автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Доломитовый цемент повышенной прочности и водостойкости

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО ПОЛУЧЕНИЮ , ИЗУЧЕНИЮ СВОЙСТВ МАГНЕЗИАЛЬНЫХ ВЯЖУЩИХ ПОВЫШЕННОЙ ВОДОСТОЙКОСТИ.

1.1. Сырье для получения доломитового цемента.

1.2. Влияние технологических параметров на процесс и продукты обжига доломитов.

1.3. Особенности твердения магнезиального вяжущего.

1.4. Способы повышения водостойкости доломитового цемента.27 1.4.1 Влияние добавки активного кремнезема на процесс твердения магнезиального цемента.

1.5. Применение доломитового цемента.

Актуальность выбранной темы.

Одним из основных путей вывода из кризиса экономики в большинстве тран являлось развитие строительной отрасли, сопровождающееся, в свою оче->едь, развитием производства строительных материалов с преимущественным [спользованием возможностей собственной сырьевой базы. В связи с этим и в Ъссии одновременно с принятием Федеральной Программы "Жилище" появи-[ась и Подпрограмма "Структурная перестройка базы строительной индуст-)ии", где поставлены задачи развития производства строительных материалов, ; том числе на основе местного сырья и отходов промышленности. Для ряда ре-ионов России, к которым относится и Республика Татарстан, характерно отсутствие производства или недостаточна сырьевая база для производства порт-[андцемента. Для таких регионов весьма актуальной является задача производства вяжущих на основе того сырья, которым регион располагает. В частности >Т располагает запасами доломитов по промышленным категориям около 120 ллн.т [1]. В настоящее время использование этих сырьевых ресурсов составляет \ год менее 1% от разведанных запасов.

Вяжущее полученное из доломитового сырья и известное под названием саустический доломит или доломитовый цемент экологически чистое, экономически выгодное по удельным затратам, достаточно быстро твердеющее и об-гадающее прочностью до 60 МПа способно восполнить часть общего дефицита \ вяжущих в таких регионах.

Недостаточно отработана технология • получения доломитового цемента $ысокой прочности. Повышение прочности давало бы возможность создавать $ысоконаполненные композиции с наилучшими свойствами.

Недостатком доломитового цемента является низкая его водостойкость (кр=0,4-0,5), что в значительной мере сдерживает его производство. Перспективным направлением является создание модифицированного доломитового вяжущего повышенной водостойкости, что способствовало бы не только развитию его производства, но также производства экологически чистых материалов на его основе легких бетонов и растворов, пенобетонов, отделочных и других материалов, с заменой в ряде случаев более энергоемкого портландцемента, в гом числе белого и цветного.

В связи с вышеизложенным, разработка доломитового вяжущего повышенной прочности и водостойкости на базе местного доломитового сырья, минеральных добавок и материалов на их основе является актуальной задачей.

Научная новизна работы:

- впервые выявлены закономерности и установлены математические зависимости изменения прочности и коэффициента размягчения цементного камня на основе вяжущего, полученного при различной продолжительности обжига доломитового щебня фракций различной крупности;

- установлено влияние режима обжига доломита на количественный состав вяжущего и структуру М^О," а также влияние степени закристаллизованного 1^0 на свойства вяжущего и на структуру новообразований, поровую структуру, прочность и водостойкость доломитового цементного камня;

- выявлена возможность повышения водостойкости цементного камня на эснове доломитового вяжущего при введении в него добавок цеолитсодержащей породы и термоактивированного сапропеля;

- выявлено, что введение указанных добавок приводит к образованию уплотняющих структуру доломитового цементного камня труднорастворимых яизкоосновных гидросиликатов магния и повышению степени закристаллизо-занности кристаллогидратов триоксихлорида магния;

- установлены закономерности и взаимосвязь изменения прочности и плотности, коэффициента размягчения и показателей структуры порового пространства цементного камня на доломитовом вяжущем в зависимости от содержания добавок.

Практическая значимость работы:

Впервые из минерального сырья РТ получен доломитовый цемент повышенной прочностью и водостойкостью, с показателями по прочности выше 80 МПа и коэффициентом размягчения выше 0,7.

Показана возможность получения вяжущего на оборудовании предприятия по производству керамзитового гравия. Выпущена опытно-промышленная партия доломитового, цемента на Казанском заводе керамзитового гравия.

Разработаны составы модифицированного доломитового цемента повышенной прочности и водостойкости с использованием минеральных добавок, что позволяет расширить область применения строительных материалов на ос-яове доломитового вяжущего.

Разработаны материалы различного назначения на основе доломитового зяжущего.

На состав вяжущего для декоративных растворов оформлена заявка на патент РФ.

Показано, что в качестве самостоятельных затворителей на основе солей лагния могут быть использованы отходы химических производств, химического состава аналогичного отходам ПО Химпром г. Новочебоксарска.

На защиту выносятся:

- результаты исследований влияния параметров режима обжига на состав I характер структурных преобразований, протекающих при обжиге природного юломита на свойства доломитового вяжущего и влияния их на состав, свойства I структуру цементного камня на его основе;

- результаты исследования влияния минеральных добавок, содержащих активный кремнезем, на физико-механические свойства модифицированного доломитового вяжущего, свойства и структуру цементного камня на его основе;

- результаты разработок составов, исследования свойств ксилолита, пено-бетонов и декоративно-отделочных плит на основе доломитового вяжущего с минеральными добавками.

Автор диссертации выражает благодарность доктору геол.-мин. наук профессору кафедры минералогии КГУ А.И. Бахтину, канд. геол-мин. наук доценту кафедры минералогии КГУ В.П. Морозову, доктору геол.мин. наук директору ЦНИИгеолнеруда, профессору по кафедре исторической и региональной геологии КГУ H.H. Ведерникову, канд. геол.-мин. наук ведущему специалисту ЦНИИгеолнеруда A.B. Шишкину за помощь в проведении исследований и участие в обсуждении их результатов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые выявлены закономерности и установлены математические зависимости изменения прочности и коэффициента размягчения цементного камня на основе вяжущего, полученного при различной продолжительности обжига доломитового щебня фракций различной крупности, которые позволяли определить пределы регулирования параметров технологии обжига доломита различной плотности , обеспечивающие получение доломитового цемента с прочностью при сжатии до 113 МПа и коэффициентом размягчения до 0,66. ,

Установлено, что доломитовое вяжущее с комплексом наиболее высоких показателей прочности и коэффициента размягчения может быть получено при обжиге во вращающихся печах доломитового щебня фракции 13-15 мм при 750 °С в течении 2,4-2,8 часов.

2. Методами дифференциально-термического и рентгенофазового анализа показано, что режим обжига доломита влияет как на количественный минеральный состав, так и на степень закристаллизованности MgO.

Впервые установлено, что увеличение степени закристаллизованости MgO, с одной стороны, приводит при твердении к снижению скорости его преобразования в новообразованную фазу MgCl2x3Mg(0H)2x8H20 и, соответственно меньшей скорости твердения, а с другой стороны к формированию новообразованной фазы более высокой степени закристаллизованности и прочности, коэффициент размягчения вяжущего при этом может меняться за счет увеличения водопоглощения материала при изменении характера пористости , в том числе увеличении открытой пористости.

3. Установлены зависимости изменения свойств цементного камня на доломитовом вяжущем от тонкости его помола и хранения; показано, что оптимальными для доломитового цемента является тонкость помола 450-500 м2/кг, а хранение 2 месяца.

4. Выявлена возможность повышения водостойкости цементного камня на основе доломитового вяжущего при введении в него добавок цеолитсо-держащей породы и термоактивированного сапропеля.

Установлены закономерности и взаимосвязь изменения прочности, плотности коэффициента размягчения и показателей структуры порового пространства цементного камня на доломитовом вяжущем в зависимости от содержания вводимых добавок.

Показано, что при введении оптимального 5 % добавок цеолитсодер-жащей породы и термоактивированного сапропеля в доломитовое вяжущее у цементного камня изменяются соответственно общая пористость с 23,26 до 16,6 и 14,54 %, открытая пористость с 18,15 % до 9,19 и 8,28 %, закрытая пористость с 5,11% до 7,41 и 6,26 %, коэффициент размягчения с 0,51 до 0,73 и 0,71

5. Методами электронномикроскопических исследований установлено, что микроструктура цементного камня на доломитовом вяжущем без добавки представлена игольчатыми и плоскопризматическими кристаллами триокси-хлорида магния при среднем размере кристаллов от 1,5-2,5 до 8-10 мкм при общей пористости образца по площади 15-17 %; микроструктура цементного камня на доломитовом вяжущем с добавкой 5 % цеолитсодержащей породы представлена кристаллами кристаллогидрата триоксихлорида магния при среднем размере их от 3-6 до 16-19 мкм при общей пористости образца 5-8%, а микроструктура цементного камня на доломитовом вяжущем с добавкой 5 % термоактивированного сапропеля представлена кристаллами кристаллогидрата триоксихлорида магния при среднем размере их от 2-6 до 11-16 мкм при общей пористости образца 7-10 %; при этом часть пространства между микрокристаллами заполнена аморфными и слабозакристаллизованными агрегатами новообразований гидросиликатов магния.

Выявлено, что размер кристаллов новообразований в цементном камне с добавкой термоактивированного сапропеля меньше, чем размер кристаллов

152 в цементном камне на основе вяжущего с добавкой цеолитсодержащей породы и соответственно меньше прочность и водостойкость.

6. Впервые установлено, что введение цеолитсодержащей породы в доломитовом вяжущем приводит к повышению окристаллизованности образующегося при его твердении кристаллогидратов триоксихлорида магния.

7. Установлены оптимальная тонкость помола цеолитсодержащей породы и термоактивированного сапропеля и температуры термообработки сапропеля при использовании их в качестве добавок к доломитовому цементу.

8. Разработаны составы ксилолита, пенобетона, легкого поризованного бетона с заполнителем из древесных опилок и декоративно-отделочных плит на основе полученного доломитового цемента с добавками цеолитсодержащей породы и термоактивированного сапропеля и показателями прочности от 10 % и 5 раз выше прочности известных аналогичных материалов с равной г средней плотностью соответственно на основе каустического доломита, каустического магнезита, диатомита, известково- кремнеземистого вяжущего, портландцемента и природного камня.

1.6.1 .Заключение.

Распространенность доломитов в регионах Российской Федерации, в том исле Республике Татарстан, делает этот вид сырья наиболее доступным для роизводства доломитового цемента.

В литературе имеются сведения о возможности производства каустиче-есого доломита марок 200-300. В последнее время появились отдельные работы, которых приводятся сведения о возможности получения доломитовых вяжущих марок 700 и выше.

Исследованию влияния технологических параметров обжига доломитов [ри получении вяжущего посвящено значительное количество работ. Результата этих исследований показывают, что оптимальной температурой обжига до-[омитов при получении вяжущего является 750 °С. Вместе с тем нельзя назвать истематическими и однозначными выводами результаты исследований влия-[ия продолжительности обжига доломита, размеров фракций обжигаемого цебня на свойства вяжущего. Не'обнаружены работы по определению режимов (бжига доломитов в зависимости от его плотности. Отсутствуют систематические исследования минерального состава и структуры доломитового вяжущего ; зависимости от технологических параметров обжига и их влияния на свойства [оломитового цементного камня и сроки хранения вяжущего.

Выявлено, что доломитовое вяжущее, затворенное раствором MgCb, »беспечивает лучшие физико-технические показатели цементного камня, чем атворенными растворами сульфата магния и других солей. Установлены опти-хальные соотношения MgCb/MgO, которые обеспечивают кристаллизацию идроксида и устойчивых оксихлоридов магния (представленны в виде хорошо формированных игольчатых и плоскопризматических кристаллов), формиро-ание которых обеспечивает высокую прочность цементных камней.

Вместе с тем отсутствуют систематические исследования влияния поро-ой структуры и структуры новообразований на свойства доломитового це-1ентного камня.

Повышению водостойкости магнезиальных вяжущих посвящено значи-ельное количество работ, большинство предложенных на сегодняшний день [обавок являются дефицитными и дорогостоящими, что в значительной гепени затрудняет и удорожает получение магнезиального вяжущего и зделий на его основе.

Имеются сведения о положительном эффекте при введении природных иликатов в качестве добавок в магнезиальное вяжущее и механизме юрмирования водостойких структур; твердение магнезиального вяжущего, атворенного раствором хлорида магния, в присутствии активного кремнезема роисходит с образованием гидросиликатов магния, которые образуются в виде олокнистых продуктов, что способствует увеличению механической прочности [агнезиальных вяжущих.

Вместе с тем отсутствуют систематические исследования о влиянии доба-ок местных цеолитсодержащих пород и сапропеля на свойства и структуру до-юмитового вяжущего.

Все выше указанное позволяет сформулировать следующие цели и зада-[и исследования.

1.6.2. Цель и задачи исследования

Проведенный обзор и критический анализ состояния исследований и раз-»аботок по получению, изучению „свойств доломитового вяжущего и материалов га его основе позволили сформулировать следующую рабочую гипотезу, цель и ;адачи работы.

На основе анализа литературных данных в качестве рабочей гипотезы вы-щигается предположение о возможности получения на базе местного мине->ального сырья доломитового вяжущего повышенной прочности и водостойкости путем регулирования режима обжига и модификации вяжущего минераль-шми добавками, при этом повышение прочности и водостойкости может дос-гигаться в результате направленного состава, свойств и структуры новообразоаний вяжущего, изменения при этом капиллярно-пористой структуры доломи-ового цементного камня в сторону повышения его водонепроницаемости, а акже за счет заполнения пор труднорастворимыми новообразованиями.

Недостаточно систематизированные данные по технологическим парамет->ам режимов получения доломитового вяжущего, влиянии минеральных доба-,ок на его свойства в опубликованных работах вызывают необходимость прове-(ения исследований для разработок технологии получения и оптимальных со-тавов модифицированного доломитового цемента повышенной прочности и ■одостойкости.

Целью работы явилось получение доломитового вяжущего повышенной [рочности и водостойкости регулированием технологических параметров обжиа и модифицирование вяжущего добавками на основе местного минерального ырья и получения на его основе материалов, удовлетворяющих современным троительно-техническим требованиям.

Достижение поставленной цели потребовало решения следующих задач :

- изучить влияние продолжительности обжига на состав, структуру и войства доломитового цемента и цементного камня на его основе, полученного [ри обжиге доломитового щебня различных фракций и плотности, и опреде-:ить оптимальные технологические параметры получения доломитового вяжу-дего с комплексом наиболее высоких показателей прочности и водостойкости;

- установить зависимости изменения свойств доломитового вяжущего от онкости помола цемента и добавок и оптимальные сроки его хранения;

- выявить возможность повышения водостойкости доломитового вяжуще-о при ¿ведении в него добавок цеолитсодержащих пород и термоактивирован-:ого сапропеля и изучить их влияние на состав, структуру и свойства цементно-о камня на его основе;

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Исходными сырьевыми материалами в работе выбраны: доломит Матюшнского месторождения, цеолитсодержащая порода Татарско-Шатрашанского гесторождения и сапропель месторождения оз. Белое, а затворителем - водный аствор хлористого магния- отход химического производства г. Новочебоксар-ка.

2.1 Объекты исследования 2.1.1. Доломит

В качестве сырьевого материала для получения доломитового цемента $ыбран доломит Матюшинского месторождения Республики Татарстан [124126]. Доломит представляет собой куски светло-серого цвета, плотность породы >100 кг/м3. Химический состав доломита представлен в таблице 2.1.

1. Шишкин A.B. Карбонатные породы Поволжья и их использование в н/х //Проблемы геологии твердых полезных ископаемых Поволжского региона. Казань.: Изд-во КГУ 1994г., с.48-53.

2. Ваганов А.П. Ксилолит,- M-JL: Госстройиздат. 1959г., 142 с.

3. Кузнецов A.M. Производство каустического магнезита.- М.: Промстройиздат, 1947г., 212с.

4. Ганелина С.Г. Исследование методом термографии процессов термического распада доломитов. Дисс. ктн Казань 1956г. 156с.

5. Берг Л.Г., Ганелина С.Г. Каустический доломит.- Казань 1957г., 14 с.

6. Вайвад А.Я., Гофман Б.Э., Карлсон К.П. Доломитовые вяжущие/ Изв. АН Латв.ССР Рига.: 1958г., 260 с.

7. Запорожец A.A. Вяжущие свойства каустического доломита для производства строительных материалов и изделий Автореферат. 1946г., с.23

8. Фрид И.Г. Магнезиальный цемент на базе доломита и рапы/ Строительные материалы № 4,1935г., с. 43-50.

9. Бочаров В.К. Исследование и разработка технологии получения водостойкого магнезиального цемента на основе каустического доломита Автореферат дисс. .к.т.н. Харьков 1970г., 21 с.

10. Борисов А.Ф. Разработка технологий производства магнезиального 1емента из доломита и изделий /ТНП. Нижний Новгород 1994г.

11. Алтыкис М.Г. Исследование процессов твердения, а также фазового юстава магнезиальных цементов, затворенных сульфатом магния. Дисс.к.т.н. Сазань 1967г. 201с.

12. Буткевич Б.К. О температуре декарбонизации MgC03 доломита/ Строительные материалы №2-3, 1933г., с.31.

13. Михайлов H.H. О температуре обжига доломита/ Строительныегматериалы, №8,1932г., с.51.

14. Философов П.П. Местные доломитовые вяжущие вещества.- М.: Стройиздат, 1948г., 240с.

15. Тейлор Х.Ф. Химия цементов,- М.: 1969г., 343с.

16. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольноков B.C. Минеральные вяжущие вещества.- М.: Стройиздат. 1973 г., с.70-75.

17. Михайлов H.H., Кузнецов A.M. Искусственная карбонизация как способ повышения активности доломитового вяжущего //Строительные материалы -№9,1960г., с.28-30.

18. Ведь Е.И., Блудов Б.Ф., Бочаров В.К., Пивень Н.И., Жаров Е.Ф. Химия и технология белого цемента на основе доломитов// VI Междунар. конгресс по химии цемента, т. III Цементы и их свойства. М.: Стройиздат 1976г., с.276-278.

19. Шишкин A.B., Шевелев А.И., УстиновВ.В. Доломиты Татарстана для производства магнезиальных вяжущих/ Современные проблемы строительного материаловедения ч.З. Казань 1996 г., с. 40-41.

20. Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Материалы на основе доломитового цемента./ Современные проблемы ^строительного материаловедения. ч.З Казань 1996 г., стр.41-43.

21. Шевелев А.И. Пермские отложения республики Татарстан\ Материалы Республиканской пермской конференции к 100-летию со дня рождения проф. Л.М.Миропольского. Казань.: 1996г., с.146-152.

22. Миропольский JI.M., Дистанов У.Г., Кирсанов Н.В., Незимов В.Н., Сементовский Ю.В. Богатства недр Татарии. Казань.: Таткнигоиздат, 1956г. с. 39-41.

23. Юнг В.Н. Технология вяжущих веществ.- М.: Госстройиздат 1952г.600с.

24. Байков A.A., Тумарев A.C. Разложение природных углекислых солей при нагревании / Изв.АН СССР Отделение технических наук № 4, 1937г., с.565-592.

25. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Эрдман C.B. Водостойкие смешанные магнезиальные вяжущие.// Стекло и керамика. №11,1997г., с33-37.

26. Каминскас А.Ю. Технология строительных материалов на магнезиальном сырье,- Вильнюс.: Изд-во "Моклас" 1987г. 342с.

27. Буткевич Б.К. О термической диссоциации доломита. //Строительные материалы №7, 1932 г., с. 98.

28. Шелихов Н.С., Рахимов Р.З., Бахтин А.И. Состав и структурные особенности минералов каустического доломита и механизм его твердения// Новосибирск, Изв. ВУЗов, Строительство № 7,1997г.

29. Берг Л.Г., Казаринова М.Е. Кинетика реакции гидратации MgO в доломитах различной степени , обжь. а. / Известя ВУЗов "Стр. и арх." Новосибирск № 6,1967г., с. 43-48.

30. Гильденберг З.Г. О термической диссоциации доломита Краснопресненского месторождения/ Сб. работ по строительным материалам, 1948г, с.43.

31. Пивень Н.И. Получение и исследование водостойкого магнезиального цемента. Автореферат дисс. .к.т.н. Харьков 1972г., 20 с.

32. Рогачева И.Н. Исследования и разработки в области технологии водостойкости магнезиального цемента. Автореферат дисс. .к.т.н. Харьков 1975 г 22с.

33. Липшиц JI.JI. Конструктивный фибролит на основе каустического доломита без добавки каустического магнезита// Строительные материалы № 4,1935г., с.28.

34. Певзнер Э.Д. Комплексное использование доломитов в промышленности строительных материалов.- Вильнюс. 1960 г. с. 156.

35. Юнг В.Н. Введение в технологию цемента.- М.: Гостстройиздат

36. Sharp J.H., Wilburh F. W., Mcintosh R.M. The effect of procedural variables on JG, DTG and DTA Curves of magnesite and dolomite/ Journal of Thermal Analysis, 37,2021-2029(1991).

37. Wilburn F.W., Sharp L.H. The Bed-Depth effect in the thermal decomposition of carbonates/ Journal of Thermal Analysis Journal of Thermal Analysis, 40, 133140 (1993).

38. Байков A.A. Собрание трудов т V Изд. АНСССР, 1948г.с.312

39. Вайвад А.Я. Магнезиальные вяжущие вещества,- Рига.: Изд-во "Зинатне" 1971,333с.

40. Сегалова Е.Е., Ребиндер П.А. Современные физико-химические представления о процессах твердения минеральных вяжущих веществ //Строительные материалы №1,1960г., с.21-28.

41. Адомавичюте Б.Б. Водостойкий магнезиальный цемент // ЖПХ № 11, 1962г., с. 25-27.

42. Берг JI.Г., Ганелина С.Г. Твердение магнезиального цемента //Трудыгсовещания по термографии АН ССР М.: 1955г., 192с.

43. Бернштейн Д.О., Красс Я.Р. Магнезиальный цемент//Строительная промышленность" № 6,1956г., с. 32-33.

44. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалоы //М.: ВШ. 1973г., с.61-62.

45. Журавлев В.Ф. Химия вяжущих веществ //М.-Л.: Госхимиздат 1951г.180 с.

46. Пирогов A.A. Образование силикатов магния //Сборник научных работ по химии и технологии силикатов-. М. 1956 г. с.23-24.

47. Бергман А.Г., Выродов И.П. К вопросу о твердении хлор-магнезиальных цементов //ЖПХ т XXXII вып. 3, М.: 1959 г., с.504-509.

48. Выродов И.П. О структурообразовании хлормагнезиальных цементов //ЖПХ i960., 33(11), с.2399-2404.

49. Выродов И.П., Бергман А.Г. К вопросу твердения цементов //ЖПХ М.: 1961г., tXXXV, вып.8, с.1342-1344.

50. Смирнов Б.И., Соловьева Е.С., Сегалов Е.Е. Исследование химического взаимодействия MgO с растворами MgCl2 различной концентрации //.ЖПХ 1967г., т XL вып.З, c.505-5l5.

51. Верещагин В.И., Смиренская В.Н., Филина C.B. Поиск и оценка физико-химических критериев определяющих создание водостойких композиций цемента Сореля с силикатными компонентами. IIИзв. ВУЗов Строительство №11 1994г., с.70-75.

52. Krause L. Ann L. Chem. 165& 38(1873)

53. Ступень Н.С. Технология и свойства прессованных композиций на основе магнезиального вяжущего,модифицированного гидравлическими добавками. Автореферат дис. к.т.н. Ростов-на-Дону 1994 г., 23с.

54. Эрдман C.B. Смешанные магнезиальные вяжущие повышенной водостойкости и изделия на их основе с использованием природных магнийсодержащих силикатов. Автореферат дисс. к.т.н. Томск 1996г., 22с.

55. E.S.Newman J.J. Res. Nat Bur. Stand 54, 347 (1955).

56. Robinson K.,Shaw E.R.S.,Drit. J. Appl. Phys. 3(9), (1952).

57. Шелягин B.B. Магнезиальный цемент. Госстройиздат 1933г., 127с.

58. Maeda Т Rhys. Chem. Tokyo 7.340.,1928.

59. Выродов И.П. Исследование состава физических свойств и процессов твердения хлормагниевыхцементов методами физико-химических и рентгеновского анализов. Автореферат дисс.к.т.н. Ростов-на-Дону 1959г., 22с.

60. Соловьева Е.С., Смирнов Б.И., Сегалов Е.Е. Физико-химические особенности твердения магнезиального цемента //ЖПХ 1968г., 30.,5., с.754-760.

61. Власов В.К. Механизм повышения прочности бетона при введении микронаполнителя. //Бетон и железобетон. №8,1988г., с.9.

62. Михайлов H.H. Карбонизация магнезиального вяжущего как новый способ получения строительных изделий. Автореферат дисс.к.т.н. Москва 1947г., 20с.

63. Аль-Манастра Макер. Мохамед Рашид Исса. Водостойкий магнезиальный цемент. Дисс.к.т.н. Харьков 1991г., 154 с.

64. А С 420588 Ведь Е.И., Бочаров В.К. Магнезиальный цемент, кл С 04 В 9/04,1974г.

65. Ведь Е.И., Блудов Б.Ф., Жаров Е.Ф., Пивень Н.И. Получение водостойкого магнезиального цемента// Труды Белгородского ТИСМ. Химия и химическая технология. Вып.2 1972г., стр.38-41.

66. А С 338505 Ведь Е.И., Блудов Б.Ф., Пивень Н.И. Магнезиальный цемент, кл С 04 В 9/04, 1972г.

67. А С 1433925 Литвинову З.С., Пивень Н.И. Вяжущее кл С 04 В 9/041988г.

68. А С 577185 Ведь Е.И., Пивень Н.И., Сидорова Т.А., Юрин В.Л., Способ получения водостойкого магнезиального цемента, кл С 04 В 9/04, 1977г.

69. А С 2661802 Колотушкин М.И. Вяжущее кл С 04 В 9/00, 1982г.

70. А С 1004291 Ермоленко И.Н., Титова Л.В., Любминер И.П., Белоус И.Х. Вяжущее, кл С 04 В 9/04, 1983г.

71. А С 1837054 Мельник М.Т., Аль-Манастра Махер. Вяжущее кл С 04 В 9/00,1993г.

72. Ведь Е.И., Бочарбв В.К. Изучение продуктов твердения магнезиального цемента с введением алюмофосфатной добавки// Укр. химический журнал. №6,1970г., с.851.

73. А С 666145 Сланевский В.В., Ротькин С.М., Смирнова B.C. Вяжущее, кл С 04 В 9/04 1979г.

74. А С 1560502 Николаев Н.Е., Цапук А.К. Вяжущее, кл С 04 В 9/001990г.

75. А С 1560501 Николаев Н.Е., Цапук А.К. Вяжущее, кл С 04 В 9/00,1990г.

76. А С 523881 Найденов М.Н., Шашурин Б.И., Лыс С.Н. Магнезиальный цемент, кл С 04 В 9/02,1976г.

77. Заявка 94015094 Суворов С.А., Сеннова Т.А. Композиция для изготовления строительных материалов, кл С 04 В 28/30, 1996г.

78. Патент 2062763 Чернухо В.Н., Мокрушина Е.В. Сырьевая смесь для изготовления строительных изделий, кл С 04 В 28/30, 1996г.

79. А С 767052 Шушарин В.И., ЛаврикВ.В., МарусякР.А., Григоров Ю.С. Магнезиальный цемент кл С 04 В 9/02,1980г.

80. А С 1235842 Ляшкевич И.М., Раптунович Г.С. Композиция для изготовления искусственного камня, кл С 04 В 9/04, 1986г.

81. А С 876584 Дулеба М.т', Паламар З.С., Труш Л.Е. Вяжущее, кл С 04 В 9/0,1981г.

82. А С 1537659 Кубраков М.С., Каминскас А.Ю, Причкайтне Ю.К., Овздей М.А. Сырьевая смесь для изготовления магнезиального вяжущего, кл С04 В 9/00, 1990г.

83. Патент 2038335 Мальцев В.Т., Юндин А.Н., Ступень Н.С. Вяжущее, кл С 04 В 9/00, 1995г.

84. А С 1560500 Николаев Н.Е., Савицкая Г.В., Салтыкова Л.П., Цапук А.К. Вяжущее, кл С 04 В 9/00,1990г.

85. Патент 2035427 Юндин А.Н., Мальцев В.Т., Ступень Н.С. Вяжущее кл С 04 В 9/00, 1995 г.

86. Патент ФРГ № 1114138 Кительберг кл 80 В 4/04 (С 04 В) 1958г.

87. Патент ФРГ № 3832287 кл 80 В 4/04 1989г.

88. Патент ФРГ № 1114198 кл 48 В 4/07 1963г.

89. Адомавичюте О.Б., Яницкий И.В., Вектарис Б.И. О влиянии добавок кремнезема на свойства магнезиального цемента // Труды АН Лит. ССР Сер Б(25), 1961г., стр. 227-239.

90. Бутт Ю.М., Рашкович Л.Н. Твердение вяжущих при повышенных температурах. М.: Стройиз., 1965г., с 48.

91. Канцепольский И.С., Жабицкий М.С. //Труды института химии АН Узб.ССР 2 1949г. с 27.

92. Cole W.F., Hueber H.V. Silicates industr., 22(2), 1957

93. Дементьев К.Г. Научные основы технологии строительных цементов. -Киев.: 1905 с.12-18.

94. Vournazos Ä.S., Z. anorg'. allg. Chem. 200(3), 1931

95. Vournazos A.S., Angew. Chem., 53 (13/14), 1940.

96. Корниенко Г.Г., Сшинский Д.С. Образование гидросиликатов магния/ Строительные материалы №8, 1958г., с 32.

97. Вектарис Б.И., Яницкий И.В., Митузас И.И. // Труды Каунасского политехнического института 1957г. (5) 197с.

98. Бикбау М.Я. О гидратационной активности силикатов.// IV Международный конгресс по химии цемента// Дополнит, доклад. Раздел 11. М. 1974г., cl-6.

99. Каминскас А.Ю. Новое в технологии молучения магнезиальных вя-кущих. -Обзор М.: 1978г., 43 с.

100. Матулис Б.Ю., Казлаускас В.А. Исследование кинетики шимодействия окиси магния с различными видами кремнезема при штоклавной обработки// Сб. тр. ВНИИ Теплоизоляции Вильнюс 1970г. с. 17278.

101. Певзнер Э.Д., Базоева Л.А. Образование гидросиликатов магния в условиях тепловлажностной обработки// Сб. науч. тр. НИИСМ МСМ БССР Вып. .,1955г., с. 69-81.

102. Кучерова Э.А. Автоклавные силикатные материалы на магнезиальной извести с активной минеральной добавкой Автореферат дисс.к.т.н. Новосибирск 1966г. 220с.

103. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов. М.: Стройиздат 1972г., с.36.

104. Боженов П.И. Технология автоклавных материалов. Л.: Стройиздат 1978г., 367с.

105. Певзнер Э.Д. Силикатные автоклавные материалы на доломитовой извести. Минск.: БПИ 1959г., 22с.

106. Dietzel Heinz, Physicalisch-chemishe usrurdlagen des systems MgC12-Mg0-H20. Berlin Academic Verlag, 1960r.

107. Книгина Г.И. Строительные материалы из горелых пород. М.: Стройиздат 1966г. 207с.

108. Сычев М.М. Твердение вяжущих веществ.- Л.: Стройиздат 1956г., с.35-72.

109. Lampe F.V., Jost К.Н., Wollis В., Leibnitz P." Synthesis crystal syructure and properties of a new calcium-magnesium-chloride." \Cement and concrete research 1986 p.624-633

110. Вагжин Ф. Влияние химических добавок на процессы гидратации и твердения цемента//VI Международный конгресс по химии цемента.-М.: 1976г., с.5-7.

111. Федосеев. А.Д., Григорьева Л.Ф., Макарова Т.А. Волокнистые силикаты, природные и синтезированные асбесты,- М.-Л.: Наука., 1966г., 183с.

112. Соловьев A.B. Фибролит на основе каустического доломита.- М.: Стройиздат., 1943г. с. 37.

113. Липшиц Л.Л. Конструктивный фибролит на каустическом доломите эез добавки каустического магнезита//Строительные материалы. №4 1935г.,

114. Китайцев В.А. Технология теплоизоляционных материалов. М.: Стройиздат, 1980г. стр.326.

115. Бикбау М.Я. Строительные материалы и изделия на основе высокопрочного магнезиального вяжущего из доломитового сырья// Строительные материалы №5, 1997г., с. 3-5.

116. Звездина Е.В., Бикбау М.Я.Пенофибромагнезит новый утеплитель гщя строительства. //Строительные материалы №5,1997г., с. 6-7.

117. Горлов Ю.П., Еремин Н.Ф., Седунов Б.У. Огнеупорные и теп-юизоляционные материалы,- М.: Стройиздат, 1976г., стр. 170-171.

118. Kristof Е., Juhasz A.Z. The effect of Intensive Grinding on the Crystalstructure of dolomite./ Powder Technology, 75,145-152 (1993).

119. Itabashi D., Sugiyama K., Kasai E., Effect of water content on Grindability }f dolomite and its structural change/ Journal of Chemical Engineering of Japan, >7,279-283 (1994).

120. Ozao R., Ochiai M., Yamazaki A., Otsuka R./ Thermal Analysis of Ground Dolomite/ Thermochimica Acta, 183,183-198 (1991).

121. Ахназарова С.Л., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и шмической технологии. М.: Высшая школа. 1978 г., 319 с.

122. Бирюлева Д.К. Анализ сырьевых ресурсов для производства магнезиальных вяжущих РТ// Материалы 49-ой Республиканской научной конференции Казань 1998г. стр. 37-39

123. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Структурные особенности минералов каустического доломита и механизмы его твердения// Тезисы (окладов "Кластерные системы и материалы". Ижевск 1997г. с. 13

124. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. О механизме твердения (оломитового цемента// Тезисы докладов 3 академических чтений "Актуальные роблемы строительного материаловедения" Саранск 1997 г. с.119.

125. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Доломитовый цемент, одифицированный силикатными добавками// Тезисы докладов юбилейной

126. Международной научно-практической конференции "Строительство 99", Росуов-на-Дону , 1999, с.49. '

127. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Композиционный доло-итовый цемент, модифицированный минеральными добавками// Тезисы док-адов научно-технической конференции "Архитектура и строительство", Томск, 999г., с.51-52165

128. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Влияние добавок цеолит-одержащих пород на свойства доломитового цемента// Материалы V академи-еских чтений . "Современные проблемы строительного материаловедения" Во-онеж 1999г., с. 38-41

129. Бирюлева Д.К., Шелихов Н.С., Рахимов Р.З. Доломитовый цемент и го использование для производства строительных материалов// Тезисы докла-,ов 3 академических чтений "Актуальные проблемы строительного материало-едения" Саранск 1997 г. с.117-118.

130. Шелихов Н.С., Рахимов Р.З., Бирюлева Д.К. Доломитовый цемент и троительные материалы на его основе из местного сырья Республики Татар-тан//"Строительный вестник Татарстана" № 2 1997г. стр. 69-71

131. В качестве исходного сырья служила полузаводская проба доломита, отобранного 21 мая 1997 года на Матюшинском месторождении Верхнеуслонского района Татарстана.

132. Исходное сырье в количестве 2 тонн представляло собой щебень фракции 5-10 мм с примесью фракции до 50 мм (около 10 %).

133. Прохождение щебня по технологической линии осуществлялось в следующем порядке:щебень с помощью элеватора ЛГ-400 загружался в расходный бункер емкостью 3 м3 и питателем подавался во вращающую печь слоем толщиной около 20 см.

134. Обжиг щебня осуществлялся по принципу противотока продуктами сгорания природного газа.

135. Время прохождения щебнем температурных зон регулировалось изменением угловой скорости вращения печи (2,5 об/мин, 3,1 об/час).

136. Контроль за режимами обжига осуществлялся на пункте КИП и автоматики цеха. Температура корректировалась с помощью оптического пирометра "Проминь".

137. После обжига щебень охлаждался в колосниковом холодильнике до температуры 100 °С, после чего на закрытой технологической площадке до температуры наружного воздуха и упаковывался в полиэтиленовые мешки.

138. Выход обожженного щебня, с учетом технологических потерь при обжиге составил около 1,5 тонн.

139. Часть доломитового щебня после обжига размалывалась в двухкамерной мельнице с рабочим объемом 8 м3 до удельной поверхности 4800-5000 см2/г, что соответствует тонкости помола портландцемента, и упаковывалась в полиэтиленовые мешки.

140. Начальник цеха № 1 Казанского завода керамзитового гравия

141. Главный технолог Казанского завода керамзитового гравия1. Т.А.Рожкова

142. Представитель КГАСА аспирантка

143. Представитель КГАСА зав. лабораторией

144. Представитель КГАСА доцент