автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Метод разработки состава многокомпонентного минерального вяжущего на основе техногенного сырья

На правах рукописи

БОНДАРЕНКО Галина Викторовна

МЕТОД РАЗРАБОТКИ СОСТАВА МНОГОКОМПОНЕНТНОГО МИНЕРАЛЬНОГО ВЯЖУЩЕГО НА ОСНОВЕ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ

Специальность 05.23.05 - Строительные материалы и изделия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидататехнических наук

2 О ДЕК 2012

Санкт-Петербург 2012

005047713

005047713

Диссертация выполнена на кафедре строительных технологий и экспертизы недвижимости ФГБОУ ВПО «Череповецкий государственный университет»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор

Грызлов Владимир Сергеевич ФГБОУ ВПО «Череповецкий государственный университет», профессор кафедры строительных технологий и экспертизы недвижимости

Официальные оппоненты: Казанская Лилия Фаатовна,

доктор технических наук, ФГБОУ ВПО «Петербургский государственный университет путей сообщения», профессор кафедры строительных материалов и технологий;

Гончарова Ирина Викторовна,

кандидат технических наук, доцент,

ФГБОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный

архитектурно-строительный университет»,

доцент кафедры химии

Ведущая организация: ФГБОУ ВПО «Вологодский государственный

технический университет»

Защита диссертации состоится 25 декабря 2012 г. в 14-! часов на заседании диссертационного совета Д 212.223.01 при ФГБОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет» по адресу: 190005, г. Санкт-Петербург, 2-я Красноармейская ул., д. 4, зал заседаний диссертационного совета (аудитория 219).

Телефакс: (812) 316-58-72 Email: rector@spbgasu.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет».

Автореферат разослан 21 ноября 2012 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета

доктор технических наук, профессор

Ю. Н. Казаков

I. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность исследования. Успешное развитие строительного комплекса зависит от уровня решения взаимосвязанных проблем по ресурсо- и энергосбережению, а также по снижению себестоимости строительной продукции. Поэтому в настоящее время одним из актуальных направлений строительного материаловедения являются исследования по созданию новых эффективных композитов на основе техногенного сырья, отличающихся пониженной себестоимостью и отвечающих современным требованиям долговечности и эксплуатационной надежности.

С позиции обеспечения сырьевыми ресурсами строительной индустрии следует учитывать прогрессирующий рост цен на природные минеральные ресурсы, используемых в производстве вяжущих материалов и заполнителей для бетонов. Важнейшим сырьевым резервом строительного комплекса являются многотоннажные вторичные продукты промышленности (ВПП), комплексное использование которых позволит формировать рациональные структуры в новых композиционных материалах в результате физико-химических взаимодействий.

Проблема утилизации отходов остро стоит во всем мире. Опыт стран Евросоюза свидетельствует об эффективности замены значительной части клинкера (35 - 95 %, в зависимости от типа и марки вяжущего) гидравлически активными минеральными добавками из ВПП.

Теоретическое обоснование и практическое применение малоклинкерных и бесклинкерных минеральных вяжущих не решило еще проблемы комплексного подхода в вопросах переработки промышленных отходов для производства строительных материалов.

Поэтому комплексная переработка минерального техногенного сырья в производство строительных материалов является актуальной проблемой в ма-териаловедческом, строительно-технологическом, промышленно-технологичес-ком, экономическом и экологическом аспектах.

Исходя из основных положений теории структурообразования, учения о фазовых равновесиях, представленных в виде диаграмм состояния, была выдвинута рабочая гипотеза - получение синергетического эффекта синтеза физико-технических свойств полиструктурных композитов при комплексном совмещении и сочетании химического и фазового состава сырьевых компонентов.

Теоретическими основами работы стали исследования российских ученых, посвященных проблеме вовлечения промышленных отходов в производство строительных материалов: Ю.М. Баженова, A.B. Волженского, Ю.М. Бутга, И.А. Ры-бьева, П.Г. Комохова, Т.М. Петровой, В.С.Горшкова, O.J1. Дворкина, С.М., B.C. Грызлова, Ю. Г. Мещерякова, С.М. Рояк, В.П. Сучкова, A.B. Хвастунова, и др., а также трудов научно-исследовательских и проектных институтов.

Цель исследования: разработка метода получения многокомпонентного минерального вяжущего на основе комплексного подхода к переработке промышленных отходов.

В соответствии с поставленной целью решены следующие задачи:

1. На основе современных представлений о роли структуры в формировании свойств минеральных вяжущих строительных материалов изучены вопросы проектирования их составов с учетом свойств сырьевых компонентов.

2. Разработан метод получения состава сырьевой шихты многокомпонентного минерального вяжущего на основе комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов с обоснованием выбора технической модели.

3. Разработана «Схема комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов», отличительной особенностью которой является использование базиса трехкомпонентной системы Са0-8Ю2-А1203 в качестве технической модели для проектирования состава сырьевой смеси строительного композиционного материала.

4. С помощью технической модели, представленной трехкомпонентной системой Са0-5Ю2-А1203, разработан новый состав многокомпонентного минерального вяжущего максимально приближенным по минералогическому и химическому составу основных оксидов к эталонному материалу. Исследованы физико-механические, технологические свойства многокомпонентного минерального вяжущего в составе строительного раствора.

5. Спроектирован рациональный состав бетона на разработанном многокомпонентном минеральном вяжущем с использованием техногенных компонентов с целью максимального вовлечения отходов промышленности в строительный композит.

6. Оценены свойства бетона при кратковременных и длительных нагрузках на соответствие требованиям современной нормативной документации с целью его применения в производстве строительных конструкций. Исследовано влияние режимов условий твердения.

7. Исследована совместимость бетона на основе многокомпонентного минерального вяжущего с современными модификаторами структуры.

8. Осуществлена опытно-промышленная проверка полученных результатов в условиях действующего производства.

Объектом исследования является многокомпонентное минеральное вяжущее.

Предметом исследования является метод создания конкурентоспособного вяжущего материала с требуемыми эксплуатационными свойствами.

Методологической основой диссертационного исследования послужили основные положения строительного материаловедения в области безобжиговых композиционных материалов с учетом современных тенденций в части ресурсо- и энергосбережения, методы математической статистики планирования эксперимента, теоретической и экспериментальной оптимизации; основные положения теории прочности и теплопроводности композиционных материалов, метод эксперимента.

Научная новизна исследования заключается в следующем:

1. Предложен метод разработки состава многокомпонентного минерального вяжущего, основанный на комплексном анализе параметров техногенного

сырья, определении его физико-технологических особенностей, выборе направления использования, оптимизации соотношения химических оксидов шихты строительного композита.

2. Разработана «Схема комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов», включающая в качестве технической модели базис трехкомпонентной системы Са0-5Ю2-А1203 для проектирования состава сырьевой смеси строительного композиционного материала.

3. На основе предложенного метода разработан новый состав многокомпонентного минерального вяжущего (ММВ), патент № 2010146531. Установлена высокая эффективность применения ММВ в составе строительных растворов (по сравнению с равнопрочными вяжущими), обеспечивающего повышение: водоудерживающей способности цементного теста на 33 %; прочности вяжущего в составе строительного раствора при изгибе на 9 %.

4. Предложен рациональный состав шлакобетона с использованием разработанного ММВ, обеспечивающего повышение (в сравнении с равнопрочными шла-кобетонами): коэффициента перехода от кубиковой прочности шлакобетона к призменной на 12 % в сравнении с нормируемой характеристикой СП 52-101-2003 «Бетонные и железобетонные конструкции без предварительного напряжения арматуры»; прочности шлакобетона на осевое растяжение от 35 до 55 %; понижение коэффициента теплопроводности на 13... 17%.

Практическая ценность и реализация результатов исследований. Разработан стандарт организации (технические условия) на сухую строительную смесь, содержащую в своем составе многокомпонентное минеральное вяжущее в соответствии с существующими нормативными требованиями. Опытно-промышленной проверкой подтверждена эффективность разработанного многокомпонентного вяжущего, на основе предложенного метода. Исследованы свойства композитов с применением ММВ в комплексе с модифицирующей добавкой «Полипласт СП-1». Это позволило снизить: массу напольных плит на 12%, себестоимость на 15,3% с сохранением регламентируемой прочности.

Теоретические положения и результаты экспериментальных исследований, полученные при выполнении диссертационной работы, используются в учебном процессе ФГБОУ ВПО «ЧТУ» при подготовке бакалавров и магистров направления 270800.68 «Строительство». Результаты диссертационной работы использовались при выполнении выпускных квалификационных работ магистерских диссертаций строительного профиля.

Достоверность научной гипотезы, выводов и рекомендаций обеспечивается: современными средствами научных исследований; применением общепринятых методов оптимизации; использованием фундаментальных положений термодинамики; теории структурообразования; применением современных математических методов планирования экспериментов и статической обработки результатов; удовлетворительной сходимостью результатов аналитических расчетов с данными, полученными экспериментальным путем; результатами промышленной апробации.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались: на ежегодном смотре-сессии аспирантов и молодых ученых по отраслям наук 21.11.2007 г.; на всесоюзной научной конференции студентов и аспирантов, проходящей в г. Вологда с 16 по 18 апреля 2009 года; на всероссийской научно-практической конференции «Череповецкие научные чтения - 2009» 2-3 ноября 2009 г.; на XIV межрегиональной выставке «Свой дом» 7 октября 2011 г. с докладом «Применение местных материалов для производства сухих строительных смесей».

Публикации. Материалы диссертации опубликованы в 8 печатных работах, в том числе пять - входящие в перечень ведущих рецензируемых научных журналов, утвержденный ВАК РФ.

Структура

и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав с выводами по каждой из них, общих выводов. Диссертация содержит 164 страницы машинописного текста, 44 таблицы, 39 рисунков, 66 формулу, 13 приложений и список использованной литературы из 190 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

II. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ И РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ, ВЫНОСИМЫЕ НА ЗАЩИТУ

1. Предложен метод разработки состава многокомпонентного минерального вяжущего, заключающийся в поэтапном анализе физико-технологических параметров сырья, их классификации, выборе направления их использования и определения состава сырьевой смеси.

Совокупность технологий отдельных производств, размещенных в промышленных регионах и связанных между собой не только основными производственными циклами, но и стратегическими вопросами по эффективному использованию техногенных отходов, определяют поиск новых направлений по снижению их объемов на отведенных территориях с одновременным решением вопросов ресурсосбережений.

Достаточная изученность физико-химических свойств промышленных отходов и научный опыт их вовлечения в производство строительных композиционных материалов послужило основой для разработки метода по получению сырьевой смеси строительного композита, разбитого на три последовательных и функционально связанных этапа.

1 этап. На конечном этапе любого технологического цикла промышленного производства помимо основной продукции производства образуются и промышленные отходы (ПО), являющиеся по определенным причинам непригодными для повторного вовлечения в технологию основного технологического производства. Образуемые промышленные отходы утилизируются и перерабатываются самими предприятиями или передаются в другие отрасли для обезвреживания или использования в качестве сырья. Система обращения с промышленными отходами в соответствии с законодательством требует не только учета объемов их накопления, но и классификации по видам, согласно Федеральному классификационному каталогу отходов № 1445 от 29 декабря 1997.

Информация по объемам накопления и реализации промышленных отходов позволяет выявить формирующийся рынок отходов и объемы их вовлечения в хозяйственный оборот в качестве сырья.

В связи с совершенствованием и развитием законодательства, разработкой современных нормативных документов, актуализацией СНиПов, изменений технологий производства а, следовательно, переработкой технических условий, промышленные отходы проверяются на соответствие современным требованиям нормативно-технической документации (НТД, СТО, ТУ, ГОСТ) для использования в производстве строительных материалов. Класс опасности промышленных отходов определяется требованиями гигиенической и радиационной безопасности. Здесь важно учесть, в каком качестве рекомендуют использовать тот или иной промышленный отход в строительной отрасли, что прописано в стандартах предприятия, технических условиях и ГОСТ(ах). Данный этап можно считать неким «фильтром»; по результатам «фильтрации» делаются выводы о возможности использования соответствующих промышленных отходов конкретного предприятия в производстве строительных материалов, которые по своим качественным показателям, являются вторичными продуктами промышленности.

2 этап. Первоначально производится систематизация промышленных отходов по направлениям их применения в строительстве с целью выявления дополнительных резервов их комплексной переработки путем включения в замкнутые и технологические циклы в составе специализированных комплексов, создаваемых на региональном уровне на основе организационно-экономических предпосылок.

Методы утилизации основаны на физико-химических исследованиях свойств и структуры отходов, позволяющих определить принципиальную возможность (или невозможность) их использования в том или ином производстве. Исходя из этого положения, выявление резервов по расширению области использования накопленных промышленных отходов, выделенных из первого этапа, необходимо проанализировать химические, физические и специальные (специфические) свойства по общей научной статистике, специальной (отраслевой) статистике и лабораторным анализам, проведенным лабораториями предприятий с целью обобщения результатов и выявления возможных ошибок при определении их свойств. На втором этапе лабораторный анализ рассматривается как вклад в общую базу данных и согласует представления с уже имеющимися универсальными представлениями о свойствах исследуемого промышленного отхода с текущими свойствами образца; даётся комплексная сравнительная оценка исследований. Здесь заключается методика накопления знаний для согласования и корректировки специальных (отраслевых) и универсальных представлений о свойствах отходов. Второй этап по своей сути является блоком обработки показателей свойств потрем уровням: универсальный, частный (отраслевой) точечный (текущий лабораторный показатель по оценкам нормированного количества проб). Оценку комплекса исследований, починяющихся нормальному закону распределения, целесообразно производить по графику плотности вероятности с выявлением коэффициента вариации (рис. 1).

При этом нормальное распределение К,, Ы3) определяется действием суммы многих случайных факторов (ц15 ц2, |а3), каждый из которых вносит незначительный вклад в суммарное значение отклонения величины от ее среднего значения на исследуемые свойства побочных продуктов промышленности (аг ст2, ст3). Размах распределения зависит от вызвавшей его системы факторов. По коэффициенту вариации свойств промышленного отхода как сырьевого компонента судят о показателях качества продукции (строительного материала). Согласование фактов текущей пробы и статистики предприятия с некоторыми граничными показателями рекомендуемых свойств определяет направление рекомендаций применимости сырья. Контроль соответствия пропускает определенный вид промышленного отхода по набору значимых свойств к применению в том или ином виде конечного продукта - строительного материала. Второй этап харак-теризуется многоуров-невостью сбора данных по свойствам промышленныхотходов, на основании которых можно разработать рекомендации для промышленных предприятий с учетом их возможностей по устранению тех признаков, которые препятствуют использованию промышленных отходов в качестве сырьевого материала или в качестве побочного продукта промышленности, тем самым расширяя возможности их применения.

3 этап. При предварительной оценке пригодности техногенного сырья для производства строительных материалов необходимо убедиться не только в удовлетворительном валовом химическом составе и минимальном содержании вредных примесей, но и в их химико-минералогической однородности.

На данном этапе важно определить, при каких температурах происходит переработка промышленных отходов, и какие кристаллические фазы при этом формируются. Физические свойства и условия образования фаз в основном технологическом процессе характеризуют реакционную способность отходов промышленности, а также позволяют определять условия, при которых возможна активация их свойств.

Соотношение между параметрами физико-химической системы, в том числе промышленных отходов, для решения теоретических и экспериментальных задач, связанных с получением новых материалов и различным сочетанием свойств сырьевых компонентов может быть выполнено с помощью анализа диаграммы состояния СаО - БЮ2 - А12Ог

Рис. 1. Сравнение функцин плотности вероятности трех нормальных случайных величин (кривых Гаусса)

Поскольку в основном технологическом процессе промышленные отходы проходят высокотемпературную обработку с образованием минералов, представляется возможным их фазовый и химический составы рассматриватьв системе СаО - 8Ю2 - А1203, а диаграмму этой системы (рис. 2) использовать в качестве технической модели для определения оптимального состава основных оксидов разрабатываемого вяжущего материала на базе техногенного сырья. Для решения задачи по проектированию оптимального состава композиционного безобжигового вяжущего в системе СаО - БКХ,- А12Оэ принята некоторая значимая область, к границам которой необходимо привести физико-химические характеристики сырьевых компонентов, которые наиболее близко отвечают его типичному составу и обобщены сходными признаками вяжущих веществ.

На данном этапе, исходя из анализа научных разработок по поиску оптимальных структур безобжиговых вяжущих с улучшенными эксплуатационными свойствами, принимая во внимание существующую сырьевую базу техногенных отходов с определенным фазовым составом, учитывая их свойства и химический состав, выдвинута гипотеза о возможности получения композиционного безобжигового вяз/сущего, проектируемого в системе СаО - БЮ2-А1203 из отходов промышленности.

Анализ областей расположения промышленных отходов по отношению к областям расположения известных материалов (стекло, глиноземистый цемент и т. п.) с совпадением (не совпадением) химического и минералогического состава в системе Са0-8Ю2-А1203 позволяет определить, к границам какой группы материалов ближе находится исследуемый отход и, соответственно, в какую группу потенциально он может войти. При этом появляются логические выходы, зависящие от зоны охвата исследуемых материалов (рис. 3).

Рис. 3. Варианты принадлежности значений исследуемых промышленных отходов

Рис. 2. Система СаО- вЮ, - А1.0,

В случае, когда значения промышленного отхода принадлежат рекомендуемым свойствам конкретного материала, например фосфогипс полностью совпадаете зоной извести (см. рис. 2), тогда природный материал, в данном случае известь, можно заменять в производстве строительных материалов промышленным отходом (фос-фогипсом), соответственно удовлетворяющим требованиям 1 -го этапа.

Интересен для реализации идеи создания новых видов композиционных минеральных безобжиговых вяжущих вариант, когда значения находятся награни-це множества свойств.

В данном случае можно поставить вопрос об активном воздействии приближения свойств промышленных отходов к свойствам конкретного материала, т.е. к множеству значений рекомендуемого свойства. Для этого на диаграмме тройной системы СаО - Si02 - А1203 помещаем промышленные отходы с необходимыми свойствами и за счет комплексного использования (смешивания) в математически обоснованных соотношениях приближаем количественный химический состав к центру множества значений рекомендуемых свойств конкретного материала.

В ситуации, когда значения не принадлежат рекомендуемым свойствам конкретного материала, существуют определенные подходы к вопросу дальнейшей работы по вовлечению вторичного продукта промышленности в строительное производство: пассивный подход - отклонить исследуемый материал от использования; активный подход - проанализировать свойства на возможность их модификации различными методами, тем самым сместить в сторону возможности более эффективного применения в строительном материале.

Обобщая задачи логической схемы (рис. 3) в целях реализации создания нового эффективного материала, необходимо: содержание основных оксидов СаО, А1203, Si02 побочных продуктов промышленности вычислить в долях от 100 % по массе; математическим решением системы уравнений, используя современные программные продукты - Microsoft Office Excel, MathCAD и т.п., долевой химический состав привести к типичному составу основных оксидов конкретного строительного материала в системе Ca0-Si02-Al20y

Результатом является расчет состава шихты методом оптимизации для получения строительных композиционных материалов.

2. Разработана «Схема комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов» с использованием базиса трехком-понентной системы Ca0-Si02-Al203 в качестве технической модели для проектирования состава сырьевой смеси строительного композиционного материала.

Поэтапный всесторонний анализ информации образуемых промышленных отходов (побочных продуктов), рассматриваемых как минеральный сырьевой источник для переработки в строительной отрасли, с целью практического применения обобщен в разработанной схеме комплексной переработки промышленного сырья в строительное производство (рис. 4).

Предложен алгоритм схемы в виде функциональных связей на трех последовательных этапах (рис. 5): 1 этап -анализ на соответствие промышленных отходов (ПО) требованиям нормативно-технической документации; 2 этап - анализ мине-

ралогического состава и физико-химических свойств ПО; 3 этап - анализ направления комплексного вовлечения побочных продуктов на базе технической модели и расчет состава шихты.

Рис. 4. Схема комплексной переработки промышленных отходов в производстве строительных материалов

1сМ-1 I СМ-2 I СМ-к I... [ СМТ -—-■- 1 I 1—

Техническая модель -- Диафамма Ранкина в системе С а ЛКО)

3-й этап

[ Принятие решения по переработке методом оптимизации ) | СКМ-1| СКМ-1| СКМ-1 | - |СКМ-уу|

Рис. 5. Алгоритм формирования сырьевой смеси композиционного строительного материала при комплексной переработке промышленных отходов

Условные обозначения:

ОТП-Х; ОТП-У - основные отраслевые технологические производства: химической, металлургической и т.п. промышленности; ОПП - основной продукт производства; ПО -промышленные отходы; 1,2, ¡...п-виды отходов производства; ГОСТ - государственный стандарт; СТО (ТУ) - стандарт организации (технические условия) на конкретный отход производства, рекомендующий его использование и гарантирующий безопасность для применения в строительной отрасли; НТД - нормативно-техническая документация; 1с, 2с, ^ ... тс - виды отходов производства (ОП), разрешенные к использованию в строительстве; СХ-1с, СХ-2с, СХ-]с ... СХ-шс, - химические свойства>го вида ОП, разрешенного к использованию в строительстве; СФ-1с, СФ-2с, СФ^ ... СФ-ш - физические свойства .¡-го вида ОП, разрешенного к использованию в строительстве; СС-1с, СС-2с, СС^с ... СС-тс, - специальные строительные свойства>го вида ОП, разрешенного к использованию в строительстве; ОС - общая статистика по свойствам конкретного ОП; СС - специальная (отраслевая) статистика по свойствам конкретного ОП; ЛА - лабораторный анализ по свойствам отдельной партии ОП; СМ-1, СМ-2, СМ-к ... СМ-1" - сырьевые материалы из промышленных отходов; СКМ-1, СКМ-2, СКМ-1... СКМ-и', - строительные композиционные материалы.

3. На основе предложенного метода, базирующегося на использовании трех-компонентной диаграммы состояния Са0-8Ю2-А1203, разработан новый состав многокомпонентного минерального вяжущего (ММВ) (патент№ 2010146531).

На примере использования промышленных отходов Череповецкого промышленного узла был реализован метод разработки многокомпонентного минерального вяжущего.

Соглас но требованиям 1 -го и 2-го этапов (см. рис. 1 и 2) исследованы и проанализированы факторы, влияющие на колебания химико-минералогического состава промышленных отходов Череповецкого промышленного узла на основе научной литературы, технических отчетов отраслевых институтов, выборочных лабораторных исследований. Установлена номенклатура и направления переработки органических и неорганических побочных продуктов промышленности, разрешенных к использованию в строительной отрасли в качестве сырьевых компонентов.

Определены объемы накоплений побочных продуктов промышленности и объемы реализации их в строительную отрасль за период 2005-2010 гг.

Проведен анализ возможности использования промышленных отходов в производстве строительных материалов в соответствии с требованиями нормативных документов; определен химический и минералогический состав промышленных отходов металлургической, химической, энергетической отраслей. Обобщенные результаты среднестатистических (табл. 1), отраслевых, лабораторных исследований по химическому составу показали, что границы отклонений лежат в значениях, характерных для многолетних исследований, откуда можно сделать вывод о стабильности химического состава техногенных отходов Череповецкого промышленного узла в целом.

Содержание оксидов СаО, БЮ,, А12Оэ в определенных соотношениях характеризует гидратационные свойства сырьевых компонентов, применяемых для

изготовления вяжущих материалов в строительстве. Наличие в шлаках минералов, обладающих гидравлической активностью (С3Б, С28, С,Р и др. (рис. 4)), предопределяет возможность получения из них вяжущих веществ после МХА и введения активизаторов.

Таблица !

Среднестатистический состав промышленных отходов Череповецкого промышленного узла

Наименование показателя, единицы измерения СаО Si02 A1203 MgO MnO Fe общий FeO Fe203

Сталеплавильные шлаки, в том числе шлак гранулированный из конвертерного шлама, % 34,045,0 10,0-24,0 0,5-11,8 3,4-24,8 0,4-4,9 14,7-34,4 5,8-23,4 2,6-23,7

Доменные шлаки, % 35,538,8 33,3-38,0 8,3-9,6 10,0-11,8 0,430,88 0,7-2,8 _ _

Наименование показателя, единицы измерения СаО Sl02 AI2O3 MgO SOj Na20 K20 Fe20,

Фосфогипс Фосфополугидрат, % 38,139,7 0,14-0,34 0,00150,02 0,0090,021 56,259,2 0,26-0,3 0,06 0,0180,042-

Фосфодигидрат, % 38,339,5 0,27-0,66 0,00150,03 0,0030,014 55,058,6 0,05-0,12 0,050,08 0,0260,028

Наименование показателя, единицы измерения СаО Si02 Cu Zn SOj SO„ Pb Fe203

Пиритный огарок,% ( кроме Ап, А§) 1,2-1,3 11,3-21,3 0,2-0,4 0,5-1,2 0,9-2,3 0,6-1,0 0,09-0,3 59,3-77,6

Наименование показателя, единицы измерения СаО Si02 Al Zn F so4 Mn Fe20,

Кремнегель алюминнйсодержащий, % 0,1-0,6 63,0-80,0 1,2-5,1 0,0020,003 5,4-13,4 0,04-0,09 0,0010,002 0,01-0,02

Наименование показателя, единицы измерения СаО Si02 A1203 MgO K20 Fe20 Ti02 Na2

Зола Интинского каменного угля 4,0-8,0 54,0-58,0 18,0-20,0 1,6-3,0 1,0-1,5 11,0-15,0 0,8-1,0 0,9-1,4

Для практической реализации создания композиционного безобжигового вяжущего на основе трехкомпонентной системы СаО- Si02- А1203, принятой за техническую модель, необходимым условием является наличие в сырьевых компонентах вышеназванных оксидов. В качестве сырьевых материалов, как наиболее отвечающих общим требованиям были приняты следующие побочные продукты промышленности: доменный гранулированный шлак, шлак гранулированный из конверторного шлама, фосфогипс, зола Интинского угля.

Области расположения промышленных отходов Череповецкого промышленного узла в диаграмме состояния СаО - Si02- А1203 определялись пределами минимальных и максимальных значений (min - max).

Согласно методике, сумма основных оксидов СаО, А1203, Si02B сырьевом материале приводилась к 100%, а из полученного результата вычислялись доли каждого элемента отдельно. Шлак гранулированный из сталеплавильного шлама (min.. .max, %): СаО - 55,7.. .76,4; Si02 - 22,5.. .29,7; А1203 - 1,1... 14,6. Доменный гранулированный шлак (min.. .max, %): СаО-44,6.. .46,04; Si02- 44,2.. .43,2; А1203-10,8-11,2. Фосфогипс (min.. .max, %): СаО -98,3.. .99,3; Si02- 0,69... 1,64; A1,03-

0,004.. .0,07. Зола Интинского угля (min... max,%): CaO-5,2...5,7;SiO -598 644' А1203-23...29,9. 2

Очевидно, что прогнозирование свойств проектируемого материала определяется близостью (отдаленностью) границ расположения сырьевых компонентов из побочных продуктов промышленности к области эталонного материала в пределах базиса трехкомпонентной системы Ca0-Si02~Al20 . При наложении граничных значений промышленных отходов Череповецкого промышленного узла, согласно полученным значениям, на области материалов в системе Ca0-Si02-AI203, было отмечено, что зоны расположения химического и минералогического состава совпадают с известными материалами, используемых в качестве сырьевых компонентов в производстве безобжиговых вяжущих (рис. 6).

Были определены модули основности сырьевых компонентов, которые позволили рекомендовать их для производства вяжущих строительных материалов. Принятые побочные продукты промышленности имеют общие физико-химические признаки, которые позволили потенциально отнести их к группе вяжущих материалов.

Приведенные рассуждения позволяют предположить следующее. Если в системе Ca0-Si02-AI,03 (рис.6) принять некоторую значимую область (А), к границам которой необходимо привести физико-химические характеристики сырьевых компонентов (B,C,D,E), наиболее близко отвечающие её типичному составу и обобщены характерными признаками, можно получить композиционный строительный материал близкий по физико-химическим свойствам области (А).

Наиболее значимая область в системе - область портландцемента (А), который на сегодняшний день из всех вяжущих материалов обладает наилучшими физико-механическими и техническими характеристиками, но требует больших энергетических затрат при его производстве.

Основное условие - максимально приблизить химический состав а, следовательно, и свойства области сырьевых компонентов (B,C,D,E) к химическому со-

SiO,

Стеюо 90,

Кислые лишки

Основные ишаки

Доменный и/лак

Сталеплавиль ные ишаки

■ Микрокремнезем

\2о /Зола Интинского угля

-унос

\Ь(*/- „у ЛЙ^ ^.Шлак гранулированный у из конвертерного шлама

' ~ А

Портландцемент

Известь — _

________

СиО 1(Ж\ 90 8,1 70 60 50 -40 30 20 10 Д| Q3

Фосфогипс

Области материалов по исследованиям Ранкина Области материалов по расчетным значениям

Рис. 6. Области расположения промышленных отходов Череповецкого промышленного узла в системе СаО-8Ю ,-А1 О

ставу области портландцемента (А) выполнялось расчетом в среде Microsoft Office Excel во вкладке «Надстройки - Поиск решения».

При расчете состава компонентов вяжущего принят во внимание тот фактор, что в процессах гидратации гидравлических вяжущих оксид железа (Fe203) оказывает положительное влияние на повышение плотности и прочности вяжущего образованием гидроферритов кальция.

В методику расчета включили средние значения основных оксидов по многолетней статистике с учетом нестабильности сырьевого состава но, тем не менее, находящиеся в определенных границах, гарантирующих их качество.

Поиск оптимального состава сырьевых компонентов из побочных продуктов различных отраслей Череповецкого промышленного узла, производили в различных вариантах.

Наиболее оптимальным приняли состав вяжущего из сырьевых компонентов в следующих пропорциях: шлак гранулированный из конвертерного шлама-19,12%; доменный гранулированный шлак-41,3 %, фосфогипс (полугидрат)-38,37 %.

Совокупность классификационных признаков, состав оксидов сырьевых компонентов, отвердителей вяжущей системы, составы известных современных вяжущих систем, современные теоретические предпосылки позволили характеризовать полученный состав вяжущего материала как многокомпонентное минеральное вяжущее (ММВ).

Подтверждены теоретические расчеты состава сырьевых компонентов по содержанию основных химических оксидов лабораторными исследованиями.

С целью сравнительного анализа по содержанию основных оксидов в сырьевых компонентах, участвующих в процессах гидратации, были проведены лабораторные исследования фактической пробы для сравнения со среднестатистическими данными (табл. 1)

Результаты исследований показали содержание оксидов (масс., %) в доменном гранулированном шлаке : СаО - 39,6; Si02- 33,5; А1203- 6,4; Fe203 - 2,1; в шлаке гранулированном из конвертерного шлама СаО - 36,2; Si02-11,2; А1203-4,5; Fe203 - 27,3; в фосфогипсе: СаО - 34,5; Si02- 0,14; А1203- 0,05; Fe203 - 0,3. Выявленные отклонения по отдельным элементам находятся в пределах нормы и значительно не влияют на процессы гидратации.

Для прогнозирования прочности и направления применения разрабатываемого многокомпонентного минерального вяжущего (ММВ) определили коэффициент основности используемых сырьевых компонентов на основании лабораторного анализа: шлак гранулированный из конвертерного шлама - Кжи= 2,577; доменный гранулированный шлак-ТС^ 1,12; фосфогипс (полугидрат)-К^ 265,12.

Количественный состав оксидов сырьевых материалов, исследованных по фактической пробе, привели к количественному составу оксидов портландцемента, выполнив расчет методом оптимизации в программе Microsoft Excel, результат которого определил соотношение сырьевых компонентов в следующих пропорциях: шлак гранулированный из конвертерного шлама - 7,3 %; доменный гранулированный шлак - 56,3 %, фосфогипс (полугидрат) - 36 %.

Исследованы прочностные, физико-механические характеристики разработанного многокомпонентного минерального вяжущего. Свойства ММВ оценивались сравнительным анализом с известными вяжущими на шлаковом сырье. За эталон вяжущего был принят портландцемент (область А (см. рис. 6)). После смешивания компонентов в необходимых пропорциях проектируемого ММВ и известных составов, лабораторным исследованием определили в них содержание основных оксидов, влияющих на процессы гидратации (табл. 2).

Таблица 2

Химический состав исследуемых многокомпонентных минеральных вяжущих

веществ

№ состава Объект анализа СаО ЗЮ2 А120,

Массовая доля, % От 100% Массовая доля, % От 100% Массовая доля, % От 100 % Массовая доля, % От 100%

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Эталон - портландцемент 63,7 66,4 23,3 24,3 5,1 5,3 3,9 4,1

1 90%-доменный гранулированный шлак 10% - фосфогипс 52,7 70,7 15,9 21,34 3,2 4,3 2,7 3,6

2 85 %-доменный гранулированный шлак 10% - фосфогипс 5% - портландцемент 35,0 56,7 12,5 20,3 3,6 5,8 10,6 17,2

3 41,3% - доменный гранулированный шлак, 19,1% - шлак гранулир. из конверт. Шлама 38,4% - фосфогипс 35,3 56,3 12,5 19,9 3,9 6,2 11,0 17,54

4 41,3% - доменный гранулированный шлак 19,1% -шлак гранулир. из конвер. шлама 38,4% - фосфогипс, 5 % - портландцемент 34,0 69,5 7,3 14,9 2,7 5,5 4,9 10,0

5 56,3% - доменный гранулированный шлак 7,3% - шлак гранулир. из конвертер, шлама 36,0% - фосфогипс 35,1 65,6 10,9 20,4 2,6 4,9 4,9 9,2

6 56,2% - доменный -ранулированный шлак 7,3% - шлак гранулир. из сонвертер. шлама 6,0 % - фосфогипс % - портландцемент 36,6 67,3 10,5 19,3 2,6 4,8 4,7 8,6

Анализ значений табл.2 показал, что составы многокомпонентных минеральных вяжущих веществ (активированных портландцементом), рассчитанных по

среднестатическим значениям химического состава основных оксидов (состав № 3,4), и лабораторным (состав № 5,6), в пересчете на доли от 100 %, наиболее приближены к долевому составу химических оксидов эталона - портландцемента, по сравнению с известными (состав 1,2).

Показано, что данные системы твердеют в результате химических процессов между сульфатной составляющей и алюмосиликатным стеклом металлургических шлаков с образованием сульфоалюминатов, гидроалюмосиликатов кальция и других соединений, где необходима определенная влажность среды. Образование продуктов гидратации подтверждены результатами рентгеноструктурного анализа (рис. 7)

35 ИО

Состав 2

Г5

Состав 3

Л-«,

■ в

1

I3

4 =

Р I "§ 1

щ

I II IV " ! Я Щ Щ & 74

Состав 4

щ й.

Состав 5

Рис. 7. Рентгенограммы цементного камня на основе минеральных вяжущих

материалов

Расшифровку продуктов гидратации вяжущих систем анализировали с использованием базы данных с расшифровкой значений межплоскостных

расстояний и интенсивности I).: Состав 1 - Са3А1206.хН20 (3,03;33,64); Са804.2Нр (7,60; 10,32); ЗСаОА1203ЗСа804ЗОН20 (1,8;5,19). Состав 2 - Са804-2Н,0 (7,52; 10,6); Са2(А1.Ре)(0Н)6 Н20 (2,28;9,22); Са7(8160,8)(С03).2Н20 (2,88;9,29); ЗСаОА1203ЗСа804.ЗОН20 (3,18;18,43). Состав 3 - Са804-2Н20 (7,58;47,72); СаЗА1206Н20 (2,83;4,3); Са4А1207 19Н20 (2,88; 17,46). Состав 4 - Са8042Н20 (3,04;40,23); 2Са08Ю2(0,3-1)Н20 (2,67;8,54); ЗСа0А120,12Н20 (2,095;7,47); ЗСа0-Ре203-Са804 12Н20 (3,49;6,4); Са4А120?-19Н20 (2,88;28,07). Состав 5 -Са3А1206 Н20 (7,63;9,59); СаА1281208-4Н20 (2,68;4,28); Са804-2Н,0 (2,89; 19,08); Са]0(812О7)-ЗС12 (2,2;4,1); 2Са08102(0,3-1 )-Н20 (2,13;6,72). Состав 6 - Са2804-Н20 (2,94;40,23); Са28Ю4 0,35Н20 (2,29;4,19); СаА^цО^Нр (3,06;7,05); ЗСаО-А1203-12Н20 (3,04; 14,68).

Установлено, что разработанное ММВ на основе базиса трехкомпонентной системы Са0-8Ю2-А1,03, имеет коэффициент водоотделения ниже на 33 % по

сравнению с известными составами, что характеризует его как вяжущее с пониженной расслаиваемостью в растворных и бетонных смесях.

Сроки схватывания находятся в пределах от 1 ч. 20 мин. до 8 ч. 20 мин. При исследовании наилучшей среды твердения ММВ в составе раствора (нормально-влажностная, воздушно-сухая, в воде), наилучшие соотношения показателей выявлены при нормально-влажностных условиях, что соотносится с теоретическими положениями о процессах гидратации шлаковых вяжущих, активированных сульфатами кальция.

Наблюдения в период твердения над стандартными образцами исследуемых составов показали отсутствие разбухания. Это объясняется теорией твердения сульфатированных шлаковых цементов. Поскольку скорость связывания оксида кальция СаО при образовании сульфоалюмината и гидроксида кальция превышает скорость растворения оксида кальция, то концентрация оксида кальция в растворе быстро снижается и алюминаты, растворяясь, образуют сульфоалюми-нат без разбухания. Образование сульфоалюмината заканчивается достаточно быстро, чем и завершается начальный период твердения цементного камня.

Автором производилось исследование физико-механических свойств вяжущих составов (табл.2) по действующим стандартным методикам. Проведенные исследования позволили выявить, что коэффициент теплопроводности разработанного ММВ в среднем на 14 % ниже по сравнению с известными вяжущими, прочность на изгиб выше от 9,1 до 22,7 %, чем у известных вяжущих при практически одинаковой прочности на сжатие (табл. 3).

Системный подход при проектировании состава ММВ позволил получить композиционный материал сложной структуры, со-стоящий из минеральных материалов с различными свойствами и приобретающий в результате их сочетания комплекс новых свойств, не присущих исходным материалам.

Таблица 3

Составы минеральных вяжущих и их физико-механические свойства

№ состава Расплыв конуса, мм Плотность, кг, 3 м Предел прочности при изгибе и сжатии, МПа Теплопроводно сть Активность вяжущего, кгс/см2

7 суток 14 суток 28 суток 60 суток После 28 суток твердения

Яь, 1 Яь Яь, 1 Яь Яь, 1 Яь Яь, Яь X, Вт/мК

ГОСТ 310.3-76 ГОСТ 7076-99

Эталон 108x106 2,4 4,2 19.6 5,1 34,7 5,4 38,5 5,6 42,3 0,736 350

1 110x110 2,2 - - 3,1 13,1 4,1 20,1 4,2 24 3 0,633 200

2 108x108 2,2 4,4 16,5 5,3 18,5 4,4 26,0 4,8 32,4 0,58 250

3 109x109 2,1 - - 3,5 9,6 4,1 16,4 4,2 18,0 0,545 150

4 113x113 2,2 4,7 11,8 4,8 22,2 4,8 25,5 5,2 30,6 0,53 250

5 108x108 2,1 - - 1,2 10,9 4,2 16,9 4.6 20 4 0,526 150

6 113x112 2,2 4,1 12,9 4,9 22,3 5,4 26,3 5,9 31,2 0,488 250

4. Предложен рациональный состав шлакобетона с использованием разработанного ММВ, обеспечивающего повышение физико-технологических характеристик (в сравнении с равнопрочными шлакобетонами).

; Перед проектированием состава бетона обосновали выбор заполнителей,

исследовали их характеристики, которые показали обеспечение максимальной ! упаковки. При определении рационального состава шлакобетона получено уравнение регрессии, количественно характеризующее влияние агрегатно-структур-ного фактора и водоцементного отношения на характеристики шлакобетона в проектном возрасте-28 суток. Номинальный состав шлакобетона в части установления оптимальных пределов расхода заполнителей определялся методом математического планирования эксперимента с использованием ортогонального центрального композиционного плана типа 23. В качестве независимых переменных были приняты (табл. 4): X, - агрегатно-структурный фактор (г), Х2 -объем вяжущего (ММВ), Х3 - водовяжущее отношение (В/В), (см. табл. 4).

Таблица 4

Уровневые характеристики эксперимента

Условия кодирования Агрегатно-структурный фактор, г ММВ, кг В/В

Наименование Обозначение X, х2 Х3

Основной уровень Х0 0,46 360 0,62

Интервал варьирования X 0,01 20 0,08

Верхний уровень +1 0,47 380 0,70

Нижний уровень -1 0,45 340 0,54

К* =-2702,225 + 6062,5х, +8,06375х2 +4155,25;г3 -18,СЦх2 -9325*,*, -12,2375*2х, +27,5223*,*,^

(1)

Для данного уравнения были построены графики зависимости показателей прочности от соотношения варьируемых факторов (рис. 8 и 9).

Рис. 8. Зависимость предела прочности шлакобетонов при сжатии от водовяжущего отношения

Расход вяжущего • 340 кг/м.ку€.

Расход мжуцмо • 360 кг/м.куб.

Ркход вяжущего -380 кг/м. куб.

I »

с 14 '

В/8 =0^4

- г =0,45 В/В= 0,7

017-1« 916-17 □1И6 014-15

С 16 6/8=0,И

6/8=0,62

020-21 В19-20 018-19 С1Т-18 Б16-17

В/В= 0,62

В/В= 0,7

г=0,47 [ 020-2 , 819-20 ! В18-13 ! 017« | 016-17 I 315-16

Рис. 9. Зависимость предела прочности шлакобетонов при сжатии от агрегатно-структурного фактора

Как следует из полученного уравнения прочности (1) и графиков зависимости (см. рис. 8 и 9), оптимальный состав шлакобетона с наилучшим соотношением варьируемых факторов и показателем прочности на сжатие равным 19,8 Мпа, соответствует классу бетона В15. Его состав определяется следующим соотношением: агрегатно-структурный фактор (г)-0,46; В/В-0,62; объем вяжущего-360 кг/м3.

Исследованы свойства бетона на основе многокомпонентного минерального вяжущего и факторов, влияющих на повышение его эксплуатационных характеристик.

Призменную прочность устанавливали в зависимости от нормативного значения прочности образцов-кубов (табл. 5).

Таблица 5

Расчетные и фактические нагрузки при ступенчатом нагружении призмы

Доля нагрузки от Ррочо, П 0 0,05 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

Расчетная нагрузка, кгс/см2 0 1865 3730 5596 7461 9327 11192 13057 14923 16788 18654 20519

Доля нагрузки от 0 0,09 0,19 0,28 0,37 0,47 0,56 0,65 0,75 0,84 - -

Фактическая нагрузка, кгс/см1 0 1912 3827 5742 7657 9572 11487 13402 15317 17232 - -

Установлен коэффициент перехода от кубиковой прочности исследуемого шлакобетона к призменной, кпр = 0,87, что на 12 % выше в сравнении с нормируемой характеристикой СП 52-101 -2003.

Модуль упругости шлакобетона равен 17,1 • 10"3 МПа, что соответствует требованиям, предъявляемых СП 52-101-2003 к шлакобетонам.

Исследования по определению границ микротрещинообразования в шлакобетоне сводились к построению диаграммы его состояний, выраженной кривой изменения времени прохождения ультразвуковых колебаний в бетоне. Границы микротрещинообразования составили: нижняя граница-0,3; верхняя Щ -0,84.

Общий характер работы напряжений шлакобетона на ММВ при кратковременном нагружении соотносится с результатами испытаний шлакобетонов на

цементном вяжущем.

Значение прочности шлакобетона на ММВ на осевое растяжение при изгибе в возрасте 28 сушк Rfii = 6,2 МПа, что соответствует классу /?„ 0,8. Шлакобетоны классаВ15 на цементном вяжущем имеют прочность при изгибе 4,0...4,5 Мпа, это на 35. ..55 % меньше, чем у шлакобетона на ММВ. Коэффициент теплопроводности шлакобетона на разработанном ММВ на 17,7 % ниже принятых значений для аналогичных бетонов на шлаковых заполнителях по СП 23-101-2004. Значимым фактором, который влияет на пониженную характеристику теплопроводности, является однородность структуры шлакобетона, состоящей из стекловидной фазы не только вяжущего, но и доменного шлакового щебня. Испытания показали, что шлакобетон на ММВ по морозостойкости относится к классу F75. Его рекомендовано применять при эксплуатации: в условиях эпизодического водо-насыщения при расчетной температуре наружного воздуха от минус 5 до минус 20 °С и выше; в условиях воздушно-влажного состояния при расчетной температуре наружного воздуха от минус 20 до минус 40 °С и выше. Исследуемый шлакобетон относится к марке бетонов по водонепроницаемости W4.

Испытания в сульфатной среде в течение 12 месяцев показали стойкость шлакобетона на основе разработанного ММВ к сульфатной агрессии: стандартные образцы набрали прочность при сжатии в среднем на 45,4 % с увеличением объема до 0,67 % и повышением плотности на 6,4 %. Данные результаты позволяют рекомендовать шлакобетон на ММВ как сульфатостойкий.

Выявлен наиболее эффективный модификатор структуры для шлакобетона на ММВ - пластификатор «Полипласт СП-1»; при его введении ускорились процессы твердения, повысилась прочность до М350; морозостойкость не менее F150; водонепроницаемость до марки W6.

Осуществлено внедрение разработанного многокомпонентного минерального вяжущего из сырьевой смеси вторичных продуктов промышленности при

изготовлении напольных плит.

Опытно-промышленная апробация разработанного многокомпонентного минерального вяжущего внедрена в виде сухой строительной смеси с пластифицирующей добавкой «Полипласт СП-1» при производстве напольных плит.

Разработанный состав ММВ не входит по определенным признакам (состав вяжущего, сырьевые компоненты) в классификацию современных нормативных документов, поэтому был разработан стандарт организации на сухую строительную смесь (ССС) СТО 41140115 -574550-2011 «Сухая строительная напольная выравнивающая смесь СШГВ - В20, ПК2», позволивший использование ММВ при промышленном внедрении на предприятии ООО «Красивый дом» взамен

ССС на портландцементе по технологическому регламенту. Достигнута требуемая марочная прочность М350 напольных плит, что соответствуют требованиям СНиП 2.03.13.88 «Полы». Снижена масса напольных плит на 6 %.

Показана экономическая целесообразность применения ММВ на основе сравнительного расчета себестоимости конечного продукта. Установлено, что применение разработанного многокомпонентного минерального вяжущего позволяет снизить себестоимость производства напольных плит на 15,3 %.

При объеме внедрения 86,40 м3 растворной смеси на основе разработанного ММВ, экономический эффект составил 27,035 тыс. руб. или 298 руб. на 1 м3 растворной смеси.

Общие выводы

1. Разработан метод проектирования состава многокомпонентного минерального вяжущего при комплексном использовании побочных продуктов промышленности. Метод включает: поэтапный анализ физико-технологических параметров сырья, их классификацию, выбор направления их использования, оптимизацию состава основных оксидов шихты по отношению к химическому составу эталонного композита.

2. С целью систематизации разработанного метода предложена схема комплексной переработки промышленных отходов. Направления переработки промышленных отходов обусловлены их химическими и физическими свойствами. Для изучения фазовых превращений в композитах, которые находятся в прямой зависимости от химического состава, в промышленном производстве часто используют диаграммы состояния различных систем. Предложено и обосновано применение базиса трехкомпонентной системы СаО-БЮ2-А1203 (диаграмма Ран-кина) в качестве технической модели при расчете соотношений сырьевых компонентов в шихте строительного композита.

3. По разработанной схеме комплексной переработки промышленных отходов исследованы и проанализированы факторы, влияющие на колебания химико-минералогического состава промышленных отходов Череповецкого промышленного узла. Установлена номенклатура вторичных продуктов промышленности, разрешенная к использованию в строительной отрасли в качестве сырьевых компонентов. С учетом химико-минералогического состава нанесены области их расположения на базисе технической модели - трехкомпонентной системы Са0-8Ю2-А1203, что позволило определить потенциальные свойства сырьевых компонентов по близости расположения известного вяжущего-портландцемента.

4. Высокая степень сходимости результатов теоретического обоснования и расчета состава сырьевой смеси многокомпонентного минерального вяжущего по содержанию химических оксидов с фактическими данными лабораторных исследований позволяет сделать вывод о возможности использования для решения практических задач сформулированной в работе системы по комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов, основная сущность которой заключается в определении направления их синтеза с учетом минералогического и химического состава в системе СаО-БЮ -А1 О

5. Исследованы прочностные, деформативные характеристики многокомпонентного минерального вяжущего и шлакобетона на его основе. Экспериментально установлен коэффициент теплопроводности шлакобетона на разработанном ММВ. Коэффициент теплопроводности в сухом состоянии составляет X = 0,548 Вт/(м-К), что на 17,7 % ниже значений СП 23-101-2004 для равноплотных шлакобетонов. Доказано, что данные материалы имеют прочность при изгибе на 9.. .25 % выше, чем известные на аналогичных вяжущих при одинаковой прочности; по своим механическим свойствам является конкурентоспособным и взаимозаменяемым с ними. Прочностные и деформативные характеристики соответствуют требованиям СП52-101-2003.

6. Разработан и утвержден стандарт предприятия (технические условия) на изготовление сухой строительной смеси из разработанного многокомпонентного минерального вяжущего: СТО 41140115-57 4550-2011 «Сухая строительная напольная выравнивающая смесь СШГВ - В20, пк2». Осуществлено внедрение разработанного многокомпонентного минерального вяжущего из сырьевой смеси вторичных продуктов промышленности при изготовлении напольных плит. При объеме внедрения 86,40 м3 растворной смеси, экономический эффект составил 27,035 тыс. руб. или 298 руб. на 1 м3 растворной смеси.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ Д ИССЕРТАЦИИ: публикации в периодических научных изданиях, рекомендованных ВАК РФ:

1. Бондаренко, Г. В. Оценка свойств шлакобетона, изготовленного на основе многокомпонентного минерального вяжущего/ Г. В. Бондаренко // Вестник гражданских инженеров. -2012.-№5.-С.138-144 (0,4 а. л.).

2. Бондаренко, Г. В. Использование отходов в производстве строительных материалов /А.Г. Каптюшина, Г. В. Бондаренко // Строительные материалы.-2008.-№2. -С.38-40(0,1/0,18 а.л.).

3. Бондаренко, Г.В. Проектирование состава композиционного безобжигового вяжущего на базе техногенных отходов Череповецкого промышленного узла и исследование его технических характеристик / А. Г. Каптюшина, Г. В. Бондаренко // Химическая промышленность сегодня. -2011. -№ И. -С.37-41 (0,1/0,29 а. л.).

4. Бондаренко, Г. В. Проектирование состава бетона на основе вторичных продуктов производства Череповецкого промышленного узла методом математического планирования эксперимента / А. Г. Каптюшина, Г. В. Бондаренко // Вестник ЧТУ. - 2012. - №1 (37). Т.2. - С. 7-11. (0,26/0,1 а. л.).

5. Бондаренко, Г. В. Методологические аспекты получения многокомпо-нен-тного минерального вяжущего на основе техногенных отходов промышленности. / Г. В. Бондаренко, В. С. Грызлов, А. Г. Каптюшина// Строительные материалы. -2012. -№ 3. - С.26-29 (0,5/0,2 а. л.).

Патенты.

6. Патент на изобретение № 2010146531. Вяжущее. Заявка № 2010146531/03 от 15.11.2012. Решение о выдаче патента от 13.07.2012. Авторы: Г. В. Бондаренко, В. С. Грызлов; А. Г. Каптюшина.

публикации в других изданиях:

7. Бондаренко, Г.В. Формирование местной сырьевой базы в производстве строительных материалов на основе техногенных отходов Череповецкого про-музла / Г. В. Бондаренко, А. Г. Каптюшина // Материалы ежегодных смотров -сессий аспирантов и молодых ученых по отраслям наук / Вологда: ВоГТУ -2007.-С. 4-11. (0,2/0,2 а. л.).

8. Бондаренко, Г.В. К вопросу о возможности использования в строительстве сульфатно-шлаковых вяжущих на основе техногенных отходов промышленных предприятий г. Череповца / Г.В. Бондаренко//Череповецкие научные чте-ния-2009: Материалы всероссийской научно-практической конференции. В 3-х ч. Ч.З: Современные проблемы технических, естественных и экономических наук/ Череповец: ЧГУ.-2010.-С.53-56.

9. Бондаренко, Г.В. Физико-технологические основы рециклинга промышленных отходов в производстве портландцемента/Г. В. Бондаренко, Ю. С. Виноградова, А. Г. Каптюшина // Молодые исследователи регионам: Материалы всероссийской научной конференции студентов и аспирантов. В 2-х т. / Вологда-ВоГТУ. - 2009. - Т. I. - С.4-5. (0,03/0,01 а. л.).

Компьютерная верстка И. А. Яблоковой

Подписано к печати 16.11.12. Формат 60*84 1/16. Бум. офсетная. Усл. печ. л. 1,5. Тираж 120 экз. Заказ 159.

Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет.

190005, Санкт-Петербург, 2-я Красноармейская ул., д. 4. Отпечатано на ризографе. 190005, Санкт-Петербург, 2-я Красноармейская ул., д. 5.

Введение.

1 Существующие представления о роли структуры в формировании свойств минеральных безобжиговых вяжущих.

1.1 Состояние вопроса в области научных исследований структурообразования безобжиговых вяжущих.

1.2 Некоторые предпосылки комплексного закона структурообразования.

1.3 Управление свойствами безобжиговых вяжущих через процессы структурообразования.

1.4 Некоторые аспекты рационального подбора сырьевых смесей.

1.5 Задачи исследования.

2 Методология проектирования многокомпонентного минерального вяжущего на основе побочных продуктов промышленности

2.1 Разработка и анализ исходной модели минерального вяжущего материала.

2.2 Проектирование и обоснование рационального состава многокомпонентного минерального вяжущего на примере промышленных отходов Череповецкого промышленного узла.

2.3 Выводы

3 Методы испытаний строительных композиционных материалов на основе многокомпонентного минерального вяжущего.

3.1 Испытания исходных материалов многокомпонентного минерального вяжущего.

3.2 Испытания многокомпонентного минерального вяжущего в составе раствора.

3.3 Испытания исходных материалов для бетона.

3.4 Методы оптимизации состава и свойств бетона.

3.5 Испытания бетона на основе многокомпонентного минерального вяжущего.

4 Технология получения многокомпонентного минерального вяжущего.

4.1 Оценка гидравлических свойств сырьевых компонентов вяжущего.

4.2 Механохимическая активация сырьевых компонентов вяжущего.

4.3 Обоснование выбора составов композиций для сравнительной оценки свойств многокомпонентного минерального вяжущего.

4.4 Исследование продуктов гидратации, влияющих на свойства минеральных вяжущих материалов.

4.5 Исследование строительно-технических свойств минеральных вяжущих материалов.

4.6 Физико-механические свойства исследуемых минеральных вяжущих материалов.

4.7 Теоретическое обоснование свойств разработанного многокомпонентного минерального вяжущего на базе общей формулы «состав - структура - свойства».

4.8 Выводы

5 Исследование свойств шлакобетона, изготовленного на основе разработанного многокомпонентного минерального вяжущего.

5.1 Обоснование выбора заполнителей и их характеристики

5.2 Проектирование и обоснование рационального состава шлакобетона.

5.3 Исследование показателей качества шлакобетона

5.4 Долговечность шлакобетона на разработанном многокомпонентном минеральном вяжущем.

5.5 Тепловая обработка шлакобетона.

5.6 Исследование влияния модификаторов структуры на свойства шлакобетона.

5.7 Выводы

6 Производственное внедрение результатов исследования

6.1 Рекомендации по использованию многокомпонентного минерального вяжущего.

6.2 Опытно-промышленное изготовление напольных плит.

6.3 Технико-экономические показатели применения сухой строительной смеси марки СШГВ - В20, ПК

6.4 Выводы.

Актуальность темы. Успешное развитие строительного комплекса зависит от уровня решения взаимосвязанных проблем по ресурсо- и энергосбережению, а также по снижению себестоимости строительной продукции. Поэтому в настоящее время одним из актуальных направлений строительного материаловедения являются исследования по созданию новых эффективных композитов на основе техногенного сырья, отличающихся пониженной себестоимостью и отвечающих современным требованиям долговечности и эксплуатационной надежности.

С позиции обеспечения сырьевыми ресурсами строительной индустрии следует учитывать прогрессирующий рост цен на природные минеральные ресурсы, используемых в производстве вяжущих материалов и заполнителей для бетонов. Важнейшим сырьевым резервом строительного комплекса являются многотоннажные вторичные продукты промышленности (ВПП), комплексное использование которых позволит формировать рациональные структуры в новых композиционных материалах в результате физико-химических взаимодействий.

Проблема утилизации отходов остро стоит во всем мире. Опыт стран Евросоюза свидетельствует об эффективности замены значительной части клинкера (35 - 95 %, в зависимости от типа и марки вяжущего) гидравлически активными минеральными добавками из ВПП. Исходя из интересов охраны окружающей среды, в США отказались от производства собственного цементного клинкера и практически прекратили разработку карьеров известняка. Цементный клинкер завозят из Мексики и производят Blended Cements, смешивая клинкер с собственными техногенными отходами или продуктами их переработки [83].

В то же время ведущими институтами России НИИЖБ, НИИСФ, МГСУ и др. разработаны и апробированы технологии производства малоклинкерных композиционных вяжущих на основе вторичных продуктов промышленности. На разных этапах решения проблемы рационального использования вторичного сырья в производстве строительных материалов ведущую роль занимала наука. На основе теоретических разработок и результатов исследований Ю.М. Баженова, A.B. Волженского, O.JI. Дворкина, И.А. Рыбьева, П.Г. Комохова и других специалистов накоплен опыт и созданы технологии в строительной индустрии по вовлечению техногенного сырья с оптимальными материальными и энергетическими затратами.

Комплексные теоретические и экспериментальные исследования B.C. Грызлова, Т.М. Петровой, Ю. Г. Мещерякова показали эффективность использования техногенных отходов (металлургических шлаков, фосфогипса, шламов и др.), образуемых на территории Северо-Западного региона России, в составе бетонов различного назначения и других строительных композиционных материалах.

Однако теоретическое обоснование и практическое применение малоклинкерных и бесклинкерных минеральных вяжущих не решило еще проблемы комплексного подхода в вопросах переработки промышленных отходов для производства строительных материалов.

Поэтому комплексная переработка минерального техногенного сырья в производство строительных материалов является актуальной проблемой в материаловедческом, строительно-технологическом, промышленно-технологическом, экономическом и экологическом аспектах.

Исходя из основных положений теории структурообразования, учения о фазовых равновесиях, представленных в виде диаграмм состояния, была выдвинута рабочая гипотеза: получение синергетического эффекта синтеза физико-технических свойств полиструктурных композитов при комплексном совмещении и сочетании химического и фазового состава сырьевых компонентов.

Цель диссертационной работы - разработка метода получения многокомпонентного минерального вяжущего на основе комплексного подхода к переработке промышленных отходов.

Объектом исследования является многокомпонентное минеральное вяжущее.

Предметом исследования является метод создания конкурентоспособных вяжущих материалов с требуемыми эксплуатационными свойствами.

Методологической основой диссертационного исследования послужили основные положения строительного материаловедения в области безобжиговых композиционных материалов с учетом современных тенденций в части ресурсо- и энергосбережения, методы математической статистики планирования эксперимента, теоретической и экспериментальной оптимизации; основные положения теории прочности и теплопроводности композиционных материалов, метод эксперимента.

Научная новизна исследования заключается в следующем:

1. Предложен метод разработки состава многокомпонентного минерального вяжущего, основанный на комплексном анализе параметров техногенного сырья, определении его физико-технологических особенностей, выборе направления использования, оптимизации соотношения химических оксидов шихты строительного композита.

2. Разработана «Схема комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов», включающая в качестве технической модели базис трехкомпонентной системы СаО-8Ю2-А12Оз для проектирования состава сырьевой смеси строительного композиционного материала.

3. На основе предложенного метода разработан новый состав многокомпонентного минерального вяжущего (ММВ), патент № 2010146531. Установлена высокая эффективность применения ММВ в составе строительных растворов (по сравнению с равнопрочными вяжущими), обеспечивающего повышение: водоудерживающей способности цементного теста на 33 %; прочности вяжущего в составе строительного раствора при изгибе на 9 %.

4. Предложен рациональный состав шлакобетона с использованием разработанного ММВ, обеспечивающего повышение (в сравнении с равнопрочными шлакобетонами): призменной прочности на 6,2 МПа в сравнении с нормируемой призменной характеристикой СП 52-101-2003 [142]; прочности шлакобетона на осевое растяжение от 35 до 55 %; понижение коэффициента теплопроводности на 13. 17,7 %.

Практическая значимость работы. Разработан стандарт организации (технические условия) на сухую строительную смесь, содержащую в своем составе многокомпонентное минеральное вяжущее в соответствии с существующими нормативными требованиями. Опытно-промышленной проверкой подтверждена эффективность разработанного многокомпонентного вяжущего, на основе предложенного метода. Исследованы свойства композитов с применением ММВ в комплексе с модифицирующей добавкой «Полипласт СП-1». Это позволило снизить: массу напольных плит на 6 %, себестоимость на 15,3 % с сохранением регламентируемой прочности.

Теоретические положения и результаты экспериментальных исследований, полученные при выполнении диссертационной работы, используются в учебном процессе ФГБОУ ВПО «ЧГУ» при подготовке бакалавров и магистров направления 270800.68 «Строительство». Результаты диссертационной работы использовались при выполнении выпускных квалификационных работ магистерских диссертаций строительного профиля.

Практическая реализация рекомендаций данной работы, осуществленная на производстве ООО «Красивый дом» г. Череповца, показала, что применение многокомпонентного минерального вяжущего при производстве напольных плит покрытия при общем объеме внедрения 86,40 м растворной смеси, экономический эффект составил 27,035 тыс. руб. или 298 руб. на 1 м3 растворной смеси.

Результаты работы внедрены в учебный процесс направления 270800.68 «Строительство» при изучении дисциплины «Ресурсосберегающие технологии керамики, силикатов и бетонов» в ФГБОУ ВПО «Череповецкий государственный университет».

Апробация работы. Основные положения работы докладывались: на ежегодном смотре - сессии аспирантов и молодых ученых по отраслям наук 21.11.2007 г.; на всесоюзной научной конференции студентов и аспирантов, проходящей в г. Вологда с 16 по 18 апреля 2009 года; на всероссийской научно - практической конференции «Череповецкие научные чтения — 2009» 2-3 ноября 2009 г.; на XIV межрегиональной выставке «Свой дом» 07.10.2011 г. с докладом «Применение местных материалов для производства сухих строительных смесей» (приложение 13).

1. Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 8 печатных работ: в «Материалах ежегодных смотров - сессий аспирантов и молодых ученых по отраслям наук». - Вологда: ВоГТУ. - 2007.

- С. 4-11; в сборнике «Череповецкие научные чтения - 2009» по материалам всероссийской науч. - практич. конф. - Череповец: ЧТУ. - 2010. - С.53-56; в сборнике «Молодые исследователи - регионам», Т.1 по материалам всероссийской научн. конф. студентов и аспирантов». - Вологда: ВоГТУ. -2009. - С. 4-5; в т.ч. 5 работ в изданиях, входящих в перечень ведущих рецензируемых научных журналов, утвержденный ВАК РФ. Бондаренко Г. В. Использование отходов в производстве строительных материалов / А.Г. Каптюшина, Г.В. Бондаренко // Строительные материалы.

- 2008. - № 2. - С. 38-40. Бондаренко Г. В. Проектирование состава композиционного безобжигового вяжущего на базе техногенных отходов

Череповецкого промышленного узла и исследование его технических характеристик / А.Г. Каптюшина, Г.В. Бондаренко // Химическая У промышленность сегодня. - 2011. - № 11. - С. 37-41. Бондаренко Г.В. Проектирование состава бетона на основе вторичных продуктов производства Череповецкого промышленного узла методом математического планирования эксперимента / Г.В. Бондаренко, А.Г. Каптюшина. // Вестник ЧГУ. - 2012. - № 1. Т.2. - С. 7-11. Бондаренко Г.В. Методологические аспекты получения многокомпонентного минерального вяжущего на основе техногенных отходов промышленности / Г.В. Бондаренко, B.C. Грызлов, А.Г. Каптюшина // Строительные материалы - 2012. № 2. С. 26-29. Бондаренко Г.В. Оценка свойств шлакобетона, изготовленного на основе многокомпонентного минерального вяжущего / Г.В. Бондаренко // Вестник гражданских инженеров. - 2012. № 5. - С.138-144.

Получен патент на изобретение № 2010146531 с приоритетом от 15.11.2010 г. Решение о выдаче патента от 13.07.2012. На защиту выносятся:

1. Метод получения состава сырьевой шихты многокомпонентного минерального вяжущего на основе комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов с обоснованием выбора технической модели.

2. Систематизация метода с целью практического применения в виде «Схемы комплексной переработки промышленных отходов в производство строительных материалов», отличительной особенностью которой является использование базиса трехкомпонентной системы Ca0-Si02-Al203 в качестве технической модели для проектирования состава сырьевой смеси строительного композиционного материала.

3. Получение нового состава многокомпонентного минерального вяжущего максимально приближенным по минералогическому и химическому составу основных оксидов к портландцементу, выполненного на основе разработанного метода. Подтверждение теоретического расчета состава сырьевых компонентов по содержанию основных химических оксидов лабораторными исследованиями.

4. Результаты исследований свойств разработанного многокомпонентного минерального вяжущего на базисе трехкомпонентной диаграммы CaO-SiCV А1203.

5. Проектирование рационального состава бетона на разработанном многокомпонентном минеральном вяжущем

6. Результаты исследований свойств бетона на основе многокомпонентного минерального вяжущего и факторов, влияющих на повышение его эксплуатационных характеристик;

7. Результаты опытно-промышленной проверки эффективности состава растворной смеси, разработанной на основе многокомпонентного минерального вяжущего.

Достоверность научной гипотезы, выводов и рекомендаций обеспечивается: современными средствами научных исследований; применением общепринятых методов оптимизации; использованием фундаментальных положений термодинамики; теории структурообразования; применением современных математических методов планирования эксперимента и статической обработки результатов; удовлетворительной сходимостью результатов аналитических расчетов с данными, полученными экспериментальным путем; результатами промышленной апробации.

Структура и объем работы. Диссертационная работа содержит введение, 6 глав с выводами по каждой из них, общие выводы и изложена на 164 страницах машинописного текста, включает 44 таблицы и 39 рисунков, 66 формул, 13 приложений; список использованных источников из 190 наименований, в т.ч. 18 зарубежных.

САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ

35.ЧЦ.02.571 .П.ОМ570.С6.0В 27.06.2С03 г,

Настоящим сшштарно-эпидсмиолошческим заключением удостоверялся, чго продукция:

Эолошлаковыо отходы. изготовленная в соответствии ГОСТ 25592-91 "Смеси золошпаковые теплсаых электростанций для батонов".

СООТВЕТСТВУЕТ (НЕ СООТВЕТСТВУЕТ) еащггаршм правилам пепужиоеггеергауть. jvaiaFwНаТПЗс itui.iicjiObiiuK racj'AJpiicciuiux tai:i!iapiK>-;4iii3CMito;ioririec».-i* правил и пору л швов):

СП 2.6.1.799-99 "Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности". СП 2.0 1 753-99 "Нормы радиационной безопасности" (НРБ-99)

Opi аии мник- изготовитель

Филиал ОАО "ОГК-6" Череповецкая ГРЗС", л. Ks дуй. Вологодская обл., ул. Промышленная, 2 (Росси?скоя Федерация)

Получатель санитарно-эпидемиологического заключения

Филиал ОАО "ОГК-б" Череповецкая ГРЗС". п. Кэдуй, Вологодская обл. ул. Промышленная, 2 {Российская Федерация)

Основанием для признания продукции, соответствующей (яо .-»овтвот стпующои) санитарным правилам, ЯВЛЯ10ТСЯ(псрсчжлнть раеем. трсикысярогомли нсслсдо&аш.". кшмелоешне )чре.к. .'ПИЯ. проводившего иссл^^паапяя трутнетмссчотгс г j: дил-яшн):

1) Экспертное закл*>чение №541-П от 27.05 20С5 годэ филиала Федерального государственного учреждения здравоохранения 'Центр гигиены и эпидемиологии п Волст?дс<сй области в г. Череповец"; 2) Протокол исльлоний аккредитованного испытательчс-о лабораторного центра ф^л/зла ФГУЗ 'Центр гигиены и эпидемиологии 53 Вологодской солазти' N2515 от 30 0-1.2C03 г.; 3) Протокол биотестироввния №117 *l (ентр лабораторного анализа и технических измерении по Вологодской области*, аттестат аккредитации №РОСС RU 0001 511364

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО «АММОФОС»

Россі», І62ґії2, і. Черепом^. БедзгОікза» ОСІ.ІЛП.

Аналитическая лаборатория

Анали гиясского центра дай)

Скетекд «ірв^штшвя tl tn:тхтг^яих raCcpsiiipKS іїкїїпчч).

TiMTSf «кхремгаотя М РОСС Я'. OSO І 31•UT'J <гг 1 і «і »17 хсПстзяя sa {І? жкнія *0 Гі г

Протокол испытаний от П ноября 2009 г

1 Заказчик: ЧТУ

2 Наименование испытуемых образцов' Опытные образны

3 Мі-сто отбора лаборатория кафедры строительных технологий « экспертизы недвижимое™

4 Дата отбора. сентябрь 2009 г

5 Количество проб: 11

6 Дата доставки пробы Сентябрь 2009 г

1 Дата проведения испытаний Сентябрь - ноябрь 2009 г

К Результаты испытаний; Анализ выполнен ш фактических растертых проб

Массовая доля компоиекга %

0£Н*кт анатгзя FeiOj 5Юг СаО Aböl

Цемент 3,9 23.3 63,7 5,1

Доменный излах 2,1 39,6 6,-1

Стал сплавил ьный шлак 27,3 11.2 36,2 •1,5

Kwpnmf 55,6 6.7 13.7

Фосфопшс 0,03 0,14 34.5 0,05

Состав .Ysl 2,7 15,9 52,7 3,2

Состав Xs2 Ш І 2,5 35,0 3,6

Состав УйЗ 11,0 Г П.5 35.3 3,9

Соста» Уа4 . 1.) 34,0

Cixra» Mti 35,5 2,6

Состав 4,7 10.5 36.6 2,6

Метод К"\'А (>1ке«яыЙ Грллкиетр СКты;мкмм

Начальник ЛЦ

Намаяьниь AJ1 АЦ Истткіпель: Вед, спешіадист ЛЛ лж

Нутрихина . ЩЇ.,Каі!иніша

О НІ'іІрі окіинна ротоісаїї ге мож<тйить пе^кггеитзх пс^геосіію н.оі чьстачіт 5с* ра^рстмійя слепыши All

ФорЗД 4 .'.0/1-¡6

У I И1 1'ЖДЛ10

Директор фи. I и та ОАО "ОГК-6" Череповецкая ГРЭС О,К, Фумнч«:«

СОГЛА€ОВ ШО мжоди te.su, Управлении ч«

ЮЧиСПОПГЧсСКОЧ} Я ЗШЛГ4 ИЧ1„КПМ\ нлд s.ip> f'ocic,\»i«jopa гю Води! идсьой r/i чаете ") 0 Hoi омодов h'iinmit >

20

20 м,п

VI П

ПАСПОРТ ОПАСНОГО ОТХОДА

Госта плен »ш огчод

31100-00 01 W 0| Зол-ршлаки or сжш ы>1Ш ианчснялн!« 1, тИ»» ■>' »и*««*» *■) irjarv rmAnMi; твердый ирсгжмюс v-ocroeifiic (»(¡(«»»ческал ¡ляига (рердий, нас^л^ташыА, nstsvt tvi-ctcH»« rfieN^lt! >j>':<it:>nU'liil i::^;:!:;:пвджад, inpfi; .awitt? ^ирйГ^итсг.ьсэст; си^Лстд, tufac)

СОСТОЯЩИЙ из вола (8,74 %). оксид алюминия (9$^ ¡»томим lo.ieeofi (0,02 %). оксиды желе-т (4.7 I %), калий (0,17%) шеи.') юлши* (0,76 "-о), эноксил премии» (75,00 %}, иксяа мо' имя (0,1 & %,!, маргснси (0,СМ %), илгрни %}. пикет». (0 гуль<|м*< ы (0,05 %), фосфаги (D 02 %), цинк, кадчия. меда., свинец, tAOpttfly jdjil %), нсфгепролукмы i менее 0 Q1 %) образованный в результате

ШЧШеНМШШЙ CV i!!» ',Ч Ь i сжигание vnia на кегельных йн«о(«mist«."i«la.mi1'toM'icv»4i<о щхшлчз. » pcivik«K tfawpan«абрадомше« <>т>ат. нчк itf>U.««A » 1КЧ5 '".I КС Kftl!>JKSI<li 10«,lf< tHilfflJkUIKI >f|K»r».l CKM И0ФСЛ|ЛСЯ1.С|.ЦС ilHtifit.«^ С SKaUHMCM »ШКК'ИМИЯТН!? Mi, tHO'T' i имсюший кдасс опасности для окружающей природной среды V обладающий опасными ейойч'вамн данные не установлены tuMIH'iKuut. пекари. iifs»wiiu«n. кысг-чя редаиигтюл

MiiCT'iH'CfKlf Ог.лгпн^л f

Дополнительные сведения при наличия Ltiptica BOi«5*nii передач.) (пролпжа; 'lis шкледуюшего исгкшыомний спешил иш фомины* оргашнацням, имеющим лнцопию на сбар, иеннга.'тоштт;, <«ш проживание фанимртирою.у и р;имешенис опасных отхолов

ФИО индинкдуолыIсит) предмршшмшепя или по.нюс ОАО "Шестая г енерирующая комнанчя начмсноеянис юркий чес коп) чти* ошового рынка uiexxpojitcpi ии"

Сокращенное наименование юридического лица б 164232"'56

ОАО "ОГК-6"

ИНН

ОКПО оквэд

Адрес юридическим Адрес ион гсшпй

ОКА 1 О ОКО ИХ

I922655i I000

40 10.1:

1-14007,1 Росю»-на-Дону, Ьчдьыая Садовая. 49

162510^ ¡Вологодская область, пое Кад%и, \д. Промышленная.'

ОАО «ВологдаТИСИЗ» ЧЕРЕПОВЕЦКОЕ ПРОИЗВОДСТВО

Эк »емпляр Л® 1

ЗАКАЗЧИК: Череповецкий государственный университет

Выписка из материалов изысканий прошлых лет

Директор г "

Череповецкого производства • 7 ; I Ж?, Л

ОАО «ВологдаТИСИЗ» г А.А. Романов

Начальник инженерно-геологическом экспедиции { ¿10%/ И.В, Городннчук