий / Таяма Суехиро и др. Заявл. 08.01.86; Опубл. 23.04.84. РЖ Химия, 1989, 9У124П.

45. Заявка 63-81105 Япония, МКИ С 08 F 20/20, С 08 F 2/44. Композиция наполнителя / Масухара Хидекадзу и др. № 62-227810; Заявл. 27.07.79; Опубл. 12.04.88.

46. Заявка 61-145254 Япония. Полимерные композиции / Сакураи Масанори и др. №59-267244; Заявл. 18.12.84; Опубл. 02.07.86; МКИ С 08 L 101/00, С 08 J 3/20.

47. Заявка 61-16914 Япония. Композиция, способная отверждаться в воде / Та-кияма Эйитиро и др. №59-137304; Заявл.04.07.84; Опубл. 24.01.86; МКИ С08 В 18/00, E04D 5/10.

48. Заявка 61-215610 Япония. Нейтронопоглощающий прозрачный полимерный материал / Ида Кадзо и др. № 60-56108; Заявл. 22.03.85; Опубл. 25.09.8; МКИ С 08 F 230/06.

49. А.с. 234263 ЧССР. Дисперсионный акрилатный клей / Nebesak Karel и др. № PV 631-83; Заявл. 1.02.84; Опубл. 1.03.87; МКИ С 09 J 3/14.

50. Пат. 4605465 США. Термопластиковые композиции УФ и термохимического отверждения / Morgan Chrles R. № 657607; Заявл. 04.10.84; Опубл. 12/08/86; МКИ В 32 В 31/00.

51. А.с. 241570 ЧССР. Смываемые полимеры в качестве изоляции для силовых кабелей высокого напряжения / Rado Rudoif и др. №1938-84; Заявл. 19.03.84; Опубл. 15.09.87; МКИ С 08 К 5/14, С 08 L 23/08.

52. Заявка 62-54777 Япония. Чувствительный к давлению клей и липкая лента на его основе / Курадо Хидэо и др. № 60-196543; Заявл. 4.09.85; Опубл. 10.03.87; МКИ С 09 J 7/02.

53. Заявка 62-41239 Япония. Полиолефиновая композиция / Иоити и др. № 60180840; Заявл. 19.08.85; 0публ.23.02.87; МКИ С 08 L 23/02, С 08 К 9/04.

54. Теплопроводящие вибропоглощающие полимерные композиции / В.И. Померанцев, И.С. Лишанский, Н.И. Ткачева // Пластические массы. 1988. -№7.-С. 62.

55. Заявка 61-51040 Япония. Композиция, содержащая оловоорганическое соединение и неорганический токсин / Инасава Синтаро и др. № 59-172375; Заявл. 21.08.84; Опубл. 13.03.86; МКИ С 08 L 23/26, А 01N 55/04.

56. Пат. 88616 СРР. Пигментированная композиция для покрытий / Velcan Virginia и др. № 113626; Заявл. 17.02.84; Опубл. 31.03.86; МКИ С09 D 3/76.

57. Заявка 61-281144 Япония. Композиция на основе полиолефинов / Номура Манабу и др. . № 60-123311; Заявлено 6.06.85; Опубл. 11.12.86; МКИ С 08 L 23/10, С 08 К 7/00.

58. Заявка 61-98779 Япония. Пигментная дисперсия, содержащая растворитель / Аихара Тэцуо и др. № 59-221829; Заявл. 22.10.84; Опубл. 17.05.86; МКИ С09 D 17/00.

59. Заявка 61-163945 Япония. Полимерная композиция. №60-6606; Заявл. 16.01.85; Опубл. 24.07.86; МКИ С 08L 23/02, С 08 к 3/34.

60. Заявка 63-8458 Япония. Окрашивающие полимерные композиции / Омаэ Тадаюки и др. №61-152581; Заявл. 27.06.86; Опубл. 14.01.88; МКИ С 08 L 101/00.

61. Заявка 63-125549 Япония, МКИ4 С 08 L 23/08, С 08 К 3/22. Сшиваемая огнестойкая композиция / Сунадо Масадзи и др. №61-269836; Заявл. 14.11.86; Опубл. 28.05.88.

62. Пат. 4702861 США. Термопластичные полимерные композиции / Ueda Su-mio и др. № 945692; Заявл. 23.12.86; Опубл. 20.09.88; МКИ С 08 L 53/00, НКИ 525/92.

63. Заявка 61-255951 Япония. Бездымные композиции на основе сополимеров этилена / Йокояма Сигэки и др. №00-98398; Заявл. 9.05.85; Опубл. 13.11.86; МКИ С 08 L 23/08, С 08 К 3/22.

64. Пат. 4751263 США, МКИ С 08 К 7/06. Отверждаемые композиции, содержащие полиакрилаты / Domier Linda и др. № 30270; Заявл. 25.03.87; Опубл. 14.06.88; НКИ 524/513.

65. Заявка 63-15862 Япония, МКИ С 09 D 3/727, С 09 D 3/80. Лакокрасочные композиции / Симада Хидэтоси. № 61-157961; Заявл. 07.07.86; Опубл. 22.01.88.

66. Заявка 63-81110 Япония, МКИ С 08 F 220/30, С 08 F 2/44.0тверждающие композиции / Сакаита Такэси и др. № 61-223779; Заявл. 24.09.86; Опубл. 12.04.88.

67. Пат. 4714569 США. Способ получения композиции для электропроводного покрытия / Nichion Hiroshi и др. № 888196; Заявл. 22.07.86; Опубл. 22.12.87; МКИН01 В 1/06, НКИ 525/511.

68. Пат. 81792 СРР. Насыщенные полиэфирные композиции для покрытий / Robu Constfntin и др. № 1033330; Заявл. 6.02.81; Опубл. 30.05.83; МКИ С 08 G 63/66.

69. Заявка 62-112621 Япония. Герметизирующие композиции. № 60-250960; Заявл. 11.11.85; Опубл. 23.05.87; МКИ С 08 G 59/62, С 08L 63/00.

70. Заявка 61-28542 Япония. Прозрачный материал, содержащий свинец / Ито Томиаки и др. № 59-148947; Заявл. 18.07.84; Опубл. 08.02.86; МКИ С 08 L 32/02. С 08 R 3/10.

71. Новый атмосферостойкий полимерный материал для автомобиля / Bhombal //SAE Technol. Pap. Ser. 1987. - P. 1-8.

72. A.c. 238932 ЧССР. Композиции для окраски мягкой кровли / Fialf Vladimiv. . № 338-84; Заявлено 16.01.84; Опубл. 16.03.87; МКИ С 09 D 3/80.

73. А.с. 237374 ЧССР. Окрасочные композиции многоцелевого назначения / Stepita Matej и др. № 8091-83; Заявл. 3.11.83; Опубл. 1.08.87; МКИ С 09 D 3/80, С 08 L 33/00.

74. Заявка 62-285947 Япония. Сложнополиэфирные композиции / Йонэтани Киити и др. № 61-128225; Заявл. 4.06.86; Опубл. 11.12.87; МКИ С 08 L 67/02.

75. А.с. 240726 ЧССР. Дисперсный пастообразный клей / Vladimir Fiala. № PV6837-84; Заявл. 12.09.84; Опубл. 15.08.87; МКИ С 09 J; 3/14.

76. Заявка 62-41229 Япония. Тонкодисперсные сферические частицы термопластичной композиции и способ их получения / Такаги Сюдзи и др. №60180836; Заявл. 16.08.85; Опубл. 23.02.87; МКИ С 08 J 3/16, G 03 G 9/08.

77. Заявка 62-22825 Япония. Герметизирующие композиции / Савом Кандзухи-ро и др. №60-161286; Заявл. 23.07.85; Ony6jl31.01.87; МКИС08Jj59/62, С 08 L 63/00.

78. Заявка 61-163914 Япония. Отверждаемая композиция / Такияма Эйитиро и др. № 60-4140; Заявл. 16,01.85; Опубл. 24.07.86; МКИ С 08 F 299/02, С 09 D 3/727.

79. Заявка 61-120867 Япония. Фотоотверждаемая композиция для цветных покрытий/Мацуо Такахиро и др. № 59-242837; Заявл. 16.11.84; Опубл. 7.06.86; МКИ С 09 D 3/80, С 09 D 5/00.

80. А.с. 237072 ЧССР. Содержащая воду эпоксидная композиция и способ ее приготовления / Svoboda Bohumit и др. № PV4943-83; Заявл. 30.06.83; Опубл. 1.10.87; МКИ С 08 L 63/00, С 08L 33/06.

81. А.с. 248790 ЧССР. Способ пропитки / Novak Jiri и др. № PV4187-85; Заявл. 11.06.85; Опубл. 15.12.87; МКИ С 08 L 63/10, С 08 L 63/00.

82. А.с. 248791 ЧССР. Способ пропитки / Novak Jivi и др. № PV4187-85; Заявл. 11.06.85; Опубл. 15.12.87; МКИ С 08 L 63/10, С 08 L 63/00.

83. А.с. 247978 ЧССР. Пропиточные и изоляционные материалы, в частности для строительства. № PV 4188-85; Заявл. 11.06.85; Опубл. 15.12.87; МКИ С 08 L 63/00.

84. Заявка 60-202159 Япония. Состав дорожной краски / Кагэиси Кадзудзи и др. № 59-57205; Заявл. 27.03.84; Опубл.12.Ю.85; МКИ С 08 D 5/00, С 09 D 3/66.

85. Заявка 62-252473 Япония. Метод нанесения покрытий / Канно Эйдзи и др. № 61-95877; Заявл. 26.04.86; Опубл. 4.11.87; МКИ С 09 D 3/72, В 05 D 1/36.

86. Заявка 62-158767 Япония. Водная композиция для покрытий / Сагара Маса-нори и др. №61-761; Заявл. 8.01.86; Опубл. 14.07.87; МКИ С 09 D 3/82.

87. Заявка 62-295939 Япония. Огнестойкая композиция на основе сополимера этилена и этилакрилата / Хоси Кадзу и др. № 61-138316; Заявл. 16.06.85; Опубл. 23.12.87; МКИ С 08 L 23/08, С 08 К 13/02.

88. А.с. 1413110 СССР, МКИ С 08 L 83/04, 33/10. Теплопроводный состав / Ко-лязин Ю.Ф. и др. №4125233/23-05; Заявл. 8.07.86; Бюл. № 28.

89. Заявка 61-155474 Япония. Водная композиция для покрытий / Уэиэ Такаю-ки. № 59-274569; Заявл. 28.12.84; Опубл. 15.07.86; МКИ С 09 D 3/82, С 09 D 3/80.

90. Полимерная противокоррозионная пленка / Я.М. Золотовицкий, JI.C. Пин-чук, Г.В. Речиц // Пластические массы. 1986. - №7. - С. 51-53.

91. Использование промышленных отходов для химически стойких полимербе-тонов (обзор) / Г.А. Амириди // Пластческие массы. 1988, - №7. - С. 52-54.

92. Наполнители для полимерных композиционных материалов (справочное пособие). / Под. ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски. // Пер. с англ. / Под. ред. П.Г. Бабаевского. -М.: Химия, 1981. 736 с.

93. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов. Л.: Химия, 1974.-656с.

94. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика. Пер. с англ./Под ред. Р. Ламбурна СПб.: Химия,1991. - 512 с.

95. Крашение пластмасс. Пер. с нем. / Под ред. Парамонковой Т.В. Л.: Химия, 1980.-320 с.

96. Яковлев А.Д., Здор В.Ф., Каплан В.И. Порошковые полимерные материалы и покрытия на их основе. Л.: Химия, 1979. - 256 с.

97. Патуроев В.В. Технология полимербетогов. -М.: Стройиздат, 1977. 236 с.

98. Промышленные полимерные композиционные материалы. Пер. с англ./ Под ред. Бабаевского П.Г. М.: Химия, 1980. - 472 с.

99. Берлин А.А., Вольфсон В.Г., Ошмян В.Г., Ениколопов Н.С. Принципы создания композиционных полимерных материалов. М.: Химия, 1990. - 240 с.

100. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве. / Под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиздат, 1988. - 312 с.

101. Пахаренко В.А. и др. Наполненные термопласты: Справочник. / Под. ред. акад. Ю.С. Липатова. К.: Техника, 1986. - 182 с.

102. Беженуца Л.П., Пахаренко В.А. Пластмассы в строительстве. К.: Бу-дгвельник, 1976. -200 с.

103. Лакокрасочные покрытия. Пер.с англ./ Под ред. Гольдберга М.М. М.: Химия, 1968.-640 с.

104. Белый В.А., Егоренков Н.И., Плескачевский Ю.М. Адгезия полимеров к металлам. Минск: Наука и техника, 1976. - 286 с.

105. Механические свойства композиционного материала, наполненного каолином / М.Н. Бокмицкий и др. // Пластические массы. 1988. - № 8. - С. 3436.

106. Промышленные полимерные композиционные материалы. Пер. с англ./ Под ред. Бабаевского П.Г. М.: Химия, 1980. - 472 с.

107. Композиционные материалы на основе термрпластов / В.А. Телешов, В.А. Точинов // Пластические массы. 1984. - № 7. - С. 10-14.

108. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. М.: Химия, 1964. - 784 с.

109. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций. Киев: Наукова думка, 1984.- 133 с.

110. Соломатов В.И. Полимерцементные бетоны и пластбетоны. М.: Изд-во литературы по стр-ву, 1967. - 183 с.

111. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. - 352 с.

112. Давлесов С.С. Использование полимеров для улучшения свойств бетона и железобетона. -М.: 1963. 340 с.

113. Кристепсен Р. Введение в механику композитов. Пер. с англ / Под ред. Тарнопольского А.Г. М.: Мир, 1982. - 355 с.

114. Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Голда Р.Ф. -М.: 1974.-327 с. .—.~~~.

115. Диспергирующее и стабилизирующее действие неводных сред с различными кислотно-основными функциями при получении технологических суспензий / В.Д. Кошевар, А.И. Ратько, И.Н. Мироненко // ЖПХ. 1999. -Т. 72. Вып. 2. - С. 199-205.

116. Хархардин А.Н. Структурно топологические основы разработки эффективных композиционных материалов и изделий. Автореф. дисс. докт. техн. наук: Белгород, 1999. - 48 с.

117. Химическая энциклопедия. М.: изд. «Советская энциклопедия» - 1990. - Т. 2. - с. 474 (939); с. 463 (918).

118. Окрашивание изделий из термопластов с использованием суперконцентратов пигментов / Т.В. Парамонова и др. // Пластические массы. 1988. -№5.-С. 24-25.

119. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотоколо-метрическим методам анализа. - Л.: Химия, 1986. - 432с.

120. Карапетъянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. - М.: Химия, 1981.-632с.

121. Индейкин Е.А., Лейбзон Л.Н., Толмачов И.А., Пигментирование лакокрасочных материалов. Л.: Химия, 1986. - 160с.

122. Войцеховская Н.А. Справочник. Косметика сегодня, М.: Химия, 1988. -174с.

123. Справочник резинщика. Материалы резинового производства. М.: Химия, 1971. - 607с.

124. Заявка 60-79068 Япония, Способ модификаций поверхности порошкообразного пигмента / Сайто Сэйдзо и др. №56-186395; Заявл. 5.10.83; Опубл. 4.05.85; МКИ С 03 С 3/08, С 09 D 7/12.

125. Изучение адсорбции аммониевых соединений на каолините / В.Г. Макаров, Л.Д Качановская, Ф.Д. Овчаренко // Коллоидный журнал. 1987. -Т.49, №2. - С. 353-357.

126. Влияние полиакрилата натрия на устойчивость высококонцентрированных суспензий химически отбеленного каолина / В.В. Лапин, Т.И. Кочало // Коллоидный журнал. 1984. - Т.46, №3. - С. 466-473.

127. Особенности адсорбции поливинилового спирта на каолините и монтмориллоните / Л.К. Згадзай, Е.К. Варфоломеева, Г.Л. БолынедВорова // Коллоидный журнал. 1979. - Т.41, №2. - С. 239-244.

128. Дисперсные монтмориллонит и каолинит, модифицированные полиаминами / И.Г. Успенская // Укр. хим. Журнал. 1985. - Т.51, №1. - С. 19-23.

129. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии / Под. ред. Ю.Г. Фролова, А.С. Гродского. -М.: Химия, 1986. С. 81-89.

130. Спенс Дж. Эксперементальная электронная микроскопия высокого разрешения. М.: Наука, 1986. - 319с.

131. Отчет по х/т теме № 9/84.1986. —

132. Паус К.Ф., Евтушенко И.С. Химия и технология мела. М.: Стройиздат, 1977. - 138с.

133. Ильичев И.Е. Полуэмпирический метод расчета расходов ПАВ для гид-рофобизации строительных материалов // Химия и физ. химия строительных материалов: Сб. тр. МИСИ, БТИСМ. М.: изд. - во БТИСМ, 1981. -С.53-58.

134. Lomnicka В. Etal. Kreda о wysokich walorach uzytkowych // Cement Wapno, Gips. 1988. - №6. - S.129.

135. A.c. 291875 (1971) СССР, МКИ С 01 F 11/18. Способ получения гидрофобного карбоната кальция / М.Б. Зеленкин и др. Заявл. 10.03.69; Опубл. 6.01.71.

136. Паус К.Ф., Ильичев И.Е. Методические указания к лабораторным работам по коллоидной химии. Ч.Ш - Белгород: БТИСМ. - 1983. - Сс.20.

137. Ильичев И.Е., Виноградова Т.Н. Изв.вузов. Хим.и хим.технология, 1988, т.31, №4, с.69.

138. Паус К.Ф., Ильичев И.Е., Тимофеенко Л.С., Рост Т.Ф. Химия и хим.технология./ Сб. тр. МИСИ, БТИСМ, вып. 9. - М.: 1974, с.20.

139. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и адсорбция. М.: Химия, 1982. - 400с.

140. Ребиндер П.А, Избранные труды: Поверхностные явления в дисперсных системах. Кн. 2. Физико-химическая механика. -М.: Наука, 1979. 384с.

141. Расчеты и задачи по коллоидной химии / Под. ред. В.И. Барановой. М. Высшая школа, 1989. - С. 197.

142. Шахназарова СЛ., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента и химической технологии. -М. : Высш. шк. 1985. -327с.

143. Электроповерхностные явления в дисперсных системах / Под ред. О Н. Григорова, Д.А. Фридрихзберга. -М.: Наука, 1972. 191с.

144. Поверхностно активные вещества: Справочник / Под ред. А.А. Абрам-зона и Г.Н. Гаевого. - Л.: Химия, 1979. - 376с.

145. Федосеев А.Д., Григорьева Л.Ф., Макарова Т.А. Волокнистые силикаты. Природные и синтетически асбесты. -М. -Л.: Наука, 1966. 184с.

146. Паус К.Ф., Ильичев И.Е., Курташ М.М. В кн.: Комплексное использование нерудных пород железорудных предприятий для производства строительных материалов. / Сб.тр МИСИ, БТИСМ. -М. 1982. - С. 126-133.

147. О характере взаимодействия полиметилметакрилата с поверхностью меловых частиц / К.Ф. Паус, И.Е. Ильичев, А.Д. Столярова, С.А. Сергеев // Высокомолекулярные соединения. 1987. - Т. 7 (Б). - С. 493-496.

148. Гидрофильность минеральных наполнителей / И.Е. Ильичев, Т.Г. Бухано-ва, В.Д. Мухачева // Пластические массы. 1991. - № 9. - С. 58-60.

149. Поспелова В.А. Повышение эффективности технологии строительных материалов путем регулирования процессов переноса: Автореф. дисс.канд. техн. наук: Белгород, 1999. -22 с.

150. Рахимбаев Ш.М., Поспелова Е.А. Расчет кинетики процессов переноса в технологии строительных материалов. Метод, указ. к вып. курс, работы по дисц. «Вяжущие в.-ва», 1998. 53 с.

151. Горловский И.А., Бочарова A.M., Суворова В.Д., Лабораторный практикум по химии и технологии пигментов. Л.: Химия, - с.221.

152. Глинка Л.Н. Общая химия. Л.: Химия, - 1977. - с.439.

153. Химия и технология пероксида водорода / Под.ред. Г.А. Серышева. Л.: Химия, - 1984. - 200с.

154. Бондарь А.Г., Статюха Г.А., Потяженко И.А. Планирование эксперимента при оптимизации процессов химической технологии. Киев: Наук.думка, -1980.-207с.

155. Очистка хромсодержащих сточных вод с помощью модифицированной пыли сталеплавильных печей / С.В. Свергузова, Л.А. Порожнюк // Экология и промышленность России. 1999. - № 9. - С. 17-19.

156. Гуревич М.Н., Ицко Э.Ф., Середенко М.Н. Оптические свойства лакокрасочных покрытий. -Л.: Химия, 1984. 120с.

157. Овечкин И.С. Основы учения о цвете. В кн.: Применение цветоведения в текстильной промышленности. Сб. статей, 4.1. М.: Легкая индустрия, 1970.-С 11.

158. Столярова А.Д. Материалы на основе высоконаполненного полиметилметакрилата с использованием попутно добываемого мела КМА: Автореф. дисс.канд. техн. наук: Белгород, 2000. 18 с.

159. Полимеризация метилметакрилата в присутствии модифицированного мела / К.Ф. Паус, И.Е. Ильичев, А.Д. Столярова, С.А. Сергеев // Изв. вузов. Химия и хим. Технология. 1987. - Т.30, №4. - С. 101-102.

160. Марек О., Томка М. Акриловые полимеры. М., Л.: Химия, 1966. - 318с.

161. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия, 1983. - 248 с.185

162. Taubman A.B., Yanova L.P., Blyskosh G.S. Mechanochemisce Aufyfropfung von Polymeren an der Oberflache von Fiillstoffen als Methode ihrer Aktivierung. 1971. -B. 9, № 1. - S. 27-32.

163. Гудимов M.M., Перов B.B. Органическое стекло. М.: Химия, 1981. -216с.

164. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия, 1988. - 226с.

165. Справочник по пластическим массам. Т. 1 / Под ред. Катаева В.М., Попова В.А., Сажина Б.И. - М.: - Химия, 1975. - 447с.

166. Хэмьиер К. Полимерные пластификаторы. В кн.: Полимерные смеси / Под ред. Д. Пола, С. Ньюмена. - М.: Мир, 1981. - С. 238-260.

167. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. JL: Химия, 1977. -С. 179. --------------------