автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Повышение качества асбестоцементных изделий на основе модифицированного хризотил-асбеста

Введение

Глава 1. Состояние вопроса

1.1. Технологические свойства волокон природного хризотил-асбеста и возможные изменения их в асбестоцементе и в воздухе окружающей среды

1.2. Способы и методы распушки хризотил-асбеста

1.3. Способы и методы модифицирования хризотил-асбеста

1.4. Антиасбестовая кампания и противодействие ей

1.5. Анализ исследований эмиссии асбестовых волокон с поверхности асбестоцементных изделий

1.6. Выводы

Глава 2. Методы исследований и применяемые материалы

2.1. Физико-химические методы исследований

2.1.1. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный

2.1.2. Дериватографический

2.1.3. Петрографический

2.1.4. Сканирующая электронная микроскопия

2.1.5. Трансмиссионная электронная микроскопия, микродифракция электронов и энергодисперсионный анализ

2.2. Технологические методы

2.2.1. Полусухое прессование

2.2.2. Фильтрация асбестоцементной суспензии

2.3. Изучение свойств сырьевых компонентов и асбестоцементных изделий

2.3.1. Технологические и химические свойства хризотиласбеста

2.3.2. Характеристики асбестоцементных изделий

2.3.3. Свойства портландцемента

2.4. Разработанные методы исследования

2.4.1. Разработка методики воздействия «кислотного дождя»

2.4.2. Усовершенствование методики получения продуктов морозной деструкции асбестоцементных изделий

2.5. Применяемые материалы

Глава 3. Теоретическое и экспериментальное изучение качества асбестоцементных изделий различного срока эксплуатации и продуктов деструкции

3.1. Качественный анализ состояния поверхности асбестоцементных изделий различного срока эксплуатации

3.2. Состав и свойства продуктов механической деструкции асбестоцементных изделий

3.3. Продукты морозной деструкции асбестоцементных изделий

3.4. Выводы

Глава 4. Повышение качества асбестоцементных изделий с учетом модифицирования волокон хризотил-асбеста

4.1. Исследования волокон товарного хризотил-асбеста

4.2. Изменение состава и свойств волокон хризотил-асбеста под действием природных факторов и «кислотных дождей»

4.3. Изучение влияния продуктов гидратации портландцемента на свойства волокон хризотил-асбеста

4.4. Разработка кристаллохимической модели видоизменения хризотил-асбеста под воздействием продуктов гидратации портландцемента и воздушной среды

4.5. Сравнительная оценка биологической активности хризотил-асбеста и продуктов деструкции асбестоцементных изделий

4.6. Выводы

Глава 5. Опытно-промышленная апробация асбестоцементных изделий и оценка экономической эффективности

5.1. Интенсификация распушки хризотил-асбеста под действием кислоты

5.2. Модифицирование хризотил-асбеста жидким стеклом на стадии распушки в гидропушителе 10В

5.3. Экономическая эффективность использования модифицированного хризотил-асбеста в производстве асбестоцементных изделий

5.4. Выводы

В современных условиях особое значение приобретает дальнейшее повышение качества асбестоцементных изделий, в частности, кровельных асбестоцементных листов, совершенствование технологии их производства, увеличение производительности труда и улучшение их экологической безопасности. Это достигается за счет модифицирования сырьевых компонентов (цемента, асбеста) с помощью добавок, изменения их структуры и свойств. Многолетний опыт производства и применения асбестосодержащих материалов позволяют сделать вывод о том, что в настоящее и ближайшее время в России не существует экономических и технических альтернатив для отказа от использования хризотилового асбеста. С одной стороны, Российская Федерация обладает крупнейшей в мире сырьевой базой хризотил-асбеста и продолжает оставаться ведущей асбестодобывающей страной. С другой, наличие у асбеста комплекса уникальных свойств позволяет использовать его в производстве более трех тысяч видов изделий. Предлагаемые взамен асбеста другие волокна не обеспечивают требуемые свойства большинству изделий. Это относится и к самому широко применяемому виду асбестсодержащих изделий -асбестоцементным. Повышение эффективности асбестоцементных изделий за счет модифицирования хризотил-асбеста с повышением экологической безопасности использования асбестоцементных изделий актуально.

Цель и задачи работы. Повышение качества асбестоцементных изделий за счет совершенствования технологии распушки параллельно-волокнистых агрегатов хризотил-асбеста и обеспечения их экологической безопасности. Для достижения поставленной цели в работе решали следующие задачи:

- комплексные электронномикроскопические исследования с целью установления качества распушки, качественной и количественной эмиссии волокон хризотил-асбеста и продуктов морозной деструкции из асбестоцементных изделий;

- улучшение распушки хризотил-асбеста;

- изучение влияния продуктов гидратации портландцемента и воздействия окружающей среды на физико-химические и биологические свойства волокон хризотил-асбеста;

- построение кристаллохимической модели видоизменения хризотил-асбеста под действием продуктов гидратации портландцемента и окружающей среды.

Научная новизна. Установлен механизм интенсификации распушки параллельно — волокнистых агрегатов хризотил-асбеста под действием жидкого стекла за счет хемосорбции кремнекислородных анионов на поверхности волокон хризотил-асбеста и диффузионных процессов, протекающих внутри расщепленных пучков между волокнами, что обуславливает возможность увеличения сорбции катионов кальция, образующихся при твердении портландцемента и увеличении адгезии продуктов гидратации к волокнам асбеста.

Выявлен механизм модифицирования хризотил-асбеста, приводящий к улучшению эксплуатационных характеристик асбестоцементных изделий. Механизм модифицирования заключается во взаимодействии жидкого стекла с волокнами и выделении гидрогеля кремнезема, способствующего уплотнению асбестоцементного слоя при обезвоживании, повышению водоотделения, увеличению плотности и долговечности асбестоцементных изделий.

Установлено, что поверхность волокон хризотил-асбеста, выделившихся из асбестоцементных изделий, покрыта продуктами гидратации портландцемента, что между ними в процессе эксплуатации происходит химическое взаимодействие, и волокна хризотил-асбеста имеют иные, измененные, физико-химические и структурные характеристики. На поверхности волокон хризотил-асбеста зафиксированы кальций, калий, сера и хлор в количествах несвойственных хризотил-асбесту.

Доказано, что физико-химические свойства волокон хризотил-асбеста изменяются под действием окружающей среды. Хранение хризотил-асбеста в естественных условиях (под открытым небом) приводит к изменению параметров а и b кристаллической решетки хризотил-асбеста, что является следствием нарушений в октаэдрическом бруситоподобном слое структуры хризотил-асбеста.

Установлена кристаллохимическая модель видоизменения кристаллической решетки хризотил-асбеста под воздействием продуктов гидратации портландцемента и окружающей среды, позволяющая констатировать повышение эффективности асбестоцементных изделий за счет их экологической безопасности.

Выявлена тенденция снижения биологической активности волокон хризотил-асбеста под воздействием окружающей среды и продуктов гидратации портландцемента в (10 и 30 раз, соответственно).

Практическое значение работы. Усовершенствована технология распушк'и хризотил-асбеста способствующая повышению прочности асбестоцементных изделий за счет сохранения высокодисперсного состояния волокон в водной системе силиката натрия.

Усовершенствована методика получения продуктов морозной деструкции асбестоцемента под воздействием замораживания-оттаивания в условиях, исключающих их потерю и присоединение к ним случайных загрязнений.

Разработана методика проведения испытаний хризотил-асбеста в условиях кислотного воздействия.

Установленный факт снижения биологической активности хризотил-асбестовых волокон под действием окружающей среды по существу доказывает нецелесообразность мероприятий, направленных на закрытие асбестовой и асбестоцементной отраслей промышленности.

Установлено, что удельная эмиссия волокон хризотил-асбеста из кровельных асбестоцементных изделий составляет 140-4400 л волокон/(м хмес).

Результаты диссертационной работы использованы в учебном процессе по курсам "Технология асбестоцементных изделий", "Промышленная экология и охрана окружающей среды", "Производство строительных изделий и конструкций", «Химическое материаловедение».

Внедрение результатов исследований. Результаты работы использованы при разработке нормативной базы контролируемого применения хризотилового асбеста и изделий на его основе: «Перечень асбестоцементных материалов и конструкций, разрешенных в строительстве», утвержден Минздравом России 28 декабря 2000г.

Для внедрения результатов научно-исследовательской работы разработан технологический регламент производства асбестоцементных изделий на основе модифицированного хризотил-асбеста.

Результаты диссертационной работы апробированы в производственных условиях ОАО «БелАЦИ». Годовой экономический эффект от использования модифицированного хризотил-асбеста за счет экономии 1822% товарного хризотил-асбеста составит 731840руб (на заводе N1 ОАО «БЕЛАЦИ»).

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на следующих Международных и Всероссийских научных конференциях, совещаниях, симпозиумах: Международная конференция "Ресурсо- и энергосберегающие технологии строительных материалов, изделий и конструкций" (г.Белгород, 1995г.); Научно-технический семинар руководящих работников асбестовой, асбестоцементной и асбестотехнической промышленностей (г.Воскресенск, 1996г.); Международная конференция "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (г.Белгород, 1997г.); Пятые академические чтения РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" ( г.Воронеж, 1999г.); Международная научно - практическая конференция "Качество, безопасность, энерго- и ресурсосбережение в промышленности строительных материалов и строительстве на пороге XXI века" (г.Белгород,2000г.); Международная конференция "Безопасность и здоровье при производстве и использовании асбеста и других волокнистых материалов" (г.Екатеринбург, 2002); Совещание научно -экспертной комиссии «Хризотиловой ассоциации» (г.Москва, 2003,2004г.г); Международная научно -практическая конференция «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (г.Белгород, 2005г.). На защиту выносятся:

- результаты исследований по интенсификации степени распушки хризотил-асбеста за счет обработки его серной кислотой и натриевым жидким стеклом и возможности использования модифицированного хризотил-асбеста, в производстве асбестоцементных изделий;

- результаты экспериментальных исследований по выявлению:

- влияния продуктов гидратации портландцемента на свойства волокон хризотил-асбеста;

- влияния погодных факторов на свойства волокон хризотил-асбеста;

- видоизменения хризотил-асбеста под воздействием продуктов гидратации портландцемента и погодных факторов;

- воздействия продуктов гидратации портландцемента и окружающей среды на биологическую активность хризотил-асбеста.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 16 печатных работах, в том числе 9 в центральных журналах.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 9 глав, выводов, списка литературы, включающего 176 наименование и приложений. Общий объем диссертации 140 стр., 27 табл., 31 рис., 5 приложений.

Общие выводы

1. Установлено, что интенсификация распушки параллельно -волокнистых агрегатов хризотил-асбеста под действием жидкого стекла происходит за счет хемосорбции кремнекислородных анионов на поверхности волокон хризотил-асбеста и диффузионных процессов, протекающих внутри расщепленных пучков между волокнами, что обуславливает возможность увеличения сорбции катионов кальция, образующихся при твердении портландцемента и увеличении адгезии продуктов гидратации к волокнам асбеста.

2. Показано, что модифицирование хризотил-асбеста натриевым жидким стеклом способствует повышению степени распушки на 18-22%, приводит к уменьшению уноса цемента при фильтрации асбестоцементной суспензии в ваннах сетчатых цилиндров на 0,6036 г/л, увеличению плотности асбестоцемента на 200 кг/м3.

3. Выявлено, что механизм модифицирования хризотил-асбеста заключается во взаимодействии жидкого стекла с волокнами и выделении гидрогеля кремнезема, что способствует улучшению эксплуатационных характеристик асбестоцементных изделий. Предел прочности асбестоцементных изделий при изгибе увеличивается на 16%.

4. Установлено, что поверхность волокон хризотил-асбеста, выделившихся из асбестоцементных изделий, покрыта продуктами гидратации портландцемента, что между ними в процессе эксплуатации происходит химическое взаимодействие, и волокна хризотил-асбеста имеют иные, измененные, физико-химические и структурные характеристики. На поверхности волокон хризотил-асбеста зафиксированы кальций, калий, сера, хлор в количествах, несвойственных хризотил-асбесту.

5. Доказано, что физико-химические свойства волокон хризотил-асбеста изменяются под действием окружающей среды. Хранение хризотил-асбеста в естественных условиях (под открытым небом) приводит к изменению параметров а и b кристаллической решетки хризотил-асбеста, что является следствием нарушений в октаэдрическом бруситоподобном слое структуры хризотил-асбеста.

6. Установлено, что после воздействия на крюд "кислотного дождя" параметры сир остались неизменными, а параметры а и b уменьшились на 0,0015 . 0,0032 нм и 0,0024. 0,0054 нм, соответственно. В зависимости от срока хранения асбеста в воздухе окружающей среды параметры а и b его кристаллической решетки изменяются, что свидетельствует о начале нарушений в октаэдрическом бруситоподобном слое структуры асбеста и объясняется выщелачиванием ионов магния

7. Разработана кристаллохимическая модель видоизменения поверхности трубчатых монокристаллов хризотил-асбеста под действием окружающей среды и продуктов гидратации портландцемента. Видоизменение происходит за счет выщелачивания ионов магния из бруситоподобного октаэдрического слоя с появлением вакансий ионов магния и гидроксильных групп, что способствует хемосорбции ионов кальция в процессе производства асбестоцементных изделий. В процессе эксплуатации асбестоцементных изделий происходит карбонизация гидроксида кальция на поверхности волокон за счет взаимодействия его с углекислым газом воздушной атмосферы с образованием кальцита.

8. Показано, что усовершенствованная методика получения продуктов морозной деструкции асбестоцементных изделий позволила качественно и количественно оценить эмиссию волокон хризотил-асбеста. Удельная эмиссия волокон хризотил-асбеста из кровельных асбестоцементных изделий составляет 140-4400 волокон/(м хмес).

9. Разработана методика проведения испытаний хризотил-асбеста в условиях кислотного воздействия.

10. Впервые экспериментально подтверждена гипотеза о снижении биологической активности хризотил-асбестовых волокон, находящихся в атмосфере или в матрице цементного камня. Выявлено, что продукты деструкции асбестоцементных изделий и волокна хризотил-асбеста, подвергшиеся воздействию погодных факторов имеют биологическую активность на два и на один порядок ниже, соответственно, чем товарный хризотил-асбест.

11. Установленный факт снижения биологической активности хризотил-асбестовых волокон под действием окружающей среды по существу доказывает нецелесообразность мероприятий, направленных на закрытие асбестовой и асбестоцементной отраслей промышленности.

12. Экономический эффект будет получен в результате сохранения предприятий асбестоцементной промышленности и экономии хризотил-асбеста за счет введения добавки натриевого жидкого стекла на стадии распушки хризотил-асбесста. Годовой экономический эффект, полученный за счет экономии 22% хризотил-асбеста, с учетом финансовых средств на приобретение добавки на заводе N1 ОАО «БелАЦИ» составит 731840руб. Кроме того, экономический эффект будет получен от использования модифицированного хризотил-асбеста за счет улучшения условий труда и снижения заболеваний.

1. Баженов Ю.М. Технология бетона. М.: Высшая школа.- 2002.- с. 252-257.

2. Рыбьев И.А. Строительное материаловедение. М.: Высшая школа.- 2002,- с. 350-357.

3. Микульский В.Г., Горчаков Г.И., Козлов В.В. и др. Строительные материалы. М.: Изд-во Ассоц. строит, вузов.- 2000. с. 163-167.

4. Шкаредная С.А. Маркетинговая политика асбестовой ассоциации // Использование современных асбестоцементных строительных материалов и изделий. Красноярск, 1999. -с.47-54.

5. Нейман С.М. Влияние асбеста на гигиенические условия производства и эксплуатацию асбестоцементных изделий / Сб. науч. тр. ВНИИпроектасбест. М.,-1991.-с. 105- 134.

6. Шкаредная С.А., Зырянова Т.С. Зарубежная информация по теме "Асбест и здоровье"/Строительные материалы-1999.- 5- с. 34-37.

7. Snupny К., Varfels Н., Boose С., Weiss G., Opiela Н., Wulbeck F.J. Physical-chemical properties of liberated asbestos fibers-1989.- p. 262.

8. Spurny K.R. Asbestos fibre release by corroded and weathered asbestos-cement products/ Yn: Nonooccupational exposure to mineral fibers. YARc Scientific publications 90.-Lyon-1989- p. 367-371.

9. Hoskins J.A., Brown R.C. Contamination of the air with mineral fibers following the explosive destruction of buildings and fire // Drug Metab.Rev. -1994.-26. N4.- p.663 -673.

10. Pickles M. Asbestos: to removr ornot to remove.//Insulation. 1992. - p. 22.

11. Попов K.H., Каддо М.Б. Асбест и асбестоцементные материалы. М.- Изд-во Ассоц. строит, вузов.- 1999.-32с.

12. Глазунов Ю.И., Кройчук JI.A. Современное состояние и перспективы развития предприятий по производству асбеста и асбестоцементных изделий // Строительные материалы. 1999, №5. с.2-3.

13. Еловская JI.T. Всё есть и лекарство и яд то и другое зависит от дозы/ Медицинский курьер-2002-№1-2 с.28-29.

14. Месторождения хризотил-асбеста СССР. /Ред. Татаринов П.М.- М.: Недр. 1967,-511с.

15. Башта К.Г. Некоторые вопросы структуры и асбестоносности Молодежного месторождения //Труды ВНИИпроектасбес. 1973. - вып. 15. с. 16-28.

16. Певзнер Я.Л. Поиск новых решений пути дальнейшего развития / Строительные материалы-1999-№5- с. 13-15.

17. Соболев Н.Д. Введение в асбестоведение М.: Наука, 1971. - 280 с.

18. Верней И.И. Технология асбестоцементных изделий М.: Высшая школа, - 1977.-230 с.

19. Баженовское месторождение хризотил-асбеста/Ред. К.К. Золоев, Б.А. Попов. М.: Недра, - 1985. - 252 с.

20. Башта К.Г. Условия формирования жил и месторождений хризотил-асбеста//Геология и разработка месторождений хризотил-асбеста. Асбест. -1982. С. 14-35.

21. Симокава И., Саито X. Серпентиновое асбестовое волокно//Патент Японии N 46-26852, МКИ СО 4 В.

22. Бейсеев О.Б. Экспериментальное химико-минералогическое изучение хризотил-асбеста Ешкиольмесского месторождения с целью очистки и облагораживания//Экспериментальное исследование минералообразования. -М., Наука, 1972. С. 333-341.

23. Калинин Д.В., Денискина Н.Д., Лохова Г.Г. Амфиболовые асбесты их синтез и генезис в природе. Новосибирск: Наука, 1975. - 94 с.

24. Соболева М.В. Минералогия волокнистых минералов группы амфиболов и серпентина. М.: Недра, 1972. - 252 с.

25. Измеров К.Ф. Хризотиловый асбест: Российский опыт в медицине труда/ Медицинский курьер 2002г. - №1-2.-с. 13-18.

26. Татаринов П.М. Генезис жил хризотил-асбеста и его месторождений//Записки Всесоюзного минералогического общества СССР. -1966. Ч. 14, вып. 2. - С. 212-132.

27. Башта К.Г. Особенности строения и механизм формирование жил хризотил-асбеста/ Труда ВНИИпроектасбеста- 1980.- вып.22.-с. 3-24.

28. Page N.J. Chemical Differences among the Serpentine "Polymorphs'V/American Mineralogist, v. 53, 1968. p. 201-215.

29. Отоума Т., Такэ С. Химический состав хризотил-асбеста. Нендо кагаку, 1974, т. 14. N 4. С. 116-126. Перевод N 15397/2, Харьков, 1979.

30. Ведерников Н.Н., Мендельсон Е.М. Тектоника месторождений асбеста СССР в гипербазитах. / Вопросы перспективной оценки асбестоности Казахстана. ОНТИКаз. ИМС, Алма-Ата, 1969, с. 16-29.

31. Меренков Б. Я. Генезис хризотил-асбеста. М.: изд. АН СССР 1958 138 с.as

32. Перлин В. Д. Структура, свойство и применение хризотил-асбеста в асбестоцементной промышленности. //Итоги науки и техники, сер.

33. Неметаллические полезные ископаемые. 1973, т.2, с. 74-127

34. Брегг У. Л., Кларинбулл Г.Ф. Кристаллическая структура минералов.- М.:• Мир, 1967.-390 с.

35. Whitaker Е. J.W., Zussman J. The serpentine minerals. //The elektron-optical investigation of clays. London: 1971, p. 74-127.

36. Отоума Т., Take 3. Морфология фибрил хризотил-асбестов/Нэндо кагаку, 1974, т. 14, №2, с. 35-44.

37. Jagoddsinski Н., Kunze G. Die Rollchenctruktur der Chrizofils./Neuer Jahrb. ' Min. Monatsh., 1954, s. 95-108, s. 113-130, 137-150.

38. Whitaker E. J.W. The structure of chrysofile. / Acta Cryst., 1956, v. 9, p. 855• 867.

39. Whitaker E. J.W. The structure of chrysofile./Acta Cryst., 1957,v. 10, p. 149156.

40. Whitaker E. J.W. Diffraction contrast in electron microscope of chrysotile. // Act. Cryst., 1966, v. 21, p. 461- 466.

41. Yang G. J., Hialey F. H. The physical structure of asbestos. // J. Phys. Chem., 1954, v. 58, №10, p. 881-884.

42. Yada K. Study of Microstructure of Chrysotile Asbestos by a High Resolution Electron Microscope//Acta Chrystalogr., A, 27. 1971. - p. 659-664.

43. Yada K., Iishi K. Serpentine Minerals Hydrothermally Synthesized and their Microstructures//Journal of Crystal Growth. 24/25. - 1974. - p. 627-630.

44. Варфоломеева E.K., Ескина Г.М., Кринари Г.А., Сабирова Н.Ю., Халитов З.Я. О моделях реальной структуры хризотиловых асбестов//Физика минералов и горных пород. 1985. Казань.: Изд. Казанского университета, -С. 62-76.

45. Бахтин А.И., Ескина Г.М., Крипари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов//Физика минералов и их синтетических аналогов. Казань.: Издательство КГУ, 1988. -С. 38-58.

46. Ескина Г.М., Кринари Г.А., Халитов З.Я. Реальная структура и минералогическая классификация хризотиловых асбестов//Реальпая структура и свойства минералов. Казань.: Издательство КГУ, 1989. - С. 2844.

47. Халитов З.Я. Рентгенография и реальная структура цилиндрических кристаллов (на примере хризотил-асбеста)//Автореферат диссертации на соискание уч. ст. к.ф.-м.н. Ростовский университет. Ростов на Дону. 1989. -19 с.

48. Кринари Г.А., Халитов З.Я. Рентгеновская дифракция на цилиндрических кристаллах и реальная структура хризотиловых асбестов//Материалы X Всесоюзного совещания по рентгенографии минерального сырья. Тез. докл. Тбилиси, 1986. С. 16.

49. Кринари Г.А., Сабирова НЛО., Халитов З.Я. Моделирование дифракционных профилей от систем цилиндрических кристаллов (на примере хризотил-асбеста)//Физика минералов и их синтетических аналогов, 1988, Казань.: Изд. Казанского университета, - С. 123-133.

50. Мешков Г.В., Волчек И.З. Производство асбестоцементных изделий. М.: Высшая школа, 1982, 208 с.

51. Тимашёв В. В., Гризак IO. С. Технология асбестоцементных изделий. М.: СИ, 1979.-336 с.

52. Колбасов В. М. Технология асбестоцементпого производства Ч. 1. Сырьевые материалы (уч. пособие). М.: МХТИ, 1970.- 45 с.

53. Лесовик В.С.,Погорелов С.А., Строкова В.В. Гипсовые вяжущие материалы и изделия: учебное пособие Белгород: изд-во БелГТАСМ. 2000.-224с.

54. Тримайлова Г. А., Зырянова В. А., Огнев А. С., Крайнева Э. П. Оценкакачества волокна и технологических свойств руд продольно-волокнистогоасбеста Баженовского месторождения.- Труды ВНИИпроекасбест, 1979, вып. 21, с. 19-28.

55. Верней И. И., Колбасов В. М. Технология асбестоцементных изделий.- М.: Стройиздат, 1985.-399с.

56. Смирнов Н.Н. Петрография асбестоцемента.- М.:- Госстройиздат-1962. -110с.

57. Шлапаков Ю.А. Исследование распушки асбеста в заводских агрегатах. В кн. Технология формования асбестоцементных изделий, Калинин, 1982, с.9-19.

58. А.с. 1620432 СССР, МКИ5 С 04 В 20/08 Способ распушки асбеста / Мещеряков Ю.Г. 1991.

59. А.с. 1595811 СССР, МКИ5 С 04 В 20/06 Способ приготовления асбестовой суспензии для изготовления асбестоцементных изделий / Калинин В.И.- 1993.

60. Mehanische Umwandlung von Asbest mit einer neu tntwicklten Exzenter-Schwingmuhle./W.Beenken, E.Gock, D.Wildhagen //Ibausit: 12 Int. Baustofftag, -Weimar. 22-24 Sept., 1994. Bd.2 -Weimar. 1994, -c.541-547.

61. United States patent 5041277 Int. CL5 В 09 В 1/00 G 21 Г 9/00 U.S.CL. 423/659 Method for treating asbestos: Mirick W., Filed: Iun.15,1989. Date of patent: Aug.20 1991.

62. Попов K.H., Каддо М.Б., Кульков O.B. Оценка качества строительных материалов. М.: Изд-во Ассоц. строит, вузов, 1999- 60с.

63. Харитонов Н.П. Состояние и перспективы в области органосиликатных материалов.- В кн.: Кремнеорганические материалы.-JI.- Наука.- 1971.- с. 190196.

64. Battista О.А. Prosede de preparation une matiere colloidal microcristalline a partiz du chrysotile. Патент Швейцарии. МКИ С 03 В 33/00, N454151, Опубл. 29.07.69.

65. Battista O.A. Modeefied colloidal chrysotile and method of preparing same. Патент США. НКИ 162-3. МКИ Д 31 В, С 03 В, N3458393, Опубл. 7.7.72.

66. Huber О. Improvements retating to modified chrysotile asbestos sorption agents. Патент Великобритании. МКИ С 04 В 33/00, N3652382, Опубл. 28.03.72.

67. Janey А.В. Chrysotile with hight specific surface and method of preparing same. Patent U.S. № 3201196. Patented 17.8.65., 23-110.

68. Torok A. Formation of colloidal suspensions of chrysotile asbestos by treatment with hidroden smectiter. Патент США. МКИ С 03 В37/00. N3650880, Опубл. 21.3.72.

69. Duel treatment of asbestos fibers. / Johns-Manvill corporation/ Патент Великобритании. НКИ- CA, Ml. МКП3 С 04 В 31/08. N319156, Опубл. 6.06.73.

70. Sadler Т.Н. Treatment of asbestos. Патент США. НКИ 262-3, МКИ С 04 В 31/08. N3715230. Опубл. 6.02.73.

71. Papirer Е., Dovergne G., Leroy P. Modifications phisico-chimigues du chrusotile par attaque menagre. 1- EN millien aguenx. Bull. Aoc.Chim. France, 5 serie, 1976, n. 5-6, p. 651-653.

72. Papirer E., Dovergne G., Leroy P. Modifications phisico-chimigues du chrusotile par attaque menagre. 2- EN millien solvent organique. Bull. Soc.Chim.

73. France. 5 serie, 1976, n. 5-6, p. 654-657

74. Papirer E., Donnet J.B., Roland P. Comminution of asbestos: Rol of the liquids used grindind AIDS. Microsc. Aspects Adhes und Lubr. Proc., 1982, Amsterdam e.a., 1982, p. 449-457.i

75. Platz R., Baut K.G., Verfahren zur Hestelling feiner Asbestfasern. Патент

76. ФРГ. НКИ. МКИ С 03 В 37/00, N235871. Опубл. 9.03.67.

77. Heron G.F., Stretton H. Treatment of asbestos with a monomeric or polymeric nolydric alcohol. Патент Великобритании. НКИ- 06M. МКП3 Д 21В 1/04.1 N272761. Опубл. 3.05.72.

78. Winer А.А., Woodrofe H.W. Method of orienting fibers by means of AC and Voltages. Патент США. НКИ 162-192, МКИ С 04 В 31/08. N3497419. Опубл. 24.02.70.

79. Novak L.V. Method of filling open mesh glass cloth with colloidal asbestos fibers and article produced there by. Patent USA 2681870. Filed: June 19.51.41. Patented: June 22.54.

80. Novak L.V. Production of asbestos slurries. Patent USA 3062701. Filed: Mar. 11.59. Patented: Nov. 6.62.

81. Nauman A.W. Dresher W.H. Proccess for dispersing asbestos. Patent USA3297516. Filed: Aug. 28.63. Patented: Jan. 10.67.

82. Pundsak F.L. Reimshussel G.P. Method of improving the filtration characteristics of asbestos. Patent USA 3173831. Filed: Dec. 29.61. Patented: Mar. 16.65.

83. Патент 1301571 Япония, МКИ4 С 04 В 41/50. N 63-55903. Способ предотвращения пыления асбеста. Н.Сугавара, Н.Сугавара 3авл.09.03.88. 0публ.05.12.89 // Кокай токке кото. Сер.3(1).-1989.-77. с.445-450.

84. Патент 1226781 Япония, МКИ4 С 04 В 41/65. Способ предотвращения пыления асбеста. М.Тото, Б.Дзэнэрару Заявл. 07.03.88. Опубл. 11.09.89.

85. Патент 248481 Япония, МКИ5 С 04 В 41/48. Способ обработки асбестсодержащего материала. Т.Икэда, М.Охира, А.Огоси, Н.Дай Заявл. 09.08.88. Опубл. 19.02.90. //Инки когаку коге к.к. N3-197237.

86. Патент 5085838 США. МКИ5 С 01 В 33/24, В 09 В 3/00. Thermal modification of asbestos /G.M.Mason //Wesfern hesearch institute.-N 554488;

87. Заявл. 19.7.90. Опубл. 4.02.92.

88. Yasue Т., Kojota I., Obata H., Ogura Т., Arei Y. Улучшение поверхностного слоя асбеста при влажностной обработке.//Сэкко то кокай. Gyps.and Lime. -1991. N234. с.280-290.

89. Патент 2307857 Япония, МКИ5 С 04 В 32/00. Модификационная обработка асбеста./Х.Кавасаки, Х.Инагаки, Н.Син. Заявл. 19.05.89. Опубл. 21.12.90.

90. Патент 238387 Япония, МКИ5 С 04 В 41/63. Обработка асбеста./Т.Симиндзу, Х.Доя, М.Како, Н.Дай Заявл. 29.07.88. 0публ.07.02.90.

91. Патент 5041277 США. МКИ5 В 09 В 1/00, G 21 F 9/00. Melhod for treating asbestos./W.Mirick, Austenchase Ind. Inc.; Заявл. 15.6.89. Опубл. 20.8.91.

92. Патент 251454 Япония, МКИ5 С 04 В 14/46, С 09 К 21/02.Способ обработки асбеста./Х.Кавасаки, Х.Инагшаки, Я.Киемото,С.Ямагути, Н.Син Заявл. 31.10.88. Опубл. 21.02.90.

93. Патент 248484 Япония, МКИ5 С 04 В 41/68, С 04 В 41/63.Способ предотвращения пыления пыли асбеста./К.Моносэ Заявл. 10.08.88. Опубл. 19.02.90.

94. Stoffwandngsprozesse mit Asbest und asbesthaldigen Massen mit Ziel der Herstellung neuer gefahrleser Werkstoffe/K.Forkel,R.Stodolski, D.Born, I.Winkler //Ibausit: 12 Int.Baustofftag.Weimar, 22-24 Sept., 1994. Bd. 2.-Weimar. 1994.-p.529-540.

95. Iohes S. Asbestos gelos./Occup. Safety and Health.-1993.23. N 5 p. 56-57.

96. Патент 5264655 США. МКИ5 A 62 D 3/00, A 61 L 11/00 Method and products for treating asbestos:/W.Mirick, B.Forrester Walter; Опубл. 23.11.93. НКИ 588/242. //Austen-Chase Ind. N 958054

97. Патент 4235551 ФРГ, МКИ5 A 62 D 3/00 Verfahren zur Beseitigung von gesundheits-gefahrdenden asbestenthaltenden Stoffen, inbesondere von Asbestzement:10. /B.Forkelk.; Witega Forsching gemeinnutzige Gmbh Adlerschaf.-N 4235551.6; Опубл. 21.4.94.

98. Кочелаев B.A. Причины и следствия антиасбестовой кампании //Строительные материалы 2000. - N7 - с. 26 - 27.

99. Хоскинс Дж. Безопасность и оценка риска при использовании других волокон и заменителей /Межд.конф. "Безопасность и здоровье при производстве и использовании асбеста и других волокнистых материалов".-Екатеринбург- 2002.-С.39-44

100. Пылев JI.H. Канцерогенная активность товарного хризотил-асбеста // Вопросы онкологии. 1974, №10. - с.87-88.

101. Пылев JI.H. Канцерогенная активность хризотил-асбеста при внутриплевральном введении крысам//Вопросы онкологии. 1974. - N 4. - с. 47-53.

102. Пылев JI.H., Янкова Г.Д. Морфологическая оценка опухолей, вызванных отечественным хризотил-асбестом//В сб. Проф. рак. М.: - 1974. - с. 27-34.

103. Яценко А.С., Коган Ф.М., Ельничных JI.H., Малышева Л.Г., Ремизова И.Н. Экспериментальная оценка фиброгенного действия асбестсодержащих пылей.//Гигиена и санитария. М. 1993. - N8. - с.35 -38.

104. Обзор последних публикаций по выявлению вредного влияния асбестовых волокон на здоровье. /Материалы Международной асбестовой ассоциации. М. - 1999. - ч. 1. - 31 с.

105. Pott F., Ziem U., Mohr U. Lung carcinomas and mesotheliomas following intratracheal instillation of glass fibres and asbestos // Proc. of the Vl-th Internat. Pneumo-comusis Conf., Bochum. FRG.-1984. -v.2. -p.746-756.

106. Pott F., Ziem U., Reiffer F.-J., Huth F., Ernst H., Mohr U. Carcinogenicity studies on fibres, metal compounds, and some other dusts in rats // Exp. Pathol. -1987.-32, No 3.-p. 129-152.

107. Pott F., Friedrichs K., Huth F. Results of animal experiments on thecarcinogenic effect of fibrous dusts and their interpretation with regard to carcinogenesis in humans // Zbd. Bakt. Hyg., J. Abt. Orig. B. -1976.-162.-p.467-505.

108. Pott F., Huth F., Spurny K. Tumour induction after intraperitoneal injection of fibrous dusts. //Biol. Eff. miner. Fibres. Vol 1.-Lyon, 1980.-p.33 7342.

109. Пылев JI.H. Роль дозы, ритма введения и некоторых других факторов в асбестовом канцерогенезе //Профессиональный рак.-Свердловск., 1990.-С. 14-15.

110. Величковский Б.Т., Владимиров Ю.А., Коркина Л.Г., Суслова Т.Б. Физико-химический механизм взаимодействия фагоцитирующих клеток с фиброгенными пылями //Вестник Академии Мед. Наук СССР., 1982 № 10.-С. 45-51.

111. Пылев Л.Н. Роль модифицирующих факторов в канцерогенном действии асбеста и асбестосодержащих пылей //Экспериментальная онкология. 9.-1987.-№ 5.-С. 14-17.

112. Selikoff I., Churg I., Hammond С. Asbestos exposure and neoplasia// Med. Assos. 1964.- 188.- p.22 - 26.

113. Скомарохин А.Ф., Пылев Л.H., Лемясев М.Ф., Экспериментальная оценка бластомогенной активности нового типа искусственных минеральных волокон // Проф. болезни пылевой этиологии.- М., 1986.- с.74.

114. Сиатов В. А., Пылев Л.Н., Лемясев М.Ф., Скомарохин А.Ф. Сравнительная канцерогенная оценка поликристаллических и муллитокремнеземистых искусственных минеральных волокон в огнеупорной промышленности // Профессиольный рак.- Свердловск, 1990.-с.18-19.

115. Васильева Л.А., Пылев Л.Н., Кияненко В.В., Николайшвили А.А. Канцерогенные свойства нитевидных кристаллов карбида кремния // Экспериментальная онкология. -1989.N2.-c. 13-15.

116. Троицкая Н.А., Величковский Б.Т., Блохин Б.А., Ванчугова Н.Н. Сравнительная онкоопасность углеродных волокон и ряда других пылей // Профессиональный рак. -Свердловск, 1990.-е. 19-20.

117. Пылев Л.Н., Васильева Л.А., Кулагина Т.Ф. Экспериментальные аспекты асбестового канцерогенеза // Экспериментальная онкология. 1982. с. 19-20. N4 - с.З - 9.

118. Gerde P., Scolander P. Absortion of polycyclic aromatic hydrocarbons on asb4Ь5estos and man-made mineral fibers in the gas phase. //Non-occupational exposure to mineral fibers. IARC Sci Publ- Lyon.-1989.-Vol.90.- p. 140-148

119. Гиббз Г. Мониторинг охраны здоровья и безопасность при использовании других волокнистых материалов//Межд. конф."Безопасность издоровье при производстве и использовании асбеста и др. волокнистых материалов "- Екатеринбург-2002.-с.30-38

120. Iaurand М.С. Particulate state carcinogenesis: a survey of recent Studies on the mechanisms of action of fibers. // Bignon I, Peto I, Saracci R, eds. Nonoccupational exposure to mineral fibers. IARC Sci Publ- Lyon.-1989.-Vol.90,-p.54-73

121. Блох Г.С., Парыгин В.П., Долинская Г.С. Заменители асбеста в производстве листовых композиционных материалов//Строительные материалы, 1992. N 8, с. 16-18.

122. Pigg D. Regulatory developments Situation in the United States//Proceeding of 8th Asbestos International Association Biennial Conference, 11-12 May. - 1993. -p. 36-43.

123. Ban asbestos zealotry-a gross deception but at the what, cost to society ? // Report prepared by the asbestos institute. April, 1994.-p. 15.

124. Готбу К. Запрет асбеста связан не с радением о здоровье это экономическая война // Межд. конф."Безопасность и здоровье при производстве и использовании асбеста и др. волокнистых материалов "-Екатеринбург-2002.-с.24-25

125. Shelley S. The perfekt asbestos substitute // Chem. Eng.(USA). 1993.- 100, N1.- p.59-61.

126. Никитина O.B. и др. Гигиенические аспекты производства заменителей асбеста/УГигиена труда и профессиональные заболевания. 1990. - N9. - с.ЗО -34.

127. Possono alcuni fosfati fibrosi sostituire ramianto?//Chim. e ind., 1992. - 74, N8-9.-p.635-636.

128. Woven polypropylene fabrics-analternative to asbestos for thin sheet applications//Cem.and Coner : Resent Dev.: pap.Int. Conf., Cardiff, 18-20 Sept., -1989, London; New York. 1989. - s.424-426.

129. Fairweather V. Замена асбестсодержащих изделий, применяемых в общественных зданиях //Civil Engineerig.- 1986. 56. - N2. - р.43 - 45.

130. Stanton M.F., Wrench С. Mechanisms of mesothelioma induction with asbestos and fibrous glass // J. Nat. Cancer Inst.-1972. -48,No3. -p.797-821.

131. Stanton M.F., LayardM., Tegeris A., Miller E., May M.,Morgan E., Smith A. Relaton of particle dimension to carcinogenicity in amphibole asbestoses and other fibrous minerals //J.Nat.Cancer Inst.-1981.-67.-p.965-975.

132. Pott F., Ziem U., Mohr U. Lung carcinomas and mesotheliomas following intratracheal instillation of glass fibres and asbestos // Proc. of the Vl-th Internat. Pneumo-comosis Conf., Bochum. FRG.-1984. -v.2. -p.746-756.

133. Pott F., Ziem U., Reiffer F.-J., Huth F., Ernst H., Mohr U. Carcinogenicity studies on fibres, metal compounds, and some other dusts in rats // Exp. Pathol. -1987.-32, No 3.-p.l29-152.

134. Pott F., Friedrichs K., Huth F. Results of animal experiments on the carcinogenic effect of fibrous dusts and their interpretation with regard to carcinogenesis in humans // Zbd. Bakt. Hyg., J. Abt. Orig. B. -1976.-162.-p.467-505.

135. Pott F., Huth F., Spurny K. Tumour induction after intraperitoneal injection of fibrous dusts. // Biol. Eff. miner. Fibres. Voll. -Lyon, 1980.-p.337-342.

136. Pott F., Roller M., Ziem U., Reiffer F.-J., Bellmann В., Rosenbruch M., ф Huth F. Carcinogenicity studies on natural and man-made fibres wich theintraperitoneal test in rats // Non-occup. Exposure Miner. Fibres. -Lyon, 1989.-p.173-179.

137. Бхандари P.K., Дхариял К.Д., Романенков И.Г. Экологическая опасность асбеста//М., Стройиздат, 1993.-94с.

138. Дэвис Дж. М. Биологическое воздействие волокон, предлагаемых в качестве заменителей хризотил-асбеста//Асбест. 2000. - 9с.

139. Safety in the use of asbestos//LO Convention NO, 162, 1986/ International ® Labour organisation, Geneva, 1986.

140. Pigg D. Regulatory developments situation in the United States//Proceeding of 8th Asbestos International Association Biennial Conferenc, 11-12 May. -1993.- p.36 - 44.

141. Глазунов Ю.И. О масштабах и перспективе развития производства асбеста и асбестсодержащих материалов//Тр. 3 конф. "Кровля, изоляция, фасады". М: 2003. - с.84 - 88.

142. Шпурни К., Штобер В.Р. Определение асбестовых волокон в атмосферном воздухе с помощью микрозондирования // ВИНИТИ, реф. сб. 4.- 1984,-N5.

143. Olsen J.N., Jesen O.N. Canser incidence among employers in one mineral wool production plant in Denmark // Scand. J. Work. Environ, and Health.-1984. 10,-p.l7-14.

144. Шпурни K.P. Метод отбора асбестовых волокон, выделившихся с поверхности асбестоцементных изделий при коррозии и выветривании. // Environmental Research. -1989. N48. - с. 100 - 116.

145. Михеев В.И. Рентгенометрический определитель минералов. Научно -техническое изд -во лит - ры по геологии и охране недр, 1957. - 305с.

146. Хигерович М. И., Меркин А.П. Физико химические и физические методы исследования строительных материалов. - М.: Высшая школа, 1968. -136 с.

147. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (силикаты). Под редакцией В.А. Франк-Каменецкого. М.: Недра, 1984. -261с.

148. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука. - 1969. - 394с.

149. Горшков B.C. Термография строительных материалов. М.: Стройиздат,- 1968.-238с.

150. Рамачадран B.C. Применение дифференциально термического анализа в химии цементов. - М.: Стройиздат, 1977. - 408с.

151. Астреева О.М. Петрография вяжущих материалов. М.: Госстройиздат. -1959. - 163с.

152. Астреева О.М., Лопатникова Л.Я., Гусева В.И. Изучение процессов гидратации цементов.// ЦНТИ по строительству и архитектуре АС и А СССР, -М.,- 1960.-63с.

153. Ларионова З.М., Виноградов Б.Н. Петрография цементов и бетонов. М.: Ф Стройиздат. - 1974.- 347.

154. Грицаенко Г.С., Звягин Б.Б., Боярская Р.В., Горшков А.И., Самотоин Н.Д., Фролова К.Е. Методы электронной микроскопии минералов. М.: Изд-во Наука, 1969.-311 с.

155. Практическая растровая электронная микроскопия. Под ред. Гоулдстейна Дж. и Яковица X. М.: Мир, 1978. - 656 с.

156. Стройбер Р., Морзе С. Определение кристаллов под микроскопом. М.: Мир, 1974.-282 с.

157. Тимашев В.В., Каушанский В.Е. Технический анализ и контрольпроизводства вяжущих материалов и асбестоцемента. — М.- Стройиздат, -1974.- 158с.

158. Паус К.Ф., Ильичев И.Е., Павленко В.И. Методы получения и электрокинетические свойства дисперсных систем. // Методические указания по коллоидной химии. Часть 1. Белгород: БелГТАСМ, 1981. - 47 с.

159. ГОСТ 8747 88 (СТ СЭВ 5851 - 86) Изделия асбестоцементные листовые. - Взамен ГОСТ 8747 - 83, введ. 08.09. 88. //Методы испытаний. -М. - 1989. - с. 19-20.

160. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологиивяжущих материалов. М.- Высшая школа - 1973.- 240с.

161. Горшков B.C., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.- Высшая школа - 1981.- с.89-83.

162. Шитов В.А. Звягин Б.Б. Исследование серпентиновых минералов методом микродифракции электронов. // Кристаллография. 1965. - N 10, в. 6. - с. 850-857.

163. Грачева О.И. Электрокинетические свойства хризотил-асбеста различных месторождений СССР. / Электроповерхностные явления в дисперсных системах. М.: Наука, 1972. - с. 24-28.

164. Chowdhury S., Kitchener J.A. The zeta-potencials of natural and synthetic chrysotiles. // International Journal of Mineral Processing. 1995. - N 2. -p. 277 - 285.

165. Везенцев А. И., Беседин П.В., Соболев H.E., Панасенко А.И. Научное обоснование получения экологически безопасного строительного материала на основе асбестита. //Известия Вузов. Строительство, 1994. -№5,6.-с. 60-65,

166. Пылев JI.H., Васильева JI.A., Стадникова Н.И., Зубакова JI.B., Везенцев А.И., Кринари Г.А., Бахтин А.И., Нуриева Е.Н., Сергиенко С.А. Влияние поверхности волокон асбеста на его биологическую активность // Гигиена и санитария, 1988. - N3. - с.28 -31.

167. Пылев JI.H., Коган Ф.М.,Кулагина Т.Ф. О канцерогенной активности асбестоцементной пыли // Гигиена труда и профзаболевания. 1988. - N 7. -с. 55-57.