автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Стеновая керамика с гальваническими осадками машиностроительных предприятий

РГ6 од

.На правах рукописи

ПАНИЧЕВ Александр Юрьевич

СТЕНОВАЯ КЕРАМИКА С ГАЛЬВАНИЧЕСКИМИ ОСАДКАМИ МАШИНОСТРОИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ •.

I V

05.23.05.-Строительные материалы и изделия

Автореферат диссертации на соискание уеной степени шщэдата технических наук

Новосибирск - 1955

Работа выполнена в Новосибирской государственной академии строительства (

Научный руководитель -

Официальные оппоненты:

кандидат технических наук, доцент Э.А.Кучерова

доктор технических наук, профессор В.И.Верещагин; кандидат технических наук, доцент Т.С.Баландина

Ведущее предприятие - АСГАкадемстрой"

Защита диссертации состоится 19 декабря 1995 г. / в 16 часов на .заседании специализированного совета К 064.04.01 при Новосибирской государственной академии строительства по адресу: 630008, г.Новосибирск, 3, ул.Ленинградская,113, НГАС, учебный корпус, аудитория 306

Отзыв на*автореферат в двух экземплярах, заверенный печатью, просим направлять в адрес специализированного совета.

Автореферат разослан 19 . ноября 1995 г.'

Ученый секретарь специализированного совета

кандидат технических наук Т.Ф.Каткова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. На современном этапе, в связи с бурным 1азвигием индивщуальнсго малоэтажного строительства повышает-я интерес к керамическим стеновым материалам, использование :оторых ооеспечивает зданиям долговечность, комфортность и ар-;итектурную выразительность. Однако объем производства и ка-изство изделии строительной керамики отстает от растущего опроса.

Ни одно керамическое предприятие не работает на одноком-поненткой сырьевой смеси, для улучшения V нологических свойств глинистого сырья и продукции применяются различные корректирующие добавки.За последние два десятилетия в технологии производства керамических стеновых материалов используются железосодержащие добавки. В Качестве последних могут быть рекомендованы отходы гальзанических производств магаино- и приборостроительных заводов. Научные исследования и опыт работы некоторых предприятии по производству керамических материалов показывают, что введение гальванических осадков (ГО) в шихты позволяет существенно улучшить технологические свойства глинистых масс и качество готовой продукции. Однако, в настоящее время отсутствуют теоретические обоснования и технологические основы утилизации ГО, включая анализ санитарно-химической безопасности технологии производства и эксплуатации готовых изделий с добаькок ГО, все это сдерживает масштабное использование гальванических осадков. Успешное решение этих вопросов связано со всесторонним изучением взаимодействия ГО с глинистым сырьем, а также физико-химических процессов и структурных изменений, происходящих при введении ГО в керамические шихты.

Выход влалник ГС, образуются на заводах среднего машиностроения по стране очень велик, в настоящее время осадки' обеавохикаются и вызозятся в места, отведанные СЗС При ш хранении в необорудованных нулиим образом местах возможно загрязнение гоунгоЕЫх вод . и аккумуляция вредных компонентов ь ясчЕе к растения- . Для организации же пол/,гонов изымаются из по.иг.саан;:я большие земельные плегдди, а для их строительства и эксплуг.таыи требуются андиител^ные ¿сзпитальные вложения.

Утилизация ГО позволяет разрешить возникающие экологические экономические проблемы.

Прозеденные в диссертационной работе исследования являю' ся развитием и продолжением работ кафедры строительных матер; ачов и специальных технологий НГАС по улучшению качества ст новой керамики на основе некондиционных суглинков Западной С Оири и техногенных продуктов.

Работа включена в программу "Архитектура и строительств по теме"Разработка теоретических и технологических основ п лучения новых строительных материалов ( для северной стро тельно-климатической зоны) с использованием техногенных пр дуктов" и выполнена в НГАС при содействии ВНИИ ВОДГЕО.

Цель работы.. Повысить качество изделий стеновой керами путем введения добавок - отходов гальванического производств исследовать влияние способов модификации ГО на свойства кер мических шихт, структуру материала, обеспечить безопасное лдаизводства и эксплуатации изделий с техногенными продукта*

Зацачи исследования:

- исследовать состав, свойства сырья и добавок;

- теоретически обосновать и еыявить влияние добавок ГО, » дифицированных различными способами, на свойства глинистс сырья и готовой продукции;

- установить зависимость между химическим составом ввод) мых ГО и свойствами стеновой керамики;

- установить оптимальные технологические параметры и пос, довательность введения компонентов сырьевой смеси;

- разработать способ обработки осадков, позволяющий пов; сигь степень безопасности, шс. утилизации в производстве кера ческих материалов;

- провести опытно-промышленные испытания и токсикологиче кую оценку готовой продукции;

- выполнить технико-экономическое обоснование применен

ГО;

- разработать рекомендсщии по использованию ГО .в прон водстье стеновой керамики.

Научная новизна исследования:

- установлено, что на взаимодействие гальванических ос ков с глинистыми породами влияет химический состав, лове

юсть раздела фаз осадка, способ введения, свойства глинистой субстанции;

- определено, что при обработке гальванических осадков ПАВ и электролитами происходит диспергация осадка и изменение соотношения связанной и свободной воды;

- установлено, что модифицирование гальванических осадков ПАВ влияет на адсорбцию тяжелых металлов и снижает их вымывае-мость из изделий.

- предлагается седиментационная методика определения оптимальной дозировки гальванических осадков- в шихты;

Научная новизна представленных данных подтверждается авторским свидетельством СССР N 1581711.

Практическое значение работы. Разработана классификация гальванических осадков и технологические основы утилизации их в керамических массах. Разработан способ обработки осадков поверхностно-активными веществами, позволяющий улучшить технологические свойства глинистых масс, повысить морозостойкость продукции и степень безопасности при производстве изделий и их эксплуатации. Разработаны рекомендации по использованию -ГО в условиях Новосибирского завода керамических изделий и Бары-шевского кирпичного завода. •

Реализация в промышленности, на Новосибирском заводе керамических изделий изготовлена опытная партия керамического камня /16000 шт.усл.кирпича/ с добавкой ГО, марка изделий повысилась со' "125" до "150", кроме того применение ГО снизило брак на 25Z.

На Барышевском кирпичном заводе выпущена опытная партия а. количестве 3600 шт. кирпича. Установлено, что при введении добавки повышается на 25% связующая способность шихты и интенсифицируется процесс сушки и обжига кирпича, марка кирпича' воз-г растает с"75" до"125". ■

Рекомендуемая технология может быть использована другам предприятиями по производств, стеновой кера ■ оси, работающими на некондиционном малопластичном'глинистом сырье..

Апробация работы.= Результаты работы докладывались и об еуэдали сь на научно-технических конференциях HJ1CH--- ИГ АС, /1988- 1.934гг./; научно-техническом семинаре "О/четка грога-Бодствецных сточных вод и утилизация осадков предприятия наьл

ностроительной промыишенности"/Москва,1388 г./; Всесоюзной конференции "Научно-техничес.-сий прогресс в строительст-ве'УМосква,1963г./;. республиканскол научно-практической конференции "Утилизация промышленных отходов для производства экологически чистых и эффективных строительных материалов'УРовно, 1991г./; первой региональной научно-технической конфе :енцш "Проблемы совершенствования производства стеновых материалов ( целью индустриализации строительства и повышении сейсмостойкости зданий"/Бишкек,1991г./; научно-технической конференции "Использование отходов промышленности в производстве строи тельных материэлов'УНовосибирск,1993г./.

Публикации. Результаты исследований опубликованы б 18 пе чатных работах и одном авторском свидетельстве на изобретение

Объем работы. Диссертационная работа изложена на. 11 страницах основного текста, содержит 20 рисунков, 2В таблиц состоит из введения, пяти глав, заключения,библиографии, вкио чащей 85 источников, 10 приложений. Всего 134 страницы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении отмечены актуальность и цель работы, научнг новизна , практическое значение полученных результатов.

Первая глава диссертации посвящена ачелизу состояния во! роса об использовании ГО в производстве керамических стеной материалов. На основе систематизации сведений технологи! очистки сточных вод гальванопроквводств, анализа вещественно] и химического состава предложена классификация осадков. Пред« тавлена информация о техногенных продуктах, образующихся ; йашшо-вриборостроительных предприятиях, выявлены характера; особенности осадков гальванопроизводств. Распросгранеиии компонентами сточных вод гальванических производств являют минеральные кислоты и щелочи, нефтепродукты, органические д бавки и комплексообраюватели, цианиды, ионы металлов: Ге, С Си, N1, 2п, А1, РЬ, СсГи др., нахо^яи'леся в осноином в фор гидроксидсв.

Показано, что осадки гальванопрсизводств способны корр-: тировать-гликистсс сырье и влиять на качество изделия. Тес* тически обосновало влияние добавок ГО, модифицированных рг

личными способами, на свойства глинистой субстанции.

Отмечается, что применение ТО сдерживается в связи с неи-вученностью токсиколого-гигиенического аспекта введения осад ков в процессе производства и эксплуатации стеновой керамики.

В завершении первой главы изложены1 методы исследований, использованные в работе: химический, термографический, дифрак-тометрический, ИК- спектральный, атомноайсорбционный, элект-ро-импульсный и ртутно-вакуумная порометрия.

Проведенные исследования выполнены прк содействии сотрудников НПО "Сибгео" /СНИИГГиМС/, институтов Катализа и Неорганической химии СО РАН , Всесоюзного научно- исследовательского института водоснабжения, канализации, гидротехнических сооружений и инженерной гидрогеологии (ВНИИ ВОДГЕО) и Новосибирским институтом гигиены и профпатологии. ,■••■'

Оценка свойств глинистого сырья и керамических надреза проводилась в соответствии с действующими ГОСТ традиционными методами. - '

Во второй главе диссертации проведены исследования вещественного и химического состава осадков, выполненных с по-< мощью силикатного и атомноабсорбишнного спектрального анализов (табл.1).

Таблица 1

Химический состав осадков гальванических производств предприятий г. Новосибирска и области

N

осад-.ка

1 2

3"

4

5

Содержание, 7.

ЗЮ2

А1г0з

тю2

Р2О5

МпО

СзО

МкО

КаоО

Юз

4,00 4,31 0,07 4,55 0,05 2.17 0,20 0,07 0,03 0,30 40,70

4.38 1,83 0,08 2,47 0,62 9,5 1,20 0,0? 0,С5.. - ,39.40

7,06 2,12 0,06 2,05 0,21 7,6 0,82 0,13 ' 0,14 0,8Ь 30,72

5,69 2,67 0,11 2,18 0>±7 9,4 0,62 0,0^ 0,05.0,59 33,^

5,22 2,75 0,13 1,12 0,06 19,С 1,41.0Л0"" :0.05'2,'б7 14.Бб

Примечание.1 Осадки: .1,;- Па;,Север";''2 -/ГО "СяСсвхылья";-8 - ПО "Сибтекстильмаш" 4'- ПО "Бега"; б - еавод- "!5ядо:тсрк";

Установлено что, исследуемые гальванические осадки по химическому составу являются железо и калыдий-сод ёржащими, и. тяжелых металлов в основном доминируют ионы Zn.Ba.Cr,Си,Ш Установлено, что химический состав ГО достаточно стабилен : течение месяца, за год колебания значительны.

Характер дериватограмм и дифрактограмм осадков, обезво женных на фильтр-прессах, свидетельствует о небольшом содержа нии кристаллических фаз и о наличии (в основном) аморфных сое динений железа. Все осадки при нагревании значительно изменя ются и отличаются модификационными • превращениями гидроксид железа (а-,8-,т~Ге00Н), при прокаливании повышается интенсив ность дифракционных пиков, обнаруживается присутствие маггеми та и гематита. По ИК-спектрам установлено присутствие неболь того количества каолинита и водорастворимых сульфатов, а такж наличие гидроксидов железа, карбонатов и нефтепродуктов.

С помощью микрокалориметрических исследований установде но, что осадки имеют развитую поверхность межслоевого прост ранства и высокую дисперсность. По результатам количественног дисперсионного анализа содержание частиц менее Бмкм в гальва ничбеких осадках в 4...6 раз больше, чем в суглинке, отмечает ся, что дисперсность возрастает с увеличением содержания сор ,Динений железа и снижается в присутствии соединений кальция.

По расчету индекса токсичности осадки относятся к I Классу опасности, проведенные токсикологические исследовани осадков п/о "Сибсельмаш"- и "Сибтекстильмаш" не установили и токсического действия на животных.

По результатам исследований глинистое сырье Западной С блри относится к умеренно-пластичным и средне-пластичным суг ринкам (Клещихинское, Барышевское, Каменское, Новоникольское •Нввинское месторождения) полиминерально и в основном представ лзно каолинит-гидрослюдами. По гранулометрии суглинки моноф ракционны и до 80,.,90% представляют лылеватую кремнезёмисту фракцию, что обуславливает псевдопдасткчность, низкий коэффициент чувствительности к сушке (0,8-1,1), но невысокую трещи ностойкость. По прочности в сухом состоянии тугоплавтое ев синское и легкоплавкое барышевское сырье относится к группе низкой механической прочностью. Отмечено, что сырье необходим корректировать как по химическому так и по гранулометрическое

юставу, чтобы получить качественный стеновой материал с минимумом брака в заводских условиях.

В третьей главе приводятся результаты экспериментальных ^следований влияния вида ГО, способов его обработки и ввсде-шя на свойства умеренно-пластичных легкоплавких клещихинских 1 среднепластичных тугоплавких евсинских суглинков. Изучены геологические свойства глинистых суспензий и Формовочных масс : добавкой ГО. Установлено, что при введении ГО (0,4%) увеличиваются области пластических деформаций (рис.1 области заштрихованы) , возрастают пластические прочности и деформации. Для пуглинка предельная пластическая деформация увеличивается с ?2х10~4 до 85х10_<1 м и предельная нагрузка на образец с 11,3 до 15,5 н. Для глин характерен более интенсивный прирост дан-пых показателей с 78 до 120хЮ~4 и с 14 до 21,5 н соответственно.

20

Рис. 1. Области пластических деформаций:

1 - Евсинского глинистого сырья; 1'- тоже »- Ги

2 - Клещихинского суглинка; С'- тоже + ГО.

В работе изучено влияние способа введения ГО на характер перераспределения воды в системах ГО(глина+вода) и (ГО+во-да)глина. Прецизионными методами установлено уменьшение межп-лоокостяьи расстояний (от 0,714...0,725 до 0,708 мм) и интенсивности пиков удаления воды из кристаллической решетки каолинита (по ДТА от 100...140 до 85...95%, по ИКС от 50...55 до 5...101).

Б рамках шестифакторного эксперимента с применением метода математического планирования проведена оптимизация техноло-. гических параметров и способа введения ГО в шихты с тугоплавким евсинским глинистым сырьем с максимальным приближением к заводским условиям. Отмечено,. что при дозировке ГО 0.4Х, 10% углеотходы и оптимальном способе введения ГО в шихту, прочность керамического материала увеличивается с 50,7 до 66,4 МПа (при скорости обжига 3 градуса в минуту и температуре 1000°С).

С юмошыо ртутно-вакуумной порометрии установлено, что с добавкой осадка образцы после сушки имеют более равномерное распределение пор по.структуре, происходит перераспределение пористости - количество крупных пор с радиусом 0,1 мкм умень-' шается, а область микропор с радиусом 0,01 мкм увеличивается. После обжига наблюдается значительное снижение количества крупных пор с радиусом 0,1...О,5 мкм, что свидетельствует о более интенсивном спекании черепка. Интегральная пористость значительно выше в образцах без ГО. Данные результаты согласуются с физико-механическими испытаниями полуфабриката. Отмечено, что . наибо.ишая эффективность достигается при введении ГО (0.4Z) в евсинское среднепластичнре сырье (Rc* изделия увеличивается с 22 до 42 МПа).

Для изучения фазового состава продуктов обжига выполнен дифрактометрический анализ. В образцах, содержащих ГО, обнаружены более четкие эффекты новообразований гематита и силлиманита. Обращает на себя внимание резкое снижение'интенсивности линий кварца, что свидетельствует о вовлечении в расплав кристаллической фазы и способствует интенсификации процессов спекания .

В четвертой главе изучены различные состояния и способы физико-химической активации ГО при введении в глинистую систе-

му. Установлено, что при изменении рН-среды с 4 до 5 (система ГО-вода) вменяется состояние осадка от пептиэированного до' коагулированного. При рН=4 осадок имеет максимальный содимен-тал,ионный объем (175 см3) . При повышении рН до 5 происходит коагуляция и значительно снижается объем осадка (142 см3). Введение поптизированного осадка, обработанного при рН=4, в малопластичный суглинок повышаэт прочность при сжатии обожен-ных образцов по сравнению с обработанным при рН 5...8 на 22Z. В рамках шестифакториого и четырехфакторного эксперимента определены оптимальные технологические параметры: дозировка. (0,25%) и влашс-ть (75...802.) ГО; концентрация электролита (0,33л), отработанного травильного ' раствора (OTP); рН-среда

(4____4,5) системы ГЭ-вода ; аремя перемешивания осадка 2 ...3

минуты при скорости 700 об/мин и влажность суглинка (14%).

Токсикологические исследования кирпича, полученного при введении ГО обработанного OTP, показали высокую вымываемость. ионов Си2+,Сг6+. С целью снижения вымываемости тяжелых металлов из керамического черепка и повышения эффективности влияния на глиняную массу ГО, предварительно обрабатывались полиэкри-ламидом (ПАА) в количестве 0,02-0,14% или лигносульфоиатом техническим (ЛОТ) в количестве 0,1-0,3% ( по с.м.) Устаиовле-. но, что происходит значительное улучшение физико-механических свойств керамического камня, снижение формовочной влажности и уменьшение вымываемости тяжелых металлов (табл.2,3).

Таблица 2

Значения вымыЕаемосги металлов из керамического камня

Металл Содержание мкг / (дм2 сут)

глина + ГО, обработанный ПАА глина + ГО '-.,

Fe 3,56 5,57

cu . 0,532 0,942

Mi 0,573 0,982

Сг I 2,372 4,075

установлены модификационные изменения И пептизация ГО, обрабо тайного ДСТ . В ИК-спектрах наблюдается изменение в облает: колебаний 50з групп, уменьшение интенсивности (относительной в области 1200 см"1, что может быть связано с взаимодействие] гидрофильных групп шгносульфоната с гидрокевдами металло. осадка. С увеличением дозировки добавки ЛСТ наблюдается сниже ние интенсивности полос поглощения (валентных колебани ОН-групп гидроксида железа) в области 3400 см-1, что свиде тельствует об уменьшения гидратных оболочек частиц ГО.Электро импульсным методом (прибор Coulter conter) установлено измене ние дисперсности'ГО, обработанного ЛСТ. Происходит перераспре деление гранулометрии ГО: снижается количество крупных части размером 43 - 86 мкм с 11,3 до 6,4%; увеличивается содержали частиц размером 17-34 мкм о 15 до 19,3% и менее 5 мкм -39,1 до 40,1%.

Изучалось влияние выдержки ГО, обработанного ЛСТ. ГО пе ремешивался с ЛСТ в различных дозировках, и полученная суспен вия выдерживалась в течение 3...7 суток или вводилась в шихт без выдержки. Установлено, что при введении в осадки,ЛСТ прс чеходит снижение влажности и вязкости системы.

При введении ЛСТ в пасту наблюдается максимум физико-ме ханических показателей образцов в случае использования паст без выдержки, выдержка обработанной пасты снижает пластичност глиномассы и прочность обожженных изделий.При введении ЛСТ шлам целесообразна выдержка полученной суспензии в течение суток. При этом происходит снижение формовочной влажности 16,7 до 14,8%, увеличивается прочность сырца с 7,7 до 9,5 МГ и обожженного материала с 25,8 до 27,5 МПа. Дозировка ЛСТ зг висит от физического состояния ГО, влажности. Для шламов воде содержание 91% оптимальное содержание ЛСТ находится в предела 0,1...О,2% (по с.м.),для ГО в виде паст с влажностью 80% дозу ровка повышается до 0,2...0,3% (0,4%). Оптимальна! концентра ция ГО находится в пределах 0,125...0,2%. При соблюдении опт* мальных дозировок прочность сырца повышается на 13...24%, прочность обжига практически не изменяется (увеличение i 3...5%).

В работе исследовалась взаимосвязь химического состава I и физико-механических свойств керамики. В результате исследо!

ния влияния ГО на формовочные,' сушильные и обжиговые свойства суглинков, установлена корреляционная зависимость между химическим составом вводимых осадков и пределом прочности сырца и керамического черепка. Отмечается, что при увеличении содержания оксида железа с 10 до 40% и снижении СаО с 20 до прочность обожженных образцов возрастает на 20...30%, а прочность сырца снижается на 12...15%.

В пятой главе приведены результаты опытно-промышленной проверки лабораторных и полузаводских исследований, представлена сравнительная характеристик свойств кирпича опытных и контрольных партий, приведена токсиколого- гигиеническая опенка технологии введения ГО и готовой продукции.

Опытно-промышленная апробация технологии введения ГО осуществлена на двух предприятиях НСО о различной технологической схемой подготовки сырья.

На Новосибирском заводе керамических изделий , работающем по схеме полусухой подготовки шихты и пластическому формованию, проведено опытно-промышленное испытание технологии введения гальванических осадков, обработанных ПАА, Объем опытной партии составил 16000 шт. усл. кирпича. Результаты опытно-промышленных испытаний подтвердили данные лабораторных и полузаводских исследований. Испытания показали, что введение ГО влияет на технологические свойства шихты.

Таблица 3

Физико - механические свойства керамического камня

Состав ' ШИХТЫ Формовочная влажность % Прочность сырца МПа Средняя плотность , 1СГ/М3 Водо-поглощение, % по массе Предел прочности при сжатии, МПа Марка

средний минимальный

Заводская без ГО 18,8 1,68 .1405 9,0 13,8 11,7 125

ГО(0,4-0,6%) •ШАА (0,08%) 18,0 2,66 1431 7,6 16,5 13,3 100

. На Барышевском юфпичном •■ заводе с пластическим способом производства, проведено опытно-промышленное испытание технологии введения глинистой суспензии совместно с ГО, обработанным раствором электролита (OTP)-. Изготовлена опытг^я партия полнотелого ккр^ича в количестве 3600 шт. Результаты испытаний так-подтвердили лабораторные исследования. Установлено, что введение глинистой суспензии совместно с ГО, отработанным раствором электролита (рН » 4...5) влияет на технологические свойства шихты аналогично. Предел прочности при изгибе и сжатии увеличиваемся ' на 25%, марка кирпича возрастает с 75 до 125.

В работе приведены исследования и анализ санитарно-химической безопасности технологии производства и готовых изделий с добавкой ГО.' Проведенные анализы ь процессе опытно-промышленных испытаний показали, что добавки ГО не привносят дополнительных вредных ингредиентов, ухудшающих условия труда. Концентрация аэрозолей хрома 0,3...0,4 мг/м3, меди 0,14...0,32 мг/м3, и никеля 0,.14...0,17 мг/м3 возрастает несущественно. Установлено, что выщелачивание железа и никеля модельной потовой жидкостью из экспериментального кирпича не отличается 'от контрольных, а меди на-47% больше, чем из образцов без добавки. Отмечается положительное влияние на гигиенические свойства кирпича с добавкой ГО,' обработанного лигносульфонатом. Б связи с данными выводами предлагается технология обработки ГО лигносульфонатом при введении в клрпичные шихты.

Экономическая эффективность использования ГО определяется повышением качества продукции, снижением' брака, а также решением экологической проблемы б свяэ:. с исключением загрязнения грунтовых вод и почвы, , изъятия из пользования земельных ^площадей и капитальных(ватраты для строителъстгл полигонов для промотходоз.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Изученное тугоплавкое и легкоплавкое глинистое сырье Западной Сибири относится к пылеаатым руглинкам и требует корректировки как по химическому, так и по гранулометрическому составу для получении качественной стеновой керамики.

2. Введение ГО (0,4X1 в формовочные массы увеличивает области пластических деформаций, возрастают пластические прочности и деформации, особенно для средне-пластичного евсинскогс суглинка.

3. Ртугно-вакуукной порометрией установлено, что добавка осадка обеспечивает белее равномерное распределение пор по структуре, происходит перераспределение пористости - количеств зо крупных пор уменьшается, а ыикропор с радиусом 0,01 мкм увеличивается, после обжига происходит снижение количества крупных пор с радиусом 0,1...0,5 мкм, что свидетельствует-о Солее интенсивном спекании черепка. /

4. Влияние ГО зависит от химического состава, влажности, диспернссти и определяет технологическое назначение. Установлена математическая зависимость между химическим составом я фигнко-механическими свойствами стеновой керамики. '

5. Исследованные желеаосодерхаале ГО после предварительной обработки, могут быть рекомендованы в качестве корректирующих добавок. Свойства глинистого сырья и способ производства опреиуляет дозировку и требуемое состояние осадка.

6. введение диспергированного осадка, обработанного при рн^4 з ■ малопластичкый легкоплавкий суглинок повышает прочность сырца и обешепяого .материала. Обработка гальванических осадков ПАВ приводи1; к их модификации, обеспечивает безопасность производства и эксплуатацию изделий, о чем свидетельствует снижение яымываемости тялелых металлов из керамического черсл:сз.

?. В заводских условиях при введении в тугоплавкое глинистое сыоье ГО обработанного полиакриламидом^ получены керамические камни соответствующие ГОСТ по морозостойкости и прочности ..¡арке 150.

8. В условиях Бариайыкого кирпичного завода, при введении ь т'.лпие суглинки комплексной глинистой суспенсии с дсбав-

кой ГО обработанного электролитом, получена качественная продукция с маркой 125.

• 9. Токсиколого-гигиенические" испытания технологии производства и опытной партии показали, что услов.л труда при производстве кирпича с введением отходов гальванического производства, значимо не ухудшаются.При введении в кирпич железосодержащих ГО, загрязнение окружающей среды и вредные воздействия на население будут несущественно отличаться от ситуации с применением с'ычного кирпича, эта разница может быть предупреждена применением покрытии иди., предварительной обработкой ГО лигносульфонатами.

Основные результаты работы s достаточно полном объема ■ ^публикованы в следующих печатных работах:

1.Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Влияние железосодержащих •отходов гальванического производства на сушильные свойства кирпичных шпхт // Рациональное использование вторичных ресурсов: Тез., докл. .обл. науч.-практ. конф.- Донецк,. 1986.-с.143-144.

2. Иучерова Э.А.,. Тацки Л.Н..Паничев А.Ю. Некоторые направления использования отходов гальванического производства для получения керамических материалов и изделий // Рационально е использование природных ресурсов и охрана окружающей сре ды: Межвуз. сб.- Вып. 10.--Л.: ЛИИ, 1987,- с.88-91.

3. Кучерова Э.А.. Паничев А.Ю. Использование шламов гальванических цехов в производстве керамического камня // Промышленность строительных материалов. Сер.11. Использование отходов, попутных продуктов в производстве строительных материалов и изделий. Охрана окружающей среды.: Экспрессинформация / ВНИ-И5СМ. - М.: 1987.-. N12.- с. 27, -

1. Кучерова Э.А., Паничев А.Ю., Федорова C.B. Утилизация .осаднюв сточных вод машиностроительных предприятий Б ;производстве стеновой керамики // Очистка производственных сточных, 'Вод, И утилизация ./осадков", машиностроительной .промышленности: •Материалы,¿еминада ' Общество '^Знание". PCïCP.r'M.: 1988.- е, 151М52 " ' '' .

5. Использование железосодержащих осадков гальванических отделений в производстве керамзита ./■ Тацки Л.Н., Кучерова Э.А,, Паничев А.Ю. и др.//Пром-гь строит, материалов. Сер. 4. Пром-сть керамических, стеновых материалов и пористых заполнителей. Инф. обз. отеч, опыт.- Mi:ВНИИЭСМ,1989, вып.4, с,2-4

6. Кучерова Э.А..Паничев А.Ю. Влияние гидратных железистых добавок на свойства глин // Известия вузов, Строительство и архитектура.-1989.- N6.- с.53-58.

7. Паничев А.Ю., Кучерова Э.А. .Исследование глинистых масс с добавкой гидроксидных осадков машиностроительных заво-дов//Научнсг технический прогресс в строительстве: Тез. ■ докл. конф. молодых ученых и специалистов- М.Гострой СССР,1089 -с.182.

8. Кучерова Э.А.; . Паничев А.Ю; Гальванические осадки -. корректирующие добавки в производстве керамических материалов// Тез. докл. науч.-техн. конф. НИСИ им. В.В.Куйбышева. Новосибирск,19Ö0.- с.146-147.

9. A.c. 1581711, Способ приготовления шихты для производства керамических стеновых иаделий/Кучерова Э.А., Паничев А.Ю., Волков Л.С., Козлов A.C., Гаврилов М.И,, Мартене Е.Э, /СССР/.- Опубл. 30.07.90. Бгалл. изобр. N28, ■

10. Кучерова Э.А,, Паничев А.Ю. Введение отходов гальванических производств в массы строительной керамики//Проблемы совершенствования производства стеновых, материалов с целью индустриализации строительства и повышении сейсмостойкости эдакий: ' Тез. докл. 1-ой регион, науч.-техн. конф.-Бишкек,1991.-C.5S.

11. Паничев А.Ю., Кучерова Э.А. Исследование гальванических осадков в производстве' строительной керамики//Утйлизаци^ промышленных отходов для производства ■ экологически чистых" и эффективных строительных материалов: Тез. докл. республ. научи.- практ. конф,- Ровно,1991.-с,132.

12. Кучерова Э.А., Пачичев А.Ю. Модификация гальванических осадков пая добавок в производстве•стеновой керамики// Материалы, технология, организация и экономика строительства: Тез. докл. научн.-техк. конф.-Новосибирск,1991.-с.10.

13. Кучерова Э,А., Паничев А.Ю. Введение осадков сточиьщ вед гальванических производств в массы стеновой керамики// Иа»

вестия вузов, Строительство.-1992.- К 5-6.- с. 98- 101.

'14. Таг"И Л.Н., Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Методологический подход к проблеме утилизации гальванических осадков ъ производстве керамических материалов// Материалы, технология, организация и экономика строительства: Тез. докл. научн.-техн. конф.-Новосибирск,1992.-с.5-7.

15. Кучерова Э.А., 'Тайки Л.Н., Паничев А.Ю. Влияние вида гальванического осадка на свойства керамических изделий //Пути повышения эффективности использования отходов промышленном*-Тез. докл. регион, научн.-тёхн. конф.-Ош,1993.-с.15.

16. Кучерова Э.А., ТацкиЛ.Н., Паничев А.Ю. Обработке гальванических осадков перед введением в глинистую масс-у//Ис-пользование' отходов промышленности в производстве строительны* материалов; Тез. докл. научн.-техн. кокф.-Новосибирск,1993.

17. Паничев А.Ю. Взаимосвязь химического состава гальванических осадков и физико-механических свойств стеновой керамики// Прогрессивные материалы и технологии для строительства; Тез. докл. Межд. научн.-техн, конф.- Новосибирск, 1004.-с.27-2;

18. Кучерова Э.А., ТацкиЛ.Н., Паничев А.Ю. Технологические основы утилизации гальванических осадков в производств-керамических материалов//Жилиш,е: проблемы и возможности: Сбор ник докл. научн.-практ. конф.-Братск,1995.-с.51-61.

.19. Тацки Л.Н.., Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Использованк гальванических осадков в производстве керамических матерка лов// Экологические проблемы крупного промышленного центра Тез. докл. Межд. научн.-техн. конф.-Новокузнецк,1995.-с.65-67

ВВЕДЕНИЕ.

1. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ОСАДКИ - КОРРЕКТИРУЮЩАЯ ДОБАВКА В КЕРАМИЧЕСКИЕ ШИХТЫ.

1.1. Условия образования и классификация осадков.

1.2. Состояние вопроса об использовании ГО в производстве стеновой керамики.

1.3. Теоретические предпосылки использования ГО.

1.3.1. Влияние дисперсности и состояния осадка на глинистые системы.

1.3.2. Влияние рН-среды на взаимодействие гидро-ксидных осадков с глинистыми системами.

1.3.3. Влияние гидроксидов железа на конденсационно-кристаллизационные системы глин.

1.4. Цель и задачи исследования.

2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОСАДКОВ СТОЧНЫХ ВОД ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ МАШИНОСТРОИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ И ГЛИНИСТОГО СЫРЬЯ НОВОСИБИРСКОЙ ОБЛАСТИ.

2.1. Вещественный и химический состав осадков.

2.2. Оценка свойств ГО как гидроксидов металлов.

2.2.1. Дифференциально-термический и рентгенофазовый анализ осадков.

2.2.2. ИК - спектроскопия осадков.

2.2.3. Дисперсность и физико-механические свойства

2.2.4. Токсикологические исследования осадков.

2.3. Характеристика глинистых пород Новосибирской области, как сырья для получения стеновой керамики

2.3.1. Общая характеристика глинистого сырья Западной Сибири.

2.3.2. Химический состав.

2.3.3. Минеральный состав глинистых пород.

2.3.4. Гранулометрический состав и технологические свойства глинистых пород.

2.4. Выводы.

3. ВЛИЯНИЕ ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ОСАДКА И СПОСОБОВ ВВЕДЕНИЯ

- з

НА СВОЙСТВА ГЛИНИСТОГО СЫРЬЯ.

3.1. Влияние гальванических осадков на свойства глинистых масс.

3.1.1. Изучение реологических свойств глинистых суспензий с добавкой ГО.

3.1.2. Влияние влажности и содержания ГО на формовочные свойства глинистых масс.

3.1.3. Влияние добавки ГО на реологию формовочных масс.

3.1.4. Структурообразование сырца и черепка с добавкой ГО.

3.2. Влияние способа введения ГО на глинистые системы 59 3.2.1. Характер перераспределения воды в системе

ГО - глина.

3.3. Оптимизация технологических параметров и способа введения ГО в шихты с евсинским глинистым,сырьем

3.3.1. Постановка эксперимента в лабораторных условиях. Методика эксперимента. Выбор факторов варьирования и контролируемых параметров

3.3.2. Дешифровка результатов эксперимента и оценка выявленных закономерностей.

3.3.3. Проведение эксперимента в полузаводских условиях и анализ результатов.

3.4. Выводы.

4. ВЛИЯНИЕ СПОСОБОВ АКТИВИРОВАНИЯ ГО И ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ , ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТЕНОВОЙ КЕРАМИКИ.

4.1. Теоретические основы выбора способов активации гальванических осадков.

4.2. Влияние способа обработки гальванического осадка полиакриламидом при введении в пластичное глинистое сырье.

4.2.1. Седиментационные исследования ГО с добавкой

4.2.2. Исследование водоотдающих свойств осадка, обработанного ПАА.

4.2.3. Влияние ГО, обработанного ПАА, на физикомеханические свойства керамики.

4.3. Исследование предварительной обработки ГО электролитами и ЛСТ, при введении в малопластичные суглинки.

4.3.1. Влияние рН-среды и отработанных травильных растворов на систему ГО-вода-глина.

4.3.2. Технология обработки осадка лигносульфонатом и модификационные изменения ГО.

4.4. Взаимосвязь химического состава ГО и свойств стеновой керамики

4.5. Токсикологическая оценка влияния модифицированных осадков и экологической безопасности технологии производства и готовых изделий.

4.6. Выводы.

5. ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЬЕ ИСПЫТАНИЯ.

5.1. Технологические аспекты утилизации ГО в производстве стеновой керамики.

5.2. Технология на Новосибирском заводе керамических камней (НЗКИ) и Барышевском кирпичном заводе

5.3. Производство опытных партий и испытание продукции по ГОСТ

5.4. Токсиколого-гигиеническая оценка безопасности производства и эксплуатации керамических материалов.

5.5. Экономическая эффективность применения осадков гальванических производств.

На современном этапе, в связи с бурным развитием индивидуального малоэтажного строительства повышается интерес к керамическим стеновым материалам, использование которых обеспечивает зданиям долговечность, комфортность и архитектурную выразительность. Однако объем производства и качество изделий строительной керамики отстает от растущего спроса. Доля выпуска кирпича повышенных марок 150-200 составляет только 10% СИ. На кирпичных заводах Сибирского региона средняя прочность продукции составляет 8,1 - 8,3 МПа, т.е. соответствует марке "75".

Для повышения качества продукции, на ряду с техническими и организационными мероприятиями необходим поиск новых универсальных и эффективных корректирующих добавок, способных улучшить технологический процесс и снизить брак па всех стадиях производства керамических материалов при минимальных затратах.

Ни одно керамическое предприятие не работает на одноком-понентной сырьевой смеси. Для улучшения технологических свойств глинистого сырья используются различные корректирующие добавки 121.

За последние два десятилетия в технологии производства керамических стеновых материалов используются железосодержащие добавки [3,4]. В качестве последних могут рекомендоваться отходы гальванических производств машино- и приборостроительных заводов. Их роль в процессе обжига сводится к образованию легкоплавких эвтектик, что влечет за собой понижение температуры обжига керамических изделий и улучшение их качества [5]. Наиболее полно изучены пиритные огарки - полупродукт серно-кислотного производства [3,4].

Научные исследования последних лет и опыт работы некоторых предприятий по производству керамических материалов показывают, что введение гальванических осадков(ГО) в шихты позволяет существенно улучшить технологические свойства глинистых масс и качество готовой продукции.

Отсутствие теоретического обоснования и технологических основ утилизации ГО с анализом санитарно-химической безопасности технологии производства и готовых изделий с добавкой ГО, сдерживает их использование и промышленное внедрение(Приложение 1-3 ). Успешное решение этих вопросов связано с глубоким и всесторонним изучением свойств сырьевых компонентов, физи-ко-химических процессов и структурных изменений, происходящих при введении ГО в керамические шихты.

Использование ГО позволит решить ряд экологических и экономических проблем, т.к. выход влажных ГО, образующихся на заводах среднего машиностроения по стране составляет 2,964 млрд. м3/год ЕбЗ. В настоящее время осадки обезвоживаются и вывозятся в места, отведенные СЭС. В тех случаях, когда эти места не оборудованы соответствующим образом, при их хранении возможно загрязнение грунтовых вод и аккумуляция вредных компонентов в почве и растениях. Для организации полигонов про-мотходов изымаются из пользования большие земельные площади, а для их строительства и эксплуатации требуются значительные капитальные вложения.

За рубежом большинство фирм консервируют осадки в герметических контейнерах и вагонах, или передают по контракту другим фирмам, которые пытаются их подвергнуть различным формам обработки: сжиганию, нейтрализации, захоронению в глубинных скважинах и в отдельных случаях сбросу на свалках мусора [7].

В сточных водах гальванических цехов содержаться ионы тяжелых металлов, которые по шкале стресс-факторов оцениваются в 135 баллов как высокоопасныеС83. В процессе реагентной очистки сточных вод образуются обводненные осадки, состоящие в основном из гидроксидов тяжелых металлов. По временному классификатору токсичных промышленных отходов шлам гидроксидов цветных металлов (меди, цинка, хрома, никеля) относится к третьему классу опасности и пастообразные осадки очистных сооружений гальванических производств, содержащие оксиды цветных и тяжелых металлов, относятся к четвертому классу токсичности и рекомендуются к утилизации и захоронению на полигонах промотхо-дов С93.

Вместе с решением экологического вопроса создается возможность направленного регулирования свойств керамических масс и получения изделий с улучшенными заданными физико-механическими свойствами/

Проведенные в диссертационной работе исследования являются развитием и продолжением работ кафедры строительных материалов и специальных технологий, проблемной лаборатории НГАС по улучшению качества стеновой керамики на основе некондиционных суглинков Западной Сибири.

Цель работы

Повысить качество изделий стеновой керамики путем введения добавок - отходов гальванического производства; исследовать влияние способов модификации ГО на свойства керамических шихт, структуру материала, обеспечить безопасность производства и эксплуатации изделий.

Объекты исследования

В работе проведены исследования на глинистом тугоплавком и легкоплавком сырье Евсинского, Барышевского, Клещихинского, Новоникольского и Каменского месторождений (НСО). В качестве корректирующих добавок исследованы осадки гальванических производств и отработанные травильные растворы машиностроительных предприятий г. Новосибирска и области, полиакриламид , лигно-сульфонат технический.

Методы исследования

В работе использовались следующие методы исследований: химический, термографический, дифрактометрический, ИК- спектральный, атомноабсорбционный, микрокалориметрический, электро- импульсный и ртутно-вакуумная порометрия.

Основные исследования проведены на установках лаборатории кафедры строительных материалов и спецтехнологий НГАС. Проведенные исследования выполнены при содействии сотрудников НПО "Сибгео" /СНИИГГиМС/, институтов Катализа и Неорганической химии СО РАН , Всесоюзного научно-исследовательского института водоснабжения, канализации, гидротехнических сооружений и инженерной гидрогеологии (ВНИИ ВОДГЕО) и Новосибирского института гигиены и профпатологии.Оценка свойств глинистого сырья и керамических изделий проводилась в соответствии с действующими ГОСТ, традиционными методами.

Научная новизна

Научная новизна заключается в следующем:

- установлено,что на взаимодействие гальванических осадков с глинистыми породами влияет поверхность раздела фаз осадка, способ его введения, свойства глинистой субстанции;

- разработана седиментационная методика определения оптимальной дозировки гальванических осадков в шихты;

- установлено, что влияние гальванических осадков зависит от химического состава, дисперсности, влажности. Определена математическая зависимость между химическим составом осадков и физико-механическими свойствами стенового материала;

- определено, что при обработке гальванических осадков ПАВ и электролитами происходит увеличение поверхности раздела фаз т.е. диспергация осадка и изменение соотношения связанной и свободной воды;

- установлено, что модифицирование гальванических осадков ПАВ влияет на адсорбцию тяжелых металлов и снижает их вымывае-мость из изделий.

Научная новизна представленных данных подтверждается авторским свидетельством СССР N 1581711.

Практическое значение

Разработана технологическая классификация гальванических осадков и методология их введения в керамические массы. Предложены способы улучшения технологических свойств глинистых масс и повышения марочности готовой продукции при использовании ГО. Разработан способ обработки осадков поверхностно-активными веществами позволяющий повысить степень безопасности их утилизации в производстве керамических материалов. Разработаны рекомендации по использованию ГО в условиях НЗКИ и Бары-шевского кирпичного завода.

Реализация в промышленности

На Новосибирском заводе керамических изделий изготовлена опытная партия керамического камня /16000 шт.усл.кирпича/ с добавкой ГО. Марка изделий с предлагаемой добавкой составила "150м, марка изделий контрольной партии-"125". Применение ГО позволяет снизить брак на 25%.

На Барышевском кирпичном заводе выпущена опытная партия в количестве 3600 шт. кирпича. Установлено, что при введении добавки повышается связующая способность глинистой массы и предел прочности при изгибе высушенного полуфабриката на 26%. Интенсифицируется процесс обжига кирпича. Предел прочности при изгибе и сжатии увеличивается на 25%, марка кирпича возрастает с 75 до 125.

Рекомендуемая технология может быть использована другими предприятиями по производству стеновой керамики, работающими на легкоплавком и тугоплавком глинистом сырье.

Апробация работы

Результаты работы докладывались и обсуждались на научно-технических конференциях НИСИ - НГАС/1988-1994гг./; научно-техническом семинаре "Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков предприятий машиностроительной промышлен-ности"/Москва,1988 г./; Всесоюзной конференции "Научно-технический прогресс в строительстве"/Москва,1989г./; республиканской научно-практической конференции "Утилизация промышленных отходов для производства экологически чистых и эффективных строительных материалов"/Ровно, 1991г./; первой региональной научно-технической конференции "Проблемы совершенствования производства стеновых материалов с целью индустриализации строительства и повышении сейсмостойкости зданий"/Бишкек, 1991г./; научно-технической конференции "Использование отходов промышленности в производстве строительных материалов "/Новосибирск, 1993г./.

Основные положения диссертации опубликованы в 18 печатных работах и одном авторском свидетельстве на изобретение.

Объем работы

Диссертационная работа изложена на 117 страницах основного текста, содержит 20 рисунков, 28 таблиц; состоит из введения, пяти глав, заключения, библиографии, включающей 85 источников и 10 приложений, всего 134 страницы.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Изученное тугоплавкое и легкоплавкое глинистое сырье Западной Сибири относится к пылеватым суглинкам и требует корректировки как по химическому, так и по гранулометрическому составу для получения качественной стеновой керамики.

2. Введение ГО (0,4%) в формовочные массы увеличивает области пластических деформаций, возрастают пластические прочности и деформации, особенно для средне-пластичного евсинского суглинка.

3. Ртутно-вакуумной порометрией установлено, что добавка осадка обеспечивает более равномерное распределение пор по структуре, происходит перераспределение пористости - количество крупных пор уменьшается, а микропор с радиусом 0,01 мкм увеличивается, после обжига происходит снижение количества крупных пор с радиусом 0,1.О,5 мкм, что свидетельствует о более интенсивном спекании черепка.

4. Влияние ГО зависит от химического состава, влажности, дисперности и определяет технологическое назначение. Установлена математическая зависимость между химическим составом и физико-механическими свойствами стеновой керамики.

5. Исследованные железосодержащие ГО после предварительной обработки, могут быть рекомендованы в качестве корректирующих добавок. Свойства глинистого сырья и способ производства определяет дозировку и требуемое состояние осадка.

6. Введение диспергированного осадка, обработанного при рН=4, в малопластичный легкоплавкий суглинок повышает прочность сырца и обожженного материала. Обработка гальванических осадков ПАВ приводит к их модификации, обеспечивает безопасность производства и эксплуатацию изделий, о чем свидетельствует снижение вымываемости тяжелых металлов из керамического черепка.

7. В заводских условиях при введении в тугоплавкое глинистое сырье ГО обработанного полиакриламидом, получены керамические камни соответствующие ГОСТ по морозостойкости и прочности марке 150.

8. В условиях Барышевского кирпичного завода, при введении в тощие суглинки комплексной глинистой суспензии с добавкой ГО обработанного электролитом, получена качественная продукция с маркой 125.

9. Токсиколого-гигиенические испытания технологии производства и опытной партии показали, что условия труда при производстве кирпича с введением отходов гальванического производства, значимо не ухудшаются.При введении в кирпич железосодержащих ГО, загрязнение окружающей среды и вредные воздействия на население будут несущественно отличаться от ситуации с применением обычного кирпича, эта разница может быть предупреждена применением покрытий или предварительной обработкой ГО лигносульфонатами.

1. Технико-экономический обзор работы предприятий по производству керамических стеновых материалов/УВНИИСтром им. П.П. Вудникова М.,1984.-с.7.

2. Корректирующие добавки в технологии производства керамзитового гравия; Обзор.инф./Г.И. Книгина, В.Ф. Завадский, Л.Н. Тадки, В.Ф. Панова// ВНИИСМ. М.,1982. ~ Вып.2. -53 с.

3. Книгина Г.И. Пиритные огарки комплексная добавка «к лессовидным суглинкам.// Строительство и архитектура Узбекистана. - 1975. - N3.

4. Куимова Т.Л. Улучшение формуемости лессовидных суглинков с введением пиритных огарков.// Известия вузов. Строительство и архитектура. 1973. - N5. - с.79-83.

5. Евилевич А.З., Евилевич М.А. Утилизация осадков сточных вод. Л.:Стройиздат,1988. - 247 с.

6. Canadian patent N1009775, class 362-54.Stepwise treatment of aqueous wastes to form solid silicates.Krofchak,David. ISSUED 03.05.77.

7. Вилсон Д. Утилизация твердых отходов, т.1, М.; Стройиздат, 1985. - с. 336

8. Временный классификатор токсичных промышленных отходов и методические рекомендации по определению класса токсичности промышленных отходов. М.Минздрав СССР и ГКНТ СССР, - 1987.

9. Волков Л.С., Яковлев C.B., Аксенов В.И. Обезвоживание осадков вод металлообрабатывающей промышленности. М.:Стройиздат, 1984. - 96 с.

10. Пальгунов П.П., Сумароков М.В. Утилизация промышленных отходов. М.: Стройиздат, 1990. - 352 с. - /Охрана окружающей природной среды/.

11. Вербавичус Е.Б. Утилизация токсичных отходов различных отраслей промышленности на Палемонасском керамическом заводе // Проблемы окружающей среды и природных ресурсов. 1987. N5-6 (68-69).- М.: ВИНИТИ,- с.73-80.

12. Кучерова Э.А.,Паничев А.Ю. Влияние гидратных железистых добавок на свойства глин // Известия вузов, Строительство и архитектура. 1989. - N6. - с.53-58

13. Manns W., Schneider H. Еinsatzmoglíchkeiten von Metal lhydrox i dsch lamm bei der Mauerriegel herstellung. Ziegelindustrie, 1977. - N3, p.110-127.

14. Tenaglia А., Cenni Р., lud. ital. lirteri Zi, 1984, 38, N3, 114, 141-146.

15. Kozelij Bogonur, VuK Drago Nova proizu, 1985, 35 N3-6. - 81-83 c.

16. Использование шлама процесса дубления кожи в качестве добавок в производстве кирпича / англ///Химия/ Реферативный журнал. М.: 1987. - N4.

17. Bozzini G. Smaltimento de tanghi industrial! innocu-izzazione e proguzione di laterizi.- Cnag pelli niater conc.1982. N2 177-189 c.

18. Ristic M.M. Re utilisation of wastes in the heary clau industry - Intirceram, 1983, 32, N6. - 39-40 c.

19. A.c. 1076416 СССР, CO 4 В 33/00. Шихта для изготовления керамических изделий/ В.И. Ремизникова, М.Г. Алтыкис, С.П. Шептицкий и др. / СССР/ N 3509805/2933; Заявлено 10.11.82; Опубл. 28.02.84, бюлл. N8. 3 с.

20. A.c. 753828 СССР, С 04 В 33/00. Керамическая масса/ П.А. Иващенко, В.П. Варламов, H.A. Хренов и др. / СССР/.- N 2647563/ 2933; Заявлено 24.07.78; Опубл. 07.08.80. Бюлл. N29.-3 с.

21. A.c. 1249002 СССР, С 04 В 33/00. Состав для изготовления керамических изделий/ В.В. Перегудов, В.А. Езерский, П.А. Иващенко, О.И. Никитина / СССР/ .- N 3808341/ 29-33; Заявлено 26.09.84; Опубл. 07.08.86, Бюлл. N29.- 4 с.

22. Некоторые направления утилизации сточных вод гальванических цехов /Макаров В.М., Юсова А.П., Якунина Г.В. и др.//Тезисы докладов научно-технической конференции/ 15 мая 1986 г./. Харьков, - с. 718-722.

23. A.c. 1433941 СССР, С 04 В 33/02. Способ изготовления кирпича./ Ю.Я. Будиловский, В.Ю. Станайтис, В.Ю. Имбрасэнэ, Е.Б. Вербавичус и др. /СССР/ .- N 4207135/ 29-33; Заявлено 04.01.87; Опубл. 30.10.88, бю N40.- 3 с.

24. Prouty Mark F, Alleman James, Berman Neil Toxic and Hasardcus Waste, Proc 15th Mid-Atlant. Ind Waste Conf. 26-28 Jun, 1983; Boston 1.a,1983, 492-502.

25. A.c.863558 СССР, С 04 В 33/00. Сырьевая смесь для изготовления керамических изделий. /В.И.Ремизникова, В.П. Шмидт, М.С. Низамов и др. /СССР/. N 2795754/29-33; заявлено 11.07.79; опубл. 15.09.81, бюл. N34. 2 с.

26. Флоров Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): учебник для вузов.-М.: Химия ,1982. 400с.

27. Кучерова Э.А., Паничев А.Ю. Введение осадков сточных вод гальванических производств в массы стеновой керамики// Известия вузов, Строительство. 1992.- N 5-6. - с. 98- 101.

28. Ефремов И.Ф. Периодические коллоидные структуры.-Л.:"Химия", 1971. 192 с.

29. Цымбал Е.П. Физико-химические исследования аморфной гидроокиси железа, осажденной из водных и наводных растворов: Автореферат дис. Саратов, 1974. - 21 с.

30. Вайнштейн И.А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений. М.:Металлургия, 1986. - 110 с.

31. Куковский Е.Г. Превращение слоистых силикатов.- Киев: Наук. думка, 1973.- 102 с.

32. Грим P.E. Минералогия глин.- М.: Иностранная литература. -1956. 453 с.

33. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел:Пер. с англ./Под ред. Г. Парфига, К. Рочестера. М.:Мир, 1986.- 488с.

34. Flegman A.W., Ottewill R.H. 4th International Congress of Surface Active Substances, 2B, 12 71 ( 1967).

35. Шпокаускас A.A., Василяускас В.М.,Кичас П.В., Садунас

36. А.С., Ярулайтис В.И. К вопросу о влиянии FeO на образование муллита из каолина. В кн.: "Сб. трудов ВНИИ теплоизоляции". Вильнюс, 1970, вып. 4.- с.226-236.

37. Неницеску К. Общая химия. М.: "Мир",1968. - 815 с.

38. Пиевский И.М. и др. Сушка керамических стройматериал-лов пластического формования. Киев:Наука думка, 1985.-144с.

39. Роговой М.И. Технология искусственных пористых заполнителей и керамики. М.: Стройиздат, 1974. - 319 с.

40. Зальманг Г. Физико-химические основы керамики. М.: Госстройиздат, 1959. - 396 с.

41. Думанский А.В. Лиофилъность дисперсных систем.- Воронежем ун-т, 1940. 8 с.

42. Чалый В.П. Гидроокиси металлов.- Киев.: Наукова думка, 1972.-158 с.

43. Маргулис Е.В., Запускалов И.И., Бейсекеева А.П. -ЖНХ, 1977, т.22, N 5 с. 1362-1365.

44. Иноуэ Кацуя Хемэн, 1978, N 3 - с. 129-142.

45. Цымбал Е.П., Смышляев С.И. Термографическое исследование коллоидных гидроокисей металлов// Труды Краснодарского политехнического института "Химия и химическая технология". -Краснодар, 1970, вып.29 с.8.

46. Степанов И.С. Применение метода инфракрасной спектроскопии в почвоведении (методические указания). М.: Почвенный институт им. В.В. Докучаева, 1976.- 70 с.

47. Книгина Г.И.Завадский В.Ф. Микрокалориметрия минерального сырья в производстве строительных материалов. М.: Стройиздат, 1987.-143с.

48. Августиник А.И., Джансис В.Д.- ЖПХ АН СССР, 1951,т.24, N4 -с. 434-437

49. Н-28 Предельнодопустимые концентрации химических веществ в почве (ПДК): Санитарные правила и нормы N 128-4275-87

50. Никитенко Ф.А. Инженерно-геологические свойства лессовых пород Верхнего Приобья в связи с их составом и условиями формирования.-Новосибирск.: 1958. 155 с.

51. Семенов B.C., Новожилова В.П. Взаимосвязь механической прочности каолина с удельной поверхностью.-Стекло и керамика, 1981, N2. с. 16-18.

52. Матвеева Ф.А.Казаринов В.П. Глины Западной Сибири.

53. Новосибирск.: 1948. 171 с.

54. Гальперина М.К., Слепнев Ю.С., Ерохина Л.В. Перспективы развития сырьевой базы керамической промышленности. М.: Стройиздат, 1973. - 205 с.

55. Августиник А.И. Керамика.- Л.Стройиздат,1975.- 590 с.

56. Боженов П.И., Глибина И.В., Григорьев Б.А. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности. М.: Стройиздат, 1986. - 137 с.

57. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.Стройиздат, 1984. - 208 с.ю

58. Книгина Г.И., Вершинина Э.Н., Тацки Л.Н. Лабораторные работы по технологии строительной керамики и искусственных пористых заполнителей, йзд-е 3-е, доп. М.: Высшая школа, 1985. - 208 с.

59. Ничипоренко С.П. Основные вопросы теории процессов обработки и формования керамических масс. Киев: Изд-во АНУССР, 1960. - 112 с.

60. Овчаренко Ф.Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов.- Киев: Издво АНУССР, 1961.- 291 с.

61. Пиевский И.М., Голубчикова В.В., Готкис А.И. К вопросу о влиянии добавок ПАВ на реологические свойства системы глина-вода./ Теплофизика и теплотехника. 1970, N18.- с.114-117.

62. Кукоз Ф.И., Баландина В.В. Оценка качества глинистого электрохимическими методами.- Стекло и керамика, 1985, N3. (

63. Таубе П.Р., Баранов А.Г. Химия и микробиология воды.-М.: Высш. шк., 1983. 280 с.

64. Земятченский П.А. и др. Методы и указания по исследованию грунтов для дорожного дела.- М., 1928.

65. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий. М.: Наука, 1976, 279 с.

66. Финни Л. Введение в теорию планирования экспериментов /Пер. с англ./ М.:Наука, 1970. 287 с.

67. Хартман К., Лецкий Э., Шефер В. Планирование эксперимента в исследовании технологических процессов /Пер. с нем./. М., 1977.

68. Рекомендации по применению методов математическогопланирования эксперимента в технологии бетона. М., НИЖЕ Госстроя СССР. 198с. -103 с.

69. Верней И. И. Основы научных исследований. Практика исследовательской работы : Учебное пособие. Калинин: КПИ, 1989. 100 с.

70. Шенк X. Теория инженерного эксперимента /Пер. с англ. М.: Мир, 1972.

71. Протодьяконов М.М.,Тедер Р.И. Методикарационального планирования экспериментов.- М.: Наука, 1970, -76 с.

72. КнигинаГ.И., Атласов А.Н., Безбородов В.А. Методика рационального планирования экспериментов при исследовании смазок для форм в производстве сборного железобетона./ Известия вузов. Строительство и архитектура, 1984, N 12, 130-133.

73. Атласов А.Н., Генцлер И.В., Попов Б.Н. Способ обработки данных, полученных по методу рационального планирования эксперимента.- В сб.: Виброударные процессы в строительном производстве.- Новосибирск: ИГД СО АН СССР, 1986, с. 63-67.

74. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1975. -512 с.

75. Богачев Ю.В. Влияние технологии введения некоторых добавок на сушильные свойства суглинков // Известия вузов, Строительство и архитектура.-1986.- N6.- с.67-70

76. Хигерович М.И. Физико-химические способы улучшения сушки кирпича.-М.: Госстройиздат, 1958. с.30-31.

77. Хигерович М. И., Байер В.Е. Гидрофобно-пластифицирующие добавки для цементов, растворов и бетонов. М.: Стройиз-дат, 1979. - 126 с.

78. Молчанов В.И. и др. Активация минералов при измельчении. -М.: Недра, 1988. 208 с.

79. Парфий Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. М."Мир", 1986. - 488 с.

80. A.c. 1303580 /СССР/ Способ определения количества жидких органических добавок, вводимых в суглинистое сырье припроизводстве керамзита / Завадский В.Ф., Книгина Г.И., Паничев А.Ю./

81. Агрононик Р.Я. Технология обработки осадков сточных вод с применением центрифуг и ленточных фильтр-прессов. -М. .-Стройиздат, 1985. 144 с.

82. Рыбьев И.А. и др. Общий курс строительных материалов: Учебное пособие для строительных специальностей вузов. М.: Высшая школа, 1987. - 584 с.

83. Beveridge A., Pickering W.F. The influence of sufac-tants on the absoption of heavy metal ions by clays."Water Res.", 1983, 17. N 2, 215-225.

84. Кучерова Э.A., Тацки Л.H., Паничев А.Ю. Технологические основы утилизации гальванических осадков в производстве керамических материалов//Жилище: проблемы и возможности: Сборник докл. научн.-практ. конф.-Братск,1995.-с.51-61.1. ГОССТРОЙ СССР

85. ВСЕСОЮЗНЫЙ ордена Трудового Красного Знамени НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ

86. ВОДОСНАБЖЕНИЯ. КАНАЛИЗАЦИИ, ГИДРОТЕХНИЧЕСКИХ СООРУЖЕНИЙ И ИНЖЕНЕРНОЙ ГИДРОГЕОЛОГИИ1. ВНИИ ВОДГЕО)119826, Москва, Г-48, Комсомольский проспект, д. 42.

87. Для телеграмм: Москва ВОДГЕО- ~;г1. На № : Г" /

88. Проре-ктсфу по научной работе По вопросу проведения работ'по утилизации осадков сточных ¿^ного инститУта им.в.в.дуи водд»ТцН* ПОПОВУ Ю.А.630008 г.Новосибирск-8 ул.Ленинградская, 113

89. Директор института академик АН СССР1. С.В.Яковлевисп.Волков Л.С 522-08-93

90. Министерство гражданской авиации

91. ВСЕСОЮЗНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПРОМЫШЛЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ «АВИАРЕМОНТ»

92. ЗАВОД № 401 ГРАЖДАНСКОЙ АВИАЦИИ630021, г. Новосибирск-21, аэропорт. Тел. директора 25-40-20, секр. 25-96-50. Справочн. АТС 25-96-80 Расч. счет 420803 в Заельцовском отд. Госбанкагу о г ¿¿г м, л 7-г^/зо1. На №от.1. ШСИ им «Куйбышева

93. Зав.кафедрой с гроигельнихматериаловт.Киигиной Г,И.г.Новосибирск-8 г1. Ленинградская, ИЗ

94. Прощу рассмотреть вопрос о возможности использования отходов гальванического участка. Отходы по агрегатному состоянию1твердые с содержанием незначительного количество воды, Ге , л 24- 24- 'лА

95. Си , ¿п. , Ос и других ионов металлов.

96. НПК, зак. 2834а, т. 10 000, 85.-1201. ШЛ03ШШо1. ЗАВОД

97. И.о.зав.кафедрой Новосибирске-го инженерно-строительного института им.В.В.Куйбышева к.т.н.доценту т.Тацки Л.Н.1. СИБТЕКСТИЛЬМАШ»630071, г. Новосибирск60.04-«^/1. На №от630008, г.Новосибирск-8 ул .Ленинградская»1131

98. Просим провести лабораторные работы и определить возможность применения отходов нашего завода для при производстве строительных материалов:1. Наши отходы:

99. Шламовый осадок с очистных сооружений влажностью 80%.Годовой объем 4200тонн.Содержит нерастворимые соли Са-4,2% ^е(ОН)3--57,6%, 2п(0Н)2-2,59%,Си(0Н)2-12,75%»Сч(0Н)2-3,4%, нефтепродукты--4,9%.

100. Нефтепродукты уловленные на очистных сооружениях.Годовой объем 200тн.

101. Отработанные растворы омыливания содержат жирный кислоты. Объем 880тонн.

102. Отработанные растворы эмульсии.Годовой объем 800тонн.1. Главный инженер1. М.Л.Попелюх

103. Фил. № 1. п/о «Кедр». 1984/Заказ 1441. Тираж'5000