автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Стеклокристаллические композиты пироксеновой структуры на основе минерального остатка переработки горючих сланцев и другого техногенного сырья

Введение.

Глава 1. Состояние вопроса, основные направления и методы исследования.

1.1. Особенности структуры минералов группы пироксенов.

1.2. Механизм кристаллизации стекол в системе Si02 - А120з - Fe203(Fe0) - СаО - MgO - R20.

1.2.1. Влияние теплового прошлого на кристаллизационные свойства стекол системы Si02 - А120з - Fe203(Fe0) - СаО

- MgO - R20.

1.2.2. Катализаторы кристаллизации стекол системы Si02 -А120з - Fe203(Fe0) - СаО - MgO - R20 и механизмы их действия.

1.2.3. Влияние режимов термообработки на процесс кристаллизации стекол системы Si02 - А120з - Fe203(Fe0) - СаО

- MgO - R20.

1.3. Некоторые аспекты технологии производства стекол и стеклокристаллических материалов на основе зол и шлаков тепловых электростанций.

1.3 Л. Характеристика зол и шлаков тепловых электростанций 33 1.3.2. Составы и свойства золошлаковых стекол и стеклокристаллических материалов.

В последнее время положение, сложившееся в различных отраслях промышленности требует немедленного применения научно обоснованной концепции комплексного использования отходов. Решение вопросов утилизации необходимо учитывать как на стадии проектирования нового строительства, так и при создании рациональных и экономически выгодных схем реконструкции действующих промышленных предприятий. Научно - технический прогресс и обеспечение безопасности жизнедеятельности людей невозможны без решения вопросов экологии. В связи с этим, возникла необходимость более широкого использования техногенных отходов для производства различных видов строительных материалов и изделий. Это позволит не только улучшить экологическую обстановку, но и создать безотходные, энергосберегающие технологии, увеличить выпуск полезной продукции, сэкономив чистые сырьевые материалы.

В связи с развивающимися рыночными отношениями и растущей конкуренцией на рынке строительных материалов возрастает необходимость расширения и обновления номенклатуры и ассортимента строительных материалов.

Отсюда следует, что в стройиндустрии целесообразно развитие мощностей по производству строительных материалов, в том числе стеклосодержа-щих композитов, с использованием золы и шлаков тепловых электростанций, металлургических и фосфорных шлаков, отходов химических и коксохимических производств, горнодобывающих отраслей промышленности и углеобогатительных фабрик.

Требования рационализации производства, повышения его рентабельности, а также охраны окружающей среды заставляют изыскивать пути исs пользования промышленных отходов без промежуточного складирования в отвалах.

Производство шлакоситаллов - один из наиболее радикальных и экономичных способов утилизации промышленных отходов, позволяющих получать дешевые и нужные конструкционные и строительные материалы.

Ситаллы появились сравнительно недавно. Приоритет в разработке и освоении промышленного производства шлакоситаллов принадлежит нашей стране. Прочность, твердость, высокая химическая и термостойкость обеспечивают возможность применения шлакоситаллов для изготовления самонесущих конструкций: панелей наружных стен зданий, перегородок, лестничных маршей и ограждений лоджий; плит для облицовки стен и пола, блоков и элементов мощения дорог и тротуаров. Шлифование и полирование поверхностей этих изделий придает им эстетические свойства, сравнимые по качеству с такими материалами, как гранит и мрамор, что позволит заменить последние при строительстве монументальных сооружений.

В настоящее время производство шлакоситаллов еще достаточно дорого, так как при использовании отвальных шлаков требуется большое количество подшихтовочных материалов для получения расплава нужного состояния. При этом температура варки шлаковых расплавов довольно высока. Существующие предприятия по производству шлакоситаллов с конвейерным способом производства весьма энергоемки и требуют больших производственных площадей.

В нашей стране накоплены данные по синтезу ситаллов на основе различных видов отходов, но промышленная технология существует только для волластонитовых СКМ, получаемых с использованием доменных шлаков (Константиновский завод "Автостекло", Новолипецкий металлургический комбинат). Большинство отходов промышленности содержат в своем составе с значительные количества компонентов, нежелательных с точки зрения стеклоделия, например, таких, как оксид железа, однако оказывающих существенное влияние на все стадии технологического процесса получения ситал-лов. При составлении шихты необходимо учитывать не только химический и минералогический составы вторичного минерального сырья, но и условия его образования, которые оказывают существенное воздействие на физико-химические свойства синтезируемого продукта.

Проведенные нами исследования показали, что из техногенных отходов, если их составы содержат ряд оксидов, входящих в систему R20-Mg0-Ca0-Fe203(Fe0)-Al203-Si02 , могут быть синтезированы стеклокристаллические материалы пироксенового состава, не уступающие по своим свойствам про-мышленно опробованным аналогам. Это нашло подтверждение в работах отечественных (РХТУ, БГТАСМ, УГТУ) и зарубежных (Венгрия, Великобри-Ф тания, Япония, Испания, Италия) исследователей, где показано, что ситаллы, содержащие в качестве доминирующей фазы пироксеновые твердые растворы на основе геденбергита, диопсида, авгита, обладают высокой термо - и износостойкостью, коррозионной устойчивостью к агрессивным средам.

Диссертационная работа выполнена в Саратовском государственном техническом университете и является частью комплексных научно-исследовательских программ ГКНТ СССР, "Сланцы Поволжья", "Промышленная экология Нижнего Поволжья", "Вузовская наука - регионам России" за период с 1985 по 2000 гг. по темам:

1. Исследование возможности расширения ассортимента строительных материалов, изготавливаемых на основе продуктов переработки горючих сланцев (№ г.р. 01860009538) • 2. Исследование возможности использования золошлаковых отходов высокотемпературного сжигания твердых топлив (№ г.р. 01860092485)

3. Использование минерального остатка переработки горючих сланцев Поволжья для производства строительных материалов и изделий (№ г.р. 01870007513)

4. Способ использования минерального остатка термической переработки горючих сланцев при производстве строительных и дорожно-строительных материалов (№ г.р. 01910055853)

5. Разработка теоретических основ модификации стекол на основе минеральной части твердых видов топлив и техногенных отходов с целью получения шлакоситаллов (№ г.р. 01910043339)

6. Исследование техногенных отходов и вторичных ресурсов для производства строительных материалов (№ г.р. 01910055854)

7. Разработка технологии производства строительных и технических стекло-кристаллических материалов с использованием в качестве сырьевых компонентов минеральных отходов Поволжского региона (№ г.р. 01950003983)

8. Разработка теоретических основ производства стекол и стеклокристалличе-ских материалов на основе отходов горнодобывающей и перерабатывающей промышленности (№ г.р. 01960011253)

9. Разработка теоретических основ получения стеклокристаллических материалов пироксеновых составов на базе техногенных отходов различных отраслей промышленности (№ г.р. 01970004723)

10. Разработка теоретических основ синтеза стекол и пироксеновых стеклокристаллических материалов на базе техногенных отходов различных отраслей промышленности (№ г.р. 01980004109)

Цель и задачи работы. На основе систематизированных данных по образующимся и накапливающимся отходам промышленности необходимо определить наиболее оптимальное и комплексное использование нескольких видов техногенного сырья в синтезе стеклокристаллических материалов с комплексом заданных свойств, а также развитие знаний по основным закономерностям процесса структурообразования стеклокомпозита при обеспечении объемного и тонкодисперсного характера кристаллизации с выделением прогнозируемых фаз.

Для достижения поставленной цели решаются следующие задачи:

• изучение механизма катализированной кристаллизации стекол системы Si02-Al203-Fe203(Fe0)-Ca0-Mg0-R20, полученных из золы горючих сланцев и других отходов промышленности;

• исследование влияния температурно-временных факторов на структурооб-разование получаемых стеклокристаллических материалов;

• изучение возможности и целесообразности использования фосфорсодержащих отходов в качестве катализаторов кристаллизации при получении шлакоситаллов из золы горючих сланцев и других отходов промышленности;

• определение влияния количества вводимых фосфорсодержащих отходов на процессы минералообразования и свойства получаемых стеклокристаллических материалов;

• обоснование механизма направленного структурообразования, ситалло-композитов, синтезируемых на основе нескольких видов техногенных отходов;

• исследование микроструктурных неоднородностей ситаллокомпозитов полученных разными способами;

• разработка технологии производства шлаковых стекол и стеклокристаллических материалов на основе минеральной части горючих сланцев и промышленных отходов, а также обоснование перспективных направлений применения синтезированных ситаллов в производстве композиционных материалов.

Научная новизна работы заключается в том что: предложены новые научные решения проблемы комплексного подхода к совместному и раздельному использованию различных видов вторичных минеральных продуктов в качестве сырья полифункционального действия для производства стеклокристаллических материалов пироксеновой структуры; получила дальнейшее развитие теория синтеза стеклокристаллических материалов, при этом проведены углубленные исследования минеральной части горючих сланцев Поволжья, образованных при различных способах пирогазификации, что позволило установить их пригодность как силикатной основы для получения стекловидных и стеклокристаллических материалов; проанализировано и установлено влияние температурно-временного фактора на способность шлаковых расплавов к формированию шлакоситаллов пироксенового состава, а также обоснован двухступенчатый механизм кристаллизации разрабатываемых стекол на основе минеральной части горючих сланцев и других отходов, когда в начальный момент имеет место микроликвация, а затем образуются хром - железистые шпинели на базе которых формируется основная кристаллическая фаза; исследована зависимость свойств стеклокристаллических материалов, образованных при одноступенчатом режиме термообработки, от фазовых и структурных превращений, происходящих в железосодержащих и фосфор-фторсодержащих шлаковых стеклах; установлено интенсифицирующее действие пентоксида фосфора, входящего в состав некоторых отходов химической промышленности и используемого как сырьевого компонента, на кристаллизационную способность шлаковых стекол, причем оптимизирован исходный состав и определено влияние Р205 на структуру конечного продукта;

• установлены закономерности влияния количества, вида и сочетания нескольких вводимых отходов на процессы минералообразования и свойства получаемых стеклокристаллических материалов;

• дополнена новыми сведениями теория направленного структурообразова-ния ситаллокомпозитов, одновременно синтезируемых на основе нескольких видов техногенных отходов;

• впервые определен химико-минералогический состав микроструктурных неоднородностей в однородном поле волластонита ситаллокомпозитов полученных разными способами;

• обоснован комплексный подход по применению стеклокристаллического материала, синтезированного на основе техногенного сырья, как универсальной основы для производства строительных композитов с различной структурой и свойствами.

Практическая значимость и реализация результатов работы.

На основании результатов проведенных исследований разработаны оптимальные составы и технология производства стекол и ситаллов на основе минерального техногенного сырья, обладающих хорошими технологическими и эксплуатационными свойствами. В качестве основного сырья использована зола горючих сланцев, отходы горно-обогатительного производства, отработанные формовочные земли литейных производств, гальванические шламы, отходы химических производств и другие. Указанные мероприятия позволят утилизировать отходы нескольких производств и обеспечить безотходную экологически чистую технологию их переработки. Материалы исследований в качестве продолжения легли в основу реализации международного научного проекта "Использование промышленных отходов и утилизация вредных продуктов металлургии и химической промышленности при изготовлении радиационно-защитных материалов и изделий" по проблеме "INCO - COPERNICUS-2" финансируемой ЕЭС.

На лабораторной базе СГТУ создан опытно-промышленный участок по производству малых партий шлакоситалловых изделий нитепроводной гарнитуры методом термопластического формования. Партия изготовленных изделий испытана на Энгельском комбинате по производству химического волокна.

С использованием данных опытно - промышленных разработок составлен технологический регламент и рабочая проектная документация поточной линии по производству шлакоситалловых плит размером 500 х 500 х 20 мм производительностью 50 тыс. м в год, работающая на техногенном сырье. При этом учтены возможные вариации использования различных вторичных продуктов, компактно накапливающихся в конкретных промышленных регионах. По данным расчетов представленных в технико-экономическом обосновании организации участка по производству шлакоситалловых изделий годовой экономический эффект составит 900 тысяч рублей.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Взаимосвязь химического состава и структуры синтезируемых стек-локристаллических материалов от метода пирогазификации горючих сланцев,соотношений основных и модифицирующих шихтных компонентов, а также режимов термообработки.

2. Характер самоорганизующего начала и способы направленного формирования пироксеновой структуры шлакоситаллов на основе минеральной части горючих сланцев и отходов химической промышленности.

3. Закономерность механизма и кинетики направленного регулирования свойств синтезируемого материала.

4. Специфические технологические особенности производства изделий на основе разработанных материалов.

Конкретное участие автора в получении научных результатов. Постановка задачи исследования, обоснование выбора техногенных компонентов шихты и разработка составов синтезируемых материалов, проведение экспериментов, обработка, анализ и обсуждение полученных результатов проводились при непосредственном участии автора. Основные положения диссертационной работы разработаны автором лично. Практическая реализация результатов проводилась при непосредственном участии автора.

Обоснованность научных положений, выводов и рекомендаций. Полученные научные положения и выводы, приведенные в диссертационной работе, являются результатом исследований, выполненных с применением современных взаимодополняющих методов на экспериментальной базе ряда институтов и организаций: в лабораториях Саратовского государственного технического университета, Саратовском институте стекла, Государственном институте стекла (Москва), что подтверждает достоверность представленных в диссертации материалов.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались на 17 Международных и Российских научно - технических конференциях в 1990 - 2001 годах и изложены в 29 основных публикациях, в том числе 2 патентах и одной монографии.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Обоснован комбинаторный подход по использованию отходов полифункционального действия для производства на их основе шлакоситаллов при условии, что данное потенциальное сырье побочно образуется на предприятиях различных отраслей промышленности,компактно размещенных в отдельных регионах.

2. Представлены варианты сочетания различных отходов при синтезе пироксеновых ситаллов, разработаны их составы и технологические параметры получения, а также приведены основные показатели свойств.

3. При помощи пакета прикладных программ искусственных нейронных сетей исследовано влияние непостоянства химического состава техногенных сырьевых компонентов на стабильность процесса формирования пироксе-новой структуры ситалла, причем проведен кластерный анализ экспериментальных данных, оценена интегральная значимость влияния входных параметров, определен уровень надежности обученной нейронной сети в прогнозировании и обобщении результатов.

4. Установлена возможность и целесообразность применения минеральной части горючих сланцев Поволжья в качестве основного сырья для получения шлаковых стекол и шлакоситаллов:

• разработаны составы пироксеновых стекол и шлакоситаллов, обладающих высокими технологическими и эксплуатационными свойствами;

• с учетом всех технологических параметров, а также исходя из соображений экономии энерго- и сырьевых ресурсов, разработан технологический режим варки шлаковых стекол;

• выявлен механизм кристаллизации пироксеновых стекол с использованием в качестве катализаторов кристаллизации традиционно применяемых Fe203 и Сг203, а также техногенных фосфор - фтор -содержащих отходов;

• установлено влияние температурных и временных факторов на кристаллизационную способность стекол, структуру и физико-химические свойства шлакоситаллов.

5. На основе изучения минералообразования и кристаллизации шлаковых стекол с применением методов ДТА, РФА, ЭМА и др. вскрыта связь между процессами, протекающими в системе расплав - стекло - шлакоситалл,и установлена последовательность этих стадий:

•для шлаковых стекол, при использовании в качестве катализаторов кристаллизации Fe2C>3 + Сг2Оз - на базе ликвации стекла на стадии отжига из расплава выделяется первичная кристаллическая фаза - хром - железистая шпинель сложного состава, в качестве вторичной фазы выделяются минералы пироксеновой группы - диопсид, геденбергит и авгит;

•при использовании в качестве катализатора фосфор - фтор - содержащих техногенных отходов ликвационные процессы в расплаве усиливаются и в качестве первичной фазы, наряду с хром - железистой шпинелью, выделяются кристаллы фтор - апатита и дистена, а основная вторичная фаза состоит из фтор - апатита и минералов диопсид - геденбергитового ряда.

6. С использованием физических методов исследования и расчетных методик обоснован механизм самоорганизующего начала направленного структурообразования синтезируемых пироксеновых ситаллокомпозитов, в которых инициаторами кристаллизации являются компоненты в виде примесей присутствующих в техногенном сырье.

7. Исследованы микроструктурные неоднородности стеклокристаллических материалов на основе золы горючих сланцев, а также установлено влияние технологических условий производства на формирование структуры материала в изделии.

8. Теоретические и технологические разработки получили подтверждение и апробированы в производственных условиях, выпущены опытные и опытно-промышленные партии различных изделий из стекла и шпакоситаллов по разработанным технологиям, причем образцы успешно прошли испытания в промышленных условиях. Разработано техническое задание на проектирование участка по выпуску изделий ширпотреба и нитепроводящей гарнитуры методом шликерного литья и технологический регламент производства шлакоситалловых изделий строительного назначения.

9. Показана перспективность применения агломерационной технологии производства массивных изделий плотной структуры из ситаллокомпозита на основе техногенных отходов. Получена математическая зависимость параметров технологического процесса.

10. Исследована способность шлаковых стекол на основе зол сланцев Поволжья к вспениванию и получение из них пеностекла и пеноситалла.

И. Оценена пригодность промышленных отходов для производства минерального волокна - аналога базальтового. Построена модель оптимизации подбора состава синтезируемого минерального волокна по показателям прочности, упругости и хрупкости.

12. Определены общие приоритеты утилизации и регенерации токсичных отходов промышленности, в частности, гальванических шламов для производства стеклокристаллических материалов.

1. А.с. 1351898 СССР, МКИ 4 С 03 С 10/06 Шлакоситалл / Гороховский В.А., Тюрин В.В., Гороховский А.В., Тарасова Т.Н., Мартынова Л.В., Поляков К.В. 1985. Бюл. №42.

2. А.с. №1010037 СССР / Тимофеева Л.К., Мышенкова И.П., Нечаев В.В. Каменное литье. 1978. Бюл. №24.

3. Абдувалиев Т.А. Исследование процесса кристаллизации нефритоба-зальтов юга Казахстана: Автореф. дисс. канд. техн. наук. — М., 1968. — 30 с.

4. Алексеенко М.П. Когезия и адгезия горячего стекла.- М.: Машиностроение, 1969. 176 с.

5. Бабушкин О.С. Влияние хлорида натрия на технологические свойства стекла и растворимость в нем оксидов хрома // В кн. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". Минск, 1981.-Вып. 10.-С. 33-37.

6. Бабушкин О.С., Жунина Л.А. О ликвации в хромсодержащих стеклах пироксеновой системы// В сб. "Стекло, ситаллы и силикаты". — Минск, 1983. Вып. 3.- С. 26-27.

7. Баранцева С.Е., Костюнин Ю.М. Физико-химические процессы, протекающие при нагревании в шлакосодержащей шихте // В сб. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы".- Минск, 1974,- Вып. 3.- С. 76-82.

8. Басова II.С. Жунина Л.А. Процессы, протекающие при нагревании железосодержащей многокомпонентой стекольной шихты // В кн.

9. Стеклообразные системы и новые стекла на их основе". М., 1971. - С. ш 278-283.

10. Ю.Белоусов IO.JI., Тесленко Ю.М., Корнюшко Л.Д. Исследование скорости кристаллизации стекол пироксенового состава// Физ.-хим. композиции строительного материаловедения.- Белгород. 1989. С.156-161.

11. Бережной А.И. Ситаллы и фотоситаллы. М.: Машиностроение, 1981. -464 с.

12. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. — М.: МГУ, 1960. — 356 с.

13. Варданян С.М., Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д. Влияние температуры варки и времени выдержки на кристаллизационные свойства стекол // В кн."Производство и исследование стекла и силикатных материалов". -Владимир, 1971. С.35-37.

14. Н.Владимирова Е.В. Некоторые закономерности синтеза многокомпонентных пироксеновых шлаковых стекол и ситаллов: Автореф. дисс. ф канд. техн. наук. Свердловск, 1976. - 22 с.

15. Горбань А. Н., Россиев Д.А. Нейронные сети на персональном компьютере. Новосибирск: Наука, 1996. - 337 с.

16. Гороховский В.А., Микиртичева Е.А., Мещеряков Д.В. Влияние фосфорсодержащих отходов на кристаллизационные свойства стекол на основе золы горючих сланцев // Сб. труд. НПО «Техстройстекло», ВНИИЭСМ. М., 1990. - С. 19-21.

17. Гороховский В.А., Микиртичева Е.А., Мещеряков Д.В., Мартынова JI.B. Шлакоситаллы строительного назначения из техногенных отходов // Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии: Материалы Всесоюзн. конф. Белгород, 1991, 4.1. - С. 18.

18. Гороховский В.А., Микиртичева Е.А., Мещеряков Д.В., Мартынова JI.B. Расширение сырьевой базы для производства шлакоситаллов строительного назначения // Сб. трудов НПО «Техстройстекло», ВНИИЭСМ. М., 1991.- С.74-79.

19. Гороховский В.А., Микиртичева Е.А., Мещеряков Д.В., Фомин Ю.Ю.

20. Зависимость прочностных характеристик шлакоситаллов от содержания фосфорсодержащих катализаторов кристаллизации // Проблемы прочности стекла и стеклокристаллических материалов: Материалы Всесоюзн. семинара. Константинова, 1991. - С. 13.

21. Дащинский Л.Г., Костюнин Ю.М. Влияние скорости нагревания высокожелезистого силикатного стекла на свойства, фазовый состав и структуру продуктов его кристаллизации// В кн. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". — Минск, 1978. — Вып. 7. — С. 84-89.

22. Дворкин Л.И., Пашков И.А. Строительные материалы из отходов промышленности// Учеб. пособие.- К.: Выща шк., 1989.- 208 с.

23. Дир У.П., Хаун В.А., Зусман Д.Ж. Породообразующие минералы. М.: Мир, 1965.-Т.2.-406 с.

24. Добрецов Н.Л., Кочкин Ю.Н., Кривенко А.П., Кутомин В.А. Породообразующие пироксены. М.: Наука, 1971. - 454 с.

25. Долгарев А.В. Вторичные сырьевые ресурсы в производстве строительных материалов: Физико-химический анализ// Справ, пособие.- М.: Стройиздат, 1990. 456с.

26. Егоров Л.С., Павлушкин Н.М. Фазовые переходы при кристаллизации железосодержащих шлаковых стекол // Труды МХТИ. М., Вып. 108, 1989. - С.48-49.

27. Ермоленко Н.Н., Манченко З.Ф., Карпович Е.Ф. Некоторые вопросы кристаллизации в бесщелочных алюмосиликатных системах//В кн. "Катализированная кристаллизация стекол".-М., 1982.-С. 146-149.

28. Ефременко Э.И. Синтез ситаллов на основе торфяных золошлаковых материалов ТЭС: Автореф. дисс. канд. техн. наук. — М., 1987. 16 с.

29. Жунина J1.A. Исследование и синтез пироксеновых ситаллов // В сб. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". Минск, 1970. Вып. 1. -С.83-96.

30. Жунина JI.A. Исследование и синтез пироксеновых ситаллов: Автореф. дисс. докт. техн. наук. Минск, 1968. - 55 с.

31. Жунина JI.A. Катализированная кристаллизация стекол в пироксеновых системах // В кн. "Катализированная кристаллизация стекол". М., 1982. - С.12-21.

32. Жунина JI.A., Говорушко З.И., Мазуренко В.Д. и др. Изменение структуры и свойств стекол пироксеновых составов в зависимости от условий их термообработки // В ст. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". Минск, 1970. - Вып. 1. - С. 167-180.

33. Жунина Л.А., Костюнин Ю.М., Дащинский Л.Г. Исследование механизма направленной кристаллизации шлакосодержащих стекол пирок-сенового состава // В сб."Катализированная кристаллизация стекла". — М., 1982-С. 27-35.

34. Жунина Л.А., Кузменков М.И., Яглов В.Н. Пироксеновые ситаллы. -Минск: изд. БГУ, 1974. 222 с.г>

35. Жунина Л.А., Скрипка А.К., Бабосова А.С. Гришина Н.Л. Исследование влияния олова на кристаллизационные свойства стекол системы БЮг -СаО Mg0(Sn02) - Na20 // В сб."Стекло, ситаллы и силикатные материалы". - Минск, 1974. Вып. 3, с. 25-38.

36. Иорудас К.А., Мамай В.И., Стельмах Г.П., Тягунов Б.И., Аксенова Л.С. Термическая переработка высокосернистых сланцев Поволжья методом твердого теплоносителя // Горючие сланцы, 1984. Т.1. № 2. С. 126-132.

37. Камчиц А.К. Синтез и исследование свойств стекол в системе Si02 -А12Оз MgO - CaO - Na20 : Автореф. дисс. канд. техн. наук. - Минск: БПИ, 1969.-21 с.

38. Карякин В.А., Турушева Г.Ю., Кручинин Ю.О. Синтез ситаллов на основе отходов ГРЭС // Стекло и керамика, 1978. № 9. - С. 4-6.

39. Каширский В.Г. Термическая переработка горючих сланцев и их энерготехнологическое использование. Саратов: Изд-во СПИ, 1987. - 66 с.

40. Каширский В.Г. Экспериментальные основы комплексного энерготехнологического использования топлив. Саратов: Изд-во СГУ, 1981. -144 с.

41. Колосова М.М., Сас Р.И., Голиус Т.Е. Исследование кристаллизации стекол синтезированных на основе местного минерального сырья и отходов промышленности Краснодарского края И В кн. "Катализированная кристаллизация стекол". М., 1982. С 120-124.

42. Костюнин Ю.М. Исследование в области разработки состава и технологии получения шлакоситаллов на основе высокомагнезиальных доменных шлаков: Автореф. Дисс. Канд. Техн. наук. Минск, 1977. - 22 с.

43. Круглов В.В., Борисов В.В. Искусственные нейронные сети. Теория и практика. М.: Горячая линия - Телеком, 2001. -382 с.

44. Кручинин Ю.Д., Кузина Т.В., Катушева В.Г. Влияние окиси хрома и фтора на кристаллизацию и минералообразование // В сб. "Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков". Чимкент: Изд. АН КазССР, 1974. - С. 85-89.

45. Кузменков М.И. Синтез и исследование износостойких и химически устойчивых ситаллов на основе системы СаО MgO - БЮг. Автореф. дисс. канд. тех. наук - Минск, 1966. - 20 с.

46. Кузьмина Н.Б., Зубаков С.М. Стеклокристаллический материал из золы Экибазстузского энергоузла // В кн. "Исследование стеклообразных систем и синтез новых стекол на их основе": Тезисы докл. Всесоюзного совещания. М.: ВНИИЭСМ, 1971. - С. 373-375.

47. Кулева А.Е. Технологические особенности получения стеклокристалли-ческих материалов на основе железосодержащих отходов производства// Автореф. дисс. канд. техн. наук.- М., 1998.- 16 с.

48. Кулешова Е.В., Егорова JLC., Семин М.А., Саркисов П.Д. Перспективность использования зол тепловых электростанций для получения стек-локристаллических материалов // Результаты Республиканской конференции. г. Константиновка, 1983.- 158-159.

49. Левин B.C. Синтез ситаллов на основе топливных зол и шлаков: Автореф. Дисс. Канд. Техн. наук. М., 1972. - 19 с.

50. Мазуренко В.Д., Дащинский Л.Г. Исследование структуры и фазового состава продуктов термообработки шлакового стекла методами электронной микроскопии и РСА //В кн."Стекло, ситаллы и силикатные материалы". Минск, 1976. - Вып. 9. - С. 60-65.

51. Мананков А.В., Яковлев В.М., Владимиров В.М., Бабанский И.Д. Экспериментальные исследования условий кристаллизации петрургических расплавов и стекол. Томск: изд. Томского университета, 1976. - 202 с.

52. Матюш А.Н., Хусенский И.К. Использование летучей золы в ГДР и ФРГ // Энергохозяйство за рубежом, 1973. №4. - С. 8-9.

53. Мещеряков Д.В. Стеклокристаллические композиты пироксеновой структуры на основе минерального остатка переработки горючих сланцев и другого техногенного сырья. Саратов: Сарат. гос. техн. ун-т, 2000.-102 с.

54. Мещеряков Д.В., Гороховский А.В., Гороховский В.А. Структура стеклокристаллических материалов на основе золы горючих сланцев // Современные проблемы строительного материаловедения: сб. докл. VI Академических чтений РААСН, Иваново, 2000. - С.350-352.

55. Немилов С.В., Гутлина Н.Г. Связь между кристаллизационной способностью стекол, вязкостью и их химическим составом // Физика и химия стекла. 1980. - Т.6. - № 5. - С. 535-542.

56. Павлушкин Н.М. Основы технологии ситаллов. М.: Стройиздат, 1976. -359 с.

57. Павлушкин Н.М., Егорова Л.А., Курцева Н.Н. Диагностическая характеристика технических ситаллов и оксидов// Учебное пособие. — М.: МХТИ, 1980.-48 с.

58. Павлушкин Н.М., Нурбенин Т.Д. Исследование некоторых физико-химических свойств высокожелезистых стекол шлакового расплава // Труды МХТИ. -М, 1964.-Вып. 45.-С. 139-145.

59. Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д., Орлова Л.А. Шлакоситаллы. М.: МХТИ, 1977.-71 с.

60. Пат. № 2008284 РФ, МПК С 03 С 10/06 Шихта для изготовления стеклокристаллического материала / Гороховский В.А., Гороховский А.В., Микиртичева Е.А., Мещеряков Д.В. 1994. Бюл. №4.

61. Пат.1813076 СССР, МПК 03 С 10/06 Золошлакоситалл / Гороховский В.А., Мещеряков Д.В., Микиртичева Е.А.1993. Бюл. №16.

62. Пузь В.В. Исследование роли алюминия при процессах стекл©образования и кристаллизации некоторых силикатных расплавов: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М.: МХТИ, 1973. -21 с.

63. Распин Г.А. Мономинеральная кристаллизация каменного литья // В сб. "Производство и исследование стекла и силикатных материалов". -Ярославль: 1973. Вып. 3, С. 119-126.

64. Ротман Т.И., Дащинский Л.Г., Жунина Л.А. Исследование влияния примесей на кристаллизационную способность стекол, полученных на основе шлаков комбината "Южуралуголь"// В кн. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". Минск, 1981.- Вып. 10. — С. 63-68.

65. Саркисов П.Д. Направленная кристаллизация стекла основа получения многофункциональных стеклокристаллических материалов. - М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1997. - 218 с.

66. Саркисов П.Д., Орлова Л.А. Управляемая кристаллизация основа получения строительных стеклокристаллических материалов//Труды МХТИ.- М., 1988.- №153. С9-116.

67. Сидоренко Н.К, Павлушкин Н.М., Саркисов П.Д., Кондакова Н.Г. Синтез пироксеновых шлакоситаллов на основе топливных шлаков //Труды МХТИ. М.,1977. - Вып. 98.- С. 153-156.

68. Синтез стекол и силикатных материалов / Под ред. Н.Н. Ермоленко, Л.А. Жуниной. Минск: изд. Высш., средн. и проф. обучения БССР, 1963.-134 с.

69. Скрипко Г.Г., Бабушкин О.С., Бабосова А.К. Структурные превращения пироксеновых стекол с добавками ZnO, Zr02, Sn02, ТЮ2 в процессе односторонней термообработки // В сб. "Стекло, ситаллы и силикаты". Минск, 1980. - Вып. 1. - С. 68-74.

70. Торопилина Т.П. Влияние оксидов некоторых переходных металлов на процесс кристаллизации стекол системы: ЯО-АЬОз-БЮг (RO -CaO+MgO): Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1982. - 20 с.

71. Трофимова Л.К. Влияние малых добавок на процесс кристаллизации стекла: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1968. - 22 с.

72. Тыкачинская П.Д., Будов В.В., Ходаковская Р.Я. Процессы спекания и кристаллизации стекла при горячем прессовании// Современные проблемы порошковой металлургии, керамики и композиционных материалов: Сб. тр. АН УССР Киев. 1990.- С61-64.

73. Тыкачинский И.Д. Исследование процессов каталитической кри

74. Ф сталлизации стекол. Разработка и применение ситаллов// Тезисы докл.

75. Всесоюзного совещания по стеклу. М.: ВНИИЭСМ, 1983. - С.3-12.

76. Тыкачинский И.Д. Проектирование и синтез стекол и ситаллов с заданными свойствами. М.: Стройиздат, 1977. - 144 с.

77. Тыкачинский И.Д., Недостоева М.В., Тимофеева Л.К., Шапошников А.Б. Исследование влияния хромсодержащих добавок на процесс кристаллизации стекол системы Si02 CaO - MgO - А1203 // В сб."Катализированная кристаллизация стекла".-М., 1982-С. 127-131.

78. Уоссормен Ф. Нейрокомпьютерная техника. М.: Мир, 1992. - 240 с.

79. Щеглова М.Д., Максимович С.И. Исследование механизма кристаллизации стекол на основе мартеновских шлаков с добавлением ильменитового концентрата //В кн. "Катализированная кристаллизация стекол". М., 1982. - С. 111-113.

80. Щеглова М.Д., Садомская Т.А. Исследование механизма кристаллизации стекол на основе обогащенной марганцевой руды Никольского месторождения// В кн. "Стекло, ситаллы и силикатные материалы". — Минск, 1978. Вып. 7. - С. 117-120.

81. Эйтель В. Физическая химия силикатов. Пер. с англ. М.: Иностранная литература, 1862. - 1055 с.

82. Элинзин М.Н. Искусственные пористые заполнители из топливосо-держащих отходов промышленности // Строительные материалы. — 1975.-№9.-С. 18-19.

83. Яглов В.Н., Жунина Л.А., Рудаков В.В. Некоторые вопросы механизма ситаллизации стекла состава СаО MgO - Si02 + (R20 + Na20 + стимулятор). - Минск: Изд. АН БССР. Серия химических наук, 1969. -№ 3. - С. 59-65.

84. Ящишин И.Н. Изучение нуклеирующего действия оксида хрома на гетерогенную кристаллизацию стекол //Журнал прикладной химии. — 1967. Т.40. -№ 5.-С. 1 137-1 138.

85. Ящукова Т.И. Исследование синтеза шлакоситаллов на основе доменных шлаков ЧМЗ с повышенным содержанием Fe203 : Автореф. Дисс. Канд. Техн. наук. Челябинск, 1975. - 18 с.

86. Alizadeh P., Marghussian V. Effect of nucleating on the crystallization Ф behaviour and microstructure of Si02- CaO- MgO (Na20) glass-ceramics //

87. Journal of the European Ceramic Society. 2000. -Vol. 20.- P.775-782.

88. Ashizuka M., Ishida E. Mechanical properties of silicate glass-ceramics containing tricalcium phosphate// Journal of Materials Science.- 1997. -Vol. 32.- P.185-188.

89. Barbieri L., Bonamartini A., Lancellotti I. Alkaline and alkaline-earth silicate glasses and glass-ceramics from municipal and industrial wastes // Journal of the European Ceramic Society. 2000. -Vol. 20.- P.2477-2483.

90. Barbieri L., Bonamartini A., Lancellotti I. Bulk and sintered glass* ceramics by recycling municipal incinerator bottom ash // Journal of the

91. European Ceramic Society. 2000. -Vol. 20.- P. 1637-1643.

92. Barbieri L., Ferrari A., Lancellotte I. Crystallization of (Na20-Mg0)-Ca0-Al203-Si02 glassy systems formulated from waste products// Journal of the American Ceramic Society. 2000. -Vol. 83.- P.2515-2520.

93. Barbieri L., Leonelli C., Manfredini T. Solubility, reactivity and nucleation effect of Сг2Оз in the Ca0-Mg0-AI203-Si02 glass system// Journal of Materials Science.- 1994. -Vol. 29.- P.6273-6280.

94. Cioffi R., Pernice P., Aronne A. Glass-ceramic from fly ash with added MgO and Ti02// Journal of the European Ceramic Society. 1994. -Vol. 14.-P.517-521.

95. Erol M., Taptik Y. Crystallization of a glass-ceramics produced from • thermal power plant fly ashes // Journal of the European Ceramic Society.2000. -Vol. 20.- P.2209-2214.

96. Gorokhovsky A.V., Escalante-Garcia J.I., Mendez-Nonell J., Gorokhov-sky V.A., Mescheryakov D.V. Oil shale ash as the raw material to produce glass and glass-ceramics // Am. Ceram. Soc. Bull., 2001, Vol. 80, No 7, p.49-52.

97. Gorokhovsky A.V., Gorokhovsky V.A., Mescheryakov D.V., Escalante-Garcia J.I., Pech-Canul M.I. Complex utilizatiuon of inorganic wastes in glass-ceramic materials production // Glastechn. Ber., Glass Sci. Technol., 2000. -Vol. 73 CI. P.374-377.

98. Karamanov A., Pelino M. Evaluation of the degree of crystallisation in glass-ceramics by density measurements // Journal of the European Ceramic Society. 1999. -Vol. 19.- P.649-654.

99. Karamanov A., Taglieri G., Pelino M. Iron-rich sintered glass-ceramics from industrial wastes // Journal of the American Ceramic Society. 1999. -Vol. 82.- P.3012-3016.

100. Karamanov A., Pisciella P., Pelino M. The crystallisation of iron rich glass in different atmospheres// Journal of the European Ceramic Society. -2000. -Vol. 20.- P.2233-2237.

101. Karamanov A., Pisciella P., Pelino M. The effect of Cr203 as a nucleating agent in iron-rich glass-ceramics// Journal of the European Ceramic Society. 1999. -Vol. 19.- P.2641-2645.

102. Lung S. The effect of fluoride as a crystallization promoter in glass in the system Na20 CaO - MgO - A1203 - Si02 // Glass Technology, 1968. - V.9. -№6.-P. 1979-1984.

103. Marabini A., Plescia P., Maccari D., Burragato F., Pelino M. New materials from industrial and mining wastes: glass-ceramics and glass- and rock-wool fibre // International Journal of Mineral Processing. 1998. -Vol. 53.-P. 121-134.

104. Pelino M., Cantalini C., Rincon J. Preparation and properties of glass-ceramic materials obtained by recycling goethite industrial waste// Journal of Materials Science. 1997. -Vol. 32.- P.4655-4660.

105. Raman S. Properties of metal phosphates and phosphides in glass-ceramic waste forms // Journal of Non-Crystalline Solids. 2000. -Vol. 263-264.-P.395-408.

106. Rincon J. Romero M., Boccaccini A. Microstructural characterisation of a glass and a glass-ceramic obtained from municipal incinerator fly ash // Journal of Materials Science. 1999. -Vol. 34.- P.4413-4423.

107. Romero M., Rawling R. Crystal nucleation and growth in glasses from inorganic wastes from urban incineration// Journal of Non-Crystalline Solids.- 2000. -Vol. 271.- P. 106-118.

108. Suzuki S., Tanaka M., Kaneko T. Glass-ceramic from sewage sludge ash// Journal of Materials Science.- 1997. -Vol. 32.- P. 1775-1779.

109. Weiman G. Die Forbunj^des Glass. Glass Emial-Keoamo-Technik, 1973.-V.24.-S. 141-147.

110. Yang X., Cable M. Transmission electron microscopy study of phase separation and crystal nucleation in glasses containing Fe2C>3 or P2Os and Fe203 //Journal of Materials Science Letters.- 1998. -Vol. 17.- P.429-431.