автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Модификация нефтяных битумов эластомерами

Введение.

Глава 1. Необходимость и способы модификации битума при. производстве строительных материалов на его основе.

1.1.0 структуре нефтяных битумов.

1.2. Роль битумов в асфальтобетонах и гидроизоляционных материалах.

1.3. Способы модификации битумов.

1.3.1. Полимерные модификаторы битума.

1.3.2. Термодинамические и структурные предпосылки эффективной модификации битумов полимерами.

Нефтяные битумы, благодаря ценному комплексу технических свойств, очень давно нашли широкое применение в качестве пластичного вяжущего в строительных материалах. Большие масштабы промышленного производства битумов и относительно низкая стоимость делают их незаменимыми при сооружении автомобильных дорог, производстве мягкой кровли, изготовлении гидроизоляционных мастик и др. Мировое производство битумов оценивается сотнями миллионов тонн.

Однако качество многих битумных материалов уже не удовлетворяет современным требованиям строительной отрасли. Например, статистический анализ свидетельствует, что сроки службы дорожных покрытий, выполненных из битум-минеральных композиций, составляют всего 50-70% от нормативных. Низки также показатели температурной устойчивости битумных материалов, что ограничивает применение изделий из них и в жаркий летний период, и зимой, особенно в районах с резко континентальным климатом. Битумы имеют малую работоспособость в условиях знакопеременной деформации. Все эти недостатки приводят к снижению долговечности материалов, в которых они выполняют роль связующего и пропитывающего компонента.

Неуклонно повышающиеся требования к качеству и эксплуатационным характеристикам материалов на основе битума уже не могут быть удовлетворены только за счет выбора сырья и совершенствования технологии производства битума. В этом случае прибегают к их модификации. Наиболее распространенными приемами является модификация наполнителями, поверхностно-активными веществами, а также полимерными добавками или отходами их производств. В последние 10-15 лет битум-полимеры стали применяться особенно широко. Во-первых, потому, что синтетические полимерные материалы производят сотнями тысяч тонн в год и они стали более доступны, а во-вторых, при такой модификации битуму передается ряд ценных 6 свойств, присущих полимерам: пластичность и эластичность в широком температурном интервале, стойкость к агрессивным средам. В среднем добавки полимеров позволяют в 1,4-1,8 раза улучшить основные показатели битума.

Применение полимеров в качестве модификаторов дорожного битума позволяет заметно улучшить качество дорожного асфальтобетона в покрытиях, увеличить их сдвигоустойчивость, морозо- и трещиностойкость, водостойкость. Именно по этой причине Росавтодортранс РФ издал приказ (№9 от 31.01.95г.) об обязательном устройстве покрытий автодорог I и II категорий только из асфальтобетонных смесей с полимерными добавками.

Полимерные модификаторы позволяют в 5-10 раз повысить срок службы не только дорожных, но и кровельных покрытий, доведя межремонтный цикл эксплуатации до 15-25 лет вместо 2-5 лет для покрытий из традиционных битумных материалов. Тем самым, значительно экономятся материальные, трудовые и энергетические ресурсы, уменьшается материалоемкость покрытий за счет снижения количества слоев в ковре (для кровельных материалов) от 3-5 для традиционных материалов до 1-2 - для битум-полимерных.

Проблемой модификации нефтяных битумов полимерами начали заниматься давно. Первые упоминания об использовании полимеров (натурального каучука) для улучшения свойств битумов относятся к прошлому веку [64]. Затем стали применять битумы, модифицированные резиновой крошкой (гидроизоляционный материал "Бризол" и др.) [10]. В настоящее время наибольший интерес вызывает применение эластомеров и синтетических термоэластопластов, например, дивинил-стирольного термоэластопласта, поскольку они обладают высокими низкотемпературными деформационными характеристиками и придают таковые битуму. К настоящему времени почти все основные типы промышленных полимеров -линейных термопластов, эластомеров (каучуков), термоэластопластов и ряд олигомеров (эпоксидные, фурановые и др. смолы) опробованы в качестве модификаторов нефтяных битумов. Результаты неравноценны, хотя и в большинстве случаев положительны в плане улучшения отдельных технических свойств.

Актуальной становится задача оптимизации состава битум-полимерных композиций различного назначения, как по техническим показателям (технологическим и эксплуатационным, особенно, долговечности), так и по экономическим, имея в виду высокую (на порядок и более) стоимость полимеров по сравнению с битумом. Ключевым вопросом оптимизации битум-полимерных композиций является обеспечение совместимости (взаиморастворимости) битума с полимером. А она зависит как от химической природы полимера, его молекулярной массы и технологии, так и от химического и группового состава битума, в первую очередь, его мальтеновой фракции. Исследований в этом направлении пока мало, что объясняется большой сложностью строения битумов, трудностью идентификации его компонентов. В связи с этим, исследование совместимости эластомеров с битумом, изучение свойств и разработка модифицированных битумов с высокими эксплуатационными показателями, является актуальной научно-практической задачей.

Целью настоящей диссертации является модификация нефтяных битумов эластомерами разной химической природы и молекулярной массы, разработка битум-полимерных материалов строительного назначения с улучшенным комплексом технических свойств.

При этом решались следующие задачи:

•исследование условий совмещения битумов с малоненасыщенными эластомерами , смесевыми термоэластопластами и реакционноспособными олигомерами;

• изучение основных свойств модифицированных систем, оптимизация рецептур и режимов совмещения компонентов;

•разработка на основе модифицированных битумов кровельных и гидроизоляционных композиций и оценка применимости модифицированных битумов в дорожных асфальтобетонах.

Научная новизна работы:

•Выявлено влияние молекулярной массы бутилкачука на его растворимость в нефтяных битумах, определены реологические и физико-технические свойства битум-полимерных композиций;

•Осуществлена модификация нефтяных битумов смесями бутилкаучука и этилен-пропиленового каучука с дисперсными наполнителями для получения битум-полимерных композиций с расширенным температурным интервалом пластичности;

•Исследована модификация битумов жидкими тиоколовыми олигомерами, отверждающимися различными типами отвердителей. Методом ЯМР изучена кинетика отверждения тиокола в среде битума и установлено, что отверждение тиокола в присутствии оксида цинка по сравнению с диоксидом марганца, протекает в матрице битума быстрее;

•Исследована модификация нефтяных битумов насыщенными и малоненасыщенными смесевыми термоэластопластами и показана их высокая эффективность.

Практическая ценность

•Разработаны композиции дорожного и гидроизоляционного назначения на основе модифицированных эластомерами нефтяных битумов;

•На Казанском заводе СК им. С.М. Кирова организован выпуск кровельных и гидроизоляционных битум-полимерных мастик;

•Проведено опытно-промышленное апробирование дорожных битумов, модифицированных новыми смесевыми термоэластопластами, и показана возможность их использования в качестве связующих в асфальтобетонных смесях.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены на X Международной научно-технической конференции "Механика композитных материалов" (Рига, 1998), на IX Международной конференции молодых ученых "Синтез , исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 1998), на Международной 9 конференции "Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов" (Минск, 1999), на ежегодных республиканских научных конференциях КазГАСА (Казань, 1996-1999г.г).

Материалы диссертации опубликованы в 18 работах, в том числе в 6 статьях.

На битум-полимерные композиции, модифицированные тиоколом и термоэластопластом, поданы заявки на получение патентов .

Автор выражает признательность руководству академии за предоставление возможности выполнения диссертационной работы, сотрудникам кафедры за интерес и участие, и особую благодарность моему постоянному консультанту и наставнице доценту к.т.н. Асе Владимировне Мурафа за помощь и заботу за все время выполнения диссертации.

10

Выводы: На основе анализа литературных данных сформулированы термодинамические и структурные предпосылки эффективной модификации нефтяных битумов полимерами. Они состоят в необходимости введения полимерного модификатора в пределах его растворимости в мальтеновой фракции битума (с близким значением параметра растворимости и пониженной молекулярной массой). Эффект модификации зависит от соотношения мальтеновой и асфальтеновой фракций битума и возрастает с увеличением доли первой. Осуществлена модификация битумов деструктантами резин (наполненных вулканизатов) и линейного каучука (бутилового). Показано, что, если частично деструктированная резиновая крошка из автомобильных шин (бародеструктант) не растворяется в битуме и не дает существенного технического эффекта, то деструктанты этой крошки, полученные термокаталитической девулканизацией резины по серным "мостикам" (метод проф. Б. Розенберга), хорошо растворимы в битуме (до 20%) и придают им высокие эксплуатационно-технические свойства (теплостойкость, морозостойкость, водостойкость). Установлено, что радиационное облучение промышленного бутилкаучука, несовместимого с битумом, с дозами от 25 до 150 Мрад, приводит к уменьшению молекулярной массы каучука и, тем самым, появлению растворимости в битуме. Совмещение битумов с радиационными деструктантами бутилкаучука позволяет увеличить их теплостойкость и морозостойкость. Установлено, что модификация строительного битума тройными смесями каучуков (СКЭПТ+БК+деструктант БК) позволяет получать хорошо совместимые системы с высокими показателями теплостойкости, морозостойкости, водостойкости, адгезии к минеральным субстратам (и, в целом, долговечности). Впервые осуществлена и исследована модификация битумов смесевыми насыщенными и малоненасыщенными термоэластопластами (ТЭП). Выявлена хорошая совместимость как двойных, так и тройных ТЭП (до 20% от массы битума), а полученные системы обладают высокой теплостойкостью, эластичностью, морозостойкостью. Введение в битум тройных ТЭП увеличивает адгезию битума к минеральному наполнителю. Впервые проведена модификация битумов жидким тиоколом совместно с его отверждающим компонентом. Установлено, что при неограниченной совместимости тиокола с битумом, проявляющего на период смешения функцию пластификатора, его вулканизация в матрице битума приводит к росту вязкости и повышению всех основных эксплуатационно-технических показателей получаемой композиции, которую целесообразно рекомендовать в качестве кровельного материала. г. Разработаны и промышленно освоены битум-полимерные мастики кровельного и гидроизоляционного назначения (ПБС-А и ПБС-Б), разработаны ТУ и осуществлено их внедрение на строительных объектах. Разработана схема промыпшенной установки для получения битум-полимерных связующих для асфальтобетона (модификаторы - ТЭП-1 и девулканизаты резин). Установка смонтирована и прошла испытания на асфальтобетонном заводе, выпущена опытная партия связующего, пригодного для изготовления дорожных асфальтобетонов.

121

1.4. Заключение

На основании вышеизложенного, можно сделать следующие выводы:

• Наилучший способ модификации битумов, обеспечивающий увеличение температурного диапазона пластичности, придания эластичности, прочности и теплостойкости заключается в их совмещении с гибкоцепными полимерами и эластомерами, а также термоэластопластами;

• Наибольшая эффективность полимера, как модифицирующей добавки в битум при минимальной концентрации, будет достигаться при условии обеспечения полной растворимости полимера в мальтеновой фракции. Для этого необходимо подбирать полимер с близким к мальтеновой фракции параметром растворимости 5 и низким значением молекулярной массы, а совмещение проводить в расплаве при температуре 16-180 °С;

• для получения эффективных полимер-битумных композиций следует выбирать битумы с невысоким содержанием асфальтенов (температура размягчения ниже а полимеры - с молекулярной массой порядка 40000-50000 а.е.;

• - при использовании хорошо совместимых с битумом реакционноспособных олигомерных каучуков целесообразно в ходе приготовления композиций проводить их вулканизацию для увеличения ее механической прочности и эластичности.

Таким образом, создание научных основ технологии получения и переработки битум-полимерных композиций, обеспечивающих получение материалов с высокими эксплуатационными показателями, связано с необходимостью проведения систематических исследований битум-полимерных смесей с разными типами битумов и полимеров.

Исходя из этого и были сформулированы следующие задачи исследования:

46

•исследовать совместимость битумов с деструктантами резин, малоненасыщенными эластомерами, смесевыми термоэластопластами и реакционноспособными олигомерами;

•изучить основные свойства модифицированных систем, оптимизировать их рецептуры и режимы совмещения компонентов;

•разработка на основе модифицированных битумов кровельных и гидроизоляционных композиций и оценка применимости модифицированных битумов в дорожных асфальтобетонах.

47

Глава 2. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Битумы и его полимерные модификаторы

В качестве объектов исследования в работе использовались следующие марки нефтяных битумов: БН-70/30 (ГОСТ 6617), БНД-40/60 (ГОСТ), БНД-90/130 (ГОСТ 11954). Состав нефтяных битумов определяли с помощью метода хроматографии на приборе '^аОгасап МК-5". Состав и основные технические характеристики битумов приведены в таблицах 3, 4.

Групповой состав битума

1. Гун Р.Б. Нефтяные битумы. - М.: Химия, 1973. - 429 с.

2. Маркуссон И. Асфальт. Совет нефтяной промышленности, 1926.

3. Химический состав нефтей и нефтяных продуктов / Сост. Саханов А.И. Гос. научн. изд., 1931.

4. Furby N. Anal. Chem., 1950, № 7, 876 р.

5. Тилюко Г.А., Черножуков Н.И. Нефтяное хозяйство, 1951, №6, 35с.

6. Сергиенко С.Р., Давыдов Б.Э., Делоне И.О. и др. IV Международный нефтяной конгресс, Гостоптхиздат, 1956, т.6, с. 22-37.

7. Павлова С.Н., Дриацкая З.В., Гофман П.С. Адсорбционный метод определения группового состава битумов. Методы исследования нефтей и нефтепродуктов, Гостоптехиздат, 1955.

8. Розенталь Д.А., Посадов О.Г. Методы определения и расчета структурных параметров фракций тяжелых нефтяных остатков. JL, 1981.- с.83.

9. Поконова Ю.В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. Л., Издательство ЛГУ, 1980.-е. 171.

10. Розенталь Д.А., Березников A.B., Кудрявцева И.Н. Битумы. Получение и способы модификации. Л., 1979.-с.80.

11. Гольдберг Д.О., Крейн С.Э. Смазочные масла из нефтей восточных месторождений. М.: Химия, 1972.- с.232.

12. Эткинс П. Порядок и беспорядок в природе. М.: Мир, 1987.- 224с.

13. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975.-592с.

14. Гохман Л.М., Гурарий Е.М. Исследование влияния соотношения фаза : среда в битумах на их свойства // Совершенствование технологии строительства асфальтобетонных и других черных покрытий. М.: 1981 .-с. 10-22.

15. Pfeiffer I/ Ph. The properties of asphalic bitumens. Elservier: New-York, Amsterdam; London, 1950.- 285 p.

16. Neumann H.J.,Wilrens J.,Herfiord H.J. Erdol-harze und ihre Bedeutung fur Bitumen und Schmierstoffe.-Compendium 74-75, Vortr. 24, Haupttag. Dtsch. Ges. Mineralolwiss. Und Kohlechem, е. V., 1975. Bd. 2. S. 757-761/

17. Фрязинов B.B. Исследование влияния углеводородного компонента на свойства битумов: Автореф. дис. канд. техн. наук. Уфа., 1975. -216 с.

18. Посадов И.А., Розенталь ДА., Абрамович Г.В., Борисова JI.A. Влияние химического состава на структуру нефтяных битумов.// Коллоидный журнал. 1985. - т.42, №2. - с. 315-325.

19. Радовский Б.С., Гохман JI.M., Гурарий В.М., Духовный Т.С. Коллоидный журнал.-1979.-т.61, №4.- с. 729.

20. Колбановская A.C., Михайлов В.В. Дорожные битумы // М.: Транспорт.-1973- с. 264.

21. Ткачев С.М. К вопросу о теории строения битумов и композиций на их основе. Тез. Докл. Международной конференции "Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов". Минск, 1999. - с.43.

22. Гохман Л.М. Повышение качества дорожных битумов: Сб. научн. тр. СоюздорНИИ. Балашиха, Вып.80, 1975. с. 135-144.

23. Сюняев З.И. Фазовые превращения и их влияние на процессы производства нефтяного углерода. М.: ЦНИИГЭНефтехим, 1977. -с.88.

24. Печеный Б.Г. Физико-химические основы регулирования структурных и фазовых превращений в процессах производства и применения битума // Диссерт. на соиск. уч. степени докт. техн. наук. БашНИИНефть. МНХИ им. Губкина. - 1986.

25. Браут Р. Фазовые переходы. М.: Мир, 1967. 288с.123

26. Стенли Г. Фазовые переходы и критические явления. М.: Мир, 1973.-419с.

27. Гезенцвей Л.Б. Асфальтовый бетон: М.: Стройиздат, 1964.

28. Гезенцвей Л.Б. Асфальтовый бетон из активированных минеральных материалов. М.: Стройиздат, 1971.

29. Охотин В.В. Лабораторные опыты по составлению дорожных смесей по принципу наименьшей пористости. М.: Изд. Дорожного бюро, 1929.

30. Иванов А.Н. Способ подбора наиболее плотной смеси. "Автомобиль и дорога", № 45,1930.

31. Ребиндер П.А. Физико-химическая механика. М.: "Знание", 1958.

32. Блоккер П., Гурн В. Стабильность битумов в теории и на практике. В кн.:У Международного нефтяного конгресса. М.: Химия, 1961, т.4. - с.278-280.

33. Горшенина Г.И., Михайлов Н.В. Полимер-битумные изоляционные материалы // М.: Наука.- 1967- с. 249.

34. Гохман Л.М. Повышение качества дорожных битумов.// Сб. науч. тр., СгцюздорНИИ. г. Балашиха, 1975, вып. 80. с. 135-144.

35. Ноордам А. Битумные кровельные материалы, модифицированные полимерами.// Строительные материалы. 1990.-№11.- с.25.

36. Розенталь Д.А., Куценко В.И., Мирошников Е.П. Модифицирование битумов полимерными добавками.// Строительные материалы. 1995. - №9. - с.23.

37. Плеханов В.В. Изоляционная битумная лента для покрытия магистрального нефтепровода.// Строительные материалы. 1997. -№8. -с.

38. Печеный Б.Г. Нефтяные битумы. М.: Стройиздат. 1991, 364с.

39. Козловская A.A. Полимерные и полимер-битумные материалы для защиты трубопроводов от коррозии. М.: Стройиздат. 1971, 127 с.

40. Голубович A.A., Ерусалимчик A.M., Жаренов A.C. Технология битуминозных кровельных материалов. М. Госстройиздат, 1961,374 с.

41. Руденская И.М., Руденский A.B. Реологические свойства битумов.1 М.:"В.Ш", 1967.- 117с.

42. Битумные материалы (асфальтены, смолы, пеки) // Под ред. Дж. Хойберга.-М.: Химия. 1974.

43. Королев И.В. Пути экономии битума в дорожном строительстве. М.: Транспорт, 1986,152 с.

44. Платонов А.П. Полимерные материалы в дорожном строительстве. -М.: Транспорт, 1993. 300с.

45. Розенталь Д.А., Таболина JI.C., Федосова В.А. Модификация свойств битумов полимерными добавками. // Переработка нефти. -М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. №6. - 49с.

46. Розенталь Д.А., Модификация свойств битумов полимерами. Темат. Обзор. М., 1988. 49 с.

47. Спектор Э.М. производство и применение жидких гидроизоляционных и кровельных материалов в США. Сб. научн. тр. ВНИИСтройполимер, вып. 48. 1978. С.177-187.

48. Наджарян С.Н. Битумно-олигомерные композиции для создания материалов строительного назначения. // Диссерт. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. Институт химической физики. -АН СССР. 1991.

49. Gimderman E., Ulrich A. // Plaste und Kautschuk.- 1980.- В. 10, No 8. -p. 470-474.

50. Липатов Ю.С. Коллоидная химия полимеров. Киев, Наукова думка, 1984. 344 с.52. ' Тагер A.A. Термодинамика смешения полимеров итермодинамическая устойчивость полимерных композиций. ВМС, Серия А., №8, 1977. с.1659-1669.

51. Тагер A.A. Физикохимия полимеров. М.: Химия, 1978. 544с.

52. Френкель С.Я., Ельяшевич Г.К. Растворы полимеров. Энциклопедия полимеров. Т.3,1977. с.283-291.

53. Битумные материалы (асфальтены, смолы, пеки) // Под ред. Дж. Хойберга,-М.: Химия. 1974.

54. Покровский В.М. Гидроизоляционные работы. Справочник строителя. М.: Стройиздат, 1985, 320 с.

55. Худякова Т.С. Разработка принципов создания морозостойких полимер-битумных композиций. Л.: Химия, 1983. 151с.

56. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойства полиолефинов. Л. : Химия, 1984. - 325 с.

57. Кузьменко Н.Т., Порадек C.B. Опыт создания производственной системы для модифицирования битума. // Информавтодор. Информационный сб., М.: НИИНТИ, 1995.- №12.- с.12-14.

58. Поздняева Л.В., Павлов Т.Н. //Информатодор. Информационный сб. М.: НИИНТИ, 1995. -№4.- с.5-10.

59. Пискарев В.А., Радушкевич Р.Л. Метод определения совместимости битумов с эластомерами. Полимерные строительные материалы . Сб. трудов ВНИИСтройполимер, М., вып.42, 1975, с. 163-170.

60. Худякова Т.С. //Ж.П.Х. -М.: Химия, 1987,-№11.- с. 2447-2450.

61. Физико-химия многокомпонентных полимерных систем: Наполненные полимеры. Т.1. -Киев: Наукова думка, 1986.

62. Томпсон Д.К. Каучуковые модификаторы. В кн.: 2, с.216-242.

63. Соломенцев А.Б., Круть В.В., Алдопшна В.В. Улучшение свойств битума, содержащего полимер и пластификатор добавками ПАВ. Тр. СоюздорНИИ, вып. 195, М., 1988.

64. Методические рекомендации по применению полимер-битумного • вяжущего (на основе ДСТ) при строительстве дорожных, мостовых иаэродромных асфальтобетонных покрытий. -М.: СоюздорНИИ, 1968.

65. Авт. Свид. СССР № 1406130, Б.И. №24,1988

66. Соловьев Е.М.,Захаров Н.Д. Переработка и использование отходов шинной промышленности // Тем. обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим.-1983.- с. 64.4

67. Соловьев Е.М., Соловьева О.Ю., Несполовская Т.Н. Основные направления использования измельченного вулканизата.// Каучук и резина. -1994.-№4.-с. 36-46.

68. Воронов В.М., Соловьева О.Ю., Несполовская Т.Н., Сергеева H.JI. Применение измельченных вужанизатов в мастичных композициях на основе битума. // Каучук и резина. 1995. - №3. - с.34-39.71. Патент № 4530652, США.

69. Дроздовский В.Ф. Получение регенерата и его применение в резиновой промышленности.// Каучук и резина.-1994.-№3.- с.36-42.

70. Справочник резинщика. Материалы резинового производства./ Ред. П.И. Захарченко, Ф.И. Яшунская, В.Ф. Евстратов, П.Н. Орловский. -М.: Химия, 1971. 609 с.

71. Макаров В.М., Дроздовский В.Ф. Использование амортизованных шин и отходов производства резиновых изделий. JL: Химия, 1986. -248 с.

72. Дроздовский В.Ф., Разгон Д.Р. Переработка и использование изношенных шин (направления, экономия, экология).// Каучук и резина. 1995. - №2. - с.2-8.

73. Дроздовский В.Ф. Активаторы регенерации резины. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1970.

74. В.Н. Гуля. М.: Химия, 1966.

75. Патент № 1535896 Великобритании, МКИ С 10 Г1/100.

76. Эффективные кровельные и гидроизоляционные материалы на основе полимеров.//Экспресс-информация // Серия: Строительство и строительные материалы. Минск, БелНИИНТИ, 1991. - 11с.

77. Авт свид. СССР № 1406130, Б.И. №24, 1988.

78. Авт свид. СССР № 920088, Б.И. №14, 1982.

79. Авт свид. СССР № 1209651, Б.И. №5, 1986.

80. Авт свид. СССР № 1219557, Б.И. №11,1986.

81. Авт свид. СССР № 1350147, Б.И. №41, 1987.

82. Авт свид. СССР № 1406130, Б.И. №24, 1988.

83. Авт свид. СССР № 1606491, Б.И. №42, 1990.

84. Меркин А.П., Вительс Л.Э., Межиковский С.М. Использование полимеризационноспособных олигомеров для пластификации битумных композиций. В кн.: Работоспособность композиционных строительных материалов. МежВузовский сборник. Г.Казань: КИСИ, 1982, с.35-39.

85. Меркин А.П., Гаджилы Р.Г., Вительс Л.Э., Межиковский С.М. О модификации битумных строительных материалов полимеризационноспособными олигомерами. Азерб. хим. ж., 1984, №4, с.117-121.

86. Вительс Л.Э., Меркин А.П., Койчуманов Т.А. Особенности влияния олигомеров на реологическое поведение битумов. В кн.: Ш Всесоюзная конференция по химии и физикохимии олигомеров. Одесса: ИХФ АН СССР, 1986, с.257.

87. Кац Б.Н., Глотова Н.А. Модификация битумов строительного назначения. Сб.тр. ВНИИСтройполимер. Вып.53, "Полимерные строительные материалы", 1980. с. 78-95.

88. Никишина М.Ф., Захаров B.JI. Труды СоюздорНИИ. Вып.46. г.• Балашиха, 1980.-с. 187-194.

89. Мазалов А.Н. Материалы компании 'Термопласт" для кровель, гидроизоляции и антикоррозионной защиты. //Строительные материалы.-1998.-№11. с. 11-13.

90. Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов: Тез. Докл. Междунар. Научн. конф. Минск, 1999. - 151 с.

91. Асфальтобетонные и облегченные покрытия. Битумы. Под ред. Юмашева В.М., Сб. научн. тр. "Исследования и разработки СоюздорНИИ за 20 лет (1976-1995). Юбиленый выпуск. М. 1996. -279 с.

92. Буйю А., Эрнст Б., Лебез Ж. Этиленовые сополимеры для модификации битумов. Тез. Докл. Междунар. Научн. конф. "Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов". Минск, 1999. - с. 37.

93. Бусел A.B., Шевчук A.B. Использование добавок ЭВА для модифицирования дорожных битумов. Тез. Докл. Междунар. Научн. конф. "Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов". Минск, 1999.- с. 51.

94. Бикерт П., Порт К., Роберс В. Модификация битума высоковязкими полимерами // Строительные материалы. №12. - 1997.- с.22.

95. Бонченко Г.А., Вапна Ю.М., Мирошников Ю.П. Разработка метода модификации битумного вяжущего вторичными полимерными материалами. //Моск. ин-т тонк. хим. технол. М., 1993.- Юс.- Деп. в НИИТЭХим. Черкассы. - 17.6.93. №133-ХП93

96. Чехов А.П. Свойства битумов, модифицированных смолой производства 1-оксинафтойной кислоты.// Изв. вузов. Строительство и архитектура. 1989.-№3.- с.70-73.

97. Baxter D. Applicators must adjust to differences among modified bitumens. //Prof. Roof.-1991.-vol. 21, №2.-p.52-54,56,58,60.130

98. Sziraki L. Influence of the application of modified bitumens on the ageing duration of the road asphalt mixtures made out of modified bitumens.// Conf. Bitumen.: Summ.-Budapest, 1988.-p. 70-71.

99. Гидроизоляция ограждающих конструкций промышленных и гражданских сооружений. / Под ред. Искрина В.С.-М.: Стройиздат, 1975.-287 с.

100. Инструкция по проектированию и устройству мастичных кровель и гидроизоляций на основе битумных и битумно-полимерных эмульсий мастик. К.: НИИСП Госстроя УССР, 1979.-79с.

101. Авт. Свид. СССР № 1350147, Б.И. №41, 1987

102. Дроздовский В.Ф. Измельчение резиносодержащих отходов и свойства измельченных вулканизатов. //Каучук и резина. 1993. -№1.-с.36-41.

103. Горелов Ю.П., Вительс Л.Э., Межиковский С.М. Исследование процесса инициированного отверждения битумно-олигоэфиракрилатных смесей, протекающего в условиях высокой ингибирующей активности матрицы. ЖПХ, 1988, т. 61, №3, с. 522526.

104. Братчимов А.В., Шифрис Г.С. // Строительные материалы.- 1983.-№3.-с.23-24.

105. Авт. Свид. СССР № 991476. Б.И. №3, 1983.

106. Авт. Свид. СССР №991476. С 08 L 95/00 1983

107. Картошин С.В., Федулов В.К. // Информавтодор. Информационный сб. -М.: НИИНТИ, 1995. -№4. с.10-15.

108. И. Товкес. Российский рынок рулонных кровельных материалов на базе битума. // Строительный эксперт. 1997. - №16. - с.4-5.

109. П. Бикерт, К.Порт, В. Роберс Модификация битума высоковязкими полимерами. //Строительные материалы. 1997. - №12. - с.22-23.119. ' Ю.Г. Москалев . Полимеры будущее мягких кровельныхматериалов. // Строителные материалы. -1997. №12. - с.8-10.

110. A.A. Валюхов. Кровельный и гидроизоляционный материал "Люберит". //Строительные материалы. 1997. - №12. - с. 15.

111. Шульженко Ю.П. Полимерные кровельные материалы.// Строительные материалы.-1998.-№11. с.8-10.

112. Товкес И.Н. Завод "Изофлекс": главный приоритет-современное качество.//Строителъные материалы. -1998.-№11. с. 14-15.

113. Попова Т. А. Полимерный кровельный материал "Рукрил".//Строительные материалы. -1998.-№11. с. 22-23.

114. Заводу "Филикровля" 75 лет //Строительные материалы.-1999.-.№6. с.2-3.

115. Горелов Ю.А. Рулонная кровля.//Строительный эксперт. 1999.-№9(52). с.24-30.

116. Сюняев З.И. Физико-химическая механика нефтяных дисперсных систем. -М., 1982. -91с. ( Препринт/МИНХ. ГП. им. И.М. Губкина Л-75537)

117. Алексеев А.П., и др. Влияние атактического полипропилена на реологические свойства битумов. //Институт химии нефти СО РАН. -Томск., 1994. 12с. - Деп. в ВНИИТИ 6.12.94. №2813-В94

118. Соловьев Е.М., Захаров Н.Д. Переработка и использование отходов шинной промышленности. //Тематический обзор. -М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1983. -64с.

119. Огрель A.M., Лукьяничев В.В., Медведев В.П., Алифантьева С.С. Композиции для наливных кровельных покрытий на основе жидких132углеводородных каучуков. // Строительные материалы.-1995.-№7.-с.14-15.

120. Погорелов A.B. Перспективные разработки в области полимерных строительных материалов. //Строительные материалы.-1994.-№5,с.29.

121. Стеканов Д. Многослойный кровельный материал. // Сельское строительство. -1992. -№ 12. -с.32-33.

122. Изоляционные и декоративные материалы.// БСТ,- 1994.-№10.- с.37-38.

123. Плотникова Т.Н., Магдалин A.A., Хрулев В.М. Лигнобитумные кровельные мастики. //Изв. вузов. Строительство.- 1994.-№5-6.-с. 5658.

124. Шмидт Г.Г., Матюгина Э.Г. Оценка экономической эффективности кровельных материалов. // Изв. вузов. Строительство.-1994.-№4,-с.44-47.

125. Железко Е.П. Исследование битумов методом электронного парамагнитного резонанса. // Изв. вузов. Строительство.-1992.-№2.-с.58-62.

126. Железко Е.П. Исследование температурных изменений в битумах методом ЭПР.//Изв. вузов. Строительство.-1993.-№3.-с.42-51.

127. Железко Е.П. Исследование битумоминеральных материалов методом ЭПР.// Изв. вузов. Строиггельство.-1994.-№4.-с.36-42.

128. Bitumen u Vermandte Stoffe. 1962. - №4.

129. Патент 1535896 Великобритании, МКИ С 10 1/100.

130. Rubber Industries. 1976. Vol. 12. - р.51.

131. Хозин В.Г., Мурафа A.B., Розенберг Б.А., Сунгатова З.О. Исследование свойств битумполимерных композиций // Тез. докл. Международной НТК "Современные проблемы строительного материаловедения" . ч.4. Казань.- КГАСА.-1996, - с.39.

132. Мурафа A.B., Розенберг Б.А., Сунгатова З.О., Хозин В.Г. Исследование битумных вяжущих // Междунар. Сб. научн. тр. По проблеме "Технология строительства сельскохозяйственных зданий и сооружений из местных материалов". -Новосибирск.-1997. с. 121' 123.

133. Пискарев В.А., Радушкевич P.JI. Полимерные строительные материалы. Сб. научн. тр. ВНИИСтройполимер, вып.42, м., 1973. с. 163-169.

134. Проспект фирмы "Carlisle Syntec Systems", США.

135. Сунгатова З.О., Мурафа A.B. Модификация битумных вяжущих эластомерами// Материалы 49-й республиканской научной конференции.- Казань.-КГАСА.-1997.-с.45-47.

136. Нуралов А.Р. Исследование битумно-бутилкаучуковой мастики для устройства безрулонных кровель заводским способом. Автореф. дисс. канд. техн. наук.- М., 1980.

137. Проспект фирмы "Karana", Финляндия.

138. Проспект фирмы "Expandite LTD", Великобритания.

139. Проспект фирмы "Bitogum", Италия.

140. Энциклопедия полимеров в трех томах. М.: Советская энциклопедия, 1972. А-Я.

141. Синтетический каучук. Под ред. И.В. Гармонова.- М.: Химия, 1983.-560с.

142. Патент США № 3540961, 1970.

143. Битумно-полимерные кровельные и гидроизоляционные материалы.-М.: ВНИИЭСМ, 1980.-Сер.6. Вып.2.- с. 1-36.134

144. Кисина A.M. // Изв. ВНИИГ им. Веденеева.-Л., 1983.-№>3.- с.23-24.

145. Догадкин Б.А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1972.- 390с.

146. ImamuraT., Suzuki T.// Sekijn Gakkai Shi.-1975. H12. -P. 1063.

147. Физические и механические свойства новых эластомеров / Под ред.

148. А.И. Марея. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1978, 190с.

149. Кошелев Ф.Ф., Корнев А.Е., Климов Н.С. Общая технология резины.-М.: Химия, 1968.-560 с.

150. Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация,- Л.: Издательство ЛГУ, 1991.-253с.

151. Белкин И.М., Виноградов Г.В., Леонов А.И. Ротационные приборы. Измерение вязкости и физико-механических характеристик материалов. -М.: Машиностроение, 1968.-272с.

152. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров.-М.: Химия, 1977.-364С.

153. Кисина А.М., Куценко В.И. Полимер-битумные кровельные и гидроизоляционные материалы. Л.: Лениздат, 1983.- 133с.

154. Нагуманова Э.И., Мурафа A.B., Сунгатова З.О., Сундуков В.И., Хакимов A.M., Хозин В.Г. Молекулярная динамика битумно-эластомерныхсистем.// Материалы IV Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем". Яльчик.-1997.-с. 82-84.

155. Хакимуллин Ю.Н., Сунгатова З.О., Мурафа A.B., Хозин В.Г. Битум-эластомерные композиции строительного назначения // Материалы Межд. НТК "Современные проблемы строительного материаловедения".-ч. 1.- Пенза.-ПГАСА.-1998.-С. 143-144.

156. Хакимуллин Ю.Н., Сунгатова З.О., Мурафа A.B., Хозин В.Г., Нагуманова Э.И. Битум-эластомерные композиции строительного назначения // Сб. Статей X Межд. НТК "Механика композитных материалов".-Рига.- 1998. С.232.135

157. Краткая химическая энциклопедия / Под ред И.Л. Кнунянца и др.-М.: Советская энциклопедия, 1967.

158. Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова .- Л.: Химия, 1983.-560с.169. ' Сунгатова З.О., Мурузина Е.В., Хакимуллин Ю.Н., Мурафа А.В.,

159. Вольфсон С.И., Хозин В.Г. Термоэластопласты для модификации битумов // Тезисы докладов Межд. Конференции "Химия и экология композиционных материалов на основе битумных эмульсий и модифицированных битумов.-Минск.-199. С.59.

160. Нагуманова Э.И., Мурафа А.В., Сунгатова З.О., Хакимуллин Ю.Н., Хозин В.Г. Динамика битумно-тиоколовых систем // Сб. статей Межд. Конференции "Структура и динамика молекулярных систем". Яльчик.- 1998.-С.243-245.

161. Сунгатова З.О., Хакимуллин Ю.Н. Мурафа А.В., Хозин В.Г. Битумные композиции, модифицированные эластомерами // Тезисы докладов Международной НТК "Полимерные композиты-98".-Гомель.-1998.с.84.

162. Y.Khakimullin , A.Murafa, Z.Sungatova, V. Khozin. Thiocol's modified bitumen compositions // International conférences on Polymer characterization.- Texas. -USA.-1998.-p.62

163. Сунгатова З.О., Мурузина Е.В., Хакимуллин Ю.Н., Мурафа A.B., Хозин В.Г. Модификация нефтяных битумов полимерами // Тезисы• докладов 2-го Межд. симпозиума "Нефтехимия-99".-Нижнекамск,-1999. с. 114-115.

164. Сунгатова З.О., Хакимуллин ЮН., Мурафа A.B., Хозин В.Г. Битум-полимерная мастика для защиты арматуры от коррозии // Известия вузов. Строительство.-№ 2-3.-1999.-С.54-56.ш

165. Настоящие технические условия распространяются на мастику 1 олиморпо-бит.уwniyio ИБС, представляющую собой раствор резиновойллосй на основе полимерии* проектов и битума в растворителе.

166. Б зависимости от назначения, шотика ИБС выпускается двух .арок;

167. Мастика ¿шС ыарки А (кровельная) предназначена для устройства, кровли и используется в сочетании с тканевой аршрущеи зоновой, шастнка эксплуатируется в температурном интервале от лпнус 4U до плюс 1Ш

168. Мастшш ¡ШО марки Б предназначена для гидроизоляции различ-шх конст[jyiй из бетона н железобетона, находящихся в зеше и эксплуатируется в температурном интервале от глину с IÜ до плюс IGü

169. Ластик:} ли; обладает высокой теплостойкостью, водостойкостью, ат?доофс.ра* п ыогодостош-состью, высокой адгезией к бетону и стали.

170. Настоящие технические условия пригодаы для целен сертификации; требования настоящего стандарта являются обязательными.

171. Цршлор условного обозначения продукции при ее заказе: "i.lacTKi;a иолиглерно-бнтуыная ИБС марки А пли марки Б по

172. ТУ 577b-üü7-üülb2üüu-üiji:.щ •1. СЩ1Е ТШПШ5С1Ш ТРЕБОШШ

173. Мастика подаморио-битушая ИБС должна соответствовать требованиям настоящих технических условий и изготовляться в соответствии о технологическим рох'лшонтом, утверкд^яшш в установленном порядке.

174. Каотика дашша соответствовать требованиям и норглшд, yícaзaшIШ в таблице I.

175. Мастика ШХ) долина быть однородной а но содержать ввди-шх посторонних включении.