автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Поливинилхлоридные композиции строительного назначения с битумсодержащими наполнителями

Министерство образования и науки Российской Федерации Казанская государственная архитектурно-строительная академия

КОЛЕСНИКОВА ИРИНА ВЛАДИМИРОВНА

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ СТРОИТЕЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ С БИТУМСОДЕРЖАЩИМИ НАПОЛНИТЕЛЯМИ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

05.23.05 - строительные материалы и изделия

На правах рукописи

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Абдрахманова Л.А.

Казань-2004

Работа выполнена на кафедре технологии строительных материалов, изделий и конструкций Казанской государственной архитектурно-строительной академии

Научный руководитель: - доктор технических наук, профессор

Л.А.Абдрахманова

Официальные оппоненты: - член-корр. РААСН, доктор технических наук,

профессор А.П.Прошин

- доктор химических наук, профессор В.М.Ланцов

Ведущая организация: - ЦНИИгеолнеруд (г.Казань)

Защита состоится 21 декабря 2004 г. в 13 час. на заседании диссертационного совета ДМ 212.077.01 при Казанской государственной архитектурно-строительной академии по адресу:420043, г.Казань, ул.Зеленая, д.1,в ауд В-209

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанской государственной архитектурно-строительной академии.

Автореферат разослан ноября 2004 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат технических наук, доцент

А.М Сулейманов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Поливинилхлорид (ПВХ) занимает первое место среди других полимеров в строительстве, как по объему, так и по номенклатуре применяемых изделий. В мировом масштабе 49% используемых в строительстве полимеров, приходится на ПВХ, а потребление ПВХ в строительной индустрии составляет 30% от общего объема его производства. Обладая высокими эксплуатационными свойствами и уникальной способностью к модификации, ПВХ, однако, очень сложно перерабатывать, т.к. он характеризуется высокой вязкостью расплава и температура его переработки в изделия близка к температуре разложения. Поэтому материалы на основе ПВХ являются многокомпонентными. Специфические модифицирующие добавки к полимерам (такие как стабилизаторы, антипирены, мягчители, пластификаторы и т.д.) относятся к определенным классам веществ со строгими, вполне конкретными требованиями к ним. Поэтому выбор их достаточно ограничен. Другое дело -наполнители. Они могут применяться в большом количестве и значительно снизить полимероемкость строительных материалов. В качестве наполнителей полимеров, особенно активных, можно применять местные виды сырья из ряда природных ресурсов и различных видов техногенных отходов производств.

Вовлечение в разряд эффективных наполнителей специфических видов минерального сырья и выявление особенностей их модифицирующего действия является весьма актуальным.

На основе геолого -разведочных данных на территории Республики Татарстан выявлены большие запасы битумсодержащих пород (БСП), представляющих собой песчаники и известняки, частично пропитанные битумом. В составе полимерных строительных материалов, в частности, на основе ПВХ, би-тумсодержащие породы до сих не рассматривались.

Для жестких и пластифицированных ПВХ-композиций БСП могут быть эффективными заменителями каолина, мела, известняковой, доломитовой и кварцевой муки. Этому утверждению предшествовал анализ минерального и вещественного состава пород, их морфологической структуры, и на основании полученной информации были выдвинуты рабочие гипотезы о механизме положительного влияния БСП на комплекс технологических и эксплуатационных свойств ПВХ-материалов.

Научные предпосылки использования их в качестве минеральных дисперсных наполнителей ПВХ основываются на классических работах по физи-ко-химии наполненных полимеров, а практическая целесообразность обусловлена тем, что, кроме расширения и улучшения комплекса технических свойств ПВХ, при введении битумсодержащих компонентов в качестве наполнителей, можно существенно снизить полимероемкость и частично решить задачу рационального использования местных сырьевых ресурсов.

Работа выполнялась в рамках гранта Минобразования РФ по разделу «Архитектура и строительство» ^^^^^^¿¿^А^ЖЙЙ «Исследование влия-

ния рецептуры и климатических

ость оконных блоков

из ПВХ-профилей» и по единому заказ-наряду Министерства образования РФ на проведение научных исследований (2004 г) по теме «Физико-химические основы наполнения линейных и сетчатых полимерных строительных материалов тонкодисперсными наполнителями и наночастицами».

Целью работы явилась разработка ПВХ-материалов строительного назначения с использованием битумсодержащих известняков и песчаников в качестве полифункциональных наполнителей.

Достижение этой цели предусматривает решение следующих задач:

- изучение основных физико-химические свойств песчаников и известняков, различающихся минеральным составом и битумонасыщенностью, для экспериментально-теоретического обоснования использования их в рецептурах ПВХ-материалов;

- выявление особенностей влияния битумсодержащих пород на технологические и эксплуатационные свойства ПВХ-композиций и их долговечность;

- установление оптимальных рецептур пластифицированных и жестких ПВХ-композиций с битумсодержащими наполнителями различной природы;

- разработка технологических рекомендаций применения битумсодержащих наполнителей в рецептурах ПВХ-материалов (профильно-погонажных изделий для внутреннего и наружного применения, линолеумов, защитно-декоративных пленок);

- формулирование требований к составам битумсодержащих известняков и песчаников как наполнителей-модификаторов ПВХ-материалов.

Научная новизна. Впервые обоснована и изучена эффективность битумсодержащих песчаников и известняков в качестве наполнителей-модификаторов ПВХ-композиций.

Установлены особенности наполнения ПВХ-композиций дисперсными битумсодержащими породами, проявляющиеся в зависимости свойств от би-тумонасыщенности и фракционного состава битумной компоненты. При моделировании состава органоминерального наполнителя, способов смешения компонентов и изучении взаимодействия компонентов системы установлено, что в пластифицированном и жестком ПВХ модифицирующее действие БСП проявляется на разных свойствах композиций. В пластифицированных композициях выявлено повышение термостабильности (в 2,5-3 раза), а в жестких -снижение вязкости расплава (в 2-5 раз) за счет пластифицирующего действия битумной компоненты наполнителей.

Показано, что БСП с преобладающим содержанием асфальтенов в битумной компоненте ингибируют процессы старения ПВХ, повышая цвето-стойкость и долговечность композиций.

Практическое значение работы. Разработаны рецептуры ПВХ-материалов строительного назначения (профильно-погонажные изделия для внутренней отделки и наружного применения, линолеумы, защитно-декоративные пленки) с использованием оптимальных количеств битумсо-держащих песчаников и известняков, что позволяет снизить полимероемкость изделий, расширить ассортимент традиционных наполнителей ПВХ-

материалов строительного назначения и увеличить срок их эксплуатации. Разработано одно из направлений комплексного использования БСП в производстве строительных материалов.

Реализация работы. Результаты исследований использованы при разработке требований к минеральному составу и битумонасыщенности БСП для использования их в рецептурах ПВХ. Выполнены дипломные проекты по теме диссертации. Разработан проект технических условий «Битумсодержащие породы, как наполнители поливинилхлоридных композиций», составлен пакет данных для выбора оптимальных рецептур ПВХ строительных материалов различного функционального назначения.

Достоверность результатов, научных выводов и рекомендаций работы обеспечивается достаточным объемом экспериментальных данных, полученных современными методами исследований, корреляцией результатов экспериментальных данных, полученных разными независимыми методами, а также использованием для корреляционного анализа полученных данных метода главных компонент.

Апробация работы и публикации. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на международной НТК «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве» (Белгород, 2002), Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2002, 2004), международной НТК «Композиционные строительные материалы. Теория и практика» (Пенза,

2003), Всероссийской НТК «Актуальные проблемы современного строительства» (Пенза, 2003), на Юбилейной НМК «Третьи Кирпичниковские чтения» (Казань, 2003), Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004), Вторых Воскресенских чтениях «Полимеры в строительстве» (Казань, 2004), на отчетных республиканских НТК КГАСА (Казань, 2002 -

2004).

По теме диссертации опубликовано 9 печатных работ, в т.ч. в журнале «Известия вузов. Строительство», подана заявка № 2004128281 на изобретение «Поливинилхлоридная композиция».

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка литературы из 167 наименований и приложений. Работа изложена на 179 страницах машинописного текста, включает 32 таблицы, 47 рисунков.

Автор выражает благодарность научному консультанту к.т.н., доценту Низамову Р.К, сотрудникам КГУ (г.Казань), ИОФХ АН РТ (г.Казань), ИФХ РАН (г.Москва), а также доцентам кафедры ТСМИК Нагумановой Э.И., кафедры строительных материалов Сулейманову А.М., кафедры физики Сунду-кову В.И. и заведующему кафедрой ТСМИК, профессору Хозину В.Г. за оказанную помощь при выполнении и обсуждении результатов работы.

Содержание работы. Первая глава посвящена анализу состояния вопроса по технологии изготовления ПВХ изделий строительного назначения с использованием различных видов наполнителей, обзору существующих пред-

ставлений о структурных процессах, происходящих при наполнении полимеров. Дано обоснование выбранного направления исследований, цели и задач, поставленных в работе.

Вторая глава содержит характеристику объектов, методов исследований и статистической обработки экспериментальных данных. Для определения технологических и эксплуатационных свойств ПВХ-материалов в работе использованы стандартные методы испытаний. Для анализа БСП, их взаимодействия с компонентами системы - полимером и пластификатором - использовались методы термического и сорбционного анализа, рентгеноструктурный метод, методы импульсного ЯМР, ИК-спектроскопии, оценки коэффициентов самодиффузии и реологический метод.

Третья и четвертая главы содержат экспериментально-теоретическую часть по разработке оптимальных составов пластифицированных и жестких ПВХ-композиций, наполненных битумсодержащими породами, технологии их приготовления и анализу особенностей модификации ПВХ битумсодержащи-ми наполнителями.

В пятой главе даны рекомендации по применению ПВХ-материалов различного назначения, содержащих в качестве наполнителей битумсодержа-щие песчаники и известняки. Исследована долговечность разработанных материалов. Представлены сравнительные характеристики рекомендуемых материалов с нормативными.

Приложение содержит информацию об обработке экспериментальных данных методом главных компонент, перечень требований по минеральному составу и битумонасыщенности к породам, как к наполнителям-модификаторам ПВХ-композиций, проект ТУ «Битумсодержащие породы, как наполнители ПВХ-композиций», содержание заявки на изобретение «Поливи-нилхлоридная композиция», а также пакет гистограмм для выбора оптимальных вариантов ПВХ-рецептур строительного назначения на базе разработанных составов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

На территории РТ имеются большие запасы БСП - минерального сырья, используемого в естественном виде без извлечения из него битума. Специфика их минерального состава, а главное, наличие органической компоненты в виде различной степени связности адсорбционных битумных слоев на поверхности частицы породы, должна отразиться на особенностях их наполнения и модифицирующего действия в ПВХ-композициях. Нами предполагалось положительное полифункциональное действие битумсодержащих песчаников и известняков на такие свойства, как термостабильность, водостойкость, перераба-тываемость ПВХ-композиций.

Особенности наполнения пластифицированного ПВХ битумсодержащими песчаниками и известняками

В пластифицированных полимерных композициях к наполнителям предъявляются «жесткие» требования к состоянию поверхности. Наличие адсорбции пластификатора на поверхности частиц наполнителя приводит к их агрегации и усложняет переработку, и в результате снижается положительное влияние наполнителей на эксплуатационные характеристики изделий из ПВХ. Часто проводят специальную гидрофобизацию поверхности наполнителей. Нами предполагалось, что битумный адсорбционный слой на поверхности частиц породы может быть естественным гидрофобизатором, причем степень гидрофобизации породы зависит от состава органического вещества, что непременно должно оказать влияние на характер взаимодействия в системе.

Изученные представительные пробы БСП отличались как составом минеральной части, так и битумсодержанием в них. Исходя из предварительных испытаний более 15 представительных проб БСП, для анализа отобраны породы в виде песчаников, в которых содержание кварца изменялось от 32 до 50%, и известняков, которые представлены, в основном, кальцитом и доломитом. По битумонасыщенности все они относятся к породам с малым и средним содержанием битума (менее 4% и от 4 до 14 %). Соотношение масел, смол и ас-фальтенов в составе битумной компоненты представлено показателем фракционного состава органического вещества, величина которого тем меньше, чем больше асфальтеновой фракции в битуме. Характеристики пород даны в табл.1.

Для оценки модифицирующего действия БСП выбраны базовые рецептуры пластифицированного ПВХ, в которых в качестве пластификатора использован диоктилфаталат, в качестве стабилизатора - стеарат кальция -компонент стабилизирующего комплекса с невысоким стабилизирующим действием.

Наполнитель вводился в рецептуры до 40 масс.ч. на 100 масс.ч. ПВХ. Выявлено, что основные изменения технологических и эксплуатационных характеристик наблюдаются в интервале от 1 до 20 масс.ч. В качестве модельных (для сравнения) взяты молотый кварцевый песок (Буд. = 2668 см2/г) и гид-рофобизированный мел (Буд. = 7157 см2/г).

На рис.1 показана зависимость термостабильности от количества БС песчаников, из которой следует, что их введение приводит к повышению этого показателя по сравнению с модельным наполнителем, причем, чем больше би-тумонасыщенность породы, тем в большей степени повышается термостабильность. Это касается и БС известняков, но эффект повышения термостабильности выше, чем для песчаников соответствующей концентрации. Рост термостабильности может быть объяснен наличием в битуме активных функциональных центров, преимущественно в асфальтенах, которые могут заметно ослаблять процессы деструкции за счет взаимодействия с лабильными группами макромолекул ПВХ, антиокислительного действия на пластификатор

Характеристика битумсодержащих наполнителей для ПВХ-композиций

1 л* Л Минералогический состав, % ■

8 1 Показатель фрак ционного состав; органического ве щесгва, Ров Обломочные породы Аутитенные породы Место отбора проб а 52

Марки ров; образцов 1 ё 1 я ю ег 1 г 1 § и 1 О Я Слюды Гипс _____ Кальцит 1 Доломит 1 § £ •1 8"3

Песчаники

П-1 502 0,66 0,65 32 15 10 22 4 17 - Кудашевское месторождение 5678

' П-2 509 1,09 0,29 39 19 12 16 - 14 - Ншсифоровское местор. (Васильевский карьер) 4318

П-3 507 6,26 0,29 45 30 11 8 4 2 - -«- 1883

П-4 505 8,32 0,46 50 20 10 14 2 4 - Кудашевское месторождение 1664

Известняки

И-1 В-2 0,15 0,75 5 - - - - 14 81 Ншсифоровское местор. (Васильевский карьер) 4058

И-2 7820 2,0 0,43 5 - - - - 95 - Архангельское месторождение 3683

И-3 29737 4,6 1,5 - - - - - 100 - Миннибаевская площадь, Верхнетурейский п/ярус 3288

(«эхо-стабилизация»), а в известняках и за счет связывания хлористого водорода карбонатом кальция, из которого состоят эти породы.

Было проведено разделение породы на минеральную и битумную часть методом экстрагирования тройной смесью растворителей. «Опустошенная» порода и полученный таким образом экстракт вводились в состав пластифицированного ПВХ, как самостоятельные компоненты. Оказалось, что «опустошенная» порода дает значение термостабильности на уровне кварцевого песка (14 мин.), а введение экстракта приводит к наибольшему повышению термостабильности (40 мин.).

Установлено, что наибольший эффект повышения термостабильности наблюдается при предварительном смешении БСП с пластификатором. Это подтверждает наличие эффекта «эхо-стабилизации» термоокислительной деструкции пластифицированного ПВХ.

Битумная компонента, придавая гидрофобность поверхности наполнителя, приводит к снижению водопоглощения ПВХ, как в случае известняков, так и песчаников. Снижение водопоглощения коррелирует с количеством битума в породе: чем его больше, тем меньше значение водопоглощения (композиция, наполненная породой с содержанием 4,6 % битума, характеризуется более низкими значениями водопоглощения, чем композиция, наполненная гидро-фобизированным мелом).

Введение наполнителей оказывает влияние на перерабатываемость, изменяя вязкость расплавов в зависимости от концентрации и дисперсности.

Для объяснения выявленной экстремальной концентрационной зависимости показателя текучести расплава (ГОР) (рис.2), проведена оценка удельной поверхности, размеров частиц наполнителя, т.к. именно эти параметры, в

X X 2

Л &

о

X

л §

ю

е

о 2 а

;п-4

1

п-з

П-2

-1 г 1 есок

3,5 3

х

| 2,5

2

а. н

С 1.5 ; 1

--- И-1 и-з

--1 к

■Ч 1 И-2 .мел

О 4 8 12 16 20 ТА концентрация наполнителя, масс.ч.

0 4 8 12 16 20 24 концентрация наполнителя, масс.ч.

Рис. 1. Зависимость термостабильно -сти от концентрации битум-содержащего песчаника в ПВХ-композиции

Рис.2. Зависимость показателя текучести расплава ПВХ-компо-зиции от концентрации би-тумсодержащего известняка

первую очередь, определяют вязкость расплава при переработке. С ростом степени диспергирования возрастает агрегация измельченного наполнителя, что, обычно, проявляется в снижении текучести расплава. Однако, при использовании битумсодержащих известняков оказалось, что наибольшая текучесть наблюдается для ПВХ-композиций, наполненной породой (И-1), имеющей большую удельную поверхность частиц по сравнению с другими, но меньшими, чем для мела (табл.2).

Сравнение значений размеров пор (определенных из анализа временной зависимости коэффициента самодиффузии стандартных жидкостей в наполнителях), размеров частиц (оцененных методом адсорбции паров азота), их удельной поверхности показало, что размеры сообщающихся пор превышают размеры частиц. Этот факт свидетельствует о том, что частицы пород находятся в агрегированном состоянии. Причем, степень агрегации в наполнителе И-1 выше, чем в породе И-3, но устойчивость агрегата меньше, что обусловлено как малым содержанием битума, так и наличием в породе менее активных, чем кальцит, зерен кварца. На поверхности частиц породы И-3 образуется ориентированный битумный слой большей толщины, что следует из данных, приведенных в табл.2, где показаны размеры агрегатов и ориентировочное число частиц в агрегате, полученные расчетным методом, при допущении их сферической формы с учетом объемной доли битумной компоненты. Такая природа поверхности частиц наполнителя объясняет аномалию в реологических свойствах наполненного пластифицированного ПВХ.

Таблица 2

Свойства битумсодержащих известняков с минимальным и максимальным содержанием битумной компоненты

| Маркировка образца Битумосодержание, масс.% Показатель фракционного состава, Р ов Удельная поверхность, м2/г Размер частиц, мкм Размер пор, мкм 1 Толщина адсорбционного слоя воды Битумосодержание, об.% Размер агрегатов, мкм Число частиц в агрегате

И-1 0,15 0,75 2,4 0,89 2,4 17,5 0,5 5,6 6

И-3 4,6 1,5 0,6 3,6 1,78 295 15 7?0 2

При использовании песчаников в качестве наполнителей по сравнению с известняками выявлена более сложная концентрационная зависимость показателя текучести расплава ПВХ. Вероятно, это обусловлено тем, что на поверхности песчаников формируется менее однородный и менее равномерный адсорбционный слой битума. Кроме того, наличие на поверхности песчаников радикальных частиц, возникающих при помоле, также осложняет взаимодей-

ствие между компонентами системы. Это подтверждается проведенными исследованиями релаксационных свойств наполненного пластифицированного ПВХ методом импульсного ЯМР.

Было выявлено, что в присутствии кварцевого наполнителя на спадах намагниченности есть гаусс-биения. Наблюдается и значительное торможение подвижности длинной компоненты Tía" (152 мкс - в пластифицированном ПВХ без наполнителя). В присутствии наполнителя времена релаксации укорачиваются до значений 26-62 мкс в зависимости от вида породы (табл.3). Это торможение подвижности молекул пластификатора (основной вклад во времена вносит пластификатор) не отражается, однако, на макросвойствах ПВХ-композиций. Следовало бы ожидать снижения деформативности и повышения вязкости расплава. Очевидно, что изменение времен Т^ обусловлено, в первую очередь, наличием парамагнитных центров в наполнителе (известно, что ас-фальтеновая фракция битумов проявляет парамагнитные свойства). В связи с этим изменяется механизм обмена намагниченности в процессе ЯМР-измерений.

Таблица 3.

Времена поперечной релаксации (Т2) и населенности протонов (Р) наполненных пластифицированных ПВХ-композиций

Вид наполнителя 20"С 50"С

Т2а Та, Ра Р. Та. т2. Р„ Ре

Без наполнителя 152 27 61 39 538 45 52 48

С молотым кварцевым песком 60 Гаусс+ биения 48 52 98 Гаусс+ биения 67 33

С породой П-1 26 Гаусс+ биения 71 29 43 Гаусс+ биения 71 29

С породой П-3 62 13 54 46 110 16 70 30

С породой П-4 47 Гаусс+ биения 51 49 70 Гаусс+ биения 70 30

Сравнительный анализ параметра, равного отношению Т2а0/Т2а ( Тга" — время релаксации в исходной композиции без наполнителя), для композиций с наполнителями разной химической природы показал, что изменение механизма обмена намагниченности проявляется только в присутствии БС песчаников и зависит от содержания асфальтенов в битумной компоненте. В известняках этот эффект не выявлен.

Таким образом, проведенные исследования наполнения пластифицированного ПВХ битумсодержащими известняками и песчаниками выявили:

- положительную зависимость термостабильности от битумонасыщенно-сти, что свидетельствует о возможности использования изучаемого органо-минерального наполнителя в составе комплексного стабилизатора;

- позитивное влияние битумонасыщенности на снижение показателя во-допоглощения;

- вязкость расплавов композиции при введении битумсодержащих известняков и песчаников изменяются экстремально, что необходимо учитывать

И

при выборе оптимальных рецептур ПВХ-композиций различного функционального назначения.

Особенности наполнения битумсодержащими породами жестких ПВХ-композиций

В настоящее время наблюдается тенденция, которая отражает преимущественное использование жестких ПВХ-материалов в строительной индустрии.

В этой связи рассмотрены наиболее важные технологические и эксплуатационные показатели (термостабильность, индекс расплава, прочность при растяжении, водопоглощение), концентрационные зависимости которых представлены на рис.3 для случая использования БС песчаников для жестких ПВХ-композиций. Аналогичные зависимости получены и для БС известняков.

Характер концентрационных зависимостей, особенно, изменения ПТР, прочности, свидетельствует об определенном пластифицирующем действии на ПВХ битумной компоненты наполнителя.

Рис.3. Зависимости термостабильности (а), водопоглощения (б), прочности при растяжении (в), ПТР (г) жестких ПВХ-композиций от содержания наполнителей

Выявлено также увеличение термостабильности, но в меньшей степени, чем для пластифицированных композиций. Очевидно, это связано только с локальным действием битумной компоненты на лабильные группы ПВХ.

Жесткие материалы, в частности, профильно-погонажные изделия, используемые для получения изделий наружного назначения, чаще всего испытывают воздействие окружающей среды, поэтому для рекомендаций по использованию таких материалов необходимо изучение процессов старения при различных атмосферных воздействиях.

Цикл испытаний в камере искусственной погоды включал воздействие агрессивных сред, УФ облучение, воздействие знакопеременных температур. В процессе старения (продолжительность испытаний составляла 24 цикла, что соответствует 20 условным годам эксплуатации) оценивались изменения цвета, прочностных свойств и вязкости расплава ПВХ.

С увеличением в породах содержания битумной компоненты цветостой-кость ПВХ-композиции растет, как в случае известняков, так и песчаников (рис.4). Повышение цветостойкости коррелирует с содержанием асфальтенов в битумной компоненте. Низкие показатели цветостойкости породы П-3, П-4 объясняются, в первую очередь, повышенным содержанием в них битума, который в процессе старения также может претерпевать структурные изменения.

Рис.4. Порог серой шкалы ПВХ-композиций (измерения после старения, соответствующего 20 условным годам эксплуатации) в присутствии битум-содержащих известняков (а) и песчаников (б)

Во всех случаях при старении наблюдается повышение вязкости расплава композиции и прочности, а в области малой битумонасыщенности наполнителя прочность проходит через экстремум, как в случае использования песчаников, так и в известняков. Это говорит о протекании процессов структурирования ПВХ. Они обусловлены образованием двойных С=С-связей, окислением макромолекул с образованием -групп, что показано ме-

тодом ИК-спектроскопии, Степень изменения свойств в присутствии БСП меньше, чем в ненаполненных композициях.

Таким образом, проведенные исследования показали эффективность использования БС наполнителей и в жестких ПВХ-композициях. Установлено пластифицирующее действие битумной компоненты породы на ПВХ, проявляющееся в снижении вязкости расплава. Хотя повышение термостабильности наблюдается в меньшей степени, чем в пластифицированных системах, ускоренными испытаниями образцов при старении выявлено, что наличие органической битумной компоненты в породах способствует снижению деструктивных процессов при старении, что выразилось, в частности, в повышении цве-тостойкости композиции.

Проведенные исследования позволили рекомендовать оптимальное количество БС песчаников и известняков в качестве компонентов рецептур пластифицированных и жестких материалов на основе ПВХ.

Испытания проведены согласно соответствующих ТУ на эти изделия и представлены в табл. 4-6 для рецептур линолеума и профильно-погонажных изделий для внутренней и наружной отделки. По всем показателям, в т.ч. по долговечности для профильно-погонажных изделий, рекомендуемые композиции соответствуют или превышают нормативные.

Таблица 4

Рецептура ПВХ-линолеума

Компоненты

Рекомендуемая рецептура ПВХ-линолеума, масс.ч.

1 2 3 4 5

ПВХ 100 100 100 100 100

ДОФ 50 50 50 50 50

Стабилизатор 2,2 2,2 2,2 2,2 2,2

Наполнители: мел 40 - - - -

И-1 - 40 - - -

и-з - - 40 - -

П-1 - - - 40 -

П-4 - - - - 40

Характеристики рекомендуемых ПВХ-композиций для профильно-погонажных изделий (ГОСТ 19111-2001)

Наименование показателя Материалы для внутренней отделки Материалы наружного назначения

Нормативное значение В присутствии Нормативное значение В присутствии

известняков песчаников известняков песчаников

Прочность при растяжении, МПа, не менее 30 32* 30* 37 32* 30*

Температура размягчения по Вика, °С, не менее - - 75 78 77

Изменение линейных размеров после теплового воздействия, % не более: 2,0 0,5 0,4 2,0 0,5 0,4

Термостойкость при 150°С в течении 30 мин - - - Без вздутий, трещин Соответствует Соответствует

Стойкость к удару при отрицательной температуре (-20°С) - - - Разрушение <10% образцов Соответствует Соответствует

Изменение цвета после облучения, порог серой шкалы - - - 3 5 5

Абсолютная деформация при вдавливании, мм Не более 0,2 0,05 0,04 - - -

Стойкость к удару при температуре (23±2)°С Разрушение <10% образцов Соответствует Соответствует - -

* - исптыанш проведены на пленочных образцах

Характеристики линолеумов по обязательным показателям (ГОСТ 18108-80)

Наименование показателя Нормы для однослойного линолеума Рекомендуемые композиции

1 2 3 4 5

Истираемость на машине

типа МИВОВ-2, мкм, не бо- 120 45 70 40 44 49

лее

Деформативность при вдав-

ливании, мм, не более: 0,60 0,32 0,3 0,31 0,32 0,32

- абсолютная деформация

- абсолютная остаточная де- 0,25 0,08 0,08 0,08 0,08 0,07

формация 0,1

Изменение линейных разме- 0,5 0,2 0,1 0,3 0,2

ров, %, не более

Требования к битумсодержащим породам для их использования в составе рецептур на основе пластифицированного и жесткого поливинилхлорида представлены в табл.7.

Таблица 7

Требования к битумсодержащим породам, как наполнителям ПВХ-композиций

Песчаники Известняки

Характеристики В пластифицированных В жестких ПВХ- В пластифицированных В жестких ПВХ-

пород ПВХ- компози- ПВХ- композициях

композициях циях композициях

- Содержание кварца Неограниченно До 5-10%

- Битумосодержание, До 10 До5

масс.%

- Групповой состав Не регламен- Преимущественно Преимуще-

битума тируется асфальтены ственно мас-

ла и смолы

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Теоретически обоснована возможность и экспериментально установлена эффективность использования в составе пластифицированных и жестких ПВХ-композиций битумсодержащих песчаников и известняков, оказывающих полифункциональное модифицирующее действие на технологические и эксплуатационные свойства.

1. Установлено, что изменение свойств ПВХ-композиций обусловлено, в первую очередь, битумонасыщенностью и фракционным составом битумной компоненты'. В частности, в области оптимальных количеств наполнителя (1-10 масс.ч.) выявлено возрастание термостабильности пластифицированных ПВХ-композиций в 2,5-3 раза, снижение водопоглощения на 10-20 % и вязкости расплава на 20-30%. Больший эффект повышения термостабильности в присутствии битумсодержащих известняков по сравнению с битумсодержа-щими песчаниками, обусловлен как количеством битумной компоненты, так и акцептированием хлористого водорода кальцитом.

2. Установлено, что технологические свойства ПВХ-композиций при наполнении неоднозначно зависят от минерального состава породы, ее биту-монасыщенности и фракционного состава битума. Наличие на поверхности песчаников радикальных частиц, возникающих при помоле, и менее равномерного и однородного адсорбционного слоя битума на частицах отражается на взаимодействии между компонентами ПВХ-системы. Исследованиями релаксационных свойств наполненного пластифицированного ПВХ методом импульсного ЯМР показано, что в присутствии песчаников обнаруживается значительное укорочение наиболее длинной компоненты, не отражающееся, однако, на макросвойствах ПВХ-образцов. При введении известняков данный эффект не выявлен.

3. Определены области оптимальных концентраций наполнителей в жестких ПВХ-композициях (до 10 масс.ч.), в которых наблюдается пластифицирующее действие органоминеральной добавки, выражающееся в снижении вязкости расплава и прочности, причем, чем больше количество битумной компоненты в породах, тем выше пластифицирующий эффект.

4. Показано, что чем выше битумосодержание пород, тем выше стабилизирующее действие их в условиях атмосферного старения. БСП с преобладающим содержанием асфальтенов в битумной компоненте в большей степени ингибируют процессы старения ПВХ, повышая одновременно и цветостой-кость жестких композиций.

5. Результаты исследований воплощены в технические решения:

- разработаны составы рецептур для линолеума и профильно-погонажных изделий для внутренней и наружной отделки. По всём показателям, в т.ч. по долговечности для профильно-погонажных изделий, рекомендуемые композиции соответствуют нормативным;

- определен комплекс требований к минеральному составу и битумона-сыщенности пород в качестве полифункциональных наполнителей пластифицированного и жесткого ПВХ;

- разработан проект технических условий «Битумсодержащие породы, как наполнители поливинилхлоридных композиций»;

- составлен пакет гистограмм для выбора оптимальных вариантов ПВХ-рецептур строительного назначения на базе разработанных составов.

Основное содержание работы опубликовано в следующих работах:

1. Колесникова И.В. Применение битумсодержащих пород в качестве наполнителей в композициях ПВХ-строительных материалов /Колесникова И.В., Абдрахманова Л.А., Низамов Р.К., Хозин В.Г. //Сб. научных трудов Международной конференции «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве» Белгород, 2002,4.2. С. 114-120.

2. Абдрахманова Л.А. Влияние химико-минералогического состава наполнителей на структуру и свойства пластифицированного ПВХ /Абдрахманова Л.А., Колесникова И.В., Хозин В.Г. //Сб. статей Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем», Йошкар-Ола, 2002.- С.4.

3. Колесникова И.В. Модификация ПВХ-композиций битумсодержащими породами/ Колесникова И.В., Низамов Р.К., Абдрахманова Л.А., Хозин В.Г.//Сб. научных трудов Международной НТК «Композиционные строительные материалы, Теория и практика», Пенза, 2003, С.93-95.

4. Колесникова И.В. ПВХ-материалы с использованием битумсодержащих модификаторов/Колесникова И.В., Абдрахманова Л.А., Низамов Р.К., Хозин В.Г. //Сб. материалов XXXII Всероссийской НТК «Актуальные проблемы современного строительства», Пенза, 2003, С.21.

5. Абдрахманова Л.А. Наполнение ПВХ битумсодержащими породами /Абдрахманова Л.А., Колесникова И.В., Низамов Р.К., Хозин

B.Г.//Материалы Юбилейной НМК «Третьи Кирпичниковские чтения», Казань, 2003, С.130-131.

6. Абдрахманова Л.А. Влияние структуры битумсодержащих наполнителей на свойства ПВХ /Абдрахманова Л.А., Колесникова И.В., Низамов Р.К., Хозин В.Г.//Материалы Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004», Москва, 2004, С.294-295.

7. Колесникова И.В. Особенности модификации ПВХ-композиций битумсодержащими минеральными наполнителями /Колесникова И.В., Абдрахманова Л.А. // Сб. научных трудов Вторых Воскресенских чтений "Полимеры в строительстве", Казань, 2004, С-96-98.

8. Низамов Р.К. Физико-химические основы модификации ПВХ-композиций битумсодержащими известняками/ Низамов Р.К., Колесникова И.В., Абдрахманова Л.А., Хозин В.Г., Хозина Е.В // Изв. вузов. Строительство, 2004. №2.

C.45-48.

9. Абдрахманова Л.А. Влияние особенностей пористой структуры наполнителей на свойства поливинилхлоридных композиций / Абдрахманова Л.А., Колесникова И.В. Низамов Р.К., Хозина Е.В.// Сб.трудов Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем», Йошкар-Ола, 2004.- С.З.

Подписано в печать М&Ф-ф

заказ 6¿o. Печать RISO

Тираж 100 экз. Бумага тип. №1

Формат 60x84/16 Усл.-печ.л. 1,0 Учетн.-изд.л. 1,0

Печатно-множительный отдел КазГАСА. 420043 ,Казань,Зеленая, 1

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1 . МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ТОНКОДИСПЕРСНЫМИ МИНЕРАЛЬНЫМИ ДОБАВКАМИ

1.1. Жесткие и пластифицированные ПВХ-композиции для получения материалов строительного назначения

1.2. Использование минеральных дисперсных наполнителей в составе ПВХ-композиций

1.3. Влияние природы поверхности наполнителей на взаимодействие компонентов полимерной системы

1.4. Пути повышения активности и содифицирующего действия минеральных наполнителей в составе пластифицированных и жестких полимеров

1.5. Характеристика битумсодержащих пород как возможных активных наполнителей ПВХ-композиций

1.6. Обоснование выбранного направления исследований

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методика приготовления образцов для исследований

2.3. Характеристика методов испытаний и исследований

2.3.1. Перечень стандартных методов испытаний

2.3.2. Методы исследования для анализа битумсодержащих пород, оценки их взаимодействия с компонентами системы

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЯ БИТУМСОДЕРЖАЩИХ ПОРОД В СОСТАВЕ ПЛАСТИФИЦИРОВАННЫХ ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ

3.1. Особенности наполнения пластифицированных ПВХ-композиций битумсодержащими известняками

3.2. Особенности наполнения пластифицированных ПВХ-композиций битумсодержащими песчаниками

3.2.1. Влияние битумсодержащих песчаников на технологические и эксплуатационные свойства ПВХ-композиций

3.3. Изучение характера взаимодействия в системе ПВХ-пластификатор-БС наполнитель

3.3.1. Моделирование состава наполненного пластифицированного

3.3.2 Моделирование способов смешения компонентов наполненного пластифицированного ПВХ

3.4. Исследования наполненного пластифицированного ПВХ методом ЯМР

3.5. Реологические исследования наполненного пластифицированного ПВХ

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЯ БИТУМСОДЕРЖАЩИХ ПОРОД В СОСТАВЕ ЖЕСТКИХ ПВХ-КОМПОЗИЦИЙ 108 4.1. Особенности наполнения жестких ПВХ-композиций битумсодержащими породами

4.2. Определение долговечности жестких изделий

Актуальность работы: проблема обеспечения строительного комплекса нерудными полезными ископаемыми в условиях установления рыночных отношений приобретает особую актуальность. Положение с минерально-сырьевой базой по ряду твердых полезных ископаемых в целом по РФ неблагополучно. Остались за ее пределами часть поставщиков многих видов сырья, произошло уменьшение добычи и переработки основных видов нерудных полезных ископаемых, так, например, в химической промышленности - на 20-40% по сравнению с 1992 г. Поэтому повысился спрос на региональном уровне на месторождения легкодоступных строительных материалов, нетрадиционных минеральных и органоминеральных видов сырья. В порядке реализации республиканской «Государственной программы изучения недр и воспроизводства минерально-сырьевой базы РТ в 1993-2000 г.г.» проведены технологические испытания некоторых видов минерального сырья для производства строительных материалов. На основе геологоразведочных данных на территории Республики Татарстан выявлены большие запасы битумсодержащих пород (БСП), представляющих собой породы, частично пропитанные природным битумом. Исследования проводились в области поиска на их основе новых вяжущих для производства железобетонных изделий, силикатного камня, керамики. Наряду с этим проводились экспериментальные работы по использованию битумоносных доломитов и песчаников, в частности, для приготовления асфальтобетонов, гидроизоляционных материалов [1,2]. Но в составе полимерных строительных материалов, в частности, на основе ПВХ, битумсодержащие породы не рассматривались. Изучение возможности использования битумсодержащих пород для производства поливинилхлоридных изделий строительного назначения является актуальной и практически важной задачей.

ПВХ является одним из самых многотоннажных полимеров, производящихся как в России, так и за рубежом. Крупнотоннажность поливинилхлорида и широкая номенклатура изделий из него, в частности, строительного назначения, делают эти разработки актуальными.

Для улучшения эксплуатационных характеристик пластмасс, придания им различных специфических свойств и снижения стоимости, используют наполнители. От наполнителя в значительной степени зависят и технологические свойства пластмасс и способы переработки их в изделия. В качестве наполнителей применяют тальк, каолин, асбест, мел, известняковую, кварцевую муку, диатомит и другие материалы минерального происхождения. Однако рациональному применению каждого из наполнителей препятствуют некоторые ограничения.

Все БСП представляют собой песчаники или известняки, поэтому они могут быть эффективными наполнителями ПВХ-композиций. Однако, технический эффект определяется как составом минеральной части породы, так и ее битумосодержанием, а также химической природой компонентов битумов.

В связи с этим в первую очередь, представляло интерес исследование в качестве активных наполнителей ПВХ битумсодержащих известняков, тем более что кроме расширения и улучшения комплекса технических свойств при введении битумсодержащих компонентов в качестве наполнителей, можно существенно снизить полимероемкость и частично решить задачу рационального использования местных сырьевых ресурсов.

Цель работы: разработка эффективных ПВХ-материалов строительного назначения с использованием в качестве наполнителя битумсодержащих известняков и песчаников.

Задачи исследования: изучить основные физико-химические свойства песчаников и известняков, различающихся дисперсностью, минералогическим составом и битумонасыщенностью с целью прогнозирования их эффективности в рецептуре ПВХ-материалов; установить оптимальные рецептуры пластифицированных и жестких ПВХ-композиций с битумсодержащими наполнителями различной природы; выявить особенности влияния природы битумсодержащих пород на технологические и эксплуатационные свойства ПВХ-композиций и их долговечность; рекомендовать изученные битумсодержащие наполнители для использования в рецептурах ПВХ-материалов (профильно-погонажных изделий для внутреннего и наружного применения, линолеумов, защитно-декоративных пленок и т.д.).

Научная новизна работы: впервые изучена и показана возможность применения в качестве активных наполнителей пластифицированных и жестких ПВХ-композиций битумсодержащих песчаников и известняков.

Установлено, что количество и компонентный состав битума в породах влияет на свойства ПВХ, в частности выявлено возрастание термостабильности в 2,5-3 раза, снижение водопоглощения на 10-20% и вязкости расплава на 20-30%.

Путем исследования влияния на свойства ПВХ экстрактов пород и их минеральных аналогов (после опустошения пород), вариантов смешения компонентов, выявлены определяющие факторы модифицирующего действия битумсодержащих пород.

Первая глава посвящена анализу состояния вопроса по технологии изготовления ПВХ изделий на основе различных видов наполнителей, обзору существующих представлений о структурных процессах, происходящих при наполнении композитов и обоснованию выбранного направления исследований.

Вторая глава содержит характеристику объектов и методов исследований. Для выполнения поставленных задач в работе использованы стандартные методы исследований, для изучения процессов структурообразования - методы ИК-спектроскопии, импульсного ЯМР, сорбционный, реологический метод и др.

Третья и четвертая главы содержат экспериментально-теоретическую часть по разработке оптимальных составов пластифицированных и жестких ПВХ-композиций, наполненных битумсодержащими породами, технологии их приготовления и разработке рекомендаций на основе изученных композиций отделочных материалов различного назначения.

В пятой главе даны рекомендации по применению ПВХ-материалов, содержащих в качестве наполнителя битуминозные песчаники и известняки. Представлены сравнительные характеристики нормативных и рекомендуемых материалов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Теоретически обоснована возможность и экспериментально установлена эффективность использования в составе пластифицированных и жестких ПВХ-композиций битумсодержащих песчаников и известняков, оказывающих полифункциональное модифицирующее действие на технологические и эксплуатационные свойства [165-167].

1. Установлено, что изменение свойств ПВХ-композиций обусловлено, в первую очередь, битумонасыщенностью и фракционным составом битумной компоненты. В частности, в области оптимальных количеств наполнителя (1-10 масс.ч.) выявлено возрастание термостабильности пластифицированных ПВХ-композиций в 2,5-3 раза, снижение водопоглощения на 10-20 % и вязкости расплава на 20-30%. Больший эффект повышения термостабильности в присутствии битумсодержащих известняков по сравнению с битумсодержащими песчаниками, обусловлен как количеством битумной компоненты, так и акцептированием хлористого водорода кальцитом.

2. Установлено, что технологические свойства ПВХ-композиций при наполнении неоднозначно зависят от минерального состава породы, ее битумонасыщенности и фракционного состава битума. Наличие на поверхности песчаников радикальных частиц, возникающих при помоле, и менее равномерного и однородного адсорбционного слоя битума на частицах отражается на взаимодействии между компонентами ПВХ-системы. Исследованиями релаксационных свойств наполненного пластифицированного ПВХ методом импульсного ЯМР показано, что в присутствии песчаников обнаруживается значительное укорочение наиболее длинной компоненты, не отражающееся, однако, на макросвойствах ПВХ-образцов. При введении известняков данный эффект не выявлен.

3. Определены области оптимальных концентраций наполнителей в жестких ПВХ-композициях (до 10 масс.ч.), в которых наблюдается пластифицирующее действие органоминеральной добавки, выражающееся в снижении вязкости расплава и прочности, причем, чем больше количество битумной компоненты в породах, тем выше пластифицирующий эффект.

4. Показано, что чем выше битумосодержание пород, тем выше стабилизирующее действие их в условиях атмосферного старения. БСП с преобладающим содержанием асфальтенов в битумной компоненте в большей степени ингибируют процессы старения ПВХ, повышая одновременно и цветостойкость жестких композиций.

5. Результаты исследований воплощены в технические решения:

- разработаны составы рецептур для линолеума и профильно-погонажных изделий для внутренней и наружной отделки. По всем показателям, в т.ч. по долговечности для профильно-погонажных изделий, рекомендуемые композиции соответствуют нормативным;

- определен комплекс требований к минеральному составу и битумонасы-щенности пород в качестве полифункциональных наполнителей пластифицированного и жесткого ПВХ;

- разработан проект технических условий «Битумсодержащие породы, как наполнители поливинилхлоридных композиций»;

- составлен пакет гистограмм для выбора оптимальных вариантов ПВХ-рецептур строительного назначения на базе разработанных составов.

Глава 5. ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

ПО ИСПОЛЬЗОВАНИЮ БИТУМСОДЕРЖАЩИХ ПОРОД В ПВХ-КОМПОЗИЦИЯХ

Проведенные исследования показывают, что битумсодержащие породы, используемые в качестве дисперсных наполнителей для ПВХ-материалов, не ухудшают основные технологические и эксплуатационные характеристики материалов, а по некоторым параметрам даже превосходят композиции с традиционными наполнителями. В первую очередь это повышение термостабильности (в 2,5-3 раза) и снижение водопоглощения (до значений показателей образцов, наполненных гидрофобизированным мелом) исследуемых композиций, связанное с количеством битумной компоненты в породе, особенно для пластифицированных составов. Для жестких композиций это, в первую очередь, снижение вязкости (в 2-5 раз) за счет пластифицирующего действия битумной компоненты. Снижение вязкости пластифицированных ПВХ-композиций наблюдается только области малых концентраций (3-5 масс.ч. наполнителя).

Наиболее распространенным строительным материалом на основе пластифицированных ПВХ-композиций является линолеум, в сырьевую композицию которого с целью улучшения физико-механических свойств и удешевления изделия вводят различные наполнители (мел, тальк, каолин и др.).

Таким образом, обобщая результаты исследований поведения ПВХ-композиций, наполненных битумсодержащими песчаниками и известняками, была изучена возможность использования битумсодержащих пород в качестве наполнителей-модификаторов для линолеума взамен традиционных. Рецептура линолеума приведена в табл.5.1. В качестве компонентов-наполнителей были выбраны песчаники и известняки с минимальной и максимальной битумонасы-щенностью. В качестве модельного наполнителя использовали наиболее часто применяемый в традиционных рецептурах линолеума мел. По результатам испытаний, представленных в табл.5.1, все композиции отвечают требованиям ГОСТ 14632-79 «Линолеум поливинилхлоридный многослойный и однослойный без подосновы. Технические условия». Сравнительные данные значений между нормативными и рекомендуемыми композициями представлены в табл. 5.2.

1. Ведерников H.H. Научное обеспечение геологоразведочных работ Поволжья // Проблемы геологии твердых полезных ископаемых Поволжского региона: Сб. / Казан, гос. ун-т. Казань, 1994.- С.7-15.

2. Композиционные материалы в строительстве: Материалы 21-22 конференции «Славполиком». 4.2 // Пластические массы.- 2002.- № 12. -С.12

3. Горчаков Г.И. Строительные материалы: Учеб. для студентов вузов.-М.: Высш. шк., 1981.- 412 с.

4. Гузеев В.В. Термоупругие свойства пластифицированного поливинилхлорида / В.В. Гузеев, Ю.М. Малинский, Ж.И. Шкаленко // Высокомолекулярные соединения. T.(A)XVII.- 1975.- № 8.- С. 1843-1849.

5. Федоренко Н.П. Универсальный пластик / Н.П. Федоренко, Ю.Т. Лившиц.- М.: Наука, 1966.- 120 с.

6. Хрулев В.М. Состав и структура композиционных материалов / В.М. Хрулев, Ж.Т. Тентиев, В.И. Курдюмова. Бишкек: Полиглот, 1997.- 124 с.

7. Энциклопедия полимеров.Т.2. М.: Советская энцикл., 1974.- С.807.

8. Минскер К.С. Достижения и задачи исследований в области старения и стабилизации поливинилхлорида: Материалы докл. VII Всерос. конф.

9. Структура и динамика молекулярных систем» // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения, 2001.- № 4.

10. Нафикова Р.Ф. Новые стабилизаторы для ПВХ смешанные соли карбоксилатов кальция / Р.Ф. Нафикова, Э.И. Нагуманова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер // Пластические массы.- 2000.- № 5.- С. 19-20.

11. Мирвалиев 3.3. Термостабилизация ПВХ продуктами синтеза на основе вторичного сырья масложирового производства госсиполовой смолы / 3.3. Мирвалиев, А.Т. Джалилов, Х.О. Турдикулов // Пластические массы.- 1999.-№4.- С.11-12.

12. Потепалова С.Н. Малотоксичные стабилизаторы для непластифицированных ПВХ-материалов наружного применения / С.Н. Потепалова, Г.А. Заламаева, А.П.Савельев, JI.A. Скрипко, М.А. Гаврикова, B.JI. Тростенецкая // Пластические массы.- 1994.- № 3.- С.65-66.

13. Галле Б.С. Бескадмиевые стабилизирующие системы для получения ПВХ-труб, используемых в автомобилестроении / Б.С. Галле, Ю.С. Соин, Ю.В. Овчинников, Э.А. Середа, P.A. Пишин // Пластические массы.- 1993.-№ 1.- С.18-19.

14. Едгоров Н. Исследование термостабильности ПВХ-композиций стабилизированными металлополимерными комплексами // Пластические массы.- 2002.- № 5.- С.22-25.

15. Миркамилов Т.М., Мухамедгалиев Б.А. Снижение горючести термодеструкции ПВХ в присутствии фосфорсодержащего полимера // Пластические массы.- 1999.- № 9.- С.20.

16. Но Б.И. Многофункциональные композиции «СИНСТАД» для полимеров. VII. Использование композиции «СИНСТАД» для понижения горючести ПВХ-изделий специального назначения / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, JI.B. Александрова // Пластические массы.-1999.- № 2.- С.46.

17. Борукаев Т. А. Полиизобутилентерефталат, стабилизированный и модифицированный полиазометинами / Т.А. Борукаев, Н.И.Машуков,

18. А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.Т.43.- 2001.- № 10.- С.1878-1882.

19. Минскер К.С. Достижения и задачи исследований в области старения и стабилизации ПВХ / К.С. Минскер, Г.Е. Заиков // Пластические массы.-2001.-№4.- С.27-35.

20. Кирилович В.И. Разработка широкого ассортимента сложноэфирных пластификаторов и промышленной технологии их получения / В.И. Кирилович, O.K. Барашков // Пластические массы.- 1993.- № 2.- С. 19-21.

21. Козлов П.В. Стабильность пластифицированных полимерных систем / П.В. Козлов, С.П. Папков // Пластические массы.- 1989.- № 2.- С. 14-16.

22. Каргин В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров / В.А. Каргин, Г.Л. Слонимский. М.: Химия, 1967.

23. Тагер A.A. Физико-химия полимеров. М.: Химия, 1968.-536 с.

24. Козлов П.В. ЖВХО им. Д.И.Менделеева. М. Т.9.-1964. - С.660.

25. О влиянии сложноэфирного пластификатора на термоустойчивость ПВХ // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.Т.42.- 2000.- № 5. С.869-871.

26. Бичуч H.A. Получение и свойства бинарных систем ПВХ-ПММА / H.A. Бичуч., Т.Г. Ганюхина, А.Г. Кронман // Пластические массы.- 2001.- № 8.-С.14-19.

27. Глазырин А.Г. Свойства пластификатора ЭДОС и ПВХ-композиций на его основе / А.Г. Глазырин, В.А. Калганов, М.И. Абдуллин, Н.С. Чуклина // Пластические массы.- 2001.- № 9.- С. 18-19.

28. Аристов В.М. Применение полимеров разных классов в качестве строительных материалов и изделий / В.М. Аристов, Н.В. Медведева, А.Ю. Шевелев, JI.M. Электрова, В.Г. Рекус, И.К Мусяев, Ю.В. Зеленев // Пластические массы.- 1999.- № 10.- С.36-38.

29. Кейдия Г.Ш. Свойства пленочных полимерных материалов различного технического назначения / Г.Ш. Кейдия, М.Г. Алания, К.С. Исаев, Ф.Б.

30. Тынысбаев, H.H. Куранова., Ю.В. Зеленев // Пластические массы,- 1993.- № 1.- С.25-26.

31. Модификация свойств полимеров и полимерных материалов: Респ. межвед. сб.- Киев: Наукова думка, 1965.- 151 с.

32. Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида.- М.: Химия, 1979.- 272 с.

33. Иванова Т.А. Полимерная композиция из отходов / Т.А.Иванова, М.Т. Тризно, Н.М. Михалева // Пластические массы.- 1993.- № 6.- С.50.

34. Файтельсон В.А. Влияние состава смешанных отходов термопластов на свойства высоконаполненных композиций / В.А. Файтельсон, Л.Б. Табачник, JI.M. Попова, Балицкая // Пластические массы.- 1993.- № 3. С.34-36.

35. Гукосян С.Ж. Модифицированный травертин наполнитель поливинилхлорида // Пластические массы.- 1999.- № 5.- С.43-45.

36. Андрианова O.A. Применение природных цеолитов Якутии для модификации полимерных материалов / O.A. Андрианова, М.И. Слепцова // Пластические массы.- 1999.- № 8,- С.40-42.

37. Панов А.К. ПВХ-композиция с использованием наполнителей из вторичного сырья / А.К. Панов, К.С. Минскер, Т.Ф. Ильина, A.A. Панов. // Пластические массы.- 2000.- № 12.- С.36-37.

38. Нагуманова Э.И. Эффективность наполнения поливинилхлоридных композиций цеолитсодержащими породами / Э.И. Нагуманова, Р.К. Низамов, Л.А. Абдрахманова, В.Г. Хозин // Известия вузов. Строительство.-2003.- № 5.- С.33-37.

39. Бордюк H.A. Влияние фосфогипса на акустические свойства ПВХ-композиции / H.A. Бордюк, Б.С. Колупаев, В.В. Левчук, В.Г. Касаткин // Высокомолекулярные соединения.- Сер.А. Т38,- 1996.- № 6,- С.1006-1011.

40. Абрамова H.A. Электрическая прочность пленок поливинилиденфторида, модифицированных цеолитом / Н.А.Абрамова, Е.У. Дийкова, Ю.З. Ляховский // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. Т.36-1994.- № 9.- С.1568-1569.

41. Дувакина Н.И. Выбор наполнителей для придания специальных свойств полимерным материалам / Н.И. Дувакина, Н.И. Ткачева // Пластические массы.- 1989.- № 11.- С.46-48.

42. Негматов Н.С. Композиции на основе ПВХ, наполненные высококачественным тонкоизмельченным волластонитом / Н.С. Негматов, У.М. Ибадуллаев // Пластические массы.- 1999.- № 1.- С.31-32.

43. Васильев И.М. Надежная крыша для малоэтажной застройки -гофрированный лист из ПВХ / И.М. Васильев, В.М. Гринвальд // Строительные материалы.- 1996.- № 11.- С.7-9.

44. Алексеев A.A. Модифицирование ПВХ-пластиката олигоэтилгидридсилоксаном (ОЭГС)/ A.A. Алексеев, B.C. Осипчик, Е.А. Коробко, Т.И. Рыбкина // Пластические массы.- 2000.- № 9.- С. 14-15.

45. Алексеев A.A. Повышение износостойкости ПВХ-пластиката / A.A. Алексеев, B.C. Осипчик, Е.А. Коробко, Т.И. Рыбкина // Пластические массы.-2000.-№9.- С.16-17.

46. Тихонов H.H. Исследование в области разработки новых материалов на основе ПВХ, наполненного отходами деревообрабатывающей промышленности // Пластические массы.- 2000.- № 9.- С.41-43.

47. Заикин А.Е. Влияние наполнителя на взаимную растворимость компонентов в полимерной смеси / А.Е. Заикин, М.Ф. Галиханов, A.B. Зверев, В.П. Архиреев // Высокомолекулярные соединения. Сер. А,- Т.40,-1998.- С.847-852.

48. Галиханов М.Ф. Усиление смеси полимеров порошкообразным наполнителем / М.Ф. Галиханов, А.Е. Заикин // Пластические массы.- 1999.-№3.- С.9-11.

49. Из материалов зарубежной печати // Пластические массы. 1993. - № 12.- С.37.

50. Панова Л.Г. Композиционные материалы с гибридными наполнителями / Л.Г. Панова, В.И. Бесшапошникова, С.Е. Артеменко, H.A. Халтуринский, Л. Консетова // Пластические массы.- 1998.- № 3. С. 13-15.

51. Спанж С. Синтез полимеров по катионному механизму на неорганических поверхностях // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.-Т.35.- 1993.- № 11. -С.1873-1877.

52. Новокшенова Л.А., Мешкова И.Н. Синтез наполненных полиолефинов на нанесенных катализаторах Циглера-Натта / Л.А. Новокшенова, И.Н. Мешкова // Высокомолекулярные соединения.- 1994.- № 10.- С. 1625-1636.

53. Галашина Н.М. Полимеризационное наполнение как метод получения новых композиционных материалов (обзор) // Высокомолекулярные соединения.Сер.А. Т.36.- 1994.- № 4.- С.640-650.

54. Зюзина Г.Ф. Влияние наполнителя дисульфида молибдена - на механизм термораспада полиарилата ДВ / Г.Ф. Зюзина, Н.К. Виноградова, И.А. Грибова, А.П. Краснов // Высокомолекулярные соединения. Сер.А. Т.36- 1994.- № 9. - С.1452-1456.

55. Баженов С.Л. Влияние концентрации частиц резины на механизм разрушения наполненного ПЭ высокой плотности / С.Л. Баженов, Г.П. Гончарук, М.И. Кнунянц, B.C. Авинкин, O.A. Серенко // Высокомолекулярные соединения. Сер. А.- Т.44.- 2002,- № 4.- С.637-647.

56. Муха Ю.Б. Модифицирование свойств поливинилбутираля высокодисперсными наполнителями / Ю.Б. Муха, Б.С. Колупаев, В.В.Левчук, Б .И. Муха // Пластические массы.- 2002.- № 4. С.22-23.

57. Бобрышев А.Н. Эффект усиления свойств в дисперсно-наполненных композитах / А.Н. Бобрышев, В.И. Калашников, Д.В. Квасов, Д.Е. Жарин, JI.H. Голикова // Известия вузов. Строительство.- 1996.- № 2.- С.48-53.

58. Липатов Ю.С. Структура, свойства наполненных полимерных систем и методы их оценки // Пластические массы.- 1976,- № 11.- С.6-11.

59. Бобрышев А.Н. Решетчатая структура композитов / А.Н. Бобрышев, В.И. Соломатов, В.Н. Козомазов // Известия вузов. Строительство.- 1994.- № 5-6.- С.25-29.

60. Серенко O.A. Влияние деформационного упрочнения термопластичной матрицы на свойства композита с эластичным наполнителем / О.А.Серенко,

61. B.С.Авинкин, С.Л. Баженов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. Т.44.- 2002.- № 3.- С.457-464.

62. Серенко O.A. Деформационные свойства полиэтилена средней плотности, наполненного частицами резины / О.А.Серенко, И.Н. Насруллаев,

63. C.Л. Баженов // Высокомолекулярные соединения. Сер А. Т.45.- 2003.- № 5.-С.759-766.

64. Титов Д.Л. Деформационное поведение композиционного материала на основе ПЭ низкой плотности и порошков вулканизированных резин / Д.Л.Титов, С.А.Першин, М.И. Кнунянц А.Н. Крючков // Высокомолекулярные соединения. Сер.А. Т.36- 1994.- № 8.- С.1353-1357.

65. Мотавкин A.B. Формирование кластеров в структуре полимерных композитов / A.B. Мотавкин, Е.М. Покровский И Высокомолекулярные соединения. Сер. А. Т.39.- 1997.- № 12.- С.2017-2030.

66. Лейба A.A., Гладков И.А. Способ получения наполнителя на основе карбоната кальция: Описание изобретения к патенту Российской Федерации RU 2172329 С1. Заяв.10.11.2000. Опубл. 20.08.2001.

67. Юшкова С.М. Термодинамика взаимодействия ПВХ с низкомолекулярными жидкостями / С.М. Юшкова, А.П.Сафронов, Е.А. Березюк, Т.Г. Монахова, В.Б. Мозжухин, В.В. Гузеев // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. Т.36.- 1994.- № 3.- С.431-435.

68. Кербер М.Л. Реологические свойства наполненных систем на основе сверхмолекулярного ПЭ / М.Л. Кербер, И.Н.Пономарев, O.A. Лапшова, М.Б. Дубинский // Высокомолекулярные соединения. Сер А. Т.44- 2002.- № 2.-С.282-288.

69. Заикин А.Е. Влияние наполнителей на термодинамическую устойчивость смесей полимеров / А.Е. Заикин, М.Ф. Галиханов, В.П. Архиреев // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. Т.39.- 1997.- № 6.-С.1060-1063.

70. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.- 304 с.

71. Симонов-Емельянов И.Д. Влияние размера частиц наполнителя на некоторые характеристики / И.Д Симонов-Емельянов, В.Н. Кулезнев, Л.З. Трофимичева // Пластические массы.- 1989.- № 5.- С.61-64.

72. Козомазов В.Н. Определение удельной поверхности порошкообразных наполнителей композитных смесей / В.Н. Козомазов, В.И. Соломатов, А.Н.

73. Бобрышев, JI.О. Бабин // Известие вузов. Строительство.- 1994.- № 7-8.-С.41-43.

74. Слепцова С.А. Исследование термодинамических параметров композиционных материалов на основе политетрафторэтилена и ультрадисперсных наполнителей / С.А. Слепцова, A.A. Охолопкова // Пластические массы.- 2000.- № 11. С.26-29.

75. Мамуня Е.П. Влияние взаимодействия компонентов на свойства полимер-древесных композиций на основе вторичных термопластов / Е.П. Мамуня, В.Д. Мишак, Г.М. Семенович, Е.В. Лебедев // Высокомолекулярные соединения. Сер.А. Т.36- 1994.- № 8.- С.1358-1361.

76. Дубникова И.Л. Влияние размера включений на межфазное расслоение и предел текучести наполненных пластичных полимеров / И.Л. Дубникова, В.Г. Ошмян // Высокомолекулярные соединения. Сер.А.Т.40.- 1996.- С. 1481-1492.

77. Тагер A.A. Взаимодействие наполнителей с полимерами и их низкомолекулярными аналогами / A.A. Тагер, С.М. Юшкова, А.П. Сафронов // Пластические массы.- 1987.- № 5.- С.26-27.

78. Дубникова И.Л. Влияние природы наполнителя на кристаллизацию и механические свойства наполненного полипропилена / И.Л. Дубникова, Н.Ф. Кедрина, А.Б. Соловьева, В.А.Тимофеева, H.H. Рожкова, Н.А.Ерина, Т.С.

79. Зархина // Высокомолекулярные соединения. Сер.А.Т.45.- 2003.- № 3.- С.468-475.

80. Гузеев В.В. Влияние аэросила на свойства пластифицированного поливинилхлорида / В.В. Гузеев, Ю.М. Малинский, М.Н. Рафиков, Г.П. Малышева, B.C. Ковальчук // Пластические массы.- 1969.- № 2.- С.60-62.

81. Molecular Interactions/ Ed.by Ratajczak H., Orville-Thomas W.J. Chichester; New York; Brisbane; Toronto: Wiley, 1981.

82. Pimentel G.C., McClellan A.L. The Hydrogen Bond. SanFrancisco; London: Freeman W.H. and Co., 1960.

83. Лирова Б.И. ИК-спектроскопическое изучение миграции пластифиатора из композиций на основе ПВХ / Б.И. Лирова, Е.А. Лютикова,

84. A.И.Мельник, Л.Г. Пыжьянова // Высокомолекулярные соединения. Сер.Б.Т.44.- № 2.- С.363-368.

85. Гузеев В.В. Термодинамика деформации пластифицированного поливинилхлорида, наполненного аэросилом и каолином /В.В. Гузеев, Ж.И. Шкаленко, Ю.М. Малинский, В.А. Каргин // Высокомолекулярные соединения. Том (А) XIII.- 1971.- № 4.- С.958-965.

86. Гузеев В.В. Термодинамика высокоэластической деформации наполненного поливинилхлорида / В.В. Гузеев, Ж.И. Шкаленко, Ю.М. Малинский // Высокомолекулярные соединения. Том (А) XXIII.- 1981.- № 1.-С.161-169.

87. Гузеев В.В. Влияние наполнителей на температуру стеклования ПВХ /

88. B.В. Гузеев, Л.К.Белякова, С.М. Юшкова, Ю.С. Бессонов, A.A. Тагер // Пластические массы.-1981.- № 7.- С. 16-17.

89. Зубакова Л.Е. Исследование химической природы поверхности наполнителей композиционного материала методами ИК-спектроскопии /

90. JI.E. Зубакова, С.А. Сергиенко, А.И. Бахтин // Известия вузов. Строительство.- 1996.- №10.- С.78-81.

91. Коллегов В.И. Исследование молекулярных хъарактеристик поливинилхлорида, образующегося при полимеризационной модификации минеральных наполнителей / В.И. Коллегов, М.А. Лысова, В.Н. Потапов,

92. B.В. Жильцов, В.Г. Маринин // Высокомолекулярные соединения.-Т.(А)ХХХ.- 1988.- № 6.- С.1177.

93. Зеленецкий А.Н. Механохимическая модификация полиолефинов в твердом состоянии / А.Н. Зеленецкий, М.Д. Сизова, В.П. Волков, Н.Ю.Артемьева, H.A. Егорова, В.П. Никольская // Высокомолекулярные соединения. Сер.А.Т.41- 1999.- № 5. С.798-804.

94. Зубакова Л.Е. Исследование химической природы поверхности наполнителей композиционного материала методами ИК-спектроскопии / Л.Е. Зубакова, С.А.Сергиенко, А.И Бахтин // Известия вузов. Строительство,-1996.- №10.- С.78-81.

95. Шелестова В.А. Влияние модифицирования углеволокон на структуру и теплофизические свойства наполненного политетрафторэтилена / В.А. Шелестова, О.Р.Юркевич, П.Н. Гракович // Высокомолекулярные соединения. Сер.Б.Т. 44.- 2002.- № 4.- С.697-702.

96. Зеленецкий А.Н. Взаимодействие волокно-матрица в композиционных материалах на основе полипропилена, стеклянных и базальтовых волокон /

97. A.Н. Зеленецкий, Ю.А. Горбаткина, A.M. Купрман, Э.С. .Зеленский, О.Н. Пирогов // Высокомолекулярные соединения. Сер.А.Т.39. 1997.-- № 10,-С. 1659-1665.

98. Заводчикова H.H. Механохимическое модифицирование мела для ПВХ-материалов / H.H. Заводчикова, И.Н. Вишневская, Б.Н. Лапутько, Х.А. Юсипова // Пластические массы.- 1990.- № 5.- С.57-59.

99. Гукасян С.Ж. Физико-механические показатели пластифицированных поливинилхлоридных композиций, наполненных модифицированным травертином // Пластические массы.- 1999.- № 11.- С. 14-15

100. Гукосян С.Ж. Исследование взаимодействия полимер-наполнитель методом обращенной газовой хроматографии // Пластические массы.- 2000.-№ 8.- С.36-37.

101. Макаров В.Г. Свойства полипропилена, наполненного тальком /

102. B.Г.Макаров, В.И. Помещиков, P.M. Синельникова, H.H. Никитина, Е.В. Гипикова, М.В. Дюльдина, Д.Н. Серегин // Пластические массы.- 2000.- № 12.- С.32-34.

103. Углев В.В. Нефтяной стабилизатор полистирола / В.В. Углев, Л.А. Кошелева, A.A. Сидоренко // Пластические массы 1990.- № 5.- С.51-53.

104. Углев B.B. Термоокислительная стабильность полиэтилена с добавками асфальтеновых концентратов / В.В. Углев, И.В. Долотина, В.И. Карпицкий, A.A. Сидоренко // Пластические массы 1990.- № 5.- С.53-55.

105. Газизуллин Р.Г. Технологические основы открытой разработки месторождений природных битумов: Учеб. пособие.- Тула, 1991.-100 с.

106. Пермские битумы Татарии // Сб.научн.тр. / Под ред.проф.Троепольского В.И.- Казань: Изд-во Казан.ун-та.- 1977.- 233 с.

107. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973.- 432 с.

108. Шеина Т.В. Технологическая оценка материалов для битумоминеральных композитов: Сб. // Строительство РИА. Вып.З. 4.2.

109. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость.- М.: Наука, 1976.- С.105.

110. Дерягин Б.В. Адгезия твердых тел / Б.В. Дерягин, Н.А.Кротова.- М.: Наука, 1975.- 280 с.

111. Вернигорова В.Н. Физико-химические основы строительного материаловедения / В.Н. Вернигорова, Н.И.Макридин, И.Н. Максимова, Ю.А.Соколова. М.: Изд-во АСВ.- 2003.- 136 с.

112. Руденская И.М. Природные битумы и битуминозные породы, возможности использования их в дорожном строительстве / Тр.ГипродорНИИ.- 1974.- вып.9.- С.34-42.

113. Моргулис M.JI. Известняковый наполнитель для строительных пластмасс. / M.JI.Моргулис, 3 А Липкинд.- Москва.- 1974.- 60 с.

114. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ: Справ, руководство. М: Наука, 1976. - 340 с.

115. T.V.Hoang, A.Michel, A.Guyot. Изучение стабилизации ПВХ на моделях. IV. Эпоксидные соединения, «Europ.Polym.I», 1976, 12, № 6, 347356.

116. Бернхард Э. Переработка термопластичных материалов: Пер с англ. -М: Химия, 1965. С.297.

117. Яновский Ю.Г. Докт. дис. М.: ИНХС АН СССР, 1972.

118. Кадиевский Г.М. Некоторые вопросы физики жидкостей: Сб. Вып.5. / Г.М. Кадиевский, В.М. Чернов, А.Ш. Агишев, В.Д. Федотов. Казань, 1974. -С.73.

119. Carr N., Purcell Е., Изучение эффекта диффузии мтодом ЯМРб «Phys.Rev.», 1954, 94, 630-638; Meiboom S., Gill D., Усовершенствованный метод спинового эхо для оценки времени релаксации, «Rev.Sci.Instr.», 1958, 29, 688-691.

120. Грег С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К. Синг.- М.: Мир, 1984. 306 с.

121. Stejescal,E.O. and Tanner,J .E."Spin-Diffusion Measurements: Spin-Echoes in the Presence of a Time-Dependent Field Gradient"// J.Chem.Phys., 42,288-292(1965)

122. StejescalJB.O// J.Chem.Phys., 43,3597(1965)

123. Latour,L.L., P.P. Mitra, RX.Kleinberg, and C.H.Sotak, //J.Magn Res.A, 101,342(1993)

124. Фаткуллин Н.Ф.//ЖЭТФ, 1990.- 98, C.2030.

125. Маклаков А.И., Фаткуллин Н.Ф., Двояшкин H.K.// ЖЭТФ, 1992.- 101, С.901.

126. Р.Р. Mitra, P.N.Sen, and L.M.Schwartz, //Phys.Rev.B., 47, 8565 (1993)

127. R.R.Valiullin, V.D.Skirda, S.Stapf, and R.Kimmich, Phys.Rev.E, 1997, 55, 2664.

128. Маклаков А.И. Самодиффузия в растворах и расплавах полимеров / А.И. Маклаков, В.Д. Скирда, Фаткуллин Н.Ф. Казань: КГУ, 1987. -223 с

129. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Стройиздат, 1989.-258 с.

130. Иванова В.П. Термический анализ минералов и горных пород / В.П. Иванова, Б.К. Касатов и др. Л.: Недра, 1974. - 399 с.

131. Белами Л. ИК-спектры сложных молекул. М.: Мир.-1963.-579 с.

132. Белонин , Голубева, Скубов. Факторный анализ в геологии.- М.: Недра, 1982.- 269 с.

133. Патуроев B.B. Испытания синтетических клеев.- М.: Лесная промышленность.- 1969.- С. 105.

134. Дубинин М.М. Основные проблемы теории физической адсорбции. -М.: Наука, 1970.-254 с.

135. Киселев A.B. Ж.физ.химии.- 1949.- 23.-С. 452.

136. Тагер A.A. Пористая структура полимеров и механизм сорбции / А.А.Тагер, М.В.Цилипоткина .// Успехи химии.- 1978.- T.XLVII.- вып.1.-С.152-175.

137. Брунауэр С. Адсорбция газов и паров.М.: ИЛ., 1948.- 137 с.

138. Бахрах Г.С. К оценке толщины адсорбционно-сольватного слоя битумов на поверхности минеральных частиц / Г.С.Бахрах, Ю.М.Малинский // Коллоидный журнал.- 1969.- T.XXXI.- № 1.- С.8-12.

139. Низамов Р.К. Физико-химические основы модификации ПВХ-композиций битумсодержащими известняками / Р.К. Низамов, И.В .Колесникова, Л.А. Абдрахманова, В.Г. Хозин, Е.В Хозина // Известия вузов. Строительство. 2004. - №2. - С.45-48.

140. Минскер К.С. Эффект «эхо»-стабилизации при термодеструкции полимера / К.С.Минскер, М.И.Абдуллин // Доклады АН СССР.- 1982.-Т.263.- № 1.- С.140-143.

141. Абдрахманова Л.А. Наполнение ПВХ битумсодержащими породами / Л.А. Абдрахманова, И.В.Колесникова, Р.К. Низамов, В.Г. Хозин // Материалы Юбилейной НМК «Третьи Кирпичниковские чтения». Казань, 2003. - С.130-131.

142. Маклаков А.И., Дериновский B.C. Успехи химии.- 1979.- т.48.- № 4.-С.749.

143. Ланцов В.М. Изучение композиций поливинилхлорида с реакционноспособным модификатором импульсным методом ЯМР /

144. B.М.Ланцов, Л.А.Абдрахманова, В. С. Дериновский, Б.Г.Задонцев,

145. C.А.Ярошевский, В.Г.Хозин, Н.Г.Гарипов, Л.И.Кустовская // Высокомолекулярные соединения 1986.- Т(Б)ХХУШ,- С.73-77.

146. Дериновский B.C. Изучение наполненного полиметилметакрилата импульсным методом ЯМР / В.С.Дериновский, В.Ф.Фролов, И.Н.Закиров, Е.Р.Ярда, А.Г.Позамонтир, М.П.Мясникова // Высокомолекулярные соединения 1989.- т.(А)ХХХ1.- № 5.- С.905-908.

147. Околеснова JI.H. Реологические свойства расплавов высоконаполненных ПВХ-смесей / Л.Н. Околеснова, С.Н. Ильин, Б.А.Громов // Пластические массы.- 1975.- № 7.- С.72.

148. Пахаренко В.А. Реологические свойства термопластов с различными наполнителями / В.А. Пахаренко, Е.Ф. Петрушенко, Е.М. Кириенко // Пластические массы.- 1984.- № 7,- С.14-16.

149. Малкин А.Я. Композиционные полимерные материалы.- Киев: Наук, думка, 1976.- С.60-75.

150. Виноградов C.B. Реология полимеров / С.В.Виноградов, А.Я.Малкин.-М.: Мир, 1980.- С.380-412.

151. Прокопенко В.В. О природе аномалии концентрационного хода вязкости наполненных полимеров в области малых наполнений / В.В. Прокопенко, О.К.Титова, Н.С.Фесик // Высокомолекулярные соединения.-1977. Т 19.-№ 1.- С.95-101.

152. Гузеев В.В. Реологические свойства расплавов пластифицированного ПВХ, наполненного аэросилом / В.В.Гузеев, М.Н. Рафиков, Ю.М. Малинский // Пластические массы.- 1970.- № 3.- С.25-27.

153. Гузеев В.В. О вязкости расплавов композиций на основе поливинилхлорида, содержащих белую сажу / В.В. Гузеев, М.Н. Рафиков, Ю.М. Малинский // Высокомолекулярные соединения. Т.20. 1978.- № 5.-С.387-388.

154. Nills N. The reology of filled polymers // J.Appl.Polym.Sci.-1975.- 15.-P.2791-2805.

155. Baird Donald G., Pisipati Ramesh. Polymer rheology and processing / Polym.News.- 1982.- 8, N 3.- P.79-81.

156. Попов В.Л. Реологические и технологические свойства наполненных полимерных материалов / В.Л. Попов, М.Л. Фридман, В.В. Абрамов, Н.С. Ениколопян // Обзорная информация. Сер.: Переработка пластмасс.- М., 1981.-30 с.

157. Simha R., Utracki L. Corresponding state relation for the Newtonian viscosity of polymer sdution // J.Polym.Sci.- 1967,- 2.- P. 853-874.

158. Файтельсон JI.А. Влияние наполнения на вязкость и вязкоупругость расплавов полиэтиленов низкой плотности / Л.А. Файтельсон, А.И. Алексеенко // Механика полимеров.- 1976.- № 3.- С.478-486.

159. Эйнштейн А. Собрание научных трудов.- М.: Наука, 1966.- Т.З.- С.83-86.

160. Прокопенко В.В. Влияние малых добавок и твердых наполнителей на реологические свойства полимеров / В.В. Прокопенко, O.K. Петкевич, Ю.М. Малинский // АН СССР.- 1974.- т.214.- № 2.- С.389-392.

161. Абдрахманова Л.А. Влияние структуры битумсодержащих наполнителей на свойства ПВХ / Л.А. Абдрахманова, И.В. Колесникова, Р.К. Низамов, В.Г. Хозин // Материалы Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры-2004». Москва, 2004. - С.294-295.

162. Колесникова И.В. Особенности модификации ПВХ-композиций битумсодержащими минеральными наполнителями / И.В. Колесникова, Л.А. Абдрахманова // Вторые Воскресенские чтения "Полимеры в строительстве": Сб. науч. тр. Казань, 2004. - С.-96-98.