автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Структурообразование и свойства гипсовых вяжущих с добавками полифункционального действия

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Гипсовые вяжущие на основе фосфогипса.

1.1. Механизм твердения гипсовых вяжущих.

1.2. Влияние примесей на процессы твердения гипсовых вяжущих.

1.3. Фосфогипс - условия образования, кристаллическое строение и химический состав.

1.4. Особенности получения вяжущего из фосфогипса.

1.5. Технология глубокой нейтрализации примесей в известковой суспензии.

1.6. Выбор модификаторов.

Глава 2. Применяемые материалы и методы исследований.

2.1. Цели и задачи исследования.

2.2. Применяемые материалы.

2.3. Методы исследований.

2.4. Физико-механические методы исследований.

3.5. Математическая обработка результатов исследований—.

Глава 3. Исследование процессов структуроообразования гипсовых вяжущих с сульфатсодержащими добавками.

3.1. Свойства и фазовый состав модифицированного гипсового камня.

3.2. Исследование кристаллической структуры модифицированного гипсового камня.

Глава 4. Смешанные системы твердения на основе гипсовых вяжущих.

4.1. Комплексные добавки - полиэлектролиты.

4.2. Смешанные вяжущие гипс-медьфосфатный цемент.

Глава 5. Технологические и экологические аспекты применения модифицированных гипсовых вяжущих.

5.1. Рациональные технологии композиций с добавками полифункционального действия.

5.2. Экологические аспекты применения композиций на основе модифицированного гипсового вяжущего.

5.3. Опытно-промышленное внедрение разработанных составов.

В настоящее время промышленность стройиндустрии ориентируется на производство материалов, обеспечивающих снижение материалоемкости, энергоемкости и трудоемкости, стоимости зданий и сооружений, повышение их теплозащитных характеристик. Одним из таких резервов интенсификации строительства является развитие производства и применение гипсовых материалов и изделий на их основе.

По своим физико-механическим свойствам и экономическим показателям изделия на основе гипсовых вяжущих материалов во многих случаях лучше, чем изготовленные на основе цемента, и могут их заменить. На получение 1 тонны гипсового вяжущего требуется в 4-5 раз меньше топливно-энергетических ресурсов, чем на производство 1т цемента. Удельные капитальные вложения в производства гипсовых вяжущих в 2 раза меньше,чем в цементной промышленности, при резком (в 3 раза) сокращении металлоемкости технологического оборудования [1,2,3,4] Между тем, в нашей стране только 4% вяжущих изготавливаются на основе гипса, в то время как в США, ФРГ, Японии - до 20%. Основными видами материалов и изделий за рубежом являются гипсоволокнистые и гипсокартонные листы, декоративные, отделочные и акустические материалы, мало- и среднеразмерные блоки, а так же сухие растворные и бетонные смеси.

В качестве сырья для производства вяжущих используется природный гипсовый камень. Запасы природного гипса в нашей стране составляют около 6 млрд. т, при ежегодной добыче около 13 млн. т. Добывают гипс в основном открытым способом. Карьеры изымают из сельскохозяйственного оборота большие площади земель, лесных угодий, нарушают естественный ландшафт местности. Опыт показывает, что на рекультивацию карьеров под лесонасаждения необходимо затратить 5 около 4 тыс. руб./га, а под сельскохозяйственные угодия - 7 тыс. руб./га*

5]

В тоже время объем гипссодержащих отходов химической промышленности, энергетики во много раз превышает объемы добычи природного гипса. В настоящее время насчитывается более 50 видов гипссодержащих отходов, основным из которых можно считать фосфогипс - многотоннажный отход производства минеральных удобрений. Его ежегодный выход составляет 20-22 млн. т. В 1988г в СССР было получено 23,5 млн. т фосфогипса, при этом на 1.01. 1988г в отвалах предприятий уже было накоплено около 275 млн. т. фосфогипса

6]. Под отвалы отводятся значительные территории, зачастую сельскохозяйственных земель. Содержащиеся в фосфогипсе фосфорная кислота, фтор, водорастворимый Р205 и другие вредные компоненты, находясь в активной форме, загрязняют атмосферу, почвы, природные водоемы и подземные воды.

Для снижения вредного воздействия фосфогипса на окружающую среду приходится строить грунтоизолирующие площадки. В результате хранение одной тонны фосфогипса обходится предприятию в 10 руб. [7,8].

Таким образом, в масштабе народного хозяйства существует противоречие: предприятия промышленности минеральных удобрений затрачивают огромные средства на хранение фосфогипса и уменьшение его отрицательного влияния на окружающую среду и, в то же время, предприятия по добыче природного гипса вкладывают не меньшие средства на расширение своих производств и, соответственно, сокращение наносимого экологического ущерба.

Дальнейшее развитие производств гипсовых вяжущих из природного сырья рационально лишь вблизи разрабатываемых Все приводимые цены даны на период 1984г. 6 месторождений [9]. Необходимо так же применять безотходные технологии получения гипсовых вяжущих из гипссодержащих отходов на месте их образования. По этой же причине разработка новых месторождений природного гипсового камня в регионах, в которых имеются подобные отходы, считается нецелесообразной.

Фосфогипс может найти применение в сельском хозяйстве для гипсования почв, в бумажной промышленности - в качестве наполнителя при производстве бумаги; в цветной, угольной и других отраслях промышленности - в виде закладочных смесей в шахтных выработках. Положительные результаты достигнуты при использовании фосфогипса в дорожном строительстве для устройства оснований и конструкционных слоев дорожной одежды [10].

Переработка фосфогипса на гипсовое вяжущее осложнена рядом факторов, прежде всего наличием в нем до 5-7% кислых примесей, а так же повышенной до 40-45% влажностью отходов. При тепловой обработке фосфогипса происходит выделение фтористых газов в атмосферу; из-за повышенной кислотности материала происходит усиленная коррозия оборудования. Кроме того, растворимые соли дикальцийфосфата, монокальцийфосфата, а так же фосфорная кислота замедляют твердение и снижают прочностные характеристики полученного вяжущего.

С целью решения этой задачи в нашей стране был разработан рад технологий по получению из фосфогипса различных вяжущих и изделий [11,12,13,14,15,16,17,18,19,20].

Большинство известных методов подготовки фосфогипса дищдрата к производству гипсовых вяжущих можно условно разделить на 5 групп:

1. Промывка фосфогипса водой

2. Промывка в сочетании с нейтрализацией и осаждением примесей в водной суспензии 7

3. Термический метод

4. Введение различных нейтрализующих, минерализующих и регулирующих кристаллизацию добавок перед обжигом и после него

5. Нейтрализация в суспензии извести

Методы первой и второй групп связаны с образованием значительных количеств загрязненных вод (на одну т. фосфогипса 2-5 м3 воды) и больших затрат на их удаление и обезвреживание.

Методы третей группы основаны на обжиге фосфогипса до растворимого ангидрита, его гидратации и повторном обжиге до полугидрата. Широкого применения они не имеют, так же как и методы 4-ой группы, так как для них требуются дефицитные добавки и не обеспечивается постоянство свойств вяжущего при изменяющемся составе фосфогипса.

Наибольший интерес представляют методы пятой группы, особенно созданная Научно-исследовательским институтом строительства и архитектуры Госстроя Литовской ССР технология переработки фосфогипса в гипсовые вяжущие ^-модификации способом глубокой управляемой нейтрализации вредных примесей известью. Это позволяет отказаться от промывки фосфогипса водой, снизить расход топлива и электроэнергии, а так же упрощает технологический процесс. Полученное вяжущее соответствует маркам Г-5 и Г-6. Себестоимость 1 т вяжущего составляет 12,3 руб.[21]

В нашей стране фосфогипс перерабатывается на вяжущее в основном методами первой и пятой групп. По методу первой группы производят в основном высокопрочное вяжущее типа а-полугидрата. Предпосылками для переработки фосфогипса автоклавным способом являются его высокая влажность и дисперсность. 8

На базе ПО «Минудобрения» (г. Воскресенск) с 1982г действует комплекс по переработке фосфогипса в а-полугидрат мощностью 360 тыс. т/год. Свойства вяжущего соответствуют маркам Г-10-Г-16, отпускная цена составляет 18-22 руб./т [21]. При этом утилизация промывных вод обходится предприятию в 13-14 руб. на тонну вяжущего (за 2,5 м3 стоков) при проектной себестоимости вяжущего 13,37 руб./т.[22].

ВНИИСТРОМ им. П.П. Будникова разработана технология получения вяжущего повышенной водостойкости путем гидротермальной обработки сырьевой смеси состава: сто весовых % фосфогипса, 10 весовых % портландцемента, 5 весовых % трепела и 0,02 весовых % малеиновой кислоты - регулятора кристаллизации полугидрата. Характеристики полученного вяжущего: начало схватывания - 30-40 мин., конец - 60-70 мин.; прочность при сжатии 30-35 МПа, В/Т=0,45-0,35. Стоимость вяжущего повышенной водостойкости из фосфогипса по расчетам ВНИИСТРОМ около 13 руб./т [23]. Однако, в составе стоимости не учтены затраты на утилизацию сточных вод.

Анализ сложившейся структуры гипсовой промышленности нашей страны и развитых зарубежных стран показывает, что для производства большинства традиционных и новых гипсовых изделий оптимальным типом вяжущего является р-полугидрат сульфата кальция, обеспечивающий низкую среднюю плотность изделий при достаточной прочности и пригодный для формования на высокопроизводительных прокатных и конвейерных линиях панелей, плит и листовых материалов[24,25,26].

Таким образом, учитывая экономические показатели производства вяжущих различного типа из фосфогипса, а так же наиболее рациональные области их применения одним из наиболее оптимальных 9 способов переработки фосфогипса-дигидрата на обжиговые вяжущие в настоящее время следует признать технологию ЛитНИИСиА.

Однако, в целом соответствуя требованиям ГОСТ 125-79, полученные таким способом вяжущие обладают рядом особенностей: их прочностные характеристики и сроки схватывания зависят от количества кислых примесей в фосфогипсе; кроме того, вяжущие отличаются замедленным набором прочности в начальный период твердения.

В Саратовской области нет действующих разработок природного гипсового камня. В то же время в отвалах Балаковского завода минеральных удобрений, занимающих площадь около 47 га (АО «Иргиз»), складировано, по некоторым оценкам, до 17 млн. т. фосфогипса дигидрата.

На базе этих отходов акционерным обществом «Иргизгипс» по способу глубокой нейтрализации примесей в известковой суспензии налажен выпуск низкомарочных (Г-2-Г-4) гипсовых вяжущих. В основном их использовали для изготовления стеновых камней[27]. В перспективе планируется перерабатывать на вяжущее до 400 тыс. т. фосфогипса в год [28]. Предусматривается расширение номенклатуры выпускаемой продукции, выпуск теплоизоляционных материалов, перегородочных плит, сухих штукатурных и отделочных смесей.

Целью работы является создание научно обоснованного эффективного метода модифицирования низкомарочных гипсовых вяжущих на основе фосфогипса. Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- обоснование выбора модифицирующих добавок с учетом их роли в формировании структуры и свойств гипсового камня;

- определение оптимального количества вводимых добавок;

- изучение закономерностей структурообразования гипсовых вяжущих с модифицирующими добавками;

10

- исследование физико-технических характеристик модифицированного гипсового камня;

- опытно-промышленная апробация полученных результатов исследований в производстве стеновых блоков и других видов изделий.

Научная новизна исследований: теоретически обоснована и эксперименально подстверждена возможность направленного регулирования структуры и свойств гипсового камня путем химической активации примесей, содержащихся в вяжущем.

Выявлены закономерности структурообразования смешанных систем твердения, возникающих в результате взаимодействия добавок модификаторов с пассивирующими примесями в вяжущем. Разработаны составы композиций с повышенными физико-техническими характеристиками. Получены данные о влиянии состава добавок на сроки схватывания, прочностные характеристики и водостойкость гипсового камня.

Практическое значение работы заключается в том, что предложены эффективные добавки, определены их оптимальные дозировки, разработаны составы и определены технологические режимы создания гипсовых композитов.

Апробация работы. Основные результаты исследований докладывались на конференции Самарской государственной архитектурно-строительной академии «Современные проблемы строительного материаловедения» (г. Самара, 1995 г.); на научно-технической конференции СГТУ (г. Саратов, 1996 г.); на II академических чтениях РААСН: «Материаловедение» (г. Казань, 1996г.); на IV академических чтениях РААСН: «Актуальные проблемы строительного материаловедения» (г. Пенза, 1998 г.);.

11

Публикации: по материалам выполненных исследований опубликованы 6 работ и получен приоритет на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованных источников из 93 наименований, изложена на 128 страницах машинописного текста, рисунков - 41, таблиц - 19 приложений - 3.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.

1. Гипсовые вяжущие, полученные способом глубокой нейтрализации примесей в известковой суспензии, представляют собой сложные полиминеральные системы, чьи свойства во многом определяются наличием на поверхности частиц вяжущего пассивирующих примесей.

2. Теоретически обоснована и экспериментально подтверждена возможность регулирования физико-технических характеристик гипсового камня путем химической активации примесей, содержащихся в фосфогипсовом вяжущем. Показана целесообразность применения в качестве добавок соединений, понижащих рН среды и содержащих сульфат-ион.

3. Установлено, что применение сульфатсодержащих добавок приводит к растворению примесей в результате обменных реакций. Вследствие этого повышается гидратационная активность вяжущего. Одновременно, в объеме гипсового теста возникают центры кристаллизации в виде химически образованного гипса и изоморфного ему монокальцийфосфата. Модифицированные гипсовый камень характеризуется мелкокристаллической структурой и имеет более высокие физико-механические характеристики.

4. Показана целесообразность использования добавок полифункционального действия. Экспериментально подтверждено, что в качестве таких добавок могут использоваться как отходы химических производств, так и целенаправленно синтезированные продукты.

5. Установлено, что использование комплексных добавок приводит к образованию дополнительных систем твердения, которые могут быть отнесены к фосфатным цементам.

6. Разработаны эффективные составы гипсовых композиций с расходом добавок в количестве 2,2-7,0% от массы вяжущего в зависимости от вида добавок. Достигнуто увеличение физико-механических показателей на 15-50% по сравнению с немодифицированным вяжущим.

7. Разработаны рекомендации по приготовлению гипсовых вяжущих с модификаторами, осуществлено опытное внедрение предложенных составов на АО ЖБК-6 г. Саратова.

1. Ю.М. Виноградов, Г.А, Исакович. Экономическая эффективность применения гипсовых материалов и изделий в строительстве. -Строительные материалы, 1984, №3. С. 2-4.

2. Г.Д. Шаповалова Перспективы развития отечественной гипсовой промышленности. Строительные материалы, 1984, №8. - С.4-6.

3. А.Д. Юдицкий. Гипс в современном строительстве. Строительная газета, №8,1994. - С. 10-12.

4. А.П. Циганков, Б.В. Драчев, В.И. Кержаков, С.Н. Сыпченко Перспективы использования фосфогипса в строительной промышленности. Химическая промышленность, 1981, №3. - С. 3031.

5. Б.А. Боровских Планирование природопользования. М., «Экономика», 1979 227 с.

6. В.В. Иваницкий и др.Фосфогипс, его исследование и применение. М. Стройиздат, 1984.-264 с.

7. В.М. Гудашева. Проблемы хранения фосфогипса. Химическая промышленность, 1977, №7. - С. 552.

8. B.C. Кунин, H.A. Семенов. Выбор оптимальной схемы удаления и складирования фосфогипса на крупных предприятиях по производству концентрированных фосфорных и сложных удобрений. Химическая промышленность, 1975, №1. - С. 60-62.

9. A.B. Ферронская. Гипс в современном строительстве. Строительные материалы -1995, №2. - С. 16-19.

10. М.И. Кучма. Пути регулирования времени схватывания фосфогипсовых вяжущих. Строительные материалы, 1985, №9. - С. 28-29.116

11. П. Ф. Гордашевский, Ц.И. Бройдо, М.М. Столовицкая. Фосфоангдиритовое вяжущее. Строительные материалы, 1962, №7. -С. 34~35.

12. В.И. Данилов, А.П. Меркин. Одностадийная технология фосфогипсовых изделий. Строительные материалы, 1975, №5. - С. 2728.

13. В.А. Терехов, Е.А. Куваев. Получение ангидритового вяжущего из влажных дисперсных гипсосодержащих отходов промышленности. -Строительные материалы, 1984, №5. С. 5-6.

14. В.А. Терехов, В.П. Варламов. Искусственный гипсовый камень из активированного фосфогипса. — Строительные материалы, 1985, №2. -С. 22-23.

15. Т.Г. Габададзе, И.Ш. Суладзе, Д.А. Гаситашвили. Высокопрочные ангидритовые вяжущие из различного сырья и отходов промышленности. Строительные материалы, 1985, №10. - С. 21.117

16. И.М. Ляшкевич. Высокопрочные строительные материалы и изделия на основе гипса и фосфогипса. Строительные материалы, 1985, №11. - С. 10-11.

17. Ю.Н. Абакумов, B.C. Косенко. Новые гипсовые материалы и изделия на основе переработки фосфогипса.- М.: ЦМИПКС, 1988. 40с.

18. Т.М. Матвеева, Т.И. Карху, Н.Б Антоничева и др. Исследование вторичных вод производства высокопрочного вяжущего из фосфогипса / Сб. трудов ВНИИСТРОМ, 52(80) М.: Стройиздат, 1984. С. 25-27.

19. П.Ф. Гордашевский, В.П. Плетнев, В.И. Данилов, Т.А. Лаврова. Фосфогипсовые вяжущие повышенной водостойкости и области его применения. Строительные материалы, 1987, №5. - С. 12-13.

20. Я.А. Рекитар, А.И. Резчиков. Резервы гипсовой промышленности. -Строительные материалы, 1974, №10. С. 6-8.

21. X С. Воробьев. Состояние и перспективы развития производства и применения в строительстве гипсовых материалов, изделий и конструкций. Строительные материалы, 1980, №2. - С. 6-9.

22. A.B. Волженский. О перспективах производства и применения гипсовых материалов в строительстве. Строительные материалы, 1985, №10.-С. 17-18.

23. В.В. Кротков, H.H. Егоров, В.А. Приходько, В.Н. Леонтьев и др. Производство вяжущего из фосфогипса и стеновых камней на его основе. Строительные материалы, 1987, №3. - С. 12.

24. Строится новый завод. Строительные материалы, 1998, №1. - С. 2223.

25. П. Мчедлов-Петросян. Химия неорганических строительных материалов. М.: Стройиздат, 1988. - 301 с.

26. В.П. Балдин, А.Е. Грушевский. Физико-химические аспекты процесса дегидратации гипса. Строительные материалы, 1997, №1. - С. 22-24.118

27. В.П. Баддин. Молекулярный механизм дегидратации гипса. / Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1987. Т.23. №6. С. 1012-1216.

28. Е.Ф. Грасс, В.И. Вальков. Колебательный спектр водородной связи. / Доклады АН СССР. 1949. Т.68. №3. С. 473-476.

29. Передерий Е.Е. Минеральные вяжущие вещества. М.: Стройиздат, 1963.-197 с.

30. А.Ю. Ласис. О природе связи воды в полуводном гипсе. -Строительные материалы, 1971, №1. С. 38-39.

31. С.П. Габуда. Связанная вода. Факты и гипотезы. Изд. «Наука», Новосибирск, 1982. -157 с.

32. В. Н. Измайлова, Е.Е. Сегалова, П.А. Ребиндер. Исследование структурообразования в водных суспензиях гипса. / Докл. АН СССР. 1956. Т.107. №3. С. 425-427.

33. Е.Е. Сегалова, П.А Ребиндер. Современные физико-химические представления о процессах твердения минеральных вяжущих веществ. Строительные материалы, 1960, №1. С. 21-25.

34. В.Б Ратинов, Л.Я. Забежинский, Т.И. Розенберг. К вопросу о теории твердения минеральных вяжущих веществ. / Сб. трудов НИИЖБ. Вып. 1. М.: Промстройиздат, 1957. С. 3-34.

35. А.Ф. Полак. Твердение мономинеральных вяжущих веществ. М.: Стройиздат, 1966. - 207 с.

36. В.П. Баддин, В.Б Ратинов, Т.И. Розенберг. Кригаллизация гипса из пересыщенных растворов. Строительные материалы, 1975, №4. - С. 28-30.

37. М.М. Сычев. Твердение вяжущих веществ. Строийздат, Ленинградское отделение, 1974. -79с.

38. Н.В. Топчиева. Двухступенчатый способ получения гипсовых растворов. Строительные материалы, 1960, №5. - С. 35-36.119

39. H.B. Топчиева. Исследование процессов гидратации строительного гипса при низких водогипсовых отношениях. Строительные материалы, 1963, №2. - С. 31-32.

40. М.И. Стрелков, З.П. Чумак, И.Г. Бызова. Морфология продуктов гидратации полуводного гипса. Строительные материалы, 1969, №11.1. С. 34-35.

41. В.А. Григорян, В.Б. Ратинов. О роли диффузии в процессах твердения вяжущих материалов. Строительные материалы, 1960, №9. - С. 32.

42. В.А. Григорян, В.Б. Ратинов. Температурная зависимость скорости взаимодействия гипса и извести с водой. Строительные материалы, 1960, №3.-С. 32-33.

43. A.B. Волженский. Минеральные вяжущие вещества.-М :Стройиздат, 1974.-274 с.

44. П.И. Боженов, Ю.Г. Мещеряков. Влияние примесей в сырье на свойства гипсовых вяжущих. Строительные материалы, 1976, №5. - С 29-30.

45. В.В. Иваницкий. К вопросу объективной оценки качества гипсовых вяжущих и изделий. Строительные материалы, 1984, №5. - С. 7-9.

46. A.B. Волженский. Об оценке прочностных свойств гипсовых вяжущих.- Строительные материалы, 1984, №12. С. 18-19.

47. М.С. Садуакасов, Б.М. Румянцев, ИВ. Колесникова. Технологические особенности применения модифицированных гипсовых вяжущих при получении поризованных материалов и изделий. Строительные материалы, 1992, №12. - С. 22-24.

48. В.В. Иваницкий, Л.Я. Клыкова, Ж.П. Байканов, В.П. Плетнев. Гипсовые вяжущие повышенной прочности и водостойкости на основе фосфогипса. Строительные материалы, 1983, №9. - С. 12-14.

49. Б.А. Копылев. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: «Химия», 1972. - 304 с.120

50. М.Е. Позин, Д.Ф. Жильцова, И.С. Никандров. Получение сложных концентрированных удобрений из необогащенного магнийсодержащего фосфорита. Химическая промышленность, 1971, № 5. - С. 32-34.

51. М.В. Бондаренко, А.П. Кролевецкий. Исследование процесса разжижения фосфогипса. Химическая промышленность, 1981, №6. -С. 354-356.

52. М.В. Бондаренко, Т.В. Мещерякова, А. Д. Дмитриевская. Исследования некоторых закономерностей осаждения водных суспензий фосфогипса. Химическая промышленность, 1982, №5. - С. 40-42.

53. П.Ф. Гордашевский, A.B. Долгорев. Производство гипсовых вяжущих материалов из гипсосодержащих отходов. -М.: Стройиздат, 1987.-105 с.

54. И.М. Кувшинников, А.Л. Васильева, B.C. Епифанов и др. Смерзаемость порошковидного фосфогипса. Химическая промышленность, 1971, №5.-С. 41-43.

55. П.В. Классен, Г.С. Мурадов, И.М. Кувшинников, и др. Гранулирование фосфогипса методами окатывания и прессования. -Химическая промышленность, 1976, №10. С. 37-39.

56. В.П. Самцов, И.М. Ляшкевич, В.Б. Ратинов. Окусковывание фосфогипса термопрессованием. Строительные материалы, 1984, №9. -С. 27-28.

57. М.А. Ахмедов, Т.А. Атакузиев. Фосфогипс. Ташкент: ФАН 1980.172 с.

58. С.Н. Стонис, М.К. Бачаускене, В.Б Ратинов. Механизм и кинетика дегидратации фосфогипса. / Докл. АН СССР. 1981. Т. 259, № 5. С. 1165-1169.

59. С.Н. Стонис, А.И. Кукляускас, М.К. Бачаускене. Особенности получения строительного гипса из фосфогипса. Строительные материалы, 1980, №2. - С. 14-16.121

60. B.B. Иваницкий. Свойства продуктов тепловой обработки различных видов гипсового сырья. Строительные материалы, 1985, №4. - С. 2627.

61. С.Н. Стонис, А.Л. Казилюнас, М.К. Бачаускене. Гипсовые вяжущие из фосфогипса. Технология получения, перспективы развития производства. Строительные материалы, 1984, №3. - С. 9-12.

62. В.А. Приходько, A.B. Волженский, C.B. Писарев. Влияние килсотности фосфогипса на параметры его дегидратации. Строительные материалы, 1987, №5. - С. 24-25.

63. П.Ф. Гордашевский. Свойства и возможности использования фосфогипса. Строительные материалы, 1960, №12. - С. 23-25.

64. В.Б. Ратинов, Я. Л. Забежинский, Т.И. Розенберг. Исследование механизма твердения гипсовых вяжущих веществ в присутствии добавок./ Докл. АН СССР, 1956. Т. 109, №5. С. 979-981.

65. Т.И. Розенберг, Н.М. Рубинина, В.Б. Ратинов. Управление скоростью твердения гипса с помощью многокомпонентных добавок. / Докл. АН СССР, 1957. Т. 112, №5. С. 919-922.122

66. В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг. Классификация добавок по механизму действия на процессы твердения полуводного гипса. // Сб. трудов ВНИИЖБ, вып. 1. М.: Промстройиздат, 1957. С. 49-59.

67. Розенберг Т.И., Ратинов В.Б. Методика определения коэффициентов активности и растворимости гипса в растворах, пересыщенных собственными ионами и содержащих ионы посторонних электролитов // Сб. тр. №1 / ВНИИЖелезобетон. М. 1967. - С. 36-48.

68. В.Б. Ратинов, Т.И. Розенберг. Добавки в бетон. М.: Стройиздат, 1989. -139 с.

69. Ратинов В.Б., Розенберг Т.И. Основные закономерности образования пленок при твередении вяжущих веществ и химические методы воздействия на процесс формирования и свойства пленок. // Сб. тр. №2. / ВНИИЖелезобетон. М., - С. 7-36.

70. Щиголев Б.М. Математическая обработка наблюдений. М.: Наука, 1960.-344 с.

71. Горшков В.С., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высшая школа, 1981. -335 с.

72. Вавржин Ф., Крмча Р. Химические добавки в строительстве. М.: Стройиздат, 1964. -288 с.

73. Ратинов В.Б., Иванов Ф.М. Химия в строительстве. М.: Сиройиздат, 1977.-220 с.

74. Глекель Ф.Л. Гидратационное структурообразование. Основы его регулирования с помощью добавок. // Успехи коллоидной химии. -Ташкент: Фан. С. 191-198; Физико-химические основы применения добавок к минеральным вяжущим. - Ташкент: Фан, 1975. -197 с.

75. Таубе П.Р., Чумаков Ю.М., Ратинов В.Б. Изменение дисперсности цемента при его гидратации в присутствии добавок // Цемент. 1980, №1. -С. 10-11.

76. A.C. № 1370108, С 04 В 11/00,1985г.

77. A.C. № 1021667, С 04 В 21/12,1983г.

78. В.А. Копейкин, А.П.Петрова, И.Л. Рашкован. Материалы на основе металлофосфатов. М.: Химия, 1976. -245 с.

79. С.Л. Голынко-Вольфсон и др. Химические основы технологии и применения фосфатных связок и покрытий. Л.: Химия, 1968. -128 с.

80. М.Н. Сычев. Неорганические клеи. Л.: Химия, 1974. -192 с.

81. П.П. Будников, Л.Б. Хорошавин. Огнеупорные бетоны на фосфатных связках. М.: Металлургия, 1971. -212 с.

82. А. Констант, А.П. Диндуне. Фосфаты двухвалентных металлов. -Рига: Зинатне, 1987. 98 с.

83. Е.М. Нурьева, А.И. Бахтин, И.Г. Денисов, М.Г. Алтыкис, Р.З. Рахимов и др. О механизме влияния минеральных и химических добавок на процессы гидратации гипсового вяжущего на основе ангидрита. // Известия ВУЗов. Строительство, 1999, №1.- С.56-62.

84. Г.Я. Антоненко. Организация, планирование и управление предприятиями строительных изделий и конструкций. Киев, Вища школа, 1988.-312 с.

85. В.Н. Казарин. Экономика, организация и планирование производства строительных деталей и железобетонных конструкций. Москва, Стройиздат, 1988. - 356 с.

86. Ю.Б. Монфред, В.В. Прыкин. Организация, планирование и управление предприятиями стройиндустрии. М.: Стройиздат, 1989. - 580 с.

87. Экономика отрасли: производство строительных изделий и конструкций (Под ред. Ю.Б.Монфреда). М.: Стройиздат, 1990. - 365 с.