автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Разработка технологии утилизации шламов гальванических производств

стр. »

ВВЕДЕНИЕ

1.АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ШЛАМОВ

ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

2.ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЬЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ПЕРЕРАБОТКЕ ГАЛЬВАНОШЛАМОВ

2.1.Методика эксперимента. ; 37

2.2.Исследование и разработка состава раствора выщелачивания цветных металлов и оптимизация режимов проведения процессов.

2.3.Исследование и разработка метода извлечения хрома из гальваношлашв.

2.4.Исследование и разработка метода регенерации раствора выщелачивания.

2.5.Разработка технологической схемы процесса очистки сточных вод предприятия без образования отходов.

ВЫВОДЫ.

3.ОПТИМИЗАЦИЯ НА ЭВМ КОНСТРУКТОРСКИХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ПЕРЕРАБОТКИ ШЛАМОВ.

ВЫВОДЫ.

4.ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ ПО РАЗРАБОТКЕ ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ ГАЛЬВАНОШЛАМОВ

4.1. Описание технологии переработки шламов.

4.2.Результаты промышленных испытаний.

ВЫВОДЫ,.

Актуальность работы.

В процессе изготовления изделий машиностроительных предприя-й широко применяется химикогальваническая обработка материалов с лью придания им необходимых декоративных-, антикоррозионных и нкциональных свойств.Однако современные технологии обработки по-рхности характеризуются крайне низким коэффициентом использова-я материалов,который редко превышает 35 % Ш,большая часть,,их звозвратно теряется с промывными водами и отработанными раство-ми.Обезвреживание сточных вод предприятий осуществляется в ос-вном реагентным и электрокоагуляционным методами и сопровождает-образованием осадков,содержащих высокотоксичные металлы едь,никель,кадмий,хром и пр.) преимущественно в виде гидроокисей.

Ввиду отсутствия в стране достаточного количества специализи-ванных полигонов,соответствующих СНиП 2.01.28-85 предприятия выедены складировать отходы на своей территории,часто без соблюде-я установленных правил их захоронения,что приводит к загрязнению чвы и поверхностных вод вследствие растворения гальваношламов д действием атмосферных факторов.

Количество накопленных и ежегодно образующихся отходов тако-,что по степени отрицательного воздействия на окружающую среду и ловека гальваношламы стоят на первом месте,оставляя позади такие кторы как шум,радиактивные отходы,химические удобрения и разливы фти С2].

В то же время гальваношламы по своему составу являются анало-ми полиметаллических руд,что позволяет рассматривать их как рьевую базу - различных отраслей промышленности,в первую очередь таллургической.Анализ шламов предприятий г.Н.Новгорода показывало содержание цветных металлов (меди,никеля,цинка и хрома) в еднем составляет 2-3%,в то время как руда многих разрабатываемых сторождений содержит менее 1% основного металла [31.Разработка дных рудных месторождений не только дорого,но и экологически едно т.к. из добываемых ежедневно в мире 15 миллиардов тонн горй массы полезно используется лишь 4%, а остальная часть идет в ходы (так называемые хвосты) С4]»накапливается в виде, террико-в,отвалов,изменяя ландшафт и способствует вымыванию и рассеивало экологически вредных элементов.

Таким образом,утилизация шламов промышленных предприятий яв-ется одной из основных экологических и экономических проблем >едприятий и общества.

Основным направлением в области утилизации шламов является ■едение их (1,5-3,0 %) в бетонные смеси,керамические изделия и >угие строительные материалы .Однако практика показывает,что не-ютоянство состава шламов и низкая технологическая дисциплина на умышленных предприятиях создает опасность для населения и окру-иощей среды как при изготовлении так и использовании таких мате-[алов.Согласно [5] скорость выщелачивания металлов из материалов добавками шламов может достигать 0,04 мг/кв.метр час.Вследствие юго широкомасштабное использование строительных материалов с дошками необезвреженных шламов может явиться сознательным (хотя и ¡дленным) уничтожением природы и населения России.

Существенным недостатком данных технологий является также ^возвратные потери стратегического сырья.

Поэтому более перспективным путем решения проблемы гальванош-шов является их переработка с получением товарных продуктов.

Промышленные страны Запада под давлением общественности соз-эли стройную и достаточно эффективную систему сбора и депонирова-*я токсичных отходов различных предприятий на специализированных элигонах,что и обусловило развитие направления предполагающего зреработку шламов в местах их хранения.Большенство известных тех-злогий [6-81 разрабатывались именно под региональные центры пере-аботки шламов и в силу этого предусматривают индивидуальное изв-эчение всех основных компонентов.Поэтому указанные технологии от-ичаются многозвенностью,сложностью аппаратурного оформления и как ледствие высокой стоимостью обезвреживания отходов.Кроме того оздание центров переработки при полигонах,являющихся по своей су-и небольшими химическими комбинатами требует больших инвестиций.

В то же время основным условием промышленного использования

5ой технологии является ее рентабельность.Добиться рентабельнос-продесса переработки можно на базе новой концепции ,предполага-эй переработку гальваношламов непосредственно на предприятии.

Цель и задачи исследований.

Целью диссертационной работы является исследование, разработ-и внедрение технологии переработки шламов гальванических произ-дств, образующихся в процессе реагентной очистки сточных вод, с лучением продуктов,пригодных для утилизации в собственных произ-дственных технологиях или других отраслях промышленности.

Для достижения поставленной цели решены следующие задачи: проведен анализ и систематизация теоретических, эксперименталь-х и производственных данных по переработке и утилизации шламов; изучен состав, количество гальваношламов, методы переработки и илизации шламов гальванических производств; разработана технология селективного извлечения цветных металлов отходов химико-гальванической обработки материалов; поставлена и решена на ЭВМ задача оптимизации конструкторских и отологических параметров процесса переработки гальваношламов; разработана концепция переработки шламов станций очистки гальва-[ческих производств для крупных промышленных центров.

Научная новизна работы, проведены сравнительные лабораторные, опытно-промышленные иссле-)вания способов выщелачивания и регенерации аммиачных растворов, ютава исходных шламов и выделенных продуктов; разработан рабочий состав раствора, обеспечивающий селективное I звлечение из шламов меди, никеля и цинка в товарном виде, математически поставлена и решена задача оптимизации параметров миологического процесса переработки гальваношламов; разработана концепция очистки сточных вод гальванических произ-эдств, исключающая образование осадков на всех стадиях обработки; разработана методология составления материального баланса ве-эств в процессе переработки шламов в производственных условиях; по материалам диссертационной работы получено положительное сви-етельство по заявке на фильтр для очистки гальваностоков.

Практическая ценность работы.

В результате исследований установлена возможность и целесооб-шость переработки гальваношламов, образующихся в процессе реа-¡нтной очистки сточных вод, с целью их утилизации в технологичес-[х процессах предприятия или других отраслях промышленности.

Впервые в промышленных масштабах реализована технология [истки сточных вод без образования гальваношламов, определены и 1учно обоснованы основные направления по решению проблемы перера-)тки гальваношламов в крупных промышленных центрах страны.

Разработаны технологические процессы переработки гальваношла-)в рекомендованные для практического использования в гальваничес-IX производствах на машиностроительных предприятиях.

Полученые результаты оптимизации на ЭВМ, могут быть использо-шы при проектировании технологий переработки гальваношламов.

Разработанная автором технология переработки гальваношламов юдрена на заводе им. М.В. Фрунзе" (г. Н. Новгород).

Апробация работы.

Материалы диссертации доложены и получили положительную оцен-/ на:Всероссийской конференции "Гальванотехника и обработка по-зрхности"(Москва,1995г.),научно-практической конференции "Зколо-гаеские проблемы промышленности и транспорта" (Н.Новгород,1995г.) ^российской конференции "Гальванотехника и обработка пов'ерхнос-4" (Москва,1996г.),научно-практической конференции "Экологические зоблемы промышленности и транспорта" ,(Н. Новгород, 1996г.) ,Всерос-яйской конференции "Высокие технологии в радиоэлектронике"(Н.Нов-эрод,1996г.). научно-практической конференции "Экологические роблемы промышленности и транспорта"(Н.Новгород,1997г.).

Публикации.

Основное содержание диссертации освещено в 6 опубликованных аботах, получено положительное решение по заявке на изобретение.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов, изложенных а 126 страницах машинописного текста, иллюстрированных 35 рисун-ами, 21 таблицей, 2 приложениями, список литературы включает 106 аименований.

ВЫВОДЫ

1. Разработанная технология переработки шлама и технологичес-.ая схема процесса реализована на ГП "Нижегородский завод м.М.В.Фрунзе путем действующей схемы очистки сточных вод и орга-изации в составе очистных сооружений предприятия участка перера-отки гальваношламов производительностью 100 т/год.

2.Проведенные промышленные испытания показали в целом хорошее овпадение результатов лабораторных и заводских экспериментов,од-ако расход щелочи на проведение процесса регенерации оказался вые в 1,5 раза,что обусловлено использованием в качестве теплоноси-еля острого пара.

3.Исследования проведенные Областным центром Госсанэпидемнад-ора показали,что "песок" полученный в промышленных условиях при-оден для использования в качестве добавки в бетонные смеси в ко-ичестве до 25 1 (массовых).

4. Составленный на основании экспериментальных данных матери-льный баланс по цветным металлам показывает,что реальная степень звлечения меди, никеля и цинка составила соответственно 89,8 68,5 и.58,9 %.Баланс по аммиаку показывает,что его потери при роведении . процесса регенерации раствора составляют И % ,однако омпенсируются аммиаком,образовавшимся при разложении хлорида ам-ония.

5.На основе технико-экономического анализа определена область рименения данной технологии на промышленных' предприятиях.Показа-о,что шламы предприятий с суточным объемом сточных вод менее 200 J должны перебатываться в региональных центрах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ 1.Анализ научно-технической литературы позволяет выявить два шовных направления в области переработки гальваношламов.Первое юдполагает индивидуальное извлечение металлов или их соедине-ш,второе-групповое извлечение металлов в виде продуктов пригод-IX для переработки на металлургических предприятиях.Второе нап-шление экономически более выгодно при относительно небольших )ъемах производства и превалирует в настоящее время.

2.Наиболее предпочтительными- продуктами переработки гальва-шамов, имеющими спрос на мировом и отечественном рынке являют-[¡Си-И^Си-г^Си-^-гп и Сг,Ре-Сг концентраты.Первые являются ¡рьем в цветной,вторые в черной металлургии.

3.Исследовано влияние различных факторов на скорость и сте-;нь извлечения металлов из гальваношламов.Определена лимитирующая ?адия процесса.Оптимизирован состав раствора и определены режимы юцесса селективного выщелачивания меди,никеля и цинка.

4.Исследован процесс извлечения хрома в аммиачных карбонатных щелочных растворах с добавками различных окислителей.Второй ва-шт обеспечивает . более полное извлечение хрома из шлама ,однако )ебует принятие мер для предотвращения попадания в окружающую )еду шестивалентного хрома,что усложняет аппаратурное оформление юцесса-и повышает стоимость операции.Показано,что более перспек-1вным путем является раздельная обработка сточных вод с получени-1 двух видов шламов:железо-хромового и "цветного".Превращение их полезные продукты возможно путем извлечения из них цветных ме-шюв (меди,никеля и цинка).

5.Исследованы электрохимический и термический методы регене-щии медноаммиачных растворов выщелачивания.Показано,что электро-шический метод позволяет выделить в основном медь в виде порошка катодное выделение никеля и цинка из растворов выщелачивания не юисходит. Термический метод позволяет практически полностью вы

- 118 лить указанные металлы из раствора в виде окисных и гидроокисных нцентратов,а также возвратить в процесс аммиак.

6.На основе исследований разработана технология очистки сточ-х вод промышленных предприятий без образования отходов,которая лючает следующие основные операции:

- раздельную обработку хромсодержащих и кислотощелочных сточ-х вод с получением двух видов шламов:железо-хромового и содержа-го преимущественно цветные металлы

- селективное выщелачивание цветных металлов из вышеуказанных амов с получением железо-хромового концентрата и "песка" (шлама которого удалены медь,никель и цинк)

- термическую регенерацию -раствора выщелачивания с получением дь-никель-цинкового концентрата и аммиачной воды.

7.Проведена оптимизация конструкторских и технологических па-метров системы переработки гальваношламов.В качестве критерия тимальности выбрана функция приведенных затрат.Поиск глобального стремума функции осуществлялся на ЭВМ методом полного перебора зможных значений концентрации реагентов в заданных приделах.Оп-мальное значение приведенных затрат на переработку 100 тонн шлав год составляют 419954 рубля.

8.Данная технология реализована на ГП "Завод им.Фрунзе" путем работки очистных сооружений предприятия и организации в их сос-ве участка переработки гальваношламов производительностью 100 ян в год.Проведены исследования переработки гальваношламов в эмышленных условиях.Составлены материальные балансы процесса по зтным металлам и аммиаку,определен состав получаемых концентра-в.

9.На основе технико-экономического анализа результатов продленной эксплуатации определены недостатки внедренной технологии 1ути их устранения ¡определена область применения данной техно-?ии на промышленных предприятиях.

1. Ю. П. Перелыгин.Современное состояние природоохранной дея-гьности в гальванотехнике.Пенза,1991 г.

2. Н.П.Дубинин,Ю.В.Пашин.Мутагенез и окружающая среда.М.,Нау-1977 г.

3. Г.А.Ягодин,Э.Г.Раков,Л.Г.Третьякова.Химия и химическая тех-югия в решении глобальных проблем.М.,Химия,1988 г.

4. Р.С.Пермяков.Повышение комплексности использования минетного сырья."Разведка и охрана недр",N3,1985 г.

5. А.Н.Баранов,Б.Н.Михайлов.Исследование процесса растворения юв цветных металлов из строительных материалов,изготовленных с 5авками осадка станции нейтрализации.Тез.докладов к зональной 1ф.Пенза, 1990 г.

6. Х.РетЬагс1,Х.Б.О^ерЬип.Патент США 3966569 от 26.06.76 г.

7. Ш.МиПегД.ШПгке.Патент США 4151257 от 24.04.79 г.83.0.3.Апс1ег5оп,М..Ме1хпег.Атшоп1акаП5сЬ МАР-РгогеЬ. Ъеге11:ип£51ес1шМ5,1979 г.

8. ГОСТ 9.305-85 "Покрытия металлические и неметаллические"

9. В.В.Артамонов,.Т.В.Вижевская.Технологические схемы очистки )чных вод.Киев,Будивельник,1981 г.

10. П.В.В.Найденко,Л,Н.Губанов,Б.И.Кнохинов.Анализ основных схем ютки сточных вод цехов гальванопокрытий.В кн."Очистка сточных \ в системе водоотведения и оборотного водоснабжения",Л.,1985 г.

11. В.В.Найденко,Л.Н.Губанов,Б.И.Кнохинов,Л.И.Беднова.Очистка )чных вод гальванических производств."Водоснабжение и санитарная шика",1985,N 5,с.6-8.

12. Е.А.Баранов,Д.Н.Смирнов,Б.И.Кнохинов,0.П.Афросин.Комплекс-5 технологические схемы очистки сточных вод-с возвратом в произ-1СТВО.Обзоры по электронной технике.Сер.7.,ЦНИИ электрони-,М.1978 г.,N15.

13. Л.А.Кульский,В.В.Даль,Г.А.Кудельекая,Л.П.Кузнецова.Методы 4стки промышленных сточных вод.Киев,УкрНИИНТИ,1978 г.- 120

14. И.Л.Монгайт,И.Д.Родзиллер. Методы очистки сточных д.М.,Гостоптехиздат,1958 г.

15. А.И.Жуков,И.Л.Монгайт,И.Д.Родзиллер.Методы очистки произ-цственных сточных вод.Справочное пособие.М.,Стойиздат,1977 г.

16. В.В.Найденко,Л.Н.Губанов,В.И.Чернышова.Технология очистки омышленных сточных вод.Методические указания."Электрокаогуля-я, электрофлотация,электролиз",Горький,ГИСИ,1980 г.

17. И.И.Ягелене,М.М.Григорович,Р.Ю.Даубарас.Очистка стоков льванических цехов электрохимическим методом.Тр. АН Лит.ССР,1979 N 1/110,с.65-72.

18. В.Д.Дмитриев,Ю.И.Максимов.Электрокаогуляционная очистка цы от ионов тяжелых металлов."Известия ВУЗОВ.Стоительство и ар-тектура",1980 г.И И,с.115-118.•

19. Ю.И.Максимов,П.И.Шаболдо.Электрокоагуляционная очистка очных вод от тяжелых металлов."Средства связи",1980 ,N2,0.39-44.

20. Мурата Токудзи.Технология утилизации шламов,содержащих ме-ялы и перспективные задачи.Когий то тайсаку.1977,т.13,Ш.

21. С.С.Тимофеева,А.Н.Баранов ,А.Э.Балаян,Л.Д.Зубарева.Комп-ксная оценка технологий утилизации сточных вод гальванических оизводств."Химия и технология воды".1991,т.13,N1.

22. П.И.Шманько,В.И.Шерфезе.Санитарно-химическая оценка отхо-в гальванических цехов в с?язи с использованием их в производс-э кирпича.Тез.докладов 5ой Украинской конф.по электрохимии.Ужго-ц,1990 г.

23. Ю.С.Кузнецов,Б.Р.Простушкин,С.Ю.Тимофеева."Твердые отходы технологии грубой строительной керамики".Тез.докл.конф."Обезвре-вание и утилизация твердых отходов" Пенза,1991 г.

24. В.Попков.А кто виноват?Газета "Семья",N32,1990 г.

25. В.А.Войтович.Об использовании гальванических шламов.Труды научно-технической конф.в области охраны окружающей среды.Н.Нов-род,1993 г.

26. В.А.Улицкий.Использование отходов гальванических произ-дств в цементных композициях.Межотраслевой научно-технический орник.М.,1992,вып.1.- 121

27. В.Н.Лубкова,В.Н.Зайцева.Утилизация отходов гальванического жзводства на Новосибирском инструментальном заводе.Тез.-докладов :сийской научно-практической конференции "Гальванотехника и обмотка поверхности".М.1996 г.

28. Отчет НИР ВНИИТеплоизоляции.Научно-исследовательские' расы по утилизации шлама после очистки промстоков и разработка ра-1ей технологии утилизации",Вильнюс,1985 г.

29. А.С.Власов,И.Г.Степанчикова,С.В.Макаров и др.Гексаферрит . ж на основе отходов гальванических производств."Стекло и кера-<а".1987,N4.

30. Р.Г.Мелконян,Г.П.Тимонина,0.Г.Голустян.Хромсодержащие от-Ш для производства декоративнооблицовочных материалов."Стекло'и шика". 1986, N1.

31. В. С. Сафронов, Г. Я. Богомолова, Н. В. Финаева. Технологические эблемы охраны окружающей среды в химической промышленнос-,Тез.докладов зональной конф.Куйбышев,1983 г. *

32. Н.В.Борисевич.Требования промышленности к качеству мине-хьного сырья (справочник для геологов).Выпуск 26 "Никель",Госге-)гтехиздат.М.,1961 г.

33. С.С.Горланов.Требования промышленности к качеству минерного сырья (справочник для геологов).Выпуск 15 "Хромит",Госге-эгтехиздат.М.,1963 г.

34. Г.Г.Гудолин.Требования промышленности к качеству минерально сырья (справочник для геологов).Выпуск 25 "Медь",Госгеологте-здат.М. ,1958 г.

35. Г.Г.Гудолин.Требования промышленности к качеству минерально сырья (справочник для геологов).Выпуск 42 "Свинец,цинк,кадсеребро",Госгеологтехиздат.М.,1960 г.- 122

36. Отчет ГИСИ по обследованию предприятий г.Н.Новгород,Н.Нов-зд,1993г.

37. Рекламные материалы фирмы "Лотос".Москва, 1993 г

38. Рекламные материалы фирмы "Акватрон".Москва,1994 г.

39. А.И.Зеликман,Л.И.Зверев.Гидрометаллургия.М.,Наука,1976 г.

40. Прикладная электрохимия.под.ред,Н.Т.Кудрявцева.М.,Химия, 1г.

41. L.Witzke,W.Muller.Патент США 4162294 от .24.07.79-г.

42. A.Bolt,M.Teis,W.J.Th wan Gemert.Ruckgewinnung ralnt ällze aus gemischten Schwermetalihidschianunen Recycling srnational.EF-Vertag für Enargie und Umwehtechnik.1984.

43. В.Ф.Травкин и др.Разработка технологии и подбор оборудова-для переработки шламов гальванических производств.Отчет НИР дветмет.1992 г.

44. А.Н.Зеликман,Г.М.Володин,Л.В.Беляевский.Теория гидрометал-"ических процессов.М.,Металлургия,1975 г. . .

45. Y.C.Dittrich,G.Heil.Ruckgewinnung v on Butmetallen aus /anikschlairan durch airanoniakalische Laugung.Mull and dl.1989,N9.

46. F.Dietl.Aufarbeityng von Galvanikschlummen.Galvanotechnik. 3,N10,1987.

47. Ф.Поллинг.Общая химия.M.,Химия,1974 г.

48. П.Г.Романков,М.И.Курочкина.Экстрагирование из твердых маралов. Л., Химия., 1983 г.

49. Н.Reinhardt.Am-MAR -концепция регенерации отходов метал-.Solv.extr.Process Ind.Pap,ISEK93,York,9-15 sept.1993,v. 3, 325-1632

50. Р.С.Лидин,Л.П.Андреева,В.А.Молочко.Справочник по неоргани-юй химии.М.,Химия,1987 г.

51. Разработка рекомендаций для создания малоотходной техноло-гальванопроизводства.Отчет ИХХТ АН Лит.ССР,Вильнюс,1985 г.

52. P.Brurato,K.Quantek,R.C.Hladovohak.Self-replentshent and зег Recovery by an Alcaline Etching Sistem for Printed Wi.ring. Western Electric Engineer.N10,1977

53. R.Fidler.Atzen mit Ammonalkalisehen Hocheistungs- 123 mitteig.Galvanotechnik.v 67,N9,1976

54. В.Й.Кучеренко.Разработка принципов замкнутой технологии вление-регенерация и их реализация в производстве печатных плат, сертация на соискание ученой степени д.т.н.,М.,1985 г.

55. А.Н.Перетрутов.Экстракция цветных металлов из пиритного рка."Тез.докладов 14 Всесоюзной науч.техн.конф.по технологии рг.веществ и минеральных удобрений".Львов,25-27 мая 1988 г.

56. В.Ф.Травкин,В.В.Якшин.Экстракция меди из аммиачных раство-,HX,T.56,N8,1983 г.

57. С. М. Балакин, И. Ф. Худяков, В. И. Скороходов. Способ сорбционного; лечения цветных металлов из аммиачно-карбонатных растворов.Ав-ское свидетельство N616312 от 9.06.78 г.

58. Р.R.Amman,G.M.Cook,Ch.Portal. Патент США N 4028202 от 12.1977 г.

59. К.И.Тихонов,М.М.Бодягина.Очистка технических растворов ъванических производств от ионов тяжелых металлов.Л.,1990 г.

60. В.В.Ковалев.Безотходная технология гальванического произ-:аства на предприятиях МССР.Кишинев.,1988 г.

61. О.Кудра , Е.Гитман.Электролитическое получение металли-:ких порошков .Киев.АН УССР,1952г.

62. С.И.Соболь. Возможности злектроэкстракции для отделения ьяка от тяжелых цветных металлов из растворов аммиачного выще-;ивания.Цветные металлы.N9,1993 г.

63. Электролит для осаждения Zn-Ni сплавов на основе раство-I аммиака.(РЖ Эл.хим.производства 12Л299 1988г) ■

64. М.Ситтинг.Извлечение металлов и неорганических соединений отходов.Справочник.М.,Металлургия,1985 г.

65. М.Р.Петров,А.В.Кузнецов,В.В.Туголуков,0.Н.Рослякова.Спо-I регенерации отработанного медно-аммиачного травильного раство-Авторское свидетельство N1297508 от 21.05.85 г.

66. Ю.И.Наумов,Л.Н.Кожевникова,И.Р.Епифанов.Комплекс СТО 'Для 'енерации меднощелочных травильных растворов и аммиачной промыв-I воды.Межотраслевой научно-технический сборник.N4,М.,1988 г.

67. М.И.Киевский,В.И.Евстратов,А.Г.Ратмахнов.Безотходные тех-югические схемы химических производств.Киев,Техника,1987 г.- 124

68. В.А.Проскуряков,Л.И.Шмидт.Очистка сточных вод в химической мышленности.Л.,Химия,1977 г.

69. В.П.Милевский.Регенерация аммиачной воды методом термичес-о обезвреживания.Сб.научных трудов.Охрана водоемов и атмосферы вредных выбросов черной металлургии.М.,Металлургия,1987 г.

70. Ю.В.Карякин,И.И.Ангелов.Чистые .химические вещества.М.,Хи-1974 г.

71. Ю.Ю.Лурье.Аналитическая химия промышленых сточных .М.,Химия,1984 г.

72. Ю.В.Новиков,К.О.Ласточкина,3.И.Бодина.Методы определения дных веществ в воде водоемов.М.,Медицина,1981 г.

73. Руководство по санитарно- химическому исследованию поч-Под.ред.А.В.Подуновой.М.,Химия,1993г.

74. Методы исследования качества воды ■ водоемов.Под .А.П.Шицковой,М.,"Медицина",1990 г.

75. Д.Н.Смирнов,В.Е.Генкин.Очистка сточных вод в процессах об-отки металлов.М.,Металлургия,1980 г.

76. В.К.Горшков,Н.Н.Свечина,Е.А.Пикунева,Г.И.Беляева.К вопросу еработки осадков сточных вод гальванических производств.Ст.де-ирована ЖПХ,Ленинград ,1990 г. N2642-690.

77. И.Т.Гороновский,Ю.П.Назаренко,Е.Ф.Некряч.Краткий справоч-по химии.Под.ред.А.Т.Пилипенко.Киев,"Наукова Думка",1987г.

78. Справочник химика.М.,Химия,1972г.

79. Ю. А. Галкин,В.С.Лотт,В.И.Аксенов,А.А.Чесноков,Л.Л.Коч

80. Технология утилизации осадков сточных вод машиностроительных • цприятий.Химия и технология воды.т.12,N6,1990 г.

81. H.Reinhardt.Recovery of Metal-containing wastes.Water & te Tpeatment,N3,1977

82. Б.В.Некрасов.Основы общей химии.М.,Химия,1969 г.

83. H.A.Разумов.Утилизация твердых отходов гальванического !зводства.Экология промышленного производства,М. ,ВШ, 1993г. ,N1.

84. S. 0. S. Andersson,M. J. Melxner. Amrnoniakalischer

85. Prozeb-Wiedergewinnung von Kupfer,Nickel und Zink aus miaakalisch gelaugten Neutralisationsruckstanden.AUFBERÈITUNGS-INIK.N5,1979.

86. Отчет ЦНЙИНТИ.Разработка систем оборотного и повторного шьзования сточных вод.Отчет ЦНИИНТИ ,Москва,1988 г.

87. М.В.Демура.Проектирование тонкослойных отстойников.Ки-'Буд1вельник",1981 г.

88. Л.С.Волков,И.Ф.Андрианов,Е.Э.Мартинес. Утилизация осадков :ных вод гальванических производств в .черной .металлур-Тез.док.Всесоюз.науч.-техн.совещ."Очистка природных и сточных ',Москва, 1989 г.

89. В.А.Борисов.Утилизация отходов промышленных предприя-Обзоры по электронной технике.Сер.7,Вып.19,М.,ЦНИИ Электроника, 'г.

90. А.З.Евниевич.Утилизация осадков сточных вод.М.,Строиз-1979 г.

91. P.P.Phule,S.Dixit.R.Mallikarjunan.The recovery of principi-ietal velues from metal finishing hydroxide Sludges.Indian.J. ' mol.1985,v.23,N 12

92. А.М.Когановский,В.Д.Семенюк.0боротное водоснабжение химиях предприятий.Киев,Будивельник,1975 г.

93. Новые способы извлечения металлов.Под редакцией М.Дж.Кол-ер.с английского.М.,Металлургия.1987 г.126

94. Дж.Перри.Справочник инженера химика.Пер.с английско-'.,Химия. 1973 г.

95. Рекуперация меди и регенерация растворов травления,хими-:ого и электрохического меднения.Производственные рекомендации ¡-01-02,М. ,1992 г.

96. Е.А.Баранов.Регенерация отработанных травильных растворов оизводстве печатных плат.Обзоры по электронной технике.Сер.7, 7,1981 г.

97. В.В.Скорчеллети.Теоретическая электрохимия.М.,Химия,1974 г

98. В.В.Найденко.Применение математических методов и ЭВМ для :мизации и управления процессами разделения суспензий в гидро-:онах. Горький, 1976г.

99. Л.З.Румянский.Математическая обработка результатов эксперта. М. , Наука, 1971г.

100. Прейскурант 05-01.Оптовые цены на химическую продук-Часть!,М.,Прейскурантиздат,1969г.

101. Прейскурант 23-03.Оптовые цены на химическое -оборудова-Часть2,М.,Прейскурантиздат,1973г.

102. Прейскурант 23-01.Оптовые цены на насосы.Часть прейскурантиздат,1971г.1 Ö