автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Обработка природных вод электролизом с применением магнетито-титановых электродов

введение.

Глава I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА ОБРАБОТКИ ПРИРОДНЫХ ВОД

ЭЛЕКТРОЛИЗОМ С НЕРАСТВОРИШШ АНОДАМИ •

1.1. Теоретические основы процесса электролиза водных хлоридных растворов

1.2. Электродные материалы для электрохимического получения гипвослоритов и требования к ним *

1.3* Современная технология и аппаратура для получения гипохлоритов и непосредственного электрохимического хлорирования воды

1.4. Цель и задачи исследований

Глава 2. МЕТОДИКИ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И ПЛАНИРОВАНИЕ

ЭКСПЕРИМЕНТА.

2*1» Методики проведения исследований

2.2. Планирование эксперимента •

Глава 3* ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА эжсгрохимитазкого хлорирования природах вод и ВЫБОР ЕГО ОСНОВНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ

ПАРАМЕТРОВ.

3.1* Выбор материала электродов для установок электрохимического хлорирования природных

3»2. Исследование электрохимического поведения магнетито-титановых анодов.

3.3. Исследование процесса пассивации катода

3.4. Исследование и выбор основных технолог!ческих параметров электрохимического сгнтеза активного хлора в природных водах,

Глава 4. САНИТАРШ-БШЕРИ0Л01ШЕСК0Е ИССЛЕДОВАНИЕ

ЭФФЕКТИВНОСТИ ОБЕЗЗАРАЖИВАНИЯ ВОДЫ В УСТАНОВКАХ

ЭЖКТРОХИШЧЕСКОГО ХЛОРИРОВАНИЯ.

Глава 5* МЕТОДИКА РАСЧЕТА УСТАНОВОК НЕПОСРЕДСТВЕННОГО ЭЖКТРОХИШЧЕСКОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ПРЕСНЫХ

ПРИРОДНЫХ ВОД. . . •

5.1« Применимость метода непосредственного хлорирования природных вод.

5.2. Конструктивный расчет электролизера.

5*3. Расчет установки "Магнетит-!'' для обеззараживания воды в ЦСК "Наука" АН УССР.

Глава 6. ОШШСНЗРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ УСТАНОВКИ

Магнетит-Х*. .*••.*•.*.••

Глава 7. ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ

МЕТОДА.

ВЫВОДЫ.

Советское государство» Коммунистическая партия Советского Союза постоянно проявляют заботу об обеспечений населения высококачественной питьевой водой, защите водоемов от загрязнений. Вследствие возрастающего дефицита питьевой воды» а также црогрес-сйрующего антропогенного химического и биологического загрязнений водного бассейна, проблема эффективной и экономичной очистки природных и сточных вод приобретает все большее народнохозяйственное значение. Вопросы повышения уровня обеспеченности городов и поселков централизованным водоснабжением, повышения качества питьевой воды, ее рационального использования нашли отражение в "Основных направлениях экономического и социального развития СССР на 1986-1990 годы и на период до 2000 года", принятых ПУП сьездом КПСС, в постановлениях ЦК КПСС й Совета Министров СССР "О мерах по дальнейшему совершенствованию работы жилищно-коммунального хозяйства в стране" /1987 г./, "О первоочередных мерах по улучшению использования водных ресурсов в стране" /1988 г, обсуждались на XIX Всесоюзной конференции КПСС /1,2/.

Для кондиционирования питьевой воды по таким важным показателям, как бактериологические, запах и привкус, цветность широко применяются окислители, из которых хлор и его производные наиболее доступны и экономичны. Значительные разработки в области электрохимического получения активного хлора выполнены в лабораторий технологии воды АН УССР под руководством проф. Л.А.Кульскогс /3/, где еще в 1930-е года был разработан рад стационарных и переносных гипохлоритных установок. Одним из путей ускорения научно-технического прогресса является дальнейшая электрификация и автоматизация различных технологических процессов, В настоящее время электроэнергия в водоочистке используется недостаточно и вода очищается в основном реагентными методами.

Использование метода электрохимического хлорирования природных и сточных вод позволяет установить основные недостатки реагентных методов обработки воды /доставка, хранение и дозировка реагентов, опасность ©травления ими/ и значительно упрощает технологическую схему очистки, К преимуществам данного метода следует отнести также безопасность и компактность установок, простоту управления процессом и возможность его полной автоматизации. Применение метода электрохимического хлорирования особенно актуально для небольших водопотребителей как автономного типа, так и объектов, расположенных в зоне жилой застройки городов /плавательные бассейны, сауны, повысительные насосные станции, промышленные предприятия/.

Проблемой совершенствования гипохлоритных установок активно занимается Научно-исследовательский институт коммунального водоснабжения и очистки воды Академий коммунального хозяйства имени К.Д.Памфилова, где разработаны установки "Поток", "Каскад" и "Помор" для обеззараживания природных и сточных вод прямым электролизом /4Л В качестве анодов в таких установках используются окисно-рутениевые аноды /ОРТА/. Однако их дефицитность, дороговизна и технологические трудности при нанесении активного покрытия существенно ограничивают область использования этих установок.

В последнее время, благодаря революционному развитию технологии газотермического напыления оксидных композиций появилась возможность простого изготовления малоизнашиваемых анодных материалов на основе оксидов неблагородных металлов, практически не уступающих по своим электрохимическим свойствам анодам на базе металлов платиновой группы, а по стоивости показателям -значительно дешевле последних. Указанный метод позволяет не только изготавливать аноды практически любой формы и габаритов, но и дает возможность получать наиболее плотные и беспористые покрытия; кроме того, количество технологических операций и время изготовления электродов сведены до минимума, а наличие дешевой сырьевой базы отличного качества и отсутствие необходимости в дополнительных химических реагентах, специальном оборудовании - открывает широкие перспективы для их промышленного изготовления.

Значение метода электрохимического хлорирования воды будет возрастать с увеличением потребности в установках малой производительности и он заслуживает широкого распространения для кондиционирования воды в небольших населенных пунктах, плавательных бассейнах, на судах и отдельно расположенных обьектах.

Целью настоящего исследования являлся выбор современного, отвечающего последним достижениям науки и техники, эффективного и экономичного анодного материала для электролизных установок непосредственного хлорирования природных вод; изучение его электрохимических и технологических свойств; исследование влияния физико-химических, электрохимических и гидродинамических факторов на процесс получения гипохлорита натрия при электролизе природных вод с использованием этих анодов, а также разработка и внедрение в практику соответствующей технологии и аппаратуры.

Научная новизна. С использованием симплекс-решетчатого планирования изучена эффективность использования для непосредственного электрохимического хлорирования природных вод различного состава современных малойзнашиваемых анодных материалов и обоснован выбор для этой цели магнетито-титанового анода /МТА/.

Впервые с использованием современных потенциостатических методов изучено электрохимическое поведение МГА в природных водах в широком диапазоне их солесодержания. Обоснована и экспериментально доказана возможность эффективного осуществления процесса электрохимического хлорирования природных вод в бездиафрагменных электролизерах при минимальных /1-3 мм/ межэлектродных расстояниях и отсутствии газовыделения из обработанной воды. Экспериментально определены оптимальные технологические параметры процесса, обеспечивающего надежное обеззараживание природных вод.

В результате математической обработки полученных данных выведены формулы для расчета предельно допустимой плотности тока для МГА и выхода активного хлора по току на оснований данных химического анализа воды. Разработана методика расчета установок электрохимического хлорирования природных вод.

Практическая ценность. Показано, что МГА могут найти широкое применение в водоподготовке, так как обладают высокими технологическими свойствами, легко могут быть изготовлены с применением отечественных установок газотермического напыления и концентратов магнетитовых руд различных месторождений, имеют значительно меньшую стоимость, чем ОРТА*

Получены данные и аависимости ддя расчета и конструирования установок непосредственного электрохимического хлорирования воды. Приведена санитарно-бактериологическая оценка метода на базе Киевского НШ общей и коммунальной гигиены, получено положительное заключение. разработана, изготовлена и внедрена установка "Магнетит-1", предназначенная для обеззараживания воды в плавательных бассейнах и на небольших водопроводных станциях. Установка успешно прошла опытно-промышленную проверку в плавательном бассейне

ЦСК "Наука" АН УССР и разрешена к постоянной эксплуатации Киевской ГорСЭС. Ожидаемый экономический эффект от внедрения одной установки составляет 9 тыс.руб./год.

Автор защищает следующие основные положения:

- выбор анодного материала /МТА/ для осуществления электрохимического хлорирования пресных природных вод;

- закономерности процесса электролиза природных вод хлорид-гидрокарбонат-сульфатного класса с использованием магнетито-титанового анода;

- поляризационные характеристики магнетито-титанового анода в цроцессе электролиза пресных вод с использованием магнетито-титанового анода;

- оптимальные технологические параметры осуществления процесса электрохимического хлорирования природных вод;

- методику расчета установок электрохимического хлорирования воды;

- аппаратурное и технологическое оформление метода электрохимического хлорирования вода.

ЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА ОБРАБОТКИ ПРИРОДНЫХ ВОД ЭЛЕКТРОЛИЗОМ I

С НЕРАСТВОРИМЫМ АНОДАМИ

1,1. Теоретические основы процесса электролиза водных хлоридных растворов

Явление электролиза было открыто еще в 1799 г. А.Вольта* р 1803 г. русский ученый В.В.Петров обстоятельно изучил электролиз воды и растворов солей [б ] . В 1807 г. Хэмфри Дэви получил газообразный хлор электролизом растворов поваренной соли . Возможность получения гипохлорита электролизом водных хлоридных растворов была установлена в России в 1879 г. Н.Г.Глуховым и Ф.Защу-ком [ 7 ] .

Последующие достижения электрохимической науки позволили не только установить основные закономерности электролиза 5—7 J , но и создать ряд специальных методов исследования кинетики электрохимических реакций [8-12] .

В настоящее время хлорирование является наиболее распространенным способом обработки воды, применяемым не только для ее обеззараживания, но и для обесцвечивания, улучшения процессов коагуляции, удаления сероводорода, железа, нитритов и др. примесей [з*] .

В последние годы известные методы хлорирования воды, благодаря работам ряда зарубежных фирм "Де Нора" /Италия/, "Митцубиси" /Япония/, "Энгельгард Майнерэлз энд Кэяикэлз Корпорейшн" /США/, а также НШКВОВ АКХ им.К.Д.Памфилова» пополнились методом прямого ее электролиза [4ДЗ ] . Сущность метода заключается в непосредственном хлорировании природной воды за счет разряда на аноде хлорид-ионов, присутствующих в воде. СНиПом 2.04,02-84 "Водоснабжение. Наружные сети и сооружения" метод прямого электролиза рекомендован для хлорирования воды, содержащей более 20 мг/л хлоридов, на станциях водоподготовки с производительностью до 5 тыс. м3/сутки.

Этот новый, безреагентный метод хлорирования лишен наиболее опасных этапов традиционных реагентных методов - доставки, хранения и дозирования сильнодействующие ядовитых веществ. Отсутствие реагентного хозяйства делает данный метод наиболее простым, компактным, экологически безопасным и удобным способом хлорирования.

Принципиальную возможность получения хлореодержащего окислителя путем электролиза пресных вод впервые показали Коин и Мендельсон в лабораторных условиях в 1879 г. В 1944 г. в Москве И.П.Овчинкин проводил исследования по обеззараживанию воды в установках непроточного типа о погруженными на дно платиновыми, никелевыми или графитовыми электродами [14~1б]. В 1958-1964 гг. в Челябинском политехническом институте Л.А.Куниной проводились исследования по обеззараживанию небольших количеств питьевой воды в установках с никелевыми анодом В работах Масленникова Н*А,

Казаряна В.А., Гребеневича Е.В. были исследованы основные рас-четно-конструктивные параметры установок для дезинфекции природных вод /напряжение на разрядный промежуток, рабочая плотность тока, скорость протекания электролита/, определены условия длительной работы электролизеров при наличии в электролите солей жесткости [17,18]. В 1963 г. В.П.Криштул и О.Д.Минц на аналогичных моделях электролизеров с магнетитовой загрузкой проводили исследования процесса обеззараживания воды прямым электролизом, причем бактерицидное действие приписывали комплексу окислителей", образующихся при электролизе [ю]. Работы Г.Л.Медриша с сотрудниками увенчались созданием установок типа эн[&)], а также прямого электролиза воды типа "Поток11 и "Каскад*1 [21^. В настоя- . щее время налажен их промышленный выпуск, а эксплуатация показала, что при таком способе получения хлорсодержащих веществ значительно упрощается технологическая схема электролизных установок, появляется возможность полной автоматизации процесса и высокой точности дозирования, повышается безопасность эксплуатации.

В процессе электролиза водных растворов хлоридов в зависимости от условий может образовываться ряд окислителей [з-ю]. На схеме (рис.1.1) представлены возможные пути электрохимического получения соединений активного хлора и соответствующие им стандартные электродные потенциалы /указаны в вольтах/.

В промышленных условиях хлор получают электролизом растворов хлоридов высокой концентраций. При этом на нерастворимом

В нейтральном насыщенном растворе хлорида натрия равновесный потенциал, соответствующий реакций (1.1) составляет +1,33 В, а реакции (1.2) +0,82 В. Следовательно, на аноде в равновесных условиях в первую очередь должен выделяться кислород. Для того, чтобы на аноде главным образом выделялся хлор, необходимо подобрать материал анода, на котором хлор выделяется с минимальным, а кислород с максимальным перенапряжением. Но и в этих условиях при очень малых плотностях тока, соответствующих интервалу потенциалов +0,8 - +1,3 В, на аноде будет выделяться кислород. Однако, по достижений равновесного потенциала выделения хлора начнется совместное выделение кислорода и хлора, причем с ростом плотности тока выход по току(/5г) хлора будет быстро возрастать. При плотностях тока около 1000 А/м2 на выделение кислорода расходуется всего около 1% тока [12^).

Независимо от анода, при тех же условиях на катоде протекает разряд молекул воды: аноде протекают следующие реакции

РСГ-Ре

2Н30 -4е — Ог->-4Н+

1.1) (1.2)

Окислительные потенциалы хлорсодержащих соединений а)

1,45В

1,50В

1,56В

1,27В-СЮ2-1,15В

Г-1,50В

С1 -1,36В-С12-1,63В-НСЮ-1,64В-НС10г)-—1,21В—С10^-1, ХЭВ-СЮ^

1-1,63В

-1,47В

1,39В

1,38В

0,85В

1,16В-СЮ2-0,50В

0,77В-1

СГ-1,36В-С12-0,40В- СЮ- 0,66В-С102— 0,33В— СЮ3-О, З6В-СЮ4

I-0,50В-1

0,89В

0,63В

0,56В

О, - в кислой среде; О-в щелочной среде

Рис.1.1

НрО + е = ОИ~+Н (ьз)

Образующиеся атомы водорода рекомбинируют и выделяются из раствора в виде газа, а оставшиеся в растворе ионы гидроксила образуют щелочь.

В практике водоснабжения основными дезинфектантами и окислителями являются хлорноватистая кислота НС НО и гипохлорит-ион сиг-. се2 +н9о ** нсео+нсе, &.4) него ^ сео~ а.5)

Ход и направление этих реакций зависит от рН /Прил.2/ и температуры воды [з]. Гипохлорит натрия „диссоциирует с образованием гипо-хлорит-иона и хлорноватистой кислоты:

ШСЮ = А/а + + С8СГ, (1.6) сесг+н+~ него м

Последняя нестойка и разлагается по трем направлениям:

- хлорный раолад 5нсео—нсео3 +нее, а.8)

- кислородный распад 2НС£0 -*-2НСЕ + (1.9)

- хлорный распад НСЕО+ШСМ^МаОН+НМ^*Ю)

Образование значительного количества НС1 снижает рН раствора, что приводит к ускорению распада гипохлоритов. Увеличению скорости разложения гипохлорита натрия способствует повышение температуры, солнечный езет, высокая концентрация гипохлорит-иона в растворе, контакт с окружающим воздухом, наличие солей тяжелых металлов. Наибольшее влияние на скорость разложения оказывает концентрация гипохлорит-иона, В связи с этш наиболее целесообразным является применение гипохлорита натрия сразу после его получения. При необходимости использования гипохлорита спустя некоторое время после подучения, его необходимо разбавлять или вводить значительное количество гидрокарбоната натрия /до 10 г/л [з, 4, 13].

Для получения продуктов высокой чистоты с минимальными энергетическими затратами в промышленных условиях электролиз проводят в насыщенных растворах хлоридов с минимальным содержанием примесей и рН=3±0,5 при полной изоляции катодных и анодных продуктов. Эти мероприятия вызывают значительное усложнение технологической схемы процесса, что оправдано лишь для крупнотоннажных производств*

При малотоннажном производстве хлорсодержащих окислителей /особенно в условиях водоподготовки, получения дезинфектантов и пр./ электролиз хлоридных растворов проводят без разделения электродных продуктов. При этом эффективность процесса несколько снижается, зато упрощается технологическая схема и эксплуатация электролизных установок.

Взаимная диффузия, конвекция и миграция электродных продуктов приводит к целому ряду побочных химических процессов - в растворе /в межэлектродном пространстве/: нао+нго=н3о++ сео~ а.п)

2НСЕ0 + сео - С£0; + 2НС£, (1.12) него+он' = сео~+ нго, (1.13) сег + 2 он ~ = сео~+сг+н?о, (1.14)

- а также на электродах: годе 60Н-бе -+ЗН20^СГ+2СЕ0;+(50г (1.15)

1люде С£0~+Нг0+Ре - СГ+ 20Н~ (1.16) сго;+зн20+ е ->сг+ бон~ (I л?) сев+2е —2СГ (1.18)

Образовавшаяся в результате гидролиза хлора (1.4) хлорноватистая кислота слабо диссоциирует (Кд=3,7в1СГ® при 25°С), следовательно она не меняет ионного состава возле анода, в вину малой концентрата аонов СЮ"-» и не может, таким образом, оказать влияния на процесс электролиза в случае разделения электродных пространств. Но, если в растворе присутствуют ионы гидро-ксила, то происходит нейтрализация/'¿¿f^ с образованием хорошо диссоциирующей хлорноватистокислой соли (1*13) и равновесие реакции (1.4) сдвигается вправо, что способствует гидролизу новых количеств,молекулярного хлора*

Образование ионов CÍO существенным образом влияет на дальнейший ход электролиза. Потенциал разряда CÍO значительно меньше потенциала разряда C¿ , поэтому уже при незначительных концентрациях CÍO на аноде начинается совместный разряд ионов (1.1)и(1.15) , что снижает выход .по току гипохлорита. Количество разряжающихся ионов CÍO будет увеличиваться по мере роста йх концентрации в растворе. Когда количество гипохлоритных ионов образующихся по реакции (I.I3), станет равным количеству разряжающихся ионов по реакции (I.I5) рост концентрации гипохлорита прекратится, наступит состояние равновесия и весь ток будет расходоваться на образование хлоратов.

Вопрос образования хлоратов и перхлоратов в гипохлоритных установках был специально изучен в Институте коллоидной химии и химии воды АН УССР [з]. Исследования показали, что при получении гипохлорита с концентрацией до 3 г/л при плотности тока до

Q п

3800 А/м , степени разложения соли 10% и температуре до 50 С содержание хлоратов не превышает 11% от активного хлора, а перхлораты в этих условиях вообще не образуются. При уменьшении степени разложения соли до 6-7$ образование хлоратов также прекраща ется.

При электролизе нейтрального раствора хлорвда натрия в уело виях, когда вся щелочь, образующаяся на катоде взаимодействует с хлором, выделяющимся на аноде, конечными продуктами электролиза являются гипохлорит и газообразный кислород на аноде и водород на катоде.

Таким образом, процессы электрохимического получения хлор-содержащих реагентов из насыщенных, очищенных от примесей хлорид-ных растворов изучены достаточно широко и нашли применение на практике.

Технология кондиционирования воды для хозяйственно-питьевых целей располагает широким выбором методов обеззараживания воды, характеризуемых различными технологическими параметрами, преимуществами и недостатками, основные сведения о которых приведены в литературе [24-8з]* Среди всех описанных методов обеззараживания хлорирование воды, несмотря на присущее ему существенные недостатки, имеет в настоящее время наиболее широкое распространение. Так, в мире этим способом обеззараживается более 500 км3 природныхV и сточных вод ежегодно, на что расходуется около 2 млн.т хлора[22]

Сложность состава природных вод и наличие в ней широкого спектра органических и неорганических веществ, реагирующих с хлором, является причиной того, что до настоящего времени эти сложные, процессы комплексно оцениваются лишь суммарной характеристикой -величиной хлорпоглшдаемости [з, 23-2?]. Органический состав природных вод формируется при участий почвенного и торфяного гумуса, планктона, высшей водной растительности, животных организмов, а также органических веществ, вносимых в водоемы в связи с развитие* городских поселений, промышленности и сельского хозяйства. Чаще других органических веществ в природных водах находятся гумусовые соединения, фенолы, углеводороды, поверхностно активные вещества, реже встречаются красители, спирты, эфиры, альдегиды и кетоны.

Органические соединения вступают с активным хлором в реакции окисления, присоединения и замещения. Ниже приведены ориентировоч-, ные количества хлора /в процентах от общей дозы/, расходуемые на разные виды реакций-с органическими веществами природной воды[22]:

- окисление органических веществ до СС^- 50-80;

- образование галогенацетонитрила - 0-5 ;

- образование тригаллоидметанов /ТГМ/ - 0,5-5;

- образование хлорсодержащих соединений /без ТГМ/- 1-6;

- образование хлорфенолов - 0,1;

- прочие реакции - остальное

В качестве основных мероприятий, предотвращающих образование этих опасных веществ при хлорировании природных вод, предложены:

- уменьшение концентраций хлора в зоне реакции;

- уменьшение времени контакта вода со свободным хлором /перенос точек ввода хлора в конец технологической схемы/;

- применение хлорирования связанным хлором, имеющим значительно меньшую реакционную способность;

- удаление основной массы органических веществ коагулированием и адсорбцией до хлорирования;

- замена предварительного хлорирования озонированием или обработкой двуокисью хлора.

Обычно применяемые при обработке воды дозы хлора редко превышают 10 мг/л [з], а "Временная инструкция по обработке воды с учетом предотвращения образования хлороформа и тригаллоидметанов" /1976 г./, опубликованная Агенством по охране окружающей среды США указывает на недопустимость хлорирования воды, содержащей значительное количество гумуса, дозами хлора превышающими 5 мг/л. Дозы хлора до 5 мг/л вполне достаточны для обеззараживания воды, а очистку воды от органических веществ следует вести сорбционнымй методами, применяя коагулянты и флокулянты [з].

Таким образом, обработка воды непосредственным электролизом о применением нерастворимых анодов, является весьма перспективным безреагентным процессом, обеспечивающим очистку воды с применением минимальных доз хлорактивных соединений, что позволит предотвратить образование токсичных хлорпроизводных и обеспечит получение высокобактерицидных форм свободного хлора в оптимальных соотношениях для осуществления как бактерицидного, так и вирули-цидного эффектов. Применение этого метода позволит использовать о наибольшим эффектом не только продукты электролиза, но и процессы электрохимического окисления органических веществ, протекающие на электродах, а также физическое воздействие постоянного электрического поля на организмы, попадающие в межэлектродное пространство.

Однако закономерности процесса бездиафрагменного электролиза разбавленных хлоридных растворов, обоснование выбора электродных материалов, возможные механизмы электрохимических реакций, рациональные методы борьбы с пассивацией катода отложениями солей жесткости, свойства получаемых продуктов электролиза изучены недостаточно. Несовершенство технологической схемы, дороговизна и дефицитность применяемых анодных материалов, кислотная депассива-цйя катодов в значительной степени затрудняют широкое внедрение подобных установок в народное хозяйство страны,

выводы

1. Установлена возможность и доказана целесообразность хлорирования природных вод с содержанием растворенных веществ в пределах ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая" прямым электролизом с использованием составного малоизнапшваемого анода /МйА/, включающего активное покрытие из оксидов неблагородного металла и инертную титановую основу. В результате патентно-информационных и экспериментальных исследований по эффективности применения ряда современных МИЛ с учетом санитарно-гигиенических требований к используемым для питьевого водоснабжения материалам, технологии их изготовления и дефицитности сырья обоснован выбор наиболее рационального анодного материала - магнетито-тита-нового анода /МГА/, изготовливаемого путем плазменного напыления магнетитового жонцентрата на титановую основу. Показано, что для изготовления МТА пригодны магнетитовые концентраты основных отечественных месторождений магнетитовых руд.

2. По симплекс-решетчатому плану 4-го порядка проведено систематическое изучение влияния ионного состава природных вод на выход активного хлора по току в электролизерах с МГА и ОРТА, в результате которого получены триангулярные диаграммы "состав-свойство" для графического определения эффективности процесса в водах различного состава, имеющие практическое значение для расчета установок.

3» Установнены математические зависимости предельной плотности тока на МТА и выхода активного хлора по току от концентрации хлорид-ионов в растворе. Выведена математическая формула для оценки степени снижения внхода активного хлора по току

Кс/ в зависимости от содержания в воде конкурирующих с хлор-ионом анионов.

4. На основании анализа анодных гальваностатических кривых, снятых в хлрридных растворах различной концентрации, и данных о выходе целевого продукта по стоку выдвинута гипотеза об электрохимическом синтезе активного хлора при электролизе пресных природных вод по атомно-радикальному механизму с образованием хлорноватистой кислоты в прианодном пространстве,

5. Доказана целесообразность применения бездиафрагменных электролизеров для электрохимического хлорирования пресных вод и предложена конструкция бездиафрагменного узкощелевого электролизера с пакетом биполярных плоскопараллельных электродов.

6. Проведен отбор и ранжирование факторов, влияющих на процесс, и системно изучены электрические, физико-химические и гидродинамические параметры электрохимического хлорирования воды. Показано, что рабочая плотность тока не должна превышать величину 16,22 ^сЛ где С - концентрация хлорид-ионов, мг/л; токовая нагрузка на электролит для обеспечения взрыво-безопасности - 40 АЧ/м3; напряжение на разрядный промежуток -3,5 . 5,5 3.

Установлено, что эффективность процесса возрастает при снижении рН исходного раствора, однако рН в интервале 6,5.8,5 и температуры в пределах 5.40°С не оказывают существенного влияния на величину выхода активного хлора по току.

Гидродинамический режим потока не оказывает существенного влияния на процесс в пределах чисел Рейнольдса 350 . 7120 и скорость движения воды через электролизер ограничивается в основном гидравлическим сопротивлением аппарата.

7. Определены оптимальные технологические параметры процеоса: межэлектродное расстояние - 1.3 мм; анодная плотность тока - 70 . 300 А/м2; удельное количество пропущенного электричества - 15 . 40 Ач/м3; концентрация активного хлора на выходе из электролизера - I . 5 г/м3#

При этом расход электроэнергии на обработку I м3 воды находится в пределах 0*05-0,2 кВтч, а удельная производительность I м2 МТА составляет ПуД# = 0,25 Кс г/ч, где Кс - коэффициент снижения выхода хлора по току.

8. Исследован процесс пассивации катода гидроксид-карбонат-ными осадками при электролизе природных вод и предложен безреа-гентный способ их депассивации путем кратковременного повышения плотности тока.

9.Проведенные санитарно-бактериологические исследования позволили установить адекватность электрохимического и химического хлорирования по надежности обеззараживания воды от бактерий группы кишечной палочки, кокковых форм, а также их смесей. Показано, что требуемая по ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая" концентрация остаточного активного хлора в воде сдзпкит надежным показателем инактивации патогенных форм микроорганизмов электрохимическим хлорированием.

10. Разработана методика расчета установок непосредственного хлорирования природных вод. Рассчитана, изготовлена и внедрена установка "Магнетит-1", отвечающая современным технологическим и санйтарно-бактериологическим требованиям. Разработанный метод электрохимического хлорирования позволил улучшить технико-экономические и качественные показатели очистки вода в плавательном бассейне ЦСК "Наука" АН УССР. Экономический эффект от внедрения одной установки "Магнетит-1" составляет

9 тыс. руб. в год.

1. Материалы ШИ съезда КПСС, - М.: Политиздат, 1986о - 352 с,

2. Выступление на XIX Всесоюзной конференции КПСС Председателя Госкомприроды СССР т.Моргуна Ф.Т. "Правда" от 2 толя 1988 г*3« Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Процессы и аппараты* К.: Наукова думка, 1983. 528 с.

3. Медриш ГоЛ., Тейшева А.А., Васин ДоЯ. Обеззараживание природных и сточных вод с использованием электролиза. М.: Строй-издат, 1982. - 81 с.

4. Подобаев Ц0И. Электролиз. м.: Просвещение, 1969. - 198 с0

5. Генин I.C. Электролиз растворов поваренной соли. М.: Химия, 1969. - 290 с.

6. Биляитер Ж. Промышленный электролиз водных раотворов/Перо с нем. под род« Л.М.Якименко, М.: Госхимиздат, 1959. - 406 с0

7. Девис С., Джеймс А. Электрохимический словарь. М.; Мир, 1979. - 281 с.

8. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия« 3-е изд., перераб и доп. - М.: Высшая школа, 1975* - 560 с.

9. Латимер Во Окисленные состояния элементов и их потенциалы в водынх растворах. М.: Изд-во иностранной литературы, 1954. - 396 с.

10. Прикладная электрохимия /Н.ПоФедотьев, А.Ф.Алабышев, А.П,Ротинян и др. Л.: Химия, 1967. - 600 с.

11. Стендер В.В. Прикладная электрохимия. Харьков: Изд-во Харьковского гос.университета, 1961* - 150 с.

12. Применение электрохимических процессов и аппаратов для обеззараживания воды /Л.А.Кульский, О.С.Савлук, А.В.Слипченко,

13. В.Т.Баришполец. К.: УкрНИИНГИ, 1985. - 40 с.

14. Овчинкин И.П. Электролитический метод обеззараживания питьевых и сточных вод: Дисс. канд. техн. наук. М. 1947.

15. Изьюрова А.И., Овчинкин И.П. Обеззараживание воды электролизом // Гигиена и санитария. 1945. - Ä 10-11. - с.6-14.

16. Кунина I.A. Электролитический метод обеззараживания питье-вых вод: Дисс. канд. биол. наук. Челябинск, 1965.

17. Казарян В.А. Исследование электролизеров с электродами из зерен магнетита для обеззараживания биологически очищенной сточной жидкости: Дисс» канд. техн. наук« М., 1967.

18. Технические указания по эксплуатации электролизных установок непроточного типа производительностью 1,5,25 и 100 кзУсут активного хлора. М.: Отдел научно-технич. информации АКХ, 1978. - 18 с.

19. Шевченко М.А. Органические вещества в природной воде и методы их удаления. К.: Наукова думка, 1966. - 203 с.

20. Окислители в технологии водообработки / М.А.Шевченко, П.В.Марченко, П.Н.Таран, В.В.Лизунов. К.: Наукова думка, 1977. - 177 с.

21. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. 2-е изд., перераб. и доп. - К.: Вища школа, 1986. - 352 с.

22. Руководство по гигиене водоснабжения / С.Н.Черкшский, И.И.Беляев, Р.Д.Габович и др. М. : Медицина, 1975. - 321 с

23. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: В 2-х ч./ Л.А.Кульский, И.Т.Гороновский, А.М.Когановский, М.А.Шевченко. К.: Наук.думка, 1980. - 1206 с.

24. Методы осветления и обеззараживания природных- вод /Труды ВНИИ ж.д. трансп., вып.613. М.: Транспорт, 1979. - с.71-87.

25. Изучение опасности гаяогенизированных органических соединений, образующихся в процессе хлорирования питьевой воды /Ю.А.Рахманйн, Е.В.Щтанников, И.Е*Ильин и др.// Гиг. и са-нит. 1985. - & 3. - С.4-7.

26. Kinman R.N.,Faber H.A. Dizinfectioa // J. Water Pollut. Coutr. Fed.,1972.-44, N6. pp.972-977»

27. Fiessinger F., Rook J.J., Duguent J.P. Alternative methodsfor chlorination // Sei* Total.Environ.,1985.-47.-pp.299-31

28. Сайгак Е.И. Исследование технологии электрохимического получения и использования гигшзолорита в автономных водоочистных установках: Дисс. канд.техн.наук. К., 1979*

29. Григорьев Ю.И., Шульгин Ю.П., Степаненко С.Н. Изучение эффективности применения хлора, подученного методомэлектролиза морокой воды // Гиг. и санит. 1984. - J® 3.- С.84-86.

30. Медрйш Г.Л. Суммарные затраты при электролитическом производстве гипохлорита натрия // Науч. труды Акад. коммун, хоз-ва, вып. 97. М., 1974. - С.64-67.

31. Медрш Г»Л»» Монастырский В.И. Параметры процесса электролитического получения гипохлорита натрия при электролизе подземных минерализованных вод J J Науч. труды Акадс коммун, хоз-ва, вып. 97. М., 1974. -С. 58-63.

32. Монастырский В.И. Использование метода обеззараживания воды с использованием электролиза подземных минерализованных вод: Дисс. канд. техн. наук. Mo, 1973.

33. Мусаев А.П. Получение дезинфектанта электролизом воды Каспийского моря и использование его для обеззараживаниягсточных вод: Дисс. канд.техн.наук. Баку, 1970.

34. Webb S. Ma&ing water safe // Curr* Eng. ргасъв —1986, —29, H2. pp.1 - 4,

35. Басин Д.Л. Исследование технологии и разработка аппаратурыдля обеззараживания питьевой воды прямым электролизом: Дисс. канд. техн. наук. М., 1978.

36. Разумовский Э.С., Медрш Г .Л., Казарян В.А. Очистка и обеззараживание сточных вод малых населенных пунктов. М.: Стройиздат, 1978. 153 с.

37. Рекомендаций по применению установок по обеззараживанию воды прямым электролизом J Г.Л.Медриш, Д.Л.Басин,

38. Я.М.Дубов, А.А.Тейшева. М.: АКХ им. К.Д.Памфилова, 1979.- 12 с.

39. Установки малой производительности для очистки и обеззараживания питьевых и сточных вод / А.М.Перлина, Э.С.Разу-мовский, Г.Л.Медеиш, А.А.Терехов0 М.: Стройиздат, 1974. - 155 о.

40. Хлорирование при обратноосмотическом опреснении воды/ Г.Л.Медриш, Д.Л.Басин, Ф.Н.Карелин и др. // Матер, семин. "Современные высокоэффективные методы очистки воды". М., 1984. - С.20-26.

41. Hoigue J. Organic micropollutants and treatment processes: Kinetics and final effects of ozone and chlorine dioxide// Sci. Total. Environ.-1985.-47.- pp. 169-185.

42. Backlung P., Kronberg L., Pensax Y. Mutagenic activity in humic water and alum floculated humic water treated with alternative disinfectants // Sci. Total. Environ.- 1985.47*- PP* 257-264.

43. Фридлянд C.A., Каган Г.З. Экспериментальные данные к обоснованию остаточных концентраций двуокиси хлора в питьевой воде// Гиг. и санит. 1971. - * II. - С.18-21.

44. Hoeshe W. Chlordioxid fur die wasseBanfbereitung // BBR : Brunnenban, Ban Wasserken, Rorleitungsban,-1985.- 36.-N2.- pp. 39-41.

45. Husvirta L.O. Problems of disinfection of surface water with a high content of natural organic material // Water Supply:-1986.-4, N3*— pp. 53-58.

46. Wolf R.L., Ward N.K.,01son B.H. Inorganic chloramines as drinking water disinfectantsi a review // J. Amer. Water Work. Assoc.-1984.-76, N5.- pp. 74-88.

47. Marienfeld C.J., Collins M.f Wright H. Cancer mortality and the method of chlorination of public drinking water / J. Environ. Pathol. Toxicol, and Oncol. ~1986.-7,N1-2.-pp.i

48. Eaton J.W., Kolpin С .P. , Swofford H.S. Chlorinated urban water s a cause of dialysis-induced hemolytic anemia // Science.-1973.-181, N4098.-pp.463-464.

49. Доливо-Добровольский Л.Б., Кульский I.A., Накорчевская В.Фо Химия и микробиология воды. К.: Вища школа, 1971. - 306 с.

50. Donald J.J., Ragner О. Bromine and bromamine disinfection chemistry //J. Sanit. Eng. Div. Proc. Amer. Soc. Civ. Eng.,-1971,-97, N5.-pp.617-628.

51. Kruse C.W., Olivieri V.P., Kawata K. The enhancement of viral inactivation by halogens // Water and Sewage Works.-1971.-118, N6.- pp.187-193.

52. Мохнач B.O. Теоретические основы биологического действия галоидных соединений. I.: Наука, 1968. - 298 с.

53. Делммарский Ю.К. Неорганическая химия. К°: Вища школа, 1973. - 191 с.

54. Фиалков Я.А. Межгалоидные соединения. К., 1958- 381 о.

55. IX Международный конгресс по водоснабжению /Отв. ред. Ф.А.Шевелева. M., 1973. - 119 с.

56. Савдук O.G. Пути интенсификации антимикробного действия дез- ' инфектантов // Химия и технол. воды. 1982. - 4, - № I -С.79-82.

57. Миронец Н.В., Савина Р.В., Власова Л.П. Гигиеническое изучение качества литьевой вода, обеззараженной перекисью водорода // Гйг. и санит. 1984. - № Зо - G.86-87.

58. Болотный ВоВ., Эттингер А.И., Купперберг Л.С. Обеззараживание питьевой воды перекисью водорода // Гиг. и санит. 1955. - * II. - С.7-9.

59. Diets J., Noll W. Erfahrungen mit der Dezinfektion des Trinkwassers in Reinwasserbehaltern durch Ultraviolettbesrah-lung / Neue DELIIA -Z.,-1987.-38, N9.-pp.364-365.

60. Hocbn R.C. Comparative disinfection methods //J. Amer. Water Works, Assoc.-1976.-68,N6.-pp.302-308.

61. A.c. 196632 А СССР, МКИ4 CO 2Г1/48. Способ очистки питьевых и сточных вод / Л.А.Юткин, Л.И.Гольцова. Опубл. 15.05.83, Бюл. Jf¡ 18.

62. A.c. 225799 А СССР, МКИ4 С 0 2 Г 1/46. Устройство ддя очистки питьевых и сточных вод /Л.А. Юткин, Л.И.Гольцова. -Опуби, 15.05.83, Бюл. В 18.

63. Жук Е.Г. Обеззараживание воды в северных районах импульсными электрическими разрядами // Гиг. и санит. 1973 - * 10.- С.8-И.

64. Электрообработка, питьевой вода в целях ее обеззараживания / В.И.Барабанов, Р.А.Окунев, Н.И.Рукобратский, Л.Ф.Смирнова // Оздоровление сред электрообработкой, Межвуз. жемат. сб. 1976. - * 3.- С.22-32.

65. Обеззараживание сточных вод переменным электрическим током /П.И.Яровой, В.Г.Чебану, М.Л.Станку и др. // Электрон.обраб. .матер. 1985. - & 6. - С.76-78.

66. A.c. 785212 СССР, МКИ4 С 02 Г 1/48. Способ обеззараживания воды / В.В. Амосов, О.В.Смирнов, Н.А.Усачев, Н.Ф.Федоров.-Опубл. 07.12.80, Бюл. Я 45.

67. A.c. 675002 СССР, МКИ4 С 02 С 5/12. Способ обеззараживания сточных вод / Б.М.Матов. Опубл. 07.05.79, Бюл. J6 27.

68. Шульгин Л.П., Петрова В.И. Электролитическое выделение хлора при переменном токе // Рук. деп. в ВИНИТИ 19 янв. 1978 г.tf 594-78 Деп. 8 с.

69. A.c. III4623 СССР, МКИ С 02Г 1/48. Способ обеззараживания сточных вод / A.A.Лях, A.A.Лях, О.А.Дехтяр. Опубл. 23.09.84, Бюл. Я 35.

70. Интенсификация процессов обеззараживания / Под ред. Л.А.Куль-ского. К.: Наукова думка, 1978. 96 с.

71. Обеззараживание воды с помощью микрофильтрационных мембран / С.М.Кривобок, В.Д.Волгин, Ю.Б.Синяк и да. // Химия и технология воды. 1986^ - 8, J* 4. - С.83-85.

72. Заявка Jfc 58-128184 Япония. МКИ С 02 Г 1/44. Способ очистки воды от бактерий и органических загрязнений с помощью микропористых мембран / Каваи Ацуи, Иками Икуо, Катагири Дзэни др. Опубл. 30.07.83.

73. Мембранная микрофильтрация в водообработке / Л.А*Кульский, Т.В.Князькова, А.А.Кавицкая, Н.П.Маркова. К.: УкрНШНТИ, 1987. - 48 с.

74. Роуз Э. Химическая микробиология / Пер. с англ. под ред. Н.СгЕгорова. М.: Мир, 1971. - 294 с.

75. Черкинский С.Н., Трахтман H.H. Обеззараживание питьевой воды. М.: Медгиз, 1962. - 274 с.

76. Kirmaier N., Schobert M. Wasserentkeimung durchanodische Oxidation//Vom.Wasser.-1979*-52.-pp.153-156.

77. Фиошин М.Я«, Смирнова М.Г. Электросинтез окислителей и восстановителей. 2е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1981. - 212 с.90о Якименко Л.М. Электродные материалы в прикладной электрохимии. М.: Химия, 1977. - 264 с.

78. Томашев Н.Д., Заливалов Ф.П. Исследование анодного окисления циркония, тантала, титана и алюминия // Журн. прикл. химии. 1970. - 43, Jfc IX. - С.2474-2479.

79. Анода из двуокиси марганца / В.В.Стендер, М.Б.Коновалов, Е.А.Калиновский, А.Ф.Никифоров и др. JJ Журн. прикл. химии 1969. - 42, № 3. -^С.584-587.

80. Коханов Г.Н,, Авксентьев В.В., Агапова P.A. Электрохимичес кое окисление титана в твердом электролите // Электрохимия. 1973. - 9, tf I. - 0.30-33.

81. Коханов Г.Н., Агалова P.A., Баранова Н.Г. К вопросу об анодном выделении кислорода // Электрохимия. 1972. - 8, » 7. - С.1067-1070.

82. Малойзнашиваемые металлоокисные анода и их применение вприкладной электрохимии / Я.М.Колотыркин, В.В.Лосев,

83. Д.м.щуб и др. // Электрохимия. 1979. - 15, Ш. - C.29I-301.

84. Разина Н.Ф. Окисные электроды в водных растворах.' Алма-Ата: Наука, 1982. - 160 с.

85. Справочник химика: В 3-х т. / Под ред. Б.П.Никольского, Б.Н.Долгова, Ю.С.Залкина и др. Л.;М.: Гос.науч.-техн. изд-во хим. дит-ры, 1952. - Т.З. - 1200 с.

86. Химия. Справочное руководство / Пер. с нем. Л.: Химия, 1975. - 576 с.

87. Нго Дай Вьет, Кокоулина Д.В., Кришталик Л.И. К вопросу обизносе графитовых анодов в промышленном электролизе // Электрохимия. 1972. - 8, $ 3. - С. 387-390.

88. Малоизнашиваемые аноды и их применение в электрохимических процессах / Тез. докл. 5-го Всес. совещания/. M. - 1984. - 66 с.

89. Новые направления в производстве хлора, каустической соды и конструирований электролизеров/ Тр. симп., М., 29 сентс 3 окт. 1981 г. /. М.: Минхимпром, 1983. - 134 с.

90. Якименко Л.Мо Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов. М.: Химия. - 1974. -597 C i

91. Разрушение платинового покрытия электродов при катодной поляризации в морской воде / Л.А.Михайлова, С.Д.Ходкевич, ТвГ.Богацкая, Л.М.Якименко // Электрохимия. 1983. - 19, J^ 10. - С.1418-1420.

92. Коханов Г.Н. К вопросу об анодном выделении кислорода на графите // Электрохимия. 1971. - 7, II," - 0*1606-1609.

93. Anodic behavior of ferrite coated titanium electrodes /

94. T.Fujii, T.Kodama, H.Baba, S.Kitahara // Corroa Eng. -1980.-29, pp%180-184.

95. Кудинов B.B. Плазменные покрытия. M.: Еаука, 1977.184 с.

96. ПО. Слипченко В.А., Сайгак Е.И., Харченко АоД. Исследованиегипохлоритного электролизера с титаноплатиновыми электродами для обеззараживания вода на водоочистных установках небольшой производительности // Санит. техника, 1972. - вып.12» - С»160-165.

97. Iо Курган Б.М. Электрохимические методы очистки воды. М»: тр. ВИЭСХ, 1978. - 47. - С.43-49.

98. Обеззараживание воды гипохлоритом натрия на заводе "Узбек-химмаш" / Л.А.Кульский, Е.И.Сайгак, О.С. Савдук и др./Ди-мия и технология воды. 1982. - 4, )& 5.- С.470-473.

99. Электролитическое приготовление хлорных препаратов для обработки воды / Е.В.Кургаев, Г.В.Шерстобитов, Э.И.Кирсанова и др. В кн.: Методы осветления и обеззараживания природных вод. - М. : Транспорт, 1979. - С.5-22.

100. Масленников H.A., Казарян В.А., Гребеневич C.B. Обеззараживание воды электролизерами с засыпными магнетитовыми электродами // Водоснабжение и санит. техника. 1973. -» 3. - С.12-14.

101. А.6. 390016 /СССР/. Способ получения гипохлорита /Б.М.Кур-ган, Л.И.Кришталик. Заявл. 15.03.71. & 1631946/23-26; Опубл. в Б.И., 1973, № 30; МКИ С 01В 11/26.

102. Заявка I552I55 /Великобритания/, Электролизер для очистки воды/. Заявл. 04.08.73, Опубл. 13.10.79; МКИ С 02В 1/82.

103. Манькина H.H. Физико-химические процессы в пароводяном цикле электростанций. М.: Энергия, 1977. - 134 с.

104. Якименко Л.М., Серышев Г.А. Электрохимические процессы в химической промышленности: Электрохимический синтез неорганических соединений. М. : Химия, 1984. - 160 с.

105. Грановский М.Г., Лавров И.С., Смирнов О.В. Электрообработка жидкостей. Л.: Химия, 1976. - 123 с.

106. Фрейман Л.И., Макаров В.А., Брыксин И.Е. Потенциостати-ческие методы в коррозионных исследованиях и электрохимической защите. Л.: Химия» 1972. - 240 с*

107. КоФетзвер Электрохимическая кинетика. М.: Химия, 1967.- 856 с.

108. Бондарь А.Г., Статюха Г.А.*Планирование эксперимента в химической технологий, К.: Вища школа, 1976. - 184 с.

109. Бондарь А.Г. Математическое моделирование в химической технологии. К.: Вища школа, 1973. - 280 о.

110. Применение математических методов для исследования многокомпонентных систем. М.: Металлургия, 1974. - 176 с.

111. Налимова В.В. Новые идеи в планировании эксперимента.-М.: Наука, 1969. 334 с.

112. Алекнн O.A. Гидрохимия. Л.: Гидрометеоиздат, 1952. -320 с.

113. Хорн Р. Науки о земле. Морская химия: /Структура воды и химия гидросферы/. М.: Мир, 1972. - 399 с.

114. Саутин С.Н. Планирование эксперимента в химии и химической технологии. Л.: Химия, 1075. - 48 с.

115. Левина Э.Н., Лойт А.О. Сравнительная токсичность окислов кобальта // Гигиена и санитария. I96X. - № 10. -С.27-31

116. Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе и воде. Изд. 2-е перераб. и доп. д.: Химия, 1975. - 456 с.

117. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. М.: Медицина, 1972о- 176 с.134» Кунина Л.А. Обеззараживание питьевых вод электролизом // Гигиена и санитария^ 1964* -Ш2. - С.24-26.

118. Слипченко A.B., Слипченко В.А. Влияние анионного состава воды на выход хлора по току при прямом электролизе пресных природных вод // Электронная обработка металлов. -1988. * - С.40-43.

119. Слипченко А .В., Савдук О.С., Борисов Ю.С. Влияние анионного состава электролита на выход активного хлора по току при электролизе морских и солоноватых вод // Химия И технология вода. 1987. - 9, № 2. - С. 150-152.

120. Новые электродные материалы в производстве хлора и каустической соды /Обзорн. янф, НИИТЭХИМ/. М.: 1983;-'56 с;

121. Геологический словарь: В 2-х т. / К.Н.Паффенгольц, Л.И.Боровиков, А.И.Жамойда, И.И.Краснов и др. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Недра, 1978. - T.I. - 486 с.

122. Железорудные мест орождения докембрия Украины и их прогнозная оценка / Я.Н.Белевцев, Ю.М.Епатко, М.И.Веригини др. К.: Наук, думка, 1981. - 229 с.

123. Стебновская Ю,М. Магнетиты железорудных месторождений.- К.: Наук.думка, 1985. 104 с.

124. Electrical resistivity of magnetic anodes/R.Itai,M.Shibya T.Matsumura and C.Ishi // J.of the Electrochem.Soc.-1971, 118,-N10.-pp.1709-1711.

125. Anodic Behavior of ferrite Coated Titanium Electrodes / T.Fuôii,TeKodama,iïpBaba//Trans.Nat.Res.I.Met.~1983.-25e-Nl143. , Каганов Д.Д. Получение магнетитовых анодов // Журн. химической промгти. 1939. - 16, <№ 9. - С.37-40.

126. Свойства элементов /под ред. Г.М.Самсонова. 4.2. Химические свойства. Справочник. - 2-е изд. - М.: Металлургия, 1976. - 383 с.

127. Сухотин A.M., Андреева ОоС. Нестационарная кинетика растворения пассивного железа и магнетита // Электрохимия. 1978*- 14, № 2. Со208-211*

128. Hayes M.,Kuhn А.Т. The preparation and behavior of magneticanodes//J. Appl. Electrochem.-1978.-8, N4.-pp.327-332.

129. Глесстон С. Введение в электрохимию. Пер. с англ. под ред. Б.Н.Кабанова. М.: Издатинлит. - 767 с.

130. Евдокимов C.B., Городецкий В.В. Влияние кислотности на закономерности разряда-ионизации хлора на окисных рутение-во-титановых анодах и диоксиде рутения и механизм процесса в сильнокислых растворах // Электрохимия. 1987. - 23,12. С.1587-1593.

131. Кокоулина Д.В., Красовицкая Ю.И., Иванова ТоВ. Ввдеяение кислорода на ОРТА и его связь с разрушением анода // Электрохимия. 1978. - 14, tè 3. - С. 470-474.

132. Боцдарь Р.У., Калиновский Е.А. Об электрохимической стойкости титанокиснорутениевых анодов // Электрохимия. 1978.- 14, Jft 5. С. 730-733.

133. Кублановский B.C. Подщелачивание в прикатодном слое при электролизе // Теоретическая и экспериментальная химия«,- 1975. * I. - С.128-132.

134. Справочник проектировщика. Водоснабжение населенных шест и промышленных предприятий / В.А.Клячко, С.Н.Аронов, В.И.Лазарев и др. М»: Стройиздат, 1977. - 288 с.

135. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. -Ленингр. отд-ние.: Химия, 1977. 376 с.

136. Константинов Ю.М. Гидравлика. К.: Вяща щкола.1981.-360 с.

137. Идельчик И.Е. Справочник по гидравлическим сопротивлениям.-М.-Л.:Государст. знергетич. изд-во, 1980. 464 с.

138. Санитарно-бактериологическое и вирусологическое исследование воды / В.Н.Гирин, Л.В.Еригорьева, Л.Ф.Ерусалимская и др.- К.: Здоровья, 1981. 176 с.

139. Цравила устройства электроустановок / Минэнерго СССР. 6-е изд., перераб. и доп^ - М.: Энергоатомиздат, 1986. - 648 с.

140. Оптовые цены на прокат легких цветных металлов /Прейскурант * 02-10/. М.: Щюйскурантиздат, 1980.

141. Указатель отраслевого каталога. Электротехника СССР. М., 1984

142. Кедров В.С., Рудзский Г.Г. Водоснабжение и водоотведение плавательных бассейнов. М.: Стройиздат, 1977. - 128 с.

143. Методические рекомендации по комплексной оценке эффективности мероприятий, направленных на ускорение научно-технического црогресса. Утв. пост. Госкомитета СССР по науке и технике и Президиумом АН СССР от 3.03.88 г. £ 60/52. М.: 1988. - 17 с.

144. Нормативы численности рабочих, обслуживающих очистные сооружения и объекты водоснабжения промышленных предприятий.- М.: Экономика, 1988. 46 с.