автореферат диссертации по строительству, 05.23.07, диссертация на тему:Обоснование системы инженерной защиты водозаборов при загрязнении подземных вод углеводородами

Введение.

Глава 1. Обобщение мирового опыта по методам защиты подземной гидросферы от углеводородных загрязнений 1.1. виды углеводородных загрязнений и особенности их миграции.

1.2. Методы извлечения углеводородных загрязнений.

1.2.1. Извлечение легких нефтепродуктов.

1.2.2. Извлечение тяжелых нефтепродуктов.

1.3. Опыт извлечения углеводородных загрязнений.

Глава 2. Теория плановой напорно-безнапорной фильтрации подземных вод и углеводородов.

2.1. Уравнения фильтрации подземных вод и углеводородов.

2.2. Уравнения состояния в задачах фильтрации подземных вод и углеводородов.

2.3 Оценка объемов свободных нефтепродуктов.

2.4. Оценка объемов защемленных нефтепродуктов.

2.5. Параметрическое обеспечение уравнений фильтрации подземных вод и нефтяных углеводородов.

2.5.1. Обобщение литературных данных по параметрическому обеспечению.

2.5.2. Экспериментальные определения параметров

Ван Генухтена на капилляриметре и их результаты для образцов трещиноватой среды.

Глава 3. численное решение уравнений плановой фильтрации подземных вод и свободных углеводородов.

3.1. Методика численной реализации уравнений плановой фильтрации.

3.2. Калибровка численной модели.

3.2.1. Напорная и безнапорная фильтрация к скважине.

3.2.2. Расчет оптимальных параметров для извлечения линзы нефтепродуктов.

Глава 4. Моделирование процессов миграции углеводородных загрязнений на примере г. Новокуйбышевска.

4.1. Природные условия территории вблизи Новокуйбышевского НПЗ.

4.2. Характеристика углеводородного загрязнения в районе Новокуйбышевского НПЗ.

4.2.1. Режимные наблюдения за динамикой углеводородного загрязнения.

4.2.2. Динамика откачки нефтепродуктов.

4.3. Принципы формирования базы данных на рассматриваемой территории.

4.4. Методика обоснования проектных решений по локализации и ликвидации углеводородных загрязнений на примере техногенного месторождения в г. Новокуйбышевске.

4.4.1. Численное моделирование защиты водозаборов г. Новокуйбышевска от загрязнения.

4.4.2. Мероприятия по защите рек Татьянка и Кривуша от углеводородного загрязнения.

Актуальность работы: Углеводородные загрязнения подземных вод имеет широкое распространение во всем мире. В России проблема загрязнения нефтепродуктами почв и водоносных горизонтов в результате утечек из поверхностных и подземных хранилищ, развития различных нефтеперерабатывающих производств, потерь нефти при добыче и транспортировке приобрела катастрофический характер.

Без преувеличения можно сказать, что в районах практически каждой системы добычи, переработки, транспортировки и хранения нефти имеет место углеводородное загрязнение подземных вод или грунтов зоны аэрации. При этом степень загрязнения и его масштабы весьма различны. Так, например, в Республике Коми на территории Возейского нефтяного месторождения ГНК «Сокол» в 1997 году произошло загрязнение земель и водоемов нефтью вследствие разгерметизации нефтепроводов. В результате проведения экологического обследования месторождения выявлены 37 участков с нефтью на поверхности почвы с общей площадью 180 га, из которых около 130 га (71,4%) представляют наибольшую экологическую опасность. Предварительная оценка количества разлившихся нефтепродуктов по расчетам, проведенным на основании измерений, составляет более 80 тыс. м3. Кроме загрязнения почв нефтью, происходит их загрязнение токсичными солями. В непосредственной близости от мест аварий находятся озера, на поверхности которых в прибрежной зоне наблюдается пленка нефти. В береговой зоне озер произошла гибель древесной растительности и почвенного покрова, замазученность растений.

Причиной загрязнения территорий нефтепродуктами в районе г. Энгельса Саратовской области явились утечки из нефтепродуктов из складов ГСМ военной авиабазы при его хранении и перекачке. Здесь сформировались две значительные линзы нефтепродуктов с общим объемом около 25 тыс. м3 (18.3 тыс. тонн), на территории более 500 тыс. м2.

Примером загрязнения обширной городской территории в районе нефтеперерабатывающего завода может служить г. Новокуйбышевск Самарской 4 области. Здесь даже утверждены запасы техногенного месторождения нефти по категории Ci в объеме 1650 тыс. тонн на территории более 500 га.

По данным американского Агентства охраны окружающей среды (ЕРА) на январь 1987 г. в США имелось от 3 до 5 млн. подземных емкостей для хранения жидких нефтепродуктов и химических веществ [103]. Из них, по оценке того же агентства, от 100 до 400 тыс. емкостей с подводящими и отводящими трубопроводами дают утечки своего содержимого непосредственно в грунт, которое затем попадает в грунтовые воды, образует линзы и растекается по зеркалу подземных вод.

На Украине защита природной среды от нефтехимического загрязнения является одной из наиболее приоритетных природоохранных задач, что связано как с масштабами его распространения, так и с высокой токсичностью нефтепродуктов и продуктов их распада. На сегодняшний день в Украине 133 из 197 крупных водозаборов находятся в зонах существующих или потенциальных источников нефтехимического загрязнения. Более чем в 150 населенных пунктах сельской местности фиксируется нефтехимического загрязнение водоносных горизонтов - источников питьевого водоснабжения.

В последние десятилетия, как в России, так и за рубежом проведено большое количество исследований, связанных с изучением углеводородных загрязнений и разработкой проектов по очистке от них подземных вод. Практическая реализация как правило отставала от проектных решений. В последние годы из-за увеличения стоимости углеводородного сырья практические мероприятия, связанные с откачкой свободных нефтепродуктов стали опережать проекты.

Целью диссертационной работы является разработка методики обоснования проектных решений по локализации и ликвидации нефтяных загрязнений подземных вод техногенного характера путем строительства гидротехнических сооружений (дренажей различного типа) на базе исследования миграционных процессов углеводородов в пористых средах. 5

Основные задачи диссертационной работы включают: обобщение мирового опыта исследований по особенностям миграции и методам локализации и ликвидации углеводородных загрязнений подземной гидросферы; изучение общих закономерностей и количественных методов оценки распространения углеводородных загрязнений в пористых средах; анализ опыта параметрического обеспечения количественных закономерностей миграции типичных углеводородных загрязнений в различных гидрогеологических условиях; моделирование процессов миграции углеводородных загрязнений в грунтах и грунтовых водах; разработка методики оценки объемов свободных и защемленных нефтепродуктов; методы прогнозирования миграции углеводородных загрязнений на примере изучения фактических материалов по загрязнению подземной гидросферы в районе действующего нефтеперерабатывающего завода; общую методологию и методику обоснования защитных мероприятий, в т.ч. гидротехнических сооружений для локализации и ликвидации углеводородных загрязнений; разработку рекомендаций по проектированию систем инженерной защиты по локализации и ликвидации углеводородных загрязнений в районе действующего нефтеперерабатывающего завода.

Методика исследований. Методической основой служат фундаментальные представления о миграции загрязнений в пористых средах и использование компьютерной технологии количественного описания и прогнозирования этих процессов. Методы исследований включают: сбор, анализ и обобщение литературных данных по опыту проведения реабилитационных работ на территориях, подверженных углеводородным загрязнениям в результате техногенных воздействий; 6 изучение процессов миграции углеводородных загрязнений в пористых средах и компьютерных технологий, пригодных для количественного описания этих процессов;

- экспериментальные исследования в области параметрического обеспечения количественных закономерностей миграции углеводородных загрязнений; обобщение фактических данных инженерно-геологических и экологических изысканий на территориях, подверженных углеводородному загрязнению; компьютерную реализацию методики обоснования защитных мероприятий.

Научная новизна и основные результаты работы: выполнено обобщение мирового опыта по методам локализации и ликвидации углеводородных загрязнений подземной гидросферы; разработана и реализована методика расчета объемов углеводородных загрязнений с учетом защемленных нефтепродуктов для различных грунтов; расширен диапазон параметрического обеспечения расчетных зависимостей миграции углеводородных загрязнений для трещиноватых сред путем экспериментальных исследований; разработана математическая модель миграции углеводородных загрязнений одного из крупнейших в России техногенных месторождений нефтепродуктов; разработаны рекомендации по проектированию гидротехнических сооружений - дренажей горизонтального и вертикального типов - для защиты водных объектов и подземных водозаборов от загрязнения нефтепродуктами.

Практическая ценность работы состоит в том, что разработанная методика обоснования проектных решений по локализации и ликвидации углеводородных загрязнений подземных вод может быть использована для широкого круга практических задач реабилитации территорий, загрязненных нефтепродуктами, что подтверждается выполненными исследованиями на 7 загрязненной территории вблизи нефтеперерабатывающего завода в г. Новокуйбышевске Самарской области.

На защиту выносятся: основные результаты обобщения мирового опыта по защите подземных вод от углеводородных загрязнений;

- параметрическое обеспечение количественных закономерностей процессов миграции углеводородных загрязнений с учетом выполненных экспериментальных исследований; методика расчета объемов углеводородных загрязнений с учетом защемленных нефтепродуктов для различных грунтов; методика обоснования проектных решений по локализации и ликвидации углеводородных загрязнений подземной гидросферы; рекомендации по проектированию системы инженерной защиты рек Татьянка, Кривуша и городских водозаборов от загрязнения нефтепродуктами и локализации техногенной залежи нефтепродуктов в районе НПЗ г. Новокуйбышевска Самарской области.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы доложены на научных конференциях: «Сергеевские чтения» в РАН, 2001 г.; «MODFLOW 2001 and the Other Modeling Odysseys Conference» в Геологическом институте штата Колорадо, США, 2001 г.

Публикации. Основные положения диссертационной работы отражены в 8-ми научных работах.

Структура и объем работы. Работа изложена на 141 странице, состоит из введения, 4-х глав, выводов, списка литературы (116 наименований), содержит 18 таблиц, 54 рисунка. 8

8. Результаты работы использованы также при разработке технико-экономического обоснования ликвидации очагов загрязнения земель ООО «Заря» Энгельского района Саратовской области.

130

Направление дальнейших исследований автор видит в развитии разработанной модели и проведении расчетов на длительные сроки с целью обеспечения максимальной скорости извлечения свободных углеводородов. Апробация методов очистки загрязненных территорий от остаточных нефтепродуктов, а также расширение базы данных по параметрам Ван-Генухтена для различных типов грунтов.

131

1. Агаджанов A.M. Гидрогеология и гидравлика подземных вод и нефти. М.: Гостоптехиздат, 1954.

2. Азиз X., Сеттари Э. Математическое моделирование пластовых систем. -М.: "Недра", 1982.,

3. Алексеев B.C., Коммунар Г.М., Шержуков Б.С. Массоперенос в водонасыщенных горных породах. "Итоги науки и техники. Гидрогеология и инженерная геология", т. 11, Москва, 1989.

4. Амикс Д., Басс Д., и Уайтинг Р. Физика нефтяного пласта. -М.: Гос. Н-Т Изд-во нефт. и горно-топл. лит, 1962.

5. Бадов В.В., Киселев А.А. Совместное движение грунтовых вод и влаги зоны аэрации. Водные ресурсы, 1982, №1, с. 16-26.

6. Бейлин В.В., Колодников О.Н. Методика определения запасов техногенных залежей нефтепродуктов. Средволгогипроводхоз, 1997.

7. Бейлин В.В., Слепцов Г.И. Отчет по мониторингу подземных вод и техногенной залежи нефтепродуктов в пределах Новокуйбышевского НПЗ и прилегающей к нему территории в 1999 г. "Геоводсервис", Самара, 1999.

8. Бейлин В.В., Тихоненко Н.И. Гидрогеологические исследования по улучшению экологической обстановки на Новокуйбышевском НПЗ и прилегающей к нему территории за счет очистки подземных вод от загрязнения нефтепродуктами. Средволгогипроводхоз, 1996.132

9. И.Бейлин В.В., Тихоненко Н.И. Оценка экологической обстановки на Новокуйбышевском заводе и прилегающей территории. "Геоводсервис", Самара, 1997.

10. Бочевер Ф.М., Орадовская А.Е. Гидрогеологическое обоснование защиты подземных вод и водозаборов от загрязнения. -М.: Недра, 1972.

11. Геолого-экологические исследования в зоне влияния Мыслецкой железнодорожной аварии. Москва. НППФ «ГИДЕК», 1996.

12. Гидрогеологическое прогнозирование. 1988. -М.: "Мир".

13. Гольдберг В.М., Газда С. Гидрогеологические основы охраны подземных вод от загрязнения. М.: Недра, 1984.

14. Желтов Ю.П. Разработка нефтяных месторождений. -М.: "Недра", 1986.

15. Зеегофер Ю.О., Клюквин А.И., Пашковский И.С., Рошаль А.А. Постояннодействующие модели гидролитосферы территории городских агломераций. -М.: Наука, 1991.

16. Климентов П.П., Кононов В.М. Методика гидрогеологических исследований. -М.: Высшая школа, 1989.

17. Ковалевский B.C. Исследование режима подземных вод в связи с их эксплуатацией. -М.: "Недра", 1986.

18. Коновалов А.Н. Задачи фильтрации многофазной несжимаемой жидкости. -Новосибирск: Наука, 1988.

19. Крашин И.И. и др. Методика изучения, оценки и прогноза изменений экологического состояния подземных вод с использованием математического моделирования. -М.: ВСЕГИНГЕО, 2000.133

20. Лукьянчиков В.М. Движение углеводородов через зону аэрации. Сб. науч. тр.: Изучение условий защищенности подземных вод. -М.: ВСЕГИНГЕО, с. 21-27, 1986.

21. Мироненко В.А., Петров Н.С. Загрязнение подземных вод углеводородами. Изд-во РАН. Сер. Геоэкология, №1, с. 3-27, 1995.

22. Мироненко В.А., Румынии В.Г. Проблемы гидрогеоэкологии. Монография в 3-х томах. -М.: Изд-во МГГУ, 1998.

23. Огняник Н.С. и др. Охрана подземных вод в условиях техногенеза. К.: Вища шк. Головное изд, 1985.

24. Орадовская А.Е., Лапшин Н.Н. Санитарная охрана водозаборов подземных вод. -М.: "Недра", 1987.

25. Пашковский И.С. Теоретические представления о геофильтрации нефтепродуктов флотирующих на подземных водах и имеющих свободную поверхность. -М, 1994.

26. Полубаринова-Кочина П.Я. Теория движения грунтовых вод. -М.: «Наука», Изд. 2-е., 1977.

27. Проведение геоэкологических обследований и отработка методов локализации подповерхностных скоплений нефтепродуктов на объектах Минобороны. Москва. Информационный отчет, РФ ГИДРОСПЕЦГЕОЛОГИЯ, НППФ «ГИДЕК», 1995.

28. Расторгуев А.В., Кульчицкий А.Б. Использование численного моделирования для определения положения источников загрязнения, вызвавших ухудшение качества подземных вод. Геологический вестник центральных районов России. №4, 1999.

29. Расторгуев А.В., Куранов П.Н. Оценка запасов техногенных свободных углеводородов, залегающих на поверхности водоносных горизонтов, по данным наблюдательных скважин. Геологический вестник центральных районов России. №4, 2000.134

30. Рошаль А.А. Программная система GWFS для моделирования движения подземных вод в многослойных толщах. Докл. межд. науч. семин. "Геософт-Истлинк". -М., 1994.

31. Фрид Ж. Загрязнение подземных вод. -М.: "Недра", 1981.

32. Шестаков В.М. Гидрогеодинамика. -М.: изд. МГУ, 1995.

33. Шестаков В.М. Задачи геофильтрации при взаимодействии поверхностных и подземных вод. Водные ресурсы, №1, 1991.

34. Abdul, A.S., 1992. A new pumping strategy for petroleum product recovery from contaminated hydrogeologic systems: Laboratory and field evaluations, Ground Water Monit. Rev., 12(1): 105-114.

35. AFCEE, 1997. Engineering evaluation and cost analysis for bioslurper initiative. Environmental Services Office, Air Force Center for Environmental Excellence, Brooks Air Force Base, TX.

36. Anderson, M.R.,1988. The dissolution and transport of dense nonaqueous phase liquids in saturated porous media. Ph.D. Dissertation, Oregon Graduate Center, Beaverton, OR, 260 pp.

37. Anderson, W.G., 1986. Wettability literature survey part 1: Rock/oil/brine interactions and the effects of core handling on wettability. J. Petroleum Technology, October, 1125-1144.

38. API (American Petroleum Institute), 1989. A guide to the assessment and remediation of underground petroleum releases, Publ. 1628, API, Washington, DC, 81 pp.

39. Banerjee, S., 1984. Solubility of organic mixtures in water, Environ. Sci. Technol., 18(8): 587-591.135

40. Bear, J., 1972. Dynamics of Fluids in Porous Media, American Elsevier Publishing Co., New York, 763 pp.

41. Blake, S.B., and R.W. Lewis, 1983. Underground oil recovery, Ground Water Monit. Rev., 3(2): 4046.

42. Borden, R.C., and C.M. Kao, 1992. Evaluation of groundwater extraction for remediation of petroleum-contaminated aquifers, Water Environ. Res., 64(1): 28-36.

43. Cooper Jr. G.S., Peralta R.C., and J.J. Kaluarachchi. Optimizing separate phase light hydrocarbon recovery from contaminated unconfined aquifers. Advances in Water Resources, Vol.21 (1998) 339-350

44. Davis, E.L., and B.K. Lien, 1993. Laboratory study on the use of hot water to recover light oily wastes from sands, EPA/6001 R-93/021, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 59 pp.

45. DePaoli, D.W., and N.J. Hutzler, 1992. Field test of enhancement of soil venting by heating, in Proc. Symp. On Soil Venting, EPA/600/R-92/174, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 173-192.

46. Feenstra, S., and J.A. Cherry, 1988. Subsurface contamination by dense nonaqueous phase liquids (DNAPL) chemicals. Pap. presented at. Int. Groundwater Symp., Int. Assoc. Hydrogeol., Halifax, N.S., May 1-4, 1988.

47. Feenstra, S., D.M. Mackay, and J.A. Cherry, 1991. A method for assessing residual NAPL based on organic chemical concentrations in soil samples, Ground Water Monit. Rev., 11(2): 128-136.136

48. Fountain, J.C., 1992. Removal of non-aqueous phase liquids using surfactants, in Proc. Subsurface Restoration Conf., Dallas, TX, Rice Univ., Dept. of Environ. Sci. & Eng., Houston, TX, 36-37.

49. Geller, J.T., and J.R. Hunt, 1993. Mass transfer from nonaqueous phase organic liquids in water-saturated porous media, Water Resour. Res., 29(4): 833-845.

50. Holman, H.-Y.N. and Javandel I., 1996. Evaluation of transient dissolution of slightly water-soluble compounds from a light nonaqueous phase liquid pool. Water Resour. Res. 32(4): 915-923.

51. Huling, S.G., and J.W. Weaver, 1991. Dense nonaqueous phase liquids, Ground Water Issue, EPA/540/4-91-002, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 21 pp.

52. Hunt, J.R., N. Sitar, and K.S. Udell, 1988a. Nonaqueous phase liquid transport and cleanup. Water Resour. Res., 24(8): 1247-1258.

53. Johnson, P.C., M.W. Kemblowski, and J.D. Colthart, 1990a. Quantitative analysis for the cleanup of hydrocarbon contaminated soils by in-situ soil venting, Ground Water, 28(3): 413-429.

54. Johnson, R.L., P.C. Johnson, D.B. McWhorter, R.E. Hinchee, and I. Goodman, 1993. An overview of in situ air sparging, Ground Water Monit. and Rem., 13(4): 127-135.

55. Kaluarachchi, J.J. и Parker J.C., 1992. Multiphase flow in porous media with a simplified model for oil entrapment. Transport in porous media, p. 7-14.

56. Kaluarachchi, J.J., J.C. Parker, and R.J. Lenhard, 1990. A numerical model for areal migration of water and light hydrocarbon in unconfined aquifers, Adv. in Water Resour., 13: 29-40.137

57. Kampbell, D.H., 1992. Subsurface remediation at a gasoline spill site using a biovent approach, in Proc. Symp. on Soil Venting, EPA/600/R-92/174, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 309-315.

58. Keller A.A., Blunt M.J., and Roberts P.V., 2000. Behavior of Nonaqueous Phase Liquids in Fractured Porous Media under Two-Phase Flow Conditions. Transport in Porous Media, 38 189-203.

59. Kouranov P.N., and Rastorgouev A.V. Modeling of the hydrocarbons migration for groundwater protection from pollution. Proceedings of the MODFLOW'2001 Conference, Golden, Colorado, September 11-14, 2001.

60. Leinonen, P.J., and D. Mackay, 1973. The multicomponent solubility of hydrocarbons in water, Can. J. Chem. Eng., 51: 230-233.

61. Lenhard, R.J. and Parker, J.C., 1988. Experimental validation of the theory of extending two-phase saturation-pressure relations to three-fluid phase systems for monotonic drainage paths. Water Resour. Res. 24(3): 373-380.

62. Lenhard, R.J. and Parker, J.C., 1990. Estimation of free hydrocarbon volume from fluid levels in monitoring wells. Ground Water, 28(1): 57-67.

63. Loden, M.E., 1992. Project summary: A technology assessment of soil vapor extraction and air sparging, ЕРА/ 600/SR-92/173, U.S.EPA, Risk Red. Eng. Lab., Cincinnati, OH, 3 pp.

64. Lyman, W.J., and D.C. Noonan, 1990. Assessing UST corrective action technologies: Site assessment and selection of unsaturated zone treatment138technologies, ЕРА/600/2-90/ 011, U.S.EPA, Risk Red. Eng. Lab., Cincinnati, OH, 107 pp.

65. Lyman, W.J., W.F. Reehl, and D.H. Rosenblatt, Handbook of Chemical Property Estimation Methods, McGraw-Hill Book Company, 1982.

66. Mackay D.M., Roberts P.V., and Cherry J.A., 1985. Transport of organic contaminants in ground water. Environ. Sci. Technol., 19(5): 384-392.

67. Marley, M.C., D.J. Hazebrouck, and M.T. Walsh, 1992a. The application of in situ air sparging as an innovative soils and ground water remediation technology, Ground Water Monit. Rev., 12(2): 137-145.

68. McCaulou D.R., Jewett D.G., and S.G. Huling, 1995. Nonaqueous Phase Liquids Compatibility with Materials Used in Well Construction, Sampling, and Remediation. Ground Water Issue, EPA/540/S-95/503, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 14 pp.

69. Mercer, J.W., and R.M. Cohen, 1990. A review of immiscible fluids in the subsurface: Properties, models, characterization, and remediation, J. Contam. Hydrol., 6: 107163.

70. Miller, C.T., M.M. Poirier-McNeill, and A.S. Mayer, 1990. Dissolution of trapped nonaqueous phase liquids: Mass transfer characteristics, Water Resour. Res., 26(11): 2783- 2796.

71. Newell C.J., Acree S.D., Ross R.R., and S.G. Huling, 1995. Light Nonaqueous Phase Liquids. Ground Water Issue, EPA/540/S-95/500, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 28 pp.

72. Norris, R.D., R.E. Hinchee, R. Brown, P.L. McCarty, L. Semprini, J.T. Wilson, D.H. Kampbell, M. Reinhard, E.J. Bouwer, R.C. Borden, T.M. Vogel, J.M. Thomas, and C.H. Ward, 1994. Handbook of Bioremediation, Lewis Publishers, Boca Raton, FL, 257 pp.

73. Parker J.C., and Lenhard, R.J., 1989. Vertical integration of three phase flow equations for analysis of light hydrocarbon plume movement. Transport in Porous Media, 5 187-206.

74. Parker, J.С., 1989. Multiphase flow and transport in porous media. Reviews of Geopysics, AGU, 27(3): 311-328.

75. Parker, J.C., Lenhard, R.J., and Kuppusamy, Т., 1987. A parametric model for constitutive properties governing multiphase fluid flow in porous media. Water Resour. Res., 23(4): 618-624.

76. Pedersen, T.A., and J.T. Curtis, 1991. Soil vapor extraction technology, Reference Handbook, EPA/540/2-91/003, U.S.EPA, Risk Red. Eng. Lab., Cincinnati, OH, 316 pp.

77. Powers, S.E., C.O. Loureiro, L.M. Abriola, and W.J. Weber, Jr., 1991. Theoretical study of the significance of nonequilibrium dissolution of nonaqueous phase liquids in subsurface systems, Water Resour. Res., 27(4): 463-477.

78. Rao, P.S.C., L.S. Lee, and A.L. Wood, 1991. Solubility, sorption, and transport of hydrophobic organic chemicals in complex mixtures, Environmental Research Brief, EPA/600/M- 91/009, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 14 pp.

79. Rastorgouev A.V., Kouranov N.P., and P.V. Koumov, 1998. Modeling Saturated Mound Development on Low Permeable Strata: Pre-Program for MODFLOW. Proceedings of the MODFLOW'98 Conference, Golden, Colorado, October 4-8.

80. Sale, Т., К. Piontek, and M. Pitts, Chemically Enhanced In-Situ Soil Washing, in Proceedings of the Conference on Petroleum Hydrocarbons and Organic Chemicals in Ground Water: Prevention, Detection, and Restoration, Houston, TX, November 15-17, 1989.

81. Schwille, F., 1988. Dense Chlorinated Solvents in Porous and Fractured Media, Lewis Publishers, Chelsea, Ml, 146 pp.

82. Sims, R.C., 1990. Soil remediation techniques at uncontrolled hazardous waste sites, J. Air Waste Manage. Assoc., 40(5): 704-730.

83. Testa, S.M., and M.T. Paczkowski, 1989. Volume determination and recoverability of free hydrocarbon, Ground Water Monit. Rev., 9(1): 120-128.

84. Thomas, T.M., and C.H. Ward, 1989. In situ biorestoration of organic contaminants in the subsurface, Environ. Sci. Technol., 23: 760-765.

85. U.S. EPA, Contaminant Transport in Fractured Media: Models for Decision Makers, EPA/600/SF-88/002, October, 1988.

86. U.S. EPA, Laboratory Investigation of Residual Liquid Organics from Spills, Leaks, and Disposal of Hazardous Wastes in Groundwater, EPA/600/6-90/004, April,1990.

87. U.S. EPA, 1991. Engineering Bulletin: In Situ Soil Vapor Extraction Treatment. EPA/540/2-91/006. Office of Emergency and Remedial Response, Washington, DC; and Office of Research and Development, Risk Reduction Engineering Laboratory, Cincinnati, OH.

88. U.S.EPA, 1991. Seminar publication: Site characterization for subsurface remediation, EPA/625/4-91/026, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 259 pp.

89. U.S.EPA, 1992c. Proceedings of the symposium on soil venting, April 29 May 1,1991, Houston, Texas, EPA/600/R- 92/174, U.S.EPA, R.S. Kerr Environ. Res. Lab., Ada, OK, 334 pp.

90. U.S.EPA, 1994. Manual: Alternative methods for fluid delivery and recovery, EPA/625/R-94/003, U.S.EPA, Risk Red. Eng. Lab., Cincinnati, OH, 87 pp.

91. U.S. EPA, 1999. Monitored Natural Attenuation of Petroleum Hydrocarbons. REMEDIAL TECHNOLOGY FACT SHEET, EPA/600/F-98/021, National Risk Manag. Res. Lab., Ada, OK, 3pp.

92. Van Genuchten, M.Th., 1980, A closed-form equation for predicting the hydraulic conductivity of unsaturated soils: Soil Sci. Soc. Amer. J., 44, p. 892 898.141

93. Wang C„ N.Z. Sun, W.W-G. Yen. 1986. An Upstream Weight Multiple-Cell Balance Finite Method for Solving Three-Dimensional Convection-Dispersion Equations. October 1986. Water Resources Research, vol. 22, N 11, pp.1575-1589.

94. Wilson, J.T., L.E. Leach, M. Henson and J.N. Jones, 1986. In situ biorestoration as a ground water remediation technique, Ground Water Monit. Rev., 6(4): 56-64.