автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Разработка научных основ и технологий производства строительных материалов на поливинилхлоридном связующем

На правах рукописи

ХРИСТОФОРОВА ИРИНА АЛЕКСАНДРОВНА

РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ ОСНОВ И ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОМ СВЯЗУЮЩЕМ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Иваново 2005 г.

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Ивановская государственная архитектурно-строительная академия» и ГОУ ВПО «Владимирский государственный университет».

Научный консультант:

доктор технических наук, профессор, Гуюмджян Перч Погосович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Хрулёв Валентин Михайлович

доктор технических наук, профессор Воронин Виктор Валерианович

доктор технических наук, профессор Колобердин Валерий Иванович

Ведущая организация: ФГУГ1 «Ивановский научно-исследовательский институт пленочных материалов и искусственной кожи техническою назначения» Федеральной службы безопасности Российской Федерации (г. Иваново) (ФГУП «ИвНИИПИК» ФСБ России).

Защита состоится 15 декабря 2005 г. в 1300 на заседании диссертационного совета Д 212.060.01 в ГОУ ВПО «Ивановская государственная архитектурно-строительная академия» по адресу: 153037, г. Иваново, ул. 8 Марта, д. 20.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Ивановской государственной архитектурно-строительной академии.

Автореферат разослан «_» ноября 2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Ладаев Н.М.

шмиъ

1

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. В настоящее время неуклонно возрастает необходимость в расширении производства экологически безопасных и долговечных покрытий полов, пенопластов, отделочных и изоляционных материалов. Наиболее перспективными являются материалы и изделия из полимерного сырья.

Однако полимербетоны не всегда удовлетворяют вышеуказанным свойствам. Решение проблемы создания материалов экологически безопасных с высокими эксплуатационными характеристиками различного назначения может быть осуществлено на основе полимербетонов с поливи-нилхлоридным связующим, модифицированным добавками, при снижении содержания токсичных ингредиентов и реализации процессов спекания порошкообразных композиций.

Высокая химическая стойкость и ударная прочность ПВХ-бетонов, масло-, бензо- и морозостойкость, определяют их перспективность для долговременного использования покрытий тротуаров, бензозаправок, гальванических цехов машиностроительных предприятий, площадей городов. Обеспечение высокой цветопередачи позволит создавать яркие композиции площадей и их самобытность. Производство ПВХ-бетонов обеспечивает высокую технологичность процесса, его механизацию и автоматизацию. Цикл производства, от смешения подготовленных ингредиентов до получения готового изделия, не превышает 60- 120 мин (в зависимости от толщины изделия). Производство изделий может осуществляться как в периодическом, полупериодическом, так и непрерывном режимах.

Теплоизоляционные поливинилхлоридные материалы нового поколения должны существенно отличаться от существующих в настоящее время ПВХ-пенопластов тем, что они либо совсем не должны содержать токсичные ингредиешы, либо их количество должно быть сведено к минимуму. Их плотность должна быть меньше пено-ПВХ, выпускаемого в настоящее время. Более низкий коэффициент теплопроводности при равных условиях эксплуатации, позволит основательно решить проблему энерго- и ресурсосбережения, что крайне актуально.

Звукопоглощающие покрытия из открытопористого ПВХ-материала обеспечат эффективное поглощение звука, акустический комфорт в общественных зданиях, снизят шум от оборудования в технических помещениях различного назначения. При использовании в звукоизолирующих конструкциях позволят эффективно защитить от звукового давления жилые дома, находящихся вблизи автодорог с интенсивным автомобильным движением (особенно после реконструкции и расширения автодорог феде-

рального значения). Несомненно, такой по, (х^ад^к д(Щй1й1^£адда(вленной

БИБЛИОТЕКА |

С Пел 09 ЭД

Я/

задачи определяет ее актуальность для нашего государства.

Работа выполнялась в рамках госбюджетных тем, проводимых ИГА-СА и ВлГУ с 1994 г. и гранта № 38-03-01/03-25, финансируемого Министерством образования и науки РФ.

Цель и задачи работы. Основной целью диссертации является получение полимербетонов, теплоизоляционных и звукопоглощающих материалов на основе поливинилхлорида с высокими физико-механическими и эксплуатационными характеристиками.

Для реализации поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- теоретически обосновать получение высокопрочного ПВХ-связующего и материалов на его основе;

- разработать технологии получения полимербетонов, акустического и теплоизоляционного материалов с высокими эксплуатационными свойствами.

Научная новизна работы:

1. Теоретически обосновано получение высокопрочного ПВХ-связующего путем введения пластификаторов (дибутилфталата (ДБФ), диоктилфталата (ДОФ), бутилбензилфталата (ББФ), диоктиладипината (ДОА), смеси простых эфиров диоксановых спиртов (ЭДОС), фосфатного пластификатора (ПФ)) и модифицирующих добавок (триэтиленгликоля (ТЭГ), тетраэтиленгликоля (ТТЭГ), простых олигоэфиров пропиленглико-ля, хлорпарафина, уайт-спирита), воздействующих на надмолекулярные структуры полимера, формируя активный слой на границе раздела фаз «полимерное связующее — заполнитель».

2. Выявлено, что увеличение температуры и времени термообработки приводит к росту физико-механических характеристик ПВХ-связующего; повышение концентрации пластификатора ведет к снижению прочности при разрыве и росту относительного удлинения; рост времени вызревания связующего с ПФ к возрастанию прочности при разрыве.

3. Установлено, что максимальный эффект повышения прочности при разрыве и относительного удлинения обеспечивают добавки в ПВХ фосфатного пластификатора и триэтиленгликоля.

4. Получены математические уравнения регрессии «состав связующего - физико-механические характеристики» для систем ПВХ-ПФ-ТЭГ, ПВХ-себациновая кислота-ТЭГ (концентрация ПФ и ДОА стабилизирована), позволяющие провести оптимизацию составов по заданным характеристикам связующего.

5. Установлено, что на нормальный коэффициент звукопоглощения изоляционных материалов на основе ПВХ оказывает влияние только размер и общая площадь открытых пор акустического слоя. Толщина слоя в исследуемом интервале от 1 до 30 мм на коэффициент звукопоглощения

при частоте 1000 Гц влияния не оказывает.

6. Выявлено, что высокоэффективные акустические материалы из ПВХ должны содержать поры размером от (1,6 - 2,2)-10"% до (3,6 -4,2)-10"6м и обладать определенной эластичностью.

7. Установлено с помощью ИК-спектров, что ПВХ-композиции, содержащие модификаторы С-3, тетраэтоксисилан (ТЭОС) и гидрофобизи-рующую эмульсию (ГЭ), имеют переходный активный слой между заполнителем и связующим, способствующий повышению адгезии.

Практическая ценность заключается в разработке технологий получения трех видов строительных материалов на основе ПВХ: полимербе-тона, акустического и теплоизоляционного материалов. Определены тех' нологические режимы, обеспечивающие получение изделий с высокими физико-механическими показателями.

Установлено, что при концентрациях 40 - 60 мае. % ПВХ различных марок использование ББФ позволяет получать ПВХ-связующее с прочностью при разрыве 5,9 - 7,2 МПа и относительным удлинением 300 - 460 %. При использовании пластификатора ЭДОС возможно получение связующего с прочностью 7,4 - 8,8 МПа и относительным удлинением 312 -360 %. Исследование по введению в связующее пластификатора ПФ показали его перспективность применения, так как он обеспечивает прочностные показатели на уровне ар = 8,0 МГ1а и с = 400 %, а также снижает горючесть полимера.

При создании тяжелых полимербетонов на термопластичном связующем решена проблема введения до 85 мае. % заполнителя. Разработана комплексная модифицирующая активная добавка (ТЭГ I гидрофобизиру-ющая эмульсия на основе олигопипериленстирола и тетраэтоксисилана) для получения ударопрочных полимербетонов, коюрая обеспечила повышение ударной прочности до 8 кДж/м . Г Модифицированы композиции для получения жесткого пенополиви-

нилхлорида, при котором время вспенивания заготовок при обеспечении сохранности комплекса свойств получаемого материала, сократилось более чем в 6 - 12 раз. Уменьшено в 8 раз содержание метилметакрилата и в 10 раз ЧХЗ-57 по сравнению с базовой маркой. Впервые получен пенополи-винилхлорид по прессовой технологии плотностью 60 кг/м . При разработке эластичного пенополивинилихлорида из композиций полностью устранен токсичный ЧХЗ-57.

На разработанные теплоизоляционные, листовые огкрытопористые ПВХ-материалы, а также на составы связующих получены патенты и заявки на изобретение РФ.

Апробация работы и публикации. За период 1994 — 2005 г.г. в центральной печати опубликовано 77 работ. Материалы диссертационной ра-

боты представлены на 18 международных и всероссийских конференциях, опубликованы в центральной печаги 55 научных трудов, в том числе 5 патентов и заявок на изобретение Российской Федерации. Материалы диссертационной работы докладывались на международных и всероссийских конференциях в г. Москва, г. Белгород, г. Тамбов, г. Казань, г. Ульяновск, г. Иваново, г. Екатеринбург, г. Владимир.

Созданные изделия экспонировались на 33 международном салоне инвестиций (Швейцария, г. Женева, 6-10 апреля 2005 г.), где удостоены золотой медали и диплома; на международной выставке «Ганноверская ярмарка-97» (Германия, г. Ганновер, 1997 г.); на межрегиональной выставке «Строй-прогресс» (г. Владимир, 1999, 2003, 2004 г.г.); на 4 Всероссийской выставке ВВЦ "Образование и технологии" (г. Москва, 2002 г.); на Всероссийской выставке-сервис "Образование, технологии, рынок" (г. Москва, 1999 г.); на региональной выставке "Инновационная деятельность", (г. Владимир, 2001 г.); постоянно действующей промышленной выставке (г. Владимир). Получен диплом международного фонда «Знание» по результатам научных исследований в области фундаментальной и прикладной науки (1998 г.).

Данные исследований представлены в учебном процессе, поставлены лабораторные работы по тематике диссертационной работы, такие как «Получение и изучение свойств открытопористого материала из ПВХ», «Изучение технологии получения теплоизоляционного жесткого материала из поливинилхлорида», «Получение и изучение свойств эластичного теплоизоляционного материала из поливинилхлорида», «Получение и исследование свойств полимербетонов из ПВХ-связующего».

Внедрение результатов работы. Разработанные технологии и композиции внедрены на предприятиях:

1) ПКФ «Инкомпен» (г. Владимир) осуществляет промышленный выпуск строительных материалов на основе ПВХ-связующего:

- пенополивинилхлорид для получения жестких теплоизоляционных материалов. Из композиции максимально удалены токсичные ингредиенты. Разработанные композиции запатентованы.

- эластичный пенополивинилхлорид. Разработана и внедрена композиция, позволяющая получать материал без токсичных продуктов (азодии-зобутиронитрила) с заменой их на безвредные для человека ингредиенты (азодикарбонамид с модифицирующими добавками). При этом удалось повысить эксплуатационные характеристики готовых изделий. Разработанные композиции запатентованы.

- тяжелые и легкие полимербетоны на основе первичного и вторичного (отходы ПВХ-пенопластов) сырья.

2) на ООО «Гелиос» (г. Владимир) разработано техническое задание на проектирование участка по производству открытопористого материала

из ПВХ. Спроектирована туннельная печь непрерывного действия для высокотемпературной обработки материала. Подобраны композиции и технологические режимы изготовления. Осуществлен выпуск листовых от-крытопористых материалов для гражданского и промышленного строительства. Разработки запатентованы.

На защиту выносится:

1) теоретическое обоснование создания открыто- и закрытопористых материалов с заранее заданными свойствами для получения строительных материалов с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками, которые обеспечат снижение энергозатрат при технологических процессах производства и эксплуатации;

2) разработка композиций связующего на основе поливинилхлорида для получения морозостойких, высокопрочных, химически стойких тяжелых и легких полимербетонов, которые позволяют в несколько раз повысить сроки их активной эксплуатации, применять их в тех условиях, в которых использование цементно-песчаных бетонов не представляется возможным;

3) технологические режимы и составы для получения высокоэффективных звукопоглощающих материалов на основе ПВХ-связующего, обеспечивающих нормальный коэффициент звукопоглощения до 0,97;

4) композиции для производства модифицированного теплоизоляционного жесткого и эластичного материала из ПВХ;

5) результаты математического моделирования систем «композиция - свойства изделия» при разработке ПВХ-связующего, полимербетонов, теплоизоляционных материалов;

6) опыт внедрения результатов исследований.

Достоверность результатов работы. Полученные научные результаты обоснованы экспериментальными закономерностями, установленными при испытании широкого круга полимербетонов и изоляционных материалов с использованием современных меюдов исследования и оборудования. Достоверность выводов подтверждается большим количеством экспериментальных данных и внедрением разработок в промышленность.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 7 глав, общих выводов, библиографического списка, приложений'. Работа изложена на 369 страницах текста и содержит 77 рисунков и 110 таблиц. Библио графический список содержит 373 работы российских и зарубежных авторов.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Одними из эффективных строительных материалов являются изделия, изготавливаемые на основе высокомолекулярных соединений - поли-

меров, которые обладают хорошими физико-химическими свойствами, стойкостью к воздействию агрессивных сред, что обуславливает перспективность их использования в качестве конструкционных материалов и защитных покрытий. В качестве связующег о в таких композициях выступают реакюнласты и термопластичные полимеры, причем не только первичные, но и разнообразные отходы. Ассортимент наполнителей включает кварцевые и керамзитовые пески, гравий, щебень, керамзит, перлит, бой кирпича, бетона, стекла и др. По сравнению с традиционными бетонами на минеральном вяжущем полимербетоны обладают следующими преимуществами: кратковременным циклом изготовления, повышенной прочностью на изгиб и растяжение, повышенной трещиностойкостыо, стойкостью к истиранию, хорошей адгезионной способностью ко мпошм сфоительным материалам. Большой вклад в создание таких материалов внесли Ю.М. Баженов, В.В. Патуроев, В.И. Соломатов, Ю.С. Липатов и др.

Однако наряду с этими очевидными преимуществами, как показал анализ научно-технической и патентной литературы, полимербетоны на основе полиолефинов, полиметилметакрилата, полистирола, полиамидов имеют ряд недостатков, главными из которых являются: повышенная горючесть (класс горючести ГЗ-Г4), высокая стоимость, низкая ударная прочность и, в отдельных случаях, недостаточная химическая стойкость. Наиболее перспективным представляется использование поливинилхлори-да, имеющего класс горючести не более Г2, высокую химическую стойкость, один из самых высоких значений стойкости к истиранию и при этом относящегося к числу одних из самых дешевых полимеров. Его производство занимает ведущее место в мире. Высокие прочностные характеристики ПВХ, его малая теплопроводность, способность к образованию жестких и эластичных гелей при переработке совместно с пластификаторами представляют этот полимер уникальным для модификации его свойств и получению изделий самого широкого применения: полимербетоны, тепло- и звукоизоляционные материалы, открытопористые звукопоглощающие материалы. Разработка материалов этих классов с улучшенными эксплуатационными характеристиками является актуальной задачей.

Теоретической предпосылкой к получению высокопрочных характеристик связующего служит целенаправленное воздействие на изменение конформации макромолекул с целью упрочнения полимерной матрицы. Поставленная цель может быть достигнута путем введения модифицирующих добавок, изменяющих растворимость полимера и надмолекулярную структуру полимерной фазы при нагревании и последующем охлаждении. При целенаправленном подборе системы «пластификатор ПВХ-модифицирующие добавки» эта зависимость, предположительно, должна иметь для каждого случая экстремальный характер при переходе через

максимум в критических значениях концентраций.

Получение высокопрочного ПВХ-связующего возможно при соблюдении следующих условий:

- отсутствие расслоения гшастизоля (суспензии ПВХ в пластификаторах с модификаторами) при температуре формования изделий;

- температурная обработка должна обеспечить полное прохождение процесса сольватации макромолекул полимера пластифицирующими ингредиентами.

При разработке технологии получения полимербетонов предполагается вводить в композицию с заполнителем не чистый поливинилхлорид, а пластифицированную систему поливинилхлорид-пластификатор-модификатор, которая позволит равномерно распределить связующее по объему и ввести в композицию до 80 мае. % заполнителя. Для повышения прочностных характеристик высоконаполненной системы необходимо ввести модификаторы, позволяющие образовать активный адгезионный слой на границе раздела фаз системы «пластифицированный поливинилхлорид-заполншель». Теоретической основой положительного решения поставленной задачи служат теоретически и экспериментально подтвержденные механизмы адгезионного взаимодействия на границе раздела фаз.

Для подтверждения высказанных в рабочей гипотезе положений были проведены систематизированные исследования на следующих исходных материалах.

В качестве полимера использовался ПВХ следующих марок: ЕП6602С, ЕП6250Ж (ГОСТ 14039-78*), С7058М (ГОСТ 14332-78*). Пластификаторы для ПВХ: бутилбензилфталат (ББФ, ТУ 6-05-1347-75), дибу-тилфталат (ДБФ, ГОСТ 8728-77), диоктилфгалат (ДОФ, ТУ 6-05-1347-75), пластификатор фосфатный марки В (ПФ, ТУ 6-06-241-02), смесь эфиров диоксановых спиртов (ЭДОС, ТУ 2493-003-13-004749-93), диоктиладипи-нат (ДОА, ТУ 6-06-241-92). Вторичный пластификатор хлорпарафин (ХП-470, ТУ 6-01-568-71). Мономер метилметакрилат (ММЛ, ГОСТ 20370-74*). Модификаторы: триэтиленгликоль (ТЭГ, ТУ 6-01-5-88), тетраэтиленгли-коль (ТТЭГ), лапролы различных марок, суперпластификатор С-3 (ТУ 5870-002-58042865-03), тетраэтоксисилан (ТЭОС, ТУ 6-02-708-76), гидро-фобизирующая эмульсия на основе олигопипериленстирола и тетраэтокси-силана (ГЭ, ТУ 2313-002-54609252-03), оксид цинка (ГОСТ 10262-73*), се-бациновая кислота (СК, ГОСТ 6484-94). Газообразователями для получения пенопластов выступают азодиизобутиронитрил (ЧХЗ-57, ТУ 113-03365-82), азодикарбонамид (ЧХЗ-21, ТУ 113-03-363-82), карбонат аммония (ГОСТ 9325-79*) и гидрокарбонат натрия (ГОСТ 2156-76). Заполнители: природный песок (ГОСТ 8736-93*), зола-уноса ТЭЦ (ГОСТ 25818-91 **).

Для изучения физико-механических характеристик полимербетонов использовались стандартные методики по определению механических свойств (ГОСТ 4651-82*, ГОСТ 4648-71*), ударной прочности (ГОСТ 4647-80), твердости по методу Бринелля (ГОСТ 4670-77), теплопроводности (ГОСТ 7076-89), плотности (ГОСТ 12730.1-78), водопоглощения (ГОСТ 12730.3-78), морозостойкости (ГОСТ 10060.1-95), химической стойкости (ГОСТ 2588183), горючести (ГОСТ 12.1.044-89) и истираемости (ГОСТ 13087-81).

Исследование свойств звукопоглощающих материалов проводилось по стандартным методикам определения коэффициента звукопоглощения (ГОСТ 16297-80), плотности, прочности при разрыве, относительного удлинения по ГОСТ 17177-94, горючести (ГОСТ 12.1.044-89), а также известным методам определения открытой пористости и распределения пор по размерам.

Исследование характеристик теплоизоляционных материалов проводилось в соответствии с ГОСТ 17177-94: определение п лотности, прочности при изгибе, сжатии и разрыве, сорбционной влажности, водопоглощения, кислотного числа, коэффициента теплопроводности (ГОСТ 7076-89), а также известные методики по определению паропроницаемости и газового числа.

Проведенные исследования по введению в состав ГШХ-связующего с ПВХ марки ЕП6602С пластификаторов ББФ, ЭДОС, ПФ показали, как представлено на рис. 1, что для каждого пластификатора имеются свои температурные режимы термообработки, обеспечивающие при одинаковых концентрациях полимера его наибольшую прочность. При проведении исследований по влиянию пластификаторов на свойства ПВХ ЕП6250Ж установлено, что на данной марке (меньшая молекулярная масса по сравнению с ЕП6602С) концентрация полимера оказывает существенное влияние и для достижения прочностных характеристик на уровне ПВХ EII6602C необходима температура термообработки 180 °С.

На рис. 2 представлена зависимость свойств ПВХ-связующего от концентрации ПВХ ЕП6250Ж при введении ББФ и ПФ. Прочность связующего в равной мере увеличивается с ростом концентрации ПВХ, но при использовании ЭДОС композиция деструктировала через 6 мин термообработки.

В результате исследований было установлено, что для модификации наиболее перспективны композиции с пластификаторами ББФ и ПФ. В композиции вводились модифицирующие добавки: тетраэтилешликоль, триэтиленгликоль, простые олигоэфиры пропиленгликоля (лапролы). Было установлено, что модифицирующие добавки не однозначно влияют на свойства связующего, в котором используются ПВХ различных марок.

Ор,МПа

10 15 20 25 30 а) т, мин

Ор, МПа 8,0

6,0 4,0 2,0 0

¿Г

£, % А.-о 600

Ю 15 20 25 30 б) т, мин

450 300 150 0

Рис. 1. Влияние времени термообработки (т, мин) поливинилхлорид-ного связующего ПВХ ЕП 6602С (60 мае %) при введении пластификаторов: а) ЭДОС, Т= 160 °С; б) ББФ, Г - 150 "С; в) ПФ, Т = 140 °С на прочностные характеристики: 1) dp, МПа; 2) е, %. Время вызревания связующего 2 часа.

10 15 20 25 30 в) т, мин

Для ПВХ ЕП6250Ж увеличение концентрации полимера более 50 % при введении 5 % ТЭГ в ПФ приводило к уменьшению прочности при разрыве, но при этом относительное удлинение резко возрастало. При использовании ПВХ ЕП6602С прочность изменялась с прохождением через экстремум на уровне 52 % с последующим ее уменьшением. Лапролы вводились в системы с ПФ и показали неэффективность их использования по сравнению с ТЭГ (табл. 1). По плану Бокса-Бенкина размерности К = 3 был проведен активный эксперимент для системы ПВХ ЕП6250Ж:ПФ:ТЭГ.

Получены уравнения регрессии для прочности при разрыве и относительного удлинения:

К, (ор, МПа) = 9,44 - 1,0625*, + 1,8*2 + 0,5875*3 + 0,48л:,2 + 0,48 *32 -- 0,325 Х\-Хг - 0,25*,-*3 - 0,725 х2-х3;

У2 (Е, %) = 236 + 26,875л:, - 27,375*2 " Ю,625*22 - 29,375*32 +

+11,25*1*2 ~ 36,5*2'*З.

Op, МПа

14 12 10 8 6

L 1

N и --!

И 2

e, % 300

200 150 100

50 52,5 55 57,5 60 а) [ПВХ, мае. %]

Op, МПа 14

50 52,5 55 57,5 60 б) [ПВХ , мае. %]

Рис. 2. Влияние концентрации полимера на свойства связующего [ПВХ ЕП6250Ж + пластификатор = 100 мае %] при введении пластификаторов: а) ББФ (мае %): б) ПФ (мае. %): 1) стр. МПа: 2) е, %. Температура термообработки 180°С. время термообработки 10 мин. Время вызревания связующего 2 часа.

При обработке уравнений регрессии установлено влияние состава композиции на свойства изделий, которое представляет собой нелинейную зависимость. Поверхности отклика в области оптимума приведены на рис. 3.

мас.ч. мас.ч. мас.ч.

а) б)

Рис. 3. Свойства ПВХ-связующего в области оптимума. [ПФ] = 48 мас.ч.: а) относительное удлинение. %: б) прочность при разрыве, МПа.

В ходе математического планирования эксперимента определено влияние модификатора триэтиленгликоля на свойства ПВХ ЕП6250Ж: введение 6 мас.ч. приводит к максимальному значению прочности - 14,4 МПа. Однако относительное удлинение имеет довольно низкое значение £ = 94 %. Поэтому для дальнейших исследований выбрана композиция, содержащая ПВХ = 52 мас.ч., ПФ = 48 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч. Прочность при разрыве составляет 8,0 МПа и относительное удлинение 261 %. Ошибка эксперимента при этом составила: по прочности при разрыве 2,8 %, по относительному удлинению - 3,5 %.

Таблица 1

Свойства разработанных ПВХ-связующих_____

Композиции ПВХ-связующего Физико-ме характе ханические ристики

а„, МПа е,%

1. ПВХ-связующее известных составов с пластификаторами ДОФ, ДАФ 2,6-3,8 60-80

2. Разработанное 11ВХ-связующее с пластификаторами ББФ, ЭДОС, ПФ 5,1 - 8,8 360 - 460

3. Пластифицированный ПВХ, модифицированный гликолями ТЭГ, ТТЭГ 13,5-17,2 217-327

4. Пластифицированный ПВХ, модифицированный простыми олигоэфирами Л 202-3-100, Л 373, Л 502-2-100 4,7-12,3 234 - 294

5. Пластифицированный ПВХ, модифицированный простыми олигоэфирами, хлорпарафином, гликолями, уаш-спиритом 10,3-11,7 205 - 323

Выявлено, что время вызревания связующего с применением ПФ I также оказывает влияние на физико-механические характеристики изде-

лий. Увеличение времени вызревания до 9 недель привело к возрастанию прочности при разрыве в 2,4 раза.

Наибольший эффект повышения прочностных показателей обеспечивает модификация системы ПВХ-ПФ триэтиленгликолем — прочность при разрыве 12,9 МПа и относительное удлинение 278 %. При этом' целесообразно использование ПВХ марки ЕП6602С.

Проведенные исследования для получения морозостойких строительных материалов показали целесообразность введения в связующее се-бациновой кислоты, а также применения смеси пластификаторов ПФ и ДОА. Однако было доказано, что ссбациновая кислота негативно влияет на прочностные показатели. По применение минимального ее количества оправдано для получения масло-, бензо-, морозостойких изделий с прочностью

7,64 МПа и относительным удлинением 446 %. Рекомендуется следующая для этих целей композиция, мас.ч.: ПВХрпшис = 50; ПФ = 26: ДОА = 26; ТЭГ = 5; СК = 0,5. Температура термообработки 180 °С, время 10 мин.

Исследование по введению высоких концентраций ПВХ (до 63 мае. %) показали эффективность применения разбавителя - уайт-спирита. Однако физико-механические характеристики оказались значительно ниже по сравнению с композициями на основе ПФ с добавками ТЭГ. Свойства разработанных ПВХ-связующих приведены в табл. 1.

В ходе исследований обосновано и экспериментально подтверждено направление исследований и получены результаты, которые позволяют изготавливать строительные материалы на основе ПВХ с высокими физико-механическими характеристиками.

Композиция на основе ПВХ марки ЕП6602С, ПФ и ТЭГ перспективны для изготовления полимербетонов. Она обеспечит высокие прочностные свойства связующего, а использование песка в качестве заполнителя предположительно даст высокопрочные готовые изделия.

Для получения теплоизоляционных материалов наиболее перспективно использование композиций с наименьшей вязкостью, а, следовательно, с наибольшей подвижностью связующего. При этом будут обеспечиваться наиболее благоприятные условия для вспенивания и получения материалов с минимальной плотностью. Для этого используются композиции на основе ПВХ марки ЕП6250Ж. Для получения звукопоглощающих материалов возможно применение различных марок ПВХ и пластификатора ПФ.

Исследования по созданию тяжелых и легких полимербетонов на основе разработанных ПВХ-связующих осуществлялись на образцах из ПВХ ЕГ16602С и пластификатора ДОФ. В качестве заполнителя использовался песок фракции 0,315-Ю,63 мм. На 100 мас.ч. ГТВХ вводилось от 20 до 60 мас.ч. ДОФ, песка от 320 до 490 мас.ч. Выявлена композиция, содержащая ПВХ ~ 100 мас.ч., ДОФ = 30 мас.ч. и 400 мас.ч. песка, которая обеспечивает следую- i

щие показатели: прочность при сжатии 11,6 МПа; прочность при изгибе 4,1 МПа; твердость по Бринеллю 31 МПа; ударную прочность 1,1 кДж/м2; плотность 1580±23 кг/м3; коэффициент теплопроводности X = 0,31 Вт/м К. Расход компонентов на 1 м3 полимербетона: ПВХ = 299 кг; ДОФ = 88 л; Песок =1191 кг. Найдена оптимальная температура термообработки - 160 °С, время - 35 мин. Полимербетон изготавливался по беспрессовой технологии.

Исследования по созданию ПВХ-связующего подтвердили возможность получения прочных полимербетонов на основе ДОФ. Данный полимербетон относится к классу легких бетонов. Однако использование ДОФ в качестве пластификатора в значительной мере повышает горючесть изделий и полимербетон на пластификаторе ДОФ масло- и бензонестоек.

Фосфатный пластификатор ПФ (является антипиреном) снижает горючесть материалов, обеспечивает полимербетону маслобензостойкость. Применение пластификатора ПФ, исходя из вышеизложенных результатов и выводов, позволит получить тяжелый полимербетон с более высокими прочностными показателями. Для получения полимербетонов с более высокой плотностью следует применять прессовую технологию. Проведенные экспериментальные исследования показали возможность получения полимербетона на основе ПВХ по прессовой технологии при введении в композицию 100 мас.ч. ПВХ; ПФ = 30 мас.ч; песка = 400 мас.ч. Данная композиция после термообработки при 160 °С в течение 35 мин обеспечила следующие характеристики ПВХ-бетона: плотность - 2050±18 кг/м3; прочность при сжатии - 23,5*1'8 МПа; прочность при изгибе - 10,5±1,3 МПа; ударную прочность - 2,4 кДж/м2. Применение ПФ без добавок ТЭГ позволило по сравнению с ДОФ повысить прочность при сжатии в 2 раза, прочность при изгибе - в 2,4 раза, ударную прочность - в 2,18 раза. Данные исследований подтверждают положения рабочей гипотезы.

Исследования по введению ТЭГ как модификатора показали эффективность его введения - он повышает ударную прочность полимербетонов. Ударная прочность является не маловажной характеристикой материалов для применения в качестве тротуарной плитки и настилов для полов.

С целью дополнительного повышения прочностных показателей полимербетонов в состав ПВХ = 100 мас.ч., ПФ = 30 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч., Песок = 400 мас.ч. было решено ввести суперпластификатор С-3, тетра-этоксисилан ТЭОС и гидрофобизирующую эмульсию ГЭ. Выбор модификаторов обусловлен тем, что С-3 относится к физическим модификаторам, ТЭОС и ГЭ - к химическим модификаторам, которые должны обеспечить образование химических связей между ПВХ и кварцевым песком. Анализ показал, что при введении С-3 (от 0 до 3 мае. %) наблюдается рост прочности при сжатии в 1,98 раза, прочность при изгибе плавно растет с 6,8 МПа (С-3 = 0 мае. %) до 12,0 МПа (С-3 = 0,8 мае. %), затем плавно снижается. Ударная прочность при росте С-3 снижается с 5,5 до 3,0 кДж/м2. Водопо-глощение уменьшается с 4,2 % до 1,2 %. Характер действия добавки, приводящей к такому эффекту, сводится к тому, что при первоначальном увеличении концентрации С-3 до 0,8 мае. % происходит насыщение поверхностного мономолекулярного слоя на поверхности частиц песка; при этом обеспечивается усиление сил сцепления за счет Ван-дер-Ваальсовых сил. Дальнейшее повышение концентрации добавки приводит к увеличению толщины переходного слоя, прочность которого имеет невысокие показатели.

Введение ТЭОС во всех рассматриваемых случаях приводит к росту прочностных характеристик и снижению водопоглощения. Однако значения прочности при сжатии ниже, чем при введении С-3. При введении ГЭ

наблюдается рост ударной прочности в 1,45 раза по сравнению с полимер-бетонами без добавок. Удалось получить полимербетон с показателем ударной прочности 8 кДж/м2. Прочность при сжатии и изгибе оказываются при этом ниже, чем без модифицирующих добавок. Это возможно объяснить тем, что рост концентрации ГЭ в композиции приводит к повышению эластичности полимерной матрицы и действует как дополнительный пластификатор. Данные исследований подтверждают ИК-спектры композиций без добавок и с модификаторами, приведенные на рис. 4.

Волновое число, см"'

Рис. 4. ИК - спектры характерных частот поглощения композиций: 1) ПВХ:песок:ТЭГ:ПФ; 2) ПВХ:песок:ТЭГ:ПФ:С-3;

3) ПВХ:песок:ТЭГ:ПФ:ТЭОС; 4) ПВХ:песок:ТЭГ:ПФ:ГЭ.

В составе ГЭ тетраэтоксисилан и олигопипериленстирол взаимодействуют с сорбционной водой на поверхности песка, при этом образуется ковалентная связь типа -81-0-8МС-,Н5)3. Полоса поглощения колебаний этой связи находится в диапазоне 1120 - 1000 см"1 (рис. 4). Двойной связи -С=С- характерной для гидрофобизирующей эмульсии, равной 1644.33 см"1 не проявляется на ИК-спектре композиции полимербетона. Возможно образование между кварцевым песком и модификатором новой функциональной группы типа -5Г-0-СН2-С<,Н4С>Н. На спектре видно, что кривая без моди-

фицирующих добавок, а также с ними имеет практически одинаковые пики. Только при введении гидрофобизирующей эмульсии есть различия в двух пиках, которые соответствуют образованию связи -Si-O- (1120.37) и связи —SI—CI— (488.22). Следовательно, при введении С-3 и ТЭОС не наблюдается образование новых химических связей. Однако исследования по адгезии показывают самую низкую прочность при добавлении ГЭ. Ван-дер-Ваальсовые силы оказываются более сильные, что подтверждается исследованиями на адгезию.

Исходя из проведенных исследований по модификации полимербетона, наиболее эффективной добавкой оказался С-3 (по прочностным показателям). Наивысшую прочность на отрыв при испытании на адгезию по методу нормального отрыва показал также образец с С-3. Для нахождения оптимального состава для промышленного производства тяжелых полимербето-нов был применен план Бокса-Бенкина. Концентрация ПВХ ЕП6602С и ТЭГ были зафиксированы, варьировалось соотношение песка, ПФ и С-3. Технологические параметры изготовления также постоянны.

В итоге расчет на ЭВМ позволил получить следующие уравнения регрессии:

Г: (р, кг/м3) = 2007 + 35*i - 1 B,2jc, 2 + 19,2*32;

У2 (асж, МПа) = 25,3 - 2,4125л, - 4,3475*2 + 3,215*3 - 3,495л-,2-

- 2,025*22 -3,25хз2-0,8*1*2 + 1,675*1*3;

У3 (стизг, МПа) = 6,8 - 1,125*! + 2,3625*3 - 0,8*,*2;

У4 (а, кДж/м2) = 5,9 - 0,375*, +1,3125*2 +0,3125*3 - 0,76*,2 - 0,435*22 -

- 1,025*1*2;

Ys(fVM,%)= 1,8 + 1,225*,-0,5875*2-0,6625*3 + 0,9*,:2 + 0,525*22 + + 0,225*32- 0,325*1*з.

В результате проведенных исследований и математического планирования эксперимента по созданию тяжелых полимербетонов на основе поливинилхлорида разработана композиция, рекомендуемая для промышленного производства, мас.ч.: ПВХ = 100; ПФ = 27,5; ТЭГ = 5; С-3 = 4; Песок = 467,5. Расход на 1 м3 полимербетона следующий: ПВХ = 332,7 кг, ПФ = 93,1 л, ТЭГ = 14,9 л, С-3 = 11,3 л, Песок = 1555 кг. Свойства данного тяжелого полимербетона приведены в табл. 2. Поверхности отклика в области максимума прочности при сжатии представлены на рис. 5. Ошибка эксперимента составила, % от номинала: по плотности ± 0,7 %, по ударной прочности ± 4,0 %, по прочности при изгибе ± 4,6 %, по водопоглощению ± 8,7 %, по прочности при сжатии ± 2,8 %.

Для получения тяжелого полимербетона с высокой стойкостью к ударным нагрузкам возможно его изготовление из композиции, содержащей в своем составе гидрофобизирующую эмульсию. Композиция состава, мас.ч: ПВХ = 100; ПФ = 30; ТЭГ = 5; Песок = 400; ГЭ = 1,5 % от общей

массы (8 мас.ч.). Расход на 1 м3 полимербетона следующий: ПВХ = 368 кг, ПФ = 92 л, ТЭГ = 16 л, Песок = 1474 кг, ГЭ = 30 л. Свойства ударопрочного ПВХ-бетона указаны в табл. 2.

а, кДж/м2 асж, МПа

[Песок], мас.ч. [ПФ], мас.ч. [Песок], мас.ч. [ПФ], мас.ч.

Рис. 5. Поверхности отклика в области максимума прочности при сжатии тяжелого полимербетона. [ПВХ] = 100 мас.ч., [ТЭГ] = 5 мас.ч., [С-3] = 4 мас.ч.

На вторичном ПВХ (дробленые отходы пенополивинилхлорида ПВХ-1, производимые ПКФ «Инкомен», г. Владимир) получен тяжелый ПВХ-бетон с плотностью 2065 кг/м3. Свойства: прочность при сжатии 37,8 МПа, прочность при изгибе 7,6 МПа, ударная прочность 2,1 МПа. Состав: молотый ПВХ = 100 мас.ч., ПФ = 30 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч., С-3 = 4 мас.ч., Песок = 400 мас.ч. При этом прочность при сжатии (из-за наличия во вторичном ПВХ до 30 % поли-метилметакрилата) превосходит значения свойств на первичном ПВХ, но ударная прочность меньше в 2,2 раза.

Применение в качестве заполнителя золы-уноса ТЭЦ позволило получить легкий ПВХ-бетон с высокими физико-механическим характеристиками и рекомендовать для промышленного производства состав: ПВХ ЕП6602С = 100 мас.ч., ПФ = 30 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч., зола-уноса ЗУ = 100 мас.ч. Расход компонентов для получения 1 м3 легкого полимербетона плотностью 800 кг/м3 следующий: ПВХ = 340 кг, ПФ = 86 л, ТЭГ = 16 л, ЗУ = 340 кг.

Параметры переработки легкого полимербетона находятся в следующих пределах: прессование при удельном давлении 5,0 - 6,5 МПа, по-

следующая термообработка при 160 °С, время термообработки 30 - 35 мин. При обработке поверхности 5 % раствором полиметилсилоксановой жидкости ПМСЖ-5 в уайт-спирите водопоглощение снижается с 26 % до 1,9 - 2,1 %. Свойства приведены в табл. 2. Полученный полимербетон возможно применять в качестве конструкционно-теплоизоляционного, а также звукопоглощающего материала.

Таблица 2

Физико-механические характеристики разработанных полимербетонов ____на основе ПВХ-связующего ______

Показатель Свойства ПВХ-бетонов различных марок

тяжелый ударопрочный легкий

1. Плотность, кг/м3 2009 1980 800 - 830

2. Предел прочности при сжагии, МПа 28,5 11,2 12- 13

3. Предел прочности при изгибе, МПа 8,0 5,7 4-5

4. Ударная прочность, кДж/м^ 4,3 8,0 i,8

5. Водопоглощение, мае. % 2,5 0,5 23-26

6. Класс горючести Г1 Г1 Г1

7. Коэффициент геплопроводно-сш, В1/(м К) 0,46 0,47 0,16-0,18

8. Коэффициент звукопоглощения (при 1000 Гц) — 0,93

9. Коэффициент химической стойкости 0,9 0,91 0,9

10. Истираемость, г/см'2 0,035 0,03 -

11. Морозостойкость, циклов, не менее 100 100 100

Исследования показали, что способом спекания порошкообразного ПВХ марок ЕП6602С, ЕП6250Ж, С7058М возможно изготовление звукопоглощающих материалов с коэффициентом звукопоглощения а„ юоо гц Д° 0,97. Установлено, что для получения высокоэффективных акустических материалов из ПВХ необходимо создавать материалы не только с определенным распределением пор (рис. 6) от (1,6 ~ 2,2)-10"6м до (3,6 - 4,2)10"6м, но и с определенной эластичностью. Разработан звукопоглощающий материал, применение которого в звукопоглощающих конструкциях приведет к резкому снижению их стоимости.

Для производства рекомендована композиция: ПВХ ЕП6602С = 93 %, фосфатный пластификатор ПФ = 7 %, температура термообработки 180 °С, время термообработки 50 - 60 мин. Свойства разработанных материалов и

рекомендованных к внедрению представлены в табл. 3, 4. Спекание порошков ведется в туннельных печах с принудительной конвекцией воздуха в непрерывном режиме. Простота технологии позволяет реализовать процесс производства при незначительных капитальных вложениях.

Таблица 3

Свойства разработанных звукопоглощающих материалов__

Наименование Физико-механические свойства

^ОТКР> % м-10"6 ор, МПа Е,% (Хп при 1000 Гц

1. На основе ПВХ 45 ±3 1,6-2,1 1,4-4,8 36-164 0,730,88

2. На основе ПВХ с пластификаторами 30-56 1,6-2,2 1,9-11,4 46-158 0,790,97

3. На основе ПВХ с пластификаторами и золой-уноса 48 ±4 1,5-2,0 0,5 - 0,9 25-41 0,870,95

Таблица 4

Характеристики звукопоглощающего материала, рекомендованного __для промышленного производства___

Наименование свойства Значение

1. Плотность, кг/м3 845 ±21

2. Коэффициент звукопоглощения при 1000 Гц 0,94 - 0,97

3. Средний диаметр лор, м-10"6 1,6

4. Открытая пористость, % 36-37

5. Прочность при разрыве, МПа 3,8 - 7,0

6. Относительное удлинение, % 56-158

7. Температурный интервал эксплуатации, "С -45 ... + 60

8. Ограничения по относительной влажности воздуха, % 10 - 100

9. Класс горючести П

Звукопоглощающий ПВХ-материал трудногорюч (самозатухает при выносе из пламени), экологически безопасен (не выделяет вредных веществ при эксплуатации), обеспечивает эффективное поглощение звука и может быть использован для создания акустического комфорта в общественных помещениях (гостиницы, учреждения здравоохранения, спортивные комплексы, кинотеатры, клубы, дискотеки), для снижения шума от оборудования в технических помещениях различного назначения (вентиляционные камеры, генераторные комнаты, котельные, производственные цеха, туннели автострад и т.д.), при совместном использовании со звукоизоляционными материалами в ограждающих конструкциях защищает от

звукового давления жилые дома, находящихся вблизи автострад и автодорог с интенсивным автомобильным движением (особенно после реконструкции и расширения автодорог федерального значения).

Рис. 6. Распределение пор по размерам в листовом пористом ПВХ на основе марок: а) ЕП6250Ж, б) ЕП6602С, в зависимости от времени спекания, мшг 1) 40; 2) 50; 3) 60. [ПВХ] = 93 мае. %, [ПФ] = 7 %.

В соответствии с рабочей гипотезой по разработке принципов создания нового поколения поливинилхлоридных теплоизоляционных материалов является необходимость выведения токсичных ингредиентов (или снижению их к минимуму) из композиции. Ими являкнея метилметакри-лат, азодиизобутиронитрил (ЧХЗ-57), трикрезилфосфат, которые присутствуют в базовых композициях жесткого ПВХ-1 и эластичного ПК-2, свойства которых приведены в табл. 5. Целыо разработки было также понижение плотности пенопластов.

Жесткий ППВХ базовой марки ПВХ-1 в своем составе содержит, мас.ч.: ПВХ = 100; ММА = 40; NaHCOj = 10; (NH4)2C03 = 16; ЧХЗ-57 = 1.

При разработке композиции жесткого пеноноливинилхлорида (ППВХ) по прессовой технологии использовались два пластификатора (ДОФ, ПФ), которые позволяют снизить вязкость композиции при вспенивании, а, следовательно, существует возможность уменьшить пло1ность материала. На композиции с ДОФ получили ППВХ с плотностью 180 -250 кг/м3, при этом удалось снизить время вспенивания композиции в 1,6 — 7,5 раз. Прочностные показатели и коэффициент теплопроводности при этом не изменились. Дальнейшие исследования были направлены на замену ДОФ пластификатором ПФ, что позволяет снизить горючесть пенопласта и перевести его в разряд трудногорючих.

Был проведен комплекс исследований по изучению процессов газовыделения ЧХЗ-57, гидрокарбоната натрия, карбоната аммония в смеси с модификаторами, пластификаторами и метилметакрилатом; исследования по разработке композиций и технологических режимов формования пено-ноливинилхлорида. Исследования показали, что газовые числа газообразо-вателей, применяемых в работе, составляют 102 - 115 см3/г.

Применение ПВХ марки ЕП6250Ж, ПФ и модификатора ТЭГ было оправдано на основании исследований, представленных выше. Был проведен активный эксперимент по плану Бокса-Бенкина и определены два выхода системы: плотность и прочность при 10 %-ном сжатии. Стабилизированы концентрации следующих ингредиентов: ПВХ, ММА, ЧХЗ-57, Na -НСО3, не изменялись и технологические параметры получения ППВХ: удельное давление прессования, температура и время термообработки, температура и время вспенивания. Варьировались следующие факторы: концентрация (ЫН^СОз, ПФ и ТЭГ.

В ходе математических расчетов в среде MS Excel получены уравнения регрессии:

У| (р, кг/мэ) = 80,6 + 5,625*1 + 4,375*2 - 7,25*3 -t- 7,325х,2 + 19,25jc,x2 -11,5х\ху9

У2 (а,о, МПа) = 1,5 — 0,3875х3 + 0,6*|Х2 - 0,275*,*3.

По уравнениям регрессии построены поверхности отклика, представленные на рис. 7. В ходе проведения математического планирования был получен ПВХ-пенопласт с минимальной плотностью 51 кг/м3. Свойства разработанного и базового жесткого 11ПВХ приведены в табл. 4. В итоге был получен пенопласт, в котором содержание ММА сведено до 5 мас.ч., а ЧХЗ-57 - до 0,1 мас.ч. Для промышленного производства рекомендован пенопласт с плотностью 60 кг/м3, свойства которого приведены в табл. 5.

В промышленности по прессовой технологии получают эластичный ППВХ марки ПК-2. Композиция состоит из следующих ингредиентов и их количеств, мас.ч.: ПВХ ЕП6250Ж = 100; ДОФ = 27; Трикрезилфосфат (ТКФ) = 27; ЧХЗ-57 = 7,8. Плотность получаемого пенопласта составляет 225±45 кг/м3 при его высокой стоимости. В современном рыночном пространстве данный вид продукции не конкурентоспособен. Поэтому задачей исследований было выведение из композиции дорогих и токсичных веществ (ТКФ, ЧХЗ-57) и снижение горючести материала. В композицию был введен газообразователь ЧХЗ-21 (он допущен для производства изделий, применяемых в жилых помещениях), а также пластификатор ПФ, который снижает горючесть материала, и ДОА, повышающий эластичность при отрицательных температурах.

Исследованиями показана эффективность введения с газообразова-телем оксида цинка, который повышает количество выделяемого газа с 230

см3/г до 283 см3/г и снижает температуру разложения ЧХЗ-21 со 180 °С до 160 °С. Установлено, что соотношение ZnO:4X3-21 равное 1,5:6 приносит наибольшее количество газа с 1 г смеси. Также установлено, что наиболее благоприятной температурой термообработки заготовки является 180 "С, время 45 мин. Вспенивание композиции проводилось в горячей воде с температурой 80 - 85 °С в течение 20 мин.

Ою, МПа

р, кг/м

14'8 15.6 16,4

[(NH4)2C03], мас.ч.

17,2 18

[ПФ], мас.ч.

[(NH4)2co3],

мас.ч.

[ПФ], мас.ч.

Рис. 6. Поверхность отклика в области оптимума. Влияние содержания ПФ и карбоната аммония на свойства пенопласта при содержании ТЭГ = 4 мас.ч.: а) плотность, кг/м3; б) прочность при 10 %-ном сжатии, МПа

Исследования по получению эластичного ПВХ-пенопласта на основе чистого ПФ показали его неэффективность. ПФ является очень «хорошим» пластификатором, который сильно пластифицирует ПВХ, поэтому при прессовании и дальнейшей температурной обработке происходит вытечка композиции, которая достигает 50 %. После охлаждения такого материала усадка пенопласта составляет 43 %. В итоге получаемый пенопласт имеет очень высокую плотность - 1025 кг/м3. Исходя из этого, было решено ввести в состав композиции смесь пластификаторов ПФ+ДОА. В итоге разработки из композиции были выведены горючий ДОФ, токсичные ТКФ и ЧХЗ-57 и получен эластичный пенопласт с плотностью 80 кг/м3. В разработанный состав композиции входят: ПВХ ЕП6250Ж, ПФ, ДОА, ТпО, ЧХЗ-21. Свойства разработанного пенопласта приведены в табл. 5.

Таблица 5

Свойства известных и разработанных теплоизоляционных материалов _на основе ПВХ-связующего_

Физико-механические свойства Жесткий ППВХ Эластичный ППВХ

ПВХ-1 Разработанный ПК-2 Разработанный

1. Плотность, кг/м3 115-220 60 ±4 225±45 80 ±6

2. Влажность, мае. % - 2,1 1,5 1,5

3. Сорбционная влажность, мае. % 2,1 0,1 0,6

4. Водопоглощение за 24 ч., об. % 4,0 0,9 3,4 0,9

5. Прочность при сжатии, МПа 0,7 0,76

6. Прочность при разрыве, МПа — 1,4 1,8

7. Относительное удлинение, % — — 74 104

8. Кислотное число, мг КОН/г 0,177 — 0,168

9. Паропроницаемость, г/(м2-сут) 0,23 0 0,1 0

10. Коэффициент теплопроводности, Вт/(м'К) 0,0410,052 0,027 0,057 0,030

11. Класс горючести Г2 Г1 Г2 Г1

12. Интервал эксплуатации, °С ±60 ±60 - 10... + 40 -20 ... + 50

13. Размеры, мм: длинах ширинахтолщина 620х620х(45-50) 550x550x37

Опыт внедрения результатов исследований показал, что разработанный ПВХ-бетон, хотя и уступает по прочности при сжатии известным маркам полимербетонов, но он с успехом может быть применен в тех областях промышленности, где ему нет конкурентов. Он обладает рядом уникальных свойств: химически стоек в агрессивных средах (кислотах, щелочах, растворах солей (в частности сульфатов, сульфитов, карбонатов, мочевины и т.д)), поэтому возможно его применение на химических заводах, в животноводческих фермах; пол из такого материала более теплый, он более комфортен для животных; ударная прочность разработанного материала превышает известные более чем в 35 раз, что делает такой полимербетон более долговечным; ассортимент изделий довольно широк - плиты для покрытия полов (возможны габариты 1000x2000 мм), тротуарная плитка (широкая гамма цветопередачи), черепица; крепление возможно гвоздями,

шурупами для черепицы, мастиками для пола.

Применение легких полимербетонов на основе ПВХ является перспективным не только как конструкционно-теплоизоляционного материала по ГОСТ 25820-2000, но и в качестве звукопоглощающего материала в акустических конструкциях для облицовки зданий с внешней стороны и отделки внутренних поверхностей помещений.

По СНиП 2.03.01-84* возможно привести классификацию разработанного тяжелого полимербетона на основе ПВХ, рекомендованного к внедрению: по плотности О 2000, по прочности при сжатии В 30, по водо-поглошению IV 2, по морозостойкости Г 100. По ГОСТ 25820-2000 - легкого полимербетона: по плотности О 800, по прочности при сжатии В 12,5, по водопоглощению \¥ 12, по морозостойкости F100.

Технологическая схема производства полимербетонов реализована на ПКФ «Инкомпен» (г. Владимир), что подтверждено актом внедрения.

Благодаря своей атмосферостойкости и долговечности, стойкости к горению (класс горючести Г1) тяжелый полимербетон может использоваться для производства черепицы и декоративно-отделочной продукции. ПВХ-бетон по СНиП 2.03.13-88 «Полы», СНиП 2.10.03-84, а также «Перечню полимерных и полимерсодержащих материалов и конструкций, разрешенных к применению в строительстве», возможно применять в качестве покрытия полов жилых, общественных, административных и бытовых зданий при значительном механическом воздействии на пол, а также в животноводческих зданиях и помещениях.

Показано, что стоимость 1 т полимербетона для получения черепицы на первичном сырье составляет 27962,4 руб. При плотности полимербетонов 2010 кг/м3 масса 1 м2 при толщине 0,5 см составит 10,05 кг. Стоимость 1 м2 черепицы - 281 руб. Стоимость 1 т. полимербетона для получения черепицы на вторичном сырье составляет 22009,8 руб. При плотности полимербетонов 2060 кг/м3 масса 1 м2 при толщине 0,5 см составит 10,3 кг. Стоимость 1 м2 черепицы - 226,6 руб.

Стоимость разработанной черепицы сопоставима с ценой, например, металлочерепицы (254 руб/м2), цементно-песчаной черепицы ВЯАА8 (200 - 250 руб./м2). Намного дешевле керамической черепицы (730 руб./м2).

Преимущества разработанной черепицы в меньшей массе 1 м2 - 10 кг в противовес 65 кг керамической черепицы, технологический процесс получения ПВХ-черепицы 2 - 2,5 ч, у керамической - 90 сут. Долговечность ПВХ-материалов 30 - 50 лет, цементно-песчаной - 20 - 25 лет.

Для получения тротуарной плитки и настилов для полов животноводческих ферм из ПВХ-полимербетона на первичном сырье расходы на 1000 кг составляют 27962,4 руб. При плотности полимербетонов для расчетов 2010 кг/м3 масса 1 м2 при толщине 0,8 см составит 16,1 кг. Стой-

мость 1 м2 настила - 450,2 руб. На вторичном сырье стоимость 1 м2 настила - 363 руб. Однако ПВХ-полимербетон отличается от цементно-песчаного покрытия более низкой истираемостью, высокой ударной прочностью, высокой химической стойкостью в животноводческих и звероводческих помещениях, более долговечен.

Разработанный акустический материал на основе ПВХ-связующего можно использовать в звукопоглощающих конструкциях. Он обладает достаточной прочностью, трудногорюч (самозатухает при выносе из пламени), экологически безопасен (не выделяет вредных веществ при эксплуатации), имеет способность не снижать своих эксплуатационных свойств при работе. Рабочий интервал температур от - 45 °С до + 60 °С. Влажность окружающей среды от 10 до 100 %. Ориентировочная стоимость 1 м2 составляет 155 руб. (цены 2005 г.). Технологическую схему производства акустического материала возможно применить на ПКФ «Инкомпен», где реализовано производство полимербетонов на основе ПВХ-связующего, а также ООО «Гелиос», где осуществлен выпуск листовых пористых материалов. Акты внедрения представлены в приложениях диссертационной работы. Получены патент РФ 2119509, патент РФ 2159782 и заявка на изобретение № 96111923 РФ. По ГОСТ 23499-79 разработанный звукопоглощающий материал возможно применять как поглотитель в акустических конструкциях.

Проведены технико-экономические расчеты разработанного теплоизоляционного материала в сравнении с базовыми композициями ПКФ «Инкомпен». Эффект от внедрения разработанных материалов приведет в табл. 6.

При плотности ПК-2 225 кг/м3 1 м3 базовой рецептуры стоит 30751,4 руб., 1 кг - 136,7 руб. При плотности 80 кг/м3 1 м3 разработанной рецептуры стоит 9840 руб., 1 кг - 123 руб. Разработанный эластичный пенополи-винилхлорид по сравнению с базовым ПК-2 имеет стоимость в 3,1 раза ниже, при этом плотность составляет 80 кг/м3, тогда как у ПК-2 - 225 кг/м3; более экологически безопасен (выведены из состава ТКФ и ЧХЗ-57); имеет класс горючести Г1 в замен Г2 у ПК-2.

Стоимость 1 м3 базовой марки жесткого ППВХ ПВХ-1 при плотности 115 кг/м3 составляет 10560,45 руб. Стоимость 1 м3 пенопласта разработанной рецептуры при плотности 60 кг/м3 5188,26 руб. Исходя из расчетов видно, что полученных жесткий ППВХ по сравнению с ПВХ-1 имеет стоимость в 2 раза ниже и приближается по цене к экструзионному ПСБ (4870 руб/м3). Однако разработанный ППВХ имеет более высокую долговечность (40 - 50 лет) по сравнению с пенополистиролом (7-9 лет) (данные зарубежных ученых), класс горючести Г1 вместо Г4.

Технологическую схему производства теплоизоляционных материалов применяют на ПКФ «Инкомпен» (г. Владимир), где реализовано про-

изводство данных видов ненопластов. Акты внедрения представлены в приложениях. Получены патент РФ № 2177965 и заявка на изобретение № 2000105520/04. За данную разработку получена золотая медаль и диплом 33 международного салона инвестиций в г. Женева.

Таблица 6

Сравнительный жономический, экологический и социальный эффект базового и разрабоганно! о материалов при использовании 1000 м3 теплоизоляционного ма!ериала на основе жесткого поливинилхлорида

Наименование показателя Базовая рецептура ПВХ-1 Разработанная рецептура

1. Стоимость 1000 м3, тыс. руб. 10560,45 5188,26

2. Прибыль от реализации продукции, тыс. руб. — 5372,19

3. Техническая эффективность от применения 1еплоизоляции стен помещений бытового назначения при Л = 3,2 м21</В[ (для 1000 м3 теплоизоляции) Х = 0,041 Вт/(м-К) 8^ = 11-51 = 0,1312 м /70б1ц= 1000 М3/54 = = 7622 м2 т\ м2 теплоизоляции = 115 0,1312 = 15,088 кг Х= 0,027 Вт/(м-К) = 0,086 м ^„=11627 м2 т\ м2 теплоизоляции = 60 0,086 = 5,2 кг

4. Стоимость 1 м2 эффективной теплоизоляции, руб. 15,088 кг-91,83 руб/кг = 1385,53 руб 5,2 кг-86,47 руб/кг-= 449,64 руб

5. Экономическая эффективность от применения 1000 м2 эффективной теплоизоляции - (1385,53 руб-449,64 руб)-1000 м2 = = 935,89 тыс. руб.

6. Экономическая эффек-тивност ь от применения 1000 м3 эффе ктивной теплоизоляции - 935,89 ^=935,89 • 11627= 10881,59 гыс. руб.

7. Экологическая эффективность Содержит пожароопасные и токсичные ингредиенты: метил-метакрилати ЧХЗ-57, класс горючести Г2 Содержит минимальное количество ММА и ЧХЗ-57, класс горючести Г'1

8. Социальная эффективность ограниченная сфера применения расширение сферы применения

По ГОСТ 16381-77 разработанные виды ПВХ-пенопластов классифицируются как теплоизоляционные материалы строительного назначения. ПВХ-пенопласты входят в «Перечень полимерных и полимерсодержащих

материалов и конструкций, разрешенных к применению в строительстве».

В современном строительстве применяют теплоизоляцию пенопла-стами наружных стен жилых зданий, а также используют для звукоизоляции междуэтажных перекрытий. Эластичный ПВХ-пенопласт применяют как тепло- и звукоизолирующий материал в качестве подложек под напольные покрытия. Материал при выносе из пламени затухает, срок его эксплуатации составляет 40 - 50 лет. Эти преимущества являются конкурентоспособными перед такими пенопластами, как пенополистирол и пенополиуретан.

Как видно из данных табл. 6 из разработанного ППВХ 1 м2 теплоизоляции по весу в 2 раза меньше по сравнению с базовым ПВХ-1; стоимость в 3 раза ниже; площадь покрытия эффективной теплоизоляции в 1,5 раза больше; класс горючести Г1; максимально выведены токсичные ингредиенты из композиции, минимальное их количество оставлено для технологичности композиции. Прибыль предприятия от реализации составляет 5372,19 руб./м3, экономическая эффективность от применения 1000 м3 разработанной теплоизоляции составит 10,8 млн. руб.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что основополагающими принципами повышения прочностных характеристик ПВХ-связующею являются теоретические предпосылки по воздействию на надмолекулярные структуры полимера путем целевого введения модифицирующих добавок, формирующих активный слой на границе раздела фаз «полимерное связующее - заполнитель».

2. Выявлено влияние пластификаторов: диоктилфталата, дибутилфта-лата, бугилбензилфталата, смеси простых эфиров диоксановых спиртов (ЭДОС), фосфатного пластификатора, - модифицирующих добавок: триэти-ленгликоля, тетраэгиленгликоля, простых олигоэфиров пропиленгликоля.

3. Установлено, что максимальный эффект повышения прочности при разрыве и относи!ельного удлинения обеспечивают добавки в ПВХ фосфатного пластификатора и триэтиленгликоля. Эти добавки обеспечивают прочность при разрыве и относительное удлинение для ПВХ ЕП6250Ж, используемого для производства теплоизоляционных материалов, 15,8 МПа и 323 % соответственно; для ПВХ ЕП6602С, используемого для получения звукопоглощающих панелей и полимербетона, 20,1 МПа и 318 %; для смеси ЕП6250Ж с С7058М - 21,3 МПа и 340 %.

4. На основании исследований по созданию легкого полимербетона на основе поливинилхлоридного связующего с заполнителем золой-уноса установлено следующее:

- применение в качестве заполнителя золы-уноса позволяет получать

материал с высокими физико-механическими характеристиками и рекомендовать для промышленного производства состав: ПВХ = 100 мас.ч., ПФ = 30 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч., зола-уноса = 100 мас.ч. Расход компонентов для получения 1 м3 легкого полимербетона плотностью 800 - 830 кг/м3 следующий: ПВХ = 340 кг, ПФ = 86 л, ТЭГ = 16 л, ЗУ = 340 кг;

- параметры переработки легкого полимербетона находятся в следующих пределах: предварительное прессование при удельном давлении 5,0 МПа, и последующая термообработка при 160 °С, время термообработки 30 - 35 мин. Полимербетон имеет следующие характеристики: прочность при сжатии 12-13 МПа, прочность при изгибе 4-5 МПа, ударную прочность 1,8 кДж/м2, водопоглощение - 23 - 26 мае. %. При обработке поверхности 5 %-ным раствором полиметилсилоксановой жидкости ПМСЖ-5 в уайт-спирите водопоглощение снижается до 1,9-2,1 %. Класс горючести - Г1, коэффициент теплопроводности - 0,16 - 0,18 Вт/(м-К), коэффициент звукопоглощения при 1000 Гц - 0,93, коэффициент химической стойкости - 0,9, морозостойкость - не менее 100 циклов.

5. Применение активного эксперимента по плану Бокса-Бенкина при разработке технологии производства тяжелого полимербетона на системах, содержащих ПВХ, фосфатный пластификатор, триэтиленгликоль, С-3 и песок, позволило найти экстремум в области «состав-свойства» и рекомендовать к производству полимербетон с максимальной прочностью при сжатии. Математические уравнения регрессии позволили провести расчеты и построить поверхности отклика зависимости выхода системы от композиционных параметров, которые необходимы для последующей оптимизации составов и получения материалов с заданными граничными свойствами.

6. Исследование влияния модифицирующих добавок (С-3, ТЭОС, ГЭ) на свойства полимербетона позволило установить следующее:

- С-3 вызывает рост прочности при сжатии в 1,98 раза, прочности при изгибе в 1,8 раза, при этом ударная прочность и водопоглощение снижается в 1,8 и 3,5 раза соответственно. Применение ТЭОС приводит к росту прочности при сжатии и прочности при изгибе в 1,7 раза. Водопоглощение при этом падает в 7 раз. Введение ГЭ позволило получить полимербетон с ударной прочностью 8,0 кДж/м2;

- проведенные исследования по изучению ИК-спектров композиций, содержащих модификаторы С-3, ТЭОС и ГЭ, показали, что при их введении образуется переходный активный слой между заполнителем и ПВХ-связующим;

- исследования адгезии связующего к заполнителю подтвердили данные экспериментальных исследований и ИК-спектроскопии по модификации полимербетонов добавками и показали эффективность их введения.

7. В результате проведенных исследований по созданию тяжелых

полимербетонов на основе поливинилхлорида разработана композиция, рекомендуемая для промышленного производства, мас.ч: ПВХ = 100, ПФ = 27,5; ТЭГ = 5; С-3 = 4; Песок = 467,5. Расход на 1 м3 полимербетона следующий: ПВХ = 332,7 кг, ПФ = 93,1 л, ТЭГ = 14,9 л, С-3 = 11,3 л, Песок = 1555 кг. Свойства данного тяжелого ПВХ-бетона следующие: р = 2009 кг/м3; стсж = 28,5 МПа; огаг = 8,0 МПа; а = 4,3 кДж/м2; fVM = 2,5 %, истираемость 0,035 г/см2; теплопроводность 0,46 Вт/(м К); класс горючести Г-1; коэффициент химической стойкости 0,9; морозостойкость - не менее 100 циклов.

8. Для получения полимербетонов с высокой стойкостью к ударным нагрузкам рекомендована к применению композиция, мас.ч.: ПВХ = 100; ПФ = 30; ТЭГ = 5; Песок = 400; ГЭ = 1,5 мае % от общей массы (8 мас.ч.). Расход на 1 м3 полимербетона следующий: Г1ВХ = 368 кг, ПФ = 92 л, ТЭГ = 16 л, Песок = 1474 кг, ГЭ = 30 л. Свойства ударопрочного ПВХ-полимербетона следующие: р = 1980 кг/м3; осж = 11,2 МПа; ст,„г = 5,7 МПа; а = 8,0 кДж/м2; WM = 0,5 %, истираемость 0,03 г/см2; теплопроводность 0,47 - 0,49 Вт/м-К; класс горючести Г-1; коэффициент химической стойкости 0,91; морозостойкость - не менее 100 циклов.

9. В ходе проведения комплекса исследований по замене токсичных ингредиентов экологически безопасными веществами, разработаны композиции ПВХ-пенопластов и технологические параметры их переработки в производстве жестких и эластичных теплоизоляционных материалов.

10. При создании жесткого ППВХ по прессовой технологии получен материал с плотностью 60 кг/м3. Уменьшено в 8 раз содержание метилме-такрилата и в 10 раз ЧХЗ-57 по сравнению с базовой маркой. Для промышленного производства рекомендована композиция, мас.ч.: ПВХЕГМ25ож = 100; ММА = 5; ЧХЗ-57 = 0,1; NaHC03 = 0,5; УГАС = 16,8; ПФ = 8; ТЭГ = 4. Т = 180 °С, т = 45 мин. Вспенивание в воднопаровой камере при 95 98 °С.

11. При создании эластичного ППВХ из композиции были выведены токсичные трикрезилфосфат, ЧХЗ-57 и горючий диоктилфталат. Они заменены негорючим ПФ и придающим дополнительную морозостойкость ди-октиладапинатом, а также экологически безопасным газообразователем ЧХЗ-21. Исследованиями установлено, что в процессе разложения ЧХЗ-21 с активатором ZnO возрастает количество выделяющегося газа по сравнению с чистым ЧХЗ-21, температура начала разложения газообразователя снижается на 38 °С. Для получения пенополивинилхлорида с плотностью 80 кг/м3 рекомендуется композиция, мас.ч.: ПВХЕпб25ож = 100; ПФ = 60; ДОА = 20; ZnO=3,2; ЧХЗ-21 = 12,8. Т= 180 "С, т = 45 мин. Вспенивание в воде при Т= 85 - 95 "С, т = 20 мин.

12. На основании проведенных исследований показано, что способом спекания ПВХ марки ЕП6602С возможно изготовление звукопоглощающих материалов с коэффициентом звукопоглощения до 0,97. Установ-

лено, что для получения высокоэффективных акустических материалов из ПВХ необходимо создавать материалы не только с определенным распределением пор по размерам: от (1,6 - 2,2)- Ю^м до (3,6 - 4,2)10'6м, но и с определенной эластичностью. Разработан звукопоглощающий материал, применение которого в звукопоглощающих конструкциях приведет к резкому снижению их стоимости. Для производства рекомендована композиция: ПВХ ЕП6602С = 93 %, фосфатный пластификатор ПФ = 7 %, температура термообработки 180 °С, время термообработки 50 - 60 мин.

13. Опыт внедрения результатов исследований и экономические предпосылки развития производства строительных материалов при использовании поливинилхлоридного связующего открывают перспективу высокоэффективного внедрения разработанных материалов в стройинду-стрию, обеспечивают экологическую безопасность производства и потребления. Из разработанных материалов выведены токсичные ингредиенты композиций, при их изготовлении снижены энергоемкость производства. При применении разработанных материалов реализуются энергосбере-1ающие технологии. Экономическая эффективность производства поли-мербетонов, теплоизоляционных материалов на типовых технологических линиях по выпуску пенополивинилхлорида открывает широкие перспективы по снижению себестоимости продукции, обеспечивающих высокую рентабельность и конкурентоспособность изделий. Экономический эффект только от применения 1000 м3 разработанного жесткого пенополивинилхлорида составляет 10,8 млн. руб.

Основные положения диссертации Христофоровой И.А.

(Канаевой И.А.) опубликованы в следующих работах:

1. Христофоров А.И., Гуюмджян 11.11., Христофорова И.А., Глухоедов В.В. Влияние способа заливки на плотность бетонов с силикатным заполнителем // Строительные материалы, оборудование и технологии XXI века. - 2004. - № 4. - С. 52 - 53.

2. Христофорова И.А. Звукопоглощающий материал на основе ноливи-нилхлорида // Строительные материалы - 2004 - № 10. - С. 28 - 29.

3. Христофорова И.А., Гуюмджян П.П., Христофоров А.И., Глухоедов В.В. Влияние модифицирующих добавок на свойства высоконаполненного но-ливинилхлорида // Известия ВУЗов «Строительство». - 2004,- № 12. - С. 23 -26.

4. Христофорова И.А. Модификация теплоизоляционного материала из поливииилхлорида // Строительные материалы. - 2005 г. - № 5. - С. 56 - 57.

5. Христофорова И.А. Полимербетоны на основе термопластов // Строительные материалы - 2005. - № 4. - С. 56 - 57.

6. Христофорова И.А. Звуконог лощающие строительные материалы пол-

иой заводской готовности // Известия ВУЗов «Строи 1ельство» - 2005. - № 2. ~ С. 40-45.

7. Христофорова И.А., Христофоров А.И. Звукоизоляционные строительные материалы на основе полимеров и минеральных засыпок // Известия ВУЗов «Строительство». - 2005. - № 5. - С. 49 - 53.

8. Христофорова И.А., Христофоров А.И. Порисю-волокнисгые звукоизоляционные строительные материалы и конструкции на их основе // Строительные материалы, оборудование и технологии XXI века. - 2005. - № 3. -С. 32-33.

9. Козлов H.A., Христофоров А.И., Канаева И.А. Конформационные характеристики цепей ПВХ в бинарных растворителях // Извесшя ВУЗов «Химия и химическая технология». - 1998. - Т. 41. - Вып. 2. - С. 62 - 66.

10. Христофоров А.И., Христофорова И.А. Фазовое равновесие в системах пластификатор - гликоли - бутилцеллозольв. // Известия ВУЗов "Химия и хим. технология". - 2000 . - Т. 43. - Вып. 5. - С. 56 - 58.

11. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Гуюмждян ПЛ., Глухоедов

B.В. Полимербетон на основе поливинилхлоридного связующего. // Известия ВУЗов "Химия и хим. технология". - 2004. - Т. 47. - Вып. 1. - С. 159 - 160.

12. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Молькова Е.Е. Исследование процесса газовыделения при получении пенопласта на основе поливинилхлори-да. // Извесжя ВУЗов "Химия и хим. технология". - 2004. - Том 47. - Вын.1. -

C. 53 - 56.

13. Хрисюфорова И.А., Христофоров А.И. Отделочный открытопористый полимерный материал // 7 Академические чтения РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения": Материалы докладов (реферируемые): Белгород: БслГТАСМ, 3-5 октября 2001 г. - С. 111 - 115.

14. Хрисюфорова И.А., Христофоров А.И., Гуюмждян П.II. Звукопоглощающий полимерный материал // Научно-технический журнал «Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова.».- 2003. - № 5. Междунар. конгресс "Современные технологии в промышленности строшельных материалов и стройиндусгрии" (XVI Научные чтения): Материалы конгресса (реферируемые). Белгород, 16-18 сентября 2003 г.-С. 167- 169.

15. Глухоедов I3.B., Христофорова H.A., Христофоров А.И., Гуюмджян Г1.П. Использование отходов ноливинилхлорида для производства полимербето-нов // 5 Междунар. науч.-iexn. конф. "Производственные технологии и качество продукции": Материалы конференции (реферируемые) 14-17 окт. 2003. - г. Владимир. - М.: Новые технологии, 2003. - С. 88 90.

16 Канаева И.А Разрабо1ка опфыюпорисюго отделочного Maiepnaiia // Автореферат канд. дисссрт. спец.. 05.23.05. - Строительные ма1ериалы и изделия. Владимир: ВлГУ, 1997. - 17 с.

17. Канаева И.А., Христофоров А.И., Арбеньев A.C. Создание отделочного огкрыгопорисгого материала на основе поливинилхлорида // Ученые Владимирскою государственного университета - строительству: Сб. трудов. - Владимир: ВлГУ, 1999.-С. 26-29.

18. Канаева И.А., Христофоров А.И. Математическое моделирование технологического процесса получения открытопористого поливинилхлоридного материала желатинизацией пласшзолей // Ученые Владимирского государственною универсшета - строительству: Сб. трудов. Владимир: ВлГУ, 1999. - С. 183 - J 84.

19. Канаева И.А., Христофоров А.И., Доброхотов A.B., Арбеньев A.C. Внедрение открытопористых материалов в производство // Ученые Владимирскою государственного университета - строительству: Сб. трудов. - Владимир: ВлГУ, 1999. С. 29-31.

20. Христофоров А.И., Канаева И.А., Колповская Е.В., Еропов JI.A. Разработка композиций и технологии производства рулонного паропроницаемого гидроизоляционного покрытия // Ученые Владимирского государственного университета - строительству: Сб. трудов. - Владимир: ВлГУ, 1999. - С. 46 - 47.

21. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Сорокина Е.А. Разработка технологии теплоизоляционного строительного материала на основе эластичною пенополининилхлорида // Материалы 3-ей Международной IITK "Производственные технологии": Владимир, ВлГУ, май 2000 г. - С. 108.

22. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Сорокина Е.А., Проскурина О.Ф. Разработка технологии теплоизоляционного строительного махериала на основе жесткого пенополивинилхлорида // Материалы 3-ей Международной НТК "Производственные хехнологии": Владимир, ВлГУ, май 2000 г. - С. 106.

23. Хрисюфорова И.А., Молькова Е.Е., Христофоров А.И. Влияние концентрации азодикарбонамида на свойства эластичного пенополивинилхлорида // 4 МНТК "Производственные технологии и качество продукции": Махериалы конференции: М.: Новые технологии, 2001. - С.154 - 157.

24. Христофорова И.А., Христофоров А.И. Исследование влияния временных пластификаторов на свойства пенополивинилхлорида // 4 МНТК "Производственные технологии и качество продукции": Материалы конференции: М.: Новые технологии, 2001. - С.158 - 161,

25. Христофорова И.А., Молькова Е.Е., Христофоров А.И. Зависимость свойств эластичных теплоизоляционных пенополивинилхлоридных материалов от типа пластификатора // 4 МНТК "Производственные технологии и качество продукции": Материалы конференции: М.: Новые технологии, 2001. - С.180 -183.

26 Молькова Е.Е., Христофоров А.И., Христофорова И.А. Применение планирования эксперимента при производстве теплоизоляционного махериала // 15 МНК "Математические методы в 1ехнике и технологиях. ММТТ-15": Сб. ipy-дов: Тамбов, ТГТУ. - 5 - 7 июня 2002 г. - Т. 6. - С. 153.

27. Глухоедов В.В., Христофорова И.А., Христофоров А.И., Гуюмджян ПЛ. Исследование влияния модифицирующей добавки на основе нафталин-сульфокислоты на свойства полимербетона // Междунар. науч.-техн. конф. "Итоги строительной науки": Материалы конференции. 28 - 30 окт. 2003 г. - Владимир: ВлГУ. - С. 303.

28. Глухоедов В.В., Христофорова И.А., Христофоров A.M., I уюмджян

П.П., Ястребова С.Г. Влияние модификаторов на основе кремнийорганических веществ на свойства полимербетона // Междунар. науч.-техн. конф. "Итоги строительной науки": Материалы конференции 28 - 30 окт. 2003 г. - Владимир: ВлГУ. - С. 269.

29. Канаева И.А., Христофоров А.И., Козлов H.A. Исследование фазоин-версионных процессов нри формировании пористых материалов из ПВХ-нластизолей // НТК "Новая химич. продукция, технология изготовления и применения": Тез. докл. - Пенза, 1995. - С. 11 - 12.

30. Канаева И.А., Христофоров А.И., Козлов H.A. Разработка технологии получения изделий из красконаполненных ПВХ-пластизолей для полиграфической и текстильной промышленности // НТК "Новая химич. продукция, технология изготовления и применения": Тез. докл. - Пенза, 1995. - С. 12 - 13.

31. Канаева И.А., Христофоров А.И., Козлов H.A. Исследование фазового равновесия в системе ПВХ - пластификатор - разбавитель - порообразователь И 8 Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез.докл. - Казань, 1996. - С.6-7.

32. Канаева И.А., Христофоров А.И., Козлов H.A. Технология изделий из красконанолненнмх ПВХ-пластизолей // 8 Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. - Казань, 1996. - С. 19.

33. Канаева И.А., Сграхова О.В., Христофоров А.И., Козлов H.A. Изучение взаимодействия в системах поливинилхлорид-комплексныс растворшсли // 8 Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" : Тез. докл. - Казань, 1996. - С. 62.

34. Канаева И.А., Христофоров А.И. Разработка технологии получения порист ых декоративных покрытий на инструмент // НПК "Наукоемкие технологии товаров народного потребления": Тез. докл. - Ульяновск, 1997. - С. 38 - 39.

35. Козлов H.A., Христофоров А.И., Канаева И.А. О механизме формирования юнкопористой структуры вспененного пластизоля // 1 Междунар. НТК "Актуальные проблемы химии и химической технологии "ХИМИЯ-97": Тез. докл. - Иваново, 1997. - С. 54 - 55.

36. Христофоров А.И., Канаева И.А., Колповская Е.В. Моделирование композиций для получения i идроизоляционно1 о наронроницаемого кровельною покрытия // 11 Междунар. конф. "Магматические методы в химии и технологиях": Тез. докл. - Владимир: ВлГУ, 1998. - С. 219 -220.

37. Рассказова Е.Ю., Канаева И.А., Христофоров А.И. Разработка гехноло-I ии получения пористой пленки на основе поливинилхлорида методом сухого формования // IX Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. - Казань: КГТУ, 1998. - С. 66.

38. Сидорова Е.В., Канаева И.А., Христофоров А.И. Разработка краскоиа-полненного откры гонористого ма!ериала на основе ПВХ // IX Междунар. конф.

молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. - Казань: КГТУ, 1998. - С. 121.

39. Лабутина A.B., Канаева И.А., Христофоров А.И. Исследование процессов массопереноса при формовании мембран // IX Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. - Казань: КГТУ, 1998. - С. 67.

40. Шапкина Е.В., Канаева И.А., Христофоров А.И. Разработка композиции пластизольного покрытия // IX Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. - Казань; КГТУ, 1998. - С. 53 - 54.

41. Христофоров А.И., Канаева И.А., Барабанов H.H. Оптимизация составов поливинилхлоридных пластизолей для производства гидроизоляционных паропроницаемых материалов //1 Всерос. научная конф. "Физико-химия процессов переработки полимеров": Тез. докл. - Иваново: ИГХТУ, 1999. - С. 80.

42. Юрасова Н.С., Христофорова И.А., Христофоров А.И. Изучение процесса формирования открытопористых материалов при желатинизации поливинилхлоридных пластизолей // Тез. докл. X Всероссийской научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии": Екатеринбург, УрГУ, апрель 2000 г. - С. 83.

43. Губанова М.А, Христофоров А.И., Христофорова И.А. Исследование закономерностей формирования 01крытопористых структур из растворов поли-винилхлорида // Тез. докл. X Всероссийской научной конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии": Екатеринбург, УрГУ, апрель 2000 г.-С. 64.

44. Молькова Е.Е., Христофоров А.И., Христофорова И.А. Исследование композиций, содержащих азодикарбонамид и диоктилфталат, для получения жесткого пенополивинилхлорида // X Международная конференция "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" и Вторые Кирпичниковские чтения. Тез. докл.: Казань: КГТУ, 22 - 24 мая 2001 г. С. 122.

45. Молькова Е.Е., Христофоров А.И., Христофорова И.А. Разработка композиций поливинилхлоридных пластизолей для производства эластичного теплоизоляционного материала // X Международная конференция "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" и Вторые Кирпичниковские чтения. Тез. докл.: Казань: КГТУ, 22 - 24 мая 2001 г.-С. 123.

46. Ерофеева Н.В., Глухоедов В.В., Христофоров А.И., Христофорова И.А. Исследование вязкостных характеристик ПВХ-пластизолей на основе пластификатора ДОФ // XI Всеросс. научной конф. "Проблемы теоретической и экспериментальной химии", посвященная 80-летию химического факультета УрГУ: Тез. докл.: Екатеринбург: УрГУ, 25 - 27 апреля 2001 г. - Ч. 2. - С. 127-128.

47. Христофорова И.А., Молькова Е.Е., Христофоров А.И. Исследование композиций, содержащих вторичный пластификатор, для получения эластичных пенопластов. // Международная конференц^'^Щ1аменгальные науки - спе-

библиотека i

С.Петербург ( ОЭ Но in *

циалисту нового века" Тез. докл.: Иваново: ИГТХУ, 24 - 26 апреля 2002 г. - С. 92 - 93.

48. Христофорова И.А., Молькова Е.Е., Христофоров А.И. Влияние минеральных газообразователей на нлогность жесткого пенопласта // 2 Всероссийская научная конференция (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров": Тез. докл. Иваново: ИГХТУ, 14-16 октября 2002 г.-С. 124- 125.

49. Христофорова И.А., Глухоедов В.В., Христофоров А.И. Полимербетоны на основе поливинилхлоридного связующего // 2 Всероссийская научная конференция (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров": Тез. докл. Иваново: ИГХТУ, 14 16 октября 20021. - С. 51 - 52.

50. Христофорова И.А., Глухоедов В.В., Христофоров А.И. Влияние времени желатинизации на прочность высоконаполненных ПВХ-пластизолей // 2 Всероссийская научная конференция (с международным участием) "Физико-химия процессов переработки полимеров": Тез. докл. Иваново: ИГХТУ, 14 - 16 октября 2002 г. - С. 125 - 126.

51. Заявка 96111923 РФ, МИК6 С 08 L 27/06. Композиция для получения пористых изделий из красконаполненно! о пластизоля / Христофоров А.И., Ка-наева И.А., Еремеева И.В., Доброхоюв A.B., Козлов H.A. (РФ). Заявл. 13.06.96; Опубл. 27.09.96. Бюл. № 27. Приоритет от 13.06.96.

52. IIa теш РФ 2119509 по заявке 96109129/04 (014629), М11К6 С 08 L 27/06, С 08 К 5/00 (С 08 К 5/00, 5:02, 5:12) Композиция поливинилхлоридного пластизоля для получения пленочных покрытий / А.И.Христфоров, И.А.Канаева, В.Ф.Селюк, В.И.'Грусова, О.М.Борисова, В.А.Крылов (РФ). - 6 с.

53. Па1ент РФ 2159782 МКИ С 08 L 27/06, С 08 К 5/00 // (С 08 К 5/00, 5:521, 5:06). Композиция для получения эластичных открытонористых листовых материалов из поливинилхлоридного пластизоля / Христофоров А.И., Канаева И.А., Шахнина H.A., Барабанов H.H., Доброхоюв A.B. (РФ). - 8 с.

54. Заявка 2000105520/04 Россия, МПК7 С 08 L 27/06. Композиция поливинилхлоридного пластизоля для получения эластичных пористых листовых материалов. / Христофоров А.И., Христофорова И.А., Пыленкова Е.Б. (РФ). Заявл. 06.03.2000. Опубл. 27.11.2001. Приоритет от 06.03.2000.

55. Патент РФ 2177965 МКИ С 08 L 27/06, С 08 J9/10, С 08 К 13/02 // (3:26, 5:101, 5:12, 5:23) Вспенивающая полимерная композиция / Христофоров А.И., Христофорова И .А., Пыленкова Е.Б.(РФ), бюл.№ 1 от 10.01.2002. - 12 с.

Изд. лиц. № 020275 or 13.11 96 Подписано в печать 10.11.05. Формат 60x84/16. Бумага для множит, техники. Гариитура Times. Печать на ри юграфе Усл. печ л 2,09 Уч-изд л. 1,98. Тираж 100 экч

Заказ 336- & 005П Издательство Владимирского государственного университета 600000, Владимир, ул. Горького, 87.

»2 22 7 0

РНБ Русский фонд

2006-4 17965

ВВЕДЕНИЕ.

• Глава 1. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ

ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОГО 16 СВЯЗУЮЩЕГО.

1.1. Анализ современного состояния производства строительных материалов на основе полимерных связующих.

1.2. Бетоны на основе полимерных связующих.

1.3. Акустические строительные материалы.:.

1.4. Применение полимерных теплоизоляционных материалов при строительстве зданий и сооружений. ф 1.5. Теоретические положения, обоснование направления исследований.

Глава 2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА И ОЦЕНКИ

ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИМЕРНЫХ СТРОИТЕЛЬНЫХ д5 МАТЕРИАЛОВ.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методика получения полимербетонов и исследование их ф свойств.

2.3. Методика получения акустических материалов и исследование их характеристик.

2.4. Методика формирования и исследования теплоизоляционных изделий на основе поливинилхлорида.

Глава 3 РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ ОСНОВ УПРОЧНЕНИЯ

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО.

3.1. Исследование влияния пластификаторов на свойства поливинилхлоридного связующего.

3.2. Модификация поливинилхлоридного связующего

Ф добавками органического происхождения.

Ф 3.3. Разработка составов поливинилхлоридного связующего с повышенной эластичностью при отрицательных температурах.

3.4. Модификация ПВХ-связующего на фталатных пластификаторах.

3.5. Выводы.

V Глава 4. РАЗРАБОТКА НАУЧНЫХ ОСНОВ И ТЕХНОЛОГИИ

ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРБЕТОНОВ НА 2(Ю

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОМ СВЯЗУЮЩЕМ. 4.1. Разработка технологии получения тяжелых 200 полимербетонов на основе ПВХ.

4.2. Разработка легкого полимербетона на ПВХ-связующем.

4.3. Выводы.

Глава 5. СОЗДАНИЕ ЗВУКОПОГЛОЩАЮЩЕГО СТРОИТЕЛЬНОГО

МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОГО СВЯЗУЩЕГО.

5.1. Разработка технологии получения акустического материала на монополимерных композициях.

5.2. Исследование влияния модифицирующих добавок на свойства звукопоглощающих материалов.

5.3. Выводы.

Глава 6 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ РАЗВИТИЕ НАУЧНЫХ

И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИНЦИПОВ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕПЛОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ 252 ^ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА.

6.1. Разработка технологии получения закрытопористого жесткого ПВХ-пенопласта и изучение его свойств.

6.2. Разработка технологического процесса получения эластичного пенопласта на основе ПВХ.

4f 6.3. Выводы.

Глава 7. ОПЫТ ВНЕДРЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ И ЭКОНОМИЧЕСКИЕ ПРЕДПОСЫЛКИ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТВА СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ НА

ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО.

7.1. Внедрение полимербетонов в производство.

7.2. Внедрение в производство звукопоглощающих материалов на основе ПВХ-связующего.

7.3. Опыт внедрения результатов исследований в производство теплоизоляционных ПВХ-материалов.

7.4. Технико-экономические показатели разработанных материалов.

7.5. Выводы.

Актуальность работы. В настоящее время неуклонно возрастает необходимость в расширении производства экологически безопасных и долговечных покрытий полов, пенопластов, отделочных и изоляционных материалов. Наиболее перспективными являются материалы и изделия из полимерного сырья.

Однако полимербетоны не всегда удовлетворяют вышеуказанным свойствам. Решение проблемы создания материалов экологически безопасных с высокими эксплуатационными характеристиками различного назначения может быть осуществлено на основе полимербетонов с поливинилхлоридным связующим, модифицированным добавками, при снижении содержания токсичных ингредиентов и реализации процессов спекания порошкообразных композиций.

Высокая химическая стойкость и ударная прочность ПВХ-бетонов, масло-, бензо- и морозостойкость, определяют их перспективность для долговременного использования покрытий тротуаров, бензозаправок, гальванических цехов машиностроительных предприятий, площадей городов. Обеспечение высокой цветопередачи позволит создавать яркие композиции площадей и их самобытность. Производство ПВХ-бетонов обеспечивает высокую технологичность процесса, его механизацию и автоматизацию. Цикл производства, от смешения подготовленных ингредиентов до получения готового изделия, не превышает 60 - 120 мин (в зависимости от толщины изделия). Производство изделий может осуществляться как в периодическом, полупериодическом, так и непрерывном режимах.

Теплоизоляционные поливинилхлоридные материалы нового поколения должны существенно отличаться от существующих в настоящее время ПВХ-пенопластов тем, что они либо совсем не должны содержать токсичные ингредиенты, либо их количество должно быть сведено к минимуму. Их плотность должна быть меньше пено-ПВХ, выпускаемого в настоящее время. Более низкий коэффициент теплопроводности при равных условиях эксплуатации, позволит основательно решить проблему энерго- и ресурсосбережения, что крайне актуально.

Звукопоглощающие покрытия из открытопористого ПВХ-материала обеспечат эффективное поглощение звука, акустический комфорт в общественных зданиях, снизят шум от оборудования в технических помещениях различного назначения. При использовании в звукоизолирующих конструкциях позволят эффективно защитить от звукового давления жилые дома, находящихся вблизи автодорог с интенсивным автомобильным движением (особенно после реконструкции и расширения автодорог федерального значения). Несомненно, такой подход к решению поставленной задачи определяет ее актуальность для нашего государства.

Работа выполнялась в рамках госбюджетных тем, проводимых ИГАСА и ВлГУ с 1994 г. и гранта № 38-03-01/03-25, финансируемого Министерством образования и науки РФ.

Цель и задачи работы. Основной целью диссертации является получение полимербетонов, теплоизоляционных и звукопоглощающих материалов на основе поливинилхлорида с высокими физико-механическими и эксплуатационными характеристиками.

Для реализации поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- теоретически обосновать получение высокопрочного ПВХ-связующего и материалов на его основе; разработать технологии получения полимербетонов, акустического и теплоизоляционного материалов с высокими эксплуатационными свойствами.

Научная новизна работы:

1. Теоретически обосновано получение высокопрочного ПВХ-связующего путем введения пластификаторов (дибутилфталата (ДБФ), диок-тилфталата (ДОФ), бутилбензилфталата (ББФ), диоктиладипината (ДОА), смеси простых эфиров диоксановых спиртов (ЗДОС), фосфатного пластификатора (ПФ)) и модифицирующих добавок (триэтиленгликоля (ТЭГ), тетра-этиленгликоля (ТТЭГ), простых олигоэфиров пропиленгликоля, хлорпарафи-на, уайт-спирита), воздействующих на надмолекулярные структуры полимера, формируя активный слой на границе раздела фаз «полимерное связующее -заполнитель».

2. Выявлено, что увеличение температуры и времени термообработки приводит к росту физико-механических характеристик ПВХ-связующего; повышение концентрации пластификатора ведет к снижению прочности при разрыве и росту относительного удлинения; рост времени вызревания связующего с ПФ к возрастанию прочности при разрыве.

3. Установлено, что максимальный эффект повышения прочности при разрыве и относительного удлинения обеспечивают добавки в ПВХ фосфатного пластификатора и триэтиленгликоля.

4. Получены математические уравнения регрессии «состав связующего - физико-механические характеристики» для систем ПВХ-ПФ-ТЭГ, ПВХ-себациновая кислота-ТЭГ (концентрация ПФ и ДОА стабилизирована), позволяющие провести оптимизацию составов по заданным характеристикам связующего.

5. Установлено, что на нормальный коэффициент звукопоглощения изоляционных материалов на основе ПВХ оказывает влияние только размер и общая площадь открытых пор акустического слоя. Толщина слоя в исследуемом интервале от 1 до 30 мм на коэффициент звукопоглощения при частоте 1000 Гц влияния не оказывает.

6. Выявлено, что высокоэффективные акустические материалы из ПВХ должны содержать поры размером от (1,6 - 2,2)-10"6м до (3,6 - 4,2)-10"6м и обладать определенной эластичностью.

7. Установлено с помощью ИК-спектров, что ПВХ-композиции, содержащие модификаторы С-3, тетраэтоксисилан (ТЭОС) и гидрофобизирующую эмульсию (ГЭ), имеют переходный активный слой между заполнителем и связующим, способствующий повышению адгезии.

Практическая ценность заключается в разработке технологий получения трех видов строительных материалов на основе ПВХ: полимербетона, акустического и теплоизоляционного материалов. Определены технологические режимы, обеспечивающие получение изделий с высокими физико-механическими показателями.

Установлено, что при концентрациях 40 - 60 мае. % ПВХ различных марок использование ББФ позволяет получать ПВХ-связующее с прочностью при разрыве 5,9 - 7,2 МПа и относительным удлинением 300 - 460 %. При использовании пластификатора ЭДОС возможно получение связующего с прочностью 7,4 - 8,8 МПа и относительным удлинением 312 - 360 %. Исследование по введению в связующее пластификатора ПФ показали его перспективность применения, так как он обеспечивает прочностные показатели на уровне ар = 8,0 МПа и с = 400 %, а также снижает горючесть полимера.

При создании тяжелых полимербетонов на термопластичном связующем решена проблема введения до 85 мае. % заполнителя. Разработана комплексная модифицирующая активная добавка (ТЭГ+гидрофобизирующая эмульсия на основе олигопипериленстирола и тетраэтоксисилана) для получения ударопрочных полимербетонов, которая обеспечила повышение ударной прочности до 8 кДж/м .

Модифицированы композиции для получения жесткого пенополиви-нилхлорида, при котором время вспенивания заготовок при обеспечении сохранности комплекса свойств получаемого материала, сократилось более чем в 6 - 12 раз. Уменьшено в 8 раз содержание метилметакрилата и в 10 раз ЧХЗ-57 по сравнению с базовой маркой. Впервые получен пенополивинилхлорид о по прессовой технологии плотностью 60 кг/м . При разработке эластичного пенополивинилихлорида из композиций полностью устранен токсичный ЧХЗ-57.

На разработанные теплоизоляционные, листовые открытопористые ПВХ-материалы, а также на составы связующих получены патенты и заявки на изобретение РФ.

Апробация работы и публикации. За период 1994 - 2005 г.г. в центральной печати опубликовано 77 работ. Материалы диссертационной работы представлены на 18 международных и всероссийских конференциях, опубликованы в центральной печати 55 научных трудов, в том числе 5 патентов и заявок на изобретение Российской Федерации. Материалы диссертационной работы докладывались на международных и всероссийских конференциях в г. Москва, г. Белгород, г. Тамбов, г. Казань, г. Ульяновск, г. Иваново, г. Екатеринбург, г. Владимир.

Созданные изделия экспонировались на 33 международном салоне инвестиций (Швейцария, г. Женева, 6-10 апреля 2005 г.), где удостоены золотой медали и диплома; на международной выставке «Ганноверская ярмарка-97» (Германия, г. Ганновер, 1997 г.); на межрегиональной выставке «Строй-прогресс» (г. Владимир, 1999, 2003, 2004 г.г.); на 4 Всероссийской выставке ВВЦ "Образование и технологии" (г. Москва, 2002 г.); на Всероссийской вы-ставке-сервис "Образование, технологии, рынок" (г. Москва, 1999 г.); на региональной выставке "Инновационная деятельность", (г. Владимир, 2001 г.); постоянно действующей промышленной выставке (г. Владимир). Получен диплом международного фонда «Знание» по результатам научных исследований в области фундаментальной и прикладной науки (1998 г.).

Данные исследований представлены в учебном процессе, поставлены лабораторные работы по тематике диссертационной работы, такие как «Получение и изучение свойств открытопористого материала из ПВХ», «Изучение технологии получения теплоизоляционного жесткого материала из поливи-нилхлорида», «Получение и изучение свойств эластичного теплоизоляционного материала из поливинилхлорида», «Полученйе и исследование свойств по-лимербетонов из ПВХ-связующего».

Внедрение результатов работы. Разработанные технологии и композиции внедрены на предприятиях:

1) ПКФ «Инкомпен» (г. Владимир) осуществляет промышленный выпуск строительных материалов на основе ПВХ-связующего: пенополивинилхлорид для получения жестких теплоизоляционных материалов. Из композиции максимально удалены токсичные ингредиенты. Разработанные композиции запатентованы. ; эластичный пенополивинилхлорид. Разработана и внедрена композиция, позволяющая получать материал без токсичных продуктов (азодиизобу-тиронитрила) с заменой их на безвредные для человека ингредиенты (азоди-карбонамид с модифицирующими добавками). При этом удалось повысить эксплуатационные характеристики готовых изделий. Разработанные композиции запатентованы. тяжелые и легкие полимербетоны на основе первичного и вторичного (отходы ПВХ-пенопластов) сырья.

2) на ООО «Гелиос» (г. Владимир) разработано техническое задание на проектирование участка по производству открытопористого материала из ПВХ. Спроектирована туннельная печь непрерывного действия для высокотемпературной обработки материала. Подобраны композиции и технологические режимы изготовления. Осуществлен выпуск листовых открытопористых материалов для гражданского и промышленного строительства. Разработки запатентованы.

На защиту выносится:

1) теоретическое обоснование создания открыто- и закрытопористых материалов с заранее заданными свойствами для получения строительных материалов с улучшенными технологическими и эксплуатационными характеристиками, которые обеспечат снижение энергозатрат при технологических процессах производства и эксплуатации;

2) разработка композиций связующего на основе поливинилхлорида для получения морозостойких, высокопрочных, химически стойких тяжелых и легких полимербетонов, которые позволяют в несколько раз повысить сроки их активной эксплуатации, применять их в тех условиях, в которых использование цементно-песчаных бетонов не представляется возможным;

3) технологические режимы и составы для получения высокоэффективных звукопоглощающих материалов на основе ПВХ-связующего, обеспечивающих нормальный коэффициент звукопоглощения до 0,97;

4) композиции для производства модифицированного теплоизоляционного жесткого и эластичного материала из ПВХ;

5) результаты математического моделирования систем «композиция -свойства изделия» при разработке ПВХ-связующего, полимербетонов, тепло-изоля-ционных материалов;

6) опыт внедрения результатов исследований.

Достоверность результатов работы. Полученные научные результаты обоснованы экспериментальными закономерностями, установленными при испытании широкого круга полимербетонов и изоляционных материалов с использованием современных методов исследования и оборудования. Достоверность выводов подтверждается большим количеством экспериментальных данных и внедрением разработок в промышленность.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 7 глав, общих выводов, библиографического списка, приложений. Работа изложена на 369 страницах текста и содержит 77 рисунков и 110 таблиц. Библиографический список содержит 373 работы российских и зарубежных авторов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Установлено, что основополагающими принципами повышения прочностных характеристик ПВХ-связующего являются теоретические предпосылки по воздействию на надмолекулярные структуры .полимера путем целевого введения модифицирующих добавок, формирующих активный слой на граиице раздела фаз «полимерное связующее - заполнитель».

2. Выявлено влияние пластификаторов: диоктилфталата, дибутилфталата, бутилбензилфталата, смеси простых эфиров диоксановых спиртов (ЭДОС), фосфатного пластификатора, - модифицирующих добавок: триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, простых олигоэфиров пропиленгликоля.

3. Установлено, что максимальный эффект повышения прочности при разрыве и относительного удлинения обеспечивают добавки в ПВХ фосфатного пластификатора и триэтиленгликоля. Эти добавки обеспечивают прочность при разрыве и относительное удлинение для ПВХ ЕП6250Ж, используемого для производства теплоизоляционных материалов, 15,8 МПа и 323 % соответственно; для ПВХ ЕП6602С, используемого для получения звукопоглощающих панелей и полимербетона, 20,1 МПа и 318 %; для смеси ЕП6250Ж с С7058М - 21,3 МПа и 340 %.

4. На основании исследований по созданию легкого полимербетона на основе поливинилхлоридного связующего с заполнителем золой-уноса установлено следующее:

- применение в качестве заполнителя золы-уноса позволяет получать мал териал с высокими физико-механическими характеристиками и рекомендовать для промышленного производства состав: ПВХ = 100 мас.ч., ПФ = 30 мас.ч., ТЭГ = 5 мас.ч., зола-уноса = 100 мас.ч. Расход компонентов для получения 1 м3 легкого полимербетона плотностью 800 - 830 кг/м3 следующий: ПВХ = 340 кг,

ПФ = 86 л, ТЭГ = 16 л, ЗУ = 340 кг;

- параметры переработки легкого полимербетона находятся в следующих пределах: предварительное прессование при удельном давлении 5,0 МПа, и последующая термообработка при 160 °С, время термообработки 30 - 35 мин. Полимербетон имеет следующие характеристики: прочность при сжатии 12-13 МПа, прочность при изгибе 4-5 МПа, ударную прочность 1,8 кДж/м2, водопоглощение - 23 - 26 мае. %. При обработке поверхности 5 %-ным раствором полиметилсилоксановой жидкости ПМСЖ-5 в уайт-спирите водопоглощение снижается до 1,9-2,1 %. Класс горючести - Г1, коэффициент теплопроводности - 0,16 - 0,18 Вт/(м-К), коэффициент звукопоглощения при 1000 Гц - 0,93, коэффициент химической стойкости - 0,9, морозостойкость - не менее 100 циклов.

5. Применение активного эксперимента по плану Бокса-Бенкина при разработке технологии производства тяжелого полимербетона на системах, содержащих ПВХ, фосфатный пластификатор, триэтиленгликоль, С-3 и песок, позволило найти экстремум в области «состав-свойства» и рекомендовать к производству полимербетон с максимальной прочностью при сжатии. Математические уравнения регрессии позволили провести расчеты и построить поверхности отклика зависимости выхода системы от композиционных параметров, которые необходимы для последующей оптимизации составов и получения материалов с заданными граничными свойствами.

6. Исследование влияния модифицирующих добавок (С-3, ТЭОС, ГЭ) на свойства полимербетона позволило установить следующее:

- С-3 вызывает рост прочности при сжатии в 1,98 раза, прочности при изгибе в 1,8 раза, при этом ударная прочность и водопоглощение снижается в 1,8 и 3,5 раза соответственно. Применение ТЭОС приводит к росту прочности при сжатии и прочности при изгибе в 1,7 раза. Водопоглощение при этом падает в 7 раз. Введение ГЭ позволило получить полимербетон с ударной прочностью 8,0 кДж/м2;

- проведенные исследования по изучению ИК-спектров композиций, содержащих модификаторы С-3, ТЭОС и ГЭ, показали, что при их введении образуется переходный активный слой между заполнителем и ПВХ-связующим;

- исследования адгезии связующего к заполнителю подтвердили данные экспериментальных исследований и ИК-спектроскопии по модификации полимербетонов добавками и показали эффективность их введения.

7. В результате проведенных исследований по созданию тяжелых полимербетонов на основе поливинилхлорида разработана композиция, рекомендуемая для промышленного производства, мас.ч: ПВХ = 100, ПФ = 27,5; ТЭГ = 5; С-3 = 4; Песок = 467,5. Расход на 1 м3 полимербетона следующий: ПВХ = 332,7 кг, ПФ = 93,1 л, ТЭГ = 14,9 л, С-3 = 11,3 л, Песок = 1555 кг. Свойства данного тяжелого ПВХ-бетона следующие: р = 2009 кг/м3; асж = 28,5 МПа; аизг = 8,0 МПа; а - 4,3 кДж/м ; JVM = 2,5 %, истираемость 0,035 г/см ; теплопроводность 0,46 Вт/(м-К); класс горючести Г-1; коэффициент химической стойкости 0,9; морозостойкость - не менее 100 циклов.

8. Для получения полимербетонов с высокой стойкостью к ударным нагрузкам рекомендована к применению композиция, мас.ч.: ПВХ =100; ПФ = 30; ТЭГ = 5; Песок = 400; ГЭ = 1,5 мае. % от общей массы (8 мас.ч.). Расход на 1 м3 полимербетона следующий: ПВХ = 368 кг, ПФ = 92 л, ТЭГ = 16 л, Песок = 1474 кг, ГЭ = 30 л. Свойства ударопрочного ПВХ-полимербетона следующие: р = 1980 кг/м3; асж = 11,2 МПа; аизг = 5,7 МПа; а = 8,0 кДж/м2; Wu = 0,5 %, истираемость 0,03 г/см ; теплопроводность 0,47 - 0,49 Вт/м-К; класс горючести Г-1; коэффициент химической стойкости 0,91; морозостойкость - не менее 100 циклов.

9. В ходе проведения комплекса исследований по замене токсичных ингредиентов экологически безопасными веществами, разработаны композиции ПВХ-пенопластов и технологические параметры их переработки в производстве жестких и эластичных теплоизоляционных материалов.

10. При создании жесткого ППВХ по прессовой технологии получен мао I териал с плотностью 60 кг/м . Уменьшено в 8 раз содержание метилметакрилата и в 10 раз ЧХЗ-57 по сравнению с базовой маркой. Для промышленного производства рекомендована композиция, мас.ч.: ПВХЕпб250ж = Ю0; ММА = 5; ЧХЗ-57 = 0,1; NaHC03 = 0,5; УГАС = 16,8; ПФ = 8; ТЭГ = 4.Т= 180 °С, т. = 45 мин. Вспенивание в воднопаровой камере при 95 98 °С.

11. При создании эластичного ППВХ из композиции были выведены токсичные трикрезилфосфат, ЧХЗ-57 и горючий диоктилфталат. Они заменены негорючим ПФ и придающим дополнительную морозостойкость диоктиладапина-том, а также экологически безопасным газообразователем ЧХЗ-21. Исследованиями установлено, что в процессе разложения ЧХЗ-21 с активатором ZnO возрастает количество выделяющегося газа по сравнению с чистым ЧХЗ-21, температура начала разложения газообразователя снижается на 38 °С. Для получения пенополивинилхлорида с плотностью 80 кг/м рекомендуется композиция, мас.ч.: ПВХЕП6250Ж = Ю0; ПФ = 60; ДОА = 20; ZnO=3,2; ЧХЗ-21 = 12,8. Т= 180 °С, т = 45 мин. Вспенивание в воде при Т- 85 + 95 °С, т = 20 мин.

12. На основании проведенных исследований показано, что способом спекания ПВХ марки ЕП6602С возможно изготовление звукопоглощающих материалов с коэффициентом звукопоглощения до 0,97. Установлено, что для получения высокоэффективных акустических материалов из ПВХ необходимо создавать материалы не только с определенным распределением пор по размерам: от (1,6 - 2,2)-10'6м до (3,6 - 4,2)-10"6м, но и с определенной эластичностью. Разработан звукопоглощающий материал, применение которого в звукопоглощающих конструкциях приведет к резкому снижению их стоимости. Для производства рекомендована композиция: ПВХ ЕП6602С = 93 %, фосфатный пластификатор ПФ = 7 %, температура термообработки 180 °С, время термообработки 50 - 60 мин.

13. Опыт внедрения результатов исследований и экономические предпосылки развития производства строительных материалов при использовании поливинилхлоридного связующего открывают перспективу высокоэффективного внедрения разработанных материалов в стройиндустрию, обеспечивают экологическую безопасность производства и потребления. Из разработанных материалов выведены токсичные ингредиенты композиций, при их изготовлении снижены энергоемкость производства. При применении разработанных материалов реализуются энергосберегающие технологии. Экономическая эффективность производства полимербетонов, теплоизоляционных материалов на типовых технологических линиях по выпуску пенополивинилхлорида открывает широкие перспективы по снижению себестоимости продукции, обеспечивающих высокую рентабельность и конкурентоспособность изделий. Экономический эффект только от применения л

1000 м разработанного жесткого пенополивинилхлорида составляет 10,8 млн. руб.

1. Пискарев В.А. Декоративно-отделочные строительные материалы. -М.: Высш. шк., 1977. 213 с.

2. Горяйнов К.Э. Технология производства полимерных и теплоизоляционных изделий. Учебник для вузов / К.Э. Горяйнов, В.В. Коровникова. -М.: Высш. шк., 1975. 206 с.

3. Комар А.Г. Технология производства строительных материалов. / А.Г. Комар, Ю.М. Баженов, Л.М. Сулименко. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 1990.-446 с.

4. Ковтун Е.П. Полимеры для шахтного строительства // Шахтное строительство. 1985. - № 11. - С. 29 - 31.

5. Shaw J. D. N. Resins in construction // Int. J. Cem. Compos, and Lightweight Concr. Vol. 7. - № 4. - P. 217 - 223.

6. Seymour Raymond B. New records set in world wide polymer production. //Polym. News 1985.-Vol. 11. - № 5. - P. 145 - 147.

7. Chujo Yoshiki, Vogl Otto. International Symposium on "New Polymers". //Polym. News. 1992. - Vol. 17. - №8.- P. 257-261.

8. Применение пластмасс в строительстве и городском хозяйстве / Под ред. В.П. Пустовойтова // 3 Респ. научн.-техн. конф.: Тез. докл. Харьков, 1991.-210с.

9. Кейдия Г.Ш., Велиев А.Х., Джафаров С.М., Еременко Е.М., Зеленев Ю.В. Улучшение свойств полимерных строительных материалов конструкционного и декоративного назначения // Строит, матер. 1994. - № 2. - С. 21 - 22.

10. Hasemann Wolfgang, Weltring Rainer. Bauen mit Kunststoffen // Kunststoffen. 1995. - Vol. 85. - № 1. - P. 17 - 18.

11. Новиков В.У. Полимерные материалы для строительства. М.: Высш. шк., 1995.-448 с.

12. Изоляционные и декоративные материалы // Бюлл. строит, техн. -1994.- № 10.-С. 37-38.

13. Proca Gabriela, Groll Liviu. Utilization of polymer coverings to rehabilitated structures //Bui. Inst, politehn. Iasi. Sec. 6. 1997. - Vol. 43, 1 - 2. - P. 75 - 79.

14. Batiment: les plastiques s'attaquent aux facades // Plastiques Modernes Et Elastomeres. 1998. - Vol. 50, 6. - P. 86 - 88.

15. Feldman D. Polymer in construction // Polym. News. 1993. - Vol. 18.- №9.- P. 261 -267.

16. Иващенко Ю.Г., Пшенин В.И. Композиционные строительные материалы в реконструкции промышленных предприятий // Композиц. строит, матер. (структура, свойства, технол.). Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 1993. С. 77 - 80.

17. Reisch Mark. Plastics in building and construction // Chem. and Eng. News. 1994. - Vol. 72. - № 22. - P. 20 - 22, 28, 31, 34 - 36, 41, 43.

18. Cooke Fred. Plastics in building: Thermo plastic elastomers (TPE's) // Polym. and Rubber Asia. 1992. - Vol. 7. - № 42. - P. 36, 40.

19. Полимерные материалы на службе у строительства // Строит, матер.- 1992.-№2.-С. 10-11.

20. Maiti S. Current trends in application of plastics in engineering // J. Inst. Eng. (India) Chem. Eng. Div. 1984. - Vol. 64. - № 3. - P. 86 -93.

21. Domininghaus H. Assortiment en trends in de ontwikkeling van tech-nische kunststoffen (1) // Constructeur. 1985. - Vol. 24. - № 10. - P. 40 - 43.

22. Iizuka G. Building use of plastics in Japan // Jap. Plast. Age 1985. -Vol. 23.- №204.-P. 39-44.

23. Филичкина B.H. Применение прозрачных пластмасс в строительстве капиталистических стран // Хим. пром-сть за рубежом. 1985. - № 11. - С. 11 -27.

24. Neffgen В. Epoxy resins in the building industry 25 years of exsperi-ence // Int. J. Cem. Compos, and Lightweight Conor. - 1985. - Vol. 7. - № 4. - P. 253 - 260.

25. Баженов Ю.М. Бетонополимеры. M.: Стройиздат, 1983. 472 с.

26. Чернецки Л., Сандролини Ф. Парадигмы в полимерных бетонах // Бетон и железобетон. 1999. - № 3. - С. 27 - 28.

27. Kumumaka Uji. Kino zairyo // Funct. and Mater. 1991. - Vol. 11.— № 11.- P. 32-39.

28. Рабинович Ф.Н., Ратинов В.Б. Бетон, наследник бетона // Международ. ежегод. "Наука и человечество". М., 1991. - С. 392 - 398.

29. Raymond John, Sauntson Barry. Resins and polymers for grouts, concrete and filled systems a wide perspective // ICPIC-87: 5th Int. Congr. Polym. Concr., Brighton, 1987.-P. 27-31.

30. Vaithiyanathan S. Polymers in concrete // Chem. Eng. World. 1987. -Vol. 22.-№6.-P. 57-59.

31. Баженов Ю.М. Технология бетона: Учебн. пособие для технол. спец. строит, вузов. — 2-е изд., перераб. М.: Высш. шк., 1987. - 415 с.

32. ГОСТ 25192-82. СТ СЭВ 6550-88. Бетоны. Классификация и общие технические требования. — М.: Изд-во стандартов, 1982. 5 с.

33. Инструкция по технологии приготовления полимербетонов и изделий из них СН 525-80: Утв. Гос. комитетом СССР по делам стр-ва 19.05.1980. -М.: Стройиздат, 1981.- 16 с.

34. Гильдебранд X. Полимерные материалы в строительстве: Пер. с нем. М.: Стройиздат, 1969. - 272 с.

35. Соколов Г.М. Теория и технология ускоренного и зимнего склеивания бетонов. Кострома: изд-во КГСХА, 2003. - 142 с.

36. Чухланов В.Ю., Панов Ю.Т., Алексеенко А.Н. Защитное покрытие для дорожных сооружений // Стр. мат-лы, оборудование, технологии XXI века.-2002.-№ 11.-С. 12-13.

37. Соломатов В.И. Технология полимербетонов и армополимербето-нов. М.: Стройиздат, 1984. - 144 с.

38. Христофорова И.А., Глухоедов В.В., Христофоров А.И. Полимербетоны на основе поливинилхлоридного связующего // Физико-химия процессов переработки полимеров: Тез. докл. 2 Всеросс. науч. конф. 14-16 октября 2002 г. Иваново: ИГХТУ. - С. 51 - 52.

39. Ерофеев В.Т., Борискин А.С., Ерастов В.В., Щербатых А.А. Технология изготовления каркасных покрытий и оптимизация структуры композитов // Техн. и естеств. науки: пробл., теория, эксперим. 2002. - № 2 . - С. 94 - 99.

40. Иванов A.M., Залан J1.M., Сова Н.С. Строительные конструкции из полимербетонов и перспективы их развития // Межвуз. сб. науч. тр. / Воронеж. гос. архит.-строит. акад. 2000. - С. 9 - 13.

41. Пат. 2328439 Великобритания, МПК6 С 04 В 26/02. Искусственный асфальт / R.H. Hughes, J.N. Redding (Великобритания). 4 с.

42. Пат. 5164425 США, МКИ5 С.08 К 3/36. Искусственный мрамор / Uchida Hiroshi, Kaneda Masato, Kitayama Mikito (США). 7 с.

43. Заявка 4041466 ФРГ, МКИ4 С 04 В 41/63. Покрытый полимером бетонный камень / В. Dotzaner, Е. Wistuba, М. Schwartz (ФРГ).

44. Spence F.E. Polymers in concrete-architectural and decorative applications // ICPIC-87: 5th Int. Congr. Polym. Concr., Brighton, 1987. P. 241 - 242.

45. Ерофеев В.Т., Селяев В.П., Соломатов В.И. Покрытия из полимербетонов каркасной структуры // 25 Междунар. конф. по бетону и железобетону "Кавказ 92": Матер, конф. 19 - 26 апр. 1992. - М., 1992. - С. 52 - 53.

46. Ерофеев В.Т. Полимербетоны каркасной структуры // Изв. ВУЗов. Стр-во.- 1993.-№ 1. — С. 49-53.

47. Патуроев В.В. Полимербетоны. М.: Строийздат, 1987. - 286 с.

48. Строительные материалы. Применение полимербетонов в строительстве: Обзор // Патуроев В.В., Соловьев Г.К.' М.: ВНИИИС, 1988. - Вып. 1. - 49 с.

49. Файтельсон В.А., Табачник Л.Б. Полимербетоны на термопластичном связующем // Строит, матер. 1994. - № 4.- С. 21 - 22.

50. Патуроев В.В. Технология полимербетонов. — М.: Стройиздат, 1977. 234 с.

51. Czarnecki L. Polymer-Beton-Verbundbaustoffe // Kunstatoffe im Bau.-1983. -№ 4. -S. 33 -37.

52. Fowler D.W., Paul D.W., Paul D.R. Status of Concrets Polymer Materials in the USA // Preprints of the 3-rd Congress on Polymers in Concrets, 1981. -Koriyama, Japan. P. 20 - 34.

53. Okada K., Ohama Y. Status of Concrets Polymer Materials in the USA // Preprints of the 3-rd Congress on Polymers in Concrets, 1981. Koriyama, Japan. - P. 3 - 19.

54. Schorn H. Epoxy Modified Shcotcrete // Fall Convention, American Concrete Instituts, Sept. 1983. Kansas City, USA. - P. 18-23.

55. Schorn H. Theoretische Vergleich Zwischen Reaktionsharzbeton, harz-modifiziartem und harzgetranktem Beton // Polymer und Beton, Viarter Interna-tionaler Kongress, 1984. BRD, Darmstadt. - S. 3 - 10.

56. Пат. 6417265 США, МПК7 С 08 К 3/04. Сшитый проводящий полимерный композиционный материал и его получение / S.H. Fouldger (США). 8 с.

57. Заявка 19615763 ФРГ, МПК6 А 61 К 6/08. Наполнитель на основе диоксида кремния, способ его получения и применения / D. Heindi, A. Erdrich (ФРГ).

58. Барабаш Д.Е., Потапов Ю.Б. Отходы ТЭС эффективный наполнитель для полимербетонов // Строительные конструкции из полимерных материалов: Науч. труды Воронеж, гос. архит.-строит. акад. - Воронеж, 2000. - С. 24 - 27.

59. Sanadi A.R., Prasad S.V., Rohatgi Р.К. Natural fibres and agrowastes as fillers and reinforcements in polymer composites // J. Sciance and Ind. Res. 1985. - Vol. 44. - № 8. - P. 437 - 442.

60. Пат. 6231793 США, МПК7 В 29 С 39/26, В 29 В 11/06. Полимерно-керамическая матрица для композиционного материала / Т.Е. Strasser, W.E. Соопсе (США). 7 с.

61. Заявка 25541119 Франция, МКИ С 09 С 1/02, С 08 К 3/26. Применение обработанного СаСОз в качестве наполнителя для композиций на основе термореактивных и термопластичных смол / S.A. Otya (Франция).

62. Заявка 2296874 Япония, МКИ С 09 С 3/08, С 09 С 1/62. Неорганические порошки с обработанной поверхностью / Окада Конти, Комура Икуо (Япония).

63. Харчевников В.И., Стадник JI.H., Назаров С.В. Модификация составов стекловолокнистых полимербетонов с целью увеличения их химической стойкости // Эффективные композиты и конструкции: Тез. докл. Воронеж, 1988.-С. 26-31.

64. Тикунова И.В., Дробницкая Н.В., Дейнека JI.A. Отходы асбоцементного производства — активные наполнители полимерных композиций // Втор, ресурсы резерв экон. и улучш. окруж. среды: Тез. докл. Всес. науч.-техн. со-вещ. 1987 г. - Сумы. - С. 152 - 153.

65. Пат. 5574080 США, МПК6 С 08 L 89/06, С 08 L 27/04. Листовой материал строительного назначения / D.J. Longhart (США). 7 с.

66. Наполнители для полимерных композиционных материалов: Справочное пособие: Пер. с англ. под ред. П.Г. Бабаевского. М.: Химия, 1981. -736 с.

67. Соломатов В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве / Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. М.: Стройиздат, 1988.-312 с.

68. А. с. 1276649 СССР, МКИ С 04 В 26/12, С 04 В 24/36. Полимербе-тонная смесь / А.Д. Корнеев, В.И. Соломатов, В.Н. Козомазов (СССР). 11 с.

69. А. с. 1315424 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / А.Д. Корнеев, В.Н. Козомазов, И.И. Пантелькин, В.И. Соломатов (СССР). 6 с.

70. А. с. 1330105 СССР, МКИ С 04 В 26/00. Полимербетонная смесь / А.А. Пащенко, В.А. Свидерский, И.И. Чирикалов, А.С. Волков (СССР). 7 с.

71. Вайдуллаев С.А., Ратнер С.Б. Прогнозирование срока службы полимербетона// Пласт, массы. 1987. - № 11. - С. 37 - 38.

72. Ексарев А.Д., Гончарова J1.A., Киоссе Ю.П. Биостойкий пробкопо-лимербетон // Строит, матер, и конструкции. 1994. - № 2. - С. 15 - 16.

73. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. 2-е изд., исправл. и доп. - М. - JL: Химия, 1966. - 768 с.

74. Пустовойтов В.П. и др. Стеклопластики в строительстве. М.: Стройиздат, 1978. - 212 с.

75. Заявка 3-93820 Япония, МКИ5 С 08 F 299/04. Искусственный мрамор / Тэрамото Такэси (Япония).

76. Пат. 4999396 США. Способ изготовления полимербетонов с низким содержанием смолы / L.J. Farrell (США). 6 с.

77. Петроченков Р.Г. Технология производства бетонов, полимербетонов и облицовочных плит на основе переработки отходов горного производства // Экол. пробл. гор. пр-ва: Тез. докл. науч.-техн. конф. М., 1993. - С. 144 - 145.

78. Sarabi В., Kloker К. Lebensdauer und Versagensmechanismus von Leichtbeton en auf der Basis expandierbarer, ungesattigter Polyestersysteme // Bauingenicur. 1988. - Vol. 63. - № 7. - S. 299 - 305.

79. А. с. 1428733 СССР, МКИ С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь / Т.Я. Кольцова, И.А. Веретенникова, А.Ю. Ханецкая, А.А. Виноваров, Г.М. Цейтлин, Б.П. Яценко (СССР). 12 с.

80. Пат. 4777208 США, МКИ С 08 L67/06, С 08 L 77/12. Полиэфирамид для полимербетона / R.E. Hefner (США). 7 с.

81. Заявка 63-100086 Япония, МКИ4 С 04 В 41/71, С 08 L 67/06. Формованные изделия из искусственного мрамора / Ямагути Микио, Судзуки Ясу-хиро (Япония).

82. Capuano T.D. Polymer concret. An engineering material with an indetity problem // Mach. Des. 1987. - Vol. 59. - № 20. - P. 133 - 135.

83. A. c. 39530 НРБ, МКИ С 04 В 16/04. Полимербетон со связующим на основе модифицированного ненасыщенного полиэфира / Й.Т. Симеонов, Ю.Х. Симеонова, П.Л. Ганев, Ц.Л. Цветков, З.Д. Стоянов, М.Ц. Петков (НРБ). 5 с.

84. А. с. 215275 ЧССР, МКИ С 04 В 25/02, С 09 К 3/28. Негорючая смесь на полимерной основе / Е. Vasatko (ЧССР). 7 с.

85. Шемердяк Б.М. и др. Антикоррозионные покрытия на предприятиях калийной промышленности: Обзор информ. НЦИТЭХИМ. М., 1977. - 24 с.

86. Полимерные покрытия: промышленные полы. Информационная система по строительству // http://www.know-house.ru/cgi-bin/new/floors.cgi? action=print&id=l 88 (2003 г.).

87. Журавлева А. Время наливать // Material.- 2000 г.- № 12. http://www. material.ru/article/?id=l 98 (2003 г.).

88. Баженов Ю.М., Фаликман В. Новый век: новые эффективные бетоны и технологии // http://www.zodchiy.ni/s-info/archive/l 1.02/page6.html (2003 г.).

89. Классификация бетонов // http://www.know-house.ru/cgi-in/new/ concrete.cgi?action=print&id = 6 (2003 г.). ;

90. Сергеев Г. Бетон и железобетонные конструкции // http://www.konU. ru/about/technologies/constrictiontec/?version=print &id=55 (2003 г.).

91. Бетон //http://encycloped.narod.ru/BSE/AA/B011.htm (2003 г.).

92. Полимерный бетон и искусственный мрамор на основе полиэфирных смол NORPOL. // http://www.d-c.spb;ru/archiv/l/polymer.htm (2003 г.).

93. Заявка 99118535/04 Россия, МПК7 С 08 L 61/10. Полимерная композиция / Р.Е. Шпербер, Е.Р. Шпербер, Ф.Р. Шпербер, И.Р. Шпербер, Р.С. Шпербер (Россия).

94. А. с. 1664764 СССР, МКИ5 С 04 В 26/12. Полимербетонаая смесь для полов животноводческих помещений / А.Н. Селиверстов, Т.П. Богоявленская, В.Г. Васькин (СССР). 7 с.

95. Заявка 61-145246 Япония, МКИ С 08 L 61/04, С 08 К 7/10. Формовочный материал на основе фенольных смол / Кокубо Масанори, Маяма То-сио (Япония).

96. А. с. 1701692 СССР, МКИ5 С 04 В 28/14. Сырьевая смесь для изготовления строительных материалов / Н.М. Филиппова, Б.В. Саламатов (СССР). 7 с.

97. А. с. 1808820 СССР, МКИ5 С 04 В 26/12. Полимерминеральная смесь / Н.А. Самигов, В.И. Соломатов, М.М. Акрамов (СССР). 7 с.

98. Пат. 2032637 Россия, МКИ6 С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / Е.М. Музлов, В.Е. Музлов, В.А. Серебряков (Россия). 8 с.

99. Самигов Н.А., Ахмедов С.И. Химически стойкие полимербетоны на модифицированных карбамидных связующих // Межвуз. сб. науч. тр. Ташк. ин-та инж. ж.-д. трансп. 1986. - № 198/45. - С. 54 - 58.

100. А. с. 1689338 СССР, МКИ5 С 04 В 26/12. Полимерминеральная смесь / Ю.Б. Потапов, С.Н. Золотухин, В.Т. Бутурлакин (СССР). 10 с.

101. А. с. 1775382 СССР, МКИ5 С 04 С 26/12. Полимербетонная смесь / В.И. Соломатов, В.П. Селяев, В.Т. Ерофеев, B.C. Бочкин, В.А. Мирский, В.Г. Шаров, М.А. Ивкин, Б.Ф. Манухов (СССР). 8 с.

102. А. с. 1158534 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / В.И. Соломатов, СЛ. Ли, A.M. Карабаев, ИЛ. Балабанцев (СССР). 6 с.

103. А. с. 1194855 СССР, МКИ С 04 В 26-12. Полимербетонная смесь / Н.А. Самигов, В.И. Соломатов, Ш. Абдуллаев, Х.И. Муминджанов, А.С. Тух-таев, А.Н. Тахиров (СССР). 8 с.

104. А. с. 1248985 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / В.И. Соломатов, В.П. Селяев, А.П. Федорцов, М.А. Ивкин, А.И. Белозеров, В.Т. Ерофеев, B.C. Бочкин, И.Ф. Косов (СССР).'- 8 с.

105. А. с. 1278323 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / Н.А. Самигов, В.И. Соломатов, Х.И. Муминджанов (СССР). 9 с.

106. А. с. 1320190 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / В.И. Соломатов, C.JI. Ли, Ш. Махмудов, ИЛ. Балабанцев (СССР). 11 с.

107. А. с. 1318569 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / Ш. Махмудов, М.К. Асамов, В.И. Соломатов, СЛ. Ли, ИЛ. Белобанцев, М.Б. Бахрамов (СССР). 10 с.

108. А. с. 1337363 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / Н.А. Самигов, В.И. Соломатов, А.Т. Джалилов, З.К. Ирматова, Ш.Ш. Музафа-ров, А.С. Эркинов (СССР). 8 с.

109. А. с. 1346614 СССР, МКИ С 04 В 26/12. Полимербетонная смесь / В.И. Соломатов, В.П. Селяев, В.Г. Шаров, В.Т. Ерофеев, М.А. Ивкин, В.Ф.

110. Манухов, А.П. Федорцов, В.И. Черненко, J1.A. Бочковский, А.Т. Сычев, B.C. Бочкин (СССР). 6 с.

111. А. с. 1781185 СССР, МКИ5 С 04 В 26/09. Способ изготовления изделий из полимерминеральной смеси / Т.П. Скопина, Л.Б. Смекалина (СССР). 5 с.

112. Заявка 3-80139 Япония, МКИ5 С 04 В 26/06, В 28 В 1/20. Способ получения искусственного трубчатого мрамора / Тэрабэ Сэйдзи, Куно Хироа-ки, Ито Кадзуо, Маэбара Хироси (Япония).

113. Заявка 61-7310 Япония, МКИ С 08 F 20/10, С 04 В 26/06. Полимерная композиция для изготовления матерцала, имитирующего камень / Сугура Сиро, Мори Эцукуни, Йосида Масатоси, Осикадзу Рюнти (Япония).

114. Уварова И.Б., Свиридов В.Г. Полимербетоны на основе метилме-такрилата для покрытий полов // Повыш. долгов, пром. зданий и сооруж. за счет применения П-бетонов. -М., 1987. С. 31 - 35.

115. Krausse J. Formen fullen Methylmethacrylathars als schrumpfarmes Bin-demittel fur Reaktionsharzbeton // Maschinenmarkt. 1988. - Vol. 94 - S. 78 - 80.

116. Nicklau R. Werkzeugmaschinengestelle aus Methacrylatharzbeton. // Fotochr. Ber. VDI Z., 1985. R. 2. - № 94. - s. 232.

117. Заявка 4029095 ФРГ, МКИ5 С 04 В 32/02, С 04 В 14/36. Легкие строительные материалы / В. Dotzauer, М. Portugall, W. Beckerle, H.-J. Denu (ФРГ).

118. Пат. 2119899 Россия, МПК6 С 04 В 26/14. Особотяжелый полимер-раствор / А.П. Прошин, В.И. Соломатов, В.А. Худяков (Россия). 6 с.

119. А. с. 1705321 СССР, МКИ5 С 08 L63/02, С 08 К 3/36. Композиция для изготовления декоративно-облицовочных плит / А.А. Григорян, Н.П. Ерицян, Ю.Б. Митарджян (СССР). 7 с.

120. Цветкова Л.А., Индейкин А.Е., Кузьмичев В.И., Григорьев В.Ф., Хухрева Т.В. Исследование влияния состава гипсополимерного материала наего структуру и свойства. Ярославль, 1985. - 15 с. - Деп. в ОНИИТЭхим г. Черкассы 21.08.1985.-№ 867 хп-85.

121. А. с. 1168532 СССР, МКИ С 04 В 11/02, 18/20. Композиция для изготовления отделочных плит и способ их изготовления / JI.A. Цветкова, В.И. Кузьмичев, В.И. Бунтова, А.Б. Шамулин, Г.М. Маркин, А.А. Анашкин (СССР). 7 с.

122. Kleiner Н., Kube С., Singer L. Entwicklung von Polymerbeton fiir Werkzeug-maschinengestelle //Plaste und Kautsch. 1987. - Vol. 34. - № 12. - S. 451 - 453.

123. A .c 1315426 СССР, МКИ С 04 В 26/14. Полимербетонная смесь / В.Е. Барт, Г.С. Санина, С.А. Черникин, Н.Б. Каменский, O.K. Щеглина, С.А. Шевчук, Э.П. Мяускас, В.И. Решетников (СССР). 5 с.

124. Schulz И. Rektionssharzgebundener Beton ein neuer Werkstoff fur den Maschinenbau // ZIZ - Fachber. - 1985. - Vol. 109. - № 5. - S. 346 - 349.

125. Петренко Я.Ю., Комаров Г.В. Использование полимерных материалов при ремонте бетонных конструкций // Наука и техн. в дор. отрасли.-2003.-№2.-С. 11-12.

126. Saccani A., Magnaghi V. Durability of ероху resin-based materials for the repair of damaged cementitious composites // Cem. and Concr. Res. 1999. -Vol. 29.-№ l.-P. 95 -98.

127. Заявка 3247544 Япония, МКИ5 С 04 В 26/14. Получение искусственного мрамора на основе эпоксидных смол / Хосоно Сатору, Сирата Сато-ру, Абэ Йоситака, Сибака Норихито, Сасаки Акихиро (Япония).

128. Пат. 5212247 США, МКИ5 С 08 К 3/22, С 08 К 3/26. Искусственный мрамор из реактивного термопласта, мономера и ангидрида / Yukawa Nobuniko, Hasimoto terukuni, Sakamoto Katsuhito, Motoyama Atsushi (США). 5 с.

129. Пат. 5049411 США, МКИ5 С 08 G 59/56. Полимербетонная композиция для ремонта цементной дороги и перекрытий влажных й сухих поверхностей / К.В. Sellstrom, H.G. Waddill (США). -7 с.

130. Karayev V., Kisilenko М., Sharshunov A., Strokon D. Polymer Ingec-tion compositions for renovation of concrete structures // Ibansil: 12 Int. Baustoff-tag., Weimar, 22-24 Sept., 1994. P. 115 - 118.

131. Welch L. Consider precast polymer concrete pump foundations // Hydrocarbon Process. 2001. - Vol. 80. - № 7. - P. 68 - 70.

132. A. c. 1701683 СССР, МКИ5 С 04 В 26/14. Полимерная композиция для пропитки каркаса из минерального заполнителя / В.И. Соломатов, В.П. Селяев, B.C. Бочкин, В.Т. Ерофеев, В.Г. Шаров, В.И. Черненко (СССР). 7 с.

133. А. с. 1258823 СССР, МКИ С .04 В 26/00. Полимербетонная смесь / В.Н. Мелешко, Е.Б. Суслова (СССР). 8 с.

134. А. с. 255378 ЧССР, МКИ4 С 04 В 24/28. Полимерсиликатная смесь /

135. Slanicka, I. Janotka, J. Kingl, J. Hires (ЧССР). 4 с.

136. Czarnecki Z., Blazejewicz T. Zywice epoksydowe jako modyfikatory mieszanek-betonowych // Polim. Tworz. wielkoczasteczk. - 1990. - T. 35. - №6.-C. 188- 193.

137. Stavinoha R. Protecting concrete from exposure to aggressive chemicals // Concr. Constr. 1990. - Vol. 37. - № 7. - P. 541, 543 - 544.

138. Промышленные полимерные полы из материалов компании Sika (Швейцария). // http://www.felix.ru/items.php?id=38 (2003 г.).

139. Промышленные полы. Группа компаний "Стройполимерсервис" //http://www.stroypolymer.ru/prom/prom23.phtml (2003 г.).

140. Имитация природы, //http://www.kamenotes.euro.ru/stat.htm (2003 г.).

141. Декоративно-отделочные материалы Байрамикс. // http://www. stroymat.ru/wiewstat.php3?id= 164 (2003 г.).

142. Dumming A. Untersuchungen zum EinflulB von Kunststoffmodi-fizierungen auf Frisch- und Festmorteleigenschaften unter Verwendung ver-shiedener Zemente // Thesis: Wiss. Z. Bauhaus-Univ. Weimar. 1998. - Vol. 44. -№ 1 - 2.-P. 160- 167.

143. Заявка 60-33275 Япония, МКИ С 04 В 38/08, С 04 В 14/04. Способ получения легкого материала с цеолитовым заполнителем / Судзуки Хидэо (Япония). 6 с.

144. Комар А.Г. Строительные материалы и изделия. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш. шк., 1971. - 560 с.

145. Пат. 5897704 США, МПК6 С 04 В 40/00. Затвердевший гидравлический цемент, керамика или крупный заполнитель для бетона, обработанные жидкостью под высоким давлением. / F.G. Baglin (США). 4 с.

146. А.с. 1827378 СССР, МКИ5 С 04 В 40/02, 28/36. Способ изготовления строительных изделий. / М.Т. Кофанов (СССР). 6 с.

147. Кузьменков М. И., Куницкая Т.С., Бахир Е. И. Полистиролбетон на магнезиальном вяжущем из доломита // Ресурсосберег. и экол. чист, технол.: Тр. 3-й Науч.-техн. конф., 25 26 июня, 1998. - Гродно. - Ч. 2. - Гродно,1999.-С. 159-161.

148. Gifu kogyo koto senmon gakko kiyo // Mem. Gifu Nat. Coll. Technol.2000.-№35.-P. 23 -28.

149. Веряскина Е.М. Использование вторичного сырья в производстве легкого бетона // Пробл. освоения природ, ресурсов Европ. Севера. Ухта: Ухт. инд. ин-т, 1994.-С. 167-171.

150. Романенков И.Г. Трудносгораемый полистиролцемент низкой плотности эффективный утеплитель для легких ограждающих конструкций // Энерг. стр-во. - 1993. - № 8. - С. 56 - 60.

151. Заявка 4034721 ФРГ, МКИ5 С 04 В 16/08, С 04 В 28/04. Полисти-ролбетон / L. Kesting (ФРГ).

152. Пат. 2182141 Россия, МПК7 С 04 В 38/08. Композиция для изготовления легкобетонных изделий / М.А. Садович, И.В. Большедворова (Россия). 8 с.

153. Пат. 2150446 Россия, МПК6 С 04 В 38/08, 38/10. Состав для изготовления полистиролбетонной смеси / В.А. Рахманов, В.Н. Россовский, А.И. Козловский, В.В. Девятов, А.Н. Ланюк (Россия). 7 с.

154. Заявка 2763329 Франция, МПК6 С 04 В 16/08, С 04 В 16/12. Использование органических гидрофобных полимерных частиц для получения облегченного бетона или раствора / De Cadier de Veauce Charles (Франция).

155. Пат. 2140886 Россия, МПК6 С 04 В 28/00. Способ приготовления композиций строительных материалов / И.И. Лаптев (Россия). 4 с.

156. Баталин Б. С., Тонков И. Л. Изучение свойств полистиролбетона, применяемого для ремонта стен из ячеистых бетонов // Проектир., стр-во и эксплуат. зданий и сооруж. Пермь: Перм. гос. техн. ун-т., Л 997. - С. 147 - 150.

157. Заявка 4203445 ФРГ, МКИ5 С 04 В 16/08, С 04 В 20/02. Легкие заполнители на основе вспученного полистирола для штукатурных растворов с пониженной склонностью к расслоению / A. Wolf, Н. Buchert, U. Корр (ФРГ).

158. Парахневич В.Т., Семенюк Я.Д., Коньков В.В. Легкий бетон на основе пенополистирола //Использ. втор, ресурсов и мест, матер, в сел. стр-ве: Матер. Всес. Науч.-техн. конф. Челябинск, 1991. - С. 108.

159. А. с. 1778095 СССР, МКИ5 С 04 В 38/08. Способ приготовленияполистиролбетонной смеси / Б.А. Крылов, JI.A. Титова, А.В. Кузьмин, А.П. Абакумова (СССР). 4 с.

160. Хрулев В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства. Учеб. пособие для строит.-технол. спец. вузов. Уфа: ТАУ, 2001.- 168 с.

161. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник: Справ, изд./ Под ред. А.А. Потехина и А.И. Ефимова. 3-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1991. - 432 с.

162. А. с. 1576509 СССР, МКИ5 С 04 В 26/10. Полимербетонная смесь / Л.С. Сидоров, И.И. Чапчиков, В.М. Котовский, Л.С. Малахова, Т.А. Туболь-цева (СССР). 8 с.

163. А. с. 1694522 СССР, МКИ5 С 04 В 26/16. Полимербетонная смесь / А.О. Лукинский, А.Г. Голубов, Б.А. Шипиловский, А.Н. Гриценко, И.В. Сериков (СССР). 6 с.

164. А. с. 1296540 СССР, МКИ С 04 В 26/02. Полимербетонная смесь / А.Д. Корнеев, С.К. Шулепов, В.Н. Козомазов (СССР). 5 с.

165. А. с. 1588725 СССР, МКИ5 С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь / Ф.К. Какаджанов, К.Ч. Чощишев, И. Саларлиев (СССР). 4 с.

166. Бондарев Б.А., Корнеев А.Д., Шулепов С.К. Пенополимербетон -новый эффективный материал // Строительные конструкции из полимерных материалов: Межвузовский сборник научных трудов. Воронеж: изд-во Воронеж. гос. архит.-строит. акад., 2000. С. 20 - 24.

167. А. с. 1286564 СССР, МКИ С 04 В 26/18. Полимербетонная смесь / Г.М. Васильева, А.Д. Корнеев, В.Н. Козомазов, С.К. Шулепов (СССР). 7 с.

168. Eldarwish I.A., Wahby W.S. Polymer in building bricks. ICPIC-87: 5th Int. Congr. Polym. Concr., Brighton, 1987. P. 56 - 64.

169. Пат. 2162066 Россия, МПК7 С 04 В 28/02. Способ получения сухой строительной смеси / В.В. Козлов, А.Д. Цыремпилов, Г.О. Подкорьггова (Россия). 4 с.

170. Заявка 96108139/04 Россия, МПК6 С 04 В 28/04. Полимерцемент-ный бетон / А.С. Соломахин (Россия).

171. А. с. 1609770 СССР, МКИ5 С 04 В 28/02, С 04 В 28/02. Полимерце-ментная смесь для декоративных изделий / В.А. Якоби, Г.И. Денисенко, М.А. Замиховский, В.И. Колодяжный, Е.Н. Журавель, А.И. Буханько (СССР). 6 с.

172. Пат. 276846 ЧСФР, МКИ5 С 04 В 24/26. Композиция для получения искусственного камня / S. Kuchafik, V. Heidingsfeld, P. Koflic (ЧСФР). 5 с.

173. Файтельсон В.А., Табачник Л.Б. Полимербетоны на термопластичном связующем // Строит, мат-лы. 1994. - № 9. - С. 21 - 22.

174. Sort P. European Union to investigate polyvinyl chloride // Chem. and Eng. News. 2000. - Vol. 78. - № 32. - P. 46.

175. Коваль В. ПВХ в строительстве // http://www.nestor.minsk.by/sn/ sn99/10/sn94212.html (2003 г.).

176. Panayi A. Finding new niches for plastic. // Eur. Chem. News. 2001. -Vol. 75. -№ 1978.-P. 28.

177. Polyvinyl chloride (PVC) market // Polym. News. 2001. - Vol. 26. -№4.- P. 134.

178. Сыркина И. Г., Трегер Ю. А. Поливинилхлорид: настоящее и будущее // Экол. и пром-сть России. 2000. - С. 29 - 31, 49.

179. Коваль В. Строительные экструзионные профили // Полимер, матер.: изделия, оборуд., технол. 2000. - № 3. - С. 8.

180. The European market for smooth floorcoverings // Polym. News. -2000.-Vol. 25.-№2.-P. 64.

181. Rehm Forsten. Polyvinylchlorid (PVC) // Kunststoffe. 1999. - Vol. 89, № 10.- P. 62-63,66.

182. World PVC demand // Polym. News. 1998. - Vol. 23. - № 8. - P. 269 - 270.

183. Bondy J.-Ph. Le batimeut s'opvre tirpidneut aux polymeres // Usine nouv. 1999. - № 2690. - C. 68 - 70.

184. Plastics stop accident rubber-Necking // Mod. Plast. Int. 1998. - Vol. 28. - № 6. - P. 24.

185. Воронова И.А., Белякова JI.K. Основные достижения в области производства и применения ПВХ (обзор) // Пласт, массы. 1994. - № 2. - С. 26-31.

186. Kreisher K.R. Polyvinylchlorid. Global growth prompts rise in capacity: price hikes loom in U.S. // Mod. Plast. Int. 1993. - Vol. 23. - № 1. - P. 38 - 39.

187. Minarelli T. Cambia il modo di construire // Mater. Plast. end elastom. -1988. -№ 12.-P. 604-606, 591.

188. Неверова M. Нужен линолеум? "Таркет Соммер" вам поможет! // http://www.material.ru/article/?id=139 (2003 г.).

189. Козлова Н. ПВХ вашему дому // http://www.material.ru/article/7id = 128 (2003 г.).

190. Сартори А. Панели для фараона. // http://www.material.ru/article/?id= 106 (2003 г.).

191. Современный пол//http://www.designrussia.ru/sovrinter/pol.htm (2003 г.).

192. Горчаков Г.И., Баженов Ю.М. Строительные материалы. М.: Стройиздат, 1986. 688 с.

193. Глуховский В.Д. Основы технологии отделочных, тепло- и гидроизоляционных материалов / В.Д. Глуховский, Р.Ф. Рунова, JI.A. Шейнич, А.Г. Гелевера. К.: Вища шк. Головное изд-во, 1986. - 303 с.

194. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве / Под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиздат, 1988. - 312 с.

195. Канаева И.А. (Христофорова), Христофоров А.И. Разработка технологии получения пористых декоративных покрытий на инструмент // НПК "Наукоемкие технологии товаров народного потребления": Тез. докл. Ульяновск, 1997.-С. 38 -39.

196. Шапкина Е.В., Канаева И.А. (Христофорова), Христофоров А.И.

197. Разработка композиции пластизольного покрытия // IX Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез. докл. Казань: КГТУ, 1998. С. 53 - 54.

198. Канаева И.А. (Христофорова), Христофоров А.И., Козлов Н.А.

199. Технология изделий из красконаполненных ПВХ-пластизолей // 8 Междунар. конф. молодых ученых "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений": Тез.докл. — Казань, 1996. С. 19.

200. Заявка № 96111923 РФ, МПК6 С 08 L 27/06. Композиция для получения пористых изделий из красконаполненного пластизоля / Христофоров А.И., Канаева И.А. (Христофорова), Еремеева И.В., Доброхотов А.В., Козлов Н.А. (РФ).

201. Канаева И.А. (Христофорова). Технология изготовления изделий из красконаполненных поливинилхлоридных пластизолей / Информ. лист № 180-94, Владимир: ЦНТИ, 1994. 2 с.

202. Канаева И.А. (Христофорова). Технология получения композитного пористого материала / Информ. лист № 181-94, Владимир: ЦНТИ, 1994. 2 с.

203. Канаева И.А. (Христофорова). Разработка открытопористого отделочного материала: Автореф. дис. канд. техн. наук. — Владимир, 1997. 17 с.

204. Христофоров А.И. Разработка теоретических основ и технологийсоздания открытопористых полимерных строительных материалов: Автореф. дис. д-ра техн. наук. Владимир, 1999. - 39 с.

205. Канаева И.А. (Христофорова), Христофоров А.И., Доброхотов А.В., Арбеньев А.С. Внедрение открытопористых материалов в производство // Ученые Владимирского государственного университета — строительству: Сб. трудов. Владимир: ВлГУ, 1999. - С. 29 - 31.

206. Козлов Н.А., Христофоров А.И., Канаева И.А. (Христофорова). Конформационные характеристики цепей ПВХ в бинарных растворителях // Известия ВУЗов. Серия "Химия и химическая технология". 1998. — Т. 41. — Вып. 2. - С. 62 - 66.

207. Христофоров А.И., Христофорова И.А. Фазовое равновесие в системах пластификатор-гликоли-бутилцеллозольв. // Известия ВУЗов, серия "Химия и хим. технология". Т. 43. - Вып. 5. - 2000 г. - С. 56 - 58.

208. Христофорова И.А., Христофоров А.И. Исследование влияния временных пластификаторов на свойства пенополивинилхлорида // 4 МНТК "Производственные технологии и качество продукции": Матер, конф. М.: Новые технологии, 2001. - С. 158 - 161.

209. Заявка 2000105520/04 РФ, МПК7 С 08 L 27/06. Композиция поливи-нилхлоридного пластизоля для получения эластичных пористых листовых материалов. / А.И. Христофоров, И.А. Христофорова, Е.Б. Пыленкова (РФ).

210. Пат. 2177965 РФ, МКИ С 08 L 27/06, С 08 J9/10, С 08 К 13/02 // (3:26, 5:101, 5:12, 5:23) Вспенивающая полимерная композиция / А.И. Христофоров, И.А. Христофорова, Е.Б. Пыленкова (РФ). 12 с.

211. Христофорова И.А. Полимербетоны на основе термопластов // Строительные материалы. 2005 г. — № 4. - С. 56 - 57.

212. Христофорова И.А. Звукопоглощающие строительные материалы полной заводской готовности // Известия ВУЗов «Строительство». 2005 г. -№ 2. - С. 40 - 45.

213. Наполнители для полимерных композиционных материалов (справочное пособие). / Под. ред. Г.С. Каца, Д.В. Милевски: Пер. с англ. М.: Химия, 1981.-736 с.

214. Лелякин И. В., Сладков О. М. Модифицированные ПВХ-композиции. // Успехи в химии и химической технологии. Вьщ. 14: Тез. докл. 14-й Междунар. конф. молодых ученых по химии и хим. технологии МКХТ-2000. Москва, дек. 2000 г. - Ч. 2. - М.,'2000. - С. 63.

215. Березов Л.В., Гузеев В.В., Батуева Л.И. Структура пластизолей, наполненных мелом // Пласт, массы. 1987. - № 4. - С. 39 - 40.

216. Пат. 4536360 США, МКИ С 08 К 9/00, С 08 К 9/06; Винилхлоридные полимерные композиции, усиленные стеклянными волокнами, и способ1их приготовления / D.B. Rahrig (США). 5 с.

217. Poole C., Bayaf O. The use of fly ash microspheres as filler in PVC resin // LUMA Journal. 1992. - P. 121 - 129.

218. Авдеев Д.Т., Лукашев В.Ф., Дудкина Н.Б. Ценосферы Новочеркасской

219. ГРЭС как наполнители полимерных материалов // Тр. ун-та / Проблемы материаловедения. Юж.-Рое. roe. техн. ун-т. Новочеркасск: ЮРГТУ. 2001. - С. 120 - 122.

220. Пат. 2129576 РФ, МПК6 С 08 L 27/06. Полимерная композиция для изготовления декоративно-отделочных материалов / О.А. Коршун, А.И. Резанов, А.Ф. Матюхин, М.Я. Бикбау (РФ). 5 с.

221. Гукасян С. Ж. Модифицированный травертин наполнитель поли-инилхлорида // Пласт, массы. - 1999. - № 5. - С. 43 - 45.

222. Бакина JI.A., Максимова В.К., Мизеровский J1.H. Влияние ТЮг на деформационные свойства ПВХ // Пласт, массы. 1987. - № 4. - С. 38 - 39.

223. Bataille P., Boisse S., Schreiber Н.Р. Mica as filler for PVC compounds: effects of particle size and surface treatment // J. Vinyl Technol. 1984. - Vol. 6. -№4.-P. 147- 151.

224. Заявка 96123477 РФ, МПК6 С 08 L 27/06. Полимерная композиция. / Г.Э. Кузьмицкий, И.И. Мокрецов, В.Н. Аликин, В.А. Соловьева, Н.П. Ощен-ков (РФ).

225. Song Enyu. Исследования по применению мраморного порошка в производстве пластмассовых листовых материалов // Non-Metal. Mines.- 1989. № 6. - P. 36 — 37.

226. Заявка 60-36556 Япония, МКИ С 08 L 51/06, С 08 К 7/08. Поливи-нилхлоридная композиция. / Осада Исаму, Сато Кодзи (Япония).

227. А. с. 1235884 СССР, МКИ С 08 L 23/12, С 09 К 3/28. Самозатухающая полимерная композиция. / А.Г. Филимошкин, М.Б. Фиалко, А.И. Воронин, В.Ю. Рыков, И.Н. Эди (СССР). 5 с.

228. Бордюк Н.А., Волошин О.М., Бестюк Ю.Н., Липатов О.С., Колупа-ев Б.С. Теплофизические свойства ПВХ, наполненного фосфогипсом и его модифицированными формами. // Пласт, массы. 1990. - № 8. - С. 86 - 88.

229. А. с. 1348360 СССР, МКИ С 09 С 1/42, С 08 К 9/04. Наполнитель на основе каолина. / Н.Д. Качановская, В.Г. Макаров, Ф.Д. Овчаренко (СССР). 6 с.

230. Пат. 2193582 РФ, МПК7 С 08 L 27/06. Полимерная композиция.

231. Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, И.Н. Федотова, М.М. Муратов, Ф.Т. Хабибуллин (РФ). 5 с.

232. Панов А. К., Минскер К. С., Ильина Т. Ф., Панов А. А. Поливинил-хлоридная композиция с использованием наполнителей из вторичного сырья. // Пласт, массы. 2000. - № 12. - С. 36 - 37.

233. Заявка 3429846 ФРГ, МКИ С 08 L 27/06, С 08 J 5/18. Пленка с матовой и шероховатой поверхностью на основе поливинилхлорида и наполнителя. / R. Mucke, J. Schiller, Н. Sackl (ФРГ). '

234. Тихонов Н.Н. Исследования в области разработки новых материалов на основе ПВХ, наполненного отходами деревообрабатывающей промышленности // Пласт, массы. 2000. - № 9. - С. 41 - 43.

235. Пат. 6011091 США, МПК7 В 27 N 3/04. Композиция на основе винилового полимера, наполненного целлюлозным материалом. / Zehner Burch Е. (США). 4 с.

236. Акустическая энциклопедия. // http://www.acoustic.ru/glossary/ glossary2.shtml (2003 г.).

237. Мифы звукоизоляции // http://www.acoustic.ru/articles/articles3. shtml (2003 г.).

238. Акустика офисов // http://www.acoustic.ru/articles/articlesl .shtml (2003 г.).

239. ГОСТ 23499-79. Материалы и изделия строительные звукопоглощающие и звукоизоляционные. Классификация и общие технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1979. - 6 с.

240. ГОСТ 4.209-79. Материалы и изделия звукопоглощающие и звукоизоляционные. Номенклатура показателей. М.: Изд-во стандартов; 1979. - 6 с.

241. Борисов Л.П., Гужас Д.Р. Звукоизоляция в машиностроении. М.: Машиностроение, 1990. — 256 с.

242. Новые конструкции для дополнительной звукоизоляции помещений / А.Я. Лившиц, А.Г. Богания // http://www.acoustic.ru/articles/articles4. shtml (2003 г.).

243. Пат. 6187232 США, МПК7 С 08 J 9/14, С 08 J 9/16. Звукоизоляционные пенопласты / C.I. Bharat, R.P. Barry, С.Р. Park, М. Reimers (США). 5 с.

244. Заявка 489863 Япония, МКИ5 С 08 L 77/00, С 08 К 3/00. Звукоизоляционные полимерные композиции / Сасагая Тосикадзу, Оносато Цутому, Симя Хироси (Япония).

245. Susova М. Pruzne akusticke izolacie па baze kompozitnych odpadov v stavebnom priemyste // Text, a chem. 1992. - Vol. 22. - № 3. - P. 46 - 50.

246. Заявка 60-127341 Япония, МКИ С 08 L 27/06, С 04 В. 26/08. Нежесткая звукоизолирующая композиция с повышенной огнестойкостью / Токуда Хидзо, Накадзима Нобухиса, Матида Кинъя, Цутия Масаёси (Япония).

247. Заявка DE 3416473 А1 ФРГ, МКИ В 29 С 67/14. Получение изделий из волокнита прессованием с одновременным склеиванием / W. Vost, Н. Schmelzer (ФРГ).

248. Заявка 60-33246 Япония, МКИ С 04 В 28/02, С 09 В 5/00. Звукоизоляционная полимерцементная композиция / Токуда Хидзо, Накадзима Нобухиса, Матида Кинъя, Цутия Масаёси (Япония).

249. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционно-способных олигомеров. М.: Химия, 1978. 296,с.

250. Ицкович С.М. Технология заполнителей бетона. / С.М. Ицкович, Л.Д. Чумаков, Ю.М. Баженов.- М.: Высш. шк., 1991.-272 с.

251. Бадьин Г.М. Справочник строителя-ремонтника. / Г.М. Бадьин, В.А. Заренков, В.К. Иноземцев. М. Изд-во Ассоциации строительных вузов, 2000. - 544 с.

252. Звукопоглощающие стеновые панели Soundlux с металлической перфорированной облицовкой I I http://www.acoustic.ru/cdtalogue/amt.shtml (2003 г.).

253. Акустические подвесные потолки Ecophon // http://www.acoustic.ru/ catalogue/akustoecophon.shtml (2003 г.).

254. ППГЗ плиты перфорированные гипсовые звукопоглощающие // http://www.acoustic.ru/ catalogue/ppgz.shtml (2003 г.).

255. Акустические стеновые панели "Ecophon master alpha" // http://www.acoustic.ru/catalogue/ ecophonakutex.shtml (2003 г.).

256. Акустические стеновые панели "Ecophon super G" // http://www.acoustic.ru/catalogue/ ecophon super.shtml (2003 г.).

257. Акустические стеновые панели "Ecophon Colorado" // http://www.acoustic.ru/catalogue/ ecophon Colorado.shtml (2003 г.).

258. Берлин А.А., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высокополимеров. М.: Наука, 1980. 504 с.

259. Пат. 5681408 США, МПК6 Е 04 D 1/84, Е 04 F 13/00. Акустический слоистый материал в качестве стенового покрытия / Pate L. Joseph, Fishel L. David (США). 6 с.

260. Jun-min Qian, Xu-xiang Li. Исследование акустических свойств пенопластов, содержащих каучук // Gongneng gaojenzi xuebao. J. Funct. Polym. -2000.-Vol. 13.-№3.-C. 309-311.

261. Пат. 5171790 США, МКИ5 С 08 L 9/00, С 08 L 47/00. Эластомерные композиции поглощения шума и вибрации / С. М. Roland, C.A.Trask (США). 4 с.

262. Пат. 5237018 США, МКИ5 С 08 F 18/04. Звукопоглощающий материал но основе полимера со структурой взаимопроникающей сетки / U.A. Sorathia, W.L. Yeager, T.L. Dapp (США). 5 с.

263. Пат. 1317709 Канада, МКИ5 В 32 В 9/00, D 04 Н 1/00. Звуко- и теплоизоляция / F.P. McCullough, D.M. Hall, J.R. McCullough (Канада). 6 с.

264. Заявка 3247546 Япония, МКИ5 С 04 В 32/00, В 32 В 5/18. Звукоизолирующая панель / Умэока Кадзуаки, Окидаира Юдзо, Окудзава Масаюки,

265. Курихара Иоситака, Накаи Такаси, Ямада Вакио (Япония).

266. Заявка 4003382 ФРГ, МКИ5 С 04 В 40/00. Звукопоглощающая штукатурка / P. Grochal (ФРГ).

267. Чухланов В.Ю. Разработка научных основ получения легких полимербетонов и защитных покрытий на основе кремнийорганических связующих: Автореф. дис. д-ра техн. наук. Иваново, 2004. - 36 с.

268. Бобров Ю.Л. Теплоизоляционные материалы и конструкции / Ю.Л. Бобров, Е.Г. Овчаренко, Б.М. Шойхет, Е.Ю. Петухова. М.: ИНФРА-М. -2003.-268 с.

269. Концепция развития приоритетных направлений промышленности строительных материалов и стройиндустрии на 2001-2005 годы // Строительные материалы.- 2001. № 6. - С. 2 -13.

270. ГОСТ 16381-77. Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Классификация и общие технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1977.-3 с.

271. СНиП II-3-79. Строительная теплотехника. М.: Госстрой СССР, 1995 -37 с.

272. Foamer sees costs rising // Urethanes Technol. 2000. - Vol. 17. - № 3. - P. 18.

273. Заявка 98115852 Россия, МПК7 В 29 С 67/20, Е 04 В 1/12. Способ и устройство для изготовления строительных пенопластовых панелей / Мидоуз Джеймс Л.; Жансенс-Ленс Поль Ф. (Япония).

274. Раскина Э.М. Строительная полимерная теплоизоляция // Полимер, матер.: изделия, оборуд., технол. 2000. - № 10. - С. 1, 4-5.

275. Деменцов В.Н. Эффективный современный теплоизоляционный материал для строительства и эксплуатации // Строит, матер 1995. - № 5. - С. 12-13.

276. Воробьев В.А., Андрианов Р.А. Полимерные теплоизоляционные материалы. М.: Изд-во лит-ры по стр-ву. 1972. - 320 с.

277. Gulp Е., Mapleston P. PS plays the leading role in CFC-free refrigerator

278. Mod. Plast. Int. 1993. - Vol. 23. - № 2. - P. 14 - 16.

279. PS-Hartschaumstoff auch furs Steildach // Kunststoffe. 1998. - Vol. 88.-№2.-P. 239.

280. Применение пенополистирола в строительстве // Технол. стр-ва. -2002. № 6. - С. 62.

281. Заявка 2-77435 Япония, МКИ5 С 08 J 9/14, С 08 L 25/00. Получение листового пенопласта на основе негорючего полистирола / Хаяси Томосигэ, Йосии Мотокадзу, Узда Ясухиро (Япония).

282. Универсальный утеплитель Styrodur С // htpp://www.stroymat.ru / viewstat.php3?id= 138 (2003 г.).

283. Теплофизические и реологические характеристики полимеров. Справочник / Под. общей ред. Ю.С. Липатова.- К.: Наук, думка, 1977. 277 с.

284. Кацнельсон М.Ю., Балаев Г.А. Полимерные материалы. Свойства и применение: Справочник. — Л.: Химия, 1982. — 317 с.

285. ГОСТ 8728-88*. Пластификаторы. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1985. - 19 с.

286. ГОСТ 14043-78*. Поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида. Методы определения содержания влаги и летучих веществ.- М.: Изд-во стандартов, 1987. 20 с.

287. ГОСТ 14332-78*. Поливинилхлорид суспензионный. М.: Изд-во стандартов, 1987. - 21 с.

288. Справочник по пластмассам / Под ред. В.М. Катаева, В.А. Попова, Б.И. Сужина. М.: Химия, 1975. - Т. 1. - 448 с.

289. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров / P.M. Барштейн, В.И. Кириллович, Ю.Е. Носовский. М.: Химий, 1982. - 200 с.

290. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров / Ю.С. Липатов, А.Е. Нестеров, Т.М. Гриценко, Р.А. Веселовский. Киев: Наукова думка, 1971.-С. 24.

291. Промышленные хлорорганические продукты: Справочник. / Под ред. Л.А. Ошина. М.: Химия, 1978. - С. 545 - 555.

292. Дымент О.Н. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена / О.Н. Дымент, К.С. Казанский, А.М. Мирошников. М.: Химия, 1976. - 376 с.

293. Олигоэфиры. Изоцианаты. Системы: Каталог. / Сост. Л.Н. Швецова и др. Черкассы, 1987. 27 с.

294. ГОСТ 24211-91. Добавки для бетонов. Общие технические требования. М.: Изд-во стандартов, 1992. 16 с.

295. Кизелыитейн Л.Я. Компоненты зол и шлаков ТЭС / Л.Я. Кизелыитейн, И.В. Дубов, А.Л. Шпицглуз, С.Г. Парада. М.: Энергоиздат, 1995. 176 с.

296. ГОСТ 4647-80. Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарпи. М.: Изд-во стандартв, 1989. 10 с.

297. ГОСТ 4670-77. Пластмассы и эбонит. Метод определения твердости вдавливанием шарика под заданной нагрузкой. М.: Изд-во стандартов, 1977.-4 с.

298. ГОСТ 7076-87. Материалы и изделия строительные. Метод определения теплопроводности. М.: Изд-во стандартов, 1988. 7 с.

299. ГОСТ 4651-82*. Пластмассы. Метод испытания на сжатие. М.: Изд-во стандартов, 1983. 9 с.

300. ГОСТ 4648-71*. Метод испытания на статический изгиб. М.: Изд-во стандартов, 1978. 9 с.

301. ГОСТ 12730.1-78. Бетоны. Методы определения плотности. М.: Изд-во стандартов, 1979. 3 с.

302. ГОСТ 12730.3-78. Бетоны. Методы определения водопоглощения. М.: Изд-во стандартов, 1979. 3 с.

303. ГОСТ 10060.0-95. Бетоны. Методы определения морозостойкости. Общие требования. М.: Изд-во стандартов, 1996. 5 с.

304. ГОСТ 10060.1-95. Бетоны. Базовый ме^од определения морозостойкости. М.: Изд-во стандартов, 1996. 3 с.

305. ГОСТ 25246-82**. Бетоны химически стойкие. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 1986. 9 с.

306. ГОСТ 25881-83. Бетоны химически стойкие. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1983. 7 с.

307. ГОСТ 12.1.044-89. ССБТ. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения. М.: Изд-во стандартов, 1996. 10 с.

308. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Гуюмждян П.П., Глухоедов

309. B.В. Полимербетон на основе поливинилхлоридного связующего. // Известия ВУЗов "Химия и хим. технология". 2004. - Том 47. - Вып.1. - С. 159 - 160.

310. Христофорова И.А. Полимербетоны на основе термопластов // Строительные материалы 2005 г. — № 4. - С. 56 - 57.

311. Христофорова И.А., Христофоров А.И., Гуюмджян П.П., Глухоедов В.В. Влияние модифицирующих добавок на свойства высоконаполненно-го поливинилхлорида // Известия ВУЗов «Строительство». 2004 г.- № 12.1. C. 23 -26.

312. Христофорова И.А. Звукопоглощающий материал на основе поливинилхлорида // Строительные материалы 2004 г. - № 10. - С. 28 - 29.

313. ГОСТ 16297-80. Материалы звукоизоляционные и звукопоглощающие. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1980. 12 с.

314. ГОСТ 17177-94. Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Методы испытаний. М.: Изд-во стандартов, 1995. 40 с.

315. Талицкий Е.Н. Защита электронных средств от механических воздействий. Теоретические основы. Владимир: ВлГУ, 2001. С. 142 - 144.

316. Христофоров А.И., Игнатов С.В. Установка для оценки гетеропо-розности мембран / Информ. лист 10-95. Владимир: ЦНТИ, 1995. 3 с.

317. Воробьев В.А. Лабораторный практикум по полимерным строи345 ^тельным материалам.- М.: Высш. шк., 1969. 184 с.

318. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Молькова Е.Е. Исследование процесса газовыделения при получении пенопласта на основе поливинилхлорида // Известия ВУЗов «Химия и хим. технология». 2004. - Том 47. -Вып. 1. - С. 53 -56.

319. ГОСТ 15873-70*. Пластмассы ячеистые эластичные. Метод испытания на растяжение. М.: Изд-во стандартов, 1970. 5 с.

320. Кестинг Р.Е. Синтетические полимерные мембраны: Структурный аспект. М.: Химия, 1991. 336 с.

321. ГОСТ 13087-81. Бетоны. Метод определения истираемости. М.: Изд-во стандартов, 1981. 5 с.

322. Полякова З.П. Химическая промышленность за рубежом. М., 1980. -С. 54-68.

323. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Физико-химические свойства, методики, библиография. / Пер. с англ. Е.А. Розенберга, С.Н. Коппеля. М.: Мир, 1978.-С. 30.

324. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ. / Д. Браун , А. Флойд, М. Сейнзбери / Пер. с англ. М.: Мир, 1992. -300 с.

325. Сиггиа С. Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений. Пер. с англ. -.М: Мир, 1974. 464 с.

326. ГОСТ 30244-94. Материалы строительные. Методы испытания на горючесть. М.: Изд-во стандартов, 1996. 19 с.

327. Энциклопедия полимеров / Под ред. В.А. Каргина. М.: Сов. энциклопедия. 1972. - Т .1.- С. 880 - 881.

328. СНиП 2.03.01-84*. Бетонные и железобетонные конструкции. М.: Изд-во стандартов, 1989. 29 с.

329. ГОСТ 25820-2000. Бетоны легкие. Технические условия. М.: Изд-во стандартов, 2000. - 15 с.

330. СНиП 2.03.13-88. Полы.-М.: Изд-во стандартов, 1988.- 15 с.

331. СНиП 2.10.03-84. Живодтноводческие, птицеводческие и звероводческие здания и помещения. М.: Изд-во стандартов, 1984. - 9 с.

332. Перечень полимерных и полимерсодержащих материалов и конструкций, разрешенных к применению в строительстве. Утвержден Главным госудраственным санитарным врачом РФ Г.Г.'Онищенко 18 июля 2002 г. -124 с.