автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Разработка составов полимерминеральных фасадных покрытий и исследование их долговечности

На правах рукописи

ХАБИБУЛЛИНА НАИЛЯ РАВИЛЕВНА

ОД

РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ ПОЛИМЕРМИНЕРАЛЬНЫХ ФАСАДНЫХ ПОКРЫТИЙ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ДОЛГОВЕЧНОСТИ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань - 2000

Работа выполнена на кафедре Технологии строительных материалов, изделий и конструкций и кафедре Строительных материалов Казанской I 'осударственной архитектурно-строительной академии.

Научные руководители: доктор технических наук, профессор,

Заслуженный деятель науки России и Татарстана ХозинВ.Г.

кандидат технических наук, доцент Сулейманов A.M.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор,

член-корреспондент РААСН Соколова Ю.А.

кандидат химических наук старший научный сотрудник Мангушева Т.А.

Ведущая организация: Пензенская Государственная

архитектурно-строительная академия

Защита состоится " 30 " мая 2000 года в Ш1- на- заседании

диссертационного совета К 064.77.01 в Казанской Государственной

архите1аурно-строительной академии по адресу: 420043, г.Казань, ул.Зеленая, 1, КГАСА, ауд. 122.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанской Государственной архитектурно-строительной академии.

Автореферат разослан " ^ " O^fte^A^ 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Сулейманов A.M.

HGW.M.O

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИС1ЖА РАБОТЫ

Перестройка экономических отношений в нашей стране дала возможность определенным слоям населения удовлетворять свои эстетические потребности в повышенной комфортности и архитектурно-художественной выразительности зданий. Значительную роль при этом играет наружная отделка, при всем многообразии способов которой, обработка фасадных поверхностей защитно-декоративными покрытиями остается наиболее применяемым методом.

Перспективным направлением в расширении номенклатуры защитно-декоративных покрытой и повышении их эксплуатационных свойств является применение составов на основе полимерных, связующих и 1рубодисперсных минеральных наполнителей. Применение таких составов позволяет имитировать натуральные виды отделки, благодаря прозрачности смолы и декоративным характеристикам наполнителя из той горной породы, фактуру которой имитируют. Устойчивая тенденция к увеличению объемов применения защитно-декоративных покрытий на основе прозрачных полимерных связующих и низкодисперсных минеральных наполнителей преимущественно импортного производства, вызывает необходимость разработки подобных составов на основе отечественных сырьевых ресурсов. Наибольшее распространение в качестве фасадных покрытий получают декоративно-отделочные составы на акриловых связующих. Однако, опыт их применения и эксплуатации указывает на необходимость улучшения физико-технических свойств, в особенности, повышения долговечности в суровых условиях климатических зон России.

В связи с этим, весьма важным и недостаточно исследованным является вопрос технико-экономической оценки долговечности фасадных отделочных материалов. Существующие методы ускоренных испытаний атмосферостойкасти и прогнозирования долговечности лолимерминеральных фасадных покрытий требуют совершенствования.

Этой проблеме и посвящена настоящая работа, цель которой состоит в разработке, исследовании свойств и эксплуатационной долговечности полимерминеральных составов для фасадных покрытий на основе смеси акрилового латекса с алкидной эмул!>сией.

Данная работа выполнена в рамках межвузовской научно-технической программы "Архитектура и строительство" (1993-1998 гг.).

Поставленная цель определила следующие задачи исследований:

1. Модификация акрилового латекса добавками алкидной эмульсии, выбор оптимальных составов воднодиспсрсионных пленкообразующих и исследован ие их свойств.

2. Разработка составов полимерминеральных композиций с разными типами наполнителей и исследование их свойств в покрытиях.

3. Усовершенствование методики подбора параметров ускоренных климатических испытаний и обоснование критерия оценки долговечности фасадных полимерминеральных покрытий на основе прозрачных пленкообразующих.

4. Исследование характера изменений структуры и свойств полимерминеральных покрытий на прозрачных связующих в процессе их старения в естественных условиях и в установках ускоренных клима тических испытаний с целыо прогнозирования долговечности.

5. Разработка ТУ на полимерминеральные составы для фасадных покрытий, их внедрение и практику строительного производства.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- установлен существенный эффект модификации акрилового латекса алкидной эмульсией, заключающийся в снижении вязкости водной дисперсии олигомеров, резком уменьшении внутренних напряжений при формировании твердых пленок, увеличении их деформативности, росте адгезионной прочности и, в целом, долговечности покрытий;

- установлены кинетические зависимости развития внутренних напряжений в покрытиях при разных видах и размерах минеральных наполнителей;

выявлен характер изменения топологической структуры пленкообразующего по толщине покрытия при атмосферном старении, связанный с конкурирующим влиянием деструктивных и структурирующих факторов, и обнаружена ингибирующая роль в этом процессе добавок алкидных смол в акриловый полимер;

- на основании аппроксимации экспериментальных данных изменения прочности сцепления (Ясц) полимерминеральных покрытий с подложкой, как основного критерия долговечности, определены его графические и математические зависимости от времени эксплуатации в атмосферных условиях.

Практическая ценность:

- разработаны составы полимерминеральных фасадных покрытий на основе комбинированных воднодисперсионных пленкообразующих систем из смеси акрилового латекса с алкидной эмульсией и грубодисперсных минеральных наполнителей, отличающиеся технологичностью при изготовлении и нанесении и высокими эксплуатационно-техническими показателями покрытий на их основе;

- разработаны и внедрены технические условия на составы полимерминеральных покры тий, технология их производства и применения

при отделке фасадов зданий;

- сконструирована и испытана установка для исследования внутренних напряжений в процессе формирования иолимерминеральных покрытий, пригодная для практики научных и инженерных исследований;

усовершенствована и опробировапа методика оценки эксплуатационной долговечности фасадных покрытий на основе прозрачных полимерных связующих и грубодисперсных минеральных наполнителей.

Реализация работы. Разработанные составы полимерминерадьных фасадных покрытий были применены при отделке 11 строительных объектов в пяти городах Республики Татарстан. Экономический эффект от использования разработанных составов по сравнению с использованием зарубежного аналога "Ваугаяпх" (Турция) составил 67,5 рублей на 1 м2.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на республиканских научных конференциях в Казанской Государственной Архитектур! ю-Сгроительной Академии (19971999 гг.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано б работ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, общих выводов, списка использованных источников из 196 наименований, изложена на 157 листах машинописного текста, содержит 39 рисунков, таблиц -18, приложений -1.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, определены цели и задачи исследований.

Первая глава посвящена анализу составов, структуры, технологических и эксплуатационных свойств современных фасадных покрытий и обзору литературных данных об особенностях разрушения покрытий на органических пленкообразующих при эксплуатации в условиях открытой атмосферы.

Отличительными признаками исследуемых в данной работе защитно-декоративных покрытий являются применение в качестве связующих прозрачных полимерных пленкообразователей на водной основе и грубодисперсных минеральных наполнителей (0,3-5 мм) монофракционного состава.

Проведенный обзор экспериментальных и теоретических исследований долговечности фасадных покрытий на полимерных связующих показал, что основными факторами, способствующими их разрушению в процессе эксплуатации являются, воздействие УФ-радйации солнца, положительных,

отрицательных и знакопеременных температур в сочетании с влагой, дождевание, а также напряженное состояние покрытий.

Во второй главе приводится описание исходных материалов, методов исследований, приборов и оборудования.

В качестве связующего для полимерминеральных композиций использовали стиролакрилатный латекс "Латсдакс 101" (ТУ №2241-00410641438-95) производства АО "Акрилат" (г.Дзсржинск).

Благодаря высоким значениям механической прочности, прозрачности и свею- агмосфероетойкости, етиролакрилатные латексы являются одними из наиболее распространенных, связующих фасадных отделочных материалов. Однако, как показали натурные испытания, высокие внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий, отрицательно сказываются на их способности сопротивляться воздействию внешних атмосферных факторов, и приводят к растрескиванию покрытий и отслаиванию их от подложки уже через год экспозиции в естественных условиях.

Известно, что одним из путей улучшения комплекса свойств покрытий является применение в качестве связующих бинарных смесей из латексов, различающихся по свойствам. Известно, что алкидные пленкообразователи формируют слабонапряженные покрытия с высокими деформационными свойствами и атмосферостойкостыо. Поэтому для снижения внутренних напряжений и повышения долговечности покрытий на основе стиролакрилагаого латекса в качестве его модифицирующего компонента использовали водную эмульсию алкидной смолы на подсолнечном масле (аналог ИФ-060).

Б качестве наполнителей использовали:

- кварцевый песок с размером частиц 0,315-0,63 мм;

- крошку из дробленого красного кирпича (ГОСТ5ЭО-95) с размером частиц 0,315-0,63 мм;

- пенобетонную крошку размером частиц 0,315-0,63 мм;

- мраморную крошку (ГОСТ 9479-84) с размером частиц <0,14 мм; 0,14-0,315 мм; 0,315-0,63 мм; 0,63-1,2 мм.

Технологические и эксплуатационные свойства составов полимерминеральных покрытий определяли стандартными для лакокрасочных материалов и покрытий, а также применяемыми при испытаниях мастичных и облицовочных покрытий, методами.

Для измерения внутренних напряжений и усадки полимерминеральных покрытий был разработан прибор, принцип действия которого основан на измерении сопротивления усадочным деформациям, возникающим в формирующихся покрытиях, нанесенных на податливые редкотканные

подложки с минимальным сопротивлением деформации и собственной минимальной усадкой после высыхания.

Характер изменения сетчатой структуры полимерного связующего в процессе атмосферного старения определяли по содержанию гель-золь фракции ненаполненных покрытий методом экстрагирования.

Исследование макроструктуры наполненных покрытий проводили с помощью оптической микроскопии, а испытания атмосферостойкости - в лабораторных и естественных условиях старения.

Третья глана посвящена разработке составов, исследованию свойств и структуры полимерминсральных фасадных покрытий с пленкообразующим на основе смесей акрилового латекса (AJI) и ажидной эмульсии (АЭ).

Исследования физико-механичсских свойств покрытий, сформированных из бинарных смесей АЛ с АЭ, показали, что введение 515% АЭ в состав AJI позволяет в 2-2,5 раза повысить их дсформативность, и в 3-10 раз снизить модуль упругости. Зависимости физико-механических свойств от соотношения компонентов носят немонотонный характер (относительное удлинение имеет экстремальное значение при 15%-ной концентрации АЭ; в то же время прочность пленок из смеси дисперсий не превышает прочности таковых из исходных латексов). Это, вероятно, свидетельствует об отсутствии термодинамической совместимости смешиваемых дисперсий, неравномерном расположении их глобул в структуре пленок и формировании микронеоднородной структуры последних.

Благодаря пластифицирующему действию АЭ, а также разнице в содержании гель-фракций в АЛ и АЭ (98% и 52% соответственно) и временах их отверждения, введение 5-15% АЭ в АЛ приводит к снижению в 4-6 раз внутренних напряжений при формировании покрытий и скорости их нарастания.

Пленки, полученные из бинарных смесей латексов характеризуются более высокой плотностью, пониженным водопоглощением и коэффициентом диффузии воды, ввиду того, что в процессе их пленкообразования формируется "сетка" из более крупных частиц АЛ, в ячейках которой неравномерно расположены более мелкие структурные элементы АЭ, и снижается дефектность структуры пленок из АЛ.

Покрытия из смешанных связующих характеризуются более высокой адгезией (1 балл) к металлической подложке по сравнению с акриловыми (3 балла).

Исследована возможность применения полученных комбинированных воднодисперсионных систем в качестве связующих в полимерминеральных составах для фасадных покрытий. Обнаружено, что указанные выше

значения добавок ЛЭ в АЛ, позволяют при небольшом снижении прочности при разрыве значительно улучшить деформационные свойства покрытий, снизить усадку и внутренние напряжения, и, соответственно, склонность к трещинообразованию.

Наибольшую прочность при разрыве и прочность ецстиения с подложкой имеют П01Ц1Ы1 ия с наполнителем из кирпичной крошки, по сравнению с наполненными мраморной и пенобетонной крошкой, а также кварцевым песком, что обусловлено ее развитой поверхностью и химической природой последней (силикаты и алюминаты щелочных и щелочноземельных металлов), способствующими сильному адсорбционному взаимодействию на границе полимер-наполнитель.

Исследование реологических свойств составов для полимерминеральпых покрытий показало, что оптимальная вязкость композиций, обеспечивающая седиментационную устойчивость распределения фубодисперсного наполнителя в смсси водных дисперсий и требуемое качество слоев на отделываемой поверхности, нанесенных как шпателем, так и путем распыления с образованием зернистой фактуры, составляет 13-14 см по расплыву на вискозиметре Суттарда. Соответствующее объемное соотношение полимера к наполнителю составляет 1:1-2,5 и зависит от вида применяемого наполнителя.

Анализ поперечных шлифов покрытий с различными наполнителями, проведенный с помощью оптической микроскопии, показал, что покрытия представляют собой высоконаполненные материалы, большая часть полимерного связующего в которых находится в тонких слоях между частицами наполнителя. Видимых пор и трещин при этом не обнаружено.

Установлено, что увеличение размера частиц наполнителя приводит к снижению прочности при разрыве, адгезионной прочности, внутренних напряжений и увеличению относительного удлинения полимерминеральных покрытий, что обусловлено тем, что возрастание размера частиц приводит к снижению объемной доли тонких жестких граничных слоев полимера и увеличению толщины прослоек между частицами наполнителя. Экспериментально установлено, что уменьшение размера частиц наполнителя понижает' трещиностойкость покрытий в процессе эксплуатации.

Технологические и эксплуатационные свойства оптимальных составов полимерминеральных покрытий представлены в таблице 1.

В четвертой главе приведены данные по усовершенствованию методик расчета режимов ускоренных климатических испытаний полимерминеральных фасадных покрытий и пропюзирования их долговечности.

Технологические и эксплуатационных свойства покрытий на основе различных связующих и наполнителей

Составы композиций (полимер-наполнитель)

Свойства АЛ+10%АЭ- АЛ+5%АЭ- АЛ+10%АЭ- АЛ+15%АЭ-

мраморная кварцевый кирпичная пенобетонная

крошка песок крошка крошка

Вязкость (расплыв в см по Сугтарду) 14 14 14 14

Время до полного высыхания, ч 24 24 24 24

Соотношение полимер:наполнитель (об.дол.) 1:1,5 1:1,8 1:1 1:1,7

Прочность при растяжении, МПа 3,3 3 3,5 2,7

Относительное удлинение, % 20 12,5 27,5 0

Адгезия, МПа (к керамической подложке) 4,3 4 5 3,1

Водопоглощение, % (при 20"С в течении 24 ч) 4,6 2,4 5,2 13,9

Сопротивление паропроницанию, м-чПа'мг 53 55 95 102

Расход композиции, кг/м 2-2,5 2-2,5 1,5-2 1,5-2

На основании данных, приведенных в нормативной литературе была составлена карта условий эксплуатации фасадных отделочных материалов для Н5 климатической зоны (в которую входит и г.Казань).

Для подбора параметров ускоренных климатических испытаний в качестве базовой выбрана методика, разработанная Фадеевой B.C. и Косенко Г.Б., в которой применен принцип пересчета энергетических значений эксплуатационных факторов в лабораторные режимы ускоренных

испытаний. Данные по количеству, продолжительности и периодичности воздействия атмосферных факторов, моделируемых в установках ускоренного старения и соответствующего одному году климатических испытаний в естественных условиях старения, представлены в таблице 2.

Как показали экспериментальные исследования изменения декоративных и эксплуатационных характеристик в процессе старения в условиях открытой атмосферы, основными видами разрушений исследуемых покрытий являются растрескивание и снижение прочности сцепления покрытий с подложкой. Учитывая, что нарушение связи покрытие-подложка может происходить и без образования трещин, вследствие его низких изолирующих и адгезионных свойств, а растрескивание, в свою очередь, необязательно приводит к отслаиванию покрытий от подложки, в качестве критерия их долговечности принята прочность сцепления.

Пятая глава посвящена исследованию долговечности полимерминеральных покрытий на основе пленкообразующих из смесей АЛ и АЭ и грубодиенерсных минеральных наполнителей.

Исследования изменения сетчатой структуры нснаполнениых покрытий в процессе ускоренных климатических испытаний показали, что после одного условного года эксплуатации в пленках превалируют процессы деструкции, а после второго процессы структурообразования, в результате чего происходит охрупчивание полимера и снижение эксплуатационных характеристик покрытий. Причем в покрытиях, сформированных из смешанных дисперсий за счет более низких внутренних напряжений и высокой деформативносги, процессы деструкции и струкгурообразования протекают с меньшей интенсивностью, чем в покрытиях из чистого АЛ (рис.1). Увеличение доли АЭ в составе акрилового связующего в наполненных покрытиях способствует повышению трещиностойкости и снижению глубины деструкции поверхностного слоя при климатических испытаниях в естественных и ускоренных условиях старения.

Установлено, что на характер- разрушения при старении оказывает влияние вид применяемого наполнителя. Процесс начинается < трещинообразования в поверхностном слое полимерной соетавляющеЁ полимерминеральных покрытий, г раничащей с воздухом.

Лабораторные режимы ускоренных испытаний

Аппарат для испытания Искусственные климатические факторы весна Режимы лето испытаний осень зима

Климатическая камера. "Faitron" Термобарокамера "ILKA" - Влажность -Положительная температура - Отрицательная температура 22 цикла 4 часа W=70% Т=+10°С 4 часа Т=-10°С 20 циклов 4 часа ЭД=80% Т=+10°С4 часа Т=-!0°С 5 циклов 4 часа W=84% Т=+10°С 4 часа Т=-14°С 3 цикла 4 часа W=84% Т=-нЮ°С4 часа Т=-30°С

Аппарат искусственной погоды ИП-1-3 - УФ-радиация - положительная температура - дождевание 185 часов (с циклом 2 часа облучения 39 мин дождевания) t = +60°C 210 часов (с циклом 2 часа облучения 39 мин дождевания ) г = +бо°с 162 часа (с циклом 2 часа облучения 39 мин дождевания) 1 = +60°С

Рис. 1. Изменение содержания гель-фракции в покрытиях в зависимости от содержания АЭ в AJI и времени экспозиции в условиях атмосферного старения

В покрытиях с наполнителем из кварцевого песка трещины образуются в наружной поверхностной пленке на его зернах. В процессе дальнейшей эксплуатации происходит рост трещин в агрегатах из двух-трех частиц наполнителя, отслаивание от его поверхности дсструктированной полимерной пленки, выпадение зерен с поверхности покрытия, разрыхление структуры поверхностного полимерного слоя. В результате этого воздействию атмосферных факторов начинают подвергаться последующие слои покрытия. В покрытиях с наполнителями из мраморной, кирпичной и пенобетонной крошки трещины образуются в верхнем слое полимерной составляющей между частицами наполнителя, а в дальнейшем происходит их рост- во всех направлениях и ветвление.

В процессе воздействия атмосферных факторов происходит постепенная деградация полимера rio толщине покрытия, о чем свидетельствуют результаты исследования характера отрыва покрытий от подложки в процессе климатических испытаний. До климатических испытаний отрыв носит смешанный характер с преобладанием адгезионного. После одного года климатических испытаний отрыв материала покрытия когезионный, поскольку из-за малой проникающей способности УФ-радиации деструкции подвергается его верхний поверхностный слой.

Причем толщина деструктированного слоя полимера в покрытиях на основе АЛ составляет 0,3-0,8 мм, а на основе модифицированных связующих 0,3-0,6 мм. После двух лет климатических испытаний, ввиду проникновения деструктивных процессов в "глубинные слои" покрытия, близкие к границе раздела с подложкой, отрыв носит смешанный характер с преобладанием когезионного.

Для прогнозирования долговечности методом экстраполяции (рис.2), в качестве аппроксимирующей функции кинетики изменения прочности сцепления покрытий с подложкой в процессе ускоренных климатических испытаний, выбрана экспоненциальная (учитывая, что процессы старения органических ГТк описываются уравнением Аррениуса). Математическая обработка экспериментальных данных показала, что зависимости, связывающие степень изменения прочности сцепления покрытий с подложкой со временем ускоренных климатических испытаний имеют

следующий вид:

для покрытий с наполнителем из мраморной крошки

у=13,774е-адлй,> (1)

для покрытий с наполнителем из кирпичной крошки

у-28,062 е ~°-862*1 ■ (2)

для покрытий с наполнителем из кварцевого песка

у=23,691 е 1,0557х (3)

для покрытий с наполнителем из пенобетонной крошки

у-11,666 е-1-2608*, (4)

где у - время ускоренных климатических испытаний; х - Ясц покрытий с подложкой.

Таким образом, зависимость долговечности фасадных полимерминеральных покрытий на основе прозрачных полимерных пленкообразователей и грубодисперсных минеральных наполнителей от 1?сц покрытий с подложкой в общем виде можно представить, как

г = Ае"аКсд, (5)

где т - долговечность, А и а - эмпирические коэффициенты, Ясц -прочность сцепления покрытий с подложкой.

Долговечность покрытий определяли по сроку испытаний (в условных годах эксплуатации), в течение которого прочность сцепления снизится до 0,45 МПа. Используя полученные зависимости (1-4), определили, что срок службы покрытий уменьшается в ряду вводимых наполнителей: кирпичная крошка, кварцевый песок, мраморная и пенобетонная крошка и составляет 19; 14,7; 9; 6,6 лет соответственно.

Математическая обработка экспериментальных данных показала, что сходимость результатов ускоренных и естественных, климатических

испытаний составила 16-36%.

а о

(У,

■Г™ А

*К N 1 : 2

4 С"--.

¥ч 1 \ К: ----"Г.";; ГГГГГ*г_--------

О 5 10 15 20

Продолжительность ускоренных климатических испытаний, усл. г

Наполнители: 1-кирпичная крошка 2-кварцевый песок 3- мраморная крошка 4- пенобетонная крошка

Рис. 2. Кинетика изменения Исц Пк с подложкой во время ускоренных климатических испытаний

Анализ экспериментальных данных показал, что в покрытиях на основе связующих из смешанных пленкообразователей процессы деструкции полимерной составляющей и трсщинообразования на поверхности покрытий развиваются с меньшей интенсивностью, чем в покрытиях на основе базового АЛ. Вероятно, это будет способствовать снижению скорости разрушения покрытий в процессе их эксплуатации в условиях открытой атмосферы, увеличению запаса адгезионной прочности, и, в конечном итоге, к повышению их стойкости к действию внешних факторов.

Приведены технологические схема и описание производства и нанесения разработанных полимерминеральных фасадных покрытий.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Разработаны составы полимерминеральных композиций на основе комбинированных воднодисперсионнмх систем и зернистых минеральных наполнителей, отличающиеся технологичностью при приготовлении и нанесении и высокими эксплуатационно-техническими показателями фасадных покрытий на их основе. Исследованы особенности атмосферного старения полимерминеральных фасадных покрытий в естественных условиях и в установках ускоренных климатических испытаний, выявлены закономерности изменения их структуры и свойств, определена их долговечность на основе ее обоснованного критерия.

2. Установлен существенный эффект модификации акрилового латекса алкидпой эмульсией, заключающийся в снижении вязкости водной дисперсии олигомеров, резком уменьшении внутренних напряжений при формировании твердых пленок, а также водопоглощения и коэффициента диффузии, увеличении их плотности и дсформативности, росте адгезионной прочности.

3. Установлена эффективность использования в качестве прозрачного пленкообразователя для полимерминеральных фасадных покрытий акрилового латекса, модифицированного 5-15% водной эмульсией алкидного олигомера. Такая модификация, при небольшом снижении прочности позволяет повысить деформативность наполненных покрытий, стойкость к грещинообразованию, снизить водопоглощение, внутренние напряжения и усадку при формировании.

4. Разработаны составы полимерминеральных фасадных покрытий, которые представляют собой высоконаполненные композиции, большая часть полимерного связующего в которых находятся в тонких слоях между частицами наполнителя. Оптимальное соотношение полимер:наполнитель составляет 1:1-2,5 но объему и зависит от вида применяемого наполнителя. Требуемое качество нанесения составов на вертикальную поверхность фасадов обеспечивается при оптимальной вязкости п/м композиций 13-14 см по расплыву на вискозиметре Суттарда.

5. Исследовано влияние вида и дисперсности наполнителя на свойства покрытий. Наилучшими показателями по прочности при разрыве, прочности сцепления, дсформативности, но и высокими внутренними напряжениями обладают покрытия с наполнителем из кирпичной крошки. Несколько меньшие показатели имеют покрытия, наполненные мраморной, пеиобетоиной крошкой, кварцевым песком. Увеличение размера частиц минеральной наполняющей фазы полимерминеральных композиций приводит к снижению прочности при разрыве, прочности сцепления,

внутренних напряжений, росту деформационных свойств и

трещиностойкости.

6. Усовершенствована и опробирована методика разработки режимов ускоренных климатических испытаний и прогнозирования долговечности полимерминеральных фасадных покрытий. Методом трансформации энергетических значений эксплуатационных факторов в лабораторные режимы ускоренных испытаний определены продолжительность и интенсивность воздействия атмосферных факторов, моделируемых в аппаратах ускоренного старения. Обоснован выбор критерия долг овечности защитно-декоративных покрытий на основе прозрачных полимерных связующих и грубодисперсных минеральных наполнителей

7. Установлена ингибирующая роль добавок алкидной эмульсии в акриловый латекс в процессе атмосферного старения, заключающаяся в снижении интенсивности протекания процессов деструкции и структурообразования в полимерной составляющей покрытий, трещинообразования на поверхности, снижении глубины эрозии поверхностного слоя.

8. Исследовано влияние вида наполнителя на механизм разрушения полимерминеральных покрытии в процессе воздействия климатических факторов. Для покрытий с наполнителем из кварцевого песка характерне локальное трещинообразование поверхностного слоя полимера в областях и: двух-трех частиц наполнителя, выветривание последних, и нослошкх разрушение покрытий. В покрытиях с наполнителями из кирпичной мраморной и пенобстонной крошки трещинообразование полимерно! составляющей происходит в пространстве между частицами наполнителя рост трещин и их ветвление.

9. Установлено, что в процессе атмосферного старения происходив постепененое ослабление структурной прочности покрытий. Исследова! характер отрыва покрытий от подложки в процессе климатически; испытаний. На основе аппроксимации результатов ускоренны? климатических испытаний установлены зависимости долговечност] покрытий от прочности их сцепления с подложкой. Методом экстраполяци) определены сроки службы полимерминеральных фасадных покрытий Долговечность покрытий с наполнителями из кварцевого песка, кирпичной мраморной и пенобстонной крошки составит 19; 14,7; 9; 6,6 ле соотвстствешю.

10. Разработаны и внедрены технические условия на состав! полимерминеральных фасадных покрытий, технологию их производства ; применения. Разработанные составы были применены при отделке 1 строительных объектов в 5 городах Республики Татарстан. Экономический

эффект от их применения но сравнению с использованием зарубежного аналога "Ваугапнх" (Турция) составил 67,5 рублей на 1 м2.

СПИСОК НАУЧНЫХ ТРУДОВ, ОПУБЛИКОВАННЫХ: ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ:

1 .Хабибулшна Н.Р., Сулейманов A.M., Хозин В.Г. Оптимизация эксплуатационных характеристик иолимерминеральных отделочных покрытий//Современпые проблемы строительного материаловедения/Тезисы докладов третьих академических чтений РААСЫ,- Саранск.- 1997,- с.70-71.

2.Хабибуллина Н.Р., Сулейманов A.M., Хозин В.Г. История развития номенклатуры фасадных отделочных покрытий//Материалы 49-й республиканской научной конференции.- Казань, КГАСА.- 1998.- с.67-68.

3.Хабибуллина II.Р., Сулейманов A.M., Хозин В.Г. Исследование атмосферостойкости полимерминеральных отделочЕ1ЫХ покрытий// Современные проблемы строительного материаловедения/Материалы четвертых академических чтений РААСН.- Пенза, ПГАСА.-1998.- с.77-78.

4.Хабибуллина Н.Р., Сулейманов A.M., Хозин В.Г. Методические основы ускоренной оценки долговечности фасадных покрытий для Республики Татарстан,- Строительный вестник Татарстана №1.- 1999. - с.53-55.

5.Хабибуллина Н.Р., Сулейманов A.M., Хозин В.Г. Исследование внутренних напряжений полимерминеральных покрытий// Современные проблемы строительного материаловедения/Материалы пятых академических чтений РААСН.- Воронеж, ВГАСА. - 1999.- с.488-491.

6.Хабибуллина Н.Р., Сулейманов А.М., Хозин В.Г. Разработка защитно-декоративных полимерминеральных покрытий фасадов зданий/Лезисы докладов научно-технической конференции "Архитектура и строительство"- Томск. - 1999.- с.55.

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННЫЕ ФАСАДНЫЕ ПОКРЫТИЯ И ПРОБЛЕМА ИХ ДОЛГОВЕЧНОСТИ

1.1. Анализ технологических и эксплуатационных свойств фасадных покрытий.

1.1.1. Лакокрасочные материалы.

1.1.2. Отделочные растворы на минеральных вяжущих.

1.1.3. Покрытия на полимерминеральных вяжущих.

1.1.4. Составы на полимерных связующих.

1.1.4.1. Полимерные связующие для отделочных композиций.

1.2. Особенности разрушения фасадных покрытий в процессе эксплуатации

1.2.1. Атмосферное старение фасадных покрытий на основе полимерных связующих.

1.2.2. О влиянии внутренних напряжений на долговечность полимерных покрытий.

1.3. Методы прогнозирования долговечности защитно-декоративных покрытий.

В связи с возросшими в последние годы требованиями к архитектурной выразительности фасадов зданий увеличился спрос на материалы, предназначенные для их отделки, в том числе на защитно-декоративные Пк. На отечественном рынке представлен широкий ассортимент дорогих импортных материалов для ФП, позволяющих создавать различные варианты отделки.

Поскольку Пк фасадов зданий интенсивно подвергаются агрессивным атмосферным воздействиям (чередующееся замораживание и оттаивание, солнечная радиация, длительное действие повышенных и пониженных температур, попеременное увлажнение и высушивание, действие кислорода воздуха и озона, карбонизация атмосферной углекислотой), долговечность является их наиболее важным показателем. Указываемый в зарубежных рекламах срок службы ФП, как показывает практика их применения, не может характеризовать их фактическую климатическую устойчивость в условиях средней полосы России, поскольку последние по всем показателям более суровы, чем климатические условия в странах Западной Европы или США, что обусловлено повышенным уровнем и частотой климатических воздействий.

Устойчивая тенденция к увеличению объемов применения при отделке фасадов зданий ФП на основе прозрачных полимерных связующих с низкодисперсными минеральными наполнителями преимущественно импортного производства, вызывает необходимость разработки подобных составов на основе отечественных сырьевых материалов и исследования их эксплуатационной долговечности в климатических условиях Татарстана. Наиболее широкое применение в качестве фасадных покрытий получили декоративно-отделочные составы на акриловых связующих. Однако, опыт их применения и эксплуатации указывает на необходимость улучшения физико-технических свойств, в частности, повышения долговечности. Анализ известных методов испытания и прогнозирования долговечности полимерминеральных фасадных покрытий показывает необходимость их совершенствования.

Этой проблеме и посвящена настоящая работа, цель которой состоит в разработке, исследовании свойств и эксплуатационной долговечности полимерминеральных составов для фасадных покрытий на основе смеси акрилового латекса с алкидной эмульсией.

Поставленная цель определила следующие задачи исследований:

1. Модификация акрилового латекса добавками алкидной эмульсии, выбор оптимальных составов воднодисперсионных пленкообразующих и исследовании их свойств.

2. Разработка составов полимерминеральных композиций с разными типами наполнителей и исследование их свойств в покрытиях.

3. Усовершенствование методики подбора параметров ускоренных климатических испытаний и обоснование критерия оценки долговечности фасадных полимерминеральных покрытий на основе прозрачных пленкообразующих.

4. Исследование характера изменений структуры и свойств полимерминеральных покрытий на прозрачных связующих в процессе их старения в естественных условиях и в установках ускоренных климатических испытаний с целью прогнозирования долговечности.

5. Разработка ТУ на полимерминеральные составы для фасадных покрытий, их внедрение в практику строительного производства.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- установлен существенный эффект модификации акрилового латекса алкидной эмульсией, заключающийся в снижении вязкости водной дисперсии олигомеров, резком уменьшении внутренних напряжений при формировании твердых пленок, увеличении их деформативности, росте адгезионной прочности и, в целом, долговечности покрытий;

- установлены кинетические зависимости развития внутренних напряжений в покрытиях при разных видах и размерах зерен минеральных наполнителей; выявлен характер изменения топологической структуры пленкообразующего по толщине покрытия в процессе атмосферного старения, связанный с конкурирующим влиянием деструктивных и структурирующих факторов, и обнаружена ингибирующая роль добавок алкидов в акриловый полимер в процессе старения;

- на основании аппроксимации экспериментальных данных изменения прочности сцепления (Лсц) полимерминеральных покрытий с подложкой, как основного критерия долговечности, определены его графические и математические зависимости от времени эксплуатации в атмосферных условиях.

Практическая ценность:

- разработаны составы полимерминеральных фасадных покрытий на основе комбинированных воднодисперсионных пленкообразующих систем из смеси акрилового латекса с алкидной эмульсией и низкодисперсных минеральных наполнителей, отличающиеся технологичностью при изготовлении и нанесении и высокими эксплуатационно-техническими показателями покрытий на их основе;

- разработаны и внедрены технические условия на составы полимерминеральных фасадных покрытий, технология их производства и применения при отделке зданий; 9

- сконструирована и испытана установка для исследования внутренних напряжений в процессе формирования полимерминеральных покрытий, пригодная для практики научных и инженерных исследований; усовершенствована и опробирована методика оценки эксплуатационной долговечности фасадных покрытий на основе прозрачных полимерных связующих и грубодисперсных минеральных наполнителей.

Реализация работы. Разработанные составы полимерминеральных фасадных покрытий были применены при отделке 11 строительных объектов в пяти городах Республики Татарстан. Экономический эффект от использования разработанных составов по сравнению с использованием зарубежного аналога "Ваугапих" (Турция) составил 67,5 рублей на 1 м2.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на республиканских научных конференциях в Казанской Государственной Архитектурно-Строительной Академии (19971999 гг.).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 6 работ.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка использованной литературы из 196 наименований, изложена на 157 листах машинописного текста, содержит 39 рисунков, таблиц - 18, приложений - 1.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Разработаны составы полимерминеральных композиций на основе комбинированных воднодисперсионных систем и зернистых минеральных наполнителей, отличающиеся технологичностью при приготовлении и нанесении и высокими эксплуатационно-техническими показателями фасадных покрытий на их основе. Исследованы особенности атмосферного старения полимерминеральных фасадных покрытий в естественных условиях и в установках ускоренных климатических испытаний, выявлены закономерности изменения их структуры и свойств, определена их долговечность на основе ее обоснованного критерия.

2. Установлен существенный эффект модификации акрилового латекса алкидной эмульсией, заключающийся в снижении вязкости водной дисперсии олигомеров, резком уменьшении внутренних напряжений при формировании твердых пленок, а также водопоглощения и коэффициента диффузии, увеличении их плотности и деформативности, росте адгезионной прочности.

3. Исследована возможность применения комбинированных воднодисперсионных систем из акрилового латекса и добавок алкидной эмульсии в качестве связующих полимерминеральных составов для фасадных покрытий. Эти добавки, при небольшом снижении прочности позволяет повысить деформативность наполненных покрытий, стойкость к трещинообразованию, снизить водопоглощение, внутренние напряжения и усадку при формировании.

4. Разработаны составы полимерминеральных фасадных покрытий, которые представляют собой высоконаполненные композиции, большая часть полимерного связующего в которых находятся в тонких слоях между частицами наполнителя. Оптимальное соотношение полимер:наполнитель составляет 1:1-2,5 по объему и зависит от вида применяемого наполнителя. Требуемое качество нанесения составов на вертикальную поверхность фасадов обеспечивается при оптимальной вязкости полимерминеральных композиций 13-14 см по расплыву на вискозиметре Суттарда.

5. Исследовано влияние вида и дисперсности наполнителя на свойства покрытий. Наилучшими показателями по прочности при разрыве, прочности сцепления, деформативности, но и высокими внутренними напряжениями обладают покрытия с наполнителем из кирпичной крошки. Несколько меньшие показатели имеют покрытия, наполненные мраморной, пенобетонной крошкой, кварцевым песком. Увеличение размера частиц минеральной наполняющей фазы полимерминеральных композиций приводит к снижению прочности при разрыве, прочности сцепления, внутренних напряжений, росту деформационных свойств и трещиностойкости.

6. Усовершенствована и опробирована методика разработки режимов ускоренных климатических испытаний и прогнозирования долговечности полимерминеральных фасадных покрытий. Методом трансформации энергетических значений эксплуатационных факторов в лабораторные режимы ускоренных испытаний определены продолжительность и интенсивность воздействия атмосферных факторов, моделируемых в аппаратах ускоренного старения. Обоснован выбор критерия долговечности защитно-декоративных покрытий на основе прозрачных полимерных связующих и грубодисперсных минеральных наполнителей

7. Установлена ингибирующая роль добавок алкидной эмульсии в акриловый латекс в процессе атмосферного старения, заключающаяся в снижении интенсивности протекания процессов деструкции и структурообразования в полимерной составляющей покрытий, трещинообразования на поверхности, снижении глубины эрозии поверхностного слоя.

8. Исследовано влияние вида наполнителя на механизм разрушения полимерминеральных покрытий в процессе воздействия климатических факторов. Для покрытий с наполнителем из кварцевого песка характерно локальное трещинообразование поверхностного слоя полимера в областях из двух-трех частиц наполнителя, выветривание последних, и послойное разрушение покрытий. В покрытиях с наполнителями из кирпичной, мраморной и пенобетонной крошки трещинообразование полимерной составляющей происходит в пространстве между частицами наполнителя, рост трещин и их ветвление.

9. Установлено, что в процессе атмосферного старения происходит постепененое ослабление структурной прочности покрытий. Исследован характер отрыва покрытий от подложки в процессе климатических испытаний. На основе аппроксимации результатов ускоренных климатических испытаний установлены зависимости долговечности покрытий от прочности их сцепления с подложкой. Методом экстраполяции определены сроки службы полимерминеральных фасадных покрытий. Долговечность покрытий с наполнителями из кирпичной крошки, кварцевого песка, мраморной и пенобетонной крошки составит 19; 14,7; 9; 6,6 лет соответственно.

10. Разработаны и внедрены технические условия на составы $ полимерминеральных фасадных покрытий, технология их производства и применения. Разработанные составы были применены при отделке 11 строительных объектов в 5 городах Республики Татарстан. Экономический эффект от их применения по сравнению с использованием зарубежного аналога "Ваугагшх" (Турция) составил 67,5 рублей на 1м2.

1. Селл.Л. Отделка фасадов. -М.:Стройиздат.-1978.-184с.

2. Белоусов Е.Д. Технология облицовки поверхностей синтетическими материалами.- М.: Высшая школа.- 1975.-199с.

3. Малин В.И., Дамье-Вульфсон В.Н. Наружная и внутренняя облицовка поверхностей природным камнем.-М.: Высшая школа.- 1991.-303с.

4. Рекомендации по приготовлению и применению отделочных выравнивающих составов пастовой консистенции/ ЦНИИОМТП.-М.:Стройиздат.-1980.-24с.

5. Рекомендации по отделке фасадных поверхностей панелей для наружных стен/ ЦНИИЭП жилища.-М.: Стройиздат.-1986.- 112с.

6. Громов Ю.Е. и др. Индустриальная отделка фасадов зданий,-М.:Стройиздат.- 1980.-70с.

7. Коган Г.С., Северинова Г.В. Индустриальная отделка зданий.-М.:Стройиздат.- 1975.-191с.

8. Завражин H.H., Северинова Г.В., Громов Ю.Е. Производство отделочных работ в строительстве (зарубежный опыт). М.:Стройиздат.-1987.-310с.

9. Логанина В.И., Карпова О.В., Мишин A.C. Красочные составы на основе полимерминеральныхсвязующих.-Пенза.: ЦНТИ.-1988.-109с.

10. Орентлихер Л.П., Логанина В.И. Защитно-декоративные покрытия бетонных и каменных стен:Справ.пособие.-М.:Стройиздат.- 1993.-136с.

11. П.Богословский К.Г. Современные тенденции развития мировой лакокрасочной промышленности. Перспективный ассортимент ЛКМ НПАО "Спектр ЛК".-ЛКМ и их применение.-1997.-№5-с.З-7.

12. Плюскина А.И., Аристова Л.Н., Ли Н.И., Жак В.Л. Экологически полноценные водные лакокрасочные материалы.- ЛКМ и их применение.-1994.-№4. -с. 18-20.

13. Лившиц P.M., Семина P.A. Лакокрасочные материалы с пониженным содержанием органических растворителей.-М.:Химия.- 1989.-80с.

14. И.Н.Блинкова, З.А.Михитарова, Э.Н.Гершанова. Связующие для водных композиций низкотемпературного отверждения.- ЛКМ и их применение. 1992.- №3. - с.9-15.

15. Кудрявцев Б.Б. Лакокрасочная промышленность России 1994г.-1 п/г 1995г.-ЛКМ и их применение. 1995.- №7-8. - с.52-53.

16. Толмачев И.А., Верхоланцев В.В. Новые воднодисперсионные краски.-Л.:Химия.1979.-200с.

17. Верхоланцев В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров.-М.:Химия.-1968.-200с.

18. Яковлев А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий.-М.:Химия.- 1989.-389с.

19. Зубов П.И., Сухарева Л.А. Структура и свойства полимерных покрытий. -М.:Химия.- 1982.-256с.

20. Хозин В.Г. Физико-химическая модификация эпоксидных и фурановых полимеров и разработка композиций на их основе.- Автореф. дис. . докт.техн.наук.- Ленинград.- ЛТИ им. Ленсовета.-1981.

21. Липатов Ю.С. Физико-химические основы наполнения полимеров.-К.:Наукова Думка.-1991.-263с.

22. Липатов Ю.С. Будущее полимерных композиций.-К.:Наукова Думка.-1984.-136с.

23. Хозин В.Г. Влияние трех факторов межфазного взаимодействия на свойства наполненных сетчатых полимеров. В сб. Полимерные строительные материалы.- Казань.- 1983.- с.51-52.

24. Хозин В.Г., Иващенко Ю.Г., Соломатов В.И. Формирование и роль граничных слоев связующих в полимербетонах.- Известия ВУЗов. Строительство и архитектура,- 1995.- № 10.

25. Беленький Е.Ф., Рискин И.В. Химия и технология пигментов.-Л.:Химия.- 1974.-656с.

26. Соломатов В.И., Бобрышев А.Н., Химмлер К.Г. Полимерные композиционные материалы в строительстве.-М.:Стройиздат.-1988.-312с.

27. Шнейдерова О.В. Антикоррозийные лакокрасочные покрытия в строительстве.-М. :Стройиздат.-1980.-180с.

28. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий.-М.:Химия.-1988.-272с.

29. Карякина М.И., Попцов В.Е. Технология полимерных покрытий .М.: Химия,- 1983.-336с.

30. Санжаровский А.Т. Методы определения механических и адгезионных свойств полимерных покрытий.- М.: Наука.- 1974.-115с.

31. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных покрытий и ЛКП.- М.: Химия.-1978.- 183с.

32. Якубович C.B. Испытания лакокрасочных материалов и покрытий. Л.: Гос. науч.-исслед. изд-во хим. литературы.- 1952.- 480с.

33. Рихтер М., Бартакова Б. Тропиколизация электрооборудования.М.-Л.: Госэнергоиздат.- 1962.- 400с.

34. Карякина М.И. Физико-химические основы формирования и старения покрытий.-М. :Химия.-1970.-215с.

35. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ.-Л.:Химия.-1978.-392с.

36. Ильдарханова Ф.И., Кантеров В.Я., Елисаветская И.В. Влияние холодного климата на устойчивость лакокрасочных покрытий. ЛКМ и их применение.- 1987.- № 4. - с.46-48.

37. Т.В.Еремеева, М.В.Баркан, Н.В.Майорова и др. Изменение температуры стеклования покрытий в процессе атмосферного старения. -ЛКМ и их применение,- 1993,- №3. с.18-19.

38. Л.М.Лебедева. Справочник штукатура. -М.:Высшая школа.- 1996.206с.

39. Северинова Г.В. Громов Ю.Е. Сухие смеси в строительстве. -Обзорная информация.-М.:ВНИИНТПИ.-1992.- 48с.

40. В.И. Песцов, Э.Л. Большаков. Современное состояние и перспективы развития производства сухих строительных смесей в России. -Строительные материалы.- 1999.-№3.-с,3-5.

41. Р.Цюрбригген, П.Дильген. Дисперсионные полимерные порошки -особенности поведения в сухих строительных смесях . Строительные материалы.- 1999.-№3.-с.10-12.

42. Савилова Г.Н. Штукатурные смеси общего и специального пользования. Строительные материалы.- 1999.- №11.- с.22-23.

43. Никулин В.Т. Исследование оптимизации структуры и свойств строительных растворов, используемых в различных ТВУ. Автореф. дис. . канд.техн.наук.-М.: 1976.

44. Рыбьев И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ .-М.:Высшая школа.- 1978.-309с.

45. Комар А.Г. Строительные материалы.-М.:Высшая школа .-1988.527с.

46. Глуховский В.Д. и др. Основы технологии отделочных, теплоизоляционных и гидроизоляционных материалов.-К.:Вища школа.-1986.- 302с.

47. Москвин В.М., Иванов Ф.М., Алексеев С.Н., Гузеев Е.А. Коррозия бетона и железобетона. Методы их защиты. -М.:Стройиздат.- 1980.- 536с.

48. Соломатов В.И. Технология полимербетонов и армополимербетонных изделий.-М.:Стройиздат.- 1984.-141с.

49. Черкинский Ю.С. Полимерцементный бетон.-М.:Стройиздат.-1984.-212с.

50. Черкинский Ю.С. Полимерцементный бетон.- М.:Стройиздат.1960.

51. Полимерные материалы на службе у строительства.-Строительные материалы.-1992.-№2.- с. 10.

52. Новые отделочные строительные материалы и их применение. -ЛатНИИНТИ,- Рига,-1982.

53. Сычугова Т.Н., Лепин A.B. Составы для наружной отделки стен ячеистобетонных изделий в заводских условиях.- Строительные материалы.-1982.-№3.- с.24-25.

54. Ябко Б.М. О структуре и свойствах полимерцементных красочных составов//Строительные краски и лаки/ Химия и физико-химия их производства и применения)/Сб. Трудов ВНИИНСМ.-М. 1968.-Вып. 19(27).-с. 19-28.

55. Лийв Э.Х., Сакс A.B., Физико-механические свойства полимерминеральных покрытий для газобетонных поверхностей/Долговечность конструкций из автоклавных бетонов.Тез.докл.1У респ. конф.-Таллинн. 1981.-ч.2. с.21-24.

56. Лийв Э.Х., Лукон Л.В. Свето- и цветостойкость полимерминеральных фасадных покрытий.//Исследования по строительству. Строительная теплотехника. Долговечность конструкций//НИИ строительства Госстроя ЭССР.-Таллинн. Валгус.- 1986.- с. 115-121.

57. Горчаков Г.И., Орентлихер Л.П., Логанина В.И., Адгезионная прочность цементных и полимерцементных покрытий.- ЛКМ и их применение.-1982.-№6.-с.28.

58. Горчаков Г.И., Михайловский В.П., Пименов А.Т.- Решение задачи о монолитности слоистой системы.- Бетон и железобетон,- 1978.- №6.- с.35-37.

59. Горчаков Г.И., Михайловский В.П., Пименов А.Т. Прогноз монолитности отделочного слоя. - Бетон и железобетон.- 1977.-№1.-с. 1213.

60. Логанина В.И., С.И. Мишанин. Прогнозирование срока службы защитно-декоративных покрытий.- Пенза.: ПГАСА.-1994.-49с.

61. Логанина В.И., Карпова О.В., Божьсв В.Н. Изменение физико-механических свойств пк на основе полимерминеральных связующих в процессе старения. Пластические массы.-1999.- №5.- 1999.- с.11-12.

62. Карпова О.В. Полимерминеральная краска для отделки стен зданий.- Автореф. дис. . канд.техн.наук.-Пенза.-1999.- 22с.

63. Машегиров А.Д. Разработка полимерминеральных фасадных покрытий с пониженной полимероемкостью.- Автореф. дис. . канд.техн.наук .-Таллинн,- 1988.

64. Лыхмус Л.А. Дисперсноармированные отделочные композиции на основе промышленных отходов.- Автореф. дис. . канд.техн.наук.- Таллинн,-1991.

65. Соломатов В.И. Полимерцементные и пластбетоны,-М.:Стройиздат,-1967.- 184с.

66. Рожкова Г.А. Исследование латексных композиций для клеев и покрытий по бетону. Автореф. дис. . канд.техн.наук.- Новосибирск.-!970.-17 с.

67. Рекомендации по отделке ячеистобетонных стен жилых и промышленных зданий (НИИЖБ).- М,:Строийиздат.-1987.

68. А.В. Евдокимов. Использование латексов в стеновых отделочных материалах,- Строительные материалы.-1999,- №2.- 45-46с.

69. А.С. 1812171 СССР. С04В26/04/ . Лесин Л.С., Карцев ЮЛ. Композиция для защитно-декоративных пк фасадов зданийНауч.-пр.строит. объединение Монолит.- РЖ Химия 21268 П.- 1994.

70. Новые отделочные строительные материалы и их применение. ЛатНИИНТИ,- Рига,-1982.- 34.

71. Садовский Л.К. Из опыта использования полимерного отделочного состава Полигран-С. Строительные материалы.-1993.- №6. - с.24.

72. Белоусов Е.Д., Ю.И.Кармазин и др. Новые отделочные материалы в решении градостроительных проблем. Строительные материалы.- 1993.-№1.- с.8-9.

73. А.с. 1648918 СССР, МКИ С04В 26/04. Композиций для фасадной отделки строительных конструкций/А. А. Суслов, С.АСапитько и др.-Открытия.Изобретения.-1991 .-№18.

74. А.А.Суслов, С.АСапитько. Полимерминеральные декоративно-отделочные и антикоррозионные покрытия на основе концентрированных стоков латексных дисперсий.- Строительные материалы.- 1992.- №11.- с. 1820.

75. Магдеев У.Х. Слоистые защитно-декоративные композиты. -М.ЛИА-ПРЕСС -1997.-196с.

76. Магдеев У.Х., Громов Б.А. Технология отделки ЖБИ полимергипсовыми и полимерминеральными составами.- Отделочные материалы для внутренних и наружных облицовочных работ.: Материалы семинара общества "Знание".- М.- 1991 .-с.4-11.• ' )

77. Расулев А.Ф. Бетонные изделия с полимербетонным покрытием (разработка оптимальных составов и технологии): Автореф. дис. . канд .техн.наук.-М. :-1983.

78. Е.С.Силаенков. Нормативная база системы утепления наружных стен.- Строительные материалы .-1998.-№6.- с.6-7.

79. Проспект фирмы 'М.ОШСЮНМАКЯ & ¿ОСЖЕК КУ." (Бельгия).

80. Кузьмичев В.И., Абрамян Р.К., Чагин М.П. Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе.-М.Химия.-1986.-150с.

81. Марек О., Томка М., Акриловые полимеры.- М.-Л., Химия, 1966.318с.

82. Лакокрасочные материалы на основе акриловых смол. М.:НИИТЭХИМ.- 1981,- 54с.

83. Толмачев И.А. Водно-дисперсионные краски строительного назначения, ЛКМ и их применение.- 1994.- №6. с. 27-31.

84. Получение, свойства и применение водорастворимых акриловых (со) полимеров.- М.: НИИТЭХИМ. 1982. - 44с.

85. Верхоланцев В.В. Воднодисперсионные краски на основе смесей латексов. Л.:ЛДНТП.- 1969.-16с.

86. Верхоланцев В.В. Физико-химия пленкообразующих систем.-Л.:Изд. ЛТИ им.Ленсовета. 1973.- 126с.

87. Лебедев А.В. Коллоидная химия синтетических латексов.-Л.:Химия.- 1976.-100с.

88. Нейман Р.Э. Коагуляция синтетических латексов.-Воронеж. :Изд.ВГУ.- 1967.-188с.

89. Охрименко В.В., Верхоланцев В.В. Пленкообразующая способность смесей синтетических латексов и некоторые технические свойства их пленок.- ЛКМ и их применение. -1969.- №3.- с. 5-8.

90. Гуль В.Е. и др. Исследование процесса пленкообразования и свойств пленок из смесей водных водных дисперсий полимеров.- JIKM и их применение. 1973.- №1. - с.43-47.

91. Хавкина Б.Л., Сафронова Е.В., Сухарева Л.А. Исследование структуры и свойств пленок из совмещенных дисперсий,- Коллоидный журнал. 1976.- т.38. №4. - с.810-813.

92. Крастелева Д.М. и др. Исследование совмещения полимеров в виде водных дисперсий.- Коллоидный журнал. т.28. - 1966.- №1. - с.76-79.

93. Ли Н.И., Калаус Э.Э. Модификация водных дисперсий.- ЛКМ и их применение. 1977,- №4. с.31-34.

94. Верхоланцев В.В. Викторова Т.И. Развитие структурных представлений в лакокрасочной технологии. ЛКМ и их применение.- 1985.-№2,- с.27-30.

95. Костовская E.H., Сутарева Л.В., Верхоланцев В.В. Пути создания беспигментных красок и эмалей.- ЛКМ и их применение.- 1977.- №4.- с.29-31.

96. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров.-Киев.:Наукова Думка.-1984.- 344 с.

97. Кулезнев В.Н. Смеси полимеров.- М.:Химия. 1980. - 304с.

98. Мэнсон Дж, Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты.-М.:Химия. -1979.- 439 с.

99. Шифрин В.В., Липатов Ю.С., Нестеров А.Е. О повышении термодинамической совместимости бинарных смесей полимеров при введении наполнителя,- ВМС.- 1985,- T(A)XXVII.№2. с.369-373.

100. Липатов Ю.С. Гибридные связующие для полимерных композиционных материалов.- Пластические массы.- 1986.- №8. с.34-36.

101. Липатов Ю.С. Особенности структуры полимерных гибридных матриц, обусловленные механизмом межфазового разделения. Механика композитных материалов. - 1983.- №5. - с.771-779.

102. Лакокрасочные материалы на основе модифицированных алкидных смол.- М.:НИИТЭХИМ,- 1988,- 42с.103. Заявка 63-68681. Япония.104. Заявка 62-31748. Япония.

103. Fjeldberg Т. JOCCA. 1987. V.70. №10.Р.278-285.

104. Павлов H.H. Старение пластмасс в естественных и искусственных условиях.- М.: Химия.-1982.- 224 с.

105. Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров.- М.: Издатинлит.-1959.-251 с.

106. Фойгт Н. Стабилизация синтетических полимеров под действием света и тепла.- Л.: Химия.- 1972.- 544с.

107. Зуев Ю.С. Разрушение полимеров под действием агрессивных сред.-М.: Химия.-1972. -229с.

108. Каневская Е.А. Исследования в области техники и технологии, лакокрасочных покрытий,- .М.: НИИТЭХИМ.- 1974. Вып.3.-с.17-31.

109. Введение в фотохимию органических соединений/Под ред. проф. Г.О.Беккера. Перевод с немецкого.-Л.:Химия.-1976.-384с.

110. Белинский В.А., Гараджа М.П., Незваль Б.Н. УФ-радиация солнца и неба. М.: Изд-во МГУ.-1968. -228 с.

111. Войнова H.H., Елисаветская И.В., Маничева З.И. Устойчивость ЛКП в условиях тропического климата в зависимости от климатических и технологических факторов. ЛКМ и их применение. - 1985.- №3,- с.36-41.

112. Филатов И.С., Долежел Б. Коррозия пластических материалов и резин.- М.: Химия,- 1964.- 248с.

113. Меламедов М.М. Физические основы надежности.- Л.: Энергия.-1970.- 152с.

114. Weatherability of plastic materials/Ed. M.R.Kamal.N.Y.etc.: J.Wiley and sons.- 1967.-363p.

115. Каневская E.A. Физико-химические закономерности разрушения полимерных Пк под действием светового излучения.-Автореф. дисс докт.хим.наук.-М.: Ин-т физ.химии. АН СССР,- 1977.-53с.

116. Филатов И.С. Климатическая устойчивость полимерных материалов.-М. .Наука.-1983.- 216с.

117. Б.Рэнби, Я.Рабек. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров.-М.гМир.- 1978,- 465с.

118. Андрюшенко Е.А. Светостойкость лакокрасочных покрытий.-М.:Химия.- 1986,- 192с.

119. Зимон А.Д. Адгезия жидкости и смачивание. М.: Химия.- 1974.414с.

120. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий.- М.: Химия.- 1987.- 351с.

121. Масленникова Н.Л., Якубович C.B., Санжаровский А.Т. Исследование внутренних напряжений, возникающих при низких и высоких температурах в процессе старения ЛКП.- ЛКМ и их применение . 1967.-№2.- с.58-62.

122. Филатов И.С. Особенности поведения полимерных материалов и пути их создания для условий холодного климата. В кн.: Конструкционные полимеры при низких температурах.- Якутск: ЯФ СО АН СССР. 1976.

123. Верхоланцев В.В. Методы прогнозирования долговечности покрытий.- ЛКМ и их применение. 1985.- №4.- с.49-52.

124. Сухарева Л.А. Долговечность полимерных покрытий.-М.: Химия.-1984.-240 с.

125. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Явление тиксотропного снижения внутренних напряжений в полимерных покрытиях. ЛКМ и их применение.-1980,-№4,- с.3-7.

126. Орентлихер Л.П., Логанина В.И. Влияние упругих свойств некоторых защитно-декоративных Пк на напряженное состояние и адгезию к цементным растворам.- Межвуз. сб. Казань. -1981.

127. Орентлихер Л.П., Логанина В.И. Влияние напряженного состояния подложки на адгезию и стойкость защитно-декоративных покрытий.-Строительные материалы.-1978.- №10.- с.32-33.

128. Соколова Ю.А., Хозин В.Г. Изучение старения полимербетонов на основе модифицированных смол.- Всес. Совещание "Модификация полимеров".-М.-1968.

129. Хозин В.Г., Воскресенский В.А. Старение отвержденных эпоксидных смол.- Пластические массы.- № 6.- 1969.- с.53-55.

130. Хакимуллин Ю.Н., Набиуллин Р.Г., Сулейманов A.M., Мурафа A.B., Хозин В.Г. Эксплуатационная долговечность кровельных материалов из эластомеров.- Строительные материалы.- №11.- 1998.- с.34.

131. Рахимов Р.З. Долговечность строительных материалов.-Казань:КХТИ, 1988,- 81 с.

132. Сулейманов A.M. Влияние эксплуатационных факторов на старение пленочно-тканевых материалов для мягких ограждений.- Автореф дисс. . канд.техн.наук.- М.: МИСИ им. В.В.Куйбышева.- 1985.

133. Funke W. Farbe+Lack, 1978, Bd. 84. № 11, S.865-870, 847, 848.

134. Лакокрасочные покрытия. Под ред. Е.Н.Владыгиной.- М.:Химия,-1972.-279 с.

135. Карпухин О.Н. Рассмотрение вопросов прогнозирования поведения полимеров под действием света на примере фотоокисления полиолефинов.- Кинетика и катализ. -1976.- т.17. вып.З. с.589-593.

136. Журков С.Н., Томашевский Э.Е. ЖТФ, 1955, т.25, №1, с.66-73.

137. Верхоланцев В.В., Карякина М.И., Березин В.А., Гуль Т.И. О возможности прогнозирования долговечности атмосферостойких лакокрасочных покрытий с использованием квалиметрических характеристик. ЛКМ и их применение,- 1979,- №6.- с.20-22.

138. Зубов П.И., Сухарева Л.А., Голикова B.C. Механика Полимеров, 1963, №3, с.68-71.

139. Карпухин О.Н. Рассмотрение вопросов прогнозирования поведения полимеров под действием света на примере фотоокисления полиолефинов.- Кинетика и катализ.- 1976. т. 17. вып.З. - с.589-593.

140. Карпухин О.Н. Определение срока службы полимерного материала как физико-химическая проблема. Успехи химии. - 1980.- №8.- с.1521-1553.

141. Карпухин О.Н., Мостовая Е.М., Новожилов Б.В. Слободецкая Е.М. Расчет параметров процесса старения в натурных условиях пленок из полипропилена.-Пластические массы.- 1980,- №6,- с. 17-20.

142. Березин В.А., Верхоланцев В.В., Карякина М.И. Синтетические лакокрасочные материалы. Техника и технология лакокрасочных покрытий.-М.: НИИТЭХИМ.- 1976,- 199с.

143. Криштоф К.А., Верхоланцев В.В. В кн.: Разработка и применение новых лакокрасочных материалов. Сб. научных трудов ГИПИ ЛКП. М.: НИИТЭХИМ.- 1979.- с.67-72.

144. Криштоф К.А., Верхоланцев В.В., Карякина М.И. и др. Определение вееомостей свойств лакокрасочных покрытий.- ЛКМ и их применение.- 1979.-№5.- с.35-36.

145. Шестаков В.М. Работоспособность тонкослойных полимерных покрытий.- М.Машиностроение.- 1973.- 160с.

146. Адлерберг М.М. и др. В сб.: Новые атмосферостойкие и декоративные покрытия. М.: МДНТП им. Ф.Э.Дзержинского.- 1976.- с. 157161.

147. ГОСТ 6992-68. Методы определения устойчивости покрытий в атмосферных условиях.

148. ГОСТ 9.407-84 ЕСЗКС. Покрытия лакокрасочные. Методы оценки внешнего вида.

149. Логанина В.И. Повышение срока службы защитно-декоративных покрытий наружных стен зданий.- Автореф. . дисс.докт.техн.наук.- Пенза, ПГАСА.- 1999.

150. Орентлихер Л.П., Логанина В.И. Расчет надежности Пк наружных ограждений.- Строительные материалы.- 1986.- №10.- с.30-31.

151. Авакян Ю.В., Казанчян Г.П. Светостойкость электроизоляционных материалов.- М.:Энергия.- 1978. 112с.

152. Delorme J. Vieillissements compares des plastiques en exposition diurne et nocturne.- Ing. et techn.-1964.- vol.19. №17.- p.1-11.

153. Delorme J. Mesures de rayonnement solaire et etude du vieillissement nature des matieres turnes.-Rev.mat.plast.-1963.- vol. 3. №5.- p.369-384.

154. ГОСТ 17170-71. Пластмассы. Методы испытаний на старение под воздействием естественных климатических факторов.

155. ГОСТ 17171-71. Пластмассы. Методы испытаний на старение под воздействием искусственных климатических факторов.

156. ГОСТ 9.707-81.ЕСЗКС. Материалы полимерные. Методы ускоренных испытаний на климатическое старение.

157. Лещинский Ю.М., Тугай А.Д., Брагина А.С. Метод сравнительной оценки долговечности ЛКП на бетоне. ЛКМ и их применение.- 1981.- №1 .-с.45-46.

158. Фадеева B.C., Косенко Г.Б. Разработка режимов испытаний отделочных материалов, применяемых для наружных стен зданий//Эксплуатационные свойства строительных материалов для современного полносборного домостроения/МНИИТЭП.-М.- 1983.-c.7-l 1.

159. Белоусов Е.Д. Оценка срока службы и качества отделки гражданских зданий/Повышение качества строительства/НИИМосстрой.-М.-1981.-с. 15-23.

160. Писаренко Г.С., Гусев В.А. и др. Способ ускоренных испытаний долговечности отделочных покрытий зданий. Строительные материалы.-1980,- №6.- с.16-17.

161. Инструкция по архитектурной отделке и защите от атмосферных воздействий фасадных поверхностей стеновых панелей из ячеистых бетонов в заводских условиях/ВНИИСТРОМ им.Будникова.-М,- 1977.-102с.

162. Силаенков Е.С., Михалко В.Р. и др. Методы испытаний защитно-декоративных покрытий фасадной поверхности панелей из ячеистого бетона.-Строительные материалы.-1969.-№3.- с.35-37.

163. Ушков Ф.В. Теплотехнические свойства крупнопанельных стен.-М.: Изд-во литературы по строительству и архитектуре.- 1956.

164. Инструкция по методике ускоренного испытания стойкости во времени изделий из ячеистого бетона.-Донецк.- ПромстройНИИпроект.-1972.

165. Рекомендации по определению технических свойств и долговечности отделки фасадной поверхности ячеистобетонных стен.Свердловск.- ПромстройНИИпроект.- 1973.

166. Jarosz M., Radziejowska L., Wymagania techniczne i metody badan wypraw elevacyjnych do wykanczania prefabricatow z betonu comorkowego.ITB. Warsawa. 1973.

167. Ушков Ф.В., Косточкина T.B. Методика определения долговечности наружных защитно-отделочных слоев и покрытий стеновых ограждений из ячеистого бетона. Тезисы докладов конференции "Долговечность конструкций из автоклавных бетонов".-Таллин.: ЭСНТО.-1975.

168. Daiger W.H., Madson W.H. Chalk-fade évaluation of pigmented finishes by use of instrumentation and computer analysis.-Journal of Paint Technology, 1967, v.39, №510, p.399-410.

169. Логанина В.И., Орентлихер Л.П., Соколова Ю.А. Стойкость защитно-декоративных покрытий наружных стен зданий.-М.:Изд-во АСВ.-1999.-105с.

170. Адлерберг М.М., Карякина М.И. Применение математической статистики при разработке режимов ускоренных испытаний тропикоустойчивости лакокрасочных покрытий.- ЛКМ и их применение. -1977.- №1.- с.49-52.

171. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник/под ред. АА.Абрамзона и Е.Д.Щукина. Л.:Химия.- 1984. -392с.

172. Карякина М.И. Лабораторный практикум по технологическому анализу и контролю производств лакокрасочных материалов и покрытий.-М.:Химия. 1989,- 208с.

173. Сухарева Л.А., Кипнис Ю.Б. Защитные полимерные покрытия в производстве искусственной кожи.-М.:Химия. -1989.- 256с.

174. Якубович C.B., Ривлина Ю.Л., Масленникова Н.Л. Изучение механических и эксплуатационных свойств лакокрасочных покрытий в процессе старения.- ЛКМ и их применение.-1960.- №6. с. 19-22.

175. Андрюшенко Е.А., Елисаветская И.В., Шапиро Б.Л. и др. Система оценки устойчивости лакокрасочных покрытий при испытании в различных условиях.- ЛКМ и их применение.- 1983.- №3.- с.30-32.

176. Силаенков Е.С. Долговечность изделий из ячеистых бетонов.М.:Стройиздат.- 1986. 176 с.

177. Михалко В.Р. Ремонт конструкций крупнопанельных зданий.-М.Стройиздат.- 1986,- 312с.

178. ГОСТ 16350-70. Климат СССР. Районирование и характеристика климатических параметров для промышленных зданий.

179. Руководство по строительной климатологии (пособие по проектированию).-М. :Стройиздат .-1977.

180. Справочник по климату СССР, вып. 12, Татарская АССР, Ульяновская, Куйбышевская, Пензенская, Оренбургская и Саратовская области. 4.I-V. -.Л.:Гидрометеоиздат.- 1965-1968.

181. Мячкова H.A. Климат СССР,- М.:Изд-во МГУ.- 1983.-192с.

182. Климат Казани.-Л.:Гидрометеоиздат.- 1990.

183. Климат Татарской АССР.- Казань.:Изд-во КГУ.- 1983.-160с.149

184. Шелихов Н.С. Эксплуатационная долговечность материалов мягких строительных ограждений и ускоренный метод ее оценки. Автореф. дисс. . канд.техн.наук. М.:МИСИ им. В.В.Куйбышева.-1980.

185. ГОСТ 9.707-81 ЕС ЗКС. Материалы полимерные. Методы ускоренных испытаний на климатическое старение.

186. Fox R.B., Isaacs L.G., Stokes S., Kagarise R.E., J. Polim.Sci., Al,2, 2085 (1964).

187. Fox R.B., Isaacs L.G., Stokes S., Kagarise R.E., U.S.Naval Res.Lab.Report, No.5894 (1963).

188. Jacobs H., Steele R., J.Appl.Polym. Sei., 3, 239 (1960).

189. Morimoto K., Suzuki S., J.Appl.Polym.Sci, 16, 2947 (1972).

190. Томашевский Э.В., Павлова И.И., Савостин А.Я. Влияние механических напряжений на кинетику фотолиза капрона.- Физика твердого тела .- 1965,- т.7.-№2. с.485-488.150