автореферат диссертации по машиностроению и машиноведению, 05.02.01, диссертация на тему:Регулирование состава и дисперсности металлических наноматериалов на основе меди, никеля и железа в ходе их получения химическим методом

ВВЕДЕНИЕ.

1. ПОЛУЧЕНИЕ, СТРУКТУРА И ПРИМЕНЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ Cu, Ni, Fe.

1.1. Методы получения наноматериалов на основе Cu, Ni, Fe.

1.2. Фазовые и структурные состояния в системах железо-никель и железо-медь

1.2.1. Система железо-никель.

1.2.2. Система железо-медь.

1.3. Структурные и фазовые особенности нанокристаллических металлических материалов.

1.3.1. Медь, никель железо.

1.3.2. Система Fe-Ni.

1.3.3. Система Fe-Cu.

1.4. Применение ультрадисперсных материалов на основе железа, никеля, меди и их сплавов.

1.5. Краткие выводы и постановка задачи.

2. ИСХОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Характеристика исходных материалов.

2.1.1. Получение исходных кислородсодержащих композиций на основе Cu, Ni,

2.1.2. Получение металлических ультрадисперсных порошков из исходных кислородсодержащих композиций.

2.2. Методы исследования и контроля качества исходных, промежуточных и конечных нанопорошков.

2.2.1. Термогравиметрический анализ.

2.2.2. Анализ удельной поверхности.

2.2.3. Электронномикроскопический анализ.

2.2.4. Рентгеновский анализ.

2.2.4.1. Качественный и количественный фазовый анализ.

2.2.4.2. Структурный анализ.

2.2.4.3. Расчет распределения частиц по размерам.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ УСЛОВИЙ ФОРМИРОВАНИЯ НА ФАЗОВЫЙ СОСТАВ, СТРУКТУРУ И ДИСПЕРСНОСТЬ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ ЖЕЛЕЗА, МЕДИ И НИКЕЛЯ.

3.1. Закономерности формирования ультрадисперсного порошка железа.

3.2. Закономерности формирования ультрадисперсных порошков меди.

3.2.1. Кинетические закономерности дегидратации и восстановления исходного медьсодержащего порошка.

3.2.2. Влияние условий металлизации на фазовый состав и структуру нанопорошков меди.

3.2.3. Морфологические особенности ультрадисперсного порошка меди.

3.2.4. Влияние условий металлизации на дисперсность нанопорошка меди.

3.2.4.1. Удельная поверхность ультрадисперсного порошка меди.

3.2.4.2. Распределение и средний размер частиц металлического ультрадисперсного порошка меди.

3.3. Закономерности формирования ультрадисперсных порошков никеля.

3.3.1. Исследование закономерностей металлизации гидроксида никеля.

3.3.2. Влияние условий металлизации на фазовый состав, структуру и морфологию ультрадисперсных порошков никеля.

3.3.3. Исследование дисперсности металлического наноразмерного порошка никеля.

3.3.3.1. Определение удельной поверхности нанопорошка никеля.

3.3.3.2. Средний размер и распределение частиц ультрадисперсного порошка никеля.

3.4. Выводы по главе.

4. РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ ДВОЙНЫХ Fe-Cu УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ В ПРОЦЕССЕ ИХ ФОРМИРОВАНИЯ.

4.1. Влияние состава и способа получения на свойства исходных гидроксидных Fe-Cu композиций.

4.1.1. Удельная поверхность.

4.1.2. Фазовый состав.

4.2. Исследование кинетических закономерностей металлизации гидроксидных Fe-Cu композиций.

4.2.1. Кинетические закономерности процесса дегидратации исходных Fe-Cu композиций.

4.2.1.1. Дегидратация соосажденных Fe-Cu композиций.

4.2.1.2. Дегидратация последовательно осажденных Fe-Cu композиций.

4.2.2. Исследование влияния состава Fe-Cu композиций на кинетику восстановления исходных гидроксидных композиций, полученных по различным методикам.

4.2.2.1. Восстановление соосажденных Fe-Cu композиций.

4.2.2.2. Восстановление последовательно осажденных Fe-Cu композиций.

4.3. Изучение влияния условий металлизации на фазовые и структурные характеристики ультрадисперсных Fe-Cu композиций.

4.4. Формирование дисперсности Fe-Cu композиций в ходе их восстановления.

4.4.1. Влияние температуры восстановления на дисперсность ультрадисперсных порошков системы Fe-Cu.

4.4.2. Зависимость дисперсности ультрадисперсных Fe-Cu порошков от состава композиций.

4.5. Выводы по главе.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ РЕГУЛИРОВАНИЯ СВОЙСТВ

ДВОЙНЫХ Fe-Ni УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ В ХОДЕ ИХ

ПОЛУЧЕНИЯ.

5.1. Влияние состава на свойства исходных гидроксидных Fe-Ni композиций.

5.1.1. Удельная поверхность.

5.1.2. Морфология поверхности и фазовый состав.

5.2. Термогравиметрический анализ гидроксидных железо-никелевых композиций.

5.3. Разработка условий управления фазовым составом Fe-Ni композиций в процессе их восстановления.

5.3.1. Влияние температуры восстановления.

5.3.2. Зависимость фазового состава от соотношения компонентов системы.

5.4. Структурные особенности ультрадисперсных порошков системы Fe-Ni.

5.5. Формирование дисперсности Fe-Ni композиций в ходе их восстановления.

5.5.1. Влияние температуры восстановления на дисперсность ультрадисперсных порошков системы Fe-Ni.

5.5.2. Зависимость дисперсности ультрадисперсных Fe-Ni порошков от состава композиций.

5.6. Выводы по главе.

6. ПРИМЕНЕНИЕ УЛЬТРАДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ НА ОСНОВЕ ЖЕЛЕЗА,

НИКЕЛЯ И МЕДИ В КАЧЕСТВЕ ПОКРЫТИЙ.

ВЫВОДЫ.

В современной науке и технике одним их перспективных и актуальных направлений является получение и исследование ультрадисперсных (нано-) систем, а также создание на их основе принципиально новых материалов с заданными свойствами.

С каждым годом сфера применения ультрадисперсных (УД) материалов расширяется. Они находят свое приложение: как каталитические и сенсорные системы; для получения соединений и нанокомпозитов с новым комплексом свойств; при создании материалов для электроники и записи информации; в качестве преобразователей излучений различной энергии; а также в биологии и медицине.

В настоящее время разработано большое количество методов получения наноструктурных материалов как в виде порошка, так и в виде объемных материалов /1-5/. Методы получения УД порошков по типу воздействия на исходный материал подразделяют на четыре основные группы: механические (с использованием мельниц различного типа, аттриторов, ступ и т.д.); физические (распыление струи расплава жидкостью или газом, методы испарения-конденсации, сушки-вымораживания, электроэррозионный метод и др.); химические (химическое осаждение, электроосаждение, гетерофазное взаимодействие, восстановление солей металлов, химическое диспергирование и т.д.) и биологические.

Среди химических способов получения УД порошков особо следует выделить метод, сочетающий осаждение гидроксидов металлов из растворов солей щелочью при постоянном рН и последующее их восстановление. Данный метод позволяет получать широкий спектр материалов: одно- и многокомпонентные металлические и оксидные системы, металл-оксидные композиции и др. Неоспоримым преимуществом этого метода является также возможность осуществления контроля за качеством продукта на каждом этапе получения. Синтезированные УД порошки обладают высокой чистотой и сохраняют свои характеристики длительное время. Кроме того, в качестве исходного сырья можно использовать промышленные отходы, в частности, отработанные травильные растворы, которые являются опасными веществами второго класса ядовитости /61. Поэтому утилизация таких растворов извлечением из них железа решает как экономические, так и экологические задачи.

В настоящее время УД порошки на основе железа, никеля и меди используются в качестве электродных материалов, промежуточных прокладок в диффузионной сварке магнитных и немагнитных материалов, для создания новых типов ферромагнитных жидкостей, конструкционных материалов с высокими механическими свойства, в качестве защитных, каталитических, декоративных и износостойких покрытий, в качестве ростостимулирующих средств и др.

С учетом вышеизложенного, актуальной задачей является разработка условий получения методом химического диспергирования металлических УД порошков меди, никеля, а также железо-медных и железо-никелевых композиций различного состава с заданными свойствами. Для решения поставленной задачи необходимо: изучение влияния технологических параметров процесса газового восстановления на структурные характеристики, дисперсность, морфологию и гранулометрический состав однокомпонентных металлических УД порошков с целью создания материала, обладающего узким распределением частиц по размерам и сохраняющего свои свойства в течение длительного времени; разработка условий получения двойных УД композиций методом химического диспергирования с заданным химическим и фазовым составами; исследование влияния температурно-временных режимов процесса металлизации на процессы фазо - и структурообразования в системах Fe-Ni, Fe-Cu; изучение сплавообразования и гомогенизации в УД композициях в ходе восстановления кислородсодержащих композиций.

Основные положения, выносимые на защиту:

- установление кинетических закономерностей процессов, протекающих в ходе нагрева УД кислородсодержащих композиций в инертной и восстановительной атмосферах;

- изучение влияния температуры и времени изотермической выдержки на кристаллическую структуру, дисперсность и морфологию металлических УД порошков никеля и меди;

- установление оптимальных условий получения УД порошков заданной дисперсности, а также металлических двойных композиций заданного химического состава с различным соотношением фаз;

- изучение влияния состава и условий металлизации на дисперсность и характер распределения по размерам кристаллитов УД композиций;

- выявление структурных особенностей УД материалов, полученных методом, сочетающим осаждение гидроксидов металлов и их последующее газовое восстановление.

ВЫВОДЫ

1. В результате комплексного исследования с использованием методов термогравиметрии, рентгеновской дифрактометрии, электронной микроскопии и измерений удельной поверхности установлены закономерности формирования и свойства УД металлических порошков Cu, Ni, Fe и двойных Fe-Cu и Fe-Ni композиций разного состава, восстановленных водородом из кислородсодержащих композиций, полученных методами осаждения.

2. Выявлено влияние способа осаждения на дисперсность и фазовый состав Fe-Cu кислородсодержащих композиций. Установлены термогравиметрические и кинетические характеристики неизотермических процессов дегидратации и восстановления исходных УД порошков в атмосфере гелия и водорода, соответственно. Предложен механизм протекания процессов.

3. Установлено, что металлические УД Fe-Cu порошки, восстановленные из соосажденных и последовательно осажденных гидроксидных систем, представляют собой ГЦК фазу меди и ОЦК фазу железа. Выявлено, что периоды решеток фаз ГЦК-Cu и ОЦК-Fe меньше соответствующих величин для крупнокристаллических материалов, а для ГЦК фазы меди период решетки больше величины, характерной для УД порошка Си.

4. Разработаны условия получения УДП, при которых количество растворенного железа в ГЦК фазе меди составляет 2-3 мол. доли, %, что превышает величину, характерную для обычного материала, которая, согласно диаграмме состояния Fe-Cu, при температуре 850 °С равна 1,5 мол. доли, %, и уменьшается с понижением температуры.

5. Установлена зависимость среднего размера кристаллитов и их распределения по размерам от состава и способа осаждения УД Fe-Cu композиций, полученных по разным методикам осаждения. Показано, что:

- повышение доли железной составляющей до 25 %, в образцах, восстановленных при одинаковой температуре из соосажденных гидроксидных композиций, приводит к увеличению среднего размера кристаллитов ГЦК фазы Си; дальнейший рост концентрации железа до -70 % уменьшает средний размер ОКР ГЦК-Cu и ОЦК-Fe и вызывает сужение кривых распределения по размерам при сдвиге максимума ГЦК фазы в область меньших размеров, ОЦК фазы - больших размеров;

- при повышении доли железа до ~70 % в Fe-Cu композициях, восстановленных из последовательно осажденных гидроксидных систем, средний размер кристаллитов практически не изменяется. Однако наблюдается резкое сужение кривой распределения кристаллитов Си и Fe по размерам.

6. Установлены условия регулирования среднего размера кристаллитов и формы кривых их распределения по размерам путем изменения температуры восстановления:

- повышение температуры восстановления соосажденных Fe-Cu композиций ведет к увеличению среднего размера кристаллитов и размытию кривых распределения по размерам ГЦК и ОЦК фаз. При этом для композиций с содержанием Fe до -50 % максимум кривых распределения кристаллитов по размерам смещается в область меньших размеров, а для композиции с большим содержанием железа - в сторону больших размеров;

- увеличение температуры восстановления Fe-Cu последовательно осажденных гидроксидных композиций приводит к уменьшению среднего размера кристаллитов ГЦК-Си и ОЦК-Fe, сужению кривых распределения по размерам, при смещении максимума распределения в сторону больших диаметров.

7. Выявлены фазовые и морфологические особенности кислородсодержащих УД Fe-Ni систем разного состава, полученных методом соосаждения. Установлено, что частицы гидроксидных композиций собраны в агрегаты и имеют форму чешуек с диаметром ~ 50 -100нм и толщиной ~6 - 8нм. Выявлен экстремальный характер зависимости величины удельной поверхности исходных Fe-Ni композиций от концентрации никеля и найдено, что максимальное значение достигается при содержании никеля 27 %.

8. Установлено влияние соотношения компонентов на фазовый состав и структуру металлических Fe-Ni композиций. Обнаружено, что полученные УД Fe-Ni порошки, во всем интервале концентраций, представляют собой ОЦК и ГЦК твердые растворы на основе Fe и Ni, соответственно, увеличение содержания никеля приводит к росту доли у-фазы и образованию однофазных Fe-Ni композиций. Периоды решеток ОЦК и ГЦК фаз, в случае образования твердых растворов, увеличены по сравнению с величинами, характерными для массивного состояния.

9. Установлена возможность управления фазовым составом металлических УД Fe-Ni композиций, а также регулирования доли ГЦК твердого раствора и образования однофазных Fe-Ni композиций за счет изменения температуры восстановления.

10. Выявлена зависимость среднего размера кристаллитов металлических УД Fe-Ni порошков и их распределения по размерам от состава композиций. Увеличение концентрации никеля в Fe-Ni композициях, восстановленных при одной температуре, приводит к росту среднего размера кристаллитов ГЦК фазы никеля и расширению диапазона частиц по размерам; для ОЦК фазы железа наблюдается обратная зависимость.

11. Выявлены условия регулирования среднего размера кристаллитов и формы кривых их распределения по размерам, за счет изменения температуры восстановления Fe-Ni композиций. Повышение температуры металлизации приводит к активации процесса собирательной рекристаллизации, и, как следствие, увеличение среднего размера и размытие кривых распределения ГЦК-Ni и ОЦК-Fe.

12. Установлено, что восстановленные УДП меди и никеля, представляют собой частицы, состоящие из ГЦК фазы металла, с оксидной аморфноподобной пленкой на поверхности. Периоды решеток полученных УД медных и никелевых порошков меньше табличного значения на 0,2 и 0,1 %, соответственно. Частицы УД порошков металлов характеризуются наличием протяженных дефектов в виде плоскостей двойникования, состоят из нескольких ОКР и собраны в агрегаты, представляющие собой пористые структуры.

13. Показана возможность управления средним размером кристаллитов и их распределением по размерам путем варьирования условий металлизации. Увеличение температуры восстановления УД порошков меди до 200 °С и никеля до 300 °С при постоянном времени выдержки, а также повышение времени восстановления при постоянной температуре приводит к размытию кривых распределения по размерам и росту среднего размера кристаллитов. Дальнейшее повышение температуры металлизации сопровождается сужением кривых распределения при неизменном среднем размере.

14. Получены опытные партии металлических УДП на основе Си, Ni, и Fe с заданными свойствами (фазовый состав, структура, дисперсность). Установлена эффективность их использования при создании износостойких покрытий: снижаются толщина покрытия, шероховатость поверхности, усиливается связь покрытия с подложкой по сравнению с аналогичными порошками микронных размеров.

1. Валиев Р.З., Александров И.В. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией. М.: Логос, 2000. 272 с.

2. Гусев А.И., Ремпель А.А. Нанокристаллические материалы. М.: Физматлит, 2001. 224 с.

3. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат.,1977. 264 с.

4. Ichinose N., Ozaku Y., Kashu S. Superfine Particle Technology. London: Spring, 1992.

5. Nanomaterials: Synthesis, properties and Application. / Edited by A.S. Edelstein, R.S. Commarata. -Bristol: Institute of Physics Publishing. Bristol and Philadelphia, 1996. P. 596.

6. Рыжонков Д.И., Левина B.B., Самсонова T.B. и др. Способ получения железного порошка из солянокислого травильного раствора: Патент № 2038195 Россия //B.H.1995.N18.C.33.

7. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Лаповок В.Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоатомиздат, 1984. 224 с.

8. Мулюков P.P. Субмикрокристаллические металлы: структура и свойства. / Материалы V Всероссийской конференции «Физико-химия ультрадисперсных систем». 9-13 октября 2000 г., Екатеринбург, Россия. Москва, 2000. С. 45.

9. Ivanov К. V., Ratochka L.V., Kolobov Yu.R. Investigation of possibility to get superplastic state of nanostructured copper.// Reports of the Fourth International Conference on Nanostructured Materials . Stokholm, 1998, - P. 437.

10. Wei Qin., Liu Songhui., Cao Jian // Zhongnan Kuangye Xueyan Xuebao // J. Cent.-S. Inst. Min. and Met.-1994.-25, № 1,-P. 137- 139.

11. Magnetic properties and structure of nanocrystalline Fe-Al and Fe-Ni alloys. / Elzbieta Jartych,th

12. Dariusz Oleszak and Marek Pekala. // Book of Abstracts 4 International Conference in Nanostructure Materials. Stockholm, Sweden, June 14-19, 1998. P. 425.

13. Densification and microctructural development of nanocrystalline y-Ni-Fe powders. / P.Knorr, J.S. Nam and J.S.Lee. // Book of Abstracts 4th International Conference in Nanostructure Materials. Stockholm, Sweden, June 14 19, 1998. - P. 314.

14. The preparation of ultrafine Fe, Ni particles by evaporation method in inert gas / Wang Wehnai., Du Youwei., Lu Huai Kiau., Wu Jian., Xu Mingxiang // Abstr.: 2nd Sino-Russ. Symp. Adv. Mater, and Processes. Xian. 8-13 oct. 1993. P. 306.

15. Thermal and magnetic studies of nanocrystalline Ni / Yao Y.D., Wu K.T., Wang D.N., Tai M.F. //NANCT94: 2nd Int. Conf. Nanostruct. Mater. Stuttgart, 1994. P. 99.

16. Magnetic characterization of pure nano-iron. / Boxiong Qin, Xixiang Zhang, Gang Liu and J.Tejada. // Book of Abstracts 4th International Conference in Nanostructure Materials. Stockholm, Sweden, June 14-19,1998. P. 417.

17. Zhon Ying-Hui., Harmelin Mireile., Bigot Jean. Martensific transformation in ultrafine Fe-Ni powders //Materials science Engineering A. 1990. - 124, № 2. - P. 241 - 249

18. Ohno Takehisa. Growth of small particles of iron-nickel alloys prepared by gas vaporation technigue // Jap. J. Appl. Phys. 1993. - 32, № 10, Pt.l. - P. 4648 - 4651.

19. Martensific transformation in Fe-29 wt. % Ni alloys ultrafine particles / Chen Yunhong., Deng Guichang.,0 Lu Hiaixian., Wang Jinhui., Li Gang I I Jap. J. Appl. Phys 1995. - 34, № 1, Pt. 2. -P. 113-117.

20. Baldokhin Yu.V., Kolotyrkin P.Ya., Petrov Yu.I., Shafranovsky E.A. Some specific features of line Fe and Fe-Ni particles. // Journal of Applied Physics. 1994. - 76, № 10, Pt. 2. - P. 6496 -6498.

21. Федущак Т.А., Ильин А.П. Исследование электровзрывных нанопорошков металлов методами ЭПР и модельной реакции окисления. // Там же С. 225 - 229.

22. Аленичев B.C., Ведель Г.Ф., Гордиенок Э.И., Сидоров М.Н. // Ультрадисперс. матер. Получение и свойства: " Кинетика направленной макродиффузии при компактировании ультрадисперсных металлов" / Красноярский политехи, ин-т, 1990. С. 113-118.

23. Тихонов Д.В. Электровзрывное получение ультрадисперсных порошков сложного состава: Автореферат дис. канд. техн. наук. Томск, 1999. - С. 11-13

24. Федущак Т.А., Сироткина Е.Е. Исследование наноразмерных порошков меди и алюминия методом ЭПР и в модельной реакции окисления купола. // Физикохимияультрадисперсных систем. Материалы 4-ой Всероссийской конференции. Москва, 1998. -С. 192- 193.

25. Kirchheim R. Ultrafine Metal powders by the trandem atomisation process // MPR: Metal powder Rept. 1989. - № 9 - P. 10 - 14

26. Masahiro U., Satory O. Production of ultrafine Fe-Ni, Fe-Cu and Fe-Si alloy particles by reaction hydrogen plasma-metal // J. Jap. Inst. Metals. 1989. - 53. - № 9. - C. 946 - 952.

27. Bigot G. Preparation and properties of nanocrystalline powders obtained by cryogenic melting. // Annales de chimie (Fr.) 1993. - 18, № 5, 6. - P. 369 - 378.fh

28. Cold-rolling of nanocrystalline pure copper. / L.Lu, M.L.Sui and K.Lu // Book of Abstracts 5 International Conference in Nanostructure Materials. Sendai, Japan, August 20 25, 2000. - P. 55.

29. Желибо Е.П., Багрий B.A. Ремез C.B. Электроосаждение высокодисперсных порошков сплавов Fe-Ni. // Украинский химический институт. 1993. - 59, № 9. - С. 961 - 965.

30. Астахов М.В., Борисова Е.П. Фазовая устойчивость дисперсных кристаллов металлов группы железа. // Тонкие пленки и нитевидные кристаллы. Воронеж, политехи, институт.- Воронеж, 1993. С. 49 - 58.

31. Nanocrystalline Fe and Fe-riched Fe-Ni through electrodeposition / Michel L., Trudeau // Book of Abstracts 4th International Conference in Nanostructure Materials. Stockholm, Sweden, June 14- 19, 1998.-P. 60.

32. Смирнов Б.Н., Кожанов B.H. Электроосаждение УДП меди на электроды с постоянно обновляемой поверхностью. // Материалы V Всероссийской конференции «Физико-химия ультрадисперсных систем». 9-13 октября 2000 г., Екатеринбург, Россия. Москва. -2000.-С. 161.

33. Heim.U., SchwitzgebeLG. Electrochemistry of nanocrystalline copper. // Reports of the Fourth International Conference on Nanostructured Materials. Stokholm, 1998. P. 103.

34. Самсонова Т.В.: Разработка условий получения ультрадисперсных материалов на основе Fe, Ni, Со с регулируемыми свойствами: Дис. канд. техн. наук. М., 1994. - 196 С.

35. Либенсон Г.А. Основы порошковой металлургии. М.: Металлургия, 1987.

36. Ghai Liyuan., Zhong Haiyun. Preporation of ultrafine nickel powder/ // Trans. Nonferrous Metals Soc. China, 1996. -№ 2. P. 22 - 25.

37. Ультрадисперсные среды. Свойства и применение. / В.В. Левина, Е.И. Воронко, Е.И. Сурова и др. М.: МИСиС, 1989. - С. 15 - 21.

38. Образцова И.И, Сименюк Г.Ю., Еременко Н.К. Ультрадисперсные порошки меди и электропроводящие композиции на их основе.// Физикохимия ультрадисперсных систем. Материалы 4-ой Всероссийской конференции. Москва, 1998.- С. 118-119.

39. Chemical precipitation and properties of nanocrystalline Fe Cu alloy and composite powders / G.M.Chow, T.Ambrose, John Q.Xiao, M.E.Twigg e.a. //NanoStructured Materials. - 1992. -V. l.-P. 361 -368.

40. Акименко В.Б., Буланов В.Я., Рухин В.В. Железные порошки. М.: Наука, 1982.

41. Влияние температуры прокаливания и гидроксидных композиций на основе Fe, Ni и Си на дисперсность продуктов разложения / Т.В.Самсонова, В.В.Левина, Д.И.Рыжонков // Изв. вузов Черн. Металлургия. 1993. -№ 9-10. - С. 9 - 11.

42. Получение ультрадисперсных порошков с регулируемыми свойствами. / Т.В.Самсонова, В.В.Левина, Д.И.Рыжонков // Российская научно-техническая конф. "Новые материалы и технологии". Москва, 3-4 ноября 1994. С. 21.

43. Кузнецов Д.В.: Регулирование структуры и свойств Fe-W, Fe-Mo ультрадисперсных композиций путем изменения условий формирования: Дис. канд. техн. наук. М., 1999. -136 С.

44. Федоров В.Б., Гурский М.А., Трусов Л.И. и др. // Порошковая металлургия. 1981. - № 4. С. 208-217.

45. Банных O.A., Будберг П.Б., Алисова С.П. Справочник "Диаграммы состояния двойных и многокомпонентных систем на основе железа". М: Металлургия, 1986.

46. Ганина Н.И., Захаров А.М. Оленичева В.Г., Петрова Л.А. Диаграммы состояния металлических систем. М.: Металлургия, 1989.

47. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем. 2т., 1962.

48. Бурханов A.B. // Поверхность, 1987. т. 4. - С. 2721 - 2732.

49. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука, 1982. 360 с.

50. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. 368 с.

51. Наночастицы y-Fe, образующиеся с помощью пиролиза газов индуцируемого CW СОг-лазером. / Xinging Zhao., Yong Liang., Keshen Xiao и др. // Adv. Mater, and. Process.: 2nd Sino-Russ. Sump., Xian, oct 8-13,1993.-Xian, 1994.-C. 10-20.

52. Науменко A.A., Радикаймен Л.М., Бондаренко A.B. Получение порошков железа электролизом. // Кристаллизация и свойства кристаллов. Новочерк. гос. техн. ун-т. -Новочеркасск, 1993.-С. 121 125.

53. Астахов М.В., Борисова Е.П. Фазовая устойчивость дисперсных кристаллов группы железа. В кн.: Тонкие пленки и нитевидные кристаллы. Межвузовский сборник научных трудов. Воронеж, 1993.

54. X-Ray absorption study in nanocrystalline Fe, Co, Ni and Cu metallic powders. / L.Y.Jang, Y.D. Yao and Y.Y. Chen. // Book of Abstracts 4th International Conference in Nanostructure Materials. Stockholm, Sweden, June 14- 19, 1998. P. 494.

55. Чиганова Г.А., Лямкин А.И. Физико-химия материалов. Учебное пособие. Красноярск. 2000.-96 с.

56. Лидоренко Н.С., Чижик С.П., Гладких Н.Т. и др. // Изв. АН СССР. Металлы. 1982. - № 1.-С. 82.

57. Горчаков В.И., Нагаев Э.Л., Чижик С.П. // ФТТ. 1988. - Т. 30. - № 4. - С. 1068.

58. Найден В,В., Кулнннч В.И., Найдена JI.JI. // Рентгеноструктурный анализ нитевидных кристаллов сплава Fe-Co. // Кристаллизация и свойства кристаллов. Новочерк. гос. техн. ун-т.- Новочеркасск, 1993. С. 130 - 133.

59. Изменение дефектной структуры и физико-механических свойств a-Fe, облученного сильноточным электронным пучком. / А.Д.Погребняк., Р. Ошнер., А. Зекка и др. // Физика и химия обработки материалов. 1996. -№ 1. - С. 29 - 37.

60. Бровко А.П., Власенко JI.E., Романова А.В. Взаимосвязь структуры в аморфном и кристаллическом состояниях. 1. Аморфнокристаллические порошковые смеси. // Металлофизика и новейшие технологии. 1994. - Т. 16. - № 1. - С. 10-20.

61. Дзидзигури Э.Л., Левина B,B„ Кузнецов Д.В. О влиянии условий получения на фазовый состав и структуру ультрадисперсного кобальта. // Материаловедение. 1997. - № 5. - С. 27 - 29.

62. Непийко С.А. // Физические свойства малых металлических частиц. Киев: Наукова думка, 1985.

63. Желибо Е.П., Кравец Н.П., Гамарник М.Я. и др. Влияние термической обработки на состав, структуру и магнитные свойства порошков сплава Fe-Ni с микронным размером частиц. // Порош. Металлургия (Киев). 1995. -№ 3 - 4. - С. 1-5.

64. On X-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy characterization of ball milled iron copper solid solution. / Francesco Cardellini, Vittoria Contini, Gragorio D'Agostino and

65. Adriano Filipponi. // Proceedings of the International Symposium on Metastable, Mechanically Alloyed and Nanocrystalline Materials (ISMANAM 97) - Sitges (Barcelona), 1997. - P.473 -478.

66. A study of mechanically alloyed Cu70Fe30 by diffraction, spectroscopy and dsc / S.Enzo, G.mulas, R.Frattini, G.Principi, R.Gupta, R.Cooper, N.Cowlam. // Materials Science Forum. -V. 235 238. - 1997. - P. 529 - 534.

67. Nanocrystalline Cu-Fe solid solutions prepared by mechanical alloying / Huang J.Y., He A.O., Wu Y.K. // Nanostruct. Mater. 1994. - 4, № 1. - P. 1 -10.

68. Huang Jianyu, Wu Yukun, Hu Kuiyo, Meng Xiangmin // Jinshu Xuebao = Acta. Met. sin. -1993. 29, № 2. - P. B60 - B63.

69. Formation of supersaturated solid solutions in the Fe Cu systemduring mechanical alloying. /. S.D. Kaloshkin , I.A. Tomilin, E.V. Cherdyntsev, G.A. Andrianov e.a. // The Physics of Metalls and Metallography. - 1997. - V. 84. - № 3. - P. 245 - 250.

70. Teplov V.A., Pilyugin V.P., Chernyshov E.G., Gaviko V.S., Kleinerman N.M., Serikov V.V. // Phys. Met. Metall. 1997. - V. 84. - P. 256.

71. Физико химические и каталитические свойства ультрадисперсного порошка оксида меди. / И.А.Тихомиров, А.Г.Каренгин, Т.А.Губайдулина // Материалы 4-ой Всероссийской конференции «Физикохимия ультрадисперсных систем». Москва, 1998. -С. 241 -242.

72. Патент 2022060 Россия, МКИ5 С 25С 5/20 / Е.П. Желибо, C.B. Ремез , Г.К. Рашевская. Институт коллоидной химии и химии воды им. A.B. Думанского. АН Украины. -№5002454/02; Заявл.8.7.91.

73. Перспективы практического применения электровзрывных нанопорошков в процессах каталитического окисления и синтеза углеводородов. / Г.В.Иванов, В.Г.Сурков,

74. A.В.Восьмериков. // Материалы V Всероссийской конференции «Физико-химия ультрадисперсных систем». 9-13 октября 2000 г., Екатеринбург, Россия. Москва, 2000. -С. 308.

75. One stage manufacturing of ultrafine particles of iron and nickel // Nechno Jap. - 1992. -25, № l.-P. 79.

76. Получение УД порошков и создание композиций на их основе. / И.И.Образцова, О.А.Ефимов, Н.К.Еременко и др. // Неорганические материалы. 1995. - 31, № 6 - С.798 - 799.

77. Определение удельной поверхности и активности никелевого порошка. / Н.Г.Меладзе,

78. B.И.Бацикадзе, Е.Л.Абрамзон //. Тезисы доклада 2-й Всесоюзной конференции. «Физикохимия ультрадисперсных систем». Юрмала, 17-21 октября, 1989. Рига, 1989. С. 557 - 560.

79. Electrodeposition of nanocrystalline Ni Fe alloys / C.Cheung, F.Djuanda, I.Erb, G.Paluvbo // Nanostructure materials. - 1995. - 5, № 5. - P. 513 - 523.

80. Химическое осаждение металлов из водных растворов. / Под ред. В.В. Свиридова.-Минск: Изд-во Университета, 1987.

81. Структурные превращения на начальных стадиях спекания. / В.В.Паничкин, П.Л.Радченко, Н.И.Филипов / Тезисы доклада 2-й Всесоюзной конференции. «Физикохимия ультрадисперсных систем». Юрмала, 17-21 октября, 1989. Рига, 1989.1. C. 44.

82. Ультрадисперсные порошки для сварки и пайки. / Б.Н.Бадьянов, А.В.Шойтова, М.А.Шойтов // Тезисы докл. Российскй научно-технической конференции «Материаловедение и технология материалов». Москва,1997. С. 157.

83. Люшинский А.В., Степанов Ю.Ф. Диффузионная сварка разнородных материалов через смеси ультрадисперсных порошков металлов // Научно-технические достижения. -М., 1990.-№2.-С. 18-19.

84. Не L., Allard L.F., Ma Е. Full density in situ Cu - Fe nanocomposites consolidated from mechanically alloyed solid solution precursors. // Reports of the Fourth International Conference on Nanostructured Materials. - Stokholm, 1998. - P. 98.

85. Глущенко И.И., Богословская О.А., Ольховская И.П. Биологические свойства ультрадисперсных порошков железа, цинка и меди. // Аэрозоли. Секция: ультрадисперсные порошки. Москва, 1996 - № 3 - С. 4 - 5.

86. Павлов Г.В., Фолманис Г.Э. Биологическая активность ультрадисперсных порошков. М.: Исследовательский центр проблем качества подготовки специалистов, 1999. 78 с.

87. Вавилов Н.С., Коваленко Л.В., Фолманис Г.Э. Микрометаллургия ультрадисперсного железа. 3-е изд., доп. - М.: ИМЕТ РАН, препринт, 2001.

88. Чалый В.П. Гидроксиды металлов. Киев: Наукова думка, 1972.

89. Инструкция по эксплуатации термоанализатора "Du Pont 1090": пер. ВИНИТИ.-№ КГ-75914. — Киев, 1981.

90. Instruction manual AccuSorb 2100Е, Mic P/N 210/48801/00, N ДК/26, 1979.

91. Instruction manual DJEOL-840, 1983.

92. Зондовая микроскопия 98: Материалы Всероссийского Совещания: H. Новгород, 2 -5 марта 1998. - Н. Новгород. 1998. - 209 с.

93. Биннинг Д., Рорер Г. Сканирующая тунельная микроскопия от рождения к юности. // УФН. - 1988. - Т. 154. - Вып. 2. - С. 261 - 271.

94. Сканирующая тунельная микроскопия: Руководство пользователя. / Суровцев И.С., Битюцкая J1.A. и др. Воронеж, 1997. 42 с.

95. Instruction manual "Rigaku" N МЕ51 BU.

96. Горелик C.C., Расторгуев Jl.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и элекроннооптический анализ. М.: Металлургия, 1970.

97. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный контроль машиностроительных материалов.- М.: Машиностроение, 1979.

98. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. / Я.С.Уманский, Ю.А.Скаков, А.Н.Иванов, Л.Н.Расторгуев. М.: Металлургия, 1982.

99. Рябошапка К.П. Физика рассеяния рентгеновских лучей деформированными кристаллами.- Киев: Наукова думка, 1993. 408 с.

100. Химические, диффузионные и реологические процессы в технологии порошковых материалов./Скороход В.В., Солонин Ю.М., Уварова И.В. Киев:Наукова думка, 1990.С.248.

101. Селиванов В.Н., Смыслов Е.Ф. Экспрессные методы рентгеновского анализа распределений кристаллитов и дислокационной структуры деформированных поликристаллитов// Материаловедений.- 1998.- № 4-5.

102. Ковенский И.М., Повешкин В.В. Высокотемпературная рентгенография электроосажденного кобальта. Тезисы докл. 2 Всесоюзной научно-техню конф. "Прикладная рентгенография металлов". -Л.: ЛГТУ, 1990, 228 с. -С. 72.

103. Влияние условий металлизации на фазовый состав, структуру и дисперсность ультрадисперсного железа. / Э.Л.Дзидзигури, В.В.Лёвина, Е.Н.Сидорова, Д.И.Рыжонков // Металлы. 2000. -№ 3. - С. 123.

104. Руководство по неорганическому синтезу. / И.Г. Горичев, Б.Е. Зайцев, Н.А. Киприанов и др. М.: Химия, 1997.

105. Справочник."Свойства элементов" / Под ред. М.Е. Дрица.-М.: 1985.-С.484.

106. Барабаш О.М., Коваль Ю.Н. Структура и свойства металлов и сплавов: Справочник.-М.: Металлургия, 1984.

107. Металловедение. Сталь 1. 2. Справочник в двух томах. Т. 1. Основные положения. / Под ред. М.Я. Берштейна.-М.: 1995.

108. Химическая энциклопедия в 5 томах. Т. 2. / Редкол.:И.П. Кнунянц (гл. ред.) и др.-М.: Сов. энциклопедия, 1990.

109. Справочник. "Физические величины" / Под ред. И.С. Григорьева, Е.З. Мейлихова.-М.: 1991.-С.2.