автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Научно-практические основы применения осадков бытовых сточных вод в керамических материалах

На правах рукописи

КОРЕНЬКОВА ЕКАТЕРИНА АНАТОЛЬЕВНА

НАУЧНО-ПРАКТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРИМЕНЕНИЯ ОСАДКОВ БЫТОВЫХ СТОЧНЫХ ВОД В КЕРАМИЧЕСКИХ

МАТЕРИАЛАХ

Специальность 05.23.05. - «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Самара 2006

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Самарский государственный архитектурно-строительный университет» на кафедре строительных материалов

Научный руководитель: доктор технических наук

профессор

Чумаченко Наталья Генриховна

Официальные оппоненты: доктор технических наук

профессор

Масленникова Людмила Леонидовна

кандидат технических наук доцент

Мнзюряев Сергей Александрович

Ведущая организация: Научно-исследовательский институт

ЗАО «НИИКерамэнт»

Защита диссертации состоится 30 июня 2006 года в 13*® часов на заседании диссертационного совета Д 212.213.01 в Самарском государственном архитектурно-строительном университете по адресу: 443001, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 194, ауд.0407.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Самарского государственного архитектурно-строительного университета.

Автореферат разослан 29 мая 2006 г. Ученый секретарь

диссертационного совета ,

д.т.н., профессор — С.Ф. Коренькова

Актуальность работы

К числу распространенных традиционно используемых при возведении зданий и сооружений относятся керамические материалы. Более чем тысячелетняя практика позволяет причислить их к категории наиболее востребованных и долговечных строительных материалов, сфера применения которых постоянно расширяется. До настоящего времени керамический кирпич продолжает сохранять значение ведущего стенового изделия, доля его в общем балансе составляет около 40 %. Широко используются керамические, стеклокерамические и стеклообразные порнзованные теплоизоляционные материалы общестроительного и специального назначения, для которых актуальна задача разработки эффективных составов и технологий. Во многих регионах России остро стоит проблема производства высокомарочного керамического кирпича и легкого керамзита с улучшенными теплотехническими показателями. Основными причинами сложившейся ситуации можно назвать истощение природной сырьевой базы и отсутствие технологических разработок, учитывающих возможность повышения кондиционности природного сырья за счет техногенных образований многофункционального действия.

Важнейшей проблемой современного индустриального общества является обращение отходов: сбор, разделение, переработка, хранение (или захоронение) и вторичное использование отходов. Несомненно, именно утилизация отходов в производстве строительных материалов и изделий является наиболее перспективным направлением их обращения. Переработанные отходы — это основной резерв материальных и энергетических ресурсов в строительной индустрии и смежных отраслях.

Одним из многотоннажных экологически небезопасных отходов является осадок бытовых сточных вод (ОБСВ). В настоящее время на территории страны уже накоплено несколько десятков миллионов тонн таких осадков, которые, как правило, содержат и тяжелые металлы, и токсичные органические вещества, так как практически во всех городах идет смешение хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод.

Исследования, приведенные в данной работе, посвященной использованию осадков бытовых сточных вод в производстве обжиговых керамических материалов, позволят не только утилизировать ОБСВ, снизить нагрузку на окружающую среду, так называемую экологическую напряженность, а также улучшить технико-экономические показатели производства керамических материалов. Номенклатура апробированных технологических добавок в строительной керамике довольно широка, однако многокомпонентные н полифункциональные, в которых одновременно содержатся и минеральные и органические вещества, встречаются значительно реже. Еще меньше существует отходов, которые, помимо сбалансированного соотношения отдельных компонентов, поверхностно и химически активны. Одним из таких уникальных комплексов является осадок бытовых сточных вод. Предлагаемая работа представляет собой системный подход к управлению основными свойствами керамических материалов за счет применения ОБСВ.

Целью исследований является разработка базового подхода к созданию научно-системных основ экологически безопасного использования осадков бытовых стоков в производстве обжиговых керамических материалов.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи;

• изучить условия образования осадков как основу формирования структуры, исследовать их свойства;

• оценить перспективность применения осадков бытовых стоков в керамических материалах;

• исследовать процессы плавления, спекания, газообразования как основу формирования структуры пористой керамики;

• выделить основные составляющие ОБСВ и обосновать их участие в процессах получения керамических материалов;

• исследовать влияние компонентного состава ОБСВ на процессы поризации, спекания, кристаллизации с позиций структурно-энергетических свойств;

• провести экспериментальную проверку и сопутствующие расчеты для подтверждения рабочей гипотезы; осуществить опытно-промышленные^-испытания;

• доказать экологическую безопасность полученного материала и процесса его производства.

Научная новизна

Установлено, что ОБСВ представляет собой сложное органоминеральное образование, на формирование структуры и свойств которого влияют все стадии очистки стоков и обработки шлама. В результате происходит усреднение состава и измельчение зерен минералов, придание им окатанной формы, изменение геометрических параметров твердых частиц, образование новых поверхностей раздела и площадей контакта с повышенной активностью и энергетикой. В осадок выпадают наряду с минеральными частицами, преимущественно в аморфном, химически активном состоянии, и органические соединения.

• Выявлено, что конечный продукт очистки стоков и обработки осадка (ОБСВ) можно отнести к самоорганизующимся структурам, спонтанное формирование которых происходит в открытых системах, обменивающихся энергией и веществом с окружающей средой.

• Впервые предложено рассматривать ОБСВ как образование, в котором можно выделить следующие основные группы минеральных веществ: песчаные и глинистые частицы природного происхождения, сохранившие первоначальный размер и форму; видоизмененные частицы кварца в пылевидном состоянии; аморфизированные гидроксиды металлов, преимущественно р и <1 групп таблицы Менделеева; органические соединения различной природы.

• Разработана гипотеза, в соответствии с которой осадок после воздействия на него перечисленных факторов представляет собой активированный органоминеральный комплекс (АОМК), имеющий полифункциональный ресурс для воздействия на процессы спекания, плавления, поризации и формирования структуры керамических материалов на стадии их охлаждения.

Достоверность полученных результатов определяется большим объемом экспериментов, обоснованностью применяемого комплекса современных физико-химических методов исследований, выпуском опытно-промышленной партии керамического кирпича, техническими актами внедрения результатов исследований.

Практическая значимость работы

• Выполнено комплексное исследование состава, структуры и свойств ОБСВ Самарских очистных сооружений, как органоминеральной добавки в глинистое сырье для производства керамического кирпича, керамзитового гравия и поризоваяного силикатного заполнителя.

• Предложены составы керамических смесей с оптимальным соотношением между основной матрицей (глина, жидкое стекло) и АОМК. Исследованы свойства полученных материалов.

• Доказана многофункциональность предлагаемой добавки, а также эффективность ее применения в производстве строительной керамики.

■ • Разработана принципиальная схема установки для получения гранулированного заполнителя на основе силикатного и алюмосиликатного сырья.

• Всесторонне исследована экологическая безопасность полученных материалов я процесса его производства.

Рмлияяц»« результатов работы

Результаты научных исследований используются при чтении лекций по материаловедению, а также специальных курсов, связанных с изучением региональных материалов с применением отходов.

Проведена опытно-промышленная проверка экспериментальных результатов, выпущена опытная партия кирпича с добавкой АОМК.

• гипотеза, в которой осадок бытовых стоков рассматривается как активированный • органо-мииеральный комплекс, имеющий высокую степень технологической готовности (не требует помола и смешивания отдельных видов добавок), введение которого в керамические массы исключает применение двух- я трехкомпонентных добавок;

.. • результаты исследований состава и свойств АОМК н предлагаемых материалов с его использованием;

• результаты экологических исследований АОМК, керамических

композиций на его основе, оценки безопасности их производства.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы были представлены: на международных, всероссийских и региональных конференциях, в том числе на XIV научных чтениях "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, энерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений" (Белгород, 1997); областных НТК «Исследования в области архитектуры, строительства и охраны окружающей среды» (Самара, 1999, 2001), академических чтениях РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения" (Воронеж, 1999; Самара, 2004); всероссийской XXXI НТК «Актуальные проблемы современного строительства» (Пенза, 2001), региональных НТК «Актуальные проблемы в строительстве и архитектуре. Образование. Наука. Практика» (Самара, 2002, 2004), II BIIIIK «Процессы, технологии и оборудование для переработки отходов и вторичного сырья. Полигоны по захоронению отходов» (Самара, 2003).

Публикация

По материалам диссертации опубликовано 14 работ, новизна решений подтверждена патентом РФ и удостоверением о получении НОУ-ХАУ.

Структу ра и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, 8 глав, общих выводов, списка использованной литературы и 3 приложений. Работа изложена на 190 страницах печатного текста, включающего в себя 31 таблицу, 45 рисунков. Список литературы содержит 186 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, ее цель и научное направление; отражены новизна н практическая значимость.

В первой главе приводится анализ литературных данных по условиям образования, включающий в себя информацию по методам очистки сточных вод и обработки осадка, направленной на его обезвоживание, стабилизацию и обезвреживание. Приведена характеристика видов осадков в зависимости от типа очистных сооружений и методов обработки. В изучении этих вопросов большой вклад внесли И.С. Туровский, C.B. Яковлев, В.Д. Гвоздев, Б.С. Ксенофонтов, Н.Ю. Рубчак, М.Н. Сирота, JI.C. Волков и др.

ОБСВ представляет собой смесь органических и минеральных веществ в дисперсном состоянии. Минеральная часть представлена преимущественно кварцем, глинистым веществом, соединениями тяжелых металлов, кальция и магния. Органическая часть в основном состоит из белков, жиров и углеводов. В составе ОБСВ имеется вода: в химически связанном состоянии, в виде адсорбционных оболочек и небольшое количество свободной воды,

Установлено, что присутствие в осадке тяжелых металлов (Си, Сг, РЬ и др.) делает его токсичным.

Основным направлением утилизации шламов является использование их в сельском хозяйстве в качестве удобрения, что ограничено наличием тяжелых металлов и других вредных примесей. Перспективным направлением обработки и утилизации осадков сточных вод для больших городов является сжигание осадков. Однако любое производство, связанное со сжиганием органики, обеспечивает в черте города как минимум несколько миллионов тонн загрязняющих веществ. Альтернативный путь утилизации осадков — депонирование — имеет свои недостатки. Можно предположить, что удачным способом утилизации, который предполагает наиболее полное использование положительных качеств и одновременно снижение отрицательного воздействия осадков, является их использование в производстве строительных материалов. Обзор по данной тематике позволил выявить несколько разработок в этой области. Однако многие технические решения по утилизации ОСВ в строительные материалы требуют значительных материальных и энергетических затрат при отсутствии гарантированных физико-механических свойств и токсикологических показателей полученных изделий, что является сдерживающим фактором их внедрения.

Во второй главе рассмотрено современное состояние вопроса по использованию отходов в производстве керамических материалов, которые отличаются условиями формирования структуры, составом и свойствами. Их выбор обусловливался различным содержанием в осадке тяжелых металлов, что предполагает необходимость дифференцированного (по соотношению стекловидной и кристаллической фаз) выбора материала:

• керамический кирпич - продукт частичного спекания (20-40 % стеклофазы);

• керамзитовый гравий - стеклокристаллический материал (содержание стеклофазы до 85 %);

• стекловидный заполнитель на основе жидкого стекла (100 % стеклофазы).

Проблемы керамической отрасли во многом обусловлены снижением кондиционности керамического сырья, отсутствием современных технологических добавок и модификаторов. В этой области широко известны работы П.И. Боженова, Ю.М. Баженова, СЛ. Онацкого, П.Г. Комохова, АЛ. Новопашина, Т.Б. Арбузовой, ИГ. Чумаченко, С.Ф. Кореньковой, Б.В. Шаль и др.

В заключительной части главы приведена рабочая гипотеза, определены цель и задачи исследований. В основу гипотезы положено представление об осадке бытовых сточных вод как активированном органоминеральном комплексе, на формирование структуры и свойств которого влияют все стадии очистки стоков и обработки осадка (рисунок 1).

В третьей главе рассмотрены физико-химические основы спекания и плавления глин с АОМК, подробно обосновано влияние размеров кварцевых зерен на механизм процесса и конечные свойства обожженного черепка. Изучены процессы газообразования и поризации расплава при получении пористого заполнителя. Исследован процесс каталитической кристаллизации расплава и подробно изучена роль тяжелых металлов в нем.

Теоретически обосновано комплексное полифункциональное действие АОМК в керамических массах:

• основная минеральная часть обладает химическим и структурным подобием к глинистому сырью и дополняет керамическую матрицу;

• активированный кварц в тонкодисперсном состоянии упрочняет структуру стеклофазы и не создает условий для трещинообразования в керамическом черепке;

• органические соединения и оксиды железа способствуют образованию восстановительной среды в условиях обжига, а также участвуют в газообразовании и формировании пористой структуры керамического черепка.

• тяжелые металлы (р и d-элементы) можно рассматривать как центры гетерогенной кристаллизации расплава на стадии его охлаждения.

Основополагающим выбран подход к изучению природы материала с позиций фундаментальных знаний на энергетическом и электронном уровнях его строения, который использован в работах М.М. Сычева, П.Г. Комохова, JT.B. Сватовской, Л.Л. Масленниковой, A.A. Новопашина, Н.Г. Чумаченко и др.

Общие процессы стеклообразования, имеющие место при получении стеклокристашгаческих материалов (кирпич, керамзитовый гравий и т.д.). могут быть рассмотрены через структурные связи в отдельных оксидах и способности их к диссоциации. Между структурно-энергетическими свойствами, электронным строением катионообразующих элементов н технологическими свойствами глин, а также эксплуатационными свойствами керамики предполагается определенная зависимость. С этих позиций рассмотрено положительное влияние компонентного состава АОМК на технические свойства керамических материалов, а именно, адгезию, прочность, трсщиностойкость и долговечность (таблица 1).

Таким образом, рассмотренный физико-химический подход к строению и свойствам керамических материалов с АОМК подтверждает выдвинутые в рабочей гипотезе положения относительно его роли в процессах плавления, газообразования и кристаллизации расплава.

В четвертой главе дана характеристика применяемых материалов и используемых методов исследований.

Глиняной матрицей для получения керамического кирпича в лабораторных условиях была использована кирпичная глина Алексеевского месторождения, а для заполнителя - Смышляевекая глина - эталон для получения высоковспучивающегося керамзита. В качестве основы для получения силикатного заполнителя использованы натриевое жидкое стекло и тонкоизмельченная силикат-глыба.

Помимо стандартных физико-химических, физико-механических методов исследований были использованы нестандартные методики.

Дифференциально-термический анализ осуществлен на термоаналитическом комплексе «Карат», разработанном д.х.н., проф. СГАСУ В.П. Егуновым. Принцип его действия основан на получении изображения на мониторе дифференциально-температурной кривой, показывающей изменения температуры образца материала при нагревании. Метод расчета количества и состава алюмосиликатного расплава (разработан д.т.н., проф. A.A. Новошшшным и д.т.н., проф. СГАСУ Н.Г. Чумаченко), использован для построения графика - динамики образования расплава, по которому определяют технологические характеристики: интервал спекания, вспучивания и температуру обжига.

Определение эффективности полученных материалов проводилось с использованием метода ПРИНН (принятие решений в условиях неопределенности), разработанного д.т.н., проф. СГАСУ С.А. Пиявским и реализованного в виде компьютерного продукта.

Подробно описаны расчет основных термодинамических величин, используемых в работе (энтальпия, энергия Гиббса, константа химического равновесия и др.), а также статистические методы обработки результатов.

Кристал- Аморфный или

лический метастабильный Тип структуры вещества

Ыа(ОН) £ § ¿Р 5 о £ 2 я 1 О Ъ £ о £ сл I Основная фаза

1з "5 а м VI о л. VI о -ь. <л к Сл € Ионный потенциал |

"2 ОО СП У ы СП ел г <1 о \о ы ы € чо Коэффициент комплексообразования 1 |

ос 00 о\ Координационное число

о Ъ VI е VI о Ъ ш € о о о 1л о о ш 1 Сила связи 8 б а

0,64 о £ о К) о (X в "1: о о ш € ■и> ^туКщсжа 8

V** и> и> 1» и» и О Н {?

Ж о £ я & А к> § А к> ■я л С катион

- ы I— о ОО 0\ (Л ю К) Число электронов на орбитали Iх

04 о. тз Положение в таблице Менделеева 3 о

Энергия электронного слоя

Снижение 1 плавления н

**- Понижение вязкости § &

Интенсификация процесса я о

спекания

Адгезионные свойства

г

Прочность на изгиб Й!

II

Трещиносто кость з 1

¡2 о

Уменьшение плотности ё

В пятой главе приведено исследование состава и свойств ОБСВ, который является продуктом очистки сточных вод городскими очистными сооружениями г. Самары (ГОКС) по следующей схеме (рисунок 2).

Промстоки

Решетки Жироловушки __Песколовки Аэротенки Дезинфекция

ШЗЗЗ

1111

г ш *■ *■

— »■ с <

. »V «... • ' '

» *

Ч ,

»г*

* «. V V

£ . *■

Водоем

Первичные отстойники

Вторичные отстойники

Отбросы Песок

Избыточный активный ил

Отвалы

пы т

Осадок

Сброженная смесь

Иловые карты

ЧД ОБСВ

Рисунок 2 - Схема очистки сточных вод и обработки осадка Самарской ГОКС

После дополнительного высушивания осадок представляет собой рыхлый малопрочный в основном тонкодисперсный материал, химический состав которого приведен в таблице 2, а гранулометрический состав, полученный рассевом, — на рисунке 3. Динамика выгорания органических веществ определена экспериментально и представлена на рисунке 4.

Таблица 2 - Химический состав минеральной части ОБСВ Самарской ГОКС

Усредненная проба ОБСВ с иловой площадки Содержание окидов, мас.%

БЮг БЮг своб. А1203+ ТиОз Ре203+ РеО СаО к2о Иа20 БОз ППП сверх 100%

46,82 15,62 22,52 5,71 11,38 5,6 4,47 3,5 43,5

Данные по содержанию в ОБСВ тяжелых металлов (Сг, РЬ, Сё, Аз, Мл) в осадке, определенные фотоколометрическим методом, предоставлены ГОКС за период 1993-2002 гг. (по месяцам) и статистически обработаны:

1) произведена выбраковка «выпадающих» значений;

2) определены статистические параметры, в том числе для суммарного содержания тяжелых металлов:

• среднее значение — 0,546 мг/г;

• стандартное отклонение - 0,247;

• коэффициент вариации - 0,452; -

3) доказана нормальность законов распределения с помощью критериев согласия Романовского и Пирсона;

4) определен доверительный интервал для каждого тяжелого металла с вероятностью 0,95 (применяемой для строительных материалов). С вероятностью 0,95 максимальное суммарное содержание тяжелых металлов Сг, N1, Си, Мп и т.д. в осадке не превысит 1,31 мг/г.

Тмтрпура, *с

Рисунок 3 - Фракционный состав Рисунок 4 - Динамика изменения массы отхода различных фракций отхода при его

термообработке

Эксперимент по адсорбции метиленового голубого красителя осадком БСВ показал, что пылеватые частицы, присутствующие в осадке, не относятся к глинистым, а являются активированным высокодисперным кварцем, не имеющим пластичности, но обладающим адсорбционной способностью. Это обусловлено сложными механическими, физико-химическими и

биологическими процессами, которые претерпевает первоначально имеющийся в сточной воде песок по мере очистки стоков и обработки осадка.

Термодинамический расчет обосновал возможность практической реализации процесса газификации углеводородной части АОМК при обжиге керамических материалов. Доказано, что в газовой фазе будут преобладать СО, СОг, Н20, которые будут участвовать в физико-химических процессах формирования керамических материалов.

В шестой главе представлены результаты экспериментальной проверки теоретических предположений, выдвинутых в работе. Рассмотрены три направления исследований: керамический кирпич, керамзитовый гравий, жидкостекольный заполнитель.

Разработан эффективный (по методу Г1РИНН) двухкомпонентный состав с 10-15% добавки для производства керамического кирпича, в котором АОМК выполняет роль отощающей, выгорающей добавки и катализатора кристаллизации расплава на стадии охлаждения.

При использовании осадка в качестве добавки в керамическую шихту получены ожидаемые эффекты:

технический - повышение прочности, снижение плотности и улучшение пористой структуры черепка - снижение размера пор и повышение равномерности их распределения (рисунок 5);

технологический - понижение температуры обжига на 50-100°С, обоснованное расчетом динамики образования расплава по методике Новопашина-Чумаченко (рисунок 6);

экономический - использование АОМК в качестве многофункциональной добавки в керамический кирпич уменьшает количество компонентов шихты и, соответственно, снижает все сопутствующие затраты.

Рисунок 5 - Структура образцов состава, мае. %:

а) - глина — 80, шамот — б, зола —14;

б) - глина — 76, шамот -5,7, зола —13,3, опилки - 5;

в) - глина - 85, АОМК -15

При введении многокомпонентной добавки полифункционального действия получен заполнитель керамзитового типа плотностью 0,23 - 0,24 г/см3. Прочность полученных эффективных (по методу ПРИНН) составов с 10-15% добавки превышает прочность заполнителя на основе глины в естественном

составе до 53 %. Применение АОМК позволяет объединить различные подходы к созданию прочностного каркаса в пористом материале:

• полиморфный переход мелкокристаллического и частично аморфизированного кварца в кристобалит будет стабилизировать, а не разрушать структуру стекла и инкрустировать стенки пор;

• присутствие значительного числа оксидов железа и органических веществ увеличивает количество расплава оптимальной вязкости, активизирует процессы растворения первичного кварца (из АОМК и глины);

• упрочнение керамзита также связано с присутствием тяжелых металлов - инициаторов перевода стеклообразной фазы в тонкокристаллическую при мелкопористой ее макроструктуре.

700 Шихта 5 800 850 900 950

Температура, °С

Рисунок 6 'Динамика образования расплава:

1-3 - АОМК (¡минимальное, среднее, максимальное количество основных оксидов); 4 - шихта оптимального состава (мае. %: глина - 85, АОМК - 15); 5 - зола; б - шихта заводского состава (мае. %: глина - 80, шамот — б, зола —14); 7 - алексеевская глина

Формирование мелкопористой стекловидной структуры заполнителя (1) с толщиной поверхностной корки (2) около 1 мм связано с интенсивностью окислительно-восстановительных процессов, в том числе с участием органической частя и железа АОМК (рисунок 7).

Рисунок

Макроструктура

алюмосшикатного заполнителя с АОМК

На основе силикат-глыбы и жидкого стекла с добавкой АОМК получен пористый силикатный заполнитель плотностью 0,35 г/см3 и коэффициентом вспучивания 3,47, применение которого наиболее целесообразно в качестве теплоизоляционных засыпок для температур эксплуатации 600-700 °С. Назначение компонентов: АОМК обеспечивает поризацию, стабилизацию и наполнение силикатной массы. Силикат-глыба дает основную массу натриевого стекла и способствует созданию бездефектной структуры заполнителя. Жидкое натриевое стекло обеспечивает лучшую связность массы, окатываемость гранул и формирует при обжиге поверхностную корку, препятствующую выделению газообразных продуктов при обжиге. ЩСПК улучшает смачиваемость твердых частиц, уменьшает их трение при взаимном скольжении в процессе формования сырцовых гранул.

Разработана принципиальная технологическая схема получения теплоизоляционных материалов на основе глинистого сырья и жидкого стекла с АОМК методом грануляции с использованием в. качестве основного формовочного агрегата гранулятора непрерывного действия (получено удостоверение на НОУ-ХАУ).

Глава седьмая посвящена опытно-промышленной проверке экспериментальных результатов на кирпичном предприятии. Выпущена опытная партия керамического кирпича марки К 150/15 ГОСТ 530-95 с улучшенными физико-механическими характеристиками.

В главе восьмой рассмотрены экологические аспекты утилизации АОМК в производстве керамических материалов. Определение класса опасности ОБСВ было выполнено по методике «Нормативно-правовые документы и методические указания, регулирующие деятельность по обращению с отходами производства и потребления», основанной на определении показателя (К), характеризующего степень опасности отхода при его воздействии на окружающую природную среду и рассчитанного по сумме показателей опасности веществ, составляющих отход (К;)- Перечень основных компонентов ОБСВ и их количественное содержание устанавливались по данным, приведенным в главе 1. Содержание тяжелых металлов (Cr, Ni, Pb, Hg, Cd, As, Mn) в осадке - результат статобработки информации Самарской ГОКС (глава 5). В соответствии с полученным значением (К=17,68) ОБСВ относится к

классу опасности IV - малоопасный (10<К<100), степень вредного воздействия на окружающую природную среду низкая, что свидетельствует о принципиальной возможности использовании его в строительной индустрии.

В предыдущих главах подробно обоснован выбор керамики как направление, наиболее полно отвечающее требованиям к утилизации данного вида отхода. В зависимости от вида предприятий, сбрасывающих свои стоки в городскую канализационную сеть, токсичность осадка может меняться. Рекомендации по использованию шламов различной токсичности в материалах приведены в таблице 2. Выбор материалов обусловлен их составом и структурой, предполагающими возможность капсулирования тяжелых металлов, как наиболее экотоксичной составляющей осадка, в стекле. С этих позиций, чем выше температур« обжига, а соответственно содержание стеклофазы, тем надежнее консервация вредных соединений.

Таблица 2 - Рекомендации по использованию шламов различной токсичности

Токсичность ОБСВ Количество стеклофазы, % Температура обжига °С Строительные материалы

Малотоксичные до 30 900 Кирпич

средне- и Малотоксичные до 90 1150 Керамзит

средне- и Малотоксичные 100 1300 Силикатный заполнитель

В главе приведены результаты проверки, возможности эмиссии токсикантов из керамзитового гравия, которая находится ниже предельно допустимых норм, что доказывает надежность захоронения тяжелых металлов в образующейся стеклофазе.

В соответствии с литературными данными анализа воздушной среды всех основных участков технологического процесса производства керамзита с гальваношламом (аналогом ОБСВ по качественному содержанию тяжелых металлов), можно допустить, что даже при максимальной концентрации АОМК до 30 % от массы глины процесс производства керамики будет экобезопасным.

Основные выводы:

1. Осадок бытовых сточных вод — продукт комплексной очистки бытовых и очищенных до ПДК промышленных стоков - представляет собой смесь органических и минеральных веществ (кварц, глинистое вещество, соединения тяжелых металлов) в дисперсном состоянии. В составе ОБСВ имеется вода: в химически связанном состоянии, в виде адсорбционных оболочек и небольшое количество свободной воды.

2. Обосновано, что наиболее технически целесообразным и экологически безопасным является использование ОБСВ в обжиговых керамических материалах силикатного и алюмосиликатного составов с различным

соотношением стекловидной и кристаллической фаз, в основе образования которых лежат процессы спекания и плавления.

3. Впервые установлено, что условия образования осадка приводят к изменению структуры исходной минеральной части: ослаблению связей между отдельными частицами с образованием новых поверхностей разделов и площадей контактов с повышенной активностью. Воздействие воды обусловливает гидратацию металлов, т.е. нахождение их в химически активном состоянии, усреднение состава и измельчение зерен минералов. Это позволяет считать осадок активированным органоминеральным комплексом.

4. Впервые в составе ОБСВ с позиций структурно-энергетического подхода выделены следующие группы химических компонентов АОМК, в соответствии с их предполагаемым назначением:

• оксиды железа и органические соединения способствуют образованию восстановительной среды в условиях обжига, а также формируют пористую структуру керамического черепка. Кроме того, оксид железа служит катализатором расплава на стадии его охлаждения;

• активированный кварц в тонкодисперсном состоянии упрочняет структуру стеклофазы и не создает условий для трещинообразования в керамическом черепке;

• тяжелые металлы (р и й-элементы) можно рассматривать как центры гетерогенной кристаллизации расплава на стадии его охлаждения.

5. Термодинамический расчет обосновал возможность практической реализации процесса газификации углеводородной части АОМК при обжиге керамических материалов с преобладанием СО, СОг, Н20, которые участвуют в физико-химических процессах формирования пористой структуры керамических материалов.

6. Установлено, что эффективным для производства керамического кирпича являются составы с 10-15% добавки АОМК, изучение пористости которых в сравнении с традиционными, используемыми в заводских условиях, доказывает оптимальность микроструктуры. При использовании АОМК достигаются технический, технологический, экономический эффекты.

7. В опытно-промышленных условиях была выпущенная партия керамического кирпича с улучшенными физико-техническими характеристиками. АОМК был использован в качестве отощителя взамен песка. Полифункциональное действие проявляется в снижении плотности кирпича при незначительном падении прочности на сжатие. Зафиксировано незначительное повышение прочности на изгиб, а также пониженные трещинообразование и деформативность.

8. При введении комплексной добавки полифункционального действия получен заполнитель керамзитового типа плотностью 0,23-0,24 г/см3 и насыпной плотностью 120-130 кг/м3 и стеклообразный заполнитель плотностью 0,35 г/см3 и коэффициентом вспучивания 3,47. Использование АОМК оказывает

положительное влияние на упрочнение структуры матрицы керамзита на стадии охлаждения расплава (прочность повысилась на 35-53 %).

9. Разработана принципиальная схема получения сыпучего гранулированного заполнителя заданной фракции на основе глинистого сырья и жидкого стекла с АОМК и предложено его применение в качестве тепло-, звукоизоляционных засыпок.

10. По методике определения класса опасности отходов расчетный коэффициент К| составляет 17,68, что соответствует IV классу опасности (малоопасный). Отходы IV класса могут использоваться в производстве строительных материалов.

11. Экобезопасность керамики с АОМК в условиях эксплуатации обусловлена высокотемпературной обработкой сырья и переводом тяжелых металлов в расплав (невыщелачиваемое состояние). Проверка возможности эмиссии токсикантов из гравия установила надежность их консервации, а анализ воздушной среды технологического процесса производства керамзита с гальваношламом (аналогом ОБСВ по тяжелым металлам) - безопасность производства.

Основные положения диссертации отражены в следующих публикациях;

1. Чумаченко Н.Г., Коренькова ЕЛ. Влияние количества расплава на степень вспучивания керамзитового гравия // Сборник трудов Самарского филиала секции "Строительство" Российской Инженерной Академии: Новые технологии строительного производства и систем транспортирования газа. -Самара, 1996. - Вып. 4. - С. 144-148.

2. Чумаченко Н.Г., Коренькова Е.А. Производство заполнителей разных марок // XIV научные чтения "Промышленность стройматериалов и стройиндустрия, эиерго- и ресурсосбережение в условиях рыночных отношений": Сборник докладов международной конференции: Часть 5. Проблемы строительного материаловедения и новые технологии. — Белгород, 1997. - С. 239-241.

3. Коренькова Е.А. Теоретическое обоснование экологически безопасного направления утилизации осадка городских сточных вод // Студенческая наука в области строительства и архитектуры: Тез. докл. 17 студ. НТК по итогам НИР в 1997 г. - Самара, 1998. - С.23.

4. Чумаченко Н.Г., Коренькова Е.А. Производство и перспективы выпуска керамзитового гравия в Самарской области // СтроЙ-инфо. - 1998. - № 2. -С. 19.

5. Чумаченко Н.Г., Коренькова Е.А. Обоснование экологически безопасного направления утилизации бытовых отходов // Сборник трудов Самарского филиала секции "Строительство" Российской Инженерной Академии: Современные технологии строительства и систем транспортирования газа. -

• Самара, 1998.-Вып. 5. -С. 127-131.

6. Чумаченко Н.Г., Коренысова Е.А. Формирование структуры спекшегося заполнителя для конструкционных бетонов из кремнистых камневидных пород // Сборник трудов Самарского филиала секции "Строительство" Российской Инженерной Академии: Современные эффективные строительные технологии. - Самара, 1999. - Вып. 6. - С. 25-34.

7. Чумаченко Н.Г., Коренысова Е.А. Эффективные заполнители для теплоизоляционных и конструкционно-теплоизоляционных бетонов // Исследования в области архитектуры, строительства и охраны окружающей среды: Тез. докл. обл. 56 НТК. - Самара, 1999. - С. 76-77.

8. Чумаченко Н.Г., Коренысова - Е.А. Эффективные заполнители для конструкционно-теплоизоляционных бетонов // Пятые академические чтения РААСН "Современные проблемы строительного материаловедения".- Воронеж, 1999. - С. 585 - 587.

9. Коренысова Е.А. Структура и свойства керамического кирпича с добавкой ОБСВ — В кн.: Исследования в области архитектуры, строительства и охраны окружающей среды: Тез. докл. обл. 58 НТК. - Самара, 2001.-С. 8687.

10. Коренысова Е.А. Альтернативный способ утилизации осадка бытовых сточных вод // Композиционные строительные материалы: теория и практика: Сборник научных трудов Международной научно-технической конференции. Ч 1. -Пенза, 2001. - С.

11. Коренысова Е.А. Термодинамические расчеты процессов, происходящих при обжиге керамических смесей с ОБСВ // Актуальные проблемы в строительстве и архитектуре. Образование. Наука. Практика: Материалы региональной 59 НТК. - Самара, 2002. - С. 238.

12. Чумаченко Н.Г., Коренысова Е.А. Рециклинг бытовых отходов // Труды 2 ВНПК «Процессы, технологии и оборудование для переработки отходов и вторичного сырья. Полигоны по захоронению отходов». - Самара, 2003. -С. 138.

13. Коренысова Е.А., Чумаченко НГ., Безгина JUL Осадки бытовых сточных вод в производстве обжиговых материалов // Актуальные проблемы в строительстве и архитектуре. Образование, Наука. Практика: Материалы 61 региональной НТК. 4.1. - Самара, 2004. - С. 189.

14. Коренысова Е.А. Структура и свойств керамического кирпича на основе глины с добавкой ОБСВ И Восьмые академические чтения РААСН "Современное состояние н перспектива развития строительного материаловедения".- Самара, 2004.-С. 261 - 264.

15. Пат. 2160722 Российская Федерация. Способ получения заполнителя / Чумаченко Н.Г., Баранова MR, Коренысова Е.А. - №98121761/03; завл. 30.11.1998; опубл. 20.12.2000, Бюл. №35.

16. Удостоверение на «НОУ-ХАУ» № 46 «Установка для получения гранулированного заполнителя» от 18.04.2006 г.

Подписано в печать 29.05.2006 г. Формат 60x84/16. Бумага офсетная.Печать оперативная. Объем 1 пл.Тнраж 100 экз. Заказ №1196.

Отпечатано с оригинала заказчика в тют.ООО"СЦП-М". 443030 Самара, ул.Галактаоновская, 79, тел.33-33-812

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ, ВИДЫ СВОЙСТВА ОБСВ

1.1 Условия образования

1.2 Виды и свойства осадков сточных вод

1.3 Направления применения ОБСВ (состояние вопроса)

ГЛАВА 2 УЛУЧШЕНИЕ КАЧЕСТВА КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ ВВЕДЕНИЕМ ОТХОДОВ (аналитический обзор)

2.1 Применение добавок в производстве керамического кирпича

2.2 Использование отходов в производстве керамзита

2.3 Некоторые аспекты получения материалов на основе жидкого стекла

РАБОЧАЯ ГИПОТЕЗА

ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА 3 ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ

ИСПОЛЬЗОВАНИЯ АОМК В КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ

3.1 Процессы спекания в керамических материалах

3.2 Процессы газообразования при обжиге керамических масс

3.3 Кристаллизация силикатных расплавов введением катализаторов

3.4 Структурно-энергетические свойства керамических материалов с АОМК '

ГЛАВА 4 ХАРАКТЕРИСТИКА ИСХОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ И

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

4.1 Стандартные и общепринятые методы исследований

4.2 Нестандартные методы исследований

4.3 Термодинамический расчет

4.4 Методы математической статистики

4.5 Характеристика сырьевых материалов

ГЛАВА 5 ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА И СВОЙСТВ ОБСВ САМАРСКОЙ ГОКС

5.1 Условия образования ОБСВ г. Самары

5.2 Исследование состава и свойств ОБСВ

5.3 Исследование процессов газификации углерода осадка

5.4 Выводы по главе

ГЛАВА 6 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АОМК КАК МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ДОБАВКИ В КЕРАМИЧЕСКИЕ МАССЫ

6.1 Керамический кирпич

6.2 Алюмоснликатный пористый заполнитель

6.3 Силикатный пористый заполнитель

6.4 Получение гранулированных пористых заполннтелс

6.5 Возможная область применения гранулированных заполнителей

6.6 Выводы по главе

ГЛАВА 7 ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРОВЕРКА ПРИМЕНЕНИЯ АОМК В ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКОГО КИРПИЧА

7.1 Оценка керамических свойств глины Кинель-Черкасского месторождения

7.2 Использование песка в производстве кирпича из глины Кинель-Черкасского местрождепия

7.3 Применение АОМК в производстве кирпича из глины Кинель-Черкасского местрождепия

7.4 Выводы по главе

ГЛАВА 8 ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УТИЛИЗАЦИИ АОМК

В ПРОИЗВОДСТВЕ КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Одним из самых распространенных материалов, традиционно используемых при возведении зданий и сооружений, являются керамические материалы. Более чем тысячелетняя практика позволяет отнести их к категории наиболее востребованных и долговечных строительных материалов. И до нынешнего времени керамический кирпич продолжает сохранять значение одного из ведущих стеновых изделий, доля его в общем балансе составляет около 40% [32]. Другим керамическим материалом, сфера применения которого весьма обширна (засыпки, заполнители для бетонов и др.), является керамзитовый гравий. Не менее актуальна разработка составов и технологий керамических, стеклокерамических и стеклообразных поризованных теплоизоляционных материалов специального назначения, применяемых для работы в агрессивных средах и при повышенных температурах.

Во многих регионах России остро стоит проблема производства высокомарочного керамического кирпича и легкого керамзита с улучшенными теплотехническими показателями. Основными причинами сложившейся ситуации можно назвать истощение природной сырьевой базы и отсутствие технологических разработок, учитывающих особенности состава и физико-химические свойства глинистого сырья.

Другой причиной нестабильности производства керамических материалов является быстрый рост цен на энергоносители, ставящий под угрозу развитие материалов, получаемых по обжиговым технологиям. Решением вопроса может служить вовлечение в сырьевой оборот многокомпонентных отходов, содержащих в своем составе не только минеральные, но и органические вещества. Участие в процессах горения последних снизит энергозатраты на сушку и обжиг кирпича и окажет положительное влияние на процессы структурообразования.

Важнейшей проблемой современного индустриального общества является обращение отходов. Управление обращением отходов - это комплекс, который состоит из таких огромных блоков как сбор, разделение, переработка, хранение (или захоронение) и вторичное использование отходов. Несомненно, именно утилизация отходов в производстве строительных материалов и изделий является наиболее перспективным направлением их обращения.

Многие отходы крупных предприятий, образующиеся в большом количестве, ставят проблему поиска дорогостоящих (а иногда и специально оборудованных) площадей для их хранения. Однако значительно более злободневным является экологический аспект этого вопроса.

Одним из таких многотоннажных экологически небезопасных отходов является осадки бытовых сточных вод (ОБСВ). В настоящее время на территории страны уже накоплено несколько десятков миллионов тонн таких осадков, которые, как правило, содержат и тяжелые металлы и токсичные органические вещества, так как практически во всех городах идет смешение хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод.

В настоящее время ОБСВ в регионах с развитым промышленным потенциалом образуется около 100 млн. м3 в год [166]. Вопрос удаления, обработки и утилизации осадков на подавляющем большинстве очистных станций надлежащим образом не решен. В результате происходит их интенсивное накопление на иловых площадках, площадь которых только в составе сооружений по очистке городских сточных вод составляет около 4000 Га [166].

Исследования, приведенные в данной работе, посвященной использованию осадков бытовых сточных вод в производстве обжиговых керамических конструкционных и теплоизоляционных материалов, позволят не только утилизировать ОБСВ, снизить нагрузку на окружающую среду, т.н. экологическую напряженность, а также улучшить технико-экономические показатели производства керамических материалов. Можно сказать, что переработанные отходы - это основной резерв материальных и энергетических ресурсов в строительной индустрии и смежных отраслях.

Номенклатура апробированных технологических добавок в строительной керамики довольно широка, однако многокомпонентных и полифункциональных, в которых одновременно содержатся и минеральные и органические вещества, встречаются значительно реже. Еще меньше существует отходов, которые помимо сбалансированного соотношения отдельных компонентов, поверхностно и химически активны. Одним из таких уникальных комплексов является осадок бытовых сточных вод.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Осадок бытовых сточных вод - продукт комплексной очистки бытовых и очищенных до ПДК промышленных стоков - представляет собой смесь органических и минеральных веществ (кварц, глинистое вещество, соединения тяжелых металлов) в дисперсном состоянии. В составе ОБСВ имеется вода: в химически связанном состоянии, в виде адсорбционных оболочек и небольшое количество свободной воды.

2. Системный аналитический обзор показал, что наиболее технически целесообразным и экологически безопасным является использование ОБСВ в обжиговых керамических материалах силикатного и алюмосиликатного составов с различным соотношением стекловидной Ф и кристаллической фаз, в основе образования которых лежат процессы спекания и плавления.

3. Условия образования осадка приводят к изменению структуры исходной минеральной части: ослаблению связей между отдельными частицами с образованием новых поверхности раздела и площади контакта с повышенной активностью. Воздействие воды обусловливает гидратацию металлов, т.е. нахождение их в химически активном состоянии, усреднение состава и измельчение зерен минералов, придания им окатанной формы, что позволяет считать осадок активированным органно-минеральным комплексом (АОМК).

4. С позиции структурно-энергетического подхода можно выделить следующие группы химических компонентов АОМК, в соответствии с их предполагаемым назначением: • оксиды железа и органические соединения способствуют образованию восстановительной среды в условиях обжига, а также формируют пористую структуру керамического черепка. Кроме того, оксид железа служит катализатором расплава на стадии его ® охлаждения; активированный кварц в тонкодисперсном состоянии упрочняет структуру стеклофазы и не создает условий для трещинообразования в керамическом черепке; тяжелые металлы (р и ¿-элементы) можно рассматривать как центры гетерогенной кристаллизации расплава на стадии его охлаждения.

Термодинамический расчет обосновал возможность практической реализации процесса газификации углеводородной части АОМК при обжиге керамических материалов с преобладанием СО, СО2, Н20, которые участвуют в физико-химических процессах формирования пористой структуры керамических материалов.

Эффективным для производства кирпича являются составы с 10-15% добавки АОМК, изучение пористости которых в сравнении с традиционными, используемыми в заводских условиях, доказывает оптимальность микроструктуры. При использовании АОМК достигаются следующие эффекты: технический - повышение прочности, снижение плотности и улучшение пористой структуры черепка (снижение размера пор и повышение равномерности их распределения) технологический - понижения температуры обжига на 50-100°С; экономический - использование АОМК в качестве многофункциональной добавки в керамический кирпич уменьшает количество компонентов шихты, и, соответственно, снижает все сопутствующие затраты на приобретение добавок, их помол и доставку.

В опытно-промышленных условиях была выпущенная партия обыкновенного керамического кирпича с улучшенными физико-техническими характеристиками. АОМК был использован в качестве отощителя взамен песка. Полифункциональное действие проявляется в снижение плотности кирпича при незначительном падении прочности на сжатие. Зафиксировано незначительное повышение прочности на изгиб, а также пониженные трещинообразование и деформативность.

• 7. При введении комплексной добавки полифункционального действия получен заполнитель керамзитового типа плотностью 0,23-0,24 г/см3 и насыпной плотностью 121,5-131,2 кг/м3 и стеклообразный заполнитель плотностью 0,35 г/см3 и коэффициентом вспучивания 3,47. Использование АОМК оказывает положительное влияние на упрочнение структуры матрицы керамзита на стадии охлаждения расплава (прочность повысилась на 35-53%), что связано с каталитическим действием тяжелых металлов, а также дефектностью

Ф структуры зерен песка и изменением его формы и размеров, интенсивностью окислительно-восстановительных процессов, в том числе с участием органической части и железа АОМК.

8. Разработана установка для получения сыпучего гранулированного заполнителя заданной фракции на основе глинистого сырья и жидкого стекла с АОМК и предложены его применения в качестве тепло-, звукоизоляционных засыпок.

9. По методике определения класса опасности отходов расчетный коэффициент К) составляет 17,68, что соответствует IV классу ф опасности (малоопасный). Отходы IV класса могут использоваться в производстве строительных материалов.

10. Экобезопасность керамики с АОМК в условиях эксплуатации обусловлена высокотемпературной обработкой сырья и переводом тяжелых металлов в расплав (невыщелачиваемое состояние). Проверка возможности эмиссии токсикантов из гравия установила надежность их консервации, а анализ воздушной среды технологического процесса производства керамзита с гальваношламом (аналогом ОБСВ по тяжелым металлам) - безопасность производства.

165

1. A.c. 1038319 СССР, МПК С 04 В 33/00. Масса для изготовления стеновых керамических изделий / А.Д. Шерстюков и др..; опубл. 30.08.83.

2. A.c. 1100266 СССР, МПК С 04 В 19/04, 31/02. Композиция для изготовления сферических гранул теплоизоляционного материала / И.А. Назаров и др.; опубл. 30.06.84.

3. A.c. 1204595 СССР, МПК С 04 В 14/04, 18/04. Сырьевая смесь для изготовления легкого заполнителя / А.К., Гармуте, Г.Э. Акялис, B.JI. Римкус; опубл. 15.01.86.

4. A.c. 1271841 СССР, МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для получения керамзита / А.К., Гармуте, Г.Э. Акялис, Б.Ю. Вектарис; опубл. 23.11.86.

5. A.c. 1551694 СССР, МПК С 04 В 33/00. Сырьевая смесь для изготовления керамических изделий / B.JI. Сметанина и др.; опубл. 23.03.90.

6. A.c. 1763409 СССР, МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для изготовления пористого заполнителя / Ф.Ю. Ибадуллаев, В.Ю. Аскеров, А.Р. Гаджилы; опубл. 23.09.92.

7. A.c. 1821458 СССР, МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для изготовления керамзита / С.А. Калуцкая и др.; опубл. 15.06.93.8. Абдрахимова Б.С.

8. Физико-химические процессы при формовании, сушке и обжиге керамического кирпича и кислотоупоров / Е.С. Абдрахимова и др.. -Самара: СГАСУ, 2005. 167 с.9. Абдрахимова Е.С.

9. К вопросу об экологии и использовании техногенного сырья в производстве строительных керамических материалов / Е.С. Абдрахимова и др.. Самара: СГАСУ, 2005. - 102 с.10. Августиник А.И.

10. Керамика/ А.И. Августиник. М.: Промстройиздат, 1957. - 160 с.11. Акопян A.A.

11. Химическая термодинамика / A.A. Акопян. М., 1963. - 526 с.12. Арбузова Т.Б.

12. Как сделать и оформить научную работу или диссертацию. (Справочное руководство): Учеб.пособ.для студ.вузов /Т.Б. Арбузова, В.П. Кичигин, Н.Г. Чумаченко; СамГАСА. М.: АСВ, 1995. - 271с.13. Арбузова Т.Б.

13. Утилизация глиноземсодержащих осадков промстоков / Т.Б.Арбузова; Под ред. Т.В. Кузнецовой. Самара: Изд-во Сарат. ун-та, Самар. фил., 1991.- 136с.14. Безверхий A.A.

14. Макроструктура и прочность керамзита / A.A. Безверхий, JT.B. Долгина, В.В. Еременко

15. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / НИИКерамзит. М., 1969. -№3.15. БекМ.В.

16. Керамзит из глин с аморфными и кристаллическими добавками / М.В. Бек, Н.В. Чубатюк

17. Строительные материалы и конструкции. 1980. - № 3.- С. 13.16. Берг Л.Г.

18. Введение в термографию / Л.Г. Берг. М.: Наука, 1969. - 395 с.17. Боженов П.И.

19. Строительная керамика из побочных продуктов промышленности / П.И. Боженов, И.В. Глибина, Б.А. Григорьев. М.: Стройиздат, 1986. - 136 с.18. Ботвинкин O.K.

20. К вопросу о механизме растворения кварца в расплаве силикатов / O.K. Ботвинкин, Е.М. Шпильков

21. Горное дело, металлургия, строительство и стройматериалы / АН Каз. ССР. 1956.-Вып. 10.19. Будников П.П.

22. Исследование влияния некоторых факторов на пределы температурного интервала вспучивания легкоплавких глин / П.П. Будников, Е.А. Колесников

23. Сборник трудов / ВНИИСТРОМ. М., 1967. - №11(39).20. Будников П.П.

24. Повышение прочности керамзита методом катализированной кристаллизации / П.П. Будников, A.A. Крупин, С.П. Онацкий, В.Т. Титовская

25. Строительные материалы, 1967. №10. - С. 28.21. Будников П.П.

26. Реакции в смесях твердых веществ / П.П. Будников, A.M. Гистлинг. -М.: Стройиздат, 1971. 488 с.22. Будников П.П.

27. Химия и технология керамики и огнеупоров / П.П. Будников, В.Л. Балкович, A.C. Бережной. М.: Стройиздат, 1972. - 552 с.23. Будников П.П.

28. Химия и технология силикатов / П.П. Будников. Киев: Наук думка, 1964.-702 с.24. Бурмистров В.Н.

29. Использование крупнотоннажных бытовых и промышленных отходов / A.B. Бусел

30. Строительные материалы. 1994. - № 9.26. Бутт Т.С.

31. Ф Современные методы исследования строительных материалов / Т.С.

32. Бутт, Б.Н. Виноградов. М.: Стройиздат, 1962. - 239 с.27. Волков JI.C.

33. Утилизация осадков сточных вод машиностроительных предприятий / JI.C. Волков, М.И. Гаврилов, Э.А. Кучерова

34. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроительной промышленности: Материалы семинара. М., 1988.28. Гвоздев В.Д.

35. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков / В.Д. Гвоздев, Б.С. Ксенофонтов. М., 1988.29. Гвоздь B.C.

36. Глиняный кирпич на основе суглинков Коробковского месторождения и Ф отходов обогащения железистых кварцитов КМА / B.C. Гвоздь, B.C.1. Лесовик

37. БТИСМ: Химия высокотемпературных неметаллических материалов. -Белгород, 1990. С. 180 - 183.30. Гегузин Я.Е.

38. Физика спекания: Изд. 2-е. / Я.Е. Гегузин. М.: Наука, 1984. - 312 с.31. Генцлер И.В.

39. К оценке экологической безопасности производства и применения строительных материалов с промышленными отходами / И.В. Генцлер // Долговечность и защита конструкций от коррозии: Материалы междунар. конф. М., 1999. - С. 360.32. Глипина JI.A.

40. Использование гидроксидных осадков машиностроительных заводов в производстве строительной керамики / JI.A. Глинина, B.C. Миронов, • С.Ф. Тумашов

41. Технология физико-химической очистки промышленных сточных вод, анализ, контроль и регулирование процессов очистки: Труды ин-та ВОДГЕО.-М., 1985.

42. ГН 2.1.5.13.15-03. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.34. Гольдшмидт В.

43. Кристаллохимия / В. Гольдшмидт. JL, 1937. - 61 с.35. Гончаров Ю.И.а Разработка технологии высококачественного кирпича на основесуглинков с повышенным содержанием оксида кальция / Ю.И. Гончаров, Т.А. Варенникова

44. Строительные материалы. 2004. - №2. - С. 46 - 48.36. Горшков B.C.

45. Методы физико-химического анализа вяжущих материалов / B.C. Горшков, В.В. Тимашев, В.Г. Савельев. М.: Высшая школа, 1981. - 334 с.37. Горшков B.C.

46. Термография строительных материалов / B.C. Горшков. М.: Стройиздат, 1968. - 258 с.38. Горшков B.C.

47. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: Структура и свойства: Справ.пособие / B.C. Горшков, В.Г. Савельев, A.B. Абакумов. -М.: Стройиздат, 1995. 576 с.39. Григорьев П.Н.

48. Растворимое стекло / П.Н. Григорьев, М.А. Матвеев. М.: Промстройиздат, 1956.40. Гриценко Г.С.

49. Методы электронной микроскопии минералов / Г.С. Гриценко, В.В. Звягин. М.: Наука, 1969. - 290 с.41. Губанов JI.H.

50. Утилизация шламов гальванических производств / JI.H. Губанов, В.А. Войтович, Е.В. Масанкин //ВСТ.- 1993.-№8.-С. 20.42. Гузман И.Я.

51. Некоторые принципы образования пористых керамических структур, свойства и применение / И.Я. Гузман // Стекло и керамика. 2003. - №9. - С. 28 - 31.43. Гумен С.Г.

52. Обработка и утилизация осадков городских сточных вод / С.Г. Гумен // Водоснабжение и сан. техника. 1995. - N4. - С. 6 - 8.44. Гумен С.Г.

53. Обработка осадков городских сточных вод на центральной станции аэрации С.-Петербурга / С.Г. Гумен, Я.А. Большеменников, К.В. Марич // Водоснабжение и сан. техника. 1998. - № 10. - С. 13.45. Гуревич Э.А.

54. Сланцевые продукты полифункциональная топливосодержащая добавка для производства облегченных керамических материалов / Э.А. Гуревич

55. Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы шестых академ. чтений РААСН. Иваново, 2000. - 729 с.46. Денисов Г.А.

56. Техногенные отходы энергетические консерсы для отрасли строительных материалов / Г.А. Денисов

57. Достижения строительного материаловедения: Сб. науч. ст., посвященный 100-летию со дня рождения П.И. Боженова / СПб. ГАСУ и др.. СПб.: Изд-во ОМ-Пресс, 2004. - С. 39 - 45.47. Дрозд Г.Я.

58. О возможности переработки осадков сточных вод в строительные материалы / Г.Я. Дрозд, В.И. Братчун, Г.Ф. Литвинов // Водоснабжение и сан. техника. 1992. - № 4.48. Евилевич А.З.

59. Утилизация осадков сточных вод / А.З. Евилевич, М.А. Евилевич. -Ленинград, 1988.49. Егунов В.П.

60. Введение в термический анализ / В.П. Егунов Самара: ПО"СамВен", 1996.-269с.50. Емельянов А.Н.

61. Теплопроводность керамзита и песка / А.Н. Емельянов, Н.И. Романов // Строительные материалы. 2002. - № 11.51. Еременко В.В.

62. Влияние кремнеземистых и железистых добавок на прочность керамзита / В.В. Еременко, В.В. Лукоянчева, Ф.Б. Кригсман // Проблемы повышения прочности пористых заполнителей: Тезисы докл. науч. техн. конф. - Куйбышев: НИИКерамзит, 1972.52. Еременко В.В.

63. Влияние режимов обжига на процессы газовыделения при вспучивании легкоплавких глинистых пород в производстве керамзита / В.В. Еременко, А.В. Осетрова, Б.В. Шаль

64. Сборник научных трудов / НИИКерамзит. М., 1969. - Вып. 3. - С. 30.53. Еременко В.В.

65. Критерии и методы оценки качества сырья для производства керамзита / В.В. Еременко, Л.Е. Врублевский, Б.Н. Виноградов // Материалы IX совещания работников геологических организаций. -Киев, 1965. Вып. 5.54. Ефимов А.И.

66. Опыт применения поверхностно-активных и пластифицирующих добавок в производстве керамических стеновых материалов / В.Ф. Завадский, Г.И. Книгина, Г.И. Стороженко

67. Промышленность керамических стеновых материалов и пористых заполнителей: Обзор, информ. М., 1986. - Вып. 1.56. Зальман Г.

68. Физико-химические основы керамики / Г. Зальман. М.: Госстройиздат, 1959.57. Звукоизоляция офисов

69. Строительные материалы. 2004. - №10. - С.16 - 18.58. Звягинцев Д.Г.

70. Взаимодействие микроорганизмов с твердыми поверхностями / Д.Г. Звягинцев. М., 1973.59. Иванов И.А.

71. Повышение прочности керамзита добавкой опоки / И.А. Иванов, Б.В. Просмушкин

72. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / ВНИИСтром. 1972. - №6.60. Иванова В.П.

73. Термический анализ минералов и горных пород / В.П. Иванова, Б.К. Касатов. Л.: Недра, 1974. - 399 с.61. Иващенко Ю.Г.

74. Влияние модификаторов акриловой группы на реологические и прочностные показатели жидкостекольных композиций / Ю.Г. Иващенко, A.A. Сурнин, И.Л. Павлова

75. Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы шестых академических чтений РААСН. Иваново, 2000. - 729 с.62. Иващенко Ю.Г.

76. Механизм взаимодействия кремнеземсодержащего модификатора с водными растворами щелочных силикатов / Ю.Г. Иващенко, И.Л. Павлова, Н.В. Зобкова

77. Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы седьмых академ. чтений РААСН. Белгород, 2001. - 4.1. - 729 с.

78. Использование осадков сточных вод в производстве строительных материалов. М.: ВНИИЭСМ, 1989.

79. Исследование возможности и разработка технологии применения шлама промышленных очистных сооружений. Казань. Казанский ИСИ: ПО завода им. <Серго>, 1983.65. Ишков А.Г.

80. Проблемы утилизации шлама аэрации в Московском мегаполисе / А.Г. Ишков1. ВСТ.- 1997.-№4.66. Кабанова М.К.

81. Использование добавки ЩСПК в производстве керамзита с целью улучшения его качества / М.К. Кабанова, В.Д. Авакова, Т.А. Рябинчук // Керамзит и керамзитобетон: Сб. тр. Куйбышев, 1969. - №3. - С. 101.67. Кагонов М.И.

82. Электроны, фононы, магноны / М.И. Кагонов. М., 1979.68. Казанская A.C.

83. Расчеты химических равновесий. Сборник примеров и задач / A.C. Казанская, В.А. Скобло; Под ред. Г.М. Панчикова: Учебное пособие для ВУЗов. М.: Высшая школа, 1974. - 288 с.69. Калашников В.И.

84. Теоретические и практические основы получения эффективных теплоизоляционных материалов на основе жидкого стекла / В.И. Калашников

85. Современные проблемы строительного материаловедения: Материалы шестых академ. чтений РААСН. Иваново, 2000. - С. 224.70. Карапетьянц М.Х.

86. Химическая термодинамика / М.Х. Карапетьянц. М.: Химия, 1975. -584 с.71. Кара-сал Б.К.

87. Влияние пониженного давления на процессы газовыделения при обжиге глин / Б.К. Кара-сал

88. Стекло и керамика. 2004. - №9. - С. 18 - 20.72. Кара-сал Б.К.

89. Интенсификация спекания глинистых пород с высоким содержанием железа путем изменения параметров среды обжига / Б.К. Кара-сал // Изв. вузов. Сер.: Стр-во. 2003. - №10. - С. 43 - 48.73. Кара-Сал Б.К.

90. Повышение качества керамических изделий из глин путем изменения параметров среды обжига / Б.К. Кара-Сал // Строительные материалы. 2004. - №2. - С. 29.74. Кингери У.Д.

91. Введение в керамику / У.Д. Кингери. М.: Стройиздат, 1967.

92. Кинетика стеклообразования в трехкомпонентной системе NaiO-Ca0-Si02

93. Известия АН. СССР. Сер.: Горное дело, металлургия, строительство и стройматериалы. 1967. - №3(14).76. Кирпич становится прочнее

94. Строительная газета. 2004. - № 23. - С. 7.77. Книгина Г.И.

95. Современные физико-химические методы исследования строительных материалов / Г.И. Книгина, JI.H. Тацки, Э.Л. Кучерова. Новосибирск, 1981.-82 с.78. Колесников Е.А.

96. Исследования влияния термоподготовки на качество керамзитового песка / Е.А. Колесников

97. Керамзит и керамзитобетон: Сб. тр. Куйбышев, 1969. - №3. - С. 61.79. Комиссаренко Б.С.

98. Влияние фазового состава и объемной массы на теплопроводностькерамзита и керамзитобетона / Б.С. Комиссаренко, A.A. Иоффе, J1.H. Клипикова

99. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / НИИКерамзит. М., 1974. -Вып. 7.-С. 31.80. Комиссаренко Б.С.

100. Перспективы развития производства керамзита и керамзитобетона с учетом современных задач стройиндустрии / Б.С. Комисаренко // Строительные материалы. 2000. - N1. - С. 22 - 23.81. Комохов П.Г.

101. Структурная механика и теплофизика легкого бетона / П.Г. Комохов,

102. B.C. Грызлов. Вологда: Изд-во Вологодского науч. центра, 1992. - 321 с.82. Коренькова Е.А.

103. Альтернативный способ утилизации осадка бытовых сточных вод / Е.А. Коренькова

104. Актуальные проблемы современного строительства: Материалы Всерос. XXXI науч. техн. конф. - Пенза, 2001. - 4.1: Строительные материалы и изделия.- С. 120.83. Коренькова Е.А.

105. Осадки бытовых сточных вод в производстве обжиговых материалов / Е.А. Коренькова, Н.Г. Чумаченко, J1.H. Безгина

106. Актуальные проблемы в строительстве и архитектуре. Образование. Наука. Практика: Материалы 61-й регион.науч.-техн.конф. по итогам НИР СамГАСА за 2003 г. Часть 1./СамГАСА. Самара,2004. - С. 189-190.84. Коренькова Е.А.

107. Термодинамические расчеты процессов, происходящих при обжиге керамических смесей с ОБСВ / Е.А. Коренькова

108. Образование. Наука. Практика: Актуальные проблемы в строительстве и архитектуре: Материалы регион. 59-й науч.-техн. конф. (апр. 2002 г.). Т. 2. / СамГАСА. Самара, 2002. - С. 238 - 239.85. Коренькова С.Ф.

109. Новая полифункциональная добавка в бетоны / С.Ф. Коренькова, Т.В. Шеина

110. Проблемы экологии и ресурсосбережения в промышленности: Межвуз. сб. науч. тр. Самара, 1991.86. Корнилов A.B.

111. Эффективные способы переработки глинистого сырья для получения изделий строительной керамики / A.B. Корнилов, В.П. Лузин // Стекло и керамика. 2004. - №1. - С. 24 - 26.87. Кучерова Э.А.

112. Утилизация осадков сточных вод машиностроительных предприятий в производстве строительной керамики / Э.А. Кучерова, А.Ю. Пацичев,

113. C.В. Федорова // Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков машиностроительной промышленности. М., 1968.88. Лукоянчева Т.П.

114. Добавки в шихту при производстве керамических стеновых материалов / М.Г. Лундина

115. Обзорная информация / ВНИИЭСМ. М., 1974. - С. 25.90. Лычев A.C.

116. Статистическая оценка достоверности полученных результатов: Пособие для аспирантов и научных сотрудников / A.C. Лычев. Самара, 1998.- 12 с.91. Мамедова Г.Г.

117. Некоторые свойства токопроводящих покрытий / Г.Г. Мамедова, С.П. Родцевич

118. Стекло и керамика. 1991. - №1 - 12. - С. 41 - 42.92. Масленникова Л.Л.

119. Управление свойствами керамического кирпича на базе техногенного отощителя с учетом представлений о природе контактных фаз : Дис. на соискание учен, степени д-ра. техн. наук / Махмуд Абу-Хасан ; ПГУПС. -СПб., 2004. 252 с.

120. Методы определения качества засыпок для сборных оснований полов / A.A. Федулов и др.

121. Строительные материалы. 2002. - №10. - С. 9 - 11.

122. Механическое оборудование для производства строительных изделий / М.Я. Сапожников и др.. : Гостройиздат, 1953. - 548 с.96. Минько Н.И.

123. Исследование влияния тепловой обработки на кристаллизацию железосодержащего стекла / Н.И. Минько, H.A. Ковальченко, И.Н. Михальчук

124. Строительные материалы и изделия: Межвуз. сб. науч. тр. -Магнитогорск, 2002. С. 258 - 262.97. Мусненко Б.И.

125. Утилизация отходов гальванических производств в керамические пигменты / Б.И. Мусиенко, И.И. Ставницер, М.В. Шабанов // Строительные материалы и конструкции. 1994. - N1. - С. 30 - 32.98. Мюллер А.

126. Гранулированные материалы из природного и техногенного сырья / А. Мюллер, В.И. Верещагин, С.Н. Соколова // Материалы и технологии. 2005. - №7. - С. 23.99. Мюллер РЛ.

127. Валентная теория вязкости и текучесть в критической области температур для тугоплавких стеклообразных веществ / Р.Л. Мюллер. М., 1948.100. Мюллер P.JI.

128. Электропроводность стеклообразования веществ / Р.Л. Мюллер. Л.: ЛГУ, 1968.-243 с.101. Найденов А.П.

129. Исследование процесса растворения кварца при плавлении глин / А.П. Найденов

130. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / НИИКерамзит. М., 1974. -Вып. 7. - С. 24 - 30.102. Найденов А.П.

131. Исследование фазового состава и микроструктуры керамзита / А.П. Найденов, М.К. Кабанова

132. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / НИИКерамзит. М., 1970. -Вып. 4.-С. 23.

133. Научно-исследовательские работы по утилизации шлама после очистки промышленных стоков и разработка рабочей технологии утилизации. Вильнюс: ВНИИтеплоизоляции, 1983.104. Немец И.И.

134. Использование отходов обогащения железистых кварцитов в производстве глиняного кирпича / И.И. Немец, А.И. Ефимов, H.H. Трубников

135. Науч.-техн. реф. / ВНИИЭСМ. М., 1980. - Сер. П., вып. 6. - С. 22 - 24.105. Нехорошее A.B.

136. Теоретические технологии тепловой обработки неорганических строительных материалов / A.B. Нехорошев. М.: Стройиздат, 1978. -232 с.106. Никитина О.И.

137. Физико-химическая механика дисперсных структур в технологии строительной керамики / С.П. Ничипоренко. Киев: Наукова думка, 1971. -72 с.108. Новопашин A.A.

138. О некоторых деталях теоретических основ формирования неорганических строительных материалов / A.A. Новопашин // Строительные материалы. 1998. - N8. - С. 5 - 6.110. Новопашин A.A.

139. Применение промышленных отходов в производстве керамзита / A.A. Новопашин и др.

140. Промышленность керамических стеновых материалов и пористых заполнителей: Обзор, информ. Вып. 3.

141. Нормативно-правовые документы и методические указания, регулирующие деятельность по обращению с отходами производства н потребления. Самара, 2002.

142. Обработка и утилизация осадков производственных сточных вод / С.В. Яковлев и др.. М.: Химия, 1999. - 447 с.113. Онацкнн С.П.

143. К вопросу формирования структуры керамзитового гравия / С.П. Онацкий, J1.J1. Волчек, Ф.Б. Кригсман

144. Керамзит и керамзитобетон: Сб. науч. тр. / НИИКерамзит. М., 1974. -С. 3-18.114. Онацкий С.П.

145. Применение добавок в производстве керамзита / С.П. Онацкий // Сборник трудов / ВНИИСТРОМ. М., 1967. - №11 (39).115. Онацкий С.П.

146. Производство керамзита / С.П. Онацкий 3-е изд., перераб. и доп. - М: Стройиздат, 1987. - 333с.116. Павлушкнн Н.М.

147. Основы технологии ситаллов / Н.М. Павлушкин. М., 1970. - 351 с.

148. Пат. 1834876 СССР, МПК С 04 В 33/00. Масса для изготовления строительных материалов /А.И. Шкатулов и др.; опубл. 15.08.93, Бюл. №29.

149. Пат. 2005109 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00, 33/02.

150. Сырьевая смесь для приготовления керамических изделий и способ ее получения /Н.В. Шепелев и др.; опубл. 30.12.93, Бюл. №28.

151. Пат. 2005110 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/02. Смесь для изготовления керамических изделий / Н.В. Шепелев и др.; опубл. 30.12.93, Бюл. №28.

152. Пат. 2005111 Российская Федерация. МПК С 04 В 33/02. Способ получения смеси для изготовления керамических изделий / Н.В. Шепелев и др.; опубл. 30.12.93, Бюл. №28.

153. Пат. 2023700 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для изготовления керамзита / Л.И. Соколов и др.; опубл. 30.11.94.

154. Пат. 2045490 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12, 20/06.

155. Способ производства керамзита / В.И. Каблуков, Г.Н. Фетисов; опубл. 10.10.95.

156. Пат. 2049750 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для получения легкого заполнителя / Г.Н. Позднышев, A.A. Эльконюк, В.А. Казаков, А.К. Черников;опубл. 10.12.95.

157. Пат. 2059582 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для изготовления керамзита / Л.И. Соколов; опубл. 10.05.96.

158. Пат. 2059583 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для изготовления керамзита / Л.И. Соколов;опубл. 10.05.96.

159. Пат. 2080309 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/02. Способ изготовления глиняного кирпича / И.А. Ощепков и др.;опубл. 27.05.97.

160. Пат. 2082692 Российская Федерация. МПК С 04 В 33/02. Способ производства керамического кирпича / В.Ф. Рассказов, A.B. Рассказов; опубл. 27.06.97.

161. Пат. 2111189 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00. Сырьевая смесь для изготовления керамических изделий / Б.Ф. Горбачев и др.; опубл. 20.05.98.

162. Пат. 2112758 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12. Способ получения керамзита / P.E. Шпербер, Ф.Р. Шпербер; опубл. 15.10.96.

163. Пат. 2114086 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00. Сырьевая смесь для изготовления кирпича / P.E. Шпербер, Е.Р. Шпербер, Ф.Р. Шпербер; опубл. 27.06.98.

164. Пат. 2134671 Российская Федерация. МПК С 04 В 14/12, 38/06.

165. Сырьевая смесь для получения керамзита / С.Ф. Строкатова, О.В. Юркъян, В.Ф. Желтобрюхов; опубл. 20.08.99.

166. Пат. 2140888 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00.

167. Керамическая масса для изготовления стеновых изделий, преимущественно кирпича керамического / М.В. Эйриш и др.; опубл. 10.11.99.

168. Пат. 2148047 Российская Федерация. МПК С 04 В 33/16. Сырьевая смесь для приготовления золокерамических изделий и камней / Г.Н. Поляков, Л.И. Святская, Я.Е. Шендерович; опубл. 27.04.00.

169. Пат. 2158716 Российская Федерация, МПК С 04 В 28/26. Композиция для изготовления сферических гранул для теплоизоляционного материала / Ю.Г. Иващенко и др.;опубл. 10.11.00.

170. Пат. 2160722 Российская Федерация, МПК С 04 В 35/10. Способ получения заполнителя / Н.Г. Чумаченко, М.Н. Баранова, Е.А. Коренькова ; заявитель и патентообладатель СамГАСА.- №98121761; заявл. 30.11.98; опубл. 20.12.2000, Бюл. №35.

171. Пат. 2171326 Российская Федерация, МПК С 04 В 14/12. Сырьевая смесь для получения керамзита; опубл. 27.07.01.

172. Пат. 2176223 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00.

173. Керамическая масса для изготовления строительных изделий / A.B. Корнилов и др.; опубл. 27.11.01.

174. Пат. 2176224 Российская Федерация, МПК С 04 В 33/00.

175. Керамическая масса для изготовления стеновых изделий, преимущественно кирпича керамического / A.B. Корнилов и др.; опубл. 27.11.01.139. Пиявский С.А.

176. Численные методы принятия решений в системах автоматизированного проектирования / С.А. Пиявский. Куйбышев: Куйбышевск. гос. ун-т, 1986.-92 с.140. Похнл Ф.Н.

177. Исследование возможности термической обработки осадков канализации / Ф.Н. Похил, С.Н. Севастьянов // Водоснабжение и сан. техника. 1999. - № 10. - С. 37.