автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Технология очистки сточных вод предприятий по переработке золотосодержащих концентратов

ВВЕДЕНИЕ.

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ И АНАЛИЗ МЕТОДОВ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ЗОЛОТОДОБЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

1.1 Технология переработки золотосодержащей руды с использованием цианистого натрия: основные технологические операции и опасность загрязнения окружающей среды.

1.2 Методы очистки и кондиционирования оборотных и сточных вод процессов цианистого выщелачивания металлов из руд и концентратов.

1.2.1 Деструктивные методы.

1.2.2 Регенерационные методы очистки сточных вод.

Выводы.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ОЧИСТКИ ЦИАНИДСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД.

3.1 АУЯ-процесс («подкисление - отгонка - нейтрализация»).

3.1.1 Процессы, происходящие при подкислении растворов цианирования золотосодержащих концентратов.

3.1.2 Использование центробежно-барботажных аппаратов (ЦБА) для реализации АУЯ-процесса.

3.1.3 Поглощение НСК раствором щелочи в струйном скруббере.

3.2 Электрохимическая деструкция тиоцианатов.

Выводы.

4 ТЕХНОЛОГИЯ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ РАСТВОРОВ ПРОЦЕССА ЦИАНИРОВАНИЯ.

4.1 Разработка технологической схемы проведения А УК-процесса.

4.2 Реализация АУЛ-процесса для очистки цианидсодержащих растворов ЦГМ на руднике «Холбинский» ОАО «Бурятзолото».

4.3 Расчет экономической эффективности разработанной технологической схемы обезвреживания с применением АУЯ-процесса.

Выводы.

Актуальность работы. Среди множества проблем охраны окружающей среды немаловажную роль играет проблема сведения к минимуму проникновения отходов промышленных предприятий в поверхностные водоемы.

Особое место в ряду высокотоксичных загрязнении занимают сточные и оборотные воды золотодобывающих предприятий, которые содержат в больших концентрациях такие соединения, как цианиды, тиоцианаты, ионы тяжелых металлов, мышьяк, ртуть и др.

Анализ литературных данных и патентных источников показывает, что, несмотря на множество деструктивных и регенерационных методов, используемых в настоящее время для обезвреживания указанных сточных вод, ни один из них не является универсальным. Каждый из указанных методов наряду с положительными сторонами отличается специфическими недостатками.

Главным недостатком деструктивных методов является безвозвратная потеря дорогостоящего цианида натрия, в значительных количествах содержащегося в оборотных и сточных водах золотодобывающих предприятий.

Основным недостатком регенеративных методов является многоступенчатость физико-химических процессов, лежащих в их основе, и, следовательно, высокая стоимость и сложность управления очистными сооружениями.

Все это обуславливает необходимость поиска новых методов очистки сточных вод, создания эффективных, экономически рациональных и ресурсосберегающих технологий очистки стоков.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с планами научно-исследовательских работ Сибирского государственного университета путей сообщения (СГУПС) и при поддержке федеральной целевой программы «Интеграция науки и высшего образования России на 2002 - 2006 годы» проект Е0019 «Экспедиционные и полевые исследования по экологической оценке воздействия антропогенных факторов на малые водосборы в районе добычи и переработки рудного золота» и проект № 30423 «Изучение химических процессов происходящих при подкислении оборотных вод процесса цианидного выщелачивания золота».

Цель работы. Исследование и разработка эффективной технологии очистки сточных вод процесса цианирования золотосодержащих концентратов с регенерацией из растворов ценных компонентов.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи: исследовать закономерности взаимодействия компонентов в подкисленных оборотных растворах цианидного выщелачивания золота в условиях интенсивного массообмена; изучить возможность применения центробежно-барботажных аппаратов в качестве реакторов для проведения процессов десорбции - абсорбции цианистого водорода; установить параметры электрохимического окисления тиоцианатов в электролизере с насыпным графитовым анодом; разработать технологию очистки оборотных и сточных вод процесса цианидного выщелачивания золотосодержащих концентратов. Методы исследования. Для решения поставленных задач в работе использованы современные физико-химические методы исследований: фотоколориметрия, УФ-спектроскопия, потенциометрия, титриметрия, атомно-абсорбционная спектрометрия, стандартные методы определения качества сточных вод. Обработка экспериментальных данных проведена с использованием пакетов прикладных программ Origin 6.1, Sigma Plot 8.0, Microsoft Excel 10.0.

Научная новизна защищаемых в диссертации положений заключается в следующем: установлены механизмы образования HCN и селективного окисления тиоцианатов кислородом воздуха в присутствии ионов меди в отработанных растворах цианидного выщелачивания золота в условиях интенсивного массообмена в центробежно-барботажных аппаратах; обоснованы и экспериментально подтверждены условия регенеративного извлечения ИаСК из отработанных оборотных растворов цианидного выщелачивания золота; установлены механизмы электрохимического окисления тиоцианатов в кислой среде с добавлением и без добавления пероксида водорода; найдены оптимальные условия окисления тиоцианатов в электролизере с насыпным графитовым анодом; разработан способ очистки сточных вод от цианидов и тиоцианатов, сущность которого заключается в отдувке НСЛЧ из подкисленных растворов и поглощении его водным раствором №ОН в центробежно-барботажных аппаратах, удалении соединений тяжелых металлов в виде осадков и электрохимическом окислении остаточных токсичных примесей в электролизере с насыпном графитовым анодом. Практическая значимость работы. Разработана технология регенерации из растворов гидрометаллургической переработки концентратов золотодобывающих предприятий. На золотоизвлекательной фабрике рудника «Холбинский» (ОАО «Бурятзолото») проведены промышленные испытания технологической схемы очистки цианидсодержащих сточных вод, по результатам которых институтом «Сибгипрозолото» выполнен рабочий проект очистных сооружений производительностью 20 м3/час.

На защиту выносятся: результаты изучения механизмов образования НСИ и селективного окисления тиоцианатов кислородом воздуха в присутствии ионов меди в кислых растворах цианидного выщелачивания золота в условиях интенсивного массообмена в центробежно-барботажных аппаратах; результаты изучения электрохимического окисления тиоцианатов в кислой среде с добавлением и без добавления пероксида водорода; способ очистки сточных вод от цианидов и тиоцианатов с использованием центробежно-барботажных аппаратов в качестве реакторов; результаты производственных испытаний технологической схемы очистки сточных вод процесса цианирования.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на международных и региональных конференциях и симпозиумах: «Фундаментальные проблемы воды и водных ресурсов на рубеже 3-его тысячелетия» (г. Томск, 2000), 2-я школа-семинар молодых ученых России «Проблемы устойчивого развития региона» (г. Улан-Удэ, 2001), «Золото Сибири: геология, геохимия, технология, экономика» (г. Красноярск, 2001), «Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование» (Хабаровск 2002), 4Л International Exhibition & Confercncc on Environmental Technology (Athens, Greece 2003), 10Л International Conference Euroclay2003 (Modena, Italy 2003).

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ, в том числе 3 статьи и тезисы пяти докладов.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка использованных источников. Общий объем работы 117 страниц, включая 16 таблиц, 39 рисунков и список использованных источников, содержащий 125 наименований отечественной и зарубежной литературы.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

Анализ современного состояния и перспектив развития технологии переработки золотосодержащих руд и концентратов позволяет утверждать, что процесс цианирования, несмотря на высокую токсичность цианистого натрия, остается основным способом извлечения золота.

Извлечение золота из руд и концентратов ведут с многократным избытком цианида натрия, что связано с потерями на образование тиоцианатов и комплексных соединений тяжелых и цветных металлов. После извлечения золота отработанные растворы цианирования используются в оборотном водоснабжении или после обезвреживания сбрасываются в поверхностные водоемы. Многократный оборот приводит к значительному повышению концентрации солей в растворах, что негативно сказывается на процессе извлечения золота. Периодически возникает необходимость кондиционирования или глубокой очистки оборотных растворов при замене части воды в хвостохранилшцах.

Анализ литературных данных и патентных источников, посвященных основным, реализованным в промышленном масштабе методам очистки токсичных растворов процесса цианистого извлечения золота, показал, что используемые в настоящее время деструктивные и регенерационные методы не являются универсальными. Каждый из указанных методов наряду с положительными сторонами отличается специфическими недостатками и поэтому требует усовершенствования.

На наш взгляд, особого внимания заслуживают регенерационные методы, позволяющие вернуть дорогостоящий цианид, затраты на который могут составлять до 25% себестоимости извлечения золота из руды.

Для регенерации цианида из отработанных технологических растворов или сточных вод в большинстве случаев используется АУЯ-процесс. Несмотря на сокращение затрат за счет возвращения цианида, АУЯ-процесс не всегда может быть экономически более выгодным, чем деструктивные методы.

Проблема состоит в том, что в применяемых для этой цели массообменных аппаратах (барботажных и насадочных колоннах) время отдувки может доходить до 6 часов. Приходится процесс интенсифицировать подогревом обрабатываемого раствора, что увеличивает эксплуатационные затраты.

Значительная интенсификация массообменных процессов может быть достигнута в центробежно-барботажных аппаратах (ЦБА) за счет формирующейся в них развитой мгновенно обновляющейся поверхности контакта между жидкой и газовой фазами. Полученные нами результаты по десорбции цианистого водорода из подкисленных оборотных растворов процесса цианистого выщелачивания с применением ЦБА в качестве реактора показали, что средняя объемная скорость конверсии цианистых соединений в 45 - 65 раз больше скорости этих же процессов в барботажной колонне. Таким образом, использование ЦБА для регенерации цианида из растворов позволяет значительно сократить время обработки и избежать затрат на подогрев растворов.

На полноту удаления цианидов оказывают не только условия массообмена, но и рН обрабатываемого раствора. Цианиды в отработанных растворах процессов извлечения золота присутствуют как в свободном состоянии, так и в виде комплексных соединений тяжелых металлов. Снижение рН водных растворов приводит к деструкции комплексов с выделением НСИ. Так [гп(СМ)4]2~ полностью разрушается при рН = 5 - 6, [>ЩО04]2~ при рН = 3 - 4, [Си(С1ч[)4]3" при рН = 2 - 3. Понятно, что значения рН, при которых необходимо проводить АУЯ-процесс, определяются прежде всего составом обрабатываемых растворов. Так, оборотные растворы ЦГМ рудника «Холбинский», в составе которых медь присутствует в большом количестве (до 900 мг/л) в виде цианистых комплексов, необходимо обрабатывать по АУЯ-технологии при рН 2,7 - 2,8. При этих значениях рН тяжелые металлы практически полностью выводятся из растворов в виде малорастворимых в кислой среде ферроцианидов, и тиоцианатов А£СКЭ и СиСЫЗ.

Кроме того, нами было установлено, что в условиях интенсивного массообмена при рН < 3 проведение AVR-процесса в центробежно-барботажных аппаратах сопровождается не только практически полным регенеративным извлечением свободного цианида из отработанных растворов цианирования и осаждением металлов, но и частичным окислением тиоцианатов с образованием дополнительного количества HCN. При реализации AVR-процесса из оборотных растворов ЦГМ рудника «Холбинский» с использованием ЦБА в основном за счет окисления тиоцианатов кислородом воздуха в присутствии меди и тиосульфатов было получено дополнительно около 30% цианидов. При этом степень конверсии тиоцианатов не превышала 50%.

Для полного разрушения тиоцианатов кислые растворы после отдув ки HCN и удаления отстаиванием нерастворимых соединений тяжелых металлов обрабатывали в электролизере с насыпным графитовым анодом при малых значениях плотности тока. Экспериментально было установлено, что оптимальное значение анодной плотности тока составляет 0,5 А/м , при этом окисление тиоцианатов идет с выходом по току, близкому к 100%, и скорость окисления остается постоянной даже в области малых остаточных концентраций SCN". В этих условиях процесс анодного окисления SCN~ протекает по многоступенчатой схеме. В основном преобладает окисление по шестиэлектронной схеме с образованием HCN и SO^- в качестве конечных продуктов. Кроме того имеет место и двухэлектронное окисление с образованием промежуточных соединений (SCN)2 и SCN~. Было установлено, что добавление пероксида водорода в растворы во время электролиза существенно ускоряет окисления тиоцианатов, за счет увеличения доли процессов, идущих по двухэлектронной схеме.

Полученные результаты позволили оценить основные технологические параметры окисления тиоцианатов в электролизере с насыпным графитовым 2 анодом. Так при анодной плотности тока i = 0,5 А/м скорость окисления тиоцианатов в реальном оборотном растворе цианирования после AVR

104 процесса составляет 0,27 г/ч-м2, удельный расход электроэнергии 0,0071 кВт-ч/г, что на порядок меньше расхода электроэнергии при окислении тиоцианатов в щелочной среде при плотности тока 150 - 300 А/м2 [123]. Кроме значительного сокращения затрат электроэнергии, процесс окисления тиоцианатов в кислой среде ведется до HCN, который затем поглощается щелочным раствором, а образовавшийся NaCN возвращается в процесс цианирования.

Для очистки сточных и кондиционирования оборотных растворов процессов цианирования была разработана система регенерации цианидов AVR-методогл с применением ЦБА. Основным узлом системы является центробежно-барботажная установка, которая представляет собой два смонтированных вместе ЦБА - десорбер и абсорбер. Эффективность работы системы была подтверждена при проведении производственных испытаний на 5 руднике «Холбинский». Было обработано свыше 100 м оборотных растворов ЦГМ. Применение AVR-процесса с использованием ЦБА позволило извлечь из одного метра кубического обрабатываемого раствора 1,2 кг цианистого натрия, при этом доля цианида, полученного за счет каталитического окисления тиоцианатов, составила 26%.

Так как после обработки в ЦБА раствор содержит остатки цианидов и тиоцианаты, то его необходимо подвергать финишной доочистке. Наилучшим вариантом могло бы быть применение электролиза, так как при остаточной концентрации тиоцианатов около 1000 мг/л теоретически можно получить 0,8 — 0,9 кг NaCN. Однако в ЦГМ уже существовало отделение аварийного обезвреживания стоков с использованием гипохлорита кальция. С целью минимизировать капитальные затраты, ОАО «Бурятзолото» владелец рудника «Холбинский», приняло решение использовать для дообезвреживания стандартный метод щелочного хлорирования. Полученные при промышленных испытаниях результаты по обезвреживанию показали, что полное отсутствие в растворе цианидов и тиоцианатов достигается при дозе «активного» хлора 8,6 кг/м3, что в четыре раза меньше дозы этого реагента при прямом щелочном хлорировании.

Выполненный расчет эксплуатационных затрат на обезвреживание 20 м3/ч циансодержащих растворов по двум схемам: стандартной, включающей щелочное хлорирование, и схеме, предусматривающей перед хлорированием проведение АУЛ-процесса, показал, что введение АУЯ-процесса в стандартную технологическую схему обезвреживания с использованием гипохлорита кальция позволяет сократить эксплуатационные затраты в 3,2 раза.

1. Bateman P. The gold mining industry committed to safe cyanide use / P. Bateman //Mining Environmental Management. May 2001. - p. 4.

2. Technical report, «Treatment of cyanide heap Leaches and tailings», September 1994. U.S. Environmental Protection Agency Office of Solid Waste Special Waste Branch 401 M Street, SW Washington, DC 20460.

3. Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами. Утв. Минводхозом СССР, Минздравом СССР, Минрыбхозом СССР 16 мая 1974 года.

4. United States Patent № 5 078 977. С22В 011/08; COIC 003/08; COIC 003/10; CO IG 007/00. Cyanide recovery process / Mudder, Terry I., Goldstone, Adrian J. January 7, 1992.

5. Лодейщиков В. В. Технология извлечения золота и серебра из упорных руд. Иргиредмет, 1999.

6. Запольский А. К., Образцов В. В. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. К.: Техника, 1989. - 199 с.

7. Окислители в технологии водообработки / М. А. Шевченко, Л. В. Марченко, П. Н. Таран, В. В. Лизунов. Киев: Наук, думка, 1979. — 177 с.

8. Шевченко М. А. Перспективы использования окислителей в технологии обработки воды/ М. А. Шевченко //Химия и технология воды. 1980. - 2, №5- с. 440 - 449.

9. Смирнов Д. Н., Генкин В. Е. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. М.: Металлургия, 1980. — 196 с.

10. Строганов Г. А. Исследование оборотного водоснабжения и обезвреживания хвостов кучного выщелачивания / Г. А. Строганов, А. М. Шутов, Н. М. Ахметгалеев // Цветные металлы.- 1991. №5 - с. 68 - 70.

11. Масленицкий И. Н., Чугаев Л. В., Борбат В. Ф. Металлургия благородных металлов. М.: Металлургия, 1987. - 432 с.

12. Гладышева А. И., Гутман А. И. и др. К вопросу о механизме и кинетике окисления цианидов активным хлором. ЦНИИОлово №2, 1969, с. 3 — 10.

13. Мипованов Л. В. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Металлургия, 1971. - 325 с.

14. Кофман В. Я. Обезвреживание цианистых стоков на золотоизвлекательных фабриках Канады/ В. Я. Кофман // Цветные металлы. 1986. - № 11. - с. 91-94.

15. Милованов Л. В., Банденок Л. И. Очистка сточных вод от цианидов на обогатительных фабриках цветной металлургии. М.: Цветметинформация, 1972. - 125 с.

16. Яковлев С.В., Краснобородько И. Г., Рогов В. М. Технология электрохимической очистки воды. — Л.: Стройиздат. Ленинградское отделение, 1987. 312 с.

17. Чантурия, Назарова Г. Н. Электрохимическая технология в обогатительно-гидрометаллургических процессах, М., Наука, 1977.

18. Проскуряков В. А., Шмидт Л. И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. - 464 с.

19. Белевцев А. Н. Очистка сточных вод цехов гальванических покрытий. / А. Н. Белевцев, В. Е. Генкин // Журн. Всесоюз. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева. 1967. 12, №6 - с. 644 - 651.

20. Технология применения озона в Японии / пер. ст. Судзуки С. из журн.: Кагаку Соти. 1975. - 17, № 11. - с. 34 -41.

21. Hoigne J. Mechanism, rates and selectivities of oxidation of organic compounds initiated by ozonation of water// Handbook of ozone technology and applications / Ed. R.G. Rice, A. Netzer. Michigan: Science, 1982. - p. 341 - 379.

22. Родионов А. И., Клушин В. Н., Торочешников Н. С. Техника окружающей среды. М.: Химия, 1989. - 306 с.

23. Скурлатов Ю. Ю., Дука Г. Г., Мизити А. Введение в экологическую химию. М.: Высшая школа, 1994.

24. Каштанов С. А. О кинетике реакции озона с цианид-ионами в водных растворах / С. А. Каштанов, В. И. Матрозов, А. М. Степанов, Б. А. Трегубов // Укр. хим. журн. 1978. - 44, №12. - с. 1286 - 1290.

25. Stanca М. Decyanidation of industrial waters through ozonation / M. Stanca, Z. Bocskai, A. Maicaneanu // Stad. Univ. Babes-Bolyai. Chem. 1995. - 40, №1. -p. 41 - 46.

26. Букин С. Б. Совместное обезвреживание циан-, полифосфат- и хромсодержащих сточных вод/ С. Б. Букин, Т. А. Харламова, Л. В. Романова // Цветные металлы. 1990. - №4. - с. 44 - 46.

27. Вересинина Е. Э. Озонирование цианид-содержащих сточных вод / Е. Э. Вересинина, С. В. Прейс, Э. К. Сийрде // Химия и технология воды. 1989. -11, №11.-с. 634-639.

28. Zeevalkink J.A. Mechanism and kinetics of cyanide ozonation in water / J.A. Zeevalkink, D.S. Visser, P. Arnokly, C. Boelhonwer// Water Res. 1980. - 14, №10.-p. 1375- 1385.

29. Mirat D. G. Kinetics and Mechanism of Ozonation of Free Cyanide Species in Water/ D. G. Mirat, M. B. William // Environ. Sci. Technol. 1985. - Vol.19, №9. - p. 804 - 809.

30. Cyanide removal from industrial wastewater // Process Enginering (Australia). -1994. Vol. 22, №5. - p.l 8 - 19.

31. Мартьянова Н. И. Окисление цианидов и роданидов в промышленных сточных водах кислородом воздуха / Н.И. Мартьянова, Г.Н. Захарченко, Л.Ф. Пятигорец // Цветная металлургия. 1990. - № 10. - с. 62 - 63.

32. Бурсова С. Н. Очистка цианидсодержащих сточных вод каталитическим окислением кислородом / С. Н. Бурсова, Р. Ф. Моисеева // Химия и технология воды. 1989. - 11, №1 - с. 34 - 36.

33. Шабунин И. И. К очистке циансодержащих сточных вод воздухом / И. И. Шабунин //Цветные металлы. 1968. - №7 - с. 7 - 8.

34. Nutt S. G. Treatment of cyanide-containing wastewaters by the copper-catalyzed S02/air oxidation process/ S. G. Nutt, S. A. Zaldi // Proc. 38th Ind. Waster conf., West Lafayet-te, Ind, May 10-12, 1983. Boston, 1984. - p. 357 - 368.

35. Devuyst E. A. Commercial operation of Inco,s S02/air cyanide removal process/ E. A. Devuyst, B. R. Conard, W. Hudson // Cyanide and Environ.: Proc. conf., Tucson, Ariz. Dec. 11-14, 1984. Vol 2. - Fort Collins: Colo, 1985. - p. 469 -486.

36. United States Patent № 4537686. C02F 001/58. Cyanide removal from aqueous streams / Borbely, Gyula J., Devuyst, Eric A., Ettel, Victor A., Mosoiu, Marcel A., Schitka, Konstantin J. August 27, 1985.

37. Devuyst E. A. Pilot plant operation of the Inco S02/air cyanide removal process / E. A. Devuyst, B. R. Conard, V. A. Ettel // Canadian Mining Journal. 1982. -№8.-p. 27-30.

38. Телепнев C.C. Современное состояние очистки сточных вод золотоизвлекательных фабрик от цианидов / С.С. Телепнев // Цветные металлы. 1980. - №9. - с. 102 - 106.

39. Столярова В.Е. Обезвреживание концентрированных отходов, содержащих цианиды и соединения хрома(Ш)/ В. Е. Столярова, Р. А. Янбухтина, Б. М. Ласкин // Журнал прикладной химии. 2000. - 73, вып. 1. - с. 83 - 87.

40. Пат. 99113568 РФ, МПК 6 С 02 1/72. Способ очистки сточных вод от цианидов и роданидов / Рязанцев А. А., Цыбикова Б. А., Цыцыктуева Л. А. Заяв. 21.06.99, Опубл. 20.08.2000, Бюл. 23.

41. Schiller I.E. Removal of cyanide and metaks from mineral processing waste waters // Rept. Invest. Bur. Mines. US Dep. Inter. - 1983. - № 8836. - p. 8 -14.

42. Chauhuri M. К. Optimum condition for hydrogen peroxide oxidation of thiocyanat to sulphate / M. K. Chauhuri, N. S. Iseam // Indian J. Chem. 1985. -24, №5.-p. 447-449.

43. United States Patent № 4966715. C02F 001/52; C02F 001/72. Process for the removal of cyanide from wastewaters / Ahsan, M. Quamrul, Griffiths, Andrew, Haug, Ernest, Norcross, Roy October 30, 1990.

44. Beattie J.K. Copper catalysed oxidation of cyanide by peroxide in alkaline aqueous solution / J.K. Beattie, G.A. Poliblank // Austral. J. Chem. — 1995. -48,№4-p. 861-868.

45. United States Patent № 4915849. C02F 001/58. Process for the treatment of effluents containing cyanide and other oxidizable substances / Griffiths, Andrew, Ahsan, M. Quamrul, Norcross, Roy, Knorre, Helmut, Merz, Friedrich W. -April 10. 1990.

46. Gierzatowicz R. Neutralization of wastewaters containing cyanides. Part II. Elimination by chemical oxidation in solution / R. Gierzatowicz, L. Pawlowski, E. Smulkowska // Effluent and Water Treat. J. 1986. - 26, №1. - p. 26 - 31.

47. Козарновский И.А. О механизме самопроизвольного распада перекиси водорода в водных растворах // Докл. АН СССР. 1975. №2. - с. 353 - 356.

48. Коровин Н. В., Общая химия, Высшая школа, Москва, 1998, с. 541.

49. United States Patent № 5225054. С25В 001/00. Method for the recovery of cyanide from solutions / Boateng, Daniel A. D. July 6, 1993.

50. Tuwiner S.B., Investigation of Treating Electroplaters Cyanide Waste by Electrodialysis, U.S. EPA Report No. EPA/R2/73 287, 1973.

51. Rosehart R.G. Mine Water Purification by Reverse Osmosis / R.G. Rosehart // Can. J. Chem. Eng. 1973. - Vol. 51. - p. 788 - 789.

52. Rozelle L.T. Ultrathin Membranes for Treatment of Waste Effluents by Reverse Osmosis / L.T. Rozelle // Appl. Poly. Symp. 1973. №22. - p. 223 - 239.

53. Меретуков M.A., Орлов A.M. Металлургия благородных металлов, М., 1991.

54. Honda S., Kondo G., Treatment of Wastewater Containing Cyanide Using Activated Charcoal, Os. Kogyo Gij. Shik. Koho, 18 (1967) 367.

55. Huff J. E., Bigger J. M., Cyanide Removal from Refinery Wastewater Using Powdered Activated Carbon, R.S. Kerr Environmental Research Laboratory, Ada, OK, EPA-600/2-80-125,1980.

56. G. van Weert and I. de Jong, Trace Cyanide Removal by Means of Silver Impregnated Active Carbon, Proc. Emerging Process Technologies for a Cleaner Environment, SME, Littleton, CO, 1992, p. 161 168.

57. Lien R. H. et al., Chemical and Biological Cyanide Destruction and Selenium Removal from Precious Metal Tailings Pond Water, Proc. AIME Gold '90, Salt Lake City, UT, 1990, p. 323 339.

58. Ingles J. C., Scott J. S., Overview of Cyanide Treatment Methods, Cyanide in Gold Mining Seminar, Ontario, Canada, 1981.

59. Goldblatt E. Recovery of Cyanide from Waste Cyanide Solution by Ion Exchange / E. Goldblatt // Ind. Eng. Chem. 1959. - Vol. 51. - p. 241.

60. Avery N. L. Selective Removal of Cyanide from Industrial Waste Effluents with Ion-Exchange / N. L. Avery, W. Fries, // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.1975.-Vol. 14. -p. 102-104.

61. Trachentenberg J. J., Murphy M. A. Removal of Iron Cyanide Complexes from Waste Water Utilizing an Ion Exchange Process, SME, Littleton, CO, 1979.

62. Akser M. Gold Adsorption from Alkaline Aurocyanide Solution by Neutral Polymeric Adsorbents / M. Akser, R.Y. Wan, J.D. Miller // Solv. Ext. Ion Ex. -1986. №4.-p. 531 -546.

63. Akser M. Synthesis of New Phosphonate Ester Resins for Adsorption of Gold from Alkaline Cyanide Solution / M. Akser // Met. Trans. B. 1987. Vol. 18. -p. 625 - 633.

64. Lakshmanan V. I. Advances in Gold and Silver Processing / V. I. Lakshmanan, P. D. Tackaberry // Proceedings of the 10th Annual Conference on Hazardous Waste Research 124 drix (Eds.), Proc. Gold Tech 4, Reno, NV, 1990. p. 257 -262.

65. Fleming C. A. The Extraction of Gold from Cyanide Solutions by Strong and Weak-Base Anion- Exchange Resins/ C. A. Fleming, G. Cromberge // J. S. Afr. Inst. Min. Metall. -1984. p. 125 - 138.

66. United States Patent № 3984314. B01D 015/04. Process for selective removal and recovery of cyanide values by ion exchange / Fries, William October 5,1976.

67. United States Patent № 4708804. C02F 001/42. Method for recovery of cyanide from waste streams / Coltrinari, Enzo L. November 24, 1987.

68. United States Patent № 4732609. B01D 015/00. Recovery of cyanide from waste waters by an ion exchange process / Frey, Carla C., Hatch, W. Roland, Witte, Margaret K.- March 22, 1988.

69. Mudder T. I. The Recovery of Cyanide from Slurries/ T. I. Mudder, A. J. Goldstone // Proc. Eng. and Min. J. Int. Gold Expo, Reno, NV, 1989, p. 107 -140.

70. Huiatt J. L. et al. Workshop: Cyanide from Mineral Processing, Utah Mining and Mineral Resources Institute, Salt Lake City, UT, 1983.

71. Marsden J., House I. The Chemistry of Gold Extraction, Ellis Horwood, New York, NY, 1992.

72. Craigen W.J.S., Kelly F. J. Economic Evaluation of Cyanide Removal Processes, CANMET, Energy Mines and Resources Canada, Lab Report 77 5, 1977. Proceedings of the 10th Annual Conference on Hazardous Waste Research 121.

73. McNamara V. Acidification/Volatilization/Reneutralization Treatment Process for Decontamination of Canadian Gold Mill Effluents, CANMET, Energy Mines and Resources Canada, Lab Report 78 223,1978.

74. Williams M. Water Management and Water Treatment at Golden Cross / M. Williams, A. Goldstone // Proc. 3rd Int. Mine Water Congr., Melbourne, Australia, 1989.

75. Omofoma M. Cyanide Recovery in a CCD Merrill Crowe Circuit: Pilot Testwork of a CYANISORB Process at the NERCO De Lamar Silver Mine / M. Omofoma, P. Hampton // Randol Gold Conf., Randol Int. Ltd., Golden, CO, 1992.

76. Marsden J., House I., The Chemistry of Gold Extraction, Chapter 6, published by Ellis Horwood Limited, 1992, p. 259 308

77. United States Patent № 5254153. C22B 011/08; C01C 003/08. Cyanide recycling process / Mudder, Terry I. October 19, 1993.

78. United States Patent № 4752400. B0ID 019/00. Separation of metallic and cyanide ions from electroplating solutions / Pearson; Donald E. June 21, 1988.

79. Copper cyanidation chemistry and the application of ion exchange resins and solvent extractants in copper-gold cyanide recovery systems. Dr. W.H. (Bill) JAY, ORETEK LIMITED, ALTA 2000, ADELAIDE., p. 30.

80. Botz M. M. Cyanide Recovery & Destruction/ M.M. Botz, J.A. Stevenson, A.L. Wilder, R.T. Richins, T.I. Mudder, B. Burdett // Engineering & Mining Journal, June 1995.- p. 44-47.

81. Goldstone A. J., Mudder Cyanisorb Cyanide Recovery Process Design, Commissioning and Early Performance//The Cyanide Monograph, Mining Journal Books Limited, London, 1998.

82. Moura W., AngloGold South America, Private Communication, 2001.

83. Roberts R. F. The Determination of Small Amounts of Cyanide in the Presence of Ferrocyanide by Distillation under Reduced Pressure / R.F. Roberts, B. Jackson // Anal. Chem. 1971. Vol. 43. - p. 154 - 160.

84. Muir D. M. Cyanide Losses under CIP Conditions and Effect of Carbon on Cyanide Oxidation/ D.M. Muir, M. Aziz, W. Hoecker // Proc. Int. Hydromet. Conf., Beijing, China, 1988.

85. Longe G. K. Some Recent Considerations on the Natural Disappearance of Cyanide/ G.K. Longe, F.W. DeVries // Proc. Econ. and Practice of Heap Leaching in Gold Mining, Cairns, Australia. 1988. - p. 67 - 70.

86. United States Patent № 3592586. C01c3/10; B0lj 1/00. Metohd for treating cyanide wastes / Lewis F., Scott July 13, 1971.

87. Huang H. H., Long H. Paper in preparation, Montana Tech, Butte, MT, 1995.

88. Hughes M. N. Oxidation of Metal Thiocyanates by Nitric and Nitrous Acids, Part II, Kinetics / M. N. Hughes // J. Chem. Soc., 1969.

89. Mudder T. I. The Recovery of Cyanide from Slurries / T.I. Mudder, A.J. Goldstone // Proc. Eng. and Min. J. Int. Gold Expo, Reno, NV, 1989. p. 107 -140.

90. Lahti M. Spectrophotometric Determination of Thiocyanate in Human Salvia / M. Lahti, L. Viipo, Jari Hovinen. // J. Chem. Ed., Vol.76, №9, 1999, p. 1281.

91. Лурье Ю. Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод, Химия, Москва, 1974.

92. Пат. 1309376 А1 СССР, МКИ В 01 D3/30. Тепломассообменный аппарат / В.И. Казаков, Г.Г. Кувшинов, Р.А. Лебедев и др. Опубл. 25.04.1985.

93. Пат. 1524242 А1 СССР, МКИ В 01 D47/04. Пенно-струйный скруббер / В.В. Говоров, Б.С. Курдюмов, Ю.В. Островский, А.А. Смирнов — Опубл. 11.01.1988.

94. Островский Ю.В., Заборцев Г.М. Гидродинамика пенного безнасадочного аппарата/ Ю.В. Островский, Г.М. Заборцев // Журнал прикладной химии, т.71,№11, 1998, с. 1836- 1839.

95. А.П. Крешков Основы аналитической химии. Т.1, М.: Химия, 1970. 472 с.

96. И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч, Краткий справочник по химии, Киев: Наукова Думка, 1987. 830с.

97. Miltzarek G. L. Cyanide recovery in hydrometallurgical plants: use of synthetic solutions constituted by metallic cyanide complexes / G. L. Miltzarek, С. H. Sampaio, J. L. Cortina // Minerals Engineering. 2002. 15. p. 75 - 82.

98. Marsden J., House I., The chemistry of gold extraction. Ellis Horwood, Chichester, UK. 1992.

99. Riveros P. A., Coren D. Cyanide recovery from a gold mill barren solution containing high levels of copper/ P.A. Riveros, D. Coren // CIM Bull. 1998. 91 (1025), p. 73-81.

100. Бурдуков А. П. Поверхность контакта фаз в закрученном газожидкостном слое/ А.П. Бурдуков, Н.В. Воробьева, А.Р. Дорохов, В.И. Казаков // Теоретические основы химической технологии. 1983, №1, том XYII, с. 121 -123.

101. Бурдуков А. П. Влияние геометрических параметров решеток на скорость вращения барботажного слоя / А.П. Бурдуков, В.И. Казаков, Г.Г. Кувшинов // Известия СО АН СССР, серия технических наук, № 4, вып. 1, 1986. с. 32 -37.

102. Бурдуков А. П. Тепло- и массоперенос в закрученном барботажном слое/ А.П. Бурдуков, М.А. Гольдштик, А.Р. Дорохов, В.И. Казаков, Т.В. Ли // ПМТФ, 1981, №6, с. 129 135.

103. Родионов А.И. К расчету поверхности контакта фаз в процессе абсорбции углекислого газа растворами щелочей на ситчатых тарелках / А.И. Родионов, В.Е. Сорокин // Журн. прикл. химии. 1970, №11, с. 2453 — 2457.

104. Loucka Т. Adsorption and oxidation of thiocyanate on a platinum electrode / T. Loucka, P. Janos // Electrochimica Acta. -1996. Vol. 41. №3, - p. 405 - 410.

105. Nicholson M. M. // Anal. Chem. 1959. - Vol. 31. - p. 128 - 132,

106. Vanderzee C.E. Thiocyanogen: its spectra and heat of formation in relation to structure / C.E. Vanderzee, A.S. Quist // Inorg. Chem. 1966. - Vol. 5, No 7. -p. 1238- 1242.

107. Holtzen D.V. // Anal. Chim. Acta. -1974. Vol. 69. - p.l53.

108. Itabashi E. // J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem. 1984. Vol. 177. -p. 311 -315.

109. Oskam G. Pseudohalogens for Dye-Sensitized ТЮ2 photoelectrochemical cells / G. Oskam, B.V. Bergeron, G.J. Meyer, P.C. Searson // J. Phis. Chem. 2001. Vol. 105. p. 6867-6873.

110. Barnet J. J. Formation of trithiocyanate in the oxidation of aqueous thiocyanate/ J.J. Barnet, D.M. Stanbury // Inorg. Chem. 2002. Vol. 41. № 2.

111. Eiki Itabashi Spectroelectrochemial characterization of iron (III) thiocyanate complexes in acidic thiocyanate solutions at an optically transparent thin-layer-electrode cell / Itabashi Eiki // Inorg. Chem. 1985. Vol. 24. №24, p. 4024 -4027.

112. Bacon R.G. Thiocyanogen chloride. Part II. Some physical properties of its solutions / R.G. Bacon., R.S. Irwin // J. Chem. Soc. 1958. - p. 778 - 784.

113. G. Cauquis, G. Pierre // Bull. Soc. Chim. Fr. 1972, p. 2244.

114. Фиошин M. Я., Смирнова H. Г. Электрохимические системы в синтезе химических продуктов. — М.: Химия, 1985. — 256 с.

115. United States Patent № 4519880. С25В 001/00; С25В 001/14; С25В 001/22. Processes for the recovery of cyanide from aqueous thiocyanate solutions and detoxication of aqueous thiocyanate solutions // Byerley; John J.; Enns; Kurt -May 28, 1985.

116. Варенцов В. К. Окисление цианид- и роданид-ионов сточных вод на проточных пластинчатых и волокнистых анодах / В.К. Варенцов, З.Т. Белякова // Цветные металлы. 1983. № 3. с. 103 105.

117. Soto Н., Nava F., Leal J., Jara J. Regeneration of cyanide by ozone oxidation of thiocyanate in cyanidation tailings / H. Soto, F. Nava, J. Leal, J. Jara // Minerals Engineering. 1995. Vol. 8. № 3. p. 273 281.

118. United States Patent № 5482694. CO 1С 003/00. Regeneration of cyanide by oxidation of thiocyanate // Jara; Javier; Soto; Heriban; Nava; Fabiola January 9, 1996.