автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Разработка технологии производства строительных материалов на основе комплексного использования металлургических шлаков и других отходов Чусовского металлургического завода

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. АНАЛИЗ ДАННЫХ ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ О ШЛАКАХ ЧЕРНОЙ

МЕТАЛЛУРГИИ И ПОСТРОЕНИЕ РАБОЧЕЙ ГИПОТЕЗЫ.

• 1.1 Основные сведения о металлургических шлаках и шлакохранилищах.

- 1.2 Разновидности шлаков черной металлургии и место среди них шлаков ЧМЗ.

1.2.1 Шлаки доменного производства.

1.2.2 Шлаки ферросплавного производства.

1.3 Использование шлаков черной металлургии в производстве строительных материалов.

1.4 Свойства шлаков черной металлургии.

1.4.1 Устойчивость структуры, виды распада и способы стабилизации структуры шлака.

1.4.2 Физические свойства шлаков.

1.4.3 Вяжущие свойства шлаков.

1.4.3.1 Активаторы и активированные вяжущие.

1.4.3.2 Твердение шлаков.

1.4.3.3 Степень гидравличности.

1.4.4 Механическая активация шлаков.

1.4.4.1 Тепловлажностная обработка шлаков.

1.4.4.2 Механическая активация шлаков прессованием.

1.4.4.3 Влияние тонкости помола шлака на его вяжущие свойства.

1.5 Анализ согласованности результатов проведенных ранее исследований.

Актуальность

В мировой и российской практике шлаки черной металлургии при производстве строительных материалов используются давно. Тенденция развития производства в целом, и в особенности строительной индустрии, предусматривает широкое использование техногенного сырья. В настоящее время в условиях сокращения запасов разведанного природного сырья, а так же усиливающейся антропогенной нагрузки на окружающую среду особое значение приобретает проблема расширения использования отходов производства. Многолетние исследования и современные методы утилизации подтверждают возможность получения из шлаков строительных материалов, преимущественно местных, с широким диапазоном свойств [1,12,24,34,63-74,78-88,115]. Это объясняется следующими аспектами. Большое разнообразие типов и видов шлаков черной металлургии, изменение состава шлаков от завода к заводу или с течением времени предполагает использование индивидуального подхода к исследованию шлаков каждого металлургического производства. Решению проблемы использования отходов промышленности для производства строительных материалов и изделий посвящены обширные исследования ученых Д.С. Белянкина, П.И. Боженова, П.П. Будникова, A.B. Волженского, К.Э.Горяйнова, И.А. Иванова, В.В. Лапина, Г.Н. Сиверцева, H.A. Торопова и др.

Отходы производственных комплексов, оказывая прямые и косвенные воздействия на биосферу, являются источниками экологического неблагополучия в регионах [28,169]. Поэтому целью государственной программы «Отходы» является стабилизация, а в дальнейшем сокращение загрязнений окружающей среды отходами и экономия природных ресурсов за счет максимально возможного использования отходов в качестве дополнительного источника сырья. В соответствии с Федеральным Законом «Об отходах производства и потребления» предстоит обеспечить реализацию мероприятий, нацеленных на создание безотходных или малоотходных производств, не требующих значительных капитальных вложений и материальных средств.

На шлакохранилищах Чусовского металлургического завода (ЧМЗ) за 150 лет его существования скопилось более 150 млн. тонн отходов металлургических и химических производств. По данным аэрокосмической съемки зона загрязнения почвенного покрова пылью из отходов прослеживается на расстоянии до 60 км от источника загрязнения. Гектар шлаковых отвалов отравляет, как минимум, 5 гектаров соседних земель. Даже старые, уже выведенные из эксплуатации, отходохранилища оказывают вредное влияние на окружающую среду [164,168,171]. Шлаки ЧМЗ на сегодняшний день остаются не востребованными, т.к. в силу разных причин не исследованы их свойства. В 1992 году принято постановление [165], лимитирующее размещения отходов, объем и место их складирования, предельные площади, выделяемые под складирование. В 1993 году установлены величины платежей за вредные выбросы и сбросы в окружающую среду [166,167]. Проведенные исследования экологического состояния Чусовского региона [105,106], позволяют сформулировать его основные проблемы: низкая утилизация отходов производств; изъятие из землепользования все новых территорий, в том числе, и задалживание сельскохозяйственных угодий; изменение ландшафта, что в свою очередь влечет изменения микроклимата; тяжелое экологическое состояние региона. Такая ситуация выдвигает в ряд важнейших эколого-экономических проблем региона утилизацию как уже существующих отвалов, так и вновь образующихся отходов ЧМЗ.

Отсутствие стройности в закономерности поведения шлаков как сырья для производства строительных материалов приводит к необходимости исследования каждого конкретного шлака в отдельности. Поэтому изучение различных шлаков находится на разных уровнях. На сегодняшний день самыми изученными шлаками являются широко распространенные доменные гранулированные шлаки, самыми малоисследованными — шлаки редких ферросплавных производств. Изучению особенностей составов шлаков посвящены труды П.И. Боженова, Ю.М. Бутта, О.М. Астреевой, B.C. Горшкова, В.В. Лапина. Исследованием вяжущих свойств шлаков занимались П.П. Будников, В.Д. Глуховский, Т.М. Петрова, Я.Ш. Школьник, С.М. Рояк. Вопросы твердения в своих работах рассматривали М.М. Сычев, Б.С. Баталин, H.A. Торопов, О.П. Мчедлов-Петросян, А.И. Аксеновских и другие. Существующее мнение об отсутствии у ферросплавных самораспадающихся шлаков вяжущих свойств оставляет их невостребованными лежать в отвалах. То же происходит с доменными отвальными шлаками, засоренными металлическим железом, благодаря чему их использование становится затруднительным.

Решение экологической проблемы, влекущее необходимость использования отходов как вторичных ресурсов, делает очевидной необходимость поиска возможностей утилизации всех шлаков, в том числе путем переработки их в строительные материалы для строительной индустрии, как самой материалоемкой отрасли народного хозяйства, а в дальнейшем создание безотходного производства [170]. При этом эколого-экономический эффект от реализации соответствующих мероприятий заключается в: использовании отходов как вторичных ресурсов; получении местных строительных материалов; ликвидации существующих отвалов, шлакохранилищ, свалок отходов производств предприятий; сохранении не загрязненными земельных территорий; значительном снижение непроизводственных расходов завода; освобождении завода от расходов по содержанию отвалов, составляющих 1-1,5руб/т (в ценах 1984г).

Целью работы является теоретическое обоснование и практическое подтверждение возможности и целесообразности использования шлаков ЧМЗ как вторичного сырья за счет их комплексной утилизации для получения строительных материалов и изделий.

Для этого необходимо решить следующие задачи:

1. исследовать свойства шлаков и других отходов ЧМЗ в современном состоянии и установить возможность получения строительных материалов на их основе;

2. определить необходимые методы и методики исследований свойств шлаков;

3. установить закономерности между основными показателями исходного сырья и факторами, влияющими на свойства готовой продукции;

4. на основании выявленных закономерностей обосновать: целесообразность проведения экспериментальных исследований, в том числе комплексных, вяжущих свойств шлаков ЧМЗ и определение рациональных условий активации шлаков с целью получения шлаковых вяжущих; пригодность шлакового щебня из доменного отвального шлака для использования его в качестве заполнителя в строительных смесях; способ переработки шлаков в стеновые и дорожные материалы. Определить область применения получаемых строительных материалов.

Решение вышеперечисленных задач позволит прекратить вывоз шлаков ЧМЗ в отвалы и использовать существующие отвалы для производства товарной продукции.

Таким образом, объектом исследования являются шлаки, а также шламы и сток ЧМЗ. Предметом исследований является определение свойств перечисленных объектов как сырья для производства строительных материалов.

Методы исследований.

В соответствии с поставленными в работе задачами являются необходимыми, но недостаточными следующие стандартные методы исследований: химический, рентгенофазовый, электронно-микроскопический, расчет удельной поверхности сыпучих, расчетно-экспериментальный метод определения состава бетона и ГОСТовские методы, ориентированные на общие свойства строительных материалов. Перечисленные методы не учитывают некоторые особенности шлаков и технологической линии производства щебня, такие как высокую дисперсность шлака, возможность раздельного накопления фракций щебня и другие. Это не позволяет решить все задачи, поставленные в работе перечисленными методами. Поэтому для решения поставленных в работе задач, наряду с общепринятыми методиками использован ряд методов адаптированных нами к особенностям исследования шлаков и особенностям изготовления строительных материалов на их основе. К ним относятся: скорректированный петрографический метод Астреевой-Лопатниковой; модифицированный автором для случая шлаков геохимический метод пересчета химического состава шлака в минералогический; методика малых образцов и обобщенный автором расчет фракционного состава композиций методом базовых фракций.

Согласно ГОСТ8269.0, 310.2, 8735 исследовали свойства сырьевых материалов, ГОСТ 310.3, 310.4 - физико-механические свойства вяжущих. Используя методику малых образцов определяли прочностные свойства вяжущих и камня из шлакового связующего. При этом были проведены сравнительные испытания для определения понижающего пересчетного коэффициента. Перебором состава композиций с изменением содержания одного компонента были определены факторы, влияющие на вяжущие свойства шлаков и прочность камня из шлакового связующего. Для этого было проделано достаточное количество экспериментов при одном и том же сочетании параметров. Согласно ГОСТ10180 определяли прочность бетонов на сжатие. По ГОСТ 8269.0, 30108 оценивали пригодность щебня для использования его в качестве заполнителя в строительных смесях. Согласно ГОСТ 7076, 7025, 8462, 10180, 13015, 12730.3, 10060.2, 100180 определяли физико-механические свойства полученных строительных изделий.

Ситовым анализом, измерением воздухопроницаемости на приборе Т-3, петрографическим анализом исследовали гранулометрию сыпучих материалов. Полученные результаты изменения фазового состава феррованандиевого шлака подтверждены различными методами - петрографическим методом, РФА, пересчетом химического состава шлака в минералогический. Это обеспечило достоверность результатов. Рентгенофазовый анализ шлаков и спеков шлаков с солями переходных металлов проводили на дифрактометре ДРОН-2 при Сок(х-излучении и кобальтовом фильтре. С помощью РФА и модифицированного геофизического метода пересчета химического состава шлака в минералогический определяли минералогический состав шлака. Особенности структурообразования шлаков и спеков изучали на микроскопе МИН-8. Микроскопические исследования гидратации шлаков сопровождали оптической микросъемкой с помощью фотомикронасадки ФМН-2. Исследование структур затвердевших вяжущих и шлаковых изделий сопровождали электронно-микроскопическими фотографиями, полученными методом угольных полуреплик с помощью микроскопа СКАН-3.

В работе применяли и математические методы. Для первичного обоснования направления проводимых исследований, а также для количественной оценки качественной информации в частности использовали метод априорного моделирования. Для планирования эксперимента и оценки результатов применяли метод последовательного отсеивания факторов, полный факторный эксперимент (ПФЭ, метод полуреплик). В процессе применения математических методов были проведены: обоснование выбора структуры модели, обоснование используемых в них факторов, определение количества экспериментов для получения статистически значимых результатов, проверка модели на адекватность.

В работе помимо данных проводимых исследований использовали: официальные данные по ЧМЗ, статистические сборники Пермской области, нормативно-справочные издания, спец. источники, научную литературу. Научная новизна работы.

В процессе теоретических исследований и проведенных научных экспериментов получены модели, устанавливающие качественные и количественные зависимости важнейших физико-механических показателей исходного сырья и композиций от наиболее значимых механо-технологичиеских факторов. Это позволило:

- Впервые установить факт активации феррованадиевого самораспадающегося шлака под влиянием присутствующих в нем переходных металлов.

Выявить зависимость между условиями хранения феррованадиевого самораспадающегося шлака и его вяжущими свойствами.

- Установить изменение свойств феррованадиевого самораспадающегося шлака в зависимости от срока его хранения в отвале.

- Установить для феррованадиевого шлака факт самопроизвольного перехода у-СгЭ фазы, не обладающей вяжущими свойствами, в другую фазу, предположительно р-СгЭ, имеющую отчетливо выраженные вяжущие свойства.

- Установить возможность кристаллохимического способа регулирования фазового состава феррованадиевого самораспадающегося шлака текущего выхода.

Выявить, теоретически и практически подтвердить синергический эффект при взаимной активации феррованадиевого самораспадающегося и доменных шлаков.

- Доказать факт значительного влияния давления прессования на увеличение прочности камня из шлакового связующего.

Выявить и практически продемонстрировать возможность усиления прессованием синергического эффекта, возникающего при взаимной активации шлаков.

Практическое значение и реализация результатов работы.

В работе получены шлаковые материалы, в которых использованы композиции сложной гранулометрии, где вяжущим и заполнителем являются шлаки ЧМЗ.

В результате проведенных научных экспериментов установлена возможность использования феррованадиевого самораспадающегося шлака вылежавшего в отвале не менее года, как низкомарочного вяжущего, без дополнительной активации.

Практическая значимость работы подтверждается организацией, на основе результатов исследований, производства шлакового кирпича и тротуарной плитки из шлаков ЧМЗ в цехе строительных материалов этого же завода. Для этой цели был разработан технологический регламент. За время работы цеха строительных материалов было выпущено: щебня около трехсот тысяч тонн, порядка полутора миллионов штук безобжигового шлакового кирпича и опытные партии тротуарной плитки.

При участии автора решен вопрос обогащения доменного отвального шлака за счет введения в строй комплекса по его переработке. Получаемый многофракционный щебень из обогащенного доменного отвального шлака реально используется заводами ЖБК города Перми и Пермской области.

Экологическая значимость работы. Результаты проведенных исследований позволили удалять из окружающей среды многотоннажные шлаковые отвалы, а так же в своевременной переработке шлаки текущего выхода и сернокислый сток ЧМЗ, которые используются в получении строительных материалов. Это позволяет улучшить экологическую обстановку в местах складирования выше названных отходов. На защиту выносятся:

1. Результаты исследования математических моделей, связывающие прочность шлаковых композиций с влияющими на нее факторами.

2. Результаты теоретических и экспериментальных исследований, заключающиеся в: выявлении зависимости между длительностью, условиями хранения феррованадиевого самораспадающегося шлака, величиной содержания переходного металла в шлаке, и его вяжущими свойствами; нахождении способа регулирования фазового состава свежего феррованадиевого самораспадающегося шлака; определении способов активации свежего феррованадиевого самораспадающегося шлака; выявлении возможности возбуждения вяжущих свойств шлаков за счет их дополнительной механической активации; установлении синергического эффекта при взаимной активации двух шлаков, усиливаемого гиперпрессованием; доказательстве возможности получения из доменного отвального шлака щебня, пригодного для использования в качестве заполнителя в строительных смесях.

3. Составы и способ получения шлаковых вяжущих: вяжущего из лежалого феррованадиевого шлака; «шлакового вяжущего с пониженным содержанием клинкера»; «композиционного шлакового вяжущего».

4. Рецептура и технология производства шлакового кирпича и тротуарной плитки из шлаков ЧМЗ.

Апробация работы.

Диссертационная работа выполнялась в период с 1997 по 2002 г.г.

Основные положения диссертационной работы доложены на институтских и научных конференциях в 2000-2002 г.г., в том числе:

-на кафедре СМиСТ СТФ ПГТУ, Пермь, ноябрь, 2000г., июнь, 2001 г; сентябрь 2002г., сентябрь, 2003г.

-на V Международной научно-технической конференции при V Международной специализированной выставке «Строительство, архитектура, коммунальное хозяйство — 2001», Уфа, апрель, 2001 г.

- на Международной научной конференции «Перспективы развития естественных наук в высшей школе», Естественно - научный институт при Пермском Государственном университете, Пермь, сентябрь, 2001г.

- на кафедре СМиСТ ЮУр ГУ, сентябрь, Челябинск, 2002г.

- на международной научно-практической конференции «Рациональные энергосберегающие конструкции, здания и сооружения в строительстве и коммунальном хозяйстве», Белгородская государственная технологическая академия строительных материалов, Белгород, ноябрь 2002 г. на Уральской научно-практической конференции «Строительство и образование», посвященной 50-летию факультета строительного материаловедения УГТУ-УПИ, Екатеринбург, апрель 2003г.

Основное содержание диссертации опубликовано в 8 научных работах.

Сруктура и объем диссертации.

Диссертационная работа состоит из введения, 6 глав, общих выводов, библиографического списка и приложений. Содержит 120 листов текста, 15 рисунков и 74 таблицы. Список литературы состоит из 178 работ.

6. Результаты работы послужили основой для разработки и успешного введения в строй в цехе строительных материалов ЧМЗ технологической линии по производству шлакового кирпича, тротуарной плитки и строительного шлакового щебня. Одновременно решены вопросы экологической обстановки в Чусовском регионе.

7. Снижение себестоимости готовой продукции на основе шлаков - тротуарной плитки и шлакового кирпича составляет 10-13% по сравнению с традиционными материалами. Снижение себестоимости строительных изделий при использовании в качестве заполнителя шлакового щебня в среднем составляет 10%.

8. Дальнейшее направление исследований мыслится как:

- установление причин, влекущих изменения фазового состава феррованадиевого шлака;

- улучшение процессов формирования структуры бетонов на основе полученных вяжущих;

- модификации составов шлакового кирпича и тротуарной плитки, позволяющие расширить область использования данных изделий;

- определение наименее трудоемких способов регулировании фазового состава ФСШсв позволяющих получать на его основе высокомарочные вяжущие.

Каждое из указанных направлений составляет новую большую прикладную комплексную задачу.

1. Сатарин В.И. Шлакопортландцемент. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976,т.З - 45-56 с.

2. Смольник Х.Г. Структура и характеристика шлаков. В кн.: Седьмой международный конгресс по химии цемента, Париж, 1980,т.1 - 3-17 с.

3. Романенко А.Г. Металлургические шлаки. М.: Металлургия, 1977.-192с.

4. Sharp. J.D. Переработка и использование металлургических шлаков. Iron and Steel., 1973, v.46, №2, р.131-135

5. Танейя К.А. Роль MgO при гидратации шлаков с высоким содержанием глинозема. В кн.: Шестой международный конгресс по химии цемента. М.:Стройиздат, 1976, т.З - 60-63 с.

6. Горшков B.C. Гидратационные и вяжущие свойства шлаков, составляющих их минералов и стекла: Автореф. На соискание ученой степени д-ра техн. наук. —М.,1970 ВНИИстройполимер.

7. Волженский A.B., Буров Ю.С, Виноградов Б,Н., Гладких К.В. Бетоны и изделия из шлаковых и зольных материалов. -М.: Изд-во лит-ры,1969. 362 с.

8. Боженов П.И. Технология автоклавных материалов. -Л. Стройиздат, 1978. 272с.

9. Лапин В.В. Петрография металлургических и топливных шлаков. Издательство Ан. СССР. 1953

10. Петрова Т. М., Чибисов Н. П., Тарасов А. В. Инкапсуляция техногенных продуктов типа навозина в шлаковых матрицах. Труды Петербургского Государственного Университета Путей Сообщения. 1998

11. Баталии Б.С. Шлакощелочное вяжущее из Чусовского доменного шлака. ППИ, Пермь 1982. 172с.

12. Горшков B.C., Александров С.Е., Иващенко С.И., Горшкова И.В. Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве -М.: Стройиздат, 1985 г. 272с.

13. Глуховский В. Д., Рунова Р.Ф., Максунов С.Е. Вяжущие и композиционные материалы контактного твердения Киев: Вища школа, 1991г.— 243с.

14. Акт лабораторных испытаний образцов цемента с применением в качестве минеральной добавки шлака Чусовского металлургического завода. 1983г.

15. Глуховский В.Д. и др. Шлакощелочные бетоны на мелкозернистых заполнителях. -Киев: Вища школа, 1981.-261с.

16. Баталии Б.С. Хранилища отходов как антропогенные месторождения полезных ископаемых В сб. трудов Международной конференции «Промышленность, технология, экология», М.: 1998, 30-34с.

17. Астреева О.М. Петрография вяжущих материалов М.: Стройиздат, 1959. - 137с.

18. Справочник по производству сборных железобетонных изделий -М.: Стройиздат, 1982.- 440с.

19. СНиП II 01 — 95 Инструкция о порядке разработки, согласования, утверждения и составе проектной документации на строительство предприятий, зданий и сооружений Минстрой России, М., 1995.

20. Cheron U., Hardinois С. The Role of Magnesia and Alumina in the Hydraulic Propertits of Yranumelated Blast Furnace Slags. Proceedings of the VI International Symposium on the Chemistry of Cement, Tokyo, 1968.

21. Будников П.П., Горшков B.C., Хмелевская Т.А. Оценка вяжущих свойств шлаков по их химико-минералогическому составу «Строительные материалы», 1960, №5-29-ЗЗс.

22. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. Доклад на XXI научно технической конференции КИСИ. Киев, Госстройиздат, 1959

23. Глуховский В.Д. Грунтосиликаты. —Киев: Госстройиздат, 1959г.

24. Глуховский В.Д., Пашков И.А., Яворский Г.А. Новый строительный материал. Бюлл. техн. информ., Главкиевстрой, 1957г., №2

25. Глуховський В.Д. Грунтосшпкатш вироби i конструкцп. -Кшв: Буд1вельник, 1967г.

26. Глуховский В.Д., Ростовская Г.С., Ракша В.А., Курепа Р.Н. Использование отходов в производстве шлакощелочных бетонов. В кн. Материалы респ. научно техн. конф. по проблемам комплексного использования отходов предприятий.-Киев, 1972, вып.5

27. Боженов П.И., Григорьев Б.А, Овчаренко Г.И. Щелочная и кислотная активация шлаков на основе двухкальциевого силиката. В сб. Шлакощелочные цементы, бетоны и конструкции. -Киев: 1979. 25-26с.

28. Сорокин Ю.В. и др. НТО по государственной программе «Экологическая безопасность России» Разработка методики оценки влияния шлаковых отвалов на окружающую среду -Екатеринбург, 1994

29. Баталин Б.С., Беляева И.В., Макарова JI.E. О взаимосвязи между фазовым составом феррованадиевого самораспадающегося шлака и его вяжущими свойствами. ЖПХ, 1996, т. 69, вып. 1, с. 162-164.

30. Шатохина Е.В. Эффективность производства строительных материалов из вторичных сырьевых ресурсов / на примере зап. областей УССР /. Вестник Львовского политехнического ин-та, 1981, №158, 32-33с.

31. Дворкин Л.И., Пашков И.А. Строительные материалы из промышленных отходов. — Киев: Вища школа, 1980.- 199с.

32. Элинзон М.П., Васильков С.Г. Топливосодержащие отходы промышленности в производстве строительных материалов М.Строительство, 1980.- 232с.

33. Бабушкин В.Н., Матвеев Г.М. Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов М.: Стройиздат, 1972. 274с.

34. Александров С.Е. и др. Литой щебень из доменных шлаков и бетон на его основе. М.: Стройиздат, 1979. 210с.

35. Сычев М.М., Гейдарова Л.С., Астахова М.А. и др. Активация нефелинового шлама фосфогипсом. Цемент, 1983, №5 16-17с.

36. Имашев М.К., Тулеметов К.Т., Байбуленов А.Б., Ахметов Б.И. Твердение многокомпонентных цементов в различных условиях. «Цемент», 1984, №2 20с.

37. Баталии Б.С. Математическая модель вяжущих веществ. Изв. ВУЗов, серия «Строительство и архитектура», 1985, №6, 62-66с.

38. Баталии Б.С. Влияние сульфатов некоторых металлов на твердение шлакощелочного вяжущего. ЖПХ, 1986, №1, 79 — 83 с.

39. Баталии Б.С. Управление свойствами шлакощелочных вяжущих и их регулирование химическими добавками. / Пермский политехи, ин-т Пермь 1986, 303 е., - Деп. во ВНИИИС, №6, 107-86с.

40. Баталии Б.С. О влиянии химического состава силикатных стекол на фазовый состав новообразований при их твердении в щелочной среде. / Пермский политехи, ин-т -Пермь 1986, 10 е., Деп. во ВНИИИС, №6830-86

41. Баталии Б. С. Влияние катионов комплексообразователей на реологические свойства шлакощелочных вяжущих - Изв. вузов, серия « Строительство и архитектура», 1987, №12, 67-70с.

42. Баталин Б.С. Расчет состава шлакощелочного вяжущего и бетона с заданным комплексом свойств Изв. ВУЗов, серия «Строительство и архитектура», 1989, №4-70-73с.

43. Баталин Б.С. Управление физико-механическими свойствами материалов на основе шлакощелочных вяжущих на примере системы ЯгО-ЯО-АЬОз-БЮг-НгО // дисс. доктора наук, 1989, 302с.

44. Бушмина И.Ю., Свидерская О.И., Козлова А.Г. О механизме минералообразования в низкоосновных смесях системы СаО:5120г-Журанал прикладной химиии, 1984, №9, 20-94с.

45. Измайлова Л.С. Ковалев Я.Н., Бусел A.B. Производство и применение кислого активированного минерального порошка. Сб. научн. тр. Белдор НИИ, Минск, 1982, ч.1, 119-124с.

46. Элинзон М.П., Васильков С.Г. Топливосодержащие отходы промышленности в производстве строительных материалов для автоклавного синтеза. Сб. тр. ВНИИСТРОМ, 1980, №42/70/, 35-39с.

47. Боженов П.И., Григорьев Б.А., Овчаренко Г.И. О возможности получения гидравлически активных никелевых шлаков Межвуз. тем. сб. тр. ЛИСИ, Л., 1980 51-55 с.

48. Лисененков A.A. Исследование распределения катионов кальция и магния между силикатными и алюмосиликатными анионами. Физ. и хим. стекла. 1981, №5, 584-594 с. С04 В 33/24.

49. Сычев М.М. Твердение цементов. Л.: ЛТИ, 1981,65с.

50. Федоров Н.Ф. Введение в химию и технологию специальных вяжущих веществ. Л., изд. ЛТИ им. Ленсовета, 1977, 193с.

51. Сычев М.М. Неорганические клеи-2-е изд., перераб. и доп. Л.: Химия, 1986- 152с.

52. Баталин Б.С. Расчет эффективного заряда кремния в многокомпонентных силикатных стеклах. ФХС, 1987, №4 634-638с.

53. Справочник по химии цемента // П. ред. Б.В. Волконского и Л.Г. Судакаса Л.: Стройиздат, 1980,221с.

54. Баталии Б.С., Камаева C.B. Эффективный заряд кремния как мера вяжущих свойств силикатов кальция Изв. Вузов, серия «Строительство и архитектура», 1999 - №6, 47-50с.

55. Сычев М.М. Способы повышения активности клинкера и цемента //Цемент, 1985, №3, С. 19-21

56. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия М.: Наука, 1975, 335с.

57. Гатт В., Нерс Р. Фазовый состав портландцементного клинкера. /VI Международный конгресс по химии цемента М.: Стройиздат, 1976, т.1 , 78-88с.

58. Торопов H.A., Федоров Н.Ф. Химия и технология шлакопортландцемента ЖПХ , 1962, т.35, № 12, 25с.

59. A.Wienckowski, F.Stek, Porowatosc meszanin cial sypkich. Mieszaniny dwnskladnikowe, Chemia stosowana, 113,95 (1966)

60. A.Wienckowski, F.Stek, Porowatosc meszanin cial sypkich. Mieszaniny dwnskladnikowe,Chemia stosowana, 413,431 (1966)

61. Гаришин O.K., Хаит Г.И. Математический синтез двухфракционных случайных упаковок из частиц сферической формы // Структурная механика композиционных материалов Свердловск: УНЦ АН СССР, 1983,49-52с.

62. Баталии Б.С. Основные свойства и пути использования шлака ЧМЗ. Доклад на областном совещании работников заводов ЖБИ Чусовой, 2000

63. Пухальский Г.В., Хохолев К.И., Савин М.И. Стеновые панели СПК-12 для строительства промышленных зданий ЦБТИ НИИОМТП, М. 1964 — 30с.

64. Хохолев К.И., Пухальский Г.В., Лепин Ю.Э. Производство шлаковой пемзы на каскадных лотках ЮжНИИ и применение ее в строительстве ЦБТИ НИИОМТП, М, 1962г.

65. Федынин Н.И., Диамант М.И. Физико-механические свойства мелкозернистого шлакобетона повышенной стойкости «Бетон и железобетон», 1971, № 4

66. Волков И.В., Евдокимов A.A., Ярмаковский В.Н. Несущие и ограждающие конструкции промзданий из шлакобетона «Промышленное строительство», 1978, № 10

67. Моссиолик Э.В., Васильева Г.М., Кликнов H.A. Применение жаростойкого шлакопемзобетона в фундаменте (из опыта строительства) «Промышленное строительство», 1976, № 12,13-15с.

68. Погорелов Н.М., Стоякин В.Ф., Евсеева Н.К. Трехслойные стеновые панели из шлакобетона «Промышленное строительство», 1971, № 4, 32-33 с.

69. Федынин Н.И., Диамант М.И., Пуляевский Н.П. Применение жаростойкого мелкозернистого шлакобетона на строительстве коксовой батареи «Промышленное строительство», 1972, № 2, 30-31с.

70. Мусин В.Г. Состав и свойства смешанных вяжущих на основе металлургических шлаков и полимерных добавок «Строительные материалы», 1991, № 2, 7-8с.

71. Галубничий A.B. Камни бетонные стеновые на гранулированных металлургических шлаках и шлакощелочных вяжущих «Строительные материалы», 1994, № 8,24-25с.

72. Долгополов В.М., Курбацкий М.Н. и др. Производство известково-шлакового цемента на основе отходов металлургического предприятия «Строительные материалы», 1992, № 1

73. Долгополов В.М., Алехин J1.A., Богданов И.М. и др. Производство щебня из попутно добываемых пород «Строительные материалы», 1990, № 12

74. Будников П.П., Значко-Яворский И.А. Гранулированные доменные шлаки и шлаковые цементы — М.: Промстройиздат, 1958

75. Виноградов Б.Н., Гребник Е.А., Гладких К.В. Процессы твердения вяжущих из доменных гранулированных шлаков при водотермальной обработке «Строительные материалы», 1963, №4

76. Зураев A.A., Горлов Ю.П., Буров В.Ю. Исследование возможности использования стеклобоя в качестве активизатора вяжущих из основных гранулированных шлаков «Строительные материалы», 1992, № 2

77. Власов В.В., Блаев Б.Х., Шевкопляс А.Г. Строительные материалы на основе отходов вольфрамомолибденового комбината «Строительные материалы», 1993, № 1

78. Расстегаева Г.А. Асфальтобетон с применением отходов шлаковатного и литейного производства «Строительные материалы», 1993, № 1

79. Тихомиров А.П., Задачин Ф.Д. Вяжущие вещества из отходов сталеплавильного производства «Строительные материалы», 1994, № 2,19-20с.

80. Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков Уралниистромпроект -М.: Стройиздат, 1965

81. Вальт А.Б., Хомутский A.B., Головнев С.Г. Особенности возведения конструкций из шлакощелочного бетона «Промышленное строительство», 1987, № 2

82. Граник Ю.Г. Система малоэтажного строительства из высокоточных пазогребневых блоков на основе промышленных отходов «Строительные материалы», 1994, № 5,24-25с.

83. Грызлов B.C., Столяров И.Р. Формирование температурно-влажностных параметров шлакопемзобетона в монолитных стенах «Строительные материалы», 1998, № 1

84. Пухальский Г.В., Носенко Т. Н. Технология совмещенного производства шлаковых бесклинкерных вяжущих и бетонов М.: Стройиздат, 1966

85. Бобков Е.А., Канатникова Л.А. Гипсосмешанные вяжущие и бетоны для монолитного сельского строительства на основе отходов промышленности.// Сб.научн. тр. Силикатные строительные материалы на основе техногенного сырья. УралНИИстройпроект. Челябинск 1990г

86. Шумилин Ф.Г. Вяжущие материалы на основе рассыпающихся шлаков феррохрома и феррованадия. //Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков. УралНИИстройпроект, М.: Стройиздат, 1965г. -232-242с.

87. Фомичев H.A. Жаростойкие свойства портлаидцементного камня со шлаковыми микронаполнителями. //Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков. УралНИИстройпроект, М.: Стройиздат, 1965г.-232-242с.

88. Кричевский А.П., Лихачев В.Д., Попов В.В. Конструкционный шлакобетон для промышленного строительства. М.: Стройиздат, 1986г.-84с.

89. Владимирова Л.А. Сравнительная характеристика фазового состава и структуры некоторых доменных шлаков в условиях естественного охлаждения.// Химические и металлургические шлаки. Челябинск. УралНИИстройпроект. 1968г. Под ред. Владимировой Л.А.

90. Фомичев H.A. Шлаки ферросплавного производства как сырье для жаростойких бетонов.//Химические и металлургические шлаки. Челябинск. УралНИИстройпроект. 1968г. Под ред. Владимировой Л.А.

91. Геммерлинг Г.В., Бобров Б.С. Распадающиеся шлаки как вяжущее автоклавного твердения. В сб. Вопросы шлакопереработки. Челябинск, ЮУКИ. 1960г.

92. Применение металлургических шлаков и зол электростанций в строительстве. Кемерово. 1990г. Под ред. Федынина Н.И. стр.194.

93. Строительные материалы на основе вермикулита, шлаков и зол. Сб. науч. тр. Под ред. Боброва Б.С., Чернявского И.Я.,Чернова А.И. Челябинск 1975г.

94. Соколов В.Г., Царев В.М., Челомин В.Н. Вяжущие на основе передельных грануллированных шлаков. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1994г. №1.

95. Дмитриев И.А.,Мальцева H.H. Использование уральских металлургических шлаков для производства керамзита. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1987г.№3

96. Гирощеновский А.П., Россихин М.М. К вопросу о прочности шлакощелочного керамзитобетона после тепловой обработки. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1984г. №6

97. Крушедальская В.Е., Митрофанова З.П., Спирин Ю.А. Чернявский В.Л. О коррозионной стойкости бетона на ШПЦ при периодическом действии агрессивных сред. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1982г. №3.

98. Сименко A.B. Преобразование грунтов доменными гранулированными шлаками. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1958г. №1.

99. Вольф И.В., Целуйко М.К., Пухальский Г.В.Хохалев К.И. Опыт применения доменных отвальных шлаков в строительстве. Киев: Высшая школа, 1956. -116с.

100. Меркушев Н.В. Гранулированный шлак как дорожно-строительный материал. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1969г.№4.

101. Раек С.М., Школьник Я.Ш., Оргенинский Н.В. К вопросу о взаимосвязи структуры доменных шлаков с их вяжущими свойствами. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1969г. №10

102. Новопашин A.A. О влиянии кристаллизации на гидратационную активность шлаков. Известия вузов. Серия "Строительство и архитектура". 1974г. №1

103. Сайт subscribe, ru http://subscribe.ru/archive/fin.rbc.956/2001 1005/28191519 htme106 www. Ecocom. ru http://www. ecocom. ru/ waste/data/isp-nun htme.

104. Сайт www eurasmet.ru Металлы Евразии Гости Российского ванадия, 2001г.

105. Довгопол В.И. Использование шлаков черной металлургии М.: Металлургия, 1978.-165с.

106. Некрасов В.К. Использование побочных продуктов и отходов промышленности в дорожном строительстве. Высшая школа. 1964. 29с.

107. Попов JI.H. Строительные материалы из отходов промышленности. Серия «Архитектура и строительство». Изд. «Знание», М. 1978. 47с.

108. Федынин H.H., Диамант М.И. Высокопрочный мелкозернистый шлакобетон М.: Стройиздат, 1975

109. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Ресурсо- и энергосбережение — реальный путь снижения стоимости строительства жилья // Жилищное строительство. N12 2002.стр.23

110. Старицын А .Я Шлаковые цементы ТОНТИ-НКТП-СССР

111. Гусев Б.В., Путляев И.Е., Тян В.А. Некоторые принципы утилизации вторичных материальных ресурсов в строительстве. Известие Вузов Серия «Строительство и архитектура» N12 1990.

112. Щеблыкина Т.Б. и др. Применение крупнотоннажных отходов. Экологические аспекты и законодательные акты. Строительные материалы N9 1994

113. Кочетов H.H. и др. Овлиянии углерода на процесс кристаллизации титаносодержащих доменных шлаков НТМК В кн. Шлаки черной металлургии Труды Урал НИИЧМ Том 35 Под ред. Довгопола В.И., Панилова М.И. Свердловск: 1979 -125с.

114. Довгопол В.И., Рояк С.М., Чебуков М.Ф., Школьник Я.М. Использование титанистых доменных шлаков в цементном производстве Цемент N3 1971 7-8с.

115. Вольф И.В., Целуйко М.К., Пухальский Г.В., Хохолев К.Н. Опыт применения доменных отвальных шлаков в строительстве К.: Госстройиздат УССР, 1956

116. Лаврентьев С.Д. Використання доменних вщвальних шлаюв у буд1вництв1 "Буд1вництво i архитектура" 1957, N5

117. Пухальский Г.В. Из практики использования доменных отвальных шлаков «Строительная промышленность», 1950, N11

118. Пухальский Г.В. Отвальные доменные шлаки в бетоне и железобетоне М.: ТЭКСО N407/17,1951

119. Пухальский Г.В. Доменные отвальные шлаки в строительном производстве Сб. «Доменные шлаки в строительстве» (труды совещания по комплексному использованию доменных шлаков в строительстве) К. Госстройиздат, УССР, 1956

120. Пухальский, Г.В., Доляновский В.К. Из опыта применения доменных отвальных шлаков в строительстве «Строительная промышленность», 1957, N3

121. Пухальский Г.В. Строительные детали и конструкции на основе бесклинкерных шлаковых цементов Сб. «Крупные стеновые блоки и панели на местном сырье» Харьковское книжное изд-во, 1961

122. Хохолев К.Н., Пухальский Г.В.Шлаковые пески в тяжелых бетонах «Бюллетень строительной техники», 1951, N6

123. Под ред. Чернявского И.Я. Переработка промышленных отходов в строительные материалы. Сб. научн. тр., УралНИИСтройпроект Челябинск, 1981, 190стр.

124. Под ред. Григорьева B.C. Шлаки в строительстве. Труды координационного совещания по переработке и использованию металлургических шлаков в строительстве. Харьковское книжное изд-во. 1962 228стр.

125. Волженский A.B., Буров Ю.С., Виноградов Б.Н., Гладких К.В. Бетоны и изделия на шлаковых и зольных цементах. Госстройиздат. М., 1963 362СТР.

126. Гутман А. Применение доменных шлаков ГНТИ. УССР, 1935

127. Лагунов Г.Л. Свойства и технология шлаковых строительных материалов. М. Промстройиздат, 1949

128. Сиверцев Г.Н. Классификация и характеристика шлаков как строительного сырья. Научное сообщение ЦНИПСК18, 1955

129. Христенко Б.Н. Феррохромовый шлак как заменитель извести при нейтрализации кислых промывных вод и технология его применения Сб. «Строительные материалы и изделия из металлических шлаков». Урал НИИ Стройпроект. Стройиздат, М., 1965 282-286стр.

130. Твердение цемента. Уфа. Тезисы докладов и сообщений Всесоюзного совещания. 1974

131. Христенко Б.Н.Использование отходов Челябинского электрометаллургического комбината при обработке сернокислых промышленных стоков. Челябинск 1962

132. Горбатый Ю.Е., Бобров Б.С., Девяткина З.Н. Изучение фазового состава и продуктов гидратации высокоосновных феррохромовых шлаков с помощью электронного микроскопа. Сб. Вопросы шлакопереработки. Челябинск 1960

133. Бутт Ю.М. и др. Технология цемента и других вяжущих материалов. Стройиздат. М. 1964 352стр.

134. Металлургические шлаки в строительстве. ГОССТРОЙИЗДАТ. УССР. Киев, 1964 под редакцией Волчанской Е.А. 236стр.

135. Альтшумер Е.М. Эффективность применения ВНВ в монолитном домостроении. «Жилищное строительство», N10 1991

136. Гинье А., Регур М. Структура портландцементных минералов В кн.:Пятый международный конгресс по химии цемента. - М.: Стройиздат 1973 с. 6-25

137. Иванов Г.С. Концепция ресурсосбережения при строительстве и эксплуатации жилых зданий. «Жилищное строительство», N11,1992

138. Есин O.A. Электролитическая природа жидких шлаков. Свердловск. Изд-во Уралмашзавода, 1946

139. Сиверцев Т.Н. Некоторые экспериментальные предпосылки построения единой теории вяжущих на коллоидно-химической основе. Труды совещания по химии цемента М. ПромСтройиздат, 1956

140. Рыбьев И.А Физико-химические основы производства минеральных вяжущих материалов. М. 1960 28стр.

141. Есин O.A. О природе жидких шлаков в сб. Вопросы шлакопереработки. Челябинск, 1960г.

142. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по технологии вяжущих веществ Высшая школа М., 1973г.

143. Коновалов П.Ф., Штейерт Н.Б., Иванов-Городов А.И., Волконский Б.В. Физико-механические, физико-химические исследования цемента Госстройиздат М.,1960

144. Инструкция по измерению удельной поверхности цементов и аналогичных порошкообразных материалов при помощи пневматического поверхностиметра типа Т-3

145. Воронин В.П., Заровнятых В.А., Шикирянский A.M. Эффективный силикатный кирпич на основе золы ТЭЦ и порошкообразной извести//Строительные материалы №8 2000, С.24-25

146. Теория прогнозирования и принятия решений под ред. Саркисяна С.А. М. Высшая школа, 1977г.-350с.

147. Бешелев С.Д., Гурвич Ф.Г. Математико-статические методы экспертных оценок М., Статистика 1974г. 159с.

148. Адлер Ю.П., Маркова Е.В., Грановский Ю.В. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий М., Наука 1976г. — 280с.

149. Гмурман В.Е. теория вероятностей и математическая статистика М., Высшая школа 1972г. -368с.

150. Веденяпин Г.В. Общая методика экспериментального исследования и обработки опытных данных М.: Издательство колос, 1967г.

151. Рекомендации по применению методов математического планирования эксперимента в технологии бетона НИИЖБГосстроя СССР М., 1982 103с.

152. Бардин И.П. Шлаки ценнейший материал «Строительная газета» 7.10.1955г.

153. Зевин JI.C., Хейкер Д.М. Рентгеновские методы исследования строительных материалов М.: Стройиздат, 1965г.-362с.

154. Суханов М.А., Ефимов С.И. и др. Новые пути использования отходов металлургической и энергетической промышленности в технологии вяжущих веществ «Строительные материалы» №8 1991г. 22-23с.

155. Константинов В.В., Путанов Г.Т. Бетоны на шлакощелочном вяжущем Бетон и железобетон №10 1960г

156. Бобров Б.С., Горбатый Ю.Е., Ней В.Н. Исследование вяжущих на основе доменных шлаков. В кн.: Строительные материалы и изделия из металлургических шлаков Издательство литература по строительству, М., 1965г.

157. Шикирянский A.M., Геммерлинг Г.Б.Шлакопемзобетоны на шлаковом вяжущем В сб. трудов Строительные материалы и бетоны Челябинск 1972г.

158. Строительные материалы и изделия на основе промышленных отходов и побочных продуктов Сб.научн. трудов УралНИИстройпроект под ред. И .Я. Чернявского Челябинск 1980г.-203с.

159. Попов JI.H. Строительные материалы из отходов промышленности Знание «Серия архитектура и строительство» №6 1978г.-78с.

160. Горбатовский В.В., Рыбальский Н.Г. Здоровье человека и окружающая среда: Информ.-справ.бюл."Экологический вестник России". М.,1995 — 59с.

161. Сборник нормативно-методических документов по введению платного природопользования в регионе/ ИЭПП. М., 1991

162. Базовые нормативные платы за выбросы, сбросы загрязняющих веществ в окружающую природную среду и размещение отходов. М., 1993

163. Проблемы экологии России/ К.С. Лосев, В.Г. Горшков, К.Я. Кондратьев и др.; Под ред. В.И. Данилова-Данильяна, В.Я. Котлярова. М.: 1993. - 348с.

164. Окружающая среда и здоровье человека/ Под ред. И.П. Герасимова. М.: Наука, 1979. — 214с.

165. Зайцев В.А. Безотходные и малоотходные процессы сегодня и завтра М.: Знание, 1987.

166. Протасов В.Ф. Экология, здоровье и охрана окружающей среды в России М.: Финансы и статистика, 1999г.-671с.

167. Кинд В.А. Химическая характеристика портландцемента М. — Л., 1932

168. Боженов П. И. Цементы для производства бетонных и железобетонных изделий. Труды совещания по цементам и бетонам для гидротехнического строительства Л., 1953

169. Лейба С.П.Полиформизм ортосиликата кальция. В кн.: Металлургические шлаки и применение их в строительстве. М. Стройиздат, 1962

170. Лейба С.П., Петренко Б.Г.Кристаллохимическая стабилизация металлургических шлаков. Доклады республиканского совещания по вопросам использования металлургических шлаков в строительстве. Академия строительства и архитектуры. УССР 1961

171. Хавкин Л.М. Технология силикатного кирпича М.:Стройиздат, 1982г.

172. Морова A.A., Баталии Б.С., Шихов А.Н. Разработка составов композиционного вяжущего методом математического планирования эксперимента // В НИИИС, 1987, №7017, РЖ№3 -8с.

173. Волженский A.B., Буров Ю.С., Колокольников B.C. Минеральные вяжущие вещества М., Стройиздат, 1973 стр.478