автореферат диссертации по химической технологии, 05.17.06, диссертация на тему:Композиционные битумно-полимерные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами

На правах рукописи

ООЗОБ2Э2Т

КОСЬКИН ИГОРЬ ЮРЬЕВИЧ

КОМПОЗИЦИОННЫЕ БИТУМНО-ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ С УЛУЧШЕННЫМИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫМИ СВОЙСТВАМИ.

05.17.06 - Технология и переработка полимеров и композитов.

АВТОРЕФЕРАТ

диссертаций на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва-2007 г.

003052927

Работа выполнена в Московском государственном открытом университете на кафедре химической технологии переработки полимерных материалов и органических веществ.

Научный руководитель

Официальные оппоненты

Ведущая организация

доктор технических наук, профессор Шевердяев О.Н.

доктор технических наук, профессор Шерышев М.А.

доктор технических наук, профессор Корнев А.Е.

ОАО «Завод Филикровля»

Защита состоится Л Л Лс& р \ С:_____2007 г. в

часов на заседании

Диссертационного совета Д 212.204.01 при Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева по адресу 125047, г. Москва, Миусская площадь, д. 9, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в Научно-информационном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева

Автореферат диссертации разослан_2007 г.

(\

Ученый секретарь

Диссертационного совета , ■

Д 212.204.01 Клабукова Л.Ф.

Общая характеристика работы.

Актуальность проблемы. Композиционные битумно-полимерные материалы находят широкое применение в промышленном и гражданском строительстве. Одним из эффективных способов формирования необходимого комплекса эксплуатационных свойств композиционных битумно-полимерных материалов является их наполнение минеральными наполнителями. Введение минеральных наполнителей способствует улучшению необходимых технологических и физико-механических свойств композиционных битумно-полимерных материалов, повышает экономическую эффективность производства, решает экологическую задачу при использовании отходов производства.

Обычно в рецептуре композиционных битумно-полимерных материалов достаточно широко используются минеральные наполнители природного происхождения - тальк (силикат магния), доломит (карбонат кальция и магния), каолин (алюмосиликат) и др. Учитывая ограниченность ассортимента минеральных наполнителей для производства указанных композиционных материалов, их исчерпывающиеся запасы важной экономической, технологической, а также экологической проблемой для промышленности строительных материалов является увеличение ассортимента минеральных наполнителей и улучшение их качества. Поэтому эффективное использование новых сырьевых ресурсов - минерала природного происхождения - шунгита и модифицированных золоотходов от сжигания твердого топлива на ТЭС приобретает большую актуальность. Однако несмотря на наличие больших запасов природного сырья - шунгита и отходов производства - золоотходов, они до настоящего времени не находят должного применения при производстве композиционных битумно-полимерных и других строительных материалов разного назначения. Для успешного применения новых продуктов в качестве минерального наполнителя для композиционных материалов необходимо соблюдение основного требования - стабильности их

химического состава и физико-химических свойств. Поэтому изучение химического состава и физико-химических свойств этих продуктов в течение длительного времени и возможности их использования в композиционных битумно-полимерных материалах является актуальной проблемой.

Цель работы. Разработка композиционных битумно-полимерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами.

Для решения поставленной цели были определены следующие задачи:

- исследования химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени;

- изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов на свойства модельных и производственных композиционных битумно-полимерных материалов;

изучение влияния степени дисперсности шунгита и фракционированных золоотходов на свойства разрабатываемых композиционных материалов;

- изучение влияния термопластов, термоэластопластов, каучуков на свойства исследуемых композиционных материалов;

- разработка экспресс-метода и установление критериев оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов;

проведение испытаний композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих в рецептуре шунгит или фракционированные золоотходы, в производственных условиях и изготовление опытно-промышленных партий материалов;

- обоснование научно-практических рекомендаций по применению шунгита и фракционированных золоотходов для производства композиционных битумно-полимерных рулонных кровельных и гидроизоляционных материалов.

Научная новизна. Проведено изучение химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени и установлена

высокая стабильность состава и основных характеристик наполнителя. Показано, что шунгит соответствует требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных битумно-полимерных материалов. Впервые установлена связь между составом шунгита и свойствами разработанных композиционных битумно-полимерных материалов. Разработаны новые рецептуры для композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих шунгит или фракционированные золоотходы. Изучено влияние термопластов, термоэластопластов и каучуков на свойства исследуемых композиционных материалов с шунгитом или фракционированными золоогходами и установлено, что введение ДСТ-30 значительно улучшает гибкость и температуру хрупкости, введение ПЭНП, ПП значительно улучшает теплостойкость и температуру размягчения, что необходимо учитывать при эксплуатации материалов. Изучено влияние высокодисперсных порошков шунгита и фракционированных золоотходов в качестве минеральных наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов и установлено, что в результате механоизмельчения в планетарной мельнице величина их удельной поверхности увеличилась на 50%, а теплостойкость и температура размягчения композиции увеличилась на 12-15%, соответственно. Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов - гибкость и температура хрупкости.

Практическая ценность. Предложены новые минеральные наполнители для композиционных битумно-полимерпых материалов - шунгит -тонкоизмельченный минерал природного происхождения (Карелия) и фракционированные золоотходы от сжигания каменного угля на ТЭС, что позволило расширить имеющийся ассортимент минеральных наполнителей и получить композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами. На ОАО «Завод Филикровля» проведены опытно-промышленные испытания разработанных битумно-полимерных и гидроизоляционных

материалов, в рецептуре которых были использованы шунгит или фракционированные золоотходы, что позволило получить композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами при сохранении технологических свойств. Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов. Подтвержденный годовой экономический эффект ОАО «Завод Филикровля» от применения шунгита и фракционированных золоотходов в промышленной рецептуре композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов составил 3,4 млн. руб.

Апробация работы. Материалы, представленные в диссертации, докладывались на Х1Л1 Международной научной конференции «Научно-технический прогресс» (г. Новосибирск, 2004), 6-ой Научно-технической конференции РГУ им. И.М. Губкина (Москва, 2005), на научном семинаре в отделе прогрессивных исследований, разработок и испытаний ОАО «Завод Филикровля» (июнь, 2004).

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 5 статей и 2 тезисов докладов на научно-технических конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 136 стр. машинописного текста, содержит 14 рисунков, 33 таблицы, 3 приложения, состоит из введения, литературного обзора, объектов и методов исследования, экспериментальных исследований и их обсуждения, выводов, списка литературы (212 наименований), три приложения.

Объекты и методы исследования. Объектами исследования являлись: композиционные битумно-полимерные материалы; шунгит (природный минерал, месторождение Карелия); фракционированные золоотходы от сжигания каменного угля на ТЭС.

В работе использовали следующие методы исследования: атомно-абсорбционный метод, метод дифференциально сканирующей калориметрии, ИК-спектроскопия, метод электронной микроскопии, методы определения

физико-химических свойств, технологических и физико-механических показателей.

Основное содержание работы.

1. Исследования химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени.

Необходимость многолетних исследований химического состава и физико-химических свойств минеральных продуктов обусловлено тем, что для их успешного применения в качестве новых минеральных наполнителей при производстве композиционных битумно-полимерных материалов необходимо соблюдение основного требования - стабильности их химического состава и физико-химических свойств (как исходных продуктов, так и после длительного срока хранения этих продуктов). Поэтому в диссертации проведены исследования химического состава и физико-химических свойств трех партий шунгита, полученных в 2002 - 2005 гг., а также влияние длительного срока хранения на физико-химические свойства шунгита (табл. 1, 2). Установлена стабильность химического состава, физико-химических свойств шунгита разных партий, а также после длительного хранения в течение 12 и 24 месяцев.

Таблица 1

Испытания шунгита в течение длительного времени.

Химический состав.

Оксиды кремния № партии шунгита и год испытания, млео. %

и металов №1-2002 №2-2004 №3-2005

Оксид кремния 54,8 55,3 55,9

Оксид алюминия 7,8 7,4 7,9

Оксид железа 1,4 1,2 1,1

Закись железа 6,4 6,2 6,1

Оксид магния 1,0 0,8 0,9

Оксид кальция 0,5 0,4 0,5

Оксид марганца 0,001 0,001 0,001

Оксид титана 0,15 0,2 0,2

Оксид натрия 0,4 0,5 0,4

Оксид калия 0,6 0,5 0,4

Углерод 26,9 27,0 25,8

Продолжение таблицы 1.

Физико-химические свойства.

Характеристика № партии шунгита и год испытания

№1-2002 №2-2004 №3-2005

Удельная поверхность, м2/г 18,1 18,3 18,1

Йодное число, г 12 / кг 39 41 40

Адсорбция дибутилфталата, см3/100г 35 37 38

рН водной суспензии 6,3 6,4 6,4

Насыпная плотность, кг/м3 610 590 570

Истинная плотность, кг/м3 1700 1690 1680

Массовая доля потерь при 105°С (влага), % <1,0 <0,8 <0,8

Твердость по шкале Мооса, б/р 2,9 2,8 3,0

Водопоглощение, % 0,4 0,5 0,5

Остаток на сите 014, % <0,5 <0,5 <0,5

Таблица 2

Физико-химические свойства шунгита после хранения в течение 12 и 24

месяцев. _ _

Характеристика Сроки хранения

1 год 2 года

Удельная поверхность, м2/г 18,0 18,2

Йодное число, г ! кг 39 40

Адсорбция дибутилфталата, см3/100г 35 34

рН водной суспензии 6,4 6,4

Насыпная плотность, кг/м3 610 620

Истинная плотность, кг/м3 1750 1770

Массовая доля потерь при 105иС (влага), % <0,8 <0,8

Твердость по шкале Мооса, б/р 2,9 2,9

Водопоглощение, % 0,4 0,4

Остаток на сите 014, % <0,5 <0,5

Проведенное многолетнее исследование термостабильности указанных трех партий шунгита методом дифференциально сканирующей калориметрии позволило установить температуру начала превращения шунгита в области

температур 725-730':,С, при которой возможны различные превращения минеральной части шунгита (окисление, дегидратация и др.).

В работе проведены электронно-микроскопические исследования распределения шунгита, фракционированных золоотходов и талька в битуме. Установлено, что частицы шунгита и талька имеют чешуйчатую форму, фракционированные золоотходы - сферическую (рис. I), а распределение частиц наполнителей достаточно равномерно в объеме материала.

Рис, 1. Микрофотография структуры битум + шунгит (а), битум + фракционированные золоотходы (б).

В работе разработан метод фракционирования шунгита и получение шунгита светлого цвета в промышленных условиях. Установлена возможность получения шунгита с размерами частиц 0,5 - 0,6 мкм. Установлен температурно-временной режим получения шунгита бежевого цвета при термообработке при 900 °С и времени 0,5 ч. в лабораторных и промышленных условиях - муфельной печи Н85Б с подачей кислорода воздуха. Изменение цвета, вероятно, связано с превращением закиси железа.

Проведенные исследования позволили оценить стабильность химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени. На основании полученных экспериментальных данных но исследованию шунгита, а также литературных данных по химическому составу и физико-химическим свойствам фракционированных золоотходов можно сделать вывод, что шунгит и фракционированные золоотходы по комплексу показателей соответствуют требованиям, предъявляемым к

минеральным наполнителям при производстве композиционных битумно-полимерных материалов.

2. Изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов на свойства композиционных битумно-нолимерных материалов.

Проведено изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов в качестве наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов - филизол и гидростеклоизол. Было установлено, что введение шунгита или фракционированных золоотходов вместо талька в равномассовых количествах или совместно с ним приводит к повышению температуры размягчения композиции и теплостойкости филизола и гидростеклоизола, по сравнению с этими показателями в материалах, содержащих наполнитель тальк (рис. 2).

Гидростеклоизол Филизол

Рис. 2. Влияние шунгита, фракционированных золоотходов и талька на физико-механические свойства композиционных битумно-полимерных материалов ( О шунгит, О фракционированные золоотходы): 1-Температура хрупкости по Фраасу, °С; 2-Гибкость на брусе, °С; З-Пенетрация, мм; 4-Теплостойкость, С; 5-Температура размягчения битумной композиции, °С.

Известно, что битумы состоят из углеводородов и гетероорганических соединений разнообразного строения, содержащих кислород, серу, азот и др. Улучшение свойств битумно-полимерных материалов с исследуемыми наполнителями происходит, возможно, за счет взаимодействия гидроксильных групп, присутствующих на поверхности наполнителя, с ОН-группами, имеющимися в составе битума, а также за счет образования водородных связей.

Проведено изучение кинетики осаждения шунгита и фракционированных золоотходов в сравнении с тальком, каолином и доломитом в битуме. Установлено, что по скорости оседания в течение 40 мин. наполнители можно расположить в ряд: шунгит < ФЗ < тальк < доломит < каолин. Полученные данные позволяют предположить, что при изготовлении композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов благодаря меньшей скорости осаждения шунгита и фракционированных золоотходов в массе битума можно ожидать улучшение их свойств. Таким образом, структурные особенности минеральных наполнителей (форма, размер частиц), по-видимому, оказывают влияние на скорость осаждения их в битуме, что необходимо учитывать при изготовлении разрабатываемых материалов со стабильными свойствами.

Проведено изучение влияния шунгита, фракционированных золоотходов, талька и доломита на вязкость битума и установлено, что увеличение содержания наполнителей приводит к её увеличению в интервале температур 90-120 °С, однако, при этом тип наполнителя практически не влияет на величину вязкости.

3. Изучение влияния степени дисперсности наполнителей, термопластов, термоэластопластов, каучуков на свойства битумно-полимерных материалов.

Важной проблемой полимерного материаловедения является установление связи между размером частицы наполнителя и её активностью. Известно улучшение свойств эластомеров при введении высокодисперсных

порошков шунгита и фракционированных золоотходов. В работе исследовано влияние высокодисперсных порошков шунгита и фракционированных золоотходов в качестве минеральных наполнителей на физико-механические свойства разрабатываемых композиционных материалов. Высокодисперсные шунгит и фракционированные золоотходы получены в измельчительном оборудовании нового поколения - в планетарной мельнице.

Характеристика исходных и высокодисперсных шунгита и фракционированных золоотходов приведена в табл. 3.

Таблица 3.

Свойства наполнителей.

Показатель Шунгит Фракционированные золоотходы

исходный высокодисперсный исходный высокодисперсный

Удельная внешняя поверхность, м2/г 18,3 31,2 18,1 30,4

Адсорбция дибутилфталата, см3/100г 28 35 27 34

рН водной суспензии 7 7 7 7

Массовая доля потерь при 105 °С (влага), % <0,8 <0,8 <0,8 <0,8

Из полученных данных видно, что величина удельной поверхности исследуемых наполнителей после механоизмельчения увеличилась практически на 50%.

В работе получены кривые распределения по размерам частиц высокодисперсных наполнителей щунгит и фракционированные золоотходы (рис. 3). Установлена достаточно высокая однородность частиц: 81 и 84% - это частицы преимущественно размером 0,34 - 0,40 мкм, соответственно шунгита и фракционированных золоотходов.

Было изучено влияние полученных высокодисперсных наполнителей на физико-механические свойства исследуемых композиционных материалов. Высокодисперсные наполнители вводились в битумно-полимерные материалы в количестве 20 и 25 масс.% соответственно. Установлено, что их введение приводит к увеличению теплостойкости и температуры размягчения материалов на 10-16°С, что, вероятно, связано с лучшим распределением исследуемых наполнителей в битуме и большей поверхностью их контакта с битумом.

Рис. 3. Кривая распределения по размерам частиц высокодисперсных наполнителей: а - шунгит; б - фракционированные золоотходы.

Проведено изучение термопластов (ПЭНП, ПП), термоэластопластов (ДСТ-30, ЭВБ-б! 1), каучуков (СКЭПТ, БК) на свойства материала, наполненного шунгитом, фракционированными золоотходами, или тальком (табл. 4). Известно, что эффективное содержание термо-, термоэластопластов в композиционных битумно-полимерных материалах составляет 14 масс.%,

каучуков -10 масс.%. При создании битумно-полимерных материалов использовали указанное количество полимеров, содержание наполнителя составляло 20 масс.%.

Таблица 4.

Влияние полимеров на физико-механические показатели композиционного битумно-полимерного материала «Филизол» с исследуемыми наполнителями.

Полимер Наполнитель Наименование показателей

Температура размягчения битумной композиции, °С Гибкость на брусе 11=25 мм, °С Теплостойкость, °С, в течение 2 часов Температура хрупкости битумной композиции по Фраасу, °С

Значение показателей

ДСТ-30 тальк 114 -32 100 -55

шунгит 118 -36 104 -56

фракцион. золоотходы 118 -35 105 -57

ПП тальк 127 -6 115 -15

шунгит 129 -8 118 -17

фракцион. золоотходы 129 -9 117 -17

БК тальк 112 -16 90 -22

шунгит 114 -18 93 -24

фракцион. золоотходы 115 -19 93 -25

Проведенными исследованиями установлено, что при введении термоэластопластов улучшается гибкость и температура хрупкости, а при введении ПЭНП, ПП повышаются теплостойкость и температура размягчения. Таким образом, установлено совместное влияние полимеров и исследуемых минеральных наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов. Полученные данные следует учитывать при

эксплуатации композиционных битумно-полимерных материалов в различных регионах.

4. Разработка экспресс-метода и установление критериев оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов с исследуемыми минеральными наполнителями.

В условиях эксплуатации и хранения материалов и изделий происходит старение, приводящее к ухудшению их свойств и снижению работоспособности. Для исследования работоспособности материалов и изделий проводятся их натурные испытания в течение длительного времени, или ускоренные испытания в лабораторных условиях. В известных методиках ускоренных испытаний композиционных битумно-полимерных материалов за критерий оценки работоспособности предложены разные показатели — гибкость, или теплостойкость, или разрывная сила материала.

В работе было проведено изучение влияния температуры, УФ-излучения, влажности на свойства разработанного материала с исследуемыми наполнителями, а также с тальком для разработки экспресс-метода и установления критериев оценки его работоспособности. Материал подвергался воздействию температуры при 80°С, УФ-излучению, влаги в аппарате искусственной погоды фирмы 0-рапе1 Со (США). В результате исследований установлено изменение свойств материала после воздействия указанных факторов и определены свойства материала - гибкость и температура хрупкости, по изменению значений которых можно оценивать работоспособность битумно-полимерного материала. Так, гибкость и температура хрупкости материала изменяются в интервале: 7-14 °С после теплового старения при 80 °С в течение 30 суток; 11-17 °С после УФ-излучения в течение 12 суток; 9-16 °С после воздействия влаги в течение 30 суток; изменение других свойств материала незначительно. Таким образом, разработан экспресс-метод и установлены свойства материала, по изменению которых можно оценивать его работоспособность.

5. Производственные испытания разработанных материалов, содержащих в рецептуре нгунгит или фракционированные золоотходы.

На основании проведенных исследований были изготовлены опытно-промышленные партии композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов - филизол и гидростеклоизол, которые содержали шунгит и фракционированные золоотходы. Установлено, что введение исследуемых наполнителей приводит к улучшению эксплуатационных свойств материалов; при изготовлении материалов технологические затруднения отсутствовали. Это подтверждает возможность промышленного использования шунгита и фракционированных золоотходов в качестве минеральных наполнителей при производстве разработанных композиционных материалов. К преимуществу разработанных материалов следует отнести экологическую и радиационную безопасность шунгита и фракционированных золоотходов.

Выводы.

1. Исследованиями в течение длительного времени установлена высокая стабильность химического состава и физико-химических свойств шунгита. Показано, что шунгит соответствует требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных битумно-полимерных материалов.

2. Впервые установлена связь между составом шунгита и фракционированных золоотходов и свойствами композиционных битумно-полимерных материалов.

3. Проведены исследования композиционных битумно-полимерных материалов с шунгитом и фракционированными золоотходами. Показано, что применение указанных минеральных наполнителей обеспечивает необходимые технологические свойства и улучшает физико-механические свойства материалов, по сравнению с материалами с промышленными наполнителями - тальком, доломитом.

4. Изучено влияние степени дисперсности исследуемых наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов. Установлено увеличение удельной поверхности наполнителей после механоизмельчения в планетарной мельнице на 50%; их введение повышает теплостойкость и температуру размягчения на 12-15%.

5. Изучено влияние термопластов, термоэластопластов, каучуков на свойства композиционных битумно-полимерных материалов с исследуемыми наполнителями. Установлено, что введение термоэластопластов улучшает гибкость и температуру хрупкости; введение термопластов повышает теплостойкость и температуру размягчения.

6. Проведено изучение влияния температуры, УФ-излучения, влажности на свойства разработанных композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих в рецептуре шунгит или фракционированные золоотходы. Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности материалов - гибкость на брусе и температура хрупкости.

7. На ОАО «Завод «Филикровля» изготовлены и испытаны опытно-промышленные партии композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов с применением в рецептуре шунгита и фракционированных золоотходов. Подтвержденный годовой экономический эффект ОАО «Завод «Филикровля» от применения исследованных наполнителей составляет 3,4 млн. руб.

8. На основании проведенных исследований разработаны композиционные битумно-полимерные и гидроизоляционные материалы с применением новых минеральных наполнителей - шунгит и фракционированные золоотходы. Использование новых наполнителей в качестве минеральных наполнителей в масштабах промышленности строительных материалов позволит получить большой экономический эффект.

Основные положения диссертации изложены в следующих работах:

1. Шевердяев О.Н., Гаврилушкина Ф.С., Коськин И.Ю. Битумно-полимерные рулонные кровельные и гидроизоляционные материалы с новыми минеральными наполнителями. //Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. - 2006. - №10. - С. 36-38.

2. Шевердяев О.Н., Ефремов Г.И., Гаврилушкина Ф.С., Коськин И.Ю. Разработка методики для сравнительной оценки работоспособности полимерно-битумных рулонных кровельных материалов. //Новые технологии. - 2006. - №2. - С. 43-47.

3. Ефремов Г.И., Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Влагопоглощение битумно-полимерных материалов. //Энергосбережение и водоподготовка. - 2006. -№1. - С. 67-68.

4. Скоробогатов B.C., Шевердяев О.Н., Николаева Н.Ю., Коськин И.Ю. Эффективность применения новых минеральных наполнителей в строительных материалах // Новые технологии. - 2006. - №4. - С. 42-43.

5. Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Экологическая безопасность шунгита - нового минерального наполнителя для полимерно-битумных рулонных кровельных материалов. //Новые технологии. - 2005. -№6.-С. 41-42.

6. Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю. Свойства, применение и экологически безопасная технология производства шунгита. //Тезисы доклада на XLII Международной научной конференции «Научно-технический прогресс». - Новосибирск: Новосибирский государственный университет. -13 -15 апреля 2004г.-С. 85.

7. Широков В.А., Коськин И.Ю. Уплотнительные материалы с новыми кремнеземсодержащими наполнителями. // Тезисы доклада 6-ой Научно-технической конференции «Актуальные проблемы состояния и развития нефтегазового комплекса России». - Москва: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина. - 26 - 27 января 2005 г. - С. 310-311.

Заказ №57. Объем 1 пл. Тираж 100 экз.

Отпечатано в ООО «Петроруш». г. Москва, ул. Палихя-2а, тел. 250-92-06 www.postator.rn

ВВЕДЕНИЕ

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Композиционные битумно-полимерные материалы.

1.2. Структура, свойства и модификация нефтяных битумов.

1.3. Требования к рулонным кровельным и гидроизоляционным битумно-полимерным материалам.

1.4. Минеральные наполнители, применяемые в рулонных кровельных и гидроизоляционных битумно-полимерных материалах.

II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ

И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Разработка методов получения шунгита - нового минерального наполнителя для композиционных битумно-полимерных материалов.

3.1.1. Метод фракционирования шунгита.

3.1.2. Метод получения шунгита светлого цвета.

3.2. Исследования химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени.

3.3. Изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов в качестве новых минеральных наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов. 51 3.3.1. Изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов в качестве новых минеральных наполнителей на свойства гидростеклоизола.

3.3.2. Изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов в качестве новых минеральных наполнителей на свойства Филизола.

3.3.3. Изучение влияния шунгита и фракционированных золоотходов на кинетику оседания в битуме, на вязкость битума и битумно-полимерной композиции.

3.4. Изучение влияния термопластов, термоэластопластов и каучуков на свойства композиционных битумно-полимерных материалов.

3.5. Изучение влияния высокодисперсных порошков шунгита и фракционированных золоотходов в качестве минеральных наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов.

3.6. Изучение свойств композиционных битумно-полимерных материалов с новыми минеральными наполнителями - шунгитом и фракционированными золоотходами после воздействия температуры, УФ-излучения, влажности.

3.7. Изучение влияния срока хранения на физико-химические свойства шунгита.

3.8. Изготовление опытно-промышленных партий Филизола и гидростеклоизола с новыми минеральными наполнителями (шунгит и фракционированные золоотходы).

3.9. Разработка экологически безопасного технологического процесса превращения шунгита в новый минеральный наполнитель для композиционных битумно-полимерных материалов.

IV. ВЫВОДЫ.

Одним из эффективных способов формирования необходимого комплекса эксплуатационных свойств композиционных битумно-полимерных рулонных кровельных и гидроизоляционных материалов является их наполнение минеральными наполнителями.

Введение минеральных наполнителей способствует улучшению необходимых технологических и физико-механических свойств битумно-полимерных рулонных кровельных и гидроизоляционных материалов, повышает экономическую эффективность производства, решает экологическую задачу при использовании отходов производства.

В рецептуре композиционных битумно-полимерных материалов достаточно широко используются минеральные наполнители природного происхождения - тальк (силикат магния), доломит (карбонат кальция и магния), каолин (алюмосиликат) и др.

Учитывая ограниченность ассортимента минеральных наполнителей для производства композиционных битумно-полимерных материалов, их исчерпывающиеся запасы, увеличение ассортимента минеральных наполнителей и улучшение их качества является важной экономической, технологической, а также экологической проблемой. Поэтому эффективное использование новых сырьевых ресурсов - минерала природного происхождения - шунгита и фракционированных золоотходов от сжигания твердого топлива на ТЭС, приобретает большую актуальность. Однако несмотря на наличие больших запасов природного сырья - шунгита и отходов производства - фракционированных золоотходов (ФЗ), они до настоящего времени не находят должного применения при производстве композиционных битумно-полимерных и других строительных материалов разного назначения. Поэтому изучение химического состава и физико-химических свойств этих продуктов в течение длительного времени и возможности их использования в композиционных битумно-полимерных материалах является актуальной проблемой.

Научная новизна. Проведено изучение химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени и установлена высокая стабильность состава и основных характеристик наполнителя. Показано, что шунгит соответствует требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных битумно-полимерных материалов. Впервые установлена связь между составом шунгита и свойствами разработанных композиционных битумно-полимерных материалов. Разработаны новые рецептуры для композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих шунгит или фракционированные золоотходы. Изучено влияние термопластов, термоэластопластов и каучуков на свойства исследуемых композиционных материалов с шунгитом или фракционированными золоотходами и установлено, что введение ДСТ-30 значительно улучшает гибкость и температуру хрупкости, введение ПЭНП, ПП значительно улучшает теплостойкость и температуру размягчения, что необходимо учитывать при эксплуатации материалов. Изучено влияние высокодисперсных порошков шунгита и фракционированных золоотходов в качестве минеральных наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов и установлено, что в результате механоизмельчения в планетарной мельнице величина их удельной поверхности увеличилась на 50%, а теплостойкость и температура размягчения композиции увеличилась на 1215%, соответственно. Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов - гибкость и температура хрупкости.

Практическая ценность. Предложены новые минеральные наполнители для композиционных битумно-полимерных материалов - шунгит -тонкоизмельченный минерал природного происхождения (Карелия) и фракционированные золоотходы от сжигания каменного угля на ТЭС, что позволило расширить имеющийся ассортимент минеральных наполнителей и получить композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами. На ОАО «Завод Филикровля» проведены опытно-промышленные испытания разработанных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов, в рецептуре которых были использованы шунгит или фракционированные золоотходы, что позволило получить композиционные материалы с улучшенными эксплуатационными свойствами при сохранении технологических свойств. Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности композиционных битумно-полимерных материалов. Подтвержденный годовой экономический эффект ОАО «Завод Филикровля» от применения шунгита и фракционированных золоотходов в промышленной рецептуре композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов составил 3,4 млн. руб.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с 1) перечнем перспективных технологий РФ до 2010 г., принятым 20.03.2002 г. на заседании Президиума Госсовета, Совета Безопасности и Совета при Президенте по науке и технологиям - «Переработка и утилизация техногенных образований и отходов», 2) федеральной целевой научно-технической программой «Исследования и разработка по приоритетным направлениям развития науки и техники на 2002 - 2005 гг.».

I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

107 Выводы.

1. Исследованиями в течение длительного времени установлена высокая стабильность химического состава и физико-химических свойств шунгита. Показано, что шунгит соответствует требованиям, предъявляемым к минеральным наполнителям для композиционных битумно-полимерных материалов.

2. Впервые установлена связь между составом шунгита и фракционированных золоотходов и свойствами композиционных битумно-полимерных материалов.

3. Проведены исследования композиционных битумно-полимерных материалов с шунгитом и фракционированными золоотходами. Показано, что применение указанных минеральных наполнителей обеспечивает необходимые технологические свойства и улучшает физико-механические свойства материалов, по сравнению с материалами с промышленными наполнителями -тальком, доломитом.

4. Изучено влияние степени дисперсности исследуемых наполнителей на свойства композиционных битумно-полимерных материалов. Установлено увеличение удельной поверхности наполнителей после механоизмельчения в планетарной мельнице на 50%; их введение повышает теплостойкость и температуру размягчения на 12-15%.

5. Изучено влияние термопластов, термоэластопластов, каучуков на свойства композиционных битумно-полимерных материалов с исследуемыми наполнителями. Установлено, что введение термоэластопластов улучшает гибкость и температуру хрупкости; введение термопластов повышает теплостойкость и температуру размягчения.

6. Проведено изучение влияния температуры, УФ-излучения, влажности на свойства разработанных композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих в рецептуре шунгит или фракционированные золоотходы.

Разработан экспресс-метод и установлены критерии оценки работоспособности материалов - гибкость на брусе и температура хрупкости.

7. На ОАО «Завод «Филикровля» изготовлены и испытаны опытно-промышленные партии композиционных битумно-полимерных и гидроизоляционных материалов с применением в рецептуре шунгита и фракционированных золоотходов. Подтвержденный годовой экономический эффект ОАО «Завод «Филикровля» от применения исследованных наполнителей составляет 3,4 млн. руб.

8. На основании проведенных исследований разработаны композиционные битумно-полимерные и гидроизоляционные материалы с применением новых минеральных наполнителей - шунгит и фракционированные золоотходы. Использование новых наполнителей в качестве минеральных наполнителей в масштабах промышленности строительных материалов позволит получить большой экономический эффект.

Заключение.

Анализ представленных в литературном обзоре данных позволяет сделать следующие заключение.

Разработка композиционных битумно-полимерных материалов с улучшенными эксплуатационными свойствами является важной задачей.

В рецептуре композиционных битумно-полимерных материалов достаточно широко используются минеральные наполнители природного происхождения - тальк (силикат магния), доломит (карбонат кальция и магния), каолин (алюмосиликат) и др. Учитывая ограниченность ассортимента минеральных наполнителей для производства указанных композиционных материалов, их исчерпывающиеся запасы важной экономической, технологической, а также экологической проблемой для промышленности строительных материалов является увеличение ассортимента минеральных наполнителей и улучшение их качества. При постановке этих работ важно учитывать достаточные объемы новых сырьевых ресурсов.

Шунгит и фракционированные золоотходы относятся к новым сырьевым ресурсам. Несмотря на наличие больших запасов шунгита и фракционированных золоотходов они до настоящего времени не находят должного применения. Для успешного применения новых продуктов в качестве минерального наполнителя для композиционных материалов необходимо соблюдение основного требования - стабильности их химического состава и физико-химических свойств. Поэтому изучение химического состава и физико-химических свойств этих продуктов в течение длительного времени и возможности их использования в композиционных битумно-полимерных материалах является актуальной проблемой. В диссертации проведено всестороннее исследование композиционных битумно-полимерных материалов с шунгитом и фракционированными золоотходами, термопластами, термоэластопластами, каучуками, высокодисперсными порошками шунгита и фракционированных золоотходов с целью улучшения эксплуатационных свойств.

На основании изложенного задачами настоящего исследования являются:

1. исследование химического состава и физико-химических свойств шунгита в течение длительного времени;

2. исследование свойств композиционных битумно-полимерных материалов, содержащих в своем составе шунгит и фракционированные золоотходы;

3. изучение влияния термопластов, термоэластопластов, каучуков, высокодисперсных порошков шунгита и фракционированных золоотходов на свойства композиционных битумно-полимерных материалов;

4. разработка практической рецептуры для композиционных битумно-полимерных материалов и её производственное испытание.

II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

В качестве объектов исследования выбраны:

1) Шунгит - природный минерал ( месторождение Карелия).

2) Фракционированные золоотходы от сжигания каменного угля на ТЭЦ. Получены от ЗАО «Метлон». Выпускаются по ТУ 5718-001-42906424-99. Представляют радиационнобезопасный тонкодисперсный порошок, его химический состав (в масс. %): оксид кремния (56,1), оксид алюминия (27,5), оксид железа (6,7), закись железа (2,3), оксид магния (0,6), оксид кальция (1,8), оксид марганца (0,02), оксид титана (0,47), оксид натрия (0,30), оксид калия (1,6). Средний размер частиц сферической формы от 0,4 до 0,6 мкм. Физико-химическая характеристика фракционированных золоотходов:

Характеристика Величина

Удельная поверхность, м /г 18,0

Йодное число, г J2 / кг 40

Адсорбция дибутилфталата, см"7100г 38 рН водной суспензии 7,0

Насыпная плотность, кг/м3 750

Истинная плотность, кг/м3 1890

Массовая доля потерь при 105иС (влага), % <0,8

Водопоглощение, % 0,4

Остаток на сите 014, % <0,5

3) Композиционные битумно-полимерные кровельные и гидроизоляционные материалы (на основе битума нефтяного кровельного марки БНК-45/190 по ГОСТ 9548-74).

2.2. Методы исследования.

Для оценки свойств шунгита использованы современные методы исследования:

1) для изучения формы, размера частиц, распределения частиц шунгита в битумно-полимерных рулонных кровельных материалах использовали электронную микроскопию;

2) для многолетнего изучения химического состава, физико-химических свойств шунгита использовали атомно-абсорбционный метод, дифференциально-сканирующую калориметрию, ИКС.

3) общепринятые методы - для определения удельной поверхности, м2/г; абсорбции дибутилфталата, см3/100г; плотности, кг/м3; рН; остатка на сите 014, %; массовой доли потерь при 105°С; водостойкости.

4) технологические и технические свойства композиционных битумно-полимерных рулонных кровельных материалов с новыми минеральными наполнителями шунгит и модифицированные золоотходы, изучали с применением современных методов исследования:

Контролируемый параметр Методика

1.Масса 1 м2, кг ГОСТ 2678-94

2.Масса вяжущего с наплавляемой стороны, кг/м ГОСТ 2678-94

3.Разрывная сила материала при растяжении, Н (кгс) ГОСТ 2678-94

4.Теплостойкость в течение 2 ч, при температуре, К (°С) ГОСТ 2678-94

5.Температура хрупкости вяжущего по Фраасу, К (°С), ГОСТ 11507-97 б.Гибкость на брусе радиусом 25 мм, при температуре К (°С) ГОСТ 2678-94

7.Водонепроницаемость, в течение 2 ± 0,1 ч, при давлении, МПа (кгс/см ) ГОСТ 2678-94

8.Водопоглощение в течение 24 ч, % по ГОСТ 2678-94 массе

9.Потеря посыпки, г/образец ГОСТ 2678-94

Ю.Глубина проникновения иглы, мм"1, при 25°С ГОСТ 11501-96

11 .Температура размягчения, °С ГОСТ 11506-94

5) Модельные композиции битумно-полимерных материалов изготавливали на лабораторной установке периодического действия. Битум смешивали с наполнителем и полимером в смесителе, оснащенным терморегулятором и регулятором скорости вращения вала мешалки в течении 2-х часов. Далее битумно-полимерная композиция наносилась определенной толщины на основу, затем материал остывал в течении 1 -го часа.

6) Производственные композиции изготавливали на ОАО «Завод «Филикровля» на немецкой технологической линии Rummer 3000. Технологический процесс включает размотку основы, которая далее проходит через ванную, где на неё наносится битумно-полимерная композиция (БПК), далее валками снимается лишняя БПК и наносится защитный слой на обе стороны материала, материал охлаждается на холодильных барабанах и наматывается в рулоны.

Обработка экспериментальных данных проводилась с использованием методов математической статистики.

III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ

ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1. Разработка методов получения шунгита - нового минерального наполнителя для композиционных битумно-полимерных материалов.

Для применения шунгита в качестве нового, минерального наполнителя необходимы стабильность химического состава и физико-химических показателей в течение длительного времени, размер частиц. Этот минерал природного происхождения можно рассматривать как месторождение достаточно экономичного сырья для производства композиционных материалов разного назначения. Однако до настоящего времени широкого промышленного применения шунгит не получил. И это связанно с тем, что значительное количество исследований проводилось с порошкообразным шунгитом, частицы которого характеризуются большим разбросом - от 0,5 до 150 мкм; кроме того, темный цвет шунгита исключает его применение для цветных изделий.

В диссертации были разработаны методы для превращения минерала природного происхождения шунгита в новый минеральный наполнитель:

1) метод фракционирования;

2) метод превращения исходного шунгита в продукт светлого цвета для его применения в цветных изделиях.

3.1.1. Метод фракционирования шунгита.

Целыо разработки данного метода являлось получение шунгита с размерами частиц, соответствующих требованиям для производства композиционных битумно-полимерных материалов.

Фракционирование проводилось на лабораторном сите и промышленной вибросеялке с сетками из разных материалов и ячейками разного диаметра. Была использована вибросеялка с часовой производительностью по минеральному наполнителю мел - 90 кг/ч; размер сита 1300x700 мм; сито получает движение от кривошипа, установленного на валу. Для исследования выбраны сетки №№ 60, 82, изготовленных из разных материалов - из капрона, латуни, с различными размерами ячеек. Фракционирование осуществлялось на ситах с индивидуальными сетками - из капрона, латуни; на ситах с двумя сетками - капрон + капрон; капрон + латунь; латунь + латунь. Сетка капроновая для сит - ГОСТ 3826-85; сетка проволочная для сит - ГОСТ 6613-86. В таблице 3.1. приводиться влияние материала сетки на производительность просеивания, размер частиц.

1. Зельманович Я.И. Рынок битумных и битумно-полимерных материалов: итоги и перспективы.// Строительные материалы -2006. -№1. -С. 16-17.

2. Москалев Ю.Г. Полимеры будущее мягких кровельных материалов// Строительные материалы. -1997. -№12. -С.8-10.

3. Микульский В.Г. Современные кровельные материалы. -М.: МГСУ, 1998.

4. Горелов Ю.А. Новые кровельные материалы отечественного производства.// Строительные материалы. -2001. -№3. -С.25-26.

5. Воронин A.M., Шитов А.А. Кровли из эффективных наплавляемых битумно-полимерных материалов.// Пром. и гражд. строительство. -1996. №6. -С. 18.

6. Маурицио Дандреа. Битумная гидроизоляция с АПП или СБС как помочь в выборе.// Строительные материалы. -2001. -№3. -С. 18-19.

7. Москалев Ю.Г. Полимерная кровля // Строительный эксперт. -1999. -№9. -С.19.

8. Шульженко Ю.П. Полимерные кровельные материалы // Строительные материалы. -1998. -№11. -С.8-10.

9. Опыт использования кровельных рулонов из битумов, модифицированных АПП и СБС и армированных полиэстером/ Нико А. Хендрикс.// Конф. для кровельной отрасли. Мюнхен. - 2004.

10. Попов К.Н., Каддо М.Б. Какой кровельный материал выбрать?// Строительный эксперт. -1997. -№16. -С.5-6.

11. Попов К.Н., Каддо М.Б. Крыши и кровли.// Строительный эксперт. -1999. -№9. -С. 13-15.

12. Белевич В.Б., Бурмистров Г.Н. Справочник кровельщика. -М.: Высшая школа, 2002.

13. Anwendung von Bitumenemulsionen zur Herstellung von waBerdichten Isolationen im Bauwesen der VR Polen/ Lubos Zbigniew// Baustoff Industrie. -1990. -33. polymere 1. -S.5-6.

14. P.PO roofing offers weight and const svings/ Jeaversurt Koecht// Mod. Plast. Inf. -1995. -25. -№3. -S.37-38.

15. PVC Dachbahnen recyceln// Plastverarbeiter. -1995. -46. -№12. -S.42.

16. Беглецов В.В. Коллоидно-химические исследования в области битумных эмульсий и их применение в строительстве. Дис. канд. хим. наук. Киев: Институт коллоидной химии воды. АН УССР, 1969.

17. Буштедт И.И. Получение и применение гидроизоляционных материалов на основе битумных эмульсий. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. -Днепропетровск: ВНИИгидротехники им. Б.Е. Веденеева, 1965.

18. Нельговский М.Е. Модифицированные латексами битумоминеральные эмульсионные мастики. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. -Днепропетровск: ВНИИгидротехнирки им. Б.Е. Веденеева, 1987.

19. Платникова Т.Н. Кровельные водоэмульсионные лигнобитумные мастики. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Новосибирск, 1995.

20. Трофимов В.Н. Структура, свойства и долговечность битумно-асбестовых эмульсионных мастик гидроизоляционно-кровельного назначения. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Д., 1984.

21. Микульский В.Г., Горчаков Г.И., Козлов В.В. и др. Строительные материалы/ Учебник. -М.: Издательство АСВ, 2000.

22. Ларкин В.И. Новое поколение воднодисперсионных клеющих мастик «Дивитекс» строительного назначения.// Строительные материалы. -1989. -№10.-С. 18-20.

23. Лев А.С. Кровли и гидроизоляция повышенной долговечности.// Жилищное строительство.-1990.-№2.-С.5.

24. Нуралов А.Р., Коробкова Г.В., Перепелова Л.Е. и др. Новая битумно-латексная эмульсионная мастика и технология её получения.// Строительные материалы. -1990. -№3. -С. 13-14.

25. American voofier Building Improvement Contractor. -1976. -Sept. -P.l 1.

26. Эксплуатация кровель жилищных зданий: Справочник/ А.А. Никтин, В.Б. Николаев, Н.Н. Сельдин и др. М.: Стройиздат, 1990.

27. Строкинов В.Н., Ковалев С.С. Рулонные материалы для плоских кровель: дороже, дешевле или долговечнее.// Строительные материалы. -2001. -№9. -С.13.

28. Roofing wrapping and geotextiles: Construction applications for nonwovens.// Text. Technol. Dig. -1995. -52. -№8. Pt.l. -P.48.

29. Курчинов С.П. Российская компания «Термопласт».// Строительные материалы. -1996. -№2. -С.6-7.

30. Синайский А.Г., Новиков В.А. Гидроизоляционные и кровельные материалы строительного назначения на основе синтетических каучуков.// Строительные материалы. -1996. -№11. -С. 10-11.

31. Давиденко О.В. Стабилизация структуры модифицированных битумных вяжущих дорожного назначения. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. -Самара: Сам.ГАСА.-1999.

32. Попов К.Н., Каддо М.Б. Современные кровельные материалы.// Строительные материалы. -1999. -№12. -С.9-11.

33. Терновый В.И., Дадиверин И.Г., Баглай А.П. Исследования новой универсальной мастики для изоляции трубопроводов и устройства кровель. Киев: Киевск. гос. техн. унив. строит и архит., 1996.

34. Рахимов Р.З., Шигапов Г.Ф. Современные кровельные материалы. -Казань: Центр инновационных технологий, 2001.

35. Розенталь Д.А., Куценко В.И., Мирошников Е.П. Модифицирование битумов полимерными добавками // Строительные материалы. -1995. -№9. -С.23.

36. Розенталь Д.А., Таболина Л.С., Федосова В.А. Модификация свойств битумов полимерными добавками //В сб. «Переработка нефти». М.:

37. ЦНИИТЭнефтехим. 1988. - №6. - С.49-53.

38. Медунов В.И., Горелов Ю.А. Высокоэффиктивные материалы для кровли и гидроизоляции // Строительные материалы, -1996. -№ 11. -С. 15-16.

39. Воронин A.M., Шитов А.А. Кровли из эффективных наплавляемых битумно-полимерных материалов // Пром. и гражд. строительство -1996. -№ 6. -С. 18.

40. Краснов П.С. Кровельные и гидроизоляционные материалы ОАО «Завода «Филикровля» // Строительные материалы. -1996. -№11. -С. 17.

41. White J.R., Tumbull A. Weathering of polymers: mechanisms of degradation and stabilization, testing strategies and modelling // J. Mater. Sci. -1994. -29. -№3. -P.584-613.

42. Лукинский O.A. Плоские кровли: достоинства и недостатки.// Строительные материалы. -2006. -№5. -С. 11-12.

43. Зельманович Я.И. Развитие кровельных рынков Китая и России.// Строительные материалы.-2006.-№5.-С.12-15.

44. Шульженко Ю.П. К вопросу о долговечности кровель.// Строительные материалы. -2003. -№12. -С.6-7.

45. Елфимов А.И. Состояние и перспектива развития производства кровельных материалов на период до 2005 г.// Строительные материалы. -1999. -№12. -С. 7-8.

46. Рогова Т.М., Радушнова Т.А., Кондратьев А.И. и др. Термоэластопласты для производства изоляционных битумных мастик: В сб. Промышленность синтетического каучука, шин и резинотехнических изделий. Москва, 1987. -№2. -СЛ1-13.

47. Баглай А.П., Чернышев В.И. Исследование влияния наполнителей на основные свойства строительных бутилкаучуковых герметикой // Строительство, производство. Киев. - 1986. -№25. -С.31-36.

48. Спектор Э.М. Кровельные и гидроизоляционные материалы на основе эластомеров // -Каучук и резина. -1996. -№3. -С.37-42.

49. Овчиев С.Г. Исследование основных строительных свойств полимерных материалов для гидроизоляции плоских кровель. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: ВНИИНСМ. - 1966.

50. Емельянов Ю.В., Шаболдин В.П. Кровельный рулонный материал. Заявка 93051622/04 Россия, МКИ С 08 1.27/06. № 93051622/04. Заяв. 9.11.93. Опубл. 20.9.96. Бюл. № 26.

51. Синайский А.Г., Новиков В.А. Гидроизоляционные и кровельные материалы строительного назначения на основе синтетических каучуков // Строительные материалы. -1996. -№11. -С. 10-11.

52. Полозюк В.В. О долговечности кровельных материалов.// Кровля и изоляция. -2001. -№3-4. -С.9-11.

53. Seymor J. Roofing insulation tops the Building envelope // Jnsulation (Gr. Brit). -1996.-Jan.-P. 16.

54. Енисейский H.JL Кровельный материал XXI века «Сарнафил».// Матер. V Академ, чтений «Современные проблемы строительного материаловедения». Воронеж: ВорГАСА. - 1999. -С.671.

55. Вишницкий А.С., Бирюкова И.И., Морозов Ю.А. Гидроизоляционный полимерный материал. Заявка 93046019/04 Россия, МКИ С 08Ь 9/00, Д 06 № 5/00. № 93046019/04. Заявлено 29.09.93; Опубликование 20.09.96. Бюл. 26.

56. Кириллова Л.Г., Филиппова А.Г., Охотина Н.А. и др. Полимер-битумные связующие на основе тройного этиленпропиленового каучука.// Строительные материалы. -2000. -№3. -С.41-42.

57. Журавлева И.И., Лактионов В.М., Тренева В.А. Исследование стойкости съемных покрытий на основе дивинилстиролыюго спирта с включением пластификаторов межструктурного действия к тепловому старению // Пластмассы. -1997. -№ 2. -С. 12-16.

58. Колбановская А.С., Михайлов В.В. Дорожные битумы. М.".Транспорт. -1973.

59. Технология гидроизоляционных материалов / Под ред. А.И. Рыбьева. М.: Высшая школа.-1991.

60. Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Наука. 1979.

61. Гурарий Е.М. Регулирование свойств дорожных битумов введением добавок асфальтенов различной природы // Тр. СоюздорНИИ. -1977. -С.22

62. Dunning Н.М, Carlton J.K. Analyt. Chem. -1956. -28. -P. 1362.

63. Витерспун П.А., Виннифорд Р.С. Асфальтовые компоненты нефти: В сб. «Основные аспекты геохимии нефти». М. - 1970. - С.244-278.

64. Романов С.И. Регулирование етруктурообразования в нефтяных вязких битумах, свойств вяжущих и конгломератов на их основе для дорожного строительства. Дисс. на соиск. уч. ст. докт. техн. наук. Волгоград: ВолГАСА. -1996.

65. Сергиенко С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия. 1974.

66. Сюняев З.И. Нефтяные дисперсные системы. М. 1984. -С.84.

67. Макк И. Физическая химия битумов. В кн. Битумные материалы (асфальты, смолы, пеки) / Под ред. А. До С. Хойберга. М.: Химия. - 1974. -С.71-88.

68. Nellensteyn F.J., Kuipers J.P. Die Ultramicroskopic des Asphalt und vermandter Producte. Kolloid-Zeit-Schritt. -1929. -№47. -S.155.

69. Nellensteyn F.i Die Konstitution des Asphaltbitumens. // Asphalt und Teer. -1935. -№ 10. -S.200; -№ 11. -S.233; -№ 14. -S.281; -№ 15. -S.303.

70. Горшенина Г.И., Михайлов H.B. Полимер-битумные изоляционные материалы. М.: Недра, 1967. 239 с.

71. Радовский Б.С. и др. Применение формулы Муни для определения критической концентрации етруктурообразования дисперсных систем типа битумов // Коллоидный журнал. -1979. -№4. -С.729-734.

72. Гормаш JI.M. Теоретические основы строения битумов и других органических вяжущих материалов // Химия и технология топлив и масел. -1993. -№3. -С.25-28.

73. Сюняев З.И., Сюняев Р.З., Сафиева Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М.: Химия.- 1990.-С.24.

74. Унгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков: В сб. «Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов». М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1982. -С. 151 -167.

75. Ткачев С.М. К вопросу о теории строения битумов и композиций на их основе // Тез. докл. Междунар. конф. «Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов». Минск. 1999. -С.43.

76. Горман JI.M. Повышение качества дорожных битумов // Сб. науч. тр. СоюздорНИИ. Балашиха, 1975. Вып. 80. -С.135-144.

77. Розенталь ДА., Березников В., Кудрявцева И.Н. Битумы. Получение и способы модификации. JI. - 1979. -С.80.

78. Бикерт П., Порт К., Роберс В. Модификация битума высоковязкими полимерами // Строительные материалы. -1997. -№12. -С.22.

79. Baxter D. Applicators must adjust to differences among modified bitumens // Prof. Roof. -1997. -Vol.21. -No.2. -P.52-54, 56, 58, 60.

80. Инструкция по проектированию и устройству мастичных кровель и гидроизоляций на основе битумных и битум-полимерных эмульсий и мастик. Киев: НИИСП Госстроя УССР. 1979.

81. Горелов Ю.А. Производство мягких кровельных материалов: результаты и прогнозы.// Строительные материалы. -2004. -№1. -С.4-5.

82. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика.// В кн. Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука, 1979. 382 с.

83. Розенталь Д.А. Нефтяные окислительные битумы. JL: ЛТИ. 1973.

84. Нурыев Б.Н. Вяжущее. А.с. 631578. Бюл. 41. 1978. -С.110

85. Битум-минеральная смесь. А.с. 808440. Бюл.7. 1981. -С.56.

86. Беспалый А.С., Шкарапута J1.H. и др. Вяжущее для дорожного строительства. Бюл. 18.1986. -С.125.

87. Коренькова С.Ф., Давиденко О.В. Роль органоминеральных комплексов в структуре битумно-композиционных вяжущих // Строительные материалы. -1998. -№12. -С.36-37.

88. Фролова М.К. Исследование битумно-наиритных композиций как гидроизоляционного и антикоррозионного материала. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. JI.: ВНИИ гидротехники им. Б.Е.Веденеева. 1972.

89. Андриади Ю.Г. Комплексно модифицированное полимерно-битумное вяжущее для верхних слоев асфальтных покрытий. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Ростов-на-Дону : Рост, госуд. строит, универ. 1999.

90. Соломенцев А.Б., Круть В.В., Алдошина Ё.В. Улучшение свойств битума, содержащего полимер и пластификатор добавками ПАВ // Сб. тр. СоюздорНИИ. Вып. 195. М. 1988.

91. Михайлов Н.В. Физико-химическая механика асфальтового бетона // В кн.: Материалы работ симп. по структуре и структурообразовашно в асфальтобетоне. Балашиха. 1968. -С.28-38.

92. Руденский А.В., Руденская И.М. Реологические свойства битумоминеральных материалов. М.: Высшая школа. -1971.

93. Гормаш JI.M. Регулирование процессов структурообразования и свойств дорожных битумов добавками дивинил-стирольных термоэластопластов. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: Гос. Всесоюз. дор. НИИ. 1974.

94. Кисина A.M., Куценко В.И. Полимербитумные кровельные и гидроизоляционные материалы. JI.: Стройиздат. 1983.

95. Сонина Н.М. Разработка состава и исследование свойств битумов, модифицированных высокомолекулярными соединениями, с целью, получения морозостойких кровельных покрытий. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М. -1999.

96. Гольденберг Д.Н. Исследование свойств модифицирующих битумов и получение гидроизоляционных материалов на их основе применительно к условиям. Средней Азии. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Ташкент: Всесоюз. заочн. политехи, инст. 1972.

97. Нуралов А.Р. Исследование битумно-бутилкаучуковой мастики для устройства безрулонных кровель заводским способом. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: ВНИИНСМ. 1979.

98. Покровский В.М. Исследование влияния каучуксодержащих и кремнийорганических добавок на структурную стабильность битумов. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Харьков: Харьк. инж. строит, инст. -1971.

99. Шмидт Г.И., Буракова Б.П., Полянская Б.Б. и др. Исследование и обработка модели воздействия температурных напряжений и долговечности битумно-полимерных композиций. НИИ строит, матер, при ТомГАСА. -Томск. 1993.

100. Браин Т., Сухинин И.Ю. Кровельные материалы системы Firesfone -долговечность и качество.// Строительные материалы. -1998. -№11. -С.26-27.

101. Спектор Э.М., Шашуто И.М., Кудинов А.И. Исследование гидроизоляционных свойств покрытий из латексных и горячих битумных мастик//Сб. тр. ВНИИНСМ. -1991. -№68. -С.22-27.

102. Dachbeschichtigungen // Das Deutsche Materblatt. -1990. -№2. -S.29-31.

103. Наджарян C.H. Битумно-олигомерные композиции для создания материалов строительного назначения. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: Инст. хим. физики АН СССР. 1991.

104. Меркин А.П., Гаджилы Р.Г., Вительс Л.Э. и др. О модификации битумных строительных материалов полимеризационноспособными олигомерами // Азерб. хим. журнал. -1984. -№4. -С.117-121.

105. Вительс Л.Э., Меркин А.П., Кайчуманов Т.А. Особенности влияния олигомеров на реологическое поведение битумов // Сб. тр. 3 Всес. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Одесса: ИХФ АН СССР. 1986. -С.257.

106. Термоэластопласты / Под ред. В.В. Моисеева. М.: Химия. 1985.

107. Курденкова И.Б. Структура и свойства асфальтобетона на модифицированных твердыми полимерами минеральных материалов. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: МГАДИ. 1999.

108. Бикерт П., Порт К., Роберс В. Модификация битума высоковязкими полимерами.// Строительные материалы. -1997. -№12. -С.22-23.

109. Иванова А.Х. Исследование молекулярной подвижности и структуры полиолефиновых термоэластопластов (ТЭП) на основе ПЭВП и СКЭПТ. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. физ.-мат. наук. Баку. - 1990.

110. Рогова Т.М., Радушнова Т.А., Кондратьев А.И. и др. Термоэластопласты для производства изоляционных битумных мастик // Тез. докл. «Промышленность синтетического каучука, шин и резиновых технических изделий». М., 1987. -№2.-С.11-13. .

111. Кац Б.И., Глотова Н.А. Модификация битумов строительного назначения: В сб. «Исследование полимерных и битумных строительных материалов». М.: ВНИПКИПСМ. 1980. - Вын.53. - С.175-179.

112. Хозин В.Г., Мурафа А.В., Хакимуллин Ю.Н. Модификация нефтяных битумов полимерами // Матер. V Акад. чтений РААСН. Воронеж, 1999. -С.508.

113. Hendriks Е. General comparsion of АРР- and SBS-modified bitumen sheets for roofing.// VII Brazilian Symposium on Waterproofing. Sao Paulo, 1993.

114. Кириллова JI.Г., Филиппова А.Г., Петухов А.А. и др. Битумполимерные композиции в дорожном строительстве / Учеб. пособие. Казань: КГТУ. 1996.

115. Трефф Э. Долговечные конструкции плоских крыш / Пер. с нем. В.Г.Бердичевского (Под ред. А.Н.Мазалова). М.: Стройиздат. - 1988.

116. ЕПВ (ЕР). Способ смешивания полимера с асфальтом. МКИ4 С 08 Б 95/00, С 08 ; 3/22. Заявка №0321189. Публ. 890621 №25.

117. Способ приготовления термопластичных композиций на основе смеси битума и эластомеров. Патент США №3890263. МКИ С 08 Б 95/00. Публ. 1975г.

118. ЕПВ (ЕР). Водостойкие мембраны на основе битума. МКИ4 С 08 Ь 95/00, Е 04 Д 5/10, В 32 В 11/00. Заявка № 0338336. Публ. 891025 №43. •

119. Макаренкова Л.П., Рогов В.Г., Лопатин В.А. Клеевая композиция. А.с. 1110794 // Б.И. 3386895/23-05. С 09 3/30, С 08 Б 95/00. Опубл. 04.02.82.

120. Поздняева Л.В., Масагутова Л.В., Левицкий М.Б. и др. Битумная композиция. А.с. 2120951 // Б.И. 97116956/04. 6 С 08 Б 95/00, С 08 К 5/01. Опубл. 22.10.97.

121. Способ получения полимерной пленки. Патент США №4154710. МКИ С 08 Б 95/00. Публ. 1979г.

122. Юдин В.П., Кодратьев А.Н., Миронова Е.Ф. и др. ДСТ-30 ДР-01 -бутадиен-стирольный древоподобный. термоэластопласт для битумно-полимерных композиций // Сб. тр. конф. резинщиков. М. 1999. -С.76-77.

123. Гохман Л.М. Регулирование процессов структурообразования и свойств дорожных битумов добавками дивинил-стирольных термоэластопластов. Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. М.: Гос. Всесоюз. дор. НИИ. 1974.

124. Черножуков Н.И. Исследования области окисления высокомолекулярных углеводородов и нефтяных масел в жидкой фазе // В кн.: Проблемы окисления углеводородов. М.: АН СССР. - 1954. -С.167-172.

125. Печеный Б.Г. Долговечность битумных и битумоминеральных покрытий. М.: Стройиздат. 1981.-C.123.

126. Вайсман А.Ф., Товкес И.Н., Маркова И.И. Устойчивость битумно-полимерных композиций к старению под действием повышенной температуры и кислорода воздуха.// Строительные материалы. -1997. -№12. -С.26-27.

127. Фоломин А.И., Сафонов A.M. О деформативности рулонных кровельных материалов // Строительные материалы. -1996. -№12. -С.23-25.

128. Мальцев В.Т., Мордиросова И.В., Юркевич В.Э. и др. Состав для покровного слоя кровельного материала. Заявка 93015750/04 Россия, МКИ С 09 Д 195/00. № 93015750/04. Заявл. 24.03.93. Опубл. 20.09.96. Бюл. №26.

129. De Filippis P:, Giavarini C., Scarsella M. Improving the ageing resistance of straight run bitumens by addition of phosphorus compounds // Tuel. -1995. -74. -No.6. -P.836-841.

130. Иванов B.B., Башпаненкова B.H. Изучение влияния различных наполнителей на свойства кровельных мастик // В сб. «Совершенствование покрытий и кровель промышленных зданий». М. - 1990. -С. 16-28.

131. Наполнители для производства мягких кровельных и гидроизоляционных материалов. -М: ВНИИЭСМ. 1978. 56с.

132. Mattson В., Stenberg В., Gillen К.Т. Novel techniques used to assess the aging of carbon-black-filled materials // Polym. Degrad. and Stab. -1993. -41. -№ 2. -P.211-221.

133. Zamotaev P.V., Streltsova Z., Matisovarychia L. Thermooxidation of cross-linked polyethylene-influence of the antioxidant // Polym. Degrad. and Stab. -1993. -42. -№2.-P. 167-174.

134. Braun E. Bitumen.// Verlaggeselschaft Rudolf Muller GmbH. Koln, 1991.

135. Paulsen H. Grad-Gratwanderung. -Die vermeitliche Kaltebstandigkeit von Dachbahnen. Der Dachdeckermeister. №10. 1988.

136. Рахматуллин Э.Х. Наполнители. -M.: Недра. 1999.

137. Нещадина JI.B., Соловьева А.Б., Рожкова Н.Н., Пирогов Ю.К. Особенности влияния шунгита на физико-механические характеристики резин на основе этилен-пропиленового каучука.// Каучук и резина.-1998.- №2.-С.36-38.

138. Корпев А.Е., Бобров А.П., Шевердяев О.Н., Харламов С.Е. Минеральные наполнители для применения в резиновой промышленности.//Тез.докл.на 1-й Всероссийской конференции по каучуку и резине. -Москва. 26-27 февраля 2002г.-С. 195-196.

139. Корнев А.Е., Бобров А.П., Шевердяев О.Н., Харламов С.Е. Применение новых минеральных наполнителей в рецептуре шинных резин// Каучук и резина.-2002.-№ 1-С. 18-23.

140. Филиппов М.М. Модели формирования месторождений шунгитоносных пород Онежского синклинария.// Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. д-ра геол.-минер. наук. г. Петрозаводск, 2000.

141. Доронина Ю.А. Шунгит. Справочник. СПб.-Изд-во. Топаз.-1999.

142. Глебашев С.Г. Шунгит. Справочник. СПб.-Изд-во. Министерства природных ресурсов.-1999.

143. Калинин Ю.К. Классификация шунгитовых пород//В кн. Шунгит новое углеродное сырье.-Детрозаводск.-1984.-С.4-16.

144. Бондарь Е.Б., Клесмент И.Р., Куузик М.Г. Исследование структуры и генезиса шунгита/УГорючие сланцы.-1987.-№ 4.-С.377-393.

145. Дюккиев Е.Ф., Туполев А.Г. Шунгиты -. новое углеродное сырье.-Петрозаводск.-1984.

146. Органическое вещество шунгитоносных пород Карелии (генезис, эволюция, методы изучения)/Под ред. М.М.Филиппова и А.И.Голубева.-Петрозаводск.-1994.-207С.

147. Филиппов М.М., Ромашкин А.Е. Шунгитовые породы генезис, классификация, методы определения Ссв.-Петрозаводск.-1996.-90С.

148. Горлов В.В. Онежские шунгиты (геология, генезис, прогнозная оценка). Дисс. на соиск. уч. ст. канд. геолого-минер. наук.-Петрозаводск.-1984.

149. Усенбаев К., Жумалиева К., Рыскумбекова P.M., Калинин Ю.И. Структура минерала шунгит.//ДАН СССР. 1977. - т.232. - № 5. - С.1189-1192.

150. Сидоренко С.А., Сидоренко А.В. Шунгиты и шунгитовые породы Заонежья (КАССР).// Тр. ГИН АН СССР. -1975. -вып.277. -С.35-42.

151. Филиппов М.М., Медведев П.В., Ромашкин А.Е. О природе шунгитов Южной Карелии.//Полезные ископаемые. -1998. -№ 3. -С.323-332.

152. Юшкин Н.П. Глобулярная надмолекулярная структура шунги-та//ДАН СССР.-1994.-т.337.-№ 6.-С.800-803.

153. Фирсова С.О., Якименко Е.Ю. Еще раз к вопросу о шунгите.// Полезные ископаемые. -1985. -№ 1. -С.88-94.

154. Дербасова A.J1., Филиппов М.М. Некоторые экологические аспекты переработки шунгитоносных пород Карелии//Геология и охрана недр Карелии,-Петрозаводск.-1992.-С.11-20.

155. Рожкова Н.Н. Актуальные проблемы геологии, петрологии и геохимии Балтийского щита. -Петрозаводск: Карельский научный центр РАН,-1990.-С.136-141.

156. Борисов А.П. Карельские шунгиты. -Петрозаводск. -1956. -92с.

157. Шевердяев О.Н., Корнев А.Е., Волкова Н.В., Бобров А.П., Лебедев М.И. Оксидные порошки для полимерных материалов/ Новые технологии.-1998.-№3.-С.90-91.

158. Шевердяев О.Н., Волкова Н.В., Афанасьев А.С. Утилизация промышленных твердых отходов на ТЭЦ/ Энергосбережение и водоподготовка.-2000.-№4.-С. 101-102.

159. Шевердяев О.Н., Волкова Н.В., Афанасьев А.С. Использование твердых отходов на ТЭЦ/ Известия Академии промышленной экологии.-2000.-№4.-С.80-81.

160. Шевердяев О.Н., Волкова Н.В., Афанасьев А.С. Решение экологической проблемы утилизации золоуловленных отходов от сжигания твердого топлива на ТЭС./ Новые технологии.-200 !.-№ 4.-С.39-41.

161. Шевердяев О.Н., Волкова Н.В., Афанасьев А.С. Актуальные вопросы утилизации золоотходов тепловых электростанций./ Новые технологии.-2001.-№6-С. 37-46

162. Шевердяев О.Н., Гаврилушкина Ф.С., Коськин И.Ю. Битумно-полимерные рулонные кровельные и гидроизоляционные материалы с новыми минеральными наполнителями. //Строительные материалы, оборудование, технологии XXI века. 2006. - №10. - С. 36-38

163. Сергеев Г.Б. Нанохимия. -М.: Изд-во Московского ун-та. -2003.

164. Мелихов И.В. Тенденции развития нанохимии // Рос. хим. журнал 2002. -т.46. -№5. -С.7-14.

165. Баранов Л.П., Голоднова Т.С., Мухаметзянова А.Ф. Наночастицы и нанотехнологии в смазочных материалах // Мир нефтепродуктов. -2005. -№1. -С.20-27.

166. Андриевский Р.А., Рагуля А.В. Наноструктурные материалы. -М.: Издательский центр «Академия». -2005.

167. Андриевский Р.А. Наноматериалы: концепция и современные проблемы // Рос. хим. журнал 2002. -т.46. -№5. -С.50-56.

168. Головин Ю.И. Введение в нанотехнологию. -М.: Изд-во «Машиностроение».-2003.

169. Бардаханов С.П., Ларичкин В.В., Корчагин А.И., Черепков В.В. Инженерные проблемы получения и применения нанопорошков // Известия Академии промышленной экологии. -2006. -№1. -С.20-26.

170. Шевердяев О.Н. Нанотехнология. Состояние и перспективы // Известия Академии промышленной экологии. -2006. -№1. -С.26-33.

171. Шевердяев О.Н., Бобров А.П., Корпев А.Е. Применение высокодисперсных порошков шунгита и «термина» в качестве минеральных наполнителей для резиновой промышленности // Каучук и резина. -2006. -в печати.

172. Атмосферостойкость. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия. - 1972. - T.l. - С.218.

173. ГОСТ 9.066-77 ЕСЗКС. Резины. Методы испытаний на стойкость к старению под действием естественных климатический факторов.

174. ГОСТ 9.708-83 ЕСЗКС. Пластмассы. Методы испытаний на стойкость к старению при воздействие естественных и искусственных климатических факторов.

175. Азаров В.А., Корюкин А.В. Новые полимерные строительные материалы и оценка их атмосферостойкости.// Обзорная информация. Информэнерго. 1987. 48с. (Серия 1. Тепловые электростанции, теплофикация и тепловые сети, выпуск 5).

176. ГОСТ 9.064-76 ЕСЗКС. Резины. Методы ускоренных испытаний на стойкость к термосветоозоновому старению.

177. Методические рекомендации по определению условной долговечности рулонных и мастичных кровельных материалов при воздействии искусственных климатических факторов. -М.: Мосгориполком. 1987.

178. ГОСТ 18956-73. Материалы рулонные кровельные. Методы испытания на старение под действием искусственных климатических факторов.

179. Методика определения потенциального срока службы битуминозных рулонных и мастичных кровельных материалов. Москва. 1999.

180. Прокопчук Н.Р., Кудинова Г.А., Жименко Г.А., Мицкович Д.В. Методика ускоренного старения рулонных и мастичных кровельных материалов.// Вести АН Белоруссии. -1998. -№2. С.3-70,140.

181. Капацинский В.И., Лейкина М.А., Пфлаумер О.Э., Бублик А.Т. Разработка режима ускоренного испытания на старение кровельных рулонных материалов.// Сборник трудов ВНИИСМ. -1975. Вып.40. -С.15-29.

182. Европейский союз по решению технических проблем в строительстве. Специальные указания по оценке армированных гидроизоляционных покрытий из битума модифицированного:-АПП (М.О.А.Т. №30, 1994); -СБС(М.О.А.Т.№31,1994).

183. Стандарт Швейцарии (SN 561281), 1992. Битумные и полимерно-битумные гидроизоляционные материалы. Способы испытаний и требования к испытаниям.

184. Материалы научно-исследовательского центра фирмы Shell Chemicals в Амстердаме (Голландия). 1992-97гг.

185. Стандарт Израиля (Si 1430), ч.З, 1995. Кровельные рулонные материалы: рулонные материалы из битума, модифицированного полимерами и упрочненного неткаными полиэфирными и другими волокнами для использования с применением сварки.

186. Бураков В.А., Шмидт Г.Г. Прогнозирование долговечности наплавляемых полимер-битумных материалов в условиях эксплуатации на открытом воздухе.// Строительные материалы. -2002. -№12. -С.47-49.

187. Регель В.Р., СлуцкерА.И, Томашевский Э.И. Кинетическая природа прочности твердых тел. М.: Наука. 1979.

188. Качанов JI.M. Основы механики разрушения. М.:Наука. 1974.

189. Бартенев Г.М., Зуев Ю.С. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов. М.— JL: Химия, 1964.

190. Бураков В.А., Шмидт Г.Г. Математическая модель напряженно-деформированного состояния кровельных покрытий при тепловом воздействии окружающей среды // Известия вузов. Строительство. 2001. - №2-3. - С. 20-27.

191. Шевердяев О.Н., Ефремов Г.И., Гаврилушкина Ф.С., Коськин И.10. Разработка методики для сравнительной оценки работоспособности полимерно-битумных рулонных кровельных материалов. //Новые технологии. 2006. - №2. -С. 43-47.

192. Журков С.Н. Проблемы прочности твердых тел // Вестник АН СССР. -1957.-№ И.-С. 78-82.

193. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике, М.: Наука. 1987.

194. Ефремов Г.И. Макрокинетика процессов переноса, М.: Изд. МГТУ. 2001.

195. Ефремов Г.И., Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Влагопоглощение битумно-полимерных материалов. //Энергосбережение и водоподготовка. 2006. -№1. -С. 67-68.

196. Скоробогатов B.C., Шевердяев О.Н., Николаева Н.Ю., Коськин И.Ю. Эффективность применения новых минеральных наполнителей в строительных материалах // Новые технологии. 2006. - №4. - С. 42-43.

197. Вредные вещества в химической промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, Т.З., Неорганические и элементоорганические соединения. // Под ред. Н.В. Лазарева и Д.Н. Гадаскиной. -Л.: Химия. -1977.

198. ГОСТ 12.1.005-88. Воздух рабочей зоны.

199. Шевердяев О.Н., Коськин И.Ю., Крынкина В.Н. Экологическая безопасность шунгита нового минерального наполнителя для полимерно-битумных рулонных кровельных материалов. //Новые технологии. - 2005. - №6. -С. 41-42.

200. Корнев А.Е., Буканов A.M., Шевердяев О.Н. Технология эластомерных материалов: Учебник для вузов. -М.: НППА «Истек».-2006г.1. УТВЕРЖДАЮ

201. Генеральный директор ОАС " икровля»кийг 2005г.1. АКТ

202. О разработке 2-х рецептур пропиточного состава для производства ФИЛИЗОЛА.

203. Гибкость на брусе R-25mm,°C -20 -30°С

204. Температура размягчения по методу К и Ш,°С 100 ^ +105°С

205. Для проверки модификатора в производственных условиях руководством завода ОАО «Филикровля» было дано техническое задание на изготовление опытно-промышленной партии кровельного материала типа «Филизол» со следующими характеристиками:

206. Гибкость на брусе К-25мм,°С Теплостойкость,*С1. ОН №1 -10 +85-+901. ОП№2 -15

207. Выводы по результатам изготовления опытных партий:

208. Для достижения эффективного растворения разработанных модификаторов необходимо соблюдать температурный режим его растворения в битуме не менее +190-н-180"С.

209. Слив БПВ в ванну и дальнейшее его нанесение на стеклоткань проходили без осложнений. Хотя следует отметить, что в начале выпуска стеклоткань из магазина запаса поступила в ванну очень влажной, что вызывало пузырение поверхности БПВ.

210. Растворение модификатора при температурных режимах (см. таблицу 5 приложения) не позволило достичь полного его растворения в битуме.

211. Несмотря на имеющиеся отклонения от температурного режима и рецептуры БПВ (см, таблицу 2 приложения), изготовленный материал по фактическим характеристикам отвечает требованиям технического задания,

212. При снижении содержания модификатора показатели, естественно, снижаются. В связи с этим, представляет интерес изучение влияния количества модификатора на свойства битумно-иолимерного материала и на стойкость его к старению,1. Ф.С.Гаврилушкииа