автореферат диссертации по строительству, 05.23.04, диссертация на тему:Очистка фторсодержащих сточных вод процессов нанесения гальванопокрытий

Введение. Стр.

1. Анализ состояния очистки фторсодержащих сточных вод.

1.1 Характеристика технологических процессов, в результате которых образуются фторсодержащие сточные воды.

1.2 Фтор в природе. Физические и химические свойства фтора.

1.3 Анализ методов и схем очистки фторсодержащих сточных вод.

2. Технология водопользования участков гальванопокрытий с использованием фторсодержащих электролитов.

2.1 Требования к качеству воды, используемой при нанесении гальванопокрытий.

2.2 Методика расчета расходов воды на промывные операции и концентрации загрязнений.

3. Исследования по обезвреживанию фторсодержащих сточных вод гальванических производств.

3.1 Характеристика состава фторсодержащих сточных вод.

3.2 Программа и методика исследований.

3.3 Исследования по электрокоагуляционной очистке.

3.3.1 Обоснование возможности применения метода электрокоагуляции. Основы теории электрокоагуляции с использованием алюминиевых электродов.

3.3.2 Исследования в безнапорных электрокоагуляторах.

3.3.3 Исследования на реальных стоках.

3.3.3.1 Результаты исследований.

3.4 Исследования в напорных электрокоагуляторах.

3.4.1 Задачи исследований.

3.4.2 Результаты исследований.

3.5 Математическое описание процесса электрокоагуляции с алюминиевыми электродами.

3.6 Исследования по электрохимической деструкции органической части фторэмульсионного потока электролизом с нерастворимыми электродами.

3.6.1 Исследования по «прямому» электролизу в безнапорных электролизерах.

3.6.2 Исследования по комбинированной обработке.

4 Изучение токсичности и продуктов деструкции в процессе электролиза.

4.1 Результаты исследований по изучению продуктов деструкции в процессе электролиза.

4.2 Токсикологическая характеристика сточных вод, прошедших электрохимическую обработку.

5. Исследования по доочистке сточных вод, прошедших электрохимическую очистку.

5.1. Обоснование выбранной технологии. Сущность процесса фильтрования через пористые перегородки.

5.2. Исследования по фильтрованию через пористые токопроводя-щие мембраны.

5.2.1. Задачи, программы, методика исследований.

5.2.2. Описание экспериментальной установки и ее работа.

5.2.3. Результаты исследований.

5.3. Математическое описание процесса фильтрования в различных режимах.

5.4. Разработка технологической схемы и конструкции мембранных фильтров.

Актуальность проблемы. За последние годы в нашей стране и за рубежом радикально усовершенствованы с позиций экологической безопасности и экологической эффективности технологические процессы с замкнутыми системами водопользования, обеспечивающие экономию воды на технологические цели, сырья и других ресурсов со значительным сокращением поступления в окружающую среду токсичных веществ. Внедрение в производство новых высокоэффективных, прогрессивных технологий очистки сточных вод позволило значительно улучшить экологическую обстановку в России.

Вместе с этим в области водоотведения и очистки промышленных сточных вод в настоящее время имеется ряд острых проблем, требующих незамедлительного решения.

Одной из таких проблем является обезвреживание фторэмульсионных сточных вод предприятий приборостроения. Фторэмульсионый (фторсодер-жащий) поток сточных вод предприятий приборостроения - многокомпонентная система, включающая кислоты, щелочи, сложные трудноокисляе-мые органические соединения; различные механические примеси. Обезвреживание этой категории стоков является сложной, необходимой, актуальной проблемой сегодняшнего дня.

Особую актуальность эта проблема приобретает в период перехода мировой экономики к устойчивому развитию, обеспечивающему баланс между решением социально-экономических проблем и сохранением окружающей природной среды.

Диссертационная работа, выполнена в 1996-2001 г.г. под руководством академика РААСН Найденко В.В., которому автор выражает искреннюю благодарность. Автор считает своим долгом поблагодарить всех сотрудников кафедры "Водоснабжение и водоотведение" во главе с заведуюрой, проф. Горбачевым Е.А. за помощь в работе, а также, сотрудников Комитета охраны окружающей среды г. Н.Новгорода за консультационную помощь.

Цель и задачи исследований. Целью диссертационной работы является исследование, разработка и внедрение замкнутой системы водопользования, технологий нанесения гальванопокрытий, от которых образуются фторсодержащие сточные воды.

Для достижения поставленной задачи автором решены следующие задачи:

- проведен анализ теоретических, экспериментальных и производственных данных существующих методов очистки сточных вод и водоподго-товки технологических вод изучаемого производства и смежных отраслей;

- изучен состав и количество сточных вод, методы очистки электролизом, фильтрованием через пористые перегородки, установлены основные закономерности процессов;

- изучен процесс фильтрования через тонкостенные электропроводящие перегородки при наложении электрического поля;

- разработаны математические модели процессов очистки в электрохимических аппаратах;

- разработана и внедрена в производство малоотходная технология обезвреживания фторсодержащих сточных вод;

- разработана конструкция электрически регенерируемых пористых металлов.

Научная новизна.

- изучены закономерности изменения концентрации загрязнений за производственный цикл;

- изучены закономерности процесса электрохимической очистки фторсодержащих стоков с использованием комплексных многоступенчатых технологий;

- установлены основные продукты электрохимической деструкции органических веществ фторсодержащего потока сточной жидкости гальванического производства;

- дана токсикологическая оценка очищенным сточным водам;

- предложен и реализован способ электрохимической регенерации фильтров из пористых электропроводящих материалов (защищен патентом);

- разработаны математические модели процесса фильтрования неоднородных систем;

- разработаны математические модели электрохимической очистки фторсодержащих стоков;

- созданы высокоэффективные конструкции электрохимических аппаратов и фильтров из пористых электропроводящих материалов.

Научная новизна, разработанных автором решений подтверждена патентом.

Апробация работы. Основные положения, изложенные в диссертационной работе, рассмотрены и одобрены на научных конференциях ННГА-СУ (1994 - 2000 г.), Пензы (1998, 1999 г.), Государственного Комитета по охране окружающей среды г. Н.Новгорода (1999), АЖКХ г. Москвы (1997, 2000).

Практическая ценность и реализация работы. В результате проведенных автором теоретических и экспериментальных исследований установлена необходимость и целесообразность обезвреживания фторсодержащего потока сточных вод гальванического производства предприятий приборостроения по замкнутому циклу, с возвратом очищенных вод в технологический процесс.

Разработанные технологии очистки рекомендованы для практического применения на предприятиях приборостроения.

Полученные математические зависимости могут быть использованы проектировщиками и службами эксплуатации при расчете расходов воды на технологические нужды, концентраций загрязняющих веществ в сточных водах, сооружений по электрохимической очистке, фильтровании через пористые мембраны и их регенерации.

Предложенная технология прошла испытания на ряде предприятий. Экономический эффект от внедрения составит 380 тыс. руб. / год

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 15 печатных работах, в том числе 10 центральных изданиях, получен патент на изобретение.

Объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка использованной литературы, включающего 190 наименований, в том числе 28 источника на иностранных языках, приложения.

Выводы по главе.

1. Доочистка фторсодержащего потока сточных вод от взвешенных веществ, прошедших стадию предварительной очистки, может быть успешно решена путем фильтрования через фильтрационные цилиндрические токопроводящие мембранные элементы.

2. Применение фильтров из токопроводящих цилиндрических элементов с использованием инертных зернистых заполнителей: активированных углей, снабженных электрорегенерационными устройствами, обеспечивают высокую степень доочистки от взвешенных веществ, органических веществ и остаточного «активного» хлора: Эв.в. = 98-99 %, Эн.п. = 50-60 %, Эхлор = 100 %.

3. Регенерация фильтрующих элементов решается электрохимическим путем, подключением элементов к плюсу источника тока ( ia= 0.01-0.3 А/дм2).

4. Определен вид фильтрования при различных режимах процесса. В режиме фильтрования «под напряжением», он может быть «условно» отнесен к фильтрованию с постоянным сопротивлением, без отложения осадка и закупорки пор мембраны.

5. Разработана конструкция фильтра на основе ПНС с электрохимической регенерацией мембран (Q = 5.0 куб.м/час).

6. Разработан проект доочистки сточных вод на основе рекомендуемых фильтров (Q =10 куб.м/час).

Заключение.

В диссертационной работе представлены исследования по разработке технологии водоотведения и очистке фторсодержащих сточных вод гальванических производств предприятий приборостроения. На основании выполненных работ формулируются следующие основные выводы.

1. Фторсодержащий поток сточных вод гальванических производств -сложная многокомпонентная система, включающая: механические, органические и минеральные соединения, требующие сложных методов очистки.

2. Существующие технологии водоотведения и очистки фторсодержащих сточных вод гальванических производств неэффективны: не обеспечиваются требования к качеству очищенных сточных вод при сбросе их в водоемы или возврате в технологический цикл предприятия. Обезвреживание стоков осуществляется с использованием реагентов. Отсутствуют обоснованные рекомендации по выбору, расчету, проектированию систем водопользования участков фторирования.

3. Разработана методика рационального водопользования гальванических участков с программным обеспечением.

4. Изучен вопрос формирования и очистки фторсодержащих сточных вод, с обеспечением возврата очищенных вод в производство.

5. Разработаны новые технологии и конструкции аппаратов по очистке и доочистке фторсодержащих сточных вод: напорные электролизеры (одно и двухступенчатые) с растворимыми и нерастворимыми электродами; фильтры из ПНС с электрохимической регенерацией фильтровальных элементов (патент № 2124948, 1996 г.). Определены оптимальные технологические параметры процессов.

Для электролизеров с растворимыми алюминиевыми электродами:

• давление процесса 0.05 - 0.3 МПа;

• скорость движения жидкости между электродами 0.5-3 м/сек;

• плотность тока на аноде до 10 А/дм ;

Для электролизеров с нерастворимыми электродами:

• давление процесса 0.05 - 0.3 МПа;

• скорость движения жидкости между электродами 0.5 - 1 м/сек;

• плотность тока на аноде 2 - 3 А/дм ;

Для фильтров (ПНС) с цилиндрическими элементами:

• давление фильтрования 0.1 - 0.3 МПа;

• плотность регенерационного тока на фильтрующем элементе от 0.01 до 0.3 А/дм2;

• продолжительность фильтроцикла до 100 ч.

5.Уточнены математические модели процессов: электролиза с растворимы ми (алюминиевыми) электродами; фильтрования через пористые перегородки в различных режимах.

6. Установлена целесообразность очистки фторсодержащих стоков электролизом по двухступенчатой схеме: электролиз (с нерастворимыми электродами) - электрокоагуляция (с растворимыми). При использовании такой технологии достигается следующий эффект очистки: по фтору - 100%, по ионам тяжелых металлов 95-98%, по ХПК до 85%.

7. Определены основные, наиболее представительные продукты электрохимической деструкции органической части фторсодержащего потока сточных вод. Они, в основном, представляют собой сложные соединения продуктов электрохимического окисления типа ароматических эфиров, карбоновых кислот, гид-роксил-содержащих соединений. Наряду с продуктами окисления обнаружены и продукты восстановления, например дициклогексил и сульфонафталин.

8. Дана токсикологическая оценка очищенных сточных вод на различных стадиях обработки. После электрохимической очистки степень токсичности возрастала, после доочистки на фильтрах ПНС, с заполнением фильтровальных элементов активированным углем или дробленым антрацитом, вода становилась нетоксична.

168

9. Разработаны рекомендации по очистке фторсодержащих сточных вод на основе электролиза и фильтров из ПНС.

10. На установку по доочистке сточных вод из ПНС разработана проектная документация. Модуль доочистки производительностью 10 куб.м/час запущен в эксплуатацию на предприятии «Нижегородский велосипедный завод» ОАО «ГАЗ» в 2001 г.

11. Экономический эффект от внедрения предлагаемой технологии для предприятия, производительностью (Q — 10 куб.м/час) составил 380 руб/год.

1. ГОСТ 9.305-84 Покрытия металлические и неметаллические. Операции технологических процессов получения покрытий - М., 1985. - с.71.

2. Штейн Б.И. Проектирование схем малоотходной промывки//. Технология и организация производства. 1988. № 3 -с. 43-45.

3. Дасоян М.А., Пальмская И .Я. Оборудование цехов электрохимических покрытий. JL: Машиностроение, 1979., с.217.

4. Гальванические нормы водопотребления и водоотведения для различных отраслей промышленности. СЭВ. ВНИИВодгео Госстроя СССР. М.: Стройиз-дат, 1978., с. 590.

5. Укрупненные нормы водопотребления и водоотведения для различных отраслей промышленности. СЭВ. ВНИИВодгео Госстроя СССР. М.: Стройиз-дат, 1978, с.590.

6. Гринберг A.M. //Инженерная гальванотехника в приборостроении М.: Машиностроение, 1977, с.512.

7. Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений /Пер./ с польского. М.: Металлургия, 1974./ с.199.

8. Ильин В.А. Технология изготовления печатных плат. Д.: Машиностроение, 1984,- с. 77.

9. Справочник по печатным схемам. /Под ред. Файзулаева Б.Н., Квасницкого В.В. М.: Советское радио, 1972, с. 696.

10. Ю.Федулова А.А., Котов Е.П., Явт Э.Р. Химические процессы в технологии изготовления печатных плат. М.: Радио и связь, 1981, с. 136.

11. Специальное технологическое оборудование для производства печатных плат, нанесения химических и гальванических покрытий: Комплект проспектов. Киев, Реклама. 1985.

12. Ильин В.А. Металлизация диэлектриков.-JI: Машиностроение, 1977. с.38-72.

13. Состояние образования промышленных отходов в отрасли. Научно-технический отчет. НТМЭП, 1980 г., с. 91.

14. Всесоюзный научно-практический семинар «Опыт разработки и внедрение средств автоматизации гальванического контроля» Всесоюзный совет научно-технического общества. Госплан СССР, г. Ровно. 1986 г.

15. Химия:Справ. Руководство. /Пер. с нем. под ред. Ф.Г. Гаврюченкова. JL:1. Химия, 1975, с. 576.

16. Клячко В.А. Очистка питьевой воды от фтора /сб.тр. Исследования по водо-подготовке. Госстройиздат. М. 1959 г.

17. Габович Р.Д., Николадзе Г.И., Савельева Н.П. /Фторирование и обесфтори-вание питьевой воды. М. из-во. Медицина. 1968 г.

18. Проскурякова В.А., Шмидт Л.И. /Очистка сточных вод в химической промышленности. Химия, Ленинград. 1977 г, с. 463.

19. Матвеевич В.А., Дрондина Р.В., Романов A.M. Очистка фторсодержащих подземных вод. (обзор). Рукопись деп. в ВНИИТИ 13.07.80 г. № 2373-80 Деп.

20. Способ очистки фторсодержащих сточных вод. Япон. пат. кл. С02 5/12, № 52-15166, 1977.

21. Способ очистки фторсодержащих сточных вод. Пат.США, кл.210-45 (С02 В 1/20) № 4028237, 1977.

22. Способ обесфторивания производственных сточных вод. Франц. Заявка, кл. С02 С5/02, № 2362083, 1978.

23. Вершинина В.В., Чебуркова В.Д. Адсорбер для очистки фторсодержащих сточных вод. Автор, св-во СССР, кл. С02 С 5/02, № 595258, 1978.

24. Метод удаления фтора из воды. Пат. США, кл.210/28 (С02 В 1/14), № 4104159),.1977.

25. Окопная Н.Т., Индричан Л.Н., Дронина Р.В., Ропот В.М., Тоток Г.Т., Попович Г.А., Романов A.M., Матвеевич В.А., Сырбу В.К. Электрохимическоеобесфторивание природной воды //Химия и технология воды, 1980, т.2, № 3, с.259-261.

26. Коган В.З., Быкова М.Г., Торопацкая Н.П., Скрипач Т.К. Очистка сточных вод полупроводниковой промышленности от хрома и фтора. /Тр. Научно-исследовательский институт и проектный институт радиометрической промышленности, 1974, с. 61-66.

27. Кожелякин В.А., Почтарев А.Н., Филимонова Н.С. Способ очистки сточных вод от фтора / А.с.648538.

28. Бычин Н.А., Сметанкина В.И. Испытания полупромышленной установки по электрохимическому обесфториванию воды // Водоснабжение и сан.тех., 1978, № 12, с. 5-7.

29. Process Idr removing heave metal ions from solutions usinq adsorbents containing activated hidrota Icicle. Пат. 4752397, США, МКИ С 02 1128 Bood Ajay; Aluminium со of America N 880297. Заявл. 30.06.86. Опубл. 21.06.88 НКИ 210/662.

30. Бычин Н.А., Сметанкина В.И. Исследования методов очистки воды от фтора. / сб. Физ. гидродинамика. Киев-Донецк, Вища школа, 1977 г, с. 128-134.

31. Пат. 53-43273 (Япония). Способ очистки сточных вод, содержащих соединения фтора. заявл. 07.08.75, № 50-96091, опубл. 22.11.78.

32. Пат. 3926753 (США). Способ электрохимического удаления фторид-ионов из водной среды, заявл. 12.10.73, № 2462531, опубл. 16.12.75.

33. Пат. 4145282 (США). Способ очиски сточных вод, содержащих соединения фтора. заявл. 24.01.77, № 761685, опубл. 20.03.79.

34. Заявка 59-157283, Япония, заявл. 24.02.83. N 58-30055, опубл. 06.09.84. МКИ. С 23 F 1/100. B0I L 21/306.

35. Treatments de surfaces obtrflachtnbehandlimg surface treatments. Elo-Chem Atzechik: Материалы фирмы / AFIG Skibinski 8c Cie S.A. Швейцария, -1989.-6 с.

36. Буслаев Ю.А., Петросянц С.П. О составе комплексов алюминия и кремнефтористоводородной кислоты в водных растворах "Коор.химия", 1979, т.5, вып.2, стр.163-170.41.А.С. СССР № 1385459.42.А.с. СССР № 1311750.

37. Губанов JI.H., Иващенко С.В. Исследования по очистке фторэмульсионныхсточных вод электрохимическим методом. /Очистка природных и сточных вод. Межвуз.сб.тр. Казань 1982.

38. Губанов JI.H., Губанов Д.Л. Очистка сточных вод гальванических производств от фторсодержащих соединений. /Городское хозяйство и экология. Известия жилищно-коммунальной академии- М.1996, с. 37-40.

39. Губанов Д.Л. Технология очистки фторсодержащих сточных вод предприятий приборостроения. /Труды аспирантов. Сборник 4, г. Н. Новгород, 1998, с. 19-24.

40. Пат. 51-133082 (Япония). Электрохимическое удаление фтора из воды. за-явл. 30.04.76, № 51-49584; МКИ С02С 5/12; НКИ 13(7)Д1.

41. Пат. 53-43273 (Япония). Способ очистки сточных вод, содержащих фтористый аммоний, от ионов металла и фтора. заявл. 30.12.74, № 50-2415, опубл. 17.11.78.

42. Губанов Л.Н. Ресурсосберегающие технологии в гальваническом производстве. /Вода и экология. Проблемы и решения. Ленинград, 2000 г., с. 27-33.

43. Губанов Л.Н. Теоретические и экспериментальные исследования процессов очистки сточных вод предприятий приборостроения. Автореферат диссертации доктора технических наук.

44. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Очистка и утилизация промстоков гальванических производств. Н.Новгород, из-во «Деком», 1999 г., с.357.

45. Губанов Л.Н., Губанов Д.Л. Применение пористых тонкостенных фильтрационных мембран для доочистки сточных вод гальванических производств. /Известия жилищно-коммунальной академии «Городское хозяйство и экология» № 2, 1998 г., с.42-47.

46. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Лукичев Ю.Ф., Губанов Д.Л. Патент на изобретение № 2124948, 1996 г. Фильтр для очистки жидкости от суспензий.

47. Губанов Л.Н., Губанов Д.Л. Ресурсосберегающие технологии в гальваническом производстве. /Известия жилищно-коммунальной академии «Городское хозяйство и экология» № 4, 1999 г., с.44-49.

48. Каторина О.В., Масалович В.М., Коробицин А.С. Изучение растворимости гидроксофторида алюминия в воде. «Журнал неорганической химии», 1980Ю т 25, вып 8, стр. 2281-2283.

49. Панасевич А.А., Климова Г.М. Использование дисперсных минералов для адсорбционной очистки сточных вод от НПАВ и тяжелых металлов. /Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. совещ. "Очистка природных и сточных вод", -М., 1989, с. 70-71.

50. Диденко О.А. Исследование процесса адсорбционной очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов: Дис. канд. техн. наук. М.: МХТИ, 18.05.81. 1981,с.155, табл.14.

51. Диденко О.А., Королев Ю.Г., Родионов А.И. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием бурого угля. // Первый Моск. хим.-технол. ин-т им. Д.И.Менделеева. 1979, с. 91-93.

52. Арканов И.А., Величкин В .П., Чернева С.П. Технология использования неорганического сорбента для очистки сточных вод.

53. Рекомендации по технологии очистки фторсодержащих сточных вод. Отчет НИР, АУЮ-139, Л. 1982, с.240.

54. Губанов Л.Н., Губанов Д.Л. Расчет концентрации загрязнений на основе решения систем дифференциальных уравнений. / Вода и экология. Проблемы и решения. № 4/2000 г. Водоканалпроект. Гипрокоммуналводоканал, Санкт-Петербург, с. 32-36

55. Губанов Л.Н., Губанов Д.Л. Определение концентрации веществ электролитов в ваннах промывки после нанесения гальванопокрытий. /Труды аспирантов. Сборник 4, г. Н. Новгород, 1998, с. 24-28.

56. Яковлев С.В., Краснобородько И.Г., Рогов В.М. /Технология электрохимической очистки воды. Л. Стройиздат 1987, с. 312.

57. Рогов В.М. Электрохимическая технология очистки воды в локальных системах водооборота предприятий машиностроительного комплекса: Автореф. дис. д-ра техн. наук.

58. Обработка суспензий, эмульсий и промышленных сточных вод / Сб. статей. Под ред. Н.А.Сидорова и др. Киев: Техника, 1974. - с. 114.

59. Назарян М.М., Ефимов В.Т. Электрокоагуляторы./харьков. Высшая школа, 1983, с.136.

60. Бочкарев Г.Н., Зильберман Б.А. Структурные особенности оксигидрата алюминия, синтезированного электрохимическим способом. Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1979, № 2, с.85-89.

61. Коваленко Ю.А., Коварский. Сорбционные свойства смешанного оксигидрата в момент его образования. Химия и технология воды. 1980, т. 2, с.8-12.

62. Сафин Р.С. Разработка электрохимических методов очистки сточных вод предприятий бытовой химии. Автореф.дисс.канд.техн.наук. JI.1977.

63. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М., наука, 1977, с.356.

64. Краснобородько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. JI. Химия, 1988, с. 201.

65. Никифоров М.Т. Локальная физико-химическая очистка сточных вод от красителей и ПАВ. Автореферат дис.канд.тех.наук. Л, 1984, с.21.

66. Губанов Л.Н. Локальная очистка сточных вод красильно-отделочных фабрик электрохимическими методами. Автореферат дис.канд.тех.наук. Л, 1975, с.24

67. Смирнов Д.И., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессе обработки металлов. М. Металлургия. 1980, с. 280.78.3ахоржевская А.Г. Автореферат дис.канд.тех.наук. Харьков, 1971, с.21

68. Правила охраны поверхностных вод от загрязнений сточными водами. М.,1978- с. 44.

69. Плотников Н.И, Гутман А.И., Шабунин И.И. Санитарная охрана водоемов от загрязнений промышленными сточными водами // Очистка предприятий цветной металлургии: Сб.тр. / Гидроцветмет. Новосибирск, 1966 - с. 7.

70. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. JI: Химия, 1985, с. 528.

71. Вредные вещества в промышленности. Справочник. JI: Химия, 1978.

72. Справочник проектировщика. //Канализация населенных мест и промышленных предприятий. М. Стройиздат. 1981.

73. Губанов Л.Н., Масанкин Е.Н., Прокофьев Ю.Н. Фильтры из пористой нержавеющей стали /Водоснабжение и санитарная техника,1992, № 10, с.12-16.

74. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Очистка сточных вод гальванических производств. /Водоснабжение и санитарная техника.-1985. №6, с. 6-8.

75. Atmospheric evaporatioks. Jates Bill "Plat and Surfase finish" , 1986. V. 73

76. Найденко B.B., Губанов Л.Н. Исследование мембранной технологии доочи-стки гальваностоков. /Извлечение из сточных вод и использование ценных веществ в системах водоотведения: Межвуз. темат. сб. тр.-Л, 1986, с. 56-60.

77. Губанов Л.Н., Прокофьев Ю.Н., Айнетдинов P.M. Исследование фильтрационных мембран для очистки жидкостей от нерастворимых примесей. /Научно-технические и социально-экономические проблемы охраны окружающей среды: Тез. докл. Горький, 1990, с. 105-107.

78. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Исследование мембранной технологии доочи-стки гальваностоков. /Извлечение из сточных вод и использование ценных веществ в системах водоотведения: Межвуз. темат. сб. тр.-Л, 1986, с. 56-60.

79. Kosarek Touis J. Removal of various toxic, heavy metals and cyanide from water by membrane process/ 179 th ACS. Nat Meet Houston tex. 1980 Abstr. Pap. D.C. sa. Washington. 1980 , p225.

80. Ultrafiltration System removes gallium arsenic// Chem. Process -1983.-46.-№ll,p.29.

81. Фильтры для жидкостей: Каталог / ЦННТНХИМНЕФТЕМАШ. М.: Химия, 1974, с. 246.

82. Т.А.Малиновская, Н.Н.Кобринский, О.С.Кирсанов, В.В.Рейнфарт. Разделение суспензий в химической промышленности. М.: Химия, 1983, с. 264.

83. Жужиков В.Н. Фильтрование. Теория и практика разделения суспензий. М:1. Химия, 1980, с. 400.

84. П. А. Шанкин, Л. Н. Гудин и др. Теория и расчет фильтрования суспензий. М., 1977, с. 108.

85. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия, 1973, с.376.

86. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах . М.: Химия, 1980, с. 232

87. Смагин В.Н. Обработка воды методом электродиализа. М.: Стройиздат, 1986, с. 172.

88. Губанов JI.H. Очистка сточных вод гальванических производств: Учебное пособие. Н.Новгород, 1966, сЛ 12.

89. Губанов Л.Н. Основные направления по обезвреживанию сточных вод гальванических производств. /Городское хозяйство и экология: Известия жилищно-коммунальной академии. М., 1995, с.47-55.

90. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Экспериментальные исследования процессов очистки сточных вод предприятий приборостроения. /Известия высших учебных заведений № 8. 1997, с. 74-79.

91. Найденко В.В., Беднова Л.И., Ерехинский А.В. Расчет кинематики изменения концентрации загрязнения сточных вод промывных ванн гальванических производств.// Горьк. инж. -строит.ин-т. Горький, 1983, с.25. Деп. во ВНИИИС Госстроя СССР 20.07.83 г. 4402.

92. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Кнохинов Б.И. Анализ основных схем очистки сточных вод цехов гальванопокрытий. /Очистка сточных вод в системах водоотведения и оборотного водоснабжения: Межвуз. сб. науч. тр. Л., 1985. - с. 84-92.

93. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Айнетдинов P.M., Опушнева Н.И. Мембранный фильтр: Информ. листок Горький, 1987,с.4(Горький, ЦНТИ, № 532-87).

94. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Перспективные направления в технологии очистки производственных сточных вод приборостроительных предприятий

95. Основные направления развития водоснабжения, водоотведения и обработки осадков: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. конф. Харьков, 1986, с. 71-73.

96. Возрождение Волги шаг к спасению России. М. - Н.Новгород. Экология. 1996.

97. Кульский П.А., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды Киев: Наукова думка 1980, с. 1206.

98. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. JL: Химия, 1983, с. 295.

99. Никольский Б.П., Романков П.Г. Иониты в химической технологии Л.: Химия, 1982, с. 416.

100. Смирнов Н.Н., Волжинский А.И., Константинов В.А. Расчет и моделирование ионообменных реакторов. Л.: Химия, 1984 с. 224.

101. Сенявин М.М., Рубинштейн Р.Н., Комарова И.В. и др. Теоретические основы деминерализации пресных вод. / Сенявин М.: Наука, 1975, с. 324.

102. Смирнов А. Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982, с.168.

103. Дытнерский Ю.И. Обратный осмос и ультрафильтрация. М.: Химия, 1981, с.464.

104. Тимофеева С.С., Лыкова О.В., Кухарев Б.Ф. Использование химически модифицированных сорбентов для извлечения ионов металлов из сточных вод//Там же,-1990,-12, № 6, с. 505-508.

105. Велинова P.P., Куманова Б.К., Асенов А.А. (РБ). Адсорбционное извлечение никеля (Ni) из сточных вод гальванического производства. /Там же. -1991.13, №7 с. 651-656.

106. Колодин.Юкономика опреснения воды. Москва. Наука. 1985, с. 127.

107. Вайнштейн И.А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений. М.: Металлургия, 1986, с.102.

108. ТуренкоВ.Д., Файнштейнр В.М. Травление полос и листов в соляной кислоте. М.: Металлургия, 1971, с.217.

109. А.с. 1254066 СССР, МКИ С Р 21/18. Электронный блок для электрохимической регенерации окисленного электролита. Опубл. в (Б.ИД986, № 32).

110. А.с. 1182094 СССР, МКИ С 25Р 21/18. Устройство для регенерации хлористого электролита железнения. Опубл. в Б.И., 1985, № 36.

111. Найденко В.В., Беднова Л.И., Губанов Л.Н. Получение обессоленной воды. /Исследования в области водоснабжения: Межвуз. сб. науч. тр.-Л., 1983, с. 64-68.

112. Гребенюк В.Д., Мазо А.А. Обессоливание воды ионитами. М.: Химия, 1980, с. 252.

113. Милованов Л.В. и др. Регенерация отработанных азотноплавиковых травильных растворов с утилизацией растворенных в них металлов. /Научные исследования в области физико-химической очистки промышленных сточных вод: Тр. ВНИИВОДГЕО. М., 1979, с. 5-6.

114. Лаврова З.Д. и др. Электрохимическая регенерация раствора травления медных печатных плат. /Методы и сооружения для локальной очистки производственных сточных вод: Материалы семинара. М :МДНТП. 1983, с. 69-71.

115. Пат. 235626, ГДР. Способ и установка для обработки сточных вод гальванических цехов.

116. Акопян Э.М., Генкин В.Е., Оброкова Р.В. Замкнутые технологические системы водопользования и утилизации осадков сточных вод в промышленности: Материалы конференции Кишинев, 1985, с. 10-11.

117. Губанов JI.H., Кнохинов Б.И., Масанкин Е.В. Технико-экономический анализ систем очистки гальваностоков. / Водоснабжение и санитарная техника, 1993, № И.

118. Применение мембранных методов для водоподготовки и очистки сточных вод за рубежом. Обзорная информация. М. 1978, сер. 22; вып. 3.

119. Проблемы очистки сточных вод гальванических производств. Assetion's (and even answers) on pollution control wek abundent "Plat and Surfase finish" , 1987.

120. Нечаев З.П. Создание малоотходной технологии основных гальванических процессов // Экономика и технология гальванического производства. -М., 1986, с. 121-124.

121. Низкотемпературная выпарка и очистка сточных вод с извлечением ценных примесей. Metal finishing wastewater treatment incorating materials.

122. Ramires E.F. Roopp R.G. Chelset. Mich, 1987.

123. Дмитриев В.Д., Мишуков Б.Г. Эксплуатация систем водоснабжения, канализации и газоснабжения: Справочник 3-е изд., перераб. и доп. - JL: Стройиздат, Ленингр. отд-ние, 1988, с. 383.

124. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Чернышева В.И. Технология очистки промышленных сточных вод. /Электродиализ. Горький. 1980, с. 36.

125. Карелин Ф.Н. Обессоливание воды обратным осмосом. М. Стройиздат. 1988, с. 208.

126. Ерехинский А.В. Создание замкнутых систем водопользования гальванических производств. /Автореф. дисс. канд.техн.наук. Горький. 1985.

127. Найденко В.В. Оптимизация установок для обработки суспензий на гидроциклонах. Материал Всесоюзного симпозиума по экстремальным задачам. Горький, 1971.

128. Найденко В.В., Кулакова А.П. Оптимизация процессов очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984, с. 151.

129. Найденко В.В. Применение математических методов и ЭВМ для оптимизации и управления процессами разделения суспензий в гидроциклонах. -г. Горький: Волго-Вят.кн.изд-во, 1976, с. 287.

130. ГОСТ 1.0-85 Государственная система стандартизации. Основные положения.

131. ГОСТ 23945.0-80. Унификация изделий. Основные положения.

132. ГОСТ 8032-84. Предпочтительные числа и ряды предпочтительных чисел.

133. TakamaN., Umeda. Multi-revel, multi-objektive optimization in process engineering // Chemical Engeneering Science.- 1981. V. 36. - № 1, p. 129-136.

134. Метод гальванической очистки сточных вод. /Информационный листок Челябинского ЦНТИ. № 89-34.

135. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Реактор для очистки сточных вод от соединений шестивалентного хрома: Информ. листок Горький, 1982, с 4. (Горький, ЦНТИ, № 82-71).

136. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Очистка сточных вод методом внутреннего электролиза. /Очистка природных и сточных вод: Межвуз. сб. науч. тр. Казань, 1984, с. 38-40.

137. Максимов Ю.И. Исследование технологии очистки промывных вод гальванического производства// Автореф. дис. канд.техн.наук. Л. 1981.

138. Смирнова Г.Ф. Биохимическая очистка сточных вод. /Автореф. дис.канд.техн.наук. Киев. 1988.

139. Ризо Е.Г., Дмитриев С.Н., Руддский Г.Т., Негматов Н.К. Очистка про-мышл. сточных вод методом ферритизации. Методы и сооружения для очистки и доочистки сточных вод и систем водопользования. Л., 1988, с. 74-79.

140. Система регенерации металлов из промывных вод гальван. цехов. Nonaka Tadashi Тагу to katama, J.Jkon and steel inst, Jan. 1986.V. 72, №13, P. 1328 (англ.).

141. Образцов В.В., Ситник А.С. и др. Способ очистки сточных вод от ионов Ni и Zn. Запорожский автозавод: А.с. 1219529, СССР.

142. В.Д. Дмитриев, Ю.И.Максимов// Электрокоагуляционная V очистка сточных вод от тяжелых металлов. Средства связи, 1980, № 2, с.39-44.

143. В.И.Кучеренко// Разработка принципов замкнутой технологии травления.

144. Регенерация и их реализация в производстве печатных плат. Дисс. на соискание ученой степени д.т.н., М. 1985г.

145. Защита окружающей среды и ТБ в гальваническом производстве. М.: МДИТП, 1982.

146. Очистка производственных сточных вод /Яковлев С.В., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Воронов Ю.В. М.: Стройиздат, 1985, с.335.

147. Журба М.Г. Очистка воды на зернистых фильтрах. Львов: Вища школа, 1980, с. 200.

148. Минц Д.М., Шуберт С.А. Гидравлика зернистых материалов. М.: Изд-во Мин ва коммун, х-ва РСФСР, 1955, c.l 11.

149. Кургаев Е.Ф., Ефимов A.M. О пристеночном эффекте в моделях зернистых фильтров // Проектирование и исследование систем водоснабжения и канализации. Ростов-на Дону, 1977, с. 91-102.

150. Hoffman L. Vemingerung von Schwermetullemissianem nach der Galwanikindustrie //Umwelt 1982 - №3, p. 178-180.

151. Wahl U.L. Abwasserbenandlung und Recyclinq mit dem RMA modulsis-tem in der qalwanotechnik // Metall (W.-Berlin).- 1984. v.38. - № 5, p. 425429.

152. Lubezynska U. Ochrana wod przez zamcniesil obiequ wody w procesie technjloqiczhym qalwanizezni i trawiaini // Gaz Woda i Technika Sanitama. 1985. V.49. №6, p.202-204.

153. Ахназарова Л.С., Кафаров В.В. Оптимизация эксперимента в химии и химической технологии. М.: Высшая школа, 1978, с. 319.

154. Верхопятницкий П.Д., Латинский В,С. Справочник по модульному конструированию радиоэлектронной аппаратуры. Л.: Судостроение, 1983, с. 232.

155. VardaG.Avizkezeles es szenyviztisztitas egyseqesitesenek helyzete, fejiesztese//

156. Hidroloqical Kozlony. -1982.-v.62.-№9, p.393-407.

157. VardaG.Avizkezeles es szenyviztisztitas egyseqesitesenek tapasztalatai, be-ladatai //Hidroloqical Kozlony. -1982.-v.62,- №1, p.6-11.

158. Сотирова 3., Ерски П. Типизирани пречиствательни станции за отпадни води от гальванични и други цехове за химична обработка. /Коррозия и защита от коррозии 80: 2 Нац. науч.-техн. конф.междунар. участие. Варна, 1980, с. 260-266.

159. Сотирова 3., Ерски П. Автоматизация и типизирани пречиствателни станции на отпадни води от гальванични и други цехове. /Коррозия и защита от коррозии 80: 2. Нац. науч.-техн. конф. междунар. участие. Варна, 1980, е. 260-266.

160. Прейскурант 23-01. Оптовые цены на насосы. Часть I. М.: Прейскурант-издат, 1981.

161. Рециркуляция сточных вод гальванических цехов и утилизация из них металлов. Abwasselcesy cling und Metallkuch-qemming in der Calvanic. /Friedkich H /.

162. Губанов JI.H., Айнетдинов P.M., Дергунова Г.В. Унификация систем водопользования гальванических цехов // Интенсификация работы сооружений водоснабжения и водоотведения: Тез. докл. обл. науч.-техн. конф. Куйбышев, 1986, с. 55-56.

163. Губанов Л.Н., Ильичев А.В., Найденко В.В. Проблемы создания гибких автоматизированных процессов водоподготовки на предприятиях отрасли

164. Электронная промышленность. — 1986, № 7, с. 28-30.

165. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Айнетдинов P.M. Оптимизация параметров водоочистных установок, серийно осваиваемых промышленностью. / Водоснабжение и санитарная техника, 1992, №10.

166. Губанов Л.Н., Масанкин Е.В., Прокофьев Ю.Н. Фильтры из пористой нержавеющей стали /Водоснабжение и санитарная техника, 1992.

167. Найденко В.В., Губанов Л.Н. Исследование мембранной технологии до-очистки гальваностоков / Межвузовский сборник трудов. Ленинград, 1986.

168. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Айнетдинов P.M., Кнохинов Б.И. Унификация аппаратов и сооружений очистки промышленных стоков // Водоснабжение и санитарная техника. 1986. - № 10, с. 27-29.

169. Найденко В.В., Губанов Л.Н., Айнетдинов P.M., Дергунова Г.В. Оптимизация малоотходных систем водопользования гальванических производств. / Горьк. инж.-строит. ин-т. Горький, 1987. 21 с. Деп. во ВНИИИС Госстроя СССР 23.02.87, № 7692.

170. Замкнутый контур рециркуляции щелочных травильных растворов: Проспект / SIGMA Innovation А. В. 1989. Швеция, с. 8.

171. Очистка сульфата Ni. Sposob oczyczania siakczoni niklawego. Nam. 143810 ПНР МКИ С 01 653/10. Englander J Wiaduch J. DopiomlaH.

172. Brooks Clude S. Metal recovery from industrial wastes // J. Metals 1986.-V. 38.-№ 7, p. 50-57.

173. Временные указания по расчету, проектированию и изготовлению электродиализных (электрохимических) опреснительных установок / ВНИИ ВОДГЕО.-М, 1970, с.86.

174. Галкин Ю.А., Лотош В.Е. Технология утилизации осадков сточных вод машиностроительных предприятий. /Химия и технология воды. 1990. Т. 12.

175. УТВЕРЖДАЮ" Технический д иктор2000 г.

176. ТЕХНИЧЕСКИЙ АКТ сдачи в промышленную эксплуатацию установки доочистки сточных водгальванического цеха. По договору № /^SijfoT \99<f г. Наименование темы: ^etfte&uc&'tj^/

177. Губанов JLH. Жакевич М.О. Филин В.А.испытания ввода 1 очереди установки доочистки сточных вод гальванического цеха ОАО "Велозаводам прогноз качества очищенных под после ввода 2 очереди установки доочистки

178. Содержание основных Желе- Никель, Хром, ! Медь. 1 Цинк.загрязнений в стоках, зо,мг/дм мг/л 3-х ва- j Mi'/дм j Mi7Лсорасываемых в канали- лент- зацию ный, мг/л 1

179. До пуска первой очереди 0,92 0,85 0,86 0 71 | «,' 1 0 57 V-' , w <установки доочистки усредненные значения).1

180. После ввода первой оче- 0,19/0,3 0,04/0,4 0,05/0,4 0,08/ 0.08/0.65 !реди установки доочист- 0,22 0,14 0,29 0,06 0,24ки ( 2фильтра ПНС на к-щ стоках).2 "1

181. После ввода второй оче- 0,19/0,15 0,04/0,19 0,04/0,2 0,08/ 0,08/0,1 ! :реди установки доочистки (дополнительно 3 фильтра ПНС на хром- 0,18 0,08 0,08 0,06 0,09содержащих стоках).2'3'4 i

182. Примечания:1.Без системы сбора всех промывных вод гальванического цеха на очистные сооружения.

183. С учетом соотношения расходов кисло-щелочных стоков (Q=31 мЗ/'ч) и хромсодер-жащих стоков (Q=12,5 мЗ/ч) после выполненной реконструкции системы сбора всех промывных сточных вод, а также с учетом их взаимного разбавления.

184. В числителе концентрация загрязнений в кисло-щелочных стоках / концентрация загрязнений в хромсодержащих стоках; в знаменателе - в общем потоке.

185. С учетом доочистки хромсодержащих стоков.

186. Начальник отдела Государственного комитета но охране окружающей среды и природных ресурсов г. Н.Новгорода

187. Научный руководитель, д.т.н., профессор1. Е.Ф.Иванов1. Л.Н.Губанов

188. Установка доочистки состоит из шести фил ьт р о в ал ь ны х мо дул е й , у з —лов подачи исходной воды и узла регенерации. Общая производительоность станции 15 м /час.