автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Электроимпульсный метод обезвреживания сточных вод, содержащих хром, в системах оборотного водоснабжения (применительно к предприятиям машиностроительного комплекса)

ХАРКІВСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ ТЕХНІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ БУДІВНИЦТВА ТА АРХІТЕКТУРИ

ЕЛЕКТРОІМП УЛЬСНИЙ МЕТОД ЗНЕШКОДЖУВАННЯ СТІЧНИХ ВОД, ЯКІ МІСТЯТЬ ХРОМ, В СИСТЕМАХ ОБОРОТНОГО ВОДОПОСТАЧАННЯ

(СТОСОВНО ПІДПРИЄМСТВ МАШИНОБУДІВНОГО КОМПЛЕКСУ)

УДК 628.349.08

05.23.04 - Водопостачання, каналізація

Автореферат

дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук

Харків - 2000

Робота виконана в Інституті проблем машинобудуванн ім. А. М. Підгорного НАН України

Науковий керівник

кандидат технічних наук, старший науковий спів робітник Левченко Віктор Федорович, Інститу проблем машинобудування ім. А.М. Підгорногс НАН України, провідний науковий співробітник

Офіційні опоненти :

доктор технічних наук, професор Душкін Станіслав Сганіславович, Харківські державна академія міського господарства, завідуючий кафедрок “Водопостачання, водовідведення та очистки води”;

кандидат технічних наук Нікулін Сергій Юхимович, Науково-дослідний проектний інститут “Енергосталь”, завідуючий лабораторією

Провідна установа

Одеська державна академія будівництва та архітектури, кафедр; "Водопостачання і раціонального використання водних ресурсів" Міністерство освіти і науки України, м. Одеса

Захист відбудеться 27 вересня 2000 р. об 11 годині на засіданн спеціалізованої вченої ради Д 64.056.03 при Харківському державному технічному університеті будівництва та архітектури за адресою: 61002 м. Харків, вул. Сумська, 40.

З дисертацією можна ознайомитись у бібліотеці університету зг адресою: 61002, м. Харків, вул. Сумська, 40.

Автореферат розісланий “<2.1 ” С-Є.ркнЗ 2000 р.

Вчений секретар спеціалізованої вченої ради

Колотило М.І.

Загальна характеристика роботи

Актуальність теми. Найбільшу небезпеку для водних об’єктів України представляють стічні води гальванічного виробництва промислових підприємств машинобудівного комплексу, які містять токсичні іони важких металів, в тому числі Сг(УІ). Надійним засобом захисту водойомів від забруднення стічними водами гальванічного виробництва є створення замкнених систем оборотного водопостачання. Але існуючі в теперішній час технології очищення стічних вод не дозволяють ефективно вилучати важкі метали без значного підвищення солевмісту води. В результаті значно ускладнено переведення систем на замкнений режим роботи, а скидання багатокомпонентних та розбавлених стічних вод призводить до перевантаження очисних споруд міської каналізації, зниження ефективності їх роботи.

В інституті проблем машинобудування ім. А. М. Підгорного НАН України при участі автора роботи розроблено електроімпульсний метод, який дозволяє інтенсифікувати процеси очищення різних видів стічних вод, в тому числі стоків, що вміщують хром. Метод полягає в обробці електричними імпульсами високого струму гетерогенної системи, яка утворена гранульованим електропровідним шаром та забрудненою водою, що заповнює його зазори.

Але на шляху створення надійно та ефективно працюючої електроімпульсної апаратури є ряд невирішених питань, пов’язаних з відсутністю комплексних науково обгрунтованих уявлень про фізико-хімічні процеси, що відбуваються при електроімпульсній обробці.

Роботу виконано у відповідності з планом Національної академії наук України за темою "Дослідження методів електроімпульсної обробки матеріалів, розробка нових електроімпульсних технологічних процесів, створення апаратури для їх реалізації" (НАН України, шифр 1.72.123 №ДР 01934014070).

Метою роботи є підвищення ефективності та інтенсифікація процесу очищення стічних вод, що містять хром, за допомогою методу електроімпульсної обробки.

Задачі дослідження:

- вивчення фізико-хімічних процесів, що відбуваються в рідині при її електроімпульсній обробці;

- дослідження механізму отримання активованих коагулянтів під впливом електричних імпульсів;

- розробка механізму електроімпульсної обробки стічних вод, що

містять хром; -

- дослідження впливу умов проведення електроімпульсної обробки ' на ефективність вилучення хрому;

< - удосконалення технологічних процесів електроімпульсної оброб-

ки стічних вод, які містять хром;

- розробка технічних рішень по інтенсифікації очищення стічних вод із вмістом хрому методом електроімпульсної обробки.

Об’єкт дослідження - стічні води підприємств машинобудівного комплексу із вмістом хрому.

Предмет дослідження - електроімпульсний метод знешкоджування стічних вод, які містять хром, в системах оборотного водопостачання.

Методи дослідження. Аналіз розчинів на вміст хрому здійснювали фото-колоримеїричним методом. Склад шламів досліджували з використанням методів ренггеноструктурного і рентгенофазного аналізу, рентгенографії, растрової електронної мікроскопії. Динаміку розрядів досліджували методом швидкісної кінозйомки. Склад газів аналізували методом газової хроматографії.

Наукова новизна одержаних результатів:

- вперше обгрунтовано доцільність застосування електроімпульсно-го методу для інтенсифікації обробки стічних вод від хрому;

-досліджено механізм отримання активованих коагулянтів під впливом електричних імпульсів;

- експериментально встановлено закономірності впливу технологічних параметрів електроімпульсного очищення на ефективність вилучення хрому та підібрано необхідний режим обробки стічних вод, які містять хром;

-запропоновано доповнення до класифікації методів електрооб-робки води.

Практичне значення одержаних результатів:

-визначено значення енерготехнологічних параметрів електроімпульсної обробки (ємності розрядного конденсатору, частоти імпульсів, температури і рН води), які необхідні для очищення стічних вод від хрому;

- розроблено технічні рішення для інтенсифікації очищення стічних вод, що містять хром, методом електроімпульсної обробки;

-нові технічні рішення використано в проектах інституту «Укрпроектбудсервіс» для систем оборотного водопостачання декількох промислових підприємств.

Особистий внесок здобувача:

-досліджено механізм отримання активованих коагулянтів під впливом електричних імпульсів;

-визначено значення енерготехнологічних параметрів електроімпульсної обробки (ємності розрядного конденсатору, частоти імпульсів, температури і рН води), які необхідні для очищення стічних вод від хрому;

з

-розроблено технічні рішення по інтенсифікації очищення стічних вод, які містять хром, за допомогою методу електроімпульсної обробки;

-запропоновано доповнення до класифікації методів електрооб-робки води.

Апробація результатів дисертації. Основні результати досліджень і головні положення дисертаційної роботи доповідались та обговорювались на Міжнародних конгресах «Екологія, технологія, економіка водопостачання і каналізації» (Ялта, 1997 і 1999 рр.), 29 науково-технічній конференції викладачів, аспірантів і співробітників Харківської державної академії міського господарства (Харків, 1998 р.), 54 науково-технічній конференції Харківського державного технічного університету будівництва та архітектури (Харків, 2000 р.).

Публікації. За результатами дисертаційної роботи опубліковано 9 друкованих робіт, в тому числі шість без співавторів. Подано заявку на отримання патенту України на спосіб обробки стічних вод, які містять хром.

Структура та обсяг дисертації. Дисертація складається з вступу, п’яти розділів, загальних висновків, списку літератури з 99 найменувань, З додатків. Загальний обсяг роботи 172 сторінки, в тому числі 141 сторінка основного тексту, 21 таблиця, 26 рисунків.

Основний зміст роботи

У вступі обгрунтовано актуальність роботи, сформульовано мету досліджень, визначено наукову новизну, практичне значення одержаних результатів, а також особистий внесок здобувача.

В першому розділі зроблено аналіз сучасного стану очищення стічних вод від іонів важких металів, зокрема від Сг(УІ) і Сг(ІІІ). Розглянуто позитивні якості і недоліки діючих технологій. Відомі способи очищення недостатньо ефективні, мають суттєві обмеження щодо застосування в замкнених системах оборотного водопостачання, особливо на підприємствах машинобудівного комплексу. Це переконало в необхідності розробки нових технічних рішень, спрямованих на підвищення ефективності та інтенсифікацію обробки стічних вод, які містять хром.

До прогресивних методів інтенсифікації належать способи, в яких використовується дія електричних розрядів. Одним з таких методів є електроімпульсний спосіб обробки промислових стічних вод, розроблений при участі автора в Інституті проблем машинобудування ім. А. М. Підгорного НАН України.

На основі проведеного аналізу сформульовано вибір напрямку досліджень, мета та задачі дисертаційної роботи.

В другому розділі наведено методику проведення досліджень та обробки експериментальних даних, розглянуто теоретичні передумови застосування електроімпульсного методу для підвищення ефективності та інтенсифікації обробки стічних вод, що містять Сг(УІ) та Сг(ІІІ).

. Експерименти проведено на лабораторному пристрою, схему якого наведено на рис. 1. , .

Рис. 1. Принципова схема лабораторного пристрою: 1 - бак; 2 - насос; 3 -генератор імпульсного струму; 4 - електророзрядний реактор; 5 - відстійник; 6 - шламозбірник; 7 - бак "чистої" води

Електроімпульсний спосіб очищення передбачає обробку імпульсами високого струму металевого шару (завантаження реактора), який знаходиться в рідинному середовищі. В якості завантаження реактора можуть бути використаними відходи металообробки, а також залізорудні окатиші.

На відміну від існуючих електророзрядних методів очищення (високовольтного імпульсного електричного розряду, електричного розряду малої потужності, комплексу електричних дій, плазмохімічної обробки), дія електроімпульсної обробки спрямована на активування мета-лу(шляхом його електроерозійного диспергування), що дає змогу формувати коагуляційні структури та ефективно вилучати домішки з води.

Для електроерозійного диспергування матеріалів потрібно використовувати уніполярні конденсаторні імпульси тривалістю 20-50 мікросе-кунд, які дозволяють отримати високу амплітуду струму (тисячі ампер) з низькою напругою (сотні вольт). При цьому зменшення втрат енергії та підвищення ККД процесу диспергування металу досягається формуван-

ням імпульсів з крутим переднім фронтом (швидке наростання струму в значній мірі знижує вплив на імпульси нестабільностей діелектричних властивостей розрядного проміжку).

Важливою характеристикою імпульсного процесу є шпаруватість (відношення часу повторення імпульсу до його тривалості). Через те що міжелектродний проміжок реактора заповнений частками завантаження, потрібно використовувати імпульси з великою шпаруватістю (10 і більше). В іншому випадку (шпаруватість менше 10) продукти ерозії будуть вилучатися з реактора лише під значним тиском,

Таким чином, при електроімпульсній обробці стічних вод необхідно формування уніполярних конденсаторних імпульсів з крутим переднім фронтом, великою шпаруватістю, тривалістю 20-50 мікросекунд, що забезпечують амплітуду струму в імпульсі декілька кА при імпульсній напрузі в сотні вольт.

Генерування імпульсів та формування їх характеристик проводили за допомогою генератора імпульсного струму. Його схема передбачала наявність ємнісних накопичувачів енергії і блока керування зарядним та розрядним ключами (рис.2).

Рис. 2. Структурна схема генератора імпульсного струму: 1 - трансформаторна частина; 2 - буферна ємність; 3 - зарядна індуктивність; 4 - зарядний ключ; 5 - робоча ємність; 6 - розрядний юпоч; 7 - блок керування зарядним та розрядним ключами; 8 - амперметр; 9 - вольтметр; 10 - кілоамперметр

Енергетичні параметри джерела живлення знаходили за допомогою вольтметра та амперметра. Для визначення частоти та форми імпульсів використано осцилограф С1-99. Типові осцилограми імпульсного струму

і напруження на виході з генератора мають вигляд (рис.З).

Рис.З, Осцилограми на виході з генератора: 1 - імпульсного струму;

2 - імпульсного напруження

Модельні розчини готували за стандартними методиками приготування розчинів для аналітичних робіт. Аналіз розчинів на вміст хрому проводили за стандартними методиками на приладі КФК-2-УХЛ-4,2, рН розчинів виміряли за допомогою іономера ЗВ-74. Для вивчення динаміки розрядів використано швидкісну кінокамеру СКС-2М (4000 кадр/с).

Дослідження складу шламів виконано при участі Харківського державного університету на рентгенівському дифрактометрі ДРОН-ЗМ та растровому електронному мікроскопі РМ-100У. Дисперсний склад осаду оцінювали на аналізаторі гранулометричного складу Ма]уеш-3600.

Проаналізовано фізико-хімічні процеси, які відбуваються при елек-троімпульсній обробці. Обробка зернистого електропровідного шару в рідинному середовищі електричними імпульсами високого струму супроводжується локально високою температурою, інтенсивними гідравлічними збуреннями, електромагнітним випромінюванням. В залежності від умов, які створюються в розрядному проміжку, загальний баланс енергії є приблизно таким: 75-95 % уведеної енергії трансформується в теплову енергію, до 20% йде на гідравлічні збурення, до 10 % приходиться на

долю електромагнітного випромінювання. Локальне концентрування енергії в малих об’ємах призводить до створення виключно високих її щі-льностей і робить ефект електроімпульсної обробки аналогічний тим, що виникають в рідині при радіаційній та ультразвуковій обробці. Окрім того, відбувається диспергування металевого завантаження реактора.

Процес електроерозійного диспергування металу передбачає наступне. Під впливом електричних імпульсів високого струму із зон, вражених електричними розрядами, в воду вибухоподібно викидаються розплавлені частки металу. Швидкість викиду складає 104 О3 м/с. Розміри часток -

0,01-50 мкм (в середньому 2-6 мкм).Охолодження розплавлених металевих часток відбувається зі швидкостями порядку 10М07 К/с, що визначає кристалізацію з підвищеними швидкостями та формування структури металу з підвищеною кількістю дефектів. У поверхневому шарі структура металу близька до аморфної.

Описаний вище процес дозволяє реалізувати новий механізм формування коагулянтів, який полягає в окисленні водою високодисперсного металу (після його електроерозійного диспергування) по загальній реакції

Проаналізовано склад шламів, які утворюються після електроімпульсної обробки води. Встановлено, що найбільш характерним складом при використанні алюмінієвого завантаження є: металевий алюміній (біля 10%), у-АЬОз (40-50 %), (і-АІ(ОН)з (35-45 %), у-АЮОН (5-10%). В разі використання залізної сировини склад шламів є приблизно таким: а-Ре (15-35%), РеО (10-20%), Рез04 (20-50%), у-РезОз-НіО (5-20%), р-Ре20з*Н20 (до Ю%),у-РеООН (до 10%).

Проведений аналіз підтверджує, що «електроімпульсні» коагулянти формуються з високодисперсних часток металу, які було отримано в результаті електричної ерозії завантаження реактора.

В залежності від рН середовища та при наявності в стоках катіонів Ре 2+ відновлення Сг (VI) до Сг (III) відбувається за відомими реакціями:

Ме+ пНгО -* Ме(ОН)„ +^Я2.

(1)

Сг2072 + 6ЯИ+ + 14Н+ -> 6Ре3і’+2Сг3+ + 7Н20; 6Ре(ОН)2 + СггО+ 14Я+ -> 6Л(ОЯ)3 1 +2Сг(ОН\ + 2ОН';

(2)

(3)

Сг042' + ЗРе(ОН)2 + 4Н20 Сг(ОН)3і+ ЗГе(0Н)31+20Н'. (4)

. Крім того, ці реакції в рідинному середовищі доповнюються;локальними відновними реакціями за участю гідратованих електронів eaq та радикалів Н*, отриманих завдяки активуванню структури води під час проходження імпульсних розрядів: . .

Сг(УІ) + ЗЄац -> Сг(ІІІ); : :: (5)

Сг(УІ) + З Н> Сг(ІІІ) + З Н+. (6)

Але, на відміну від існуючих методів очищення, при електроімпуль-сній обробці основну роль в вилученні хрому (особливо в нейтральних середовищах) грають продукти електроерозійного диспергування металу, які забезпечують відновлення Сг (VI) до Сг (III), а потім осадження хрому (III). Можливість протікання окислювально-відновних реакцій на поверхні твердої фази часток високодисперсного металу в основному обумовлена тим, що в металі після його електроерозійного диспергування та охолодження з високою швидкістю порушується структура кристалічної решітки.

Обрив періодичності структури металу спричиняє змінення координаційної сфери поверхневих атомів та регібридизації їх зв’язків. В результаті змінюються ефективні заряди поверхневих атомів, порядок їх розташування на поверхні та міжатомні відстані. Це викликає появу адсорбційних центрів різної природи, а також ділянок, на яких відбувається відновлення шестивалентного хрому (рис. 4).

Дефекти ^

типу рег+

Френкеля е'^

Дефекти □ типу □

Шотки ї

Рис.4. Процеси на поверхні твердої фази часток високодисперсного заліза

. Відновлення Сг (VI) найбільш імовірно на ділянках з дефектами структури типу Френкеля, які уявляють собою катіони металу (Ре 2+), що впроваджені в міжвузлії, та вільні електрони. Крім того, на ділянках з дефектами типу Шотки (аніонними та катіонними вакансіями) не виключена можливість впровадження іонів хрому безпосередньо в кристалічну структуру дисперсного заліза.

Сг(УІ) —> Відновлення до Сг(ІІІ)

Сг(УІ) . Можливість впровадження Сг(ІІІ) в кристалічну структуру металу

Коагуляційні структури, які формуються при електроімпульсній обробці, по своїм розмірам значно перевищують колоїдні частки забруднень. Тому вони уявляють собою центри коагулювання, на яких відбувається швидке утворення' пластівців.

Зовнішня питома поверхня дисперсної фази знаходиться в межах 10-15 м2/г, а щільність твердої фази складає 3-4 г/см3. Це забезпечує достатню повноту вилучення Сг (III) та дає можливість більш ефективно осаджувати утворені комплекси.

В третьому розділі досліджено особливість впливу умов проведення електроімпульсної обробки на ефективність вилучення хрому.

В ході експериментів залишались постійними ємність розрядного конденсатору (120 мкФ) і частота імпульсів (500 Гц). Спожиту потужність встановлювали для двох режимів: в першому випадку — 1728 Вт (и=240 В, 1=1,2 А), в другому - 2352 Вт (и=280 В, 1=8,4 А). Завантаження реактора -залізорудні окатиші.

Дослідження впливу початкової концентрації хрому на ефективність очищення показало, що електроімпульсну обробку найбільш раціонально використовувати при вмісті хрому до 40 мг/л. Збільшення концентрації призводить до зростання невимушених втрат електроенергії, пов’язаних з підігрівом води (внаслідок підвищення електропровідності).

Подальші дослідження виконано при концентрації хрому в розчинах до 40 мг/л (найбільш поширеній концентрації для промислових стічних вод).

Вивчення впливу висоти шару (Н) завантаження проводили в таких умовах: міжелектродна відстань - 60 мм; подача води - 1,0 м3/год; ширина електродів — 80 мм. Висоту шару завантаження змінювали від 20 до 160 мм. Результати експериментів подано на рис. 5 а.

При дослідженні впливу міжелектродної відстані (Ь) на ефективність електроімпульсної обробки залишались постійними такі параметри: висота шару завантаження - 80 мм; подача води — 1,0 м3/год; ширина електродів — 80 мм. Міжелектродну відстань змінювали від 20 до 90 мм. Результати експериментів подано на рис. 5 б.

Вивчення впливу ширини електродів (В) на ефективність електроімпу-льсного очищення проводили в таких умовах: міжелектродна відстань -60 мм; подача води - 1,0 м3/год; висота шару завантаження - 80 мм. Ширину електродів, що дорівнювалась ширині шару завантаження, змінювали в діапазоні 20-120 мм. Результати експериментів подано на рис. 5 в.

Дослідження впливу подачі води (0) на ефективність електроімпульсного очищення проводили в таких умовах: міжелектродна відстань - 60 мм; висота шару завантаження - 80 мм; ширина електродів - 80 мм. Подачу води змінювали від

0,2 до 2,0 м3/год. Результати експериментів подано на рис. 5 г.

а, % 100 98 96 94 92

40 80 120 160 Н.мм

20

40

60

80 Ь,мм

Рис. 5. Залежності ступеня вилучення хрому: а - від висоти шару завантаження; б - від міжелектродної відстані; в - від ширини електродів; г - від подачі води. 1 - при потужності 1728 Вт (11=240 В, 1=7,2 А); 2 - при потужності 2352 Вт (11=280 В, 1=8,4 А)

Характер отриманих кривих (зміна ефективності вилучення хрому) підпорядковується загальним закономірностям, які властиві процесам електроерозійного диспергування металу в рідинному середовищі.

В четвертому розділі наведено результати експериментальних досліджень по вдосконаленню технологічних процесів електроімпульсної обробки стічних вод від хрому.

В ході експериментів залишались незмінними такі параметри: висота шару завантаження - 80 мм; подача води - 1,0 м3/год; міжелектродна відстань - 60 мм; ширина електродів - 80 мм. Завантаження реактора - залізорудні окатиші.

Дослідження залежності ефективності електроімпульсного очищення від ємності (С) розрядного конденсатору проводили з фіксуванням напруги і частоти. Отримані результати подано на рис. 6.

Ступінь вилучення хрому збільшується з ростом ємності розрядного конденсатору, що пов’язано з підвищенням енергії імпульсів. Максимальну ефективність очищення отримано при ємності конденсатору 120 мкФ.

0

Зниження ступеня вилучення хрому при значеннях, які перевищують 120 мкФ, пояснюється двома причинами. По-перше, зростання ємності розрядного конденсатору збільшує тривалість розрядів, а це знижує ерозію металу внаслідок втрат енергії на його теплопровідність. По-друге, збільшення ємності при незмінній напрузі призводить до підвищення кількості оксидів в продуктах електроеро-зійного диспергування, що негативно впливає на сорбційну здатність коагулянту.

Вивчення впливу на ефективність очищення параметрів електричного струму джерела живлення проводили при постійній ємності розрядного конденсатору (120 мкФ) та фіксованій частоті. Результати дослідження наведено нарис. 7.

а, %

а, %

80 100 120 140 С, мкФ

Рис.6. Залежність ступеня вилучення хрому від ємності розрядного конденсатору:

1 - при напрузі 400 В і частоті 250 Гц;

2 при напрузі 240 В і частоті 500 Гц

Рис. 7. Залежності ступеня вилучення хрому: а - від напруги джерела живлення; б - від сили струму джерела живлення. 1 - при частоті 125 Гц; 2 - при частоті 250 Гц; 3 - при частоті 500 Гц; 4- при частоті 750 Гц

З ростом напруги та сили струму джерела живлення ступінь вилучення хрому збільшується. Це пов’язано з підвищенням енергії імпульсів, наслідком якого є зростання об’єму продуктів електроерозійного диспергування і збільшення дисперсності цих продуктів, що безпосередньо впливає на структуру та сорбційну здатність оксигідратного колектора.

Дослідження впливу частоти імпульсів (0 на ефективність обробки проводили з фіксованою енергіею імпульсів. Отримані результати подано на рис. 8.

З ростом частоти імпульсів ступінь вилучення хрому збільшується. Це пояснюється переходом до режимів з більшою спожитою потужністю, при яких зростає продуктивність електро-ерозійних процесів. Але подальше підвищення частоти знижує ступінь очищення, що пов’язано з ростом кількості холостих розрядів і коротких замикань. Максимальну ефективність очищення отримано в діапазоні частот 500-625 Гц.

Дослідження впливу температури і pH води проводили при таких енергетичних параметрах: ємність розрядного конденсатору - 120 мкФ, напруга джерела живлення - 240 В, сила струму джерела живлення - 3,6 А.

Максимальний ефект елекіроімпульсної обробки отримано при температурі води 45-60 °С. Зміна ступеня вилучення хрому при переході від низьких до більш високих температур пояснюється структурною перебудовою відкладень, які утворюються на поверхні металу, внаслідок чого змінюються умови для дифузії реагуючих речовин крізь товщу цих відкладень.

Вплив pH середовища на процес вилучення хрому двоякий. В кислому середовищі (рН<3) більш інтенсивно проходить відновлення Сг(УІ) до Сг(ІІІ) за рахунок розчинення заліза, але процес осадження Сг(ІІІ) гальмується. Крім того, при низьких pH збільшуються втрати електроенергії, які пов’язані з підвищенням електропровідності води внаслідок високої рухливості іонів Н+. В нейтральному і лужному середовищах більш інтенсивно проходять осаджувальні процеси. Найбільшу сорбційну здатність по хрому оксигідратний колектор проявляє в діапазоні рН=4,0-6,5.

В п’ятому розділі розроблено технічні рішення для інтенсифікації процесу очищення стічних вод, які містять хром.

Запропоновано конструкцію промислового електророзрядного реактора з циліндричними електродами, які розташовані коаксіально. Ця конструкція дозволяє одержувати електричне поле однакової напруженості та здійснювати обробку при подачі води 5 м3/ год.

а, %

Рис. 8. Залежність ступеня вилучення хрому від частоти імпульсів: 1 - при енергії імпульсів 3,9 Дж (С=100 мкФ, 11=280 В); 2 - при енергії імпульсів 3,0 Дж (С=150 мкФ, и=200 В)

Розроблено принципову технологічну схему електроімпульсної обробки для систем оборотного водопостачання промислових підприємств. Для більш загального випадку (підвищеного солевмісту води) в схемі передбачено блок доочищення, який складається з катіонітового та аніоні-тового фільтрів. Застосування елекгроімпульсного метода в поєднанні з доочищенням на іонообмінних фільтрах дозволить повторно використовувати очищену воду при збільшеному ресурсі експлуатації іонітів.

Нові технічні рішення використано в проектах інституту «Укрпроектбудсервіс» для систем оборотного водопостачання декількох промислових підприємств.

Очікувана економічна ефективність від впровадження електроімпу-льсного методу на підприємствах машинобудівного комплексу для споруд продуктивністю 5 м3/год (з урахуванням запобігання шкоди, яка завдається навколишньому середовищу) складає 0,8-1,8 тис. грн/ рік.

Запропоновано доповнення до існуючої класифікації електричних методів обробки. Електричні методи поділено на дві групи. До першої групи віднесено методи, які пов’язані загальною теорією процесів, що відбуваються на електродах і в об’ємі електроліту, та погоджуються з законами електрохімії (законами Фарадея), а до другої - ті з них, в яких використовується дія електричних розрядів. Електроімпульсний метод віднесено до електророзрядних способів. Він входить до підгрупи імпульс-норозрядних методів.

За результатами роботи подано заявку на отримання патенту України на спосіб обробки стічних вод від хрому.

Загальні висновки

1. Для інтенсифікації обробки стічних вод, що містять хром, запропоновано електроімпульсний спосіб. Сформульовано вимоги до параметрів електричного розряду. При електроімпульсній обробці стічних вод необхідно формування уніполярних конденсаторних імпульсів з крутим переднім фронтом, великою шпаруватістю, тривалістю 20-50 мікросекунд, що забезпечують амплітуду струму в імпульсі декілька кА при імпульсній напрузі в сотні вольт.

2. Досліджено особливості електророзрядних процесів, які відбуваються при електроімпульсній обробці. Обробка зернистого електропровідного шару сильноточними електричними імпульсами супроводжується локально високою температурою, локальними гідравлічними збуреннями, електромагнітним випромінюванням. В залежності від умов, які створюються в розрядному проміжку, 75-95% уведеної енергії трансформується в

теплову енергію, до 20% йде на гідравлічне збурення, до 10% приходиться на долю електромагнітного випромінювання. Електроімпульсні дії призводять до локального активування води і диспергування металевого завантаження реактора в зонах, вражених електричними розрядами.

3. Досліджено механізм отримання активованих коагулянтів під впливом електричних імпульсів. Він суттєво відрізняється від традиційної коагуляційноі' обробки, включаючи в себе електроерозійне диспергування металу з подальшим окисленням високодисперсних часток водою.

4. Розроблено механізм електроімпульсної обробки стічних вод від хрому. Він полягає в відновленні продуктами елекгроерозійного диспергування Сг(УІ) до Сг(Ш)

з подальшими сорбцією трьохвалентного хрому оксигідратним колектором, що формується, і осаджуванням комплексів, які утворюються при цьому. Фізико-хімічні процеси, що супроводжують електроімпульсну обробку, створюють сприятливі умови для коагулювання домішок.

5. Проведено лабораторні дослідження по визначенню впливу умов проведення електроімпульсної обробки на ефективність вилучення хрому. Експерименти показали, що геометричні і гідравлічні параметри реактора є похідними від енергетичного режиму електроімпульсної обробки.

6. Встановлено, що для електроімпульсної обробки стічних вод від хрому справедливі основні закономірності, які властиві процесам електроерозійного диспергування металу в водному середовищі.

7. Найбільш раціонально використовувати електроімпульсну обробку при початковій концентрації хрому до 40 мг/л.

8. Проведено лабораторні дослідження по вдосконаленню технологічних

процесів електроімпульсної обробки. Встановлено, що ступінь вилучення хрому залежить від енерготехнологічних параметрів обробки, які визначають швидкість електроерозійного диспергування і окислення металу в водному середовищі. Найбільш суттєвий вплив на ефективність очищення справляють ємність розрядного конденсатору, напруга джерела живлення, частота імпульсів, температура і pH води.. - ' „ ■

9. Випробувано ряд енерготехнологічних режимів обробки. В умовах викори-

стання найбільш поширеного завантаження електроімпульсних реакторів (залізорудних окатишів) максимальний ефект обробки отримано при ємності розрядного конденсатора 120 мкФ, частоті імпульсів 500-625 Гц, температурі води 45-60 °С ірН=4,0-6,5. .

10. Розроблено конструкцію електрор озрядного реактора з циліндричними електродами, які розташовані коаксіально. На базі цієї конструкції виготовлено промисловий електророзрядний реактор продуктивністю 5 м3/ год.

11. Розроблено загальну технологічну схему очищення стічних вод, що містять хром, з використанням електроімпульсного методу. Схема складає-

ться з електроімпульсного устаткування та блоку доочищення (іонообмінні фільтри).

12. Очікувана економічна ефективність від впровадження електроімпульсного методу знешкоджування стічних вод, які містять хром, складає

0.8.1,8 тис. грн/рік.

13. Розроблені технічні рішення використано в проектній документації інституту «Укрпроектбудсервіс».

Список опублікованих праць за темою дисертації

1. Левченко В.Ф., Глупак А.Н. Получение активного коагулянта в процессе электроимпульсной обработки металла в воде//Коммунальное хозяйство городов. -К.: Техніка.- 1998. - Вып.13.-С.76-81.

2. Глупак А.Н. Исследование процесса электроимпульсной очистки хромсодержащих сточных вод//Науковий вісник будівництва. -Харьков: Харківський державний технічний університет будівництва та архітектури, ХОТВ АБУ.~ 2000,- Вьш.8-С.213-217.

3. Глупак А.Н. Изменение структуры воды в процессе электроимпульсной очистки// Коммунальное хозяйство городов. - К.: Техніка. -1998. -Вып. 14,- С.80-82.

4. Глупак А.Н. Механизм электроимпульсной очистки сточных

вод//Коммунальное хозяйство городов. - К.: Техніка. -1997. -Вып.11.-С.86-88. '

5. Левченко В.Ф., Глупак А.Н. Электроимпульсная очистка сточных вод машиностроительных предприятий// Проблемы машиностроения.-1998.-Т.1, №3-4.-С.138 - 140.

6. Глупак А.Н. Электроимпульсная технология очистки воды// Коммунальное хозяйство городов. - К.: Техніка. -1997. -Вып.9.-С.68-70.

7. Левченко В.Ф., Глупак А.Н. Исследование процесса электроимпульсной очистки сточных вод. -Харьков, 1999. -50 с. (Препр./НАН Украины. Ин-тпробл. машиностроения им.А.Н.Подгорного; 402).

8. Глупак А.Н. Особенности электроимпульсной очистки сточных вод//Сб. докл. Междунар. конгр. "Экология, технология, экономика водоснабжения и канализации" (ЭТЭВК 99), Ялта, 18-22 мая 1999 г,-Харьков: УкркоммунНИИ прогресс,- 1999.-С.167 - 168.

9. Глупак А.Н. Электроимпульсная очистка воды// Тез. докл. 29 науч.-техн. конф. преподавателей, аспирантов и сотрудников ХГАГХ,-Харьков, 1998.-С.51-52.

Анотація

Глупак О. М. Електроімпульсний метод знешкоджування стічних вод, які містять хром, в системах оборотного водопостачання (стосовно підприємств машинобудівного комплексу). - Рукопис.

Дисертація на здобуття наукового ступеня кандидата технічних наук за спеціальні сто 05.23.04 - водопостачання, каналізація. - Харківський державний технічний університет будівництва та архітектури, Харків, 2000.

Дисертацію присвячено актуальній проблемі підвищення ефективності та інтенсифікації очищення стічних вод, які містять хром, за допомогою методу електроімпульсної обробки. В дисертації досліджено механізм отримання активованих коагулянтів під впливом електричних імпульсів. Проведено експериментальні дослідження по інтенсифікації очищення стічних вод від хрому методом електроімпульсної обробки та доказано високу ефективність цього процесу. Запропоновано доповнення до класифікації методів електрообробки. Визначено значення енерготехно-логічних параметрів електроімпульсної обробки (ємності розрядного конденсатору, частоти імпульсів, температури і pH води). Розроблено технічні рішення для інтенсифікації очищення стічних вод, які містять хром, методом електроімпульсної обробки. Нові технічні рішення використано в проектах для систем оборотного водопостачання декількох промислових підприємств.

Ключові слова: стічні води, хром, електроімпульсний метод, активований коагулянт, інтенсифікація очищення.

Аннотация

Глупак А.Н. Электроимпульсный метод обезвреживания хромсодержащих сточных вод в системах оборотного водоснабжения (применительно к предприятиям машиностроительного комплекса). - Рукопись.

Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.23.04 - водоснабжение, канализация. - Харьковский государственный технический университет строительства и архитектуры, Харьков,2000.

Диссертация посвящена актуальной проблеме повышения эффективности и интенсификации очистки хромсодержащих сточных вод с помощью метода электроимпульсной обработки.

Проведен анализ современного состояния очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, в частности от Сг(У1) и Сг(Ш). Рассмотрены теоретические предпосылки применения электроимпульсного метода для

повышения эффективности и интенсификации обработки хромсодержащих стоков. Метод основан на обработке сильноточными электрическими импульсами гетерогенной системы, образованной гранулированным электропроводным слоем и заполняющей его зазоры очищаемой водой.

Сформулированы требования для параметров электрического разряда. При электроимпульсной обработке сточных вод необходимо формирование униполярных конденсаторных импульсов с крутым передним фронтом, большой скважностью, продолжительностью 20-50 микросекунд, обеспечивающих амплитуду тока в импульсе несколько кА при импульсном напряжении в сотни вольт.

Исследован механизм формирования активированных коагулянтов под воздействием электрических импульсов. Генерирование «электроимпульсных» коагулянтов осуществляется по принципиально новому пути (из высокодисперсного металла, получаемого при электрической эрозии загрузки реактора).

Механизм электроимпульсного обезвреживания хромсодержащих сточных вод заключается в восстановлении продуктами электроэрозион-ного диспергирования Сг(У1) до Сг(Ш) с последующими сорбцией трехвалентного хрома формирующимся оксигидратным коллектором и осаждением образовавшихся в результате этого комплексов. Физикохимические процессы, сопровождающие электроимпульсную обработку, создают благоприятные условия для коагулирования примесей.

Исследовано влияние условий проведения электроимпульсной обработки на эффективность извлечения хрома. Процесс электроимпульсной обработки хромсодержащих сточных вод подчиняется общим закономерностям, характерным . для электроэрозионного диспергирования металла в жидкой среде. Проведенные исследования показали, что физико-химические процессы, возникающие при обработке воды электрическими разрядами, существенно отличаются от явлений, присущих электролизу. В связи с этим были предложены дополнения к существующей классификации электрических методов обработки воды, согласно которым все методы разделены на электрохимические и электроразрядные. Электроимпульсный метод отнесен к числу последних. Он входит в подгруппу импульскоразрядных методов.

Проведены эксперименты по совершенствованию технологических процессов электроимпульсной обработки хромсодержащих сточных вод. Определены значения энерготехнологических параметров электроимпульсной обработки (ёмкости разрядного конденсатора, частоты импульсов, температуры и pH воды), необходимые для эффективного извлечения хрома.

. Разработана конструкция электроразрядного реактора с цилиндрическими коаксиально расположенными электродами. На базе этой конструкции изготовлен промышленный электроразрядный реактор производительностью 5 м3/ч. :

Для систем оборотного водоснабжения промышленных предприятий разработана технологическая схема электроимпульсной обработки. Новые технические решения использованы в проектах института «Укрпроектстройсервис» для систем оборотного водоснабжения нескольких промышленных предприятий.

По результатам работы подана заявка на получение патента Украины на способ обработки хромсодержащих сточных вод.

Ключевые слова: сточные воды, хром, электроимпульсный метод, активированный коагулянт, интенсификация очистки.

Resume

Glupak A.N. The electropulsed method of rendering harmless of chromium containing wastewater in circulating water supply systems (for enterprises of machinery complex.). - Manuscript.

Thesis for a scientific degree of the candidate of technical science on a speciality 05.23.04 - water supply, sewerage. - Kharkov State Technical University of Construction and Architecture, Kharkov, 2000.

The thesis is devoted to the urgent problem of efficiency rise and intensification of chromium containing wastewater purification with a help of electropulsed treatment method. The mechanism of activated coagulant production under influence of electrical pulses is investigated in the thesis. The experimental investigations on intensification of chromium containing wastewater purification are conducted and the high efficiency of this process is proved. The addition to classification of electric treatment methods is proposed. The values of energotechnological parameters of electropulsed treatment (discharge condenser capacity, pulse frequency, temperature and pH of water) are determined. The technical decisions for intensification of chromium containing wastewater purification with a help of .electropulsed treatment method are developed. New technical decisions are used in projects for circulating water supply systems of a few industrial enterprises.

Key words: wastewater, chromium, electropulsed method, activated coagulant, intensification of purification.