автореферат диссертации по строительству, 05.23.05, диссертация на тему:Лигнополимерсиликатная композиция для защиты бетона от органогенной коррозии

На правах рукописи / /

Шурышсва Галина Валерьевна

ЛИГНОПОЛИМЕРСИЛИКАТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ БЕТОНА ОТ ОРГАНОГЕННОЙ КОРРОЗИИ

05 23 05 - Строительные материалы и изделия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

О 5 и ЮН 2008

Красноярск 2008

003171642

Работа выполнена в Хакасском техническом институте - Филиале Федерального юсударственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Сибирский федеральный университет»

Научный руководитель

Официальные оппоненты

Ведущая организация

кандидат технических наук, профессор

Шибаева Галина Николаевна

доктор химических наук, профессор

Киселев Владимир Петрович

доктор технических наук, профессор

Пичугин Анатолий Петрович

ОАО «Красноярский ПромстройНИИпроект»

Защита состоится 19 июня 2008 г., в 16 00 часов на заседании диссертационного совета ДМ 212 099 08 при Федеральном государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Сибирский федеральный университет» по адресу. 660049, г Красноярск, ул Ленина, 70, корпус А, ауд 204

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГОУ ВПО «Сибирский федеральный университет»

Автореферат разослан " /¿Г" 2008 г

Ученый секретарь диссертационного совета

ЕВ Пересыпкин

Общая характеристика работы

Актуальность темы: защита строительных материалов и конструкций от коррозии относится к числу важнейших научно-технических задач развития народного хозяйства Наряду с коррозией в неорганических средах возрастают потери от коррозии органического происхождения — в производстве пищевых продуктов, в животноводстве, птицеводстве, при нефте- и газопереработке, в очистных сооружениях коммунального хозяйства

В числе материалов для защиты бетона от коррозии СНиП 2 03 11-85 рекомендует жидкостекольные натрийсиликатные покрытия с минеральными кислотостойкими наполнителями Еще более эффективны полимерсиликатные композиции, в которых жидкое стекло модифицировано полимерами В такие композиции можно вводить органические наполнители вместо минеральных, снижая этим самым жесткость структуры и повышая трещиностойкость покрытий Целесообразно использовать в качестве наполнителя порошок гидролизного лигнина, обладающего водо-, био-, и кислотостойкостью, способного повышать эластичность покрытий

Возможность использовать полимерсиликатные композиции с гидролизным лигнином для защиты бетона от органогенной коррозии легла в основу диссертационного исследования Работа выполнялась в соответствии с межвузовскими научно-техническими программами «Строительство», «Интеграция науки и высшего образования» по теме «Разработка полимерсиликатных систем и создание нового класса материалов на их основе», Новосибирск, НГАСУ 1996-2008 гг Научный руководитель темы

докт техн наук, профессор В М Хрулев

Цель исследования: разработка составов и принципов производства эффективных полимерсиликатных покрытий с использованием гидролизного лигнина для защиты бетона от органогенной коррозии

Задачи исследования:

- изучить опыт применения силикатных покрытий для защиты бетона от коррозии, а также проанализировать составы, свойства, технологию приготовления и применения полимерсиликатных защитных покрытий,

- разработать и оптимизировать состав полимерсиликатного покрытия, включающего гидролизный липши как полимерный микронаполнитель и модификатор жидкостекольной композиции,

- определить основные технические свойства и защитный эффект лигнополимерсиликатного покрытия, изучить его структуру и ее изменения при воздействии органогенной агрессивной среды,

- разработать производственную технологию приготовления и применения лигнополимсрсиликатной композиции в качестве защитного покрытия по бетону, а также провести опытную проверку эксплутационных свойств разработанного материала и оценить технико-экономический эффект его применения

Автор защищает:

- результаты исследований, направленные на повышение эффективности использования полимерсиликатных композиций в антикоррозионных работах при введении в их состав гидролизного лигнина;

- результаты оптимизации состава и научные принципы регулирования его технических свойств, а также экспериментальные данные о свойствах, структуре и адгезионной активности лигнополимерсиликатных покрытий,

- технологические параметры приготовления и нанесения лигнополимерсиликатного покрытия, а также результаты опытной проверки эксплутационных свойств и технологии защитного покрытия Технико-экономические обоснования

Научная новизна:

- развиты существующие научные основы получения композиционных лигнополимерсиликатных покрытий с использованием вторичных ресурсов гидролизной промышленности, что позволит эффективно защищать

бетонные конструкции и изделия, эксплуатируемые в богатой различной микрофлорой среде,

- в работе впервые установлено, что введение порошка гидролизного лигнина в полимерсиликатную композицию на основе жидкого натриевого стекла и бутадиенстирольного латекса повышает антикоррозионные свойства покрытия по сравнению с типовыми защитными силикатными красками,

- установлено, что содержание сернокислотных остатков в микрочастицах гидролизного лигнина способствует ускоренному твердению лишополимерсиликатного покрытия дополнительно к действию микрокремнеземистых добавок, например аэросила,

- определен интервал содержания лигнина 3,0-7,0 масс %, при котором защитные свойства корректно сочетаются с реологическими показателями, позволяющими получать покрытия заданной толщины, обеспечивающей адгезионно-барьерный механизм защиты бетона от органогенной коррозии

Практическое значение:

- разработан и предложен для использования в производственных условиях состав антикоррозионного покрытия на основе лигнополимерсиликатной композиции (патент на изобретение № 2272009 от 20 03 2006 г), предназначенный для защиты бетона в изделиях и конструкциях промышленных производств с агрессивной органогенной средой,

- разработана технология приготовления лишополимерсиликатного состава (патент на изобретение № 2272010 от 20 03 2006 г ), и определены условия его нанесения на бетон, подвергаемый органогенной коррозии Применяемые компоненты позволяют регулировать консистенцию состава от вязко-текучей до мастичной, учитывая величину неровностей защищаемой поверхности При этом сцепление состава с бетоном сохраняется на уровне 1,4-2,1 МПа, достаточном для обеспечения длительного защитного эффекта,

- составлена и утверждена «Технологическая инструкция по приготовлению и нанесению на бетон лигнополимерсиликатного покрытия».

Апробация работы: результаты исследования доложены и обсуждены на ежегодных научных конференциях Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета и Хакасского технического института — филиала Красноярского государственного технического университета (ныне — Филиала ФГОУ ВПО «Сибирский федеральный университет») в 2003, 2004, 2005, 2006, 2007 гг, на научно-технических конференциях. «Устойчивое развитие Северо-Запада России», Архангельск, 2002 г, «Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций», Волгоград, 2003 г. и 2005 г, «Проблемы строительного комплекса России», Уфа, 2003 г и 2004 г, «Актуальные проблемы градостроительства, и жилищно-коммунального комплекса», Москва, 2003 г, «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула, 2003 г и 2005 г, «Актуальные проблемы современного строительства», Пенза, 2005 г, «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрин», Белгород, 2005 г, «Строительный комплекс России наука, образование, практика», Улан-Удэ, 2006 г

Публикации. Основные результаты работы - опубликованы в 14 печатных трудах (статьи, описания изобретений), в тч в журнале «Известия высших учебных заведений Строительство» и в описании 2 патентов на изобретения

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав, основных выводов и приложений, содержит 143 страницы машинописного текста, 18 таблиц, 16 рисунков, список использованной литературы из 140 наименований

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Введение содержит научное обоснование актуальности темы, целевую установку исследования, рабочую гипотезу Показаны народно-хозяйственное значение защиты бетона от коррозии и связь проводимых исследований с региональными отраслевыми и общегосударственными научно-техническими программами

В первой главе «Состояние вопроса» проведен литературный анализ и сделан патентный поиск защитных составов на основе жидкого стекла, показана роль органических полимерных и неорганических добавок в формировании структуры покрытий Получено представление об адгезионно-барьерном механизме действия защитных покрытий Приведена характеристика гидролизного лигнина как компонента, улучшающего механические, реологические и адгезионные свойства связующего в лакокрасочных, битумных, полимерных композициях

Эффективность применения лигнина в технологии строительных материалов и изделий показана в трудах В В Арбузова, М И. Чудакова, Ю Е. Никифорова, Р К Низанова, В М. Хрулева, Т Ю Химерик, Э П Плотникова, В М Селиванова, А А Тинникова, Г Н Шибаевой, Е Б Соломоновой

Представления о коррозии строительных материалов, в том числе органогенной освещены в трудах Ю С Зуева, Я М Колотыркина, В И Соломатова, И В Стрижевского, В П Селяева, А В Чуйко, Е И Чекулаевой, В П Шевякова, В В Шнейдеровой

Патентный поиск показывает тенденцию перехода от традиционных минеральных составов защитных и фасадных красок к использованию органно-минеральных композиций Результаты поиска показали, что силикатнатриевое стекло уже предлагалось модифицировать латексом Такие составы способны твердеть при введении наполнителей, имеющих кислую реакцию

Рассмотрены свойства гидролизного лигнина как органического наполнителя, способного улучшать структуру, повышать физико-механические показатели и регулировать реологические свойства состава

На основании литературного анализа и патентного поиска определен круг задач по созданию нового полимерсиликатного защитного покрытия с наполнителем - лигнином. Научно-теоретический поиск был проведен в области взаимодействия компонентов в составе «жидкое натриевое стекло, стирольный латекс, органические добавки-модификаторы, порошок лигнина»

Вторая глава «Материалы и методы исследования» характеризует сырье, материалы и методы определения свойств и структуры защитного покрытия

В опытах использовали жидкое натриевое стекло (ГОСТ 13078-81), плотностью - 1,35 г/см3, с силикатным модулем - 3,0-3,5, рН - 10,8, микрокремнеземистую добавку - аэросил А-175 (ГОСТ 14922-77), полимерную добавку - бутадиенстирольный латекс СКС-65ГП (ГОСТ 10564-75); минеральный наполнитель - микротальк МТ-КШС (ГОСТ 19384-79), органический модификатор - карбамид (ГОСТ 2081-92), органический наполнитель - тонкомолотый гидролизный лигнин, содержащий (масс %) 48,3-72,0 собственно лигнина, 17,6-9,1 смолы, 12,6-31,9 полисахаридов, 2,79,6 золы, 0,4—2,4 кислотного остатка Удельная поверхность порошка 2500-3000 см2/г, размер частиц 10-100 мкм

Назначение компонентов, добавляемых к жидкому стеклу

- аэросил способствует образованию коагуляционных структур, улучшает реологические свойства, активизирует твердение жидкостекольных композиций,

стабилизированный латекс регулирует вязкость композиции, способствует совмещению лигнина с жидким стеклом, повышает эластичность пленки покрытия,

- микротальк способствует образованию структурно-однородной среды, улучшает смачивание, стабилизирует адгезионную прочность, повышает атмосферостойкость покрытий, а также их устойчивость к истиранию,

водорастворимый карбамид-мономер является модификатором, склонным к полимеризации (поликонденсации) под влиянием высокощелочной среды твердеющего жидкого стекла,

- лигнин служит активным органическим наполнителем-модификатором полимерсиликатной композиции Благодаря ароматическому строению легко совмещается со стирольным латексом и распределяется в композиции

Вязкость композиции при разной степени ее наполнения измеряли чашечным вискозиметром ВЗ-4, либо прибором Вика - в случае высоковязких составов

Адгезию покрытия к бетону определяли по ГОСТ 28574-90 методом отрыва диска, приклеенным к покрытию высокопрочным клеем. Состав бетона портландцемент М 35 и мелкий заполнитель в соотношении 1.3,5, водоцементное отношение 0,5, возраст бетона 28 сут Напряжение отрыва повышали равномерно со скоростью 1 МПа/с

Прочность покрытия при растяжении определяли разрывом образцов-пластинок размером 10x50 мм толщиной 5 мм по ГОСТ 18299-72 при раздвижении зажимов со скоростью 5 мм/мин

Поглощение покрытия в % определяли на образцах-пластинках при кратковременном (36 ч) и длительном (30 сут) выдерживании Для определения набухания в агрессивной среде покрытие наносили на стеклянные пластинки, края покрывали парафином Деформации набухания измеряли индикатором часового типа с точностью 0,001 мм, а также по величине поглощения (ГОСТ 21513-76)

Процессы поглощения, набухания определяются диффузионной проницаемостью Одним из критериев оценки этой способности является коэффициент диффузии, определяемый по формуле

а - толщина образца, см,

<3ь СЬ, СЬ - изменение массы образцов за время Т| = 10 сут, т2 = 20 сут, х3 = 30 сут (определяется из хода кинетических кривых набухания)

Агрессивной средой служили сточные воды убойного цеха ОАО «Птицевод», г Усть-Абакан, содержащие жирные кислоты, кровь, щелочь

где Б - коэффициент диффузии, см2/с,

смыва, а также выделения из куриного помета - аммиак, фосфаты, протеин, калийные соли, сульфаты

Структурные изменения покрытия изучали методом рентгенофазового анализа на приборе ARL-9800XRF-XRD с дифрактометром типа CubiXRD PRO Третья глава «Свойства липнополимерсиликатной композиции» посвящена изучению вязкости состава и адгезионной прочности покрытия, а также содержит результаты определения прочности, водостойкости и проницаемости лигнополимерсиликатного покрытия Эти свойства во многом взаимосвязаны, так как вязкость определяет полноту смачивания поверхности, а от нее зависит плотность адгезионных контактов, отнесенная не к геометрически правильной плоскости, а к общей поверхности со всеми неровностями В связи с этим оптимизацию состава покрытия проводили с учетом реологических свойств, обеспечивающих смачивание, и проницаемости покрытия, обеспечивающей защиту Состав оптимизирован по плану двухфакторного эксперимента За критерий оптимизации Y принята в первом случае прочность сцепления покрытия с бетоном в возрасте 28 сут, МПа, во втором - коэффициент диффузии для покрытия в возрасте 7 сут, см2/с Переменными факторами были содержание в составе (масс %) порошка лигнина (Х]), бутадиенстирольного латекса (хг) Получены два уравнения регрессии

Y = 1,5292+0,1308х, -0,0575х2 -0,2425х,х2 (2)

Y = 0,2808-0,0677Х! -0,0492х2 -0,0077х,х2 (3) Из уравнения (2) следует, что гидролизный лигнин (фактор Xi) повышает

прочность сцепления состава с бетоном (+0,1308xi) Теоретически совместное действие лигнина и латекса должно улучшать адгезионные свойства покрытия Это можно объяснить тем, что лигнин взаимодействует и совмещается со стирольной частью латекса по бензольным кольцам, а дивинильная часть латекса, будучи линейным полимером, совмещается с кремнегелем жидкого стекла, находящимся в коллоидном состоянии Таким образом, создается последовательно-звеньевая, устойчивая против внешних деструктивных

факторов лигнополимерсиликатная система Латекс и лигнин, взаимодействуя по бензольным кольцам, образуют новый комплекс, усиливающий всю систему, но отрицательное значение коэффициента совместного действия латекса и лигнина (-0,2425Х|х2) свидетельствует о том, что остающаяся вне реакции дивинильная часть латекса способна разбавлять натрийсиликат, а это снижает его адгезионную активность и служит предупреждением, что количество вводимого латекса должно ограничиваться (-0,0575х2)

Вышеуказанные уравнения регрессии получены для конкретного содержания компонентов состава (масс %) и описывают только определенный интервал кривых зависимостей прочности сцепления и проницаемости от содержания компонентов. Из уравнения (3) следует, что в интервале, где кривая прочности сцепления носит экстремальный характер, коэффициент диффузии только уменьшается *

Расчетный оптимальный состав покрытия содержит (масс %) водный раствор жидкого стекла — 74,0-76,0, бутадиенстирольный латекс - 5,0-7,0, микротальк — 5,0-10,0, порошок карбамида - 4,0-6,0, порошок гидролизного лигнина-5,0-7,0

Сравнили нарастание вязкости жидкостекольного полимерсиликатного и расчетного оптимального литополимерсиликатного составов Вязкость водного раствора жидкого стекла с аэросилом возрастает сравнительно медленно (рис 1, кривая 1) Введение в жидкостекольный состав 5 масс % бутадиенстирольного латекса уменьшает начальную вязкость композиции, но уже через 65 мин она достигает вязкости раствора жидкого стекла с аэросилом, а через 90 мин превышает ее на 20 с и далее возрастает (рис 1, кривая 2) Можно предположить, что водная фаза латекса распределяется в структуре кремнегеля примерно в течение часа и затем состав начинает твердеть быстрее, чем раствор жидкого стекла

Введение лигнина в полимерсиликатную композицию сразу повышает ее вязкость и далее она возрастает по круто восходящей кривой (рис 1, кривая 3). При содержании 3 % лигнина начальная вязкость состава примерно 40 с, через

е

о

о «

ет

Л «

3

и »д

4

и

ё о о я н

о

ю2

3 ... 2 у / У У У У

10 30 60 90

Продолжительность испытания, мин

Рис 1 Изменение вязкости жидкостекольного (1), полимерсиликатного (2) и лигнополимерсиликатного (3) составов

Рис 2 Измерение вязкости составов, определенное прибором Вика 1 -водный раствор жидкого стекла с аэросилом, 2 - тоже + 5 масс % латекса, 3 - то же + 6 масс % лигнина

60 мин она возрастает до 100 с, далее увеличивается до порога измерительной способности вискозиметра ВЗ-4 (250-300 с), и состав приобретает консистенцию мастики. При содержании в составе 5 масс % лигнина и 7 масс % латекса максимальная вязкость 250-300 с достигается через 60-75 мин и свободное прохождение смеси через отверстие вискозиметра прекращается

Далее вязкость измеряли прибором Вика Сравнение хода кривых изменения вязкости разных составов указывает на примерное соответствие показаниям вискозиметра ВЗ-4 (рис 2)

При измерениях вязкости прибором Вика глубина погружения пестика в полимерсшшкатный состав, содержащий 5 масс % латекса стала превышать 1 мм примерно через 80 мин После этого начинается структуризация и теряется жизнеспособность (рис 2, кривая 2)

При введении в полимерсиликатный состав З'масс % порошкообразного лигнина глубина погружения пестика достигает 1 мм через 65 мин, затем ускорено возрастает (рис 2, кривая 3)

Использование двух приборов для измерения вязкости позволила с большей точностью определить жизнеспособность составов - важный технологический параметр, означающий время от начала приготовления до потери пригодности состава

Кроме того, установлен допустимый интервал содержания в составе лигнина (5,0-7,0 масс %) и латекса (5,0-7,0 масс %) При таких соотношениях жизнеспособность композиции находится в пределах 45-70 мин, что достаточно для совершения всех технологических операций при нанесении состава покрытия на бетон

В испытаниях на растяжение установили, что добавки лигнина и латекса, действуя совместно, существенно повышают прочность покрытия Варьируя содержание лигнина от 3,0 до 9,0 масс %, а латекса от 3,0 до 7,0 масс %, получали показатели прочности, измеряющиеся по экстремальной зависимости (рис 3) Положение максимума прочности находится в интервале одинакового содержания лигнина и латекса 5,0-7,0 масс %

1,0

к к

| 0,75

05 Н о 03 Он

к о,

С 0 5

е '

о о Я Сг1 о

сх

С 0,25

°Уа ч- О о* !*ч:3 ^ 8- «

о ° *•■ и" ■■•« * ь "Чз—

8

Содержание лигнина, масс %

Рис. 3 Прочность лигнополимерсиликатного покрытия с добавкой латекса в количестве (масс %) 1 - 3%; 2 - 5%, 3 - 7%

При определении прочности сцепления покрытия с бетоном разрушение происходило преимущественно по бетону У образцов покрытия в односуточном возрасте наблюдались случаи разрушения по контактной поверхности из чего следует, что твердение покрытия не завершается в течение суток Набор прочности происходит в интервале от 20 до 36 ч

Сравнение прочности сцепления покрытия с бетоном и ударной вязкости адгезионного соединения в суточном возрасте (рис 4) показала, что оптимум содержания лигнина в составе находится вблизи 6 масс. %, причем испытание на ударную вязкость выявляет это более отчетливо (рис 4, кривая 2) Так как плотность лигнина вдвое-втрое меньше плотности жидкого стекла, то каждый процент отклонения количества лигнина от оптимума (6 %) заметно меняет его объемное содержание в составе, при 6%-ном содержании его объем занимает около четверти объема состава Испытания на ударную вязкость оказываются наиболее чувствительными к отклонениям содержания лигнина от оптимума

2,0 1,5 < 1,0 0,5

СП

и

Ьн

ч:

У /

/ / / / \\ \ '

л 2

40

36

32

28

СЧ)

Л

н о о ы о

05 «

ей &

£

3,0 4,5 6,0 7,5 9,0

Содержание лигнина, масс. % Рис 4 Зависимость прочности сцепления (1) и ударной вязкости (2) защитной композиции от содержания наполнителя-лигнина

По ГОСТ 21513-76 водопоглощение покрьпий определяется поглощением воды с поверхности При содержании в составе 6 масс % лигнина поглощение образцов 7-суточного возраста составило за 24 ч и 36 ч 1,5% и 3,3% соответственно, у образцов без лигнина 3,1% и 4,3% Более высокое поглощение образцов без лигнина объясняется растворимостью жидкостекольное композиции с поверхности

Испытания позволили заключить, что твердение полимерных защитных микропленок связующего на зернах лигнина завершается не позже 1,0-1,5 сут. Связующее закупоривает зерна лигнина оболочкой стойкой к жидкой среде, и выдерживание образцов свыше 36 ч не увеличивает существенно прирост влаги в материале

Рост относительных деформаций набухания образцов 6 %-ным содержанием лигнина меньше, чем с 3 %-ным Через 30 суток наблюдений

набухание образцов толщиной 3 мм, соответственно, 0,25 % и 0,34 % При этом рост деформаций затухает Таким образом, оптимальное (6 %) содержание лигнина сдерживает набухание сильнее, чем 3 %-ное наполнение, что объясняется большей концентрацией внутриструктурных связей, образуемых лигнином

10,0 ----5,0

к к

и 0 О

5,0

4\— _

2ч

-Т, 6

2,5

10 20 Продолжительность испытаний, сут

30

и к

£

я

<и О 33 Е о» [О

ю О

Рис 5 Поглощение (1,2, 3) и набухание (4, 5, 6) защитного покрытия толщиной 3 мм в 30-ти суточном возрасте при вымачивании в агрессивной среде при содержании лигнина (масс %) 1, 2 - 3,0, 3, 4 - 6,0, 5, 6 - 9,0

При определении величины коэффициента диффузии получили следующие результаты (табл 1)

Таблица 1

Коэффициенты диффузии жидкой агрессивной среды в защитное покрытие в зависимости от содержания лигнина

Толщина покрытия, мм Коэффициент диффузии, Б* 106 см2/с

содержание лигнина, масс %

3,0 6,0 9,0

3,0 1,60 1,000 0,600

Обработка полученных результатов показала, что максимальная глубина проникновения агрессивной среды в покрытие составляет при содержании лигнина (масс %) 3,0 - 0,5 мм, 6,0 - 0,4 мм, 9,0 - 0,3 мм

Четвертая глава «Технология приготовления состава, производственная проверка и технико-экономический эффект получения и применения защитной композиции» Технология приготовления защитной композиции состоит их двух потоков подготовка и получение смеси сухих компонентов и приготовление жидкой части состава Подготовка сухих компонентов предусматривает сепарацию лигнина и отбор микрочастиц в вибробункер, измельчение кусков карбамида в мельнице, засыпку микроталька в расходный бункер

Приготовление жидкой части включает растворение жидкого стекла и

*

заполнение раствором накопительной емкости, стабилизацию латекса в эмалированном баке, смешение с водой аэросила

Компоненты обоих потоков перемешиваются каждый с своем смесителе и в отдозированном количестве поступают в общий смеситель, а далее в накопительно-расходный бак для последующей расфасовки

Средства механизации технологии - мельницы, сепараторы, дробилки, смесители, дозаторы, транспортеры, накопители и др используются из набора типового оборудования цехов лакокрасочных материалов Получение промышленных партий защитного состава возможно в условиях действующих заводов по производству красок и мастик Опытные партии состава получены в лабораторных условиях Свойства состава и покрытия удовлетворяют требованиям ГОСТ на лакокрасочные материалы и требованиям СНиП к материалам для защиты от коррозии

Согласно экспертному заключению ОАО «Стройиндустрия» г Ачинск, Красноярский край и результатам производственной проверки полученное защитное покрытие удовлетворяет требованиям ГОСТ 9825-73 «Материалы лакокрасочные» как защитное Рекомендуется для антикоррозионной защиты

поверхности бетона изделий и конструкций, эксплуатирующихся в условиях органогенной коррозии

По данным производственной проверки технологии разработана и утверждена «Технологическая инструкция по приготовлению и нанесению на бетон лигнополимерсиликатного покрытия», ООО «Технология», г Абакан

Результаты расчета экономической эффективности показали, что ежегодный экономический эффект от производства 2 ООО т лигнополимерсиликатного защитного покрытия в сравнении с аналогом составит 15 446 руб /т

Основные выводы:

1 Результаты литературного анализа, патентного поиска и практический опыт показывают, что силикатные покрытия составляют значительную часть лакокрасочных материалов для строительства Отмечается тенденция улучшения их свойств путем модифицирования жидких стекол полимерами и активными добавками

2 При модифицировании натрийсиликатного раствора бутадиенстирольным латексом, добавляемым в количестве 5,0-7,0 масс %, образуется полимерсиликатная композиция, допускающая вводить в нее органические и минеральные добавки для получения защитных покрытий Введение порошка гидролизного лигнина образует лигнополимерсиликатную композицию, пригодную для использования в качестве защитного покрытия

3 Разработан и оптимизирован состав лигнополимерсиликатного покрытия, включающий (масс %) водный раствор жидкого стекла - 74,0-76,0, бутадиенстирольный латекс - 5,0-7,0, микротальк - 5,0-10,0, порошок карбамида - 4,0-6,0, порошок гидролизного лигнина - 5,0-7,0 Критериями оптимизации являлись прочность сцепления покрытия с бетоном и коэффициент диффузии агрессивной среды в покрытие

4 Введение лигнина в полимерсиликатную композицию в количестве 3,07,0 масс % позволяет регулировать консистенцию состава от вязко-текучей (максимум 250 с по вискозиметру ВЗ-4) до мастичной (максимум 1 мм по

прибору Вика), сохраняя при этом жизнеспособность состава до 60-90 мин -приемлемую для технологических операций Выбор консистенции состава зависит от величины неровностей поверхности защищаемого бетона

5 Введение лигнина ускоряет твердение полимерсиликатного состава покрытия дополнительно к действию микрокремнеземистого компонента -аэросила благодаря влиянию кислотного остатка в микрочастицах Твердение ускоряется примерно в 1,8 раза по сравнению с композицией из жидкого стекла с аэросилом

6 Адгезия покрытия к бетону определяется в первую очередь содержанием лигнина в составе и изменяется по экстремальной зависимости с достижением максимума (МПа) 1,9-2,0 при содержании лигнина 6,0 масс %, и соответственно, 1,5 МПа при 3,0 масс %, 1,3 МПа при 9,0 масс %

7 Водопоглощение лигнополимерсиликатного покрытия невелико и составляет от 0,7 до 1,5 кг/м2 при оптимальном содержании лигнина 5,0-6, 0 % в составе, оно в сотни раз меньше водопоглощения защищаемого бетона Проницаемость покрытия с лигнином ниже, чем у составов с минеральными кислотостойкими наполнителями

8 Проницаемость агрессивной среды в покрытие зависит от содержания лигнина в составе покрытия, так минимальная величина коэффициента диффузии 0,945x10 е см2/с имеет место при содержании лигнина 9,0 масс %, а максимальная - 2,52хЮ"6 смг/с при содержании лигнина 3,0 масс % При этом процесс проникновения агрессивной среды в покрытие затухает после 15 сут испытаний Максимальная глубина проникновения агрессивной среды в покрытие не превышает 0,5 мм

9 Разработана технология приготовления лигнополимерсиликатного состава покрытия с использованием типового оборудования лакокрасочных производств С учетом производственной проверки технологии, показавшей, что покрытие удовлетворяет требованиям СНиП, разработана и утверждена «Технологическая инструкция по приготовлению и нанесению на бетон

лигаополимерсиликатного покрытия» Экономический эффект 15 446 руб/тв год при планируемом объеме производства 2 ООО т

Основные положения диссертации опубликованы:

1 Шибаева, ГН Антикоррозийное полимерсиликатное покрытие с наполнителем - лигнином [Текст] / Г Н Шибаева, В М. Хрулев, Г В Шурышева //Вестник ВолгГАСА -Волгоград, 2003. - С 128-130

2 Шибаева, Г Н Лигнополимерсиликатная композиция для защиты строительных конструкций от коррозии [Текст] / Г Н Шибаева, Г В Шурышева // сб Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии - Тула ТулГУ,2003 -С 86-87

3 Соломонова, ЕБ Структурно-усиливающий синергетический эффект микрочастиц гидролизного лигнина в изоляционных материалах для строительства [Текст] / Е Б Соломонова, Г В. Шурышева, В М Хрулев // сб Прогрессивные технологии развития - Тамбов ТГТУ, 2004 - С 257-260

4 Шурышева, Г В Полимерсиликатные композиции для клеев и защитных покрытий [Текст] / Г В Шурышева, Р Р Ибатуллин, В М Хрулев // сб Наука на рубеже тысячелетий -Тамбов ТГТУ, 2004 - С. 367-368

5 Шурышева, Г В Стойкость лигнополимерсиликатных замазок и покрытий в условиях органогенной коррозии [Текст] / Г В Шурышева // сб Совершенствование качества строительных материалов и конструкций -Новосибирск НГАУ, 2004-2005 - С 201-202

6 Шурышева, Г В Лигнополимерсиликатное покрытие для защиты бетона от органогенной коррозии [Текст] / Г В Шурышева, В М Хрулев, Г Н Шибаева // сб Актуальные проблемы современного строительства - Пенза. ПГУАС,2005 -С 86-88

7 Шурышева, Г В Полимерсиликатное покрытие для защиты бетона от органогенной коррозии [Текст] / Г В Шурышева, Г Н Шибаева, В М Хрулев // сб Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии - Тула ТулГУ, 2005 - С 75-76

8 Шурышева, Г.В Лигнополимерсиликатные футеровочные покрытия-обмазки для защиты бетона от органогенной коррозии [Текст] /Г В Шурышева //Вестник Хакасского гехн ин-та - филиала КГТУ -Вып 19 - Абакан, 2005 -С 138-139

9 Шибаева, ГН Технологии изоляционно-отделочных материалов на основе лигнополимерсиликатных композиций [Текст] / ГЦ. Шибаева, В М Хрулев, Г В Шурышева // сб Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройивдустрии - Белгород БГТУ, 2005 - С. 322325

10 Шурышева, Г В Полимерсиликатное защитное покрытие [Текст] / Г В Шурышева // Изв ВУЗов Строительство -2006 -№9.-С 25-28

И. Хрулев, ВМ Изоляционно-отделочные строительные материалы на основе полимерсиликатных композиций и гидролизного лнгнина [Текст] / В М Хрулев, Г Н Шибаева, Г В Шурышева // сб Строительный комплекс России, наука, образование, практика — Улан-Удэ ВСГТУ, 2006 —С 133-136

12 Хрулев, В М Теория и технология лигнополимерсиликатных материалов [Текст] / В М Хрулев и др // Вестник Хакасского техн ин-та — Филиала ФГОУ ВПО «СФУ» - Вып 21 - Абакан, 2007 - С 37-40

13. Пат 2280057 Российская Федерация, МПК С091 1/02, С091 109/08 Состав для склеивания легких бетонов и способ его получения [Текст] / Хрулев В М , Ибатуллин Р Р , Хасанов Р Ш , Соломонова Е Б , Шурышева Г В , заявитель и патентообладатель Уфимский государствённый нефтяной технический университет - № 2004133434/04, заявл 16 11.04, опубл 20 07 06, Бюл № 20 - 3 с

14 Пат 2272009 Российская Федерация, МПК С04В 28/26, С04В 111/20 Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий [Текст] / Соломонова Е Б , Хрулев В М, Шибаева Г Н Шурышева Г В ; заявитель и патентообладатель Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет -№2003105130/03; заявл 04 08 03, опубл 20 03 06, Бюл № 8 - 3 с

Шурышева Галина Валерьевна Лигнополимерсиликатная композиция для защиты бетона от органогенной коррозии Автореф дисс на соискание ученой степени кандидата технических наук Подписано в печать 14 05 2008 Заказ Формат 60x90/16 Уел печ л 1,2 Тираж 120 экз Отпечатано в ИПК СФУ 660074, Красноярск, ул Киренского, 28

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Состояние вопроса.

1.1. Составы, свойства и применение антикоррозионных покрытий на основе жидкостекольных композиций.

1.2. Патентные описания силикатных покрытий и методы определения коррозионной стойкости.

1.3. Нормативные положения о защите бетона и общие сведения об органогенной коррозии.

1.4. Физико-химические представления о полимерсиликатных системах и связующих.

1.5. Свойства гидролизного лигнина как микронаполнителя и модификатора полимерсиликатных композиций.

1.6. Научная гипотеза. Цель и задачи исследования.

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. Материалы и методика исследования.

2.1. Характеристика применяемых материалов.

2.1.1. Компоненты связующего.

2.1.2. Наполнители и модификаторы.

2.4. Режимы определения реологических свойств композиции; адгезии, механических, гидрофизических и антикоррозионных свойств покрытия.

2.2.1. Определение реологических свойств композиции.

2.2.2. Определение адгезии покрытия к бетону.

2.2.3. Определение механических свойств покрытия.

2.2.4. Определение гидрофизических свойств покрытия.

2.2.5. Определение антикоррозионных свойств покрытия.

2.3. Рентгеноструктурный анализ.

ГЛАВА 3. Свойства лигнополимерсиликатной композиции.

3.1. Подбор и оптимизация состава лигнополимерсиликатного Покрытия.

3.2. Оценка достоверности результатов испытаний.

3.3. Кинетика твердения.

3.3.1. Анализ взаимодействия компонентов.

3.3.2. Скорость реакции твердения.

3.4. Влияние лигнина на вязкость композиции.

3.5. Прочность покрытия.

3.6. Сцепление покрытия с бетоном.

3.7. Водопоглощение и водостойкость.

3.8. Изучение структуры покрытия и прогнозная оценка ее стабильности.

3.9. Проницаемость покрытия.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. Технология приготовления состава антикоррозионной лигнополимерсиликатной композиции, производственная проверка и технико-экономическая оценка разработанной технологии.

4.1. Технология приготовления композиции.

4.2. Рекомендации по нанесению покрытия и опытная проверка технологии.

4.3. Технико-экономическая эффективность применения лигнополимерсиликатного покрытия.

4.4. Разработка технологической инструкции по приготовлению и нанесению состава лигнополимерсиликатного покрытия для защиты бетона от органогенной коррозии.

Выводы по главе 4.

Актуальность темы: защита строительных материалов и конструкций от коррозии относится к числу важнейших научно-технических задач развития народного хозяйства. Наряду с коррозией в неорганических средах возрастают потери от коррозии органического происхождения - в производстве пищевых продуктов, в животноводстве, птицеводстве, при нефте- и газопереработке, в очистных сооружениях коммунального хозяйства. К этому присоединяется микробиологическое разрушение (биогенная коррозия). Потери от органо- и биокоррозии достигают 2 % стоимости средств, вложенных в строительство.

В числе материалов для защиты бетона от коррозии СНиП 2.03.11-85 «Защита строительных конструкций от коррозии» рекомендует жидкостекольные натрийсиликатные покрытия с минеральными кислотостойкими наполнителями. Еще более эффективны полимерсиликатные композиции, в которых жидкое стекло модифицировано полимерами. В такие композиции можно вводить органические наполнители вместо минеральных, снижая этим самым жесткость структуры и повышая трещиностойкость покрытий. Целесообразно использовать в качестве наполнителя порошок гидролизного лигнина, обладающего водо-, био-, и кислотостойкостью, способного повышать эластичность покрытий.

Возможность использовать полимерсиликатные композиции с гидролизным лигнином для защиты бетона от органогенной коррозии легла в основу диссертационного исследования. Работа выполнялась в соответствии с межвузовскими научно-техническими программами «Строительство», «Интеграция науки и высшего образования» по теме: «Разработка полимерсиликатных систем и создание нового класса материалов на их основе», Новосибирск, НГАСУ 1996-2008 гг., научный руководитель темы доктор технических наук, профессор

В.М. Хрулев

Цель исследования: разработка составов и принципов производства эффективных полимерсиликатных покрытий с использованием гидролизного лигнина для защиты бетона от органогенной коррозии.

Задачи исследования:

- изучить опыт применения силикатных покрытий для защиты бетона от коррозии, а также проанализировать составы, свойства, технологию приготовления и применения полимерсиликатных защитных покрытий;

- разработать и оптимизировать состав полимерсиликатного покрытия, включающего гидролизный лигнин как полимерный микронаполнитель и модификатор жидкостекольной композиции;

- определить основные технические свойства и защитный эффект лигнополимерсиликатного покрытия, изучить его структуру и ее изменения при воздействии органогенной агрессивной среды;

- разработать производственную технологию приготовления и применения лигнополимерсиликатной композиции в качестве защитного покрытия по бетону, а также провести опытную проверку эксплутационных свойств разработанного материала и оценить технико-экономический эффект его применения.

Автор защищает:

- результаты исследований, направленные на повышение эффективности использования полимерсиликатных композиций в антикоррозионных работах при введении в их состав гидролизного лигнина;

- результаты оптимизации состава и научные принципы регулирования его технических свойств, а также экспериментальные данные о свойствах, структуре и адгезионной активности лигнополимерсиликатных покрытий;

- технологические параметры приготовления и нанесения лигнополимерсиликатного покрытия, а также результаты опытной проверки эксплутационных свойств и технологии защитного покрытия. Технико-экономические обоснования.

Научная новизна:

- развиты существующие научные основы получения композиционных лигнополимерсиликатных покрытий с использованием вторичных ресурсов гидролизной промышленности, что позволит эффективно защищать бетонные конструкции и изделия, эксплуатируемые в богатой различной микрофлорой среде;

- в работе впервые установлено, что введение порошка гидролизного лигнина в полимерсиликатную композицию на основе жидкого натриевого стекла и бутадиенстирольного латекса повышает антикоррозионные свойства покрытия по сравнению с типовыми защитными силикатными красками;

- установлено, что содержание сернокислотных остатков в микрочастицах гидролизного лигнина способствует ускоренному твердению лигнополимерсиликатного покрытия дополнительно к действию микрокремнеземистых добавок, например аэросила;

- определен интервал содержания лигнина 3,0-7,0 масс. %, при котором защитные свойства корректно сочетаются с реологическими показателями, позволяющими получать покрытия заданной толщины, обеспечивающей адгезионно-барьерный механизм защиты бетона от органогенной коррозии.

Практическое значение:

- разработан и предложен для использования в производственных условиях состав антикоррозионного покрытия на основе лигнополимерсиликатной композиции (патент на изобретение № 2272009 от 20.03.2006 г.), предназначенный для защиты бетона в изделиях и конструкциях промышленных производств с агрессивной органогенной средой;

- разработана технология приготовления лигнополимерсиликатного состава (патент на изобретение № 2272010 от 20.03.2006 г.), и определены условия его нанесения на бетон, подвергаемый органогенной коррозии. Применяемые компоненты позволяют регулировать консистенцию состава от вязко-текучей до мастичной, учитывая величину неровностей защищаемой поверхности. При этом сцепление состава с бетоном сохраняется на уровне 1,4-2,1 МПа, достаточном для обеспечения длительного защитного эффекта;

- составлена и утверждена «Технологическая инструкция по приготовлению и нанесению на бетон лигнополимерсиликатного покрытия».

Апробация работы: результаты исследования доложены и обсуждены на ежегодных научных конференциях Новосибирского государственного архитектурно-строительного университета и Хакасского технического института — филиала Красноярского государственного технического университета (ныне - Филиала ФГОУ ВПО «Сибирский федеральный университет») в 2003, 2004, 2005, 2006, 2007 гг.; на научно-технических конференциях: «Устойчивое развитие Северо-Запада России», Архангельск,

2002 г.; «Надежность и долговечность строительных материалов и конструкций», Волгоград, 2003 г. и 2005 г.; «Проблемы строительного комплекса России», Уфа, 2003 г. и 2004 г.; «Актуальные проблемы градостроительства и жилищно-коммунального комплекса», Москва, 2003 г.; «Актуальные проблемы строительства и строительной индустрии», Тула,

2003 г. и 2005 г.; «Актуальные проблемы современного строительства», Пенза, 2005 г.; «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии», Белгород, 2005 г.; «Строительный комплекс России: наука, образование, практика», Улан-Удэ, 2006 г.

Автор признателен за практические советы, предоставление литературы, нормативных источников, а также оказание методической докт. техн. наук, проф. помощи докт. техн. наук, проф.

В.М. Хрулеву

Н.А.Машкину, докт. техн. наук, проф. Г.И. Бердову, докт. техн. наук, проф. В.Ф. Завадскому, докт. техн. наук, проф. А.Т. Пименову (Новосибирский государственный архитектурно-строительный университет (Сибстрин)); докт. техн. наук, проф. P.A. Назирову (ФГОУ ВПО «Сибирский федеральный университет», г. Красноярск); докт. техн. наук, проф. В.Г. Кулебакину (Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск).

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:

1. Результаты литературного анализа, патентного поиска и практический опыт показывают, что силикатные покрытия составляют значительную часть лакокрасочных материалов для строительства. Отмечается тенденция улучшения их свойств путем модифицирования жидких стекол полимерами и активными добавками.

2. При модифицировании натрийсиликатного раствора бутадиенстирольным латексом, добавляемым в количестве 5,0-7,0 масс. %, образуется полимерсиликатная композиция, допускающая вводить в нее органические и минеральные добавки для получения защитных покрытий. Введение порошка гидролизного лигнина образует лигнополимерсиликатную композицию, пригодную для использования в качестве защитного покрытия.

3. Разработан и оптимизирован состав лигнополимерсиликатного покрытия, включающий (масс. %): водный раствор жидкого стекла — 74,076,0; бутадиенстирольный латекс - 5,0-7,0; микротальк - 5,0-10,0; порошок карбамида - 4,0-6,0; порошок гидролизного лигнина - 5,0-7,0. Критериями оптимизации являлись прочность сцепления покрытия с бетоном и коэффициент диффузии агрессивной среды в покрытие.

4. Введение лигнина в полимерсиликатную композицию в количестве 3,0-7,0 масс. % позволяет регулировать консистенцию состава от вязко-текучей до мастичной, сохраняя при этом жизнеспособность состава до 6090 мин - приемлемую для технологических операций. Выбор консистенции состава зависит от величины неровностей поверхности защищаемого бетона.

5. Введение лигнина ускоряет твердение полимерсиликатного состава покрытия дополнительно к действию микрокремнеземистого компонента -аэросила благодаря влиянию кислотного остатка в микрочастицах. Твердение ускоряется примерно в 1,8 раза по сравнению с композицией из жидкого стекла с аэросилом.

6. Адгезия покрытия к бетону определяется в первую очередь содержанием лигнина в составе и изменяется по экстремальной зависимости с достижением максимума (МПа) 1,9-2,0 при содержании лигнина 6,0 масс. %, и соответственно, 1,5 МПа при 3,0 масс. %; 1,3 МПа при 9,0 масс. %.

7. Водопоглощение лигнополимерсиликатного покрытия невелико и составляет от 0,7 до 1,5 кг/м2 при оптимальном содержании лигнина 5,0-6, 0 % в составе; оно в сотни раз меньше водопоглощения защищаемого бетона. Проницаемость покрытия с лигнином ниже, чем у составов с минеральными кислотостойкими наполнителями.

8. Проницаемость агрессивной среды в покрытие зависит от содержания лигнина в составе покрытия, так минимальная величина коэффициента у диффузии 0,945x10" см /с имеет место при содержании лигнина 9,0 масс. %, а максимальная - 2,52x10"6 см2/с при содержании лигнина 3,0 масс. %. При этом процесс проникновения агрессивной среды в покрытие затухает после 15 сут испытаний. Максимальная глубина проникновения агрессивной среды в покрытие не превышает 0,5 мм.

9. Разработана технология приготовления лигнополимерсиликатного состава покрытия с использованием типового оборудования лакокрасочных производств. С учетом производственной проверки технологии, показавшей, что покрытие удовлетворяет требованиям СНиП, разработана и утверждена «Технологическая инструкция по приготовлению и нанесению на бетон лигнополимерсиликатного покрытия». Экономический эффект 15 446 руб./т в год при планируемом объеме производства 2 000 т.

1. Строительные материалы (материаловедение и технология) Текст.: учебник для вузов / В.Г. Микульский и др.; под ред. В.Г. Микульского. -М.: Изд. АСВ, 2004. 536 с.

2. Хрулев, В.М. Технология и свойства композиционных материалов для строительства Текст.: учеб. пособие / В.М. Хрулев. Уфа: ТАУ, 2001. - 168 с.

3. Лакокрасочные материалы: Технические требования и контроль качества Текст.: справ, пособие / М.И. Карякина, Н.В. Майорова, М.И. Викторова. М.: Химия, 1984. - 352 с.

4. Хрулев, В.М. Отделочные композиции для выравнивания поверхности бетона Текст.: анал. обзор / В.М. Хрулев, Г.Н. Шибаева, М.В. Ткаченко. Абакан: Хакасск. книжн. изд., 1997. — 64 с.

5. Хрулев, В.М. Полимерсиликатные композиции в строительстве Текст.: науч. обзор / В.М. Хрулев. Уфа: ТАУ, 2002. - 76 с.

6. Соломатов, В.И. Развитие поли структурной теории композиционных строительных материалов Текст. / В.И. Соломатов // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1985. — № 8. - С. 58-64.

7. Мастики, полимербетоны и полимерсиликаты Текст.: науч. обзор / В.В. Патуроев и др.; под ред. В.В. Патуроева и И.Е. Путляева. М.: Стройиздат, 1975. - 219 с.

8. Шевяков, В.П. B.C. Защита от коррозии промышленных зданий и сооружений Текст.: учеб. пособие / В.П. Шевяков, B.C. Жолудев. М.: Изд. ТОО «Архитектура», 1995. - 168 с.

9. Сафрончик, В.И. Защита от коррозии строительных конструкций и технологического оборудования Текст.: учебник / В.И. Сафрончик. Л.: Стройиздат, 1988.-255 с.

10. Справочник по клеям и клеящим материалам в строительстве Текст.: справочник / О.Л. Фиговский и др.; под ред. В.Г. Микульского и О.Л. Фиговского. М.: Стройиздат, 1984. - 240 с.

11. П.Павлов, В. Повышение долговечности стен зданий гидрометаллургических цехов Текст. / В. Павлов, П. Азизов // Промышленное строительство. 1982. - № 1. - С. 23-24.

12. Корнеев, В.И. Производство и применение растворимого стекла: Жидкое стекло Текст.: учеб. пособие / В.И. Корнеев, В.В. Данилов. Л.: Стройиздат, 1991. - 176 с.

13. Елесин, М.А. Новые фасадные покрытия на основе сернистых цинковых белил Текст.: учеб. пособие / М.А. Елесин. Норильск: Норильский индустр. ин-т, 2002. - 90 с.

14. Климанова, Е.А. Силикатные краски Текст.: учебник / Е.А. Климанова, Ю.А. Барщевский, И.Я. Жилкин. М.: Стройиздат, 1968. - 85 с.

15. Орлов, В.А. Исследование и перспективы развития антикоррозионных цинксиликатных покрытий Текст.: учеб. пособие / В.А. Орлов. Киев: НИИТЭХИМ, 1979. - 24 с.

16. Степанов, И.А. Антикоррозионная служба предприятий Текст.: справочник / И.А. Степанов, Н.Я. Савельева, О.Л. Фиговский. М.: Металлургия, 1987. - 240 с.

17. Рейбман, А.И. Защитные лакокрасочные покрытия Текст.: учеб. пособие / А.И. Рейбман. Л.: Химия, 1982. - 207 с.

18. Гордон, Д. Органическая химия растворов электролитов Текст.: учеб. пособие / Д. Гордон. М.: Мир, 1979.

19. Шибаева, Г.Н. Лигноминеральные шпатлевочные материалы Текст.: автореф. дисс. . канд. техн. наук / Шибаева Галина Николаевна. — Новосибирск: НГАСУ, 1998. 16 с.

20. Шибаева, Г.Н. Изоляционно-отделочные строительные материалы на основе полимерсиликатных композиций и гидролизного лигнина Текст.: монография / Г.Н. Шибаева, В.М. Хрулев. Красноярск: КГТУ, 2005. - 104 с.

21. Айлер, Р.К. Химия кремнезема Текст.: учеб. пособие / Р.К. Айлер. -М.: Мир, 1982.-417 с.

22. Эткинс, П. Физическая химия Текст. / П. Эткинс. М.: Мир, 1980.- 220 с.

23. Сычев, М.М. Неорганические клеи Текст.: учебник / М.М. Сычев.- 2-е изд., перераб. и доп. Д.: Химия, 1986. - 152 с.

24. A.c. 1031997 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02. Состав для покрытия Текст. / Ф.А. Гольдман, Б.А. Громов, В.Т. Антонов и др. (СССР). № 3452453/23-05; заявл. 29.06.82; опубл. 30.07.83, Бюл. № 28. - 4 с.

25. A.c. 823402 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02. Силикатная краска Текст. / Т.Н. Петрова, В.В. Пименов, И.А. Сокольчик и др. (СССР). № 2711509/23-05; заявл. 16.10.78; опубл. 23.04.81, Бюл. № 15.-4 с.

26. Климанова, Е.А. Силикатные краски. Получение, свойства, применения Текст.: учеб. пособие / Е.А. Климанова. М.: Стройиздат, 1968.-88 с.

27. A.c. СССР, 1151561 М кл3 С 09 Д 1/02. Состав силикатной краски Текст. / В.А. Карякин, Е.В. Карякина (СССР). № 3584430/23-05; заявл. 24.02.83; опубл. 23.04.85, Бюл. № 15. - 3 с.

28. A.c. 1680739 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02 5/08. Композиция для защитного покрытия Текст. / O.JI. Фиговский, Н.К. Наркевич, A.A. Козлов и др. (СССР). № 4713033/05; заявл. 30.06.89; опубл. 30.09.91, Бюл. № 36. -Зс.

29. A.c. 1502589 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02. Силикатная краска Текст. / А.И. Балабанов, A.A. Козлов, С.И. Платонова и др. (СССР). № 4273300/23-05; заявл. 30.06.87; опубл. 23.08.89, Бюл. № 31. - 4 с.

30. A.c. 939504 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02. Силикатная краска Текст. / Т.Н. Петрова, И.А. Сокольчик, В.В. Пименов и др. (СССР). № 2955434/23-05; заявл. 01.07.80; опубл. 30.06.82, Бюл. № 24. - 3 с.

31. A.c. 1006462 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02. Состав для покрытия Текст. / Б.З. Чистяков, Б.И. Ревнов, A.B. Юзвинский (СССР). № 3274446/23-05; заявл. 02.02.81; опубл. 23.03.83, Бюл. № 11. - 4 с.

32. Хрулев, В.М. Состав и структура композиционных материалов Текст.: учеб. пособие для вузов / В.М. Хрулев, Ж.Т. Тентиев, В.М. Курдюмова. Бишкек: Полиглот, 1997. - 124 с.

33. Магдалин, A.A. Тепло- и гидроизоляционные материалы из лигнина и эффективность их применения в Хакасии Текст.: учеб. пособие / A.A. Магдалин, В.М. Хрулев, К.Я. Мартынов. Абакан: Хакасск. книжн. изд., 1994.-48 с.

34. Соломонова, Е.Б. Лигнополимерсиликатный арболит Текст.: автореф. дисс. . канд. техн. наук / Соломонова Елена Борисовна. -Новосибирск: НГАСУ, 2004. 20 с.

35. A.c. 1825806 СССР, М кл3 С 09 Д 1/04. Силикатная краска Текст. / Т.Н. Петрова, А.Ф. Целуйко, Г.С. Гарнашевич и др. (СССР). № 4908832/05; заявл. 07.02.91; опубл. 07.07.93, Бюл. № 25. - 3 с.

36. Силикатные лакокрасочные материалы Текст.: обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1989. - С. 29-30.

37. A.c. 767154 СССР, М кл3 С 09 Д 1/04. Силикатная краска Текст. / Г.Т. Пужанов, H.A. Фалалеева, К.К. Куатбаев и др. (СССР). № 2526603/23-05; заявл. 06.09.77; опубл. 30.09.80, Бюл. № 36. - 3 с.

38. Колосов, В.Н. Силикатная краска ЖС-80А Текст. / В.Н. Колосов // Гидротехническое строительство. 1978. - № 2. - С. 18-21.

39. A.c. 1422641 СССР, М кл3 С 09 Д 1/02 5/08. Состав для антикоррозионного лакокрасочного покрытия Текст. / Ю.С. Петров, Н.С. Ушаков (СССР). -№ 4000010/05; заявл. 30.12.85; опубл. 10.01.96, Бюл. № 1. 4 с.

40. Корякина, М.И. Лакокрасочные материалы. Технические требования и контроль качества Текст.: справ, пособие / М.И. Корякина, Н.В. Майорова. М.: Химия, 1985. - 272 с.

41. Лившиц, М.Л. Технический анализ и контроль производства лаков и красок Текст.: учеб. пособие / М.Л. Лившиц. 2-е изд., перераб. и доп. -М.: Высш. школа, 1980.-216 с.

42. Кудинова, В.Д. Коррозионная стойкость полимерсиликатных бетонов в сернокислой среде Текст. / В.Д. Кудинова, Ю.Р. Елец, В.И. Удалова // Бетон и железобетон. 1983. - № 4. - С. 24-25.

43. Макарова, В.А. Изучение коррозии бетона на основе полимерсиликатного вяжущего Текст. / В.А. Макарова, Л.Б. Трубицина, А.Н. Михайлик // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1983. -№8.-С. 53-58.

44. Павлов, В.И. Стойкость легких полимерсиликатных бетонов к солевой коррозии Текст. / В.И. Павлов, П. Азизов // Бетон и железобетон.- 1981.-№ 1.-С. 42.

45. Grunau, E.B. Schutzbe-schichtigungen des Betones bei Autobahn-Tiefbau-Jngenieurbau-Stabenbau Text. / E.B. Grunau / Betonwerk+Fertigteil-Technik. 1982. -№ 5. - S. 312-316.

46. Kordina, К. Repartur und Schutz rezstörter oder nicht einwandfrei ausgeführter Betonoberflächen Text. / K. Kordina, J. Neisecke. // Betonwerk+Fertigteil-Technik. 1982. - № 4. - S. 215-220.

47. Dartsch, B. Schutz-und Ausbesserungs-systens Text. / B. Dartsch // Beton. 1982. - № 4. - S. 147-149.

48. Дауноравичюс, M. Силикатные покрытия Текст. / M. Дауноравичюс, К. Станявичене, Б. Вектарис // сб. Исследование строительных материалов. Новые облицовочные строительные материалы и их применение. -Вильниус: Пяргале, 1983. С. 61-67.

49. Силикатополимеры и их применение в антикоррозионной технике Текст.: информ обзор. М.: НИИТЭХИМ, 1977. - 36 с.

50. Закис, Г.Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных Текст. /Г.Ф. Закис. Рига: Ин-т химии и древесины, 1987. — 230 с.

51. Лыков, A.B. Теория теплопроводности Текст. / A.B. Лыков. М.: Высш. школа, 1967.

52. Панченко, В.П. Ускоренный метод опрелеления коэффициента диффузии жидкости в полимерное покрытие Текст. / В.П. Панченко, В.И. Соломатов // Лакокрасочные материалы и их применение. 1971. — № 4. -С. 65-66.

53. Зиневич, А.М. Антикоррозионные покрытия Текст.: учеб. пособие / А.М. Зиневич, A.A. Козловская. М.: Стройиздат, 1989. — 109 с.

54. Скороходов, В.Д. Защита неметаллических строительных материалов от биокоррозии Текст.: учеб. пособие / В.Д. Скороходов. М.: Высш. школа, 2004. - 205 с.

55. Скрыль, A.C. Справочник по антикоррозионным работам в строительстве Текст.: справочник / A.C. Скрыль, С.П. Арапов. — Киев: Будивэльник, 1986.- 191 с.

56. Чуйко, A.B. Органогенная коррозия Текст.: учеб. пособие / A.B. Чуйко. Саратов: Изд-во Саратовского университета, 1978. - 232 с.

57. Шевяков, В.П. Проектирование защиты строительных конструкций от коррозии Текст.: учебник / В.П. Шевяков. М.: Стройиздат, 1967. - 167 с.

58. Черкинский, Ю.С. Полимерсиликатный бетон Текст.: учебник / Ю.С. Черкинский. М.: Стройиздат, 1984. - 304 с.

59. Хрулев, В.М. Химически стойкие полы мясоперерабатывающих цехов Текст.: аналит. обзор / В.М. Хрулев, Ж.Н. Нигметов. Алма-Ата: КазНИИНТИ, 1991. - 56 с.

60. Лаврега, Л .Я. Повышение долговечности покрытий полов на мясокомбинатах Текст. / Л .Я. Лаврега, И.В. Бориславская, Л.С. Сладкова // Мясная индустрия. 1983. - № 1. - С. 30-33.

61. Самохвалова, З.Н. Щелочестойкие бетоны и защитные мастики Текст.: учебник / З.Н. Самохвалова, H.A. Мощанский. М.: Стройиздат, 1967.- 126 с.

62. Хрулев, В.М. Синтетические клеи и мастики. Применение в строительстве Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / В.М. Хрулев. М.: Высш. школа, 1970. - 360 с.

63. Невский, В.А. Способы защиты от коррозии неметаллических строительных материалов Текст. / В.А. Невский и др.; под ред. В.А. Невского. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовск. ун-та, 1967. - 175 с.

64. Хрустал ев, Н.В. Неметаллические материалы для борьбы с коррозией Текст.: учеб. пособие / Н.В. Хрусталев и др.; под ред Н.В. Хрусталева. Челябинск: Южно-Уральск. книжн. изд-во, 1983. — 197 с.

65. Соколова, Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве Текст.: учеб. пособие / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. — М.: Стройиздат, 1990. 176 с.

66. Предтеченский, М.А. Эксплутационные свойства и защита от коррозии строительных материалов. Каталог методов исследования и применения новых строительных материалов Текст.: каталог / М.А.

67. Предтеченский и др.; под ред. М.А. Предтеченского. М.: МНИИТЭП, 1988.-28 с.

68. Фиговскпй, O.JI. Применение монолитных эпоксидных полов в ФРГ Текст. / O.JI. Фиговский // Противокоррозионные работы в строительстве. 1978. - № 7. - С. 19-20.

69. Шнейдерова, В.В. Антикоррозионные лакокрасочные покрытия в строительстве Текст.: учеб. пособие /В.В. Шнейдерова. М.: Стройиздат, 1980.- 180 с.

70. Рыбьев, И.А. Строительное материаловедение Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / И.А. Рыбьев. М.: Высш. шк., 2003. - 701 с.

71. Мощанский, H.A. Химически стойкие мастики, замазки и бетоны на основе термореактивных смол Текст.: учеб. пособие / H.A. Мощанский и др.; под ред H.A. Мощанского. М., 1968. - 194 с.

72. Соломатов, В.И. Биологическое сопротивление материалов Текст.: учеб. пособие / В.И. Соломатов и др.; под ред В.И. Соломатова. -Саранск: Изд-во Мордовск. ун-та, 2001. 196 с.

73. Алексеев, С.Н. Долговечность железобетона в агрессивных средах Текст.: учебник / С.Н. Алексеев и др.; под ред. С.Н. Алексеева. М.: Стройиздат, 1990. - 320 с.

74. Андреюк, E.H. Микробиологическая коррозия строительных сталей и бетонов Текст. / E.H. Андреюк, И.А. Козлова, A.M. Рожанская // Биоповреждения в строительстве. 1984. - № 3. - С. 209-218.

75. Верхоланцев, В.В. Водные краски на основе синтетических полимеров Текст.: учеб. пособие / В.В. Верхоланцев. — JL: Химия, 1986. -200 с.

76. Логанина, В.И. Качество отделки строительных изделий и конструкций красочными составами Текст.: чеб. пособие / В.Н. Логанина, Л.П. Орентлихер. -М.: Изд. АСВ, 2002. 144 с.

77. Сухарева, JI.А. Долговечность полимерных покрытий Текст.: учебник / JI.A. Сухарева. М.: Химия, 1984. - 240 с.

78. Campus, Т. Mechanique de la deterioration de la structur renormalle du beton Text. / T. Campus // Bulletion RILEM. 1962. - № 4. - S. 32-64.

79. Стрижевский, И.В. Защита от коррозии трубопроводов мелиоративных систем Текст.: учеб. пособие / И.В. Стрижевский, Б.Л. Рейзин. М.: Колос, 1980. - 142 с.

80. Hozvath, J. Beitrag zum Mechanismus der anaeroben mikzobiologischen Korrosion der Metalle im Boden Text. / J. Hozvath, M. Solti // Werkstoffe und Korrosion. 1959. - № 10. - S. 624-630.

81. Coyley, R. Controlled deposition of protective calcite coating in water mains Text. / R. Coyley // Journal AWWA. 1960. - № 11. - C. 1386-1396.

82. Федоров, M.B. Микробиология Текст.: учеб. пособие / M.B. Федоров. -М.: Сельхогиз, 1963. 188 с.

83. Кононенко, A.C. Коррозия железобетона и методы защиты. Повышение стойкости силосохранилищ Текст.: учеб. пособие / A.C. Кононенко. -М.: Стройиздат, 1960. 163 с.

84. Минас, А.И. Коррозия бетона под влиянием растительных пищевых масел Текст. / А.И. Минас, М.М. Эркенов // сб. науч. тр. Алма-Ата, НИИСМ, 1964. - С. 26-29.

85. Сычев, М.М. Неорганические клеи Текст.: учеб. пособие / М.М. Сычев. 2-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия, 1986. - 152 с.

86. Ефремов, И.Ф. Периодические коллоидные структуры Текст.: учеб. пособие / И.Ф. Ефремов. Л.: Химия, 1971. - 190 с.

87. Григорьев, П.П. Растворимое стекло Текст.: учебник / П.П. Григорьев, М.А. Матвеев. М.: Стройиздат, 1956. - 356 с.

88. Берлин, A.A. Основы адгезии полимеров Текст.: учеб. пособие / A.A. Берлин, В.Е. Басин. М.: Химия, 1969. - 160 с.

89. Фенгель, Д. Древесина (Химия, ультраструктура, реакции) Текст.: учебник / Д. Фенгель, Г. Вегенер; под ред. A.A. Леоновича. М.: Лесная пром-сть, 1988.-512 с.

90. Никитин, В.М. Лигнины Текст.: учебник / В.М. Никитин и др.; под ред. В.М. Никитина. М.: Химия, 1975. - 630 с.

91. Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина Текст. / М.И. Чудаков 3-е изд., испр. и доп. - М.: Лесная пром-ть, 1983 - 200 с.

92. Завадский, В.Ф. Гидролизный лигнин в производстве строительных материалов Текст.: практ. рук-во / В.Ф. Завадский. -Новосибирск: НИСИ, 1991. 60 с.

93. Химерик, Т.Ю. Использование отходов деревообрабатывающей промышленности в строительстве Текст.: учеб. пособие / Т.Ю. Химерик, Э.М. Долгий, Г.С. Томин. Киев: Будивэльник, 1989. - 96 с.

94. Химерик, Т.Ю. Гидролизный лигнин как наполнитель для дорожного асфальтобетона Текст.: автореф. дисс. . канд. техн. наук / Химерик Тимофей Юрьевич. Харьков, - 22 с.

95. Плотников, Э.П. Разработка состава и исследование свойств лигнобитумного теплоизоляционного материала Текст.: автореф. дисс. . канд. техн. наук / Плотников Эдуард Петрович. Новосибирск: НИСИ, 1980.-20 с.

96. Андрианов, P.A. Вяжущие вещества для производства отделочных, теплоизоляционных и гидроизоляционных материалов Текст.: учебник / P.A. Андрианов, С.М. Байболов, Ю.К. Красиков. -Алма-Ата: Изд. Мектеп. 1983. 318 с.

97. Кретович, В.Jl. Основы биохимии растений Текст.: учеб. пособие/В.Л. Кретович.-М.: Химия, 1971.-216 с.

98. Фрей-Висслинг, А. Ультраструктура растительной клетки Текст.: учеб. пособие / А. Фрей-Висслинг, К. Мюлеталер. М.: Химия, 1968.- 168 с.

99. Харборн, Д. Биохимия фенольных соединений Текст.: учеб. пособие / Д. Харборн и др.; под ред. Д. Харборна. М.: Химия, 1968. - 189 с.

100. Никитин, Н.И. Химия древесины и целлюлозы Текст.: учебник / Н.И. Никитин. М.: Химия, 1962. - 231 с.

101. Брауне, Ф.-Э. Химия лигнина Текст.: учеб. пособие / Ф.-Э. Брауне, Д.-А. Брауне. -М.: Химия, 1964. 163 с.

102. Машкин, H.A. Математическое планирование эксперимента в технологии композиционных строительных материалов (с использованием ЭВМ) Текст.: метод, указания к лаб. работам / H.A. Машкин, E.H. Иващенко, A.B. Павлов. Новосибирск: НГАСУ, 2001. - 13 с.

103. Адлер, Ю.П. Планирование эксперимента при поиске оптимальных условий Текст.: учеб. пособие / Ю.П. Адлер, Е.В. Макарова, Ю.В. Грановский. -М.: Наука, 1975.-278 с.

104. Назиров, P.A. Методы математического планирования экспериментов в технологии строительных материалов Текст.: метод, указания / P.A. Назиров, В.И. Колдырев, М.Е. Куликов- Красноярск: КрасИСИ, 1994. 38 с.

105. Зедгенидзе, И.Г. Планирование эксперимента при исследовании многокомпонентных смесей Текст.: учебник / И.Г. Зедгенидзе. — М.: Наука, 1976.-390 с.

106. Вознесенский, В.А. Современные методы оптимизации композиционных материалов Текст.: учеб. пособие / В.А. Вознесенский и др.; под ред. В.А. Вознесенского. Киев: Будивэльник, 1983. - 144 с.

107. Леонтьев, H.JI. Техника статистических вычислений Текст.: учеб. пособие / Н.Л. Леонтьев. 2-е изд., испр. и доп. - М.: Лесная промышленность, 1996. -246 с.

108. Длин, A.M. Математическая статистика в технике Текст.: учебник / A.M. Длин. М.: Советская наука, 1958. - 254 с.

109. Рыбьев, Т.И. Общий курс строительных материалов Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / И.А. Рыбьев и др.; под ред. И.А. Рыбьева. М.: Высш. школа, 1987. - 584 с.

110. Воробьев, В.А. Строительный материалы Текст.: учебник для строит, вузов / В.А. Воробьев. 5-е изд., перераб и доп. - М.: Высш. школа, 1973. - 376 с.

111. Хрулев, В.М. Синтетические клеи и мастики. Применение в строительстве Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / В.М. Хрулев. М.: Высш. школа, 1970. - 366 с.

112. Наназашвили, И.Х. Строительные материалы, изделия и конструкции Текст.: справочник / И.Х. Наназашвили. М.: Высш. шк., 1990.-495 с.

113. Матвеев, М.А. Клеящие свойства водных растворов щелочесиликатных стекол Текст.: сб. науч. тр. / М.А. Матвеев, A.C. Агарков. М.: МХТИ, 1964. - С. 79-84.

114. Шульце, В. Растворы и бетоны на нецементных вяжущих Текст.: учебник / В. Шульце, В. Тишер, В. Эттель; пер с нем. Т.Н. Олесовой; под ред. М.М. Сычева. М.: Стройиздат, 1990. - 240 с.

115. Хрулев, В.М. Исследование свойств лигнодеревобетона Текст. / В.М. Хрулев, A.A. Тинников, В.М. Селиванов // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1984. -№ 3. - С. 53-57.

116. Байболов, С.М. Композиционные строительные материалы Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / С.М. Байболов и др.; под общ. ред. В.М. Хрулева. Алма-Аты: Жеты жаргы, 1996. - 240 с.

117. Фрейдин, A.C. Прочность и долговечность клеевых соединений Текст.: учебник / A.C. Фрейдин. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981.-272 с.

118. Шустерзон, Г.И. Проблемы квалиметрии отверждения клеевых соединений древесины Текст.: учеб. пособие / Г.И. Шустерзон. Иркутск: Изд. Иркутск, гос. ун-та, 1984. - 112 с.

119. Соломатов, В.М. Бетон как композиционный материал Текст.: обзор / В.М. Соломатов, В.Н. Выровой, H.A. Абасханов. Ташкент: УзНИИНТИ, 1984. - 32 с.

120. Выровой, В.Н. Применение цементных и асфальтовых бетонов в Сибири. Механизм формирования внутренних поверхностей раздела при твердении строительных композиционных материалов Текст.: учеб. пособие / В.Н. Выровой и др. Омск: СибАДИ, 1983. - 215 с.

121. Соломатов, В.И. Полимерные композиционные материалы в строительстве Текст.: учебник / В.И. Соломатов, А.Н. Бобрышев, К.Г. Химмлер; под ред. В.И. Соломатова. М.: Стройиздат, 1988. - 312 с.

122. Рыбьев, И.А. Строительные материалы на основе вяжущих веществ Текст.: учеб. пособие для вузов / И.А. Рыбьев. М.: Высш. школа, 1978.-312 с.

123. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров Текст.: учебник / Ю.С. Липатов. М.: Химия, 1977. - 304 с.

124. Тинников, A.A. О возможностях применения гидролизного лигнина в качестве мелкого заполнителя для изготовления легких бетонов

125. Текст. / A.A. Тинников, В.М. Хрулев, В.М. Селиванов // Известия ВУЗов. Строительство и архитектура. 1982. -№ 7. - С. 76-78.

126. Микульский, В.Г. Строительные материалы Текст.: учебник /

127. B.Г. Микульский и др.; под ред. В.Г. Микульского. М.: Изд. АСВ, 1996. -488 с.

128. Хрулев, В.М. Основы технологии полимерных строительных материалов Текст.: учеб. пособие для строит, вузов / В.М. Хрулев, Г.М. Шутов, JI.M. Безверхая. 2-е изд., перераб. и доп. - Минск: Высш. школа, 1981.-384 с.

129. Патуроев, В.В. Полимербетоны Текст.: учебник / В.В. Патуроев. -М.: Стройиздат, 1987.-288 с.

130. Черкинский, Ю.С. Полимерцементный бетон Текст.: учебник / Ю.С. Черкинский. -М.: Стройиздат, 1980. 384 с.

131. Новиков, В.У. Полимерные материалы для строительства Текст.: справочник / В.У. Новиков. -М.: Высш. школа, 1995. 448 с.

132. Рейтлингер, С.А. Проницаемость материалов Текст.: учебник /

133. C.А. Рейтлингер. М., 1974. - 226 с.

134. Аршаница, A.C. Структурные изменения гидролизного лигнина при механической обработке Текст. / A.C. Аршаница и др. // М-лы 7-й Всесоюзн. конф. по химии и использованию лигнина. Рига, 1987. - С. 132-133.

135. Арбузов, В.В. Композиционные материалы из лигнинных веществ Текст.: учеб. пособие / В.В. Арбузов. М.: Экология, 1991. - 208 с.